廃水の処理剤および処理方法
【課題】
非イオン界面活性剤等の界面活性剤を含んだ油脂分の多い（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）工場廃水を効率的に処理することは従来困難であった。
【解決手段】
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分の多い油脂分含有廃水中の油脂分を効率的に分離する廃水の処理方法である。
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
非イオン界面活性剤等の界面活性剤を含んだ油脂分の多い（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）工場廃水を効率的に処理することは従来困難であった。
【解決手段】
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分の多い油脂分含有廃水中の油脂分を効率的に分離する廃水の処理方法である。
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は下水または工場廃水等の処理に用いる高分子凝集剤、並びに該高分子凝集剤を用いた廃水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、下水または工場の廃水等の処理にはポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸共重合体のソーダ塩、アミノアルキル（メタ）アクリレート４級塩（共）重合体、ポリアミノメチルアクリルアミドの塩（または４級塩）などの高分子凝集剤（文献「高分子薬剤」三洋化成工業株式会社発行１９９２年１１月第一刷発行のページ４０４〜４１８に記載）や硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄などの無機凝結剤および／またはエピハロヒドリンとアミンとの重縮合体（もしくはその塩酸塩）、エピハロヒドリンとアルキレンジアミンとの重縮合体有機（塩酸塩）、ポリエチレンイミン（塩酸塩）アルキレンジハライド−アルキレンポリアミン重縮合体（塩酸塩）などの有機凝結剤などを組み合わせて通常は使用されることが知られている。
また、下水の処理で生じた有機性汚泥や工場廃水等の処理で生じた無機性汚泥の脱水に用いられる高分子凝集剤としては、ジアリルアミンの３級塩、または４級塩の重合体（特許文献１参照）、ジアリルアミンの３級塩または４級塩との共重合体（特許文献２、３参照）からなるものが知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−１８６１１号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭５１−３７９８６号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６３−２４２３０９号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの高分子凝集剤、無機・有機凝結剤を単独あるいは併用しても非イオン界面活性剤等の界面活性剤を含んだ油脂分の多い（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）工場廃水に処理して、油脂分を効率的に除去することは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分含有廃水中の油脂分分離用であることを特徴とする高分子凝集剤である。
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
廃水は、多量の油脂分や界面活性剤、無機物等（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含有）を含んでおり、該発明の高分子凝集剤の０．１〜０．５％水溶液あるいは高分子凝集剤原体を廃水に対して５０〜５，０００ｐｐｍ添加し、攪拌することにより上層に油状層を形成させ、それをスクリーン等で除去することにより廃水中の油脂分を大幅に減少させる廃水の処理方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の高分子凝集剤は、下記の効果を奏することから極めて有用である。
界面活性剤を含有し、油脂分が多量に含まれた工場廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌ未満の油脂分を含有）に添加、攪拌することで上層に油状層を形成し、その油状物はスクリーン等により容易に除去され、工場廃水中の油分を大幅に低減できる。
多量の油脂分を除去した工場廃水（油脂分としてノルマルヘキサン抽出物が３０００ｍｇ／Ｌ未満）は、通常の工場廃水と同様に硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムの凝結剤と通常使用されるポリアクリルアミドやアクリルアミド／アクリル酸ソーダ共重合体、アミノアルキル（メタ）アクリレート４級塩共重合体などの高分子凝集剤
で処理される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式（１）において、Ｒ１はＨまたはメチル基を表し、好ましいのは油脂分除去の観点からはＨである。Ｒ２およびＲ３はＨ、（メタ）アリル基、炭素数（以下Ｃと略記）１〜１６のアルキル基またはＣ２〜４のヒドロキシアルキル基を表す［ここにおいて、（メタ）アリル基はアリル基および／またはメタアリル基を指し、以下同様の記載を用いる］。Ｒ２またはＲ３がアルキル基の場合、Ｃが１６を超えると水に対する溶解性が悪くなる。Ｒ２またはＲ３がヒドロキシアルキル基の場合、Ｃが１またはＣが４を超えるものは工業的に入手が困難であり好ましくない。
【０００８】
Ｒ２およびＲ３のうちＣ１〜１６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−アミル基およびラウリル基が挙げられる。また、Ｒ２のうちＣ２〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えばＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよびＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ３が挙げられる。
Ｒ２およびＲ３のうち好ましいのはＨおよびＣ２〜４のヒドロキシアルキル基、さらに好ましいものはＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、とくに好ましいものはＨである。
【０００９】
一般式（１）におけるＺ−としては、下記のもののアニオンが挙げられる。
・無機酸、例えばハロゲン化水素酸（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸
・硫酸エステル、例えばＣ１〜３０の硫酸エステル［例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、パルミチル硫酸、ステアリル硫酸、オレイル硫酸、リノール硫酸およびセチル硫酸）および高級アルコール（Ｃ１０〜２０）のエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）１〜６０モル付加物の硫酸エステル］
【００１０】
・スルホン酸、例えばＣ１〜３０のスルホン酸［例えばアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸（例えばメチルスルホン酸およびエチルスルホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）スルホン酸｛アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸｝、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜３０）のアルキルスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸およびアルキルベンズイミダゾールスルホン酸］
【００１１】
・リン酸エステル、例えばモノ−およびジアルキル（Ｃ１０〜３０）リン酸エステル、モノおよびジアルケニル（Ｃ１０〜３０）リン酸エステル、（ポリ）オキシアルキレン［ＥＯ１〜６０モル付加および／またはプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）１〜６０モル付加］アルキル（Ｃ１〜３０）エーテルリン酸エステル、糖リン酸エステル（例えばグルコース−リン酸エステル、グルコースアミンリン酸エステル、マルトース−１−リン酸および蔗糖リン酸エステル）およびグリセリン酸（例えばフォスファチジン酸）
【００１２】
・ホスホン酸、例えばＣ１〜３０のホスホン酸［例えばアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸（例えばメチルホスホン酸およびエチルホスホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）ホスホン酸（例えばアルキルベンゼンホスホン酸およびアルキルフェノールホスホン酸）、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）ホスホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜３０）のアルキルホスホン酸、アルキルジフェニルエーテルホスホン酸およびアルキルベンズイミダゾールホスホン酸］
・有機酸、例えばＣ１〜３０のカルボン酸［例えば蟻酸、シュウ酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸］
【００１３】
これらのＺ−の内、好ましいのはスルホン酸のアニオン、およびさらに好ましいのは硫酸、ハロゲン（例えばＣｌ−およびＢｒ−）および硫酸エステル（例えばアルキルおよびアルケニル硫酸エステル）のアニオン、特に好ましいのは硫酸、Ｃｌ−、メチル硫酸およびエチル硫酸のアニオン、特に好ましいのはＣｌ−である。
【００１４】
（ａ）として次のものが挙げられる。
（ａ１）（メタ）アリル基を２個含む１級または２級アミンの塩（対アニオンは前期例示のもの）
例えば、ジ（メタ）アリルアミンおよびジ（メタ）アリルアミン誘導体［例えばＮ−メチルジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルジ（メタ）アリルアミンおよびＮ−β−ヒドロキシエチルジ（メタ）アリルアミン］の塩。
（ａ２）（メタ）アリル基を３個含む３級アミンの塩（対イオンは前期例示のもの）例えば、トリ（メタ）アリルアミンの塩。
（ａ３）（メタ）アリル基を２個含む４級アンモニウム塩（対イオンは前期例示のもの）、例えばジアルキル［例えばジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、メチルエチル］ジアリルアンモニウム塩。
【００１５】
これらのうちで、廃水中の油脂分分離性能の観点から好ましいのは、ジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−メチルジ（メタ）アリルアミンおよびトリ（メタ）アリルアミンの塩酸塩および硫酸塩、およびジメチルジアリルアンモニウム塩、さらに好ましいのはジ（メタ）アリルアミンの塩酸塩、とくに好ましいのはジアリルアミンの塩酸塩である。
【００１６】
二酸化硫黄を導入する場合、その割合としては（Ａ１）の高分子量化の観点から好ましい下限は０．１モル％、さらに好ましくは１モル％、上限は５０モル％、さらに好ましくは４５モル％である。
【００１７】
（Ａ１）の製造方法としては、特に限定はなく、種々のラジカル重合法、例えば水溶液重合、溶液重合、光重合が採用できる。これらのうち工業的観点から好ましいのは水溶液重合である。
【００１８】
水溶液重合としては、例えば、（ａ）および必要により二酸化硫黄を水に溶解（モノマー濃度５〜８０重量％）し、これに重合開始剤｛例えば水溶性アゾ系開始剤［例えばアゾビスアミノジプロパン（塩）［例えば２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、アゾビスシアノバレリン酸（塩）および２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（塩）］および水溶性過酸化物（例えば過酸化水素および過酢酸）を（ａ）および二酸化硫黄の合計重量に基づいて０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％加えて０〜１００℃で重合する方法（例えば、特公昭６２−５１６３号公報に記載の方法）が使用できる。
【００１９】
（共）重合体（Ａ１）の分子量は、油脂分分離性能の観点から、１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）が通常０．０１以上、好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．１以上であり、通常１０以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。
【００２０】
（Ａ１）の形態は、粉末状、フレーク状、ペースト状または水溶液状等いずれの形態でもよい。
【００２１】
一般式（２）で表わされるモノマー（ｂ）において、
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
【００２１】
Ｑのうち炭素数１〜４のアルキレン基には、メチレン、エチレン、ｎ−およびｉ−プロピレン、１，２−、１，３−および２，３−チレン基およびテトラメチレン基が含まれ：炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基には、ヒドロキシエチレン、１−および２−ヒドロキシプロピレン、１−ヒドロキシ−ｉ−プロピレン、１−および２−ヒドロキシテトラメチレン、２−ヒドロキシメチルプロピレンおよび２−メチル−２−ヒドロキシプロピレン基が含まれる。
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のアルキル基としては、例えば前期Ｒ２で例示したものが挙げられ、アラルキル基としては、例えばベンジルおよびフェニルエチル基が挙げられる。Ｚは前記と同じである。
【００２１】
（ｂ）としては、以下のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ｂ１）（メタ）アクリレート系［一般式（２）におけるＸがＯの場合］のアミン塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ５〜２０、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアミノプロピル（メタ）アクリレート］、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ６〜２０、例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびアミノエチル（メタ）アクリレート］および３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ７〜２０、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート］の無機酸［例えばハロゲン化水素酸（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸］塩、有機酸（Ｃ１〜３０、例えば蟻酸、酢酸、シュウ酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸）塩およびこれらのアミン（塩）を４級化剤（例えば塩化メチル、ジメチル硫酸および塩化ベンジル）で４級化してなる第４級アンモニウム塩
【００２２】
（ｂ２）（メタ）アクリルアミド［一般式（２）におけるＸがＮＨの場合］塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］、２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］および３級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］の無機酸塩（前記のもの）、有機酸塩（前記のもの）および上記アミンを４級化剤（前記のもの）で４級化してなる４級アンモニウム塩
【００２３】
これらのうち、工業的に製造しやすいとの観点から好ましいものは、ＸがＯである（メタ）アクリレート系アミン塩、さらに好ましいのはＲ５およびＲ６がいずれもメチル基、ＺがＣｌまたは１／２ＳＯ４であるジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、並びにこれらのアミン（塩）を４級化剤（前記のもの）で４級化してなる４級アンモニウム塩である。
【００２４】
さらに必要により本発明の効果を阻害しない範囲で水溶性モノマー、水不溶性モノマーを併用してもよい。
【００２５】
必要により併用される水溶性モノマーとしては、
・ノニオン性モノマー
下記のもの、およびこれらの混合物
（メタ）アクリレート誘導体
分子量４０〜数平均分子量（以下Ｍｎと略記）３０００、例えば水酸基含有（メタ）アクリレート［例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ（メタ）アクリレートおよびポリグリセロール（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリレート］および２−シアノエチル（メタ）アクリレート
（メタ）アクリルアミド誘導体
Ｃ３〜３０、例えばアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミドおよびＮ−ビニルカルバゾール
【００２６】
・カチオン性モノマー
下記のもの、これらの塩（例えば前記無機酸塩、有機酸塩および第４級アンモニウム塩）、およびこれらの混合物
アミノ基を有するビニル化合物
Ｃ２〜３０、例えばビニルアミン、ビニルアニリン、（メタ）アリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−ビニルピリジン３−ビニルピペリジン、ビニルピラジンおよびビニルモルホリン
アミンイミド基を有する化合物
Ｃ４〜３０、例えば１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２‘−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミドおよび１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド
【００２７】
・アニオン性モノマー
下記の酸、これらの塩［例えばアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばマグネシウムおよびカルシウム）塩、アンモニウム塩およびアミン（Ｃ１〜２０、例えばメチルアミン、エチルアミンおよびエタノールアミン）塩］、およびこれらの混合物
【００２８】
・不飽和カルボン酸［Ｃ３〜３０、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸およびアリル酢酸］およびポリ（２〜４）カルボン酸［Ｃ４〜３０、例えば（無水）マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸］
【００２９】
・不飽和スルホン酸
アルケンスルホン酸［Ｃ２〜２０、例えばビニルスルホン酸および（メタ）アリルスルホン酸］、不飽和芳香族スルホン酸［Ｃ６〜２０、例えばスチレンスルホン酸およびα−メチルスルホン酸］、スルホカルボン酸（例えばα−スルホアルカン酸およびスルホコハク酸）のアルケニルおよびアルキル（Ｃ１〜１８）アルケニルエステル［Ｃ３〜２０、例えばメチルビニル、プロピル（メタ）アリルスルホラウレート］、スルホン酸基含有（メタ）アクリレート［Ｃ４〜３０、例えばスルホアルキル（Ｃ２〜２０）（メタ）アクリレート［例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクロイルオキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクロイルオキシブタンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−（メタ）アクロイルオキシ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸およびｐ−（メタ）アクロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸］］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｃ４〜３０、例えば２−（メタ）アクリロイルアミノエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸およびｐ−（メタ）アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸］およびアルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸［例えばメチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステル］
【００３０】
・（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン（Ｃ１〜６）エステル
例えば、（メタ）アクリロイルポリオキシエチレン（重合度２〜５０）硫酸エステル
【００３１】
水不溶性のモノマーとしては、以下の化合物、およびこれらの混合物が含まれる。
・Ｃ４〜２３の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート［Ｃ１〜２０の脂肪族および脂環式アルコールの（メタ）アクリレート［例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレート］］
・Ｃ４〜２０のエポキシ基含有（メタ）アクリレート［例えば、グリシジル（メタ）アクリレート］
【００３２】
・ポリ（重合度２〜５０）プロピレングリコール［モノアルキル（Ｃ１〜２０）−、モノシクロアルキル（Ｃ３〜１２）−もしくはモノフェニルエーテル］不飽和カルボン酸モノエステル［例えば、Ｃ１〜２０のモノオールのＰＯ付加物の（メタ）アクリル酸エステル［例えば、ω−メトキシ−、ω−エトキシ−、ω−プロポキシ−、ω−ブトキシ−、ω−シクロヘキソキシ−およびω−フェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート］およびジオールのＰＯ付加物の（メタ）アクリル酸エステル［例えば、ω−ヒドロキシエチル（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート］］
【００３３】
・Ｃ２〜３０の不飽和炭化水素モノマー［例えば、エチレン、ノネン、スチレンおよび１−メチルスチレン］
・Ｃ２〜３０の不飽和アルコール［Ｃ２〜８、例えばビニルアルコールおよび（メタ）アリルアルコール］のカルボン酸（Ｃ２〜２０、例えば酢酸、オクチル酸およびラウリル酸）エステル（例えば酢酸ビニル、オクチル酸ビニルおよびラウリル酸ビニル）
・ハロゲン含有モノマー（Ｃ２〜８、例えば塩化ビニル）
【００３４】
（Ｂ）の製法は特に限定はなく、例えば水溶液重合、光重合、乳化重合等のラジカル重合法を用いることができる。これらのうち工業的観点から好ましいのは、水溶液重合である。
水溶液重合としては、例えばモノマーの水溶液を外部から熱の出入りがない容器中に入れ、断熱重合をする方法（例えば特公昭５９−４０８４３号公報）およびモノマーの水溶液を外部から温調可能な容器中で定温重合する方法（例えば特開平３−１８９０００号公報）を用いることができる。
【００３５】
水溶液重合としては、（ｂ）および必要により他の水溶性モノマ−や疎水性モノマー（疎水性モノマーを併用する場合は非イオン界面活性剤等の界面活性剤を併用することもある）を水に溶解（モノマー濃度は２０〜８０重量％）し、これに重合開始剤｛例えば水溶性アゾ開始剤［例えばアゾビスアミジノプロパン（塩）［例えば２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、アゾビスシアノバレリン酸（塩）］、油溶性アゾ開始剤（例えばアゾビスシアノバレロニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル）、水溶性過酸化物（例えば過酸化水素および過酢酸）をモノマーの重量に基づいて０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％加えて０〜４０℃で、断熱重合法あるいは定温重合法で重合する。
【００３６】
上記重合に際して、重合開始剤として過酸化物を用いる場合必要により環元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよい。環元剤としては、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸カリウム）、環元性金属塩（例えば硫酸鉄［ＩＩ］）、３級アミン（例えばジメチルアミノ安息香酸（塩）およびジメチルアミノエタノール）および有機性還元剤（例えばアスコルビン酸）が挙げられる。
【００３７】
また、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤を使用してもよい。ラジカル重合用連鎖移動剤として特に限定はなく、例えば分子内に１つまたは２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２〜Ｍｎ５０，０００、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールおよびポリエチレングリコール（分子量１００〜５０，０００］、分子内に１つまたは２つ以上のアミノ基を有する化合物［例えば、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミンおよびエチレンジアミン］および分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物［例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、エチレンジチオールおよびシクロペンタンジチオール］が挙げられる。
【００３８】
（共）重合体（Ｂ１）の分子量は、油脂分分離性能の観点から、１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液中３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）で表わした場合、下限は通常１、好ましくは３、さらに好ましくは５、上限は通常３０、好ましくは２０、さらに好ましくは１５である。
【００３９】
（Ｂ１）の形態は、粉末状、フレーク状、ペースト状または水溶液状等いずれの形態でもよい。
【００４０】
（Ａ１）と（Ｂ１）からなる高分子凝集剤における、（Ａ１）と（Ｂ１）の合計重量に基づく（Ａ１）の割合は、油分除去性能の観点から、好ましい下限は０．９９％、さらに好ましくは３％、特に好ましくは５％、好ましい上限は８０％以下、好ましくは５０％、特に好ましくは３０％である。
【００４１】
本発明における高分子凝集剤は必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲で、消泡剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤からなる群から選ばれる添加剤を含有させることができる。
【００４２】
消泡剤としては、シリコーン系（例えばジメチルポリシロキサン）、鉱物油（例えばスピンドル油およびケロシン）、Ｃ１２〜２２の金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウム）；
キレート剤としては、Ｃ６〜１２のアミノカルボン酸（例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸およびニトリロ酢酸）、多価カルボン酸［例えばマレイン酸およびポリアクリル酸（Ｍｎ２，０００〜１０，０００）］、Ｃ３〜１０のヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、グルコン酸、乳酸およびリンゴ酸）、縮合リン酸（例えばトリポリリン酸およびトリメタリン酸）およびこれらの塩［例えば、アルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウムおよびマグネシウム）塩、アンモニウム塩、Ｃ１〜２０のアルキルアミン（例えばメチルアミンおよびオクチルアミン）塩およびＣ２〜１２のアルカノールアミン（例えばモノ、ジおよびトリエタノ−ルアミン）塩］；
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ）、アミン（例えばモノ、ジおよびトリエタノルアミン）、無機酸（塩）［例えば無機酸（例えば、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸およびリン酸）およびこれらの塩（例えば、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、硫酸ソーダおよび硫酸水素ナトリウム］、有機酸（塩）（例えば酢酸、酢酸ソーダ、乳酸、乳酸ソーダ）；
【００４３】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（Ｍｎ１００〜２０，０００）アルキルエーテル［例えば、高級アルコール（Ｃ８〜２０）エチレンオキサイド付加物（例えばオクチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物、ラウリルアルコールエチレンオキサイド２０モル付加物およびステアリルアルコールエチレンオキサイド２５モル付加物）］、ポリオキシエチレン（Ｍｎ１００〜２０，０００）アルキルフェニルエーテル（例えばノニルフェノールエチレンオキサイド１０モル付加物およびオクチルフェノールエチレンオキサイド２０モル付加物）の非イオン界面活性剤、アルキル（Ｃ９〜１２）ベンゼンスルホン酸ソーダおよび高級アルコール（Ｃ８〜２０）硫酸エステル塩（例えば、ラウリルアルコール硫酸エステルソーダ塩およびステアリルアルコール硫酸エステルカリウム塩）のアニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩［例えばテトラアルキル（Ｃ１〜２０）アンモニウム塩（例えばジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）等のカチオン系界面活性剤、アミノ酸塩（例えばラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムおよびラウリルジアミノエチルグリシンソ−ダ塩）やベタイン（例えばラウリルジメチルベタイン）の両性界面活性剤；
【００４４】
ブロッキング防止剤としては、ポリエーテル（Ｍｎ２００〜１０，０００）変性シリコーンオイル（例えばヒドロキシル基含有ジメチルシリコーンのエチレンオキサイド３０モル付加物およびヒドロキシル基含有ジメチルシリコーンにエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド（１／１モル比で配合）４０モル付加物）変性シリコーンオイル（Ｍｎ２００〜１０，０００）；
【００４５】
酸化防止剤としては、フェノール系［例えばハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、カテコールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）］、含硫化合物（例えば、チオ尿素、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジメチルジチオカルバミン酸およびそのアンモニウム塩）、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのアンモニウム塩、含リン化合物［例えば、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、亜リン酸ナトリウムおよびトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）］および含窒素化合物［アミン系（例えばオクチル化ジフェニルアミンおよびＮ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）、尿素およびグアニジン（およびその上記無機酸塩）］
【００４６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（例えば２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）、サリチレート系（例えば、フェニルサリチレート）、ベンゾトリアゾール系［例えば，（２‘−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび（２’−ヒドロキシ−５‘−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール］；
防腐剤としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸エステルおよびソルビン酸が挙げられる。
【００４７】
これらの添加剤は、（Ａ１）、（Ｂ１）のいずれに含有させてもよい。（Ａ１）と（Ｂ１）を混合して該発明の高分子凝集剤とした後に添加して含有させてもよい。また、ブロッキング防止剤を除く添加剤については、本発明の効果を阻害することがなければ（Ａ１）、（Ｂ１）の重合前のモノマー水溶液中に予め含有させてもよい。
上記添加剤の使用量は、（Ａ１）および（Ｂ１）の合計重量に基づいて、またモノマー水溶液中に予め含有させる場合はモノマー重量に基づいて、消泡剤は通常５％以下、好ましくは０．３〜２％、キレート剤は通常２０％以下、好ましくは１〜５％、ｐＨ調整剤は通常１０％以下、好ましくは０．５〜３％、界面活性剤およびブロッキング防止剤は通常５％以下、好ましくは０．５〜３％、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤はそれぞれ通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００４８】
本発明の高分子凝集剤は、油脂分を多量に含んだ廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）に処理することにより油状層を廃水上層部に形成させ、その油状物をスクリーン等で除去することで油脂分を効果的に除去することができる。
廃水中に多量に含まれる油脂分としては、機械油（例えば鉱物油、マシン油、スピンドル油、ダイナモ油、シリンダー油、マシン油およびグリース）、食品油脂（例えば菜種油、ゴマ油、ヤシ油、大豆油、綿実油、牛脂、魚油、マーガリンおよびバター）およびその他工業的に排出されるもの［ラノリン、アマニ油、スクワラン、脂肪酸（例えばオレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸およびダイマー酸）、高級アルコール（例えばオレイルアルコールｍラウリルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコール）が挙げられる。
【００４９】
本発明の高分子凝集剤を用いた多量の油脂分を含む廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）の処理方法は、本発明の高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液を、攪拌下、廃水に少しずつ添加して廃水の上層部に油状層を形成させ、形成した油状層をスクリーン等で除去する方法で行うか、本発明の高分子凝集剤を粉末の状態で、攪拌下少しずつ廃水に添加して添加して廃水の上層部に油状層を形成させ、上記と同様に油状物を除去する方法がある。
本発明の高分子凝集剤を有効的に利用するには水溶液状態で添加する方が望ましいが、廃水の処理に多量の水を必要とする。本発明の高分子凝集剤を粉末の状態で添加する場合はその使用量が多くなるが、水は節約できる。
廃水の種類あるいは廃水処理装置にあわせて、上記いずれかの方法を選択すれば良い。
【００４９】
本発明の高分子凝集剤の使用量は、廃水中の油脂分量や添加方法（高分子凝集剤水溶液での添加か高分子凝集剤粉末）によって異なるが通常廃水に対して５０〜５，０００ｐｐｍ使用される。
廃水中の油脂分がノルマルヘキサン抽出分が３，０００〜１００，０００ｍｇ／Ｌの場合、高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液で添加する場合の添加量は好ましくは５０〜５００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜４００ｐｐｍ、最も好ましくは１５０〜３００ｐｐｍである。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、粉末の粒子径にもよるが工業的に通常得られる微粉末状で通常５００〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２，５００ｐｐｍである。
廃水中の油脂分がノルマルヘキサン抽出分が１００，０００〜３００，０００ｍｇ／Ｌの場合、高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液で添加する場合の添加量は好ましくは５０〜１，５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜１，０００ｐｐｍ、最も好ましくは４００〜９００ｐｐｍである。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、粉末の粒子径にもよるが工業的に通常得られる微粉末状で通常５００〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２，５００ｐｐｍである。
【００５０】
本発明の高分子凝集剤は、外食産業で油脂分を洗浄した濃厚廃水、機械工場や自動車組み立て工場でグリース等の機械油をふき取ったウエスの洗浄廃水等の油脂分が多量に含まれた廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）に適用される。
【００５１】
以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の％は重量％を示し、共重合比はモル比を表す。
固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液中、３０℃で測定した値である。
【００５２】
（油脂分分離性能の試験方法）
試験用廃水として（１）機械工場のウエスを洗浄した廃水（油脂分：ノルマルヘキサン抽出物１５，０００ｍｇ／Ｌ、Ｃ１２〜Ｃ１６を含んだ高級アルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物６００ｍｇ／Ｌ含有し、ｐＨ６．８、温度２５℃）と（２）外食産業からの洗浄廃水（油脂分：ノルマルヘキサン抽出物１０，０００ｍｇ／Ｌ、ノニルフェノールエチレンオキサイド９モル付加物４００ｍｇ／Ｌ含有し、ｐＨは塩酸で６．５に調整、温度２５℃）を用いた。
１Ｌビーカーに各々の廃水５００ＣＣを入れ、マグネチックスターラーで攪拌下、高分子凝集剤を水溶液あるいは粉末状で少しずつ添加し、５分後の状態を確認した。
なお、高分子凝集剤を水溶液で添加する場合は、０．２％水溶液を作成し、廃水に対して高分子凝集剤として２００ｐｐｍ添加した。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、廃水に対して２，０００ｐｐｍ添加した。
評価結果：
○：上層部に油脂分が５ｍｍ以下の層に凝集し、下層はほぼ透明な水層で
下層の油脂分はノルマルヘキサン抽出物として１，０００ｍｇ／Ｌ以下である
△：上層部存在するが明確な油状層を形成しない。下層部はエマルション状態
×：油状層全く形成せず。
【００５３】
製造例１
攪拌機、温度センサーおよび温度制御装置を備えたオートクレーブに、水２５０部および３５％塩酸７５部を仕込み、冷却しながらジアリルアミン７０部を除々に滴下しジアリルアミンアンモニウムクロライド水溶液を得た。ついで系内を窒素で充分に置換した後、重亜硫酸ナトリウム１８部と３５％塩酸１８部を仕込み、系内に二酸化硫黄を発生させ、開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドライドの１０％水溶液の１０％水溶液２９部を攪拌下加えた。５０〜６０℃に系内を保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後内容物を取りだし、これにアセトン２，０００部を加え、市販のミキサーで３０分攪拌して沈殿物を得た。沈殿物を減圧濾過で取りだした後
減圧乾燥（減圧度１．５ｋＰａ、４０℃×２時間）して溶媒を除去し、粉末状の共重合体（Ａ１）１０５部を得た。元素分析により、（Ａ１）を構成する全モノマーの合計量に基づくジアリルアンモニウムクロライドの割合は８０モル％、二酸化硫黄の割合は２０モル％であった。
【００５４】
製造例２
攪拌機、温度センサーおよび温度制御装置を備えたオートクレーブに、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの６０％水溶液２００部を入れた。次いで系内を窒素で充分に置換した後、開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドライドの１０％水溶液の１０％水溶液２９部を攪拌下加えた。５０〜６０℃に系内を保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後内容物を取りだし、これにアセトン２，０００部を加え、市販のミキサーで３０分攪拌して沈殿物を得た。沈殿物を減圧濾過で取りだした後
減圧乾燥（減圧度１．５ｋＰａ、４０℃×２時間）して溶媒を除去し、粉末状の共重合体（Ａ２）１２０部を得た。
【００５５】
製造例３
攪拌機を備えたコルベンにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートにメチルクロライドを反応させた４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部（１００モル％）を加えた後、さらに系内のモノマーの合計が３０％になるようにイオン交換水１９２部を加え、系内が均一になるまで攪拌した。硫酸を用いて系内がｐＨ４．０になるように調整した。系内を窒素で充分に置換し（系内酸素濃度１０ｐｐｍ以下）、系内の温度が４０℃になるように調整した。次いで開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライドの１０％水溶液０．５部を加え、系内を４０〜５０℃に保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後製造例１と同様に処理して粉末状の重合体（Ｂ１）９５部を得た。
【００５６】
比較製造例１
製造例３においてのＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部の代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド塩の８０％水溶液７４部（４０モル％）とアクリルアミドの５０％水溶液６５部（６０モル％）を用いた以外は製造例３と同様な操作を行い、粉末状の共重合体（Ｄ１）９７部を得た。
【００５７】
比較製造例２
製造例３においてのＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部の代わりに、アクリルアミドの５０％水溶液１０８部（１００モル％）を用いた以外は製造例３と同様な操作を行い、粉末状の共重合体（Ｄ２）９７部を得た。
【００５８】
実施例１
共重合体（Ａ１）１０部と重合体（Ｂ１）９０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００５９】
実施例２
共重合体（Ａ１）３０部と重合体（Ｂ１）７０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６０】
実施例３
共重合体（Ａ２）１５部と重合体（Ｂ１）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６１】
実施例４
共重合体（Ａ２）３５部と重合体（Ｂ１）６５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６２】
比較例１
共重合体（Ａ１）１００部
【００６３】
比較例２
共重合体（Ａ２）１００部
【００６４】
比較例３
重合体（Ｂ１）１００部
【００６５】
比較例４
重合体（Ｄ１）１００部
【００６６】
比較例５
重合体（Ｄ２）１００部
【００６７】
比較例６
共重合体（Ａ１）１５部と重合体（Ｄ１）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ１）１００部を得た。
【００６８】
比較例７
共重合体（Ａ２）２０部と重合体（Ｄ１）８０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ２）１００部を得た。
【００６９】
比較例８
共重合体（Ａ１）１５部と重合体（Ｄ２）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ３）１００部を得た。
【００７０】
比較例９
共重合体（Ａ２）２０部と重合体（Ｄ２）８０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ４）１００部を得た。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
廃水１（前記の機械工場のウエスを洗浄した廃水）
廃水２（前記の外食産業からの洗浄廃水）
【００７３】
【表３】
廃水１（前記の機械工場のウエスを洗浄した廃水）
廃水２（前記の外食産業からの洗浄廃水）
【産業上の利用の可能性】
【００７４】
本発明の高分子凝集剤は、界面活性剤が含有した油脂分を多量に含んだ廃水の処理に用いることができる。通常界面活性剤特に非イオン性の界面活性剤が含有した油脂分を多量に含んだ廃水（油脂分としてノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌ含む）は、油脂分の分離が困難であった。機械工場、自動車整備工場、自動車部品工場、自動車組み立て工場は機械油などの油脂分をウエスでふき取り、そのウエスを洗浄して再利用するが、その際発生する廃水は油脂分が多い。また外食産業での皿洗い洗浄廃水も多くの油脂分を含んでいる。油脂分を多く含んだ廃水の処理は困難でいずれも不経済な処理がなされてきたが、本発明により効率的な処理が図れることになる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は下水または工場廃水等の処理に用いる高分子凝集剤、並びに該高分子凝集剤を用いた廃水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、下水または工場の廃水等の処理にはポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸共重合体のソーダ塩、アミノアルキル（メタ）アクリレート４級塩（共）重合体、ポリアミノメチルアクリルアミドの塩（または４級塩）などの高分子凝集剤（文献「高分子薬剤」三洋化成工業株式会社発行１９９２年１１月第一刷発行のページ４０４〜４１８に記載）や硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄などの無機凝結剤および／またはエピハロヒドリンとアミンとの重縮合体（もしくはその塩酸塩）、エピハロヒドリンとアルキレンジアミンとの重縮合体有機（塩酸塩）、ポリエチレンイミン（塩酸塩）アルキレンジハライド−アルキレンポリアミン重縮合体（塩酸塩）などの有機凝結剤などを組み合わせて通常は使用されることが知られている。
また、下水の処理で生じた有機性汚泥や工場廃水等の処理で生じた無機性汚泥の脱水に用いられる高分子凝集剤としては、ジアリルアミンの３級塩、または４級塩の重合体（特許文献１参照）、ジアリルアミンの３級塩または４級塩との共重合体（特許文献２、３参照）からなるものが知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−１８６１１号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭５１−３７９８６号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６３−２４２３０９号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの高分子凝集剤、無機・有機凝結剤を単独あるいは併用しても非イオン界面活性剤等の界面活性剤を含んだ油脂分の多い（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）工場廃水に処理して、油脂分を効率的に除去することは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分含有廃水中の油脂分分離用であることを特徴とする高分子凝集剤である。
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
廃水は、多量の油脂分や界面活性剤、無機物等（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含有）を含んでおり、該発明の高分子凝集剤の０．１〜０．５％水溶液あるいは高分子凝集剤原体を廃水に対して５０〜５，０００ｐｐｍ添加し、攪拌することにより上層に油状層を形成させ、それをスクリーン等で除去することにより廃水中の油脂分を大幅に減少させる廃水の処理方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の高分子凝集剤は、下記の効果を奏することから極めて有用である。
界面活性剤を含有し、油脂分が多量に含まれた工場廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌ未満の油脂分を含有）に添加、攪拌することで上層に油状層を形成し、その油状物はスクリーン等により容易に除去され、工場廃水中の油分を大幅に低減できる。
多量の油脂分を除去した工場廃水（油脂分としてノルマルヘキサン抽出物が３０００ｍｇ／Ｌ未満）は、通常の工場廃水と同様に硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムの凝結剤と通常使用されるポリアクリルアミドやアクリルアミド／アクリル酸ソーダ共重合体、アミノアルキル（メタ）アクリレート４級塩共重合体などの高分子凝集剤
で処理される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式（１）において、Ｒ１はＨまたはメチル基を表し、好ましいのは油脂分除去の観点からはＨである。Ｒ２およびＲ３はＨ、（メタ）アリル基、炭素数（以下Ｃと略記）１〜１６のアルキル基またはＣ２〜４のヒドロキシアルキル基を表す［ここにおいて、（メタ）アリル基はアリル基および／またはメタアリル基を指し、以下同様の記載を用いる］。Ｒ２またはＲ３がアルキル基の場合、Ｃが１６を超えると水に対する溶解性が悪くなる。Ｒ２またはＲ３がヒドロキシアルキル基の場合、Ｃが１またはＣが４を超えるものは工業的に入手が困難であり好ましくない。
【０００８】
Ｒ２およびＲ３のうちＣ１〜１６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−アミル基およびラウリル基が挙げられる。また、Ｒ２のうちＣ２〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えばＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよびＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ３が挙げられる。
Ｒ２およびＲ３のうち好ましいのはＨおよびＣ２〜４のヒドロキシアルキル基、さらに好ましいものはＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、とくに好ましいものはＨである。
【０００９】
一般式（１）におけるＺ−としては、下記のもののアニオンが挙げられる。
・無機酸、例えばハロゲン化水素酸（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸
・硫酸エステル、例えばＣ１〜３０の硫酸エステル［例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、パルミチル硫酸、ステアリル硫酸、オレイル硫酸、リノール硫酸およびセチル硫酸）および高級アルコール（Ｃ１０〜２０）のエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）１〜６０モル付加物の硫酸エステル］
【００１０】
・スルホン酸、例えばＣ１〜３０のスルホン酸［例えばアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸（例えばメチルスルホン酸およびエチルスルホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）スルホン酸｛アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸｝、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜３０）のアルキルスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸およびアルキルベンズイミダゾールスルホン酸］
【００１１】
・リン酸エステル、例えばモノ−およびジアルキル（Ｃ１０〜３０）リン酸エステル、モノおよびジアルケニル（Ｃ１０〜３０）リン酸エステル、（ポリ）オキシアルキレン［ＥＯ１〜６０モル付加および／またはプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）１〜６０モル付加］アルキル（Ｃ１〜３０）エーテルリン酸エステル、糖リン酸エステル（例えばグルコース−リン酸エステル、グルコースアミンリン酸エステル、マルトース−１−リン酸および蔗糖リン酸エステル）およびグリセリン酸（例えばフォスファチジン酸）
【００１２】
・ホスホン酸、例えばＣ１〜３０のホスホン酸［例えばアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸（例えばメチルホスホン酸およびエチルホスホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）ホスホン酸（例えばアルキルベンゼンホスホン酸およびアルキルフェノールホスホン酸）、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）ホスホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜３０）のアルキルホスホン酸、アルキルジフェニルエーテルホスホン酸およびアルキルベンズイミダゾールホスホン酸］
・有機酸、例えばＣ１〜３０のカルボン酸［例えば蟻酸、シュウ酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸］
【００１３】
これらのＺ−の内、好ましいのはスルホン酸のアニオン、およびさらに好ましいのは硫酸、ハロゲン（例えばＣｌ−およびＢｒ−）および硫酸エステル（例えばアルキルおよびアルケニル硫酸エステル）のアニオン、特に好ましいのは硫酸、Ｃｌ−、メチル硫酸およびエチル硫酸のアニオン、特に好ましいのはＣｌ−である。
【００１４】
（ａ）として次のものが挙げられる。
（ａ１）（メタ）アリル基を２個含む１級または２級アミンの塩（対アニオンは前期例示のもの）
例えば、ジ（メタ）アリルアミンおよびジ（メタ）アリルアミン誘導体［例えばＮ−メチルジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルジ（メタ）アリルアミンおよびＮ−β−ヒドロキシエチルジ（メタ）アリルアミン］の塩。
（ａ２）（メタ）アリル基を３個含む３級アミンの塩（対イオンは前期例示のもの）例えば、トリ（メタ）アリルアミンの塩。
（ａ３）（メタ）アリル基を２個含む４級アンモニウム塩（対イオンは前期例示のもの）、例えばジアルキル［例えばジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、メチルエチル］ジアリルアンモニウム塩。
【００１５】
これらのうちで、廃水中の油脂分分離性能の観点から好ましいのは、ジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−メチルジ（メタ）アリルアミンおよびトリ（メタ）アリルアミンの塩酸塩および硫酸塩、およびジメチルジアリルアンモニウム塩、さらに好ましいのはジ（メタ）アリルアミンの塩酸塩、とくに好ましいのはジアリルアミンの塩酸塩である。
【００１６】
二酸化硫黄を導入する場合、その割合としては（Ａ１）の高分子量化の観点から好ましい下限は０．１モル％、さらに好ましくは１モル％、上限は５０モル％、さらに好ましくは４５モル％である。
【００１７】
（Ａ１）の製造方法としては、特に限定はなく、種々のラジカル重合法、例えば水溶液重合、溶液重合、光重合が採用できる。これらのうち工業的観点から好ましいのは水溶液重合である。
【００１８】
水溶液重合としては、例えば、（ａ）および必要により二酸化硫黄を水に溶解（モノマー濃度５〜８０重量％）し、これに重合開始剤｛例えば水溶性アゾ系開始剤［例えばアゾビスアミノジプロパン（塩）［例えば２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、アゾビスシアノバレリン酸（塩）および２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（塩）］および水溶性過酸化物（例えば過酸化水素および過酢酸）を（ａ）および二酸化硫黄の合計重量に基づいて０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％加えて０〜１００℃で重合する方法（例えば、特公昭６２−５１６３号公報に記載の方法）が使用できる。
【００１９】
（共）重合体（Ａ１）の分子量は、油脂分分離性能の観点から、１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）が通常０．０１以上、好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．１以上であり、通常１０以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。
【００２０】
（Ａ１）の形態は、粉末状、フレーク状、ペースト状または水溶液状等いずれの形態でもよい。
【００２１】
一般式（２）で表わされるモノマー（ｂ）において、
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
【００２１】
Ｑのうち炭素数１〜４のアルキレン基には、メチレン、エチレン、ｎ−およびｉ−プロピレン、１，２−、１，３−および２，３−チレン基およびテトラメチレン基が含まれ：炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基には、ヒドロキシエチレン、１−および２−ヒドロキシプロピレン、１−ヒドロキシ−ｉ−プロピレン、１−および２−ヒドロキシテトラメチレン、２−ヒドロキシメチルプロピレンおよび２−メチル−２−ヒドロキシプロピレン基が含まれる。
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のアルキル基としては、例えば前期Ｒ２で例示したものが挙げられ、アラルキル基としては、例えばベンジルおよびフェニルエチル基が挙げられる。Ｚは前記と同じである。
【００２１】
（ｂ）としては、以下のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ｂ１）（メタ）アクリレート系［一般式（２）におけるＸがＯの場合］のアミン塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ５〜２０、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアミノプロピル（メタ）アクリレート］、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ６〜２０、例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびアミノエチル（メタ）アクリレート］および３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ７〜２０、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート］の無機酸［例えばハロゲン化水素酸（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸］塩、有機酸（Ｃ１〜３０、例えば蟻酸、酢酸、シュウ酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸）塩およびこれらのアミン（塩）を４級化剤（例えば塩化メチル、ジメチル硫酸および塩化ベンジル）で４級化してなる第４級アンモニウム塩
【００２２】
（ｂ２）（メタ）アクリルアミド［一般式（２）におけるＸがＮＨの場合］塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］、２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］および３級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］の無機酸塩（前記のもの）、有機酸塩（前記のもの）および上記アミンを４級化剤（前記のもの）で４級化してなる４級アンモニウム塩
【００２３】
これらのうち、工業的に製造しやすいとの観点から好ましいものは、ＸがＯである（メタ）アクリレート系アミン塩、さらに好ましいのはＲ５およびＲ６がいずれもメチル基、ＺがＣｌまたは１／２ＳＯ４であるジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、並びにこれらのアミン（塩）を４級化剤（前記のもの）で４級化してなる４級アンモニウム塩である。
【００２４】
さらに必要により本発明の効果を阻害しない範囲で水溶性モノマー、水不溶性モノマーを併用してもよい。
【００２５】
必要により併用される水溶性モノマーとしては、
・ノニオン性モノマー
下記のもの、およびこれらの混合物
（メタ）アクリレート誘導体
分子量４０〜数平均分子量（以下Ｍｎと略記）３０００、例えば水酸基含有（メタ）アクリレート［例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ（メタ）アクリレートおよびポリグリセロール（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリレート］および２−シアノエチル（メタ）アクリレート
（メタ）アクリルアミド誘導体
Ｃ３〜３０、例えばアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミドおよびＮ−ビニルカルバゾール
【００２６】
・カチオン性モノマー
下記のもの、これらの塩（例えば前記無機酸塩、有機酸塩および第４級アンモニウム塩）、およびこれらの混合物
アミノ基を有するビニル化合物
Ｃ２〜３０、例えばビニルアミン、ビニルアニリン、（メタ）アリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−ビニルピリジン３−ビニルピペリジン、ビニルピラジンおよびビニルモルホリン
アミンイミド基を有する化合物
Ｃ４〜３０、例えば１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２‘−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミドおよび１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド
【００２７】
・アニオン性モノマー
下記の酸、これらの塩［例えばアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばマグネシウムおよびカルシウム）塩、アンモニウム塩およびアミン（Ｃ１〜２０、例えばメチルアミン、エチルアミンおよびエタノールアミン）塩］、およびこれらの混合物
【００２８】
・不飽和カルボン酸［Ｃ３〜３０、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸およびアリル酢酸］およびポリ（２〜４）カルボン酸［Ｃ４〜３０、例えば（無水）マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸］
【００２９】
・不飽和スルホン酸
アルケンスルホン酸［Ｃ２〜２０、例えばビニルスルホン酸および（メタ）アリルスルホン酸］、不飽和芳香族スルホン酸［Ｃ６〜２０、例えばスチレンスルホン酸およびα−メチルスルホン酸］、スルホカルボン酸（例えばα−スルホアルカン酸およびスルホコハク酸）のアルケニルおよびアルキル（Ｃ１〜１８）アルケニルエステル［Ｃ３〜２０、例えばメチルビニル、プロピル（メタ）アリルスルホラウレート］、スルホン酸基含有（メタ）アクリレート［Ｃ４〜３０、例えばスルホアルキル（Ｃ２〜２０）（メタ）アクリレート［例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクロイルオキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクロイルオキシブタンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−（メタ）アクロイルオキシ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸およびｐ−（メタ）アクロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸］］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｃ４〜３０、例えば２−（メタ）アクリロイルアミノエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸およびｐ−（メタ）アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸］およびアルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸［例えばメチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステル］
【００３０】
・（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン（Ｃ１〜６）エステル
例えば、（メタ）アクリロイルポリオキシエチレン（重合度２〜５０）硫酸エステル
【００３１】
水不溶性のモノマーとしては、以下の化合物、およびこれらの混合物が含まれる。
・Ｃ４〜２３の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート［Ｃ１〜２０の脂肪族および脂環式アルコールの（メタ）アクリレート［例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレート］］
・Ｃ４〜２０のエポキシ基含有（メタ）アクリレート［例えば、グリシジル（メタ）アクリレート］
【００３２】
・ポリ（重合度２〜５０）プロピレングリコール［モノアルキル（Ｃ１〜２０）−、モノシクロアルキル（Ｃ３〜１２）−もしくはモノフェニルエーテル］不飽和カルボン酸モノエステル［例えば、Ｃ１〜２０のモノオールのＰＯ付加物の（メタ）アクリル酸エステル［例えば、ω−メトキシ−、ω−エトキシ−、ω−プロポキシ−、ω−ブトキシ−、ω−シクロヘキソキシ−およびω−フェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート］およびジオールのＰＯ付加物の（メタ）アクリル酸エステル［例えば、ω−ヒドロキシエチル（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート］］
【００３３】
・Ｃ２〜３０の不飽和炭化水素モノマー［例えば、エチレン、ノネン、スチレンおよび１−メチルスチレン］
・Ｃ２〜３０の不飽和アルコール［Ｃ２〜８、例えばビニルアルコールおよび（メタ）アリルアルコール］のカルボン酸（Ｃ２〜２０、例えば酢酸、オクチル酸およびラウリル酸）エステル（例えば酢酸ビニル、オクチル酸ビニルおよびラウリル酸ビニル）
・ハロゲン含有モノマー（Ｃ２〜８、例えば塩化ビニル）
【００３４】
（Ｂ）の製法は特に限定はなく、例えば水溶液重合、光重合、乳化重合等のラジカル重合法を用いることができる。これらのうち工業的観点から好ましいのは、水溶液重合である。
水溶液重合としては、例えばモノマーの水溶液を外部から熱の出入りがない容器中に入れ、断熱重合をする方法（例えば特公昭５９−４０８４３号公報）およびモノマーの水溶液を外部から温調可能な容器中で定温重合する方法（例えば特開平３−１８９０００号公報）を用いることができる。
【００３５】
水溶液重合としては、（ｂ）および必要により他の水溶性モノマ−や疎水性モノマー（疎水性モノマーを併用する場合は非イオン界面活性剤等の界面活性剤を併用することもある）を水に溶解（モノマー濃度は２０〜８０重量％）し、これに重合開始剤｛例えば水溶性アゾ開始剤［例えばアゾビスアミジノプロパン（塩）［例えば２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、アゾビスシアノバレリン酸（塩）］、油溶性アゾ開始剤（例えばアゾビスシアノバレロニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル）、水溶性過酸化物（例えば過酸化水素および過酢酸）をモノマーの重量に基づいて０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％加えて０〜４０℃で、断熱重合法あるいは定温重合法で重合する。
【００３６】
上記重合に際して、重合開始剤として過酸化物を用いる場合必要により環元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよい。環元剤としては、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸カリウム）、環元性金属塩（例えば硫酸鉄［ＩＩ］）、３級アミン（例えばジメチルアミノ安息香酸（塩）およびジメチルアミノエタノール）および有機性還元剤（例えばアスコルビン酸）が挙げられる。
【００３７】
また、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤を使用してもよい。ラジカル重合用連鎖移動剤として特に限定はなく、例えば分子内に１つまたは２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２〜Ｍｎ５０，０００、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールおよびポリエチレングリコール（分子量１００〜５０，０００］、分子内に１つまたは２つ以上のアミノ基を有する化合物［例えば、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミンおよびエチレンジアミン］および分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物［例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、エチレンジチオールおよびシクロペンタンジチオール］が挙げられる。
【００３８】
（共）重合体（Ｂ１）の分子量は、油脂分分離性能の観点から、１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液中３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）で表わした場合、下限は通常１、好ましくは３、さらに好ましくは５、上限は通常３０、好ましくは２０、さらに好ましくは１５である。
【００３９】
（Ｂ１）の形態は、粉末状、フレーク状、ペースト状または水溶液状等いずれの形態でもよい。
【００４０】
（Ａ１）と（Ｂ１）からなる高分子凝集剤における、（Ａ１）と（Ｂ１）の合計重量に基づく（Ａ１）の割合は、油分除去性能の観点から、好ましい下限は０．９９％、さらに好ましくは３％、特に好ましくは５％、好ましい上限は８０％以下、好ましくは５０％、特に好ましくは３０％である。
【００４１】
本発明における高分子凝集剤は必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲で、消泡剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤からなる群から選ばれる添加剤を含有させることができる。
【００４２】
消泡剤としては、シリコーン系（例えばジメチルポリシロキサン）、鉱物油（例えばスピンドル油およびケロシン）、Ｃ１２〜２２の金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウム）；
キレート剤としては、Ｃ６〜１２のアミノカルボン酸（例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸およびニトリロ酢酸）、多価カルボン酸［例えばマレイン酸およびポリアクリル酸（Ｍｎ２，０００〜１０，０００）］、Ｃ３〜１０のヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、グルコン酸、乳酸およびリンゴ酸）、縮合リン酸（例えばトリポリリン酸およびトリメタリン酸）およびこれらの塩［例えば、アルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウムおよびマグネシウム）塩、アンモニウム塩、Ｃ１〜２０のアルキルアミン（例えばメチルアミンおよびオクチルアミン）塩およびＣ２〜１２のアルカノールアミン（例えばモノ、ジおよびトリエタノ−ルアミン）塩］；
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ）、アミン（例えばモノ、ジおよびトリエタノルアミン）、無機酸（塩）［例えば無機酸（例えば、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸およびリン酸）およびこれらの塩（例えば、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、硫酸ソーダおよび硫酸水素ナトリウム］、有機酸（塩）（例えば酢酸、酢酸ソーダ、乳酸、乳酸ソーダ）；
【００４３】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（Ｍｎ１００〜２０，０００）アルキルエーテル［例えば、高級アルコール（Ｃ８〜２０）エチレンオキサイド付加物（例えばオクチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物、ラウリルアルコールエチレンオキサイド２０モル付加物およびステアリルアルコールエチレンオキサイド２５モル付加物）］、ポリオキシエチレン（Ｍｎ１００〜２０，０００）アルキルフェニルエーテル（例えばノニルフェノールエチレンオキサイド１０モル付加物およびオクチルフェノールエチレンオキサイド２０モル付加物）の非イオン界面活性剤、アルキル（Ｃ９〜１２）ベンゼンスルホン酸ソーダおよび高級アルコール（Ｃ８〜２０）硫酸エステル塩（例えば、ラウリルアルコール硫酸エステルソーダ塩およびステアリルアルコール硫酸エステルカリウム塩）のアニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩［例えばテトラアルキル（Ｃ１〜２０）アンモニウム塩（例えばジメチルジデシルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）等のカチオン系界面活性剤、アミノ酸塩（例えばラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムおよびラウリルジアミノエチルグリシンソ−ダ塩）やベタイン（例えばラウリルジメチルベタイン）の両性界面活性剤；
【００４４】
ブロッキング防止剤としては、ポリエーテル（Ｍｎ２００〜１０，０００）変性シリコーンオイル（例えばヒドロキシル基含有ジメチルシリコーンのエチレンオキサイド３０モル付加物およびヒドロキシル基含有ジメチルシリコーンにエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド（１／１モル比で配合）４０モル付加物）変性シリコーンオイル（Ｍｎ２００〜１０，０００）；
【００４５】
酸化防止剤としては、フェノール系［例えばハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、カテコールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）］、含硫化合物（例えば、チオ尿素、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジメチルジチオカルバミン酸およびそのアンモニウム塩）、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのアンモニウム塩、含リン化合物［例えば、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、亜リン酸ナトリウムおよびトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）］および含窒素化合物［アミン系（例えばオクチル化ジフェニルアミンおよびＮ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）、尿素およびグアニジン（およびその上記無機酸塩）］
【００４６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（例えば２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）、サリチレート系（例えば、フェニルサリチレート）、ベンゾトリアゾール系［例えば，（２‘−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび（２’−ヒドロキシ−５‘−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール］；
防腐剤としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸エステルおよびソルビン酸が挙げられる。
【００４７】
これらの添加剤は、（Ａ１）、（Ｂ１）のいずれに含有させてもよい。（Ａ１）と（Ｂ１）を混合して該発明の高分子凝集剤とした後に添加して含有させてもよい。また、ブロッキング防止剤を除く添加剤については、本発明の効果を阻害することがなければ（Ａ１）、（Ｂ１）の重合前のモノマー水溶液中に予め含有させてもよい。
上記添加剤の使用量は、（Ａ１）および（Ｂ１）の合計重量に基づいて、またモノマー水溶液中に予め含有させる場合はモノマー重量に基づいて、消泡剤は通常５％以下、好ましくは０．３〜２％、キレート剤は通常２０％以下、好ましくは１〜５％、ｐＨ調整剤は通常１０％以下、好ましくは０．５〜３％、界面活性剤およびブロッキング防止剤は通常５％以下、好ましくは０．５〜３％、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤はそれぞれ通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００４８】
本発明の高分子凝集剤は、油脂分を多量に含んだ廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）に処理することにより油状層を廃水上層部に形成させ、その油状物をスクリーン等で除去することで油脂分を効果的に除去することができる。
廃水中に多量に含まれる油脂分としては、機械油（例えば鉱物油、マシン油、スピンドル油、ダイナモ油、シリンダー油、マシン油およびグリース）、食品油脂（例えば菜種油、ゴマ油、ヤシ油、大豆油、綿実油、牛脂、魚油、マーガリンおよびバター）およびその他工業的に排出されるもの［ラノリン、アマニ油、スクワラン、脂肪酸（例えばオレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸およびダイマー酸）、高級アルコール（例えばオレイルアルコールｍラウリルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコール）が挙げられる。
【００４９】
本発明の高分子凝集剤を用いた多量の油脂分を含む廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）の処理方法は、本発明の高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液を、攪拌下、廃水に少しずつ添加して廃水の上層部に油状層を形成させ、形成した油状層をスクリーン等で除去する方法で行うか、本発明の高分子凝集剤を粉末の状態で、攪拌下少しずつ廃水に添加して添加して廃水の上層部に油状層を形成させ、上記と同様に油状物を除去する方法がある。
本発明の高分子凝集剤を有効的に利用するには水溶液状態で添加する方が望ましいが、廃水の処理に多量の水を必要とする。本発明の高分子凝集剤を粉末の状態で添加する場合はその使用量が多くなるが、水は節約できる。
廃水の種類あるいは廃水処理装置にあわせて、上記いずれかの方法を選択すれば良い。
【００４９】
本発明の高分子凝集剤の使用量は、廃水中の油脂分量や添加方法（高分子凝集剤水溶液での添加か高分子凝集剤粉末）によって異なるが通常廃水に対して５０〜５，０００ｐｐｍ使用される。
廃水中の油脂分がノルマルヘキサン抽出分が３，０００〜１００，０００ｍｇ／Ｌの場合、高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液で添加する場合の添加量は好ましくは５０〜５００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜４００ｐｐｍ、最も好ましくは１５０〜３００ｐｐｍである。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、粉末の粒子径にもよるが工業的に通常得られる微粉末状で通常５００〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２，５００ｐｐｍである。
廃水中の油脂分がノルマルヘキサン抽出分が１００，０００〜３００，０００ｍｇ／Ｌの場合、高分子凝集剤を０．０５〜０．２重量％の水溶液で添加する場合の添加量は好ましくは５０〜１，５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜１，０００ｐｐｍ、最も好ましくは４００〜９００ｐｐｍである。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、粉末の粒子径にもよるが工業的に通常得られる微粉末状で通常５００〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２，５００ｐｐｍである。
【００５０】
本発明の高分子凝集剤は、外食産業で油脂分を洗浄した濃厚廃水、機械工場や自動車組み立て工場でグリース等の機械油をふき取ったウエスの洗浄廃水等の油脂分が多量に含まれた廃水（ノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌの油脂分を含む）に適用される。
【００５１】
以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の％は重量％を示し、共重合比はモル比を表す。
固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は１Ｎ−ＮａＮＯ３水溶液中、３０℃で測定した値である。
【００５２】
（油脂分分離性能の試験方法）
試験用廃水として（１）機械工場のウエスを洗浄した廃水（油脂分：ノルマルヘキサン抽出物１５，０００ｍｇ／Ｌ、Ｃ１２〜Ｃ１６を含んだ高級アルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物６００ｍｇ／Ｌ含有し、ｐＨ６．８、温度２５℃）と（２）外食産業からの洗浄廃水（油脂分：ノルマルヘキサン抽出物１０，０００ｍｇ／Ｌ、ノニルフェノールエチレンオキサイド９モル付加物４００ｍｇ／Ｌ含有し、ｐＨは塩酸で６．５に調整、温度２５℃）を用いた。
１Ｌビーカーに各々の廃水５００ＣＣを入れ、マグネチックスターラーで攪拌下、高分子凝集剤を水溶液あるいは粉末状で少しずつ添加し、５分後の状態を確認した。
なお、高分子凝集剤を水溶液で添加する場合は、０．２％水溶液を作成し、廃水に対して高分子凝集剤として２００ｐｐｍ添加した。高分子凝集剤を粉末で添加する場合は、廃水に対して２，０００ｐｐｍ添加した。
評価結果：
○：上層部に油脂分が５ｍｍ以下の層に凝集し、下層はほぼ透明な水層で
下層の油脂分はノルマルヘキサン抽出物として１，０００ｍｇ／Ｌ以下である
△：上層部存在するが明確な油状層を形成しない。下層部はエマルション状態
×：油状層全く形成せず。
【００５３】
製造例１
攪拌機、温度センサーおよび温度制御装置を備えたオートクレーブに、水２５０部および３５％塩酸７５部を仕込み、冷却しながらジアリルアミン７０部を除々に滴下しジアリルアミンアンモニウムクロライド水溶液を得た。ついで系内を窒素で充分に置換した後、重亜硫酸ナトリウム１８部と３５％塩酸１８部を仕込み、系内に二酸化硫黄を発生させ、開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドライドの１０％水溶液の１０％水溶液２９部を攪拌下加えた。５０〜６０℃に系内を保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後内容物を取りだし、これにアセトン２，０００部を加え、市販のミキサーで３０分攪拌して沈殿物を得た。沈殿物を減圧濾過で取りだした後
減圧乾燥（減圧度１．５ｋＰａ、４０℃×２時間）して溶媒を除去し、粉末状の共重合体（Ａ１）１０５部を得た。元素分析により、（Ａ１）を構成する全モノマーの合計量に基づくジアリルアンモニウムクロライドの割合は８０モル％、二酸化硫黄の割合は２０モル％であった。
【００５４】
製造例２
攪拌機、温度センサーおよび温度制御装置を備えたオートクレーブに、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの６０％水溶液２００部を入れた。次いで系内を窒素で充分に置換した後、開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドライドの１０％水溶液の１０％水溶液２９部を攪拌下加えた。５０〜６０℃に系内を保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後内容物を取りだし、これにアセトン２，０００部を加え、市販のミキサーで３０分攪拌して沈殿物を得た。沈殿物を減圧濾過で取りだした後
減圧乾燥（減圧度１．５ｋＰａ、４０℃×２時間）して溶媒を除去し、粉末状の共重合体（Ａ２）１２０部を得た。
【００５５】
製造例３
攪拌機を備えたコルベンにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートにメチルクロライドを反応させた４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部（１００モル％）を加えた後、さらに系内のモノマーの合計が３０％になるようにイオン交換水１９２部を加え、系内が均一になるまで攪拌した。硫酸を用いて系内がｐＨ４．０になるように調整した。系内を窒素で充分に置換し（系内酸素濃度１０ｐｐｍ以下）、系内の温度が４０℃になるように調整した。次いで開始剤として２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライドの１０％水溶液０．５部を加え、系内を４０〜５０℃に保ちながら１０時間重合反応を行った。重合完結後製造例１と同様に処理して粉末状の重合体（Ｂ１）９５部を得た。
【００５６】
比較製造例１
製造例３においてのＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部の代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド塩の８０％水溶液７４部（４０モル％）とアクリルアミドの５０％水溶液６５部（６０モル％）を用いた以外は製造例３と同様な操作を行い、粉末状の共重合体（Ｄ１）９７部を得た。
【００５７】
比較製造例２
製造例３においてのＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級アンモニウム塩の８０％水溶液１１５部の代わりに、アクリルアミドの５０％水溶液１０８部（１００モル％）を用いた以外は製造例３と同様な操作を行い、粉末状の共重合体（Ｄ２）９７部を得た。
【００５８】
実施例１
共重合体（Ａ１）１０部と重合体（Ｂ１）９０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００５９】
実施例２
共重合体（Ａ１）３０部と重合体（Ｂ１）７０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６０】
実施例３
共重合体（Ａ２）１５部と重合体（Ｂ１）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６１】
実施例４
共重合体（Ａ２）３５部と重合体（Ｂ１）６５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｃ１）１００部を得た。
【００６２】
比較例１
共重合体（Ａ１）１００部
【００６３】
比較例２
共重合体（Ａ２）１００部
【００６４】
比較例３
重合体（Ｂ１）１００部
【００６５】
比較例４
重合体（Ｄ１）１００部
【００６６】
比較例５
重合体（Ｄ２）１００部
【００６７】
比較例６
共重合体（Ａ１）１５部と重合体（Ｄ１）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ１）１００部を得た。
【００６８】
比較例７
共重合体（Ａ２）２０部と重合体（Ｄ１）８０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ２）１００部を得た。
【００６９】
比較例８
共重合体（Ａ１）１５部と重合体（Ｄ２）８５部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ３）１００部を得た。
【００７０】
比較例９
共重合体（Ａ２）２０部と重合体（Ｄ２）８０部を密栓可能なガラス瓶に採り、均一になるまでよく振り混ぜて高分子凝集剤（Ｅ４）１００部を得た。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
廃水１（前記の機械工場のウエスを洗浄した廃水）
廃水２（前記の外食産業からの洗浄廃水）
【００７３】
【表３】
廃水１（前記の機械工場のウエスを洗浄した廃水）
廃水２（前記の外食産業からの洗浄廃水）
【産業上の利用の可能性】
【００７４】
本発明の高分子凝集剤は、界面活性剤が含有した油脂分を多量に含んだ廃水の処理に用いることができる。通常界面活性剤特に非イオン性の界面活性剤が含有した油脂分を多量に含んだ廃水（油脂分としてノルマルヘキサン抽出物として３，０００ｍｇ／Ｌ以上、３００，０００ｍｇ／Ｌ含む）は、油脂分の分離が困難であった。機械工場、自動車整備工場、自動車部品工場、自動車組み立て工場は機械油などの油脂分をウエスでふき取り、そのウエスを洗浄して再利用するが、その際発生する廃水は油脂分が多い。また外食産業での皿洗い洗浄廃水も多くの油脂分を含んでいる。油脂分を多く含んだ廃水の処理は困難でいずれも不経済な処理がなされてきたが、本発明により効率的な処理が図れることになる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分含有廃水中の油脂分分離用であることを特徴とする高分子凝集剤
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
【請求項２】
（共）重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、（共）重合体（Ａ１）が１〜４００重量部であることからなる請求項１記載の高分子凝集剤
【請求項３】
（Ａ１）を構成する全モノマーの合計量に基づく二酸化硫黄の割合が０．１〜５０モル％である請求項１または２記載の高分子凝集剤
【請求項４】
高分子凝集剤を油脂分含有廃水に添加して、油脂分分離を行う工程からなる廃水の処理方法において、請求項１〜３のいずれか記載の高分子凝集剤を用いることを特徴とする油脂分含有廃水の処理方法
【請求項５】
高分子凝集剤を廃水中に添加する場合、その添加量が５０〜５，０００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項４記載の油脂分含有廃水の処理方法
【請求項１】
一般式（１）で示されるモノマー（ａ）および／または二酸化硫黄を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ１）と、一般式（２）で示されるモノマー（ｂ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ｂ１）とからなることを特徴とする高分子凝集剤剤で、油脂分含有廃水中の油脂分分離用であることを特徴とする高分子凝集剤
（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＨ２）２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３・Ｚ− （１）
［式中、Ｒ１はＨまたはメチル基；Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、（メタ）アリル基、炭素数１〜１６のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｚ− （２）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ４はＨまたはメチル基；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル基またはアラルキル基；Ｚ−は対アニオンを表す。］
【請求項２】
（共）重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、（共）重合体（Ａ１）が１〜４００重量部であることからなる請求項１記載の高分子凝集剤
【請求項３】
（Ａ１）を構成する全モノマーの合計量に基づく二酸化硫黄の割合が０．１〜５０モル％である請求項１または２記載の高分子凝集剤
【請求項４】
高分子凝集剤を油脂分含有廃水に添加して、油脂分分離を行う工程からなる廃水の処理方法において、請求項１〜３のいずれか記載の高分子凝集剤を用いることを特徴とする油脂分含有廃水の処理方法
【請求項５】
高分子凝集剤を廃水中に添加する場合、その添加量が５０〜５，０００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項４記載の油脂分含有廃水の処理方法
【公開番号】特開２００９−２９１７７４（Ｐ２００９−２９１７７４Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７５０５３（Ｐ２００８−１７５０５３）
【出願日】平成２０年６月６日（２００８．６．６）
【出願人】（５９６０７７４６６）双龍株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月６日（２００８．６．６）
【出願人】（５９６０７７４６６）双龍株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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