延伸される物品用のポリプロピレン組成物
Ａ）１種以上のプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマー又はそれらの混合物； Ｂ）平均粒径が１．５μｍ以下の粒子状のタルク５００〜１５００重量ｐｐｍ
を含むポリプロピレン組成物、特に、延伸／配向物品の製造、特に、射出延伸吹込成形ボトルに適しているポリプロピレン組成物。当該組成物は、Ｂ）を添加しない同じポリオレフィンＡ）に関して、より高い結晶化温度を示し、一方で、特に（Ａ）がランダムコポリマーのとき、良好な程度の透明性を維持する。
を含むポリプロピレン組成物、特に、延伸／配向物品の製造、特に、射出延伸吹込成形ボトルに適しているポリプロピレン組成物。当該組成物は、Ｂ）を添加しない同じポリオレフィンＡ）に関して、より高い結晶化温度を示し、一方で、特に（Ａ）がランダムコポリマーのとき、良好な程度の透明性を維持する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は物品の製造に特に適しているポリプロピレン組成物に関し、当該ポリプロピレン組成物は延伸により配向されている。
このような延伸はしばしば「固体状態配向(solid state orientation)」と呼ばれ、一般に、ポリマーが固体状態であるが、しかしポリマーマクロ分子が移動でき、結果として一方向又はそれ以上の方向に配向され得るに足る高温にある間に、少なくとも一方向にポリマー材料に牽引若しくは伸長力を適用する。
【０００２】
延伸／配向が行われる典型的なプロセスは、配向若しくは二軸配向ポリプロピレンフィルム（それぞれ、ＯＰＰおよびＢＯＰＰ）の製造のために使用されるもの、フィルムのための管状吹込(tubular blown)若しくはダブルバブルプロセス(double bubble process)、並びに、容器、特にボトルに広く使用される、延伸吹込成形法、例えば、射出延伸吹込成形である。
【０００３】
このような応用では、化学的、機械的及び光学的特性の価値あるバランスのために、プロピレンホモポリマー及びコポリマーが広く使用される。しかし、それらの機械特性を改善し、特にコポリマーの場合、前記ポリマーの結晶化温度を上昇させるのがしばしば望ましい。このような効果は、いわゆる「核化剤」を添加することにより一般に達成され、その例は、モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム又はtert-安息香酸ブチルアンモニウム、ジベンジリデンソルビトール若しくはそのＣ１−Ｃ８−アルキル−置換誘導体（例えば、メチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール若しくはジメチルジベンジリデンソルビトール）又はリン酸のジエステルの塩（例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ-tert−ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム及び２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ-t−ブチルフェニル）ホスフェートナトリウムである。ジベンジリデンソルビトール誘導体が特に好適である。
【０００４】
しかし、ジベンジリデンソルビトール誘導体は、成核剤として非常に有用であるが、いくつかの欠点を示す。核剤添加ポリマーの可塑化の間、ポリマーマトリックス中の核の最適分散のために充分に高い温度が必要である。核は、特に、高温にさらされた場合、劣化する傾向にある。核剤添加ポリマーから形成される製品の表面に、核及びその劣化物が移動する可能性がある。このような移動が原因で、核及びその劣化物は、続く表面処理、例えば、コーチング、プリンティングペインティング等に影響を与える可能性があり、医薬用途におけるプラスチック製品の使用を制限する可能性もある。
【０００５】
市販ジベンジリデンソルビトール誘導体の価格は重要であり、核剤添加ポリマーの製造コストを顕著に増加させ得る。特許文献や技術文献に一般に挙げられているその他の成核剤は、タルク、シリカ又はカオリンのような無機添加剤である。しかし、これらの添加剤、特に、タルクは、可能性のある成核剤を列挙しながら文献にしばしば挙げられていても、実際は、ポリプロピレン延伸／配向物品の使用に適していないと考えられる。なぜなら、それらは透明性に悪影響を与えるからである。透明性の減少は、同等の核剤不添加品と比較したとき、延伸前は明らかでないが、延伸後特に強くなる。したがって、延伸物品用の前記無機添加剤は、通気性のある包装用の不透明空洞フィルム(opaque cavitated films)のような非常に特定的な用途に制限がある。
【０００６】
米国特許第６７２７３０６号明細書では、非常に少量（２００ｐｐｍ未満）のタルクのような不活性粒子を、ボトルの製造に使用されるポリエチレンテレフタレート又はポリオレフィンに、摩擦係数を減少させるために添加する。より多量の粒子は、当該特許明細書の教示では、透明性を減じすぎるために排除されている。成核剤としての作用があると考えられていないことも明らかである。
【０００７】
しかし、ポリマー物質の結晶化温度の意味のある上昇をもたらす有用な成核剤の作用が、相対的に少量であるが、前記成核剤の作用を達成し、同時に、満足のいくレベルで延伸物品の透明性を維持するのに足る量の一定の粒径のタルクを添加することにより達成されることが見出された。
【０００８】
したがって、本発明は、
Ａ） １種以上のプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマー又はその混合物；
Ｂ） 平均粒径が１．５μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下の粒子の形態のタルクを５００〜１５００重量ｐｐｍ、好ましくは、５００〜１０００重量ｐｐｍ
を含むポリプロピレン組成物を提供することである。
【０００９】
成分（Ａ）中に構成できるか存在できるプロピレンコポリマー若しくはコポリマー類は、好ましくは、エチレン及び式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有する、直線状若しくは分枝状アルキル基又は若しくはアリール（特にフェニル）基である）によって表されるＣ４−Ｃ１０αオレフィン類から選択される１種以上のコモノマーを含有する。
【００１０】
前記Ｃ４−Ｃ１０αオレフィン類の例は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンある。特に、エチレン及び１−ブテンが好適である。
【００１１】
好ましくは、本発明の組成物は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定:Different Scanning Calorimetry）により決定して、１４５℃以上の温度に少なくとも１つの溶融ピークを存在する。
【００１２】
典型的には、本発明の組成物は、成分（Ｂ）を添加しないポリオレフィン成分（Ａ）よりも少なくとも１℃よりも高い結晶化温度、好ましくは、少なくとも４℃よりも高い結晶化温度を有する。
【００１３】
本発明の組成物のその他の好適な特徴は、
− 成分（Ａ）のプロピレン（コ）ポリマーのアイソタクチック指数：８０％以上、
− 成分（Ａ）のコポリマー中のコモノマー（１種若しくは複数種）の量：２２重量％以下、より好ましくは５重量％以下、下限は特に０．３重量％である、
− 成分（Ａ）中のコモノマー（１種若しくは複数種）の総量：０．１〜１５重量％、
− ＭＦＲ Ｌ(ISO 11133、条件L、すなわち２３０℃及び２．１６ｋｇ荷重、に準拠したMelt Flow Rate ）が０．５〜５０、より好ましくは、特にボトルや容器（延伸吹込成形）の製造用について１〜４０、最も好ましくは５〜２５、例えば、９〜１３ｇ／１０分、
− 多分散指数(Polydispersity Index: PI)：３〜６、より好ましくは、３〜５、
− 曲げ弾性率：５００ＭＰａ以上、より好ましくは、９００ＭＰａ以上、最も好ましくは、１４００ＭＰａ以上、
− 曇り（１ｍｍ射出成形プラーク）：３５％〜５０％、
− ヘキサン抽出可能フラクション（ＦＤＡ １７７，１５２０）：５重量％未満、より好ましくは、３重量％未満、
− 室温でのキシレン可溶フラクション：２５％未満、より好ましくは、１０％未満
である。
【００１４】
成分（Ａ）を構成できる又は成分（Ａ）中に存在し得るコポリマーの好適な種類は、１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上の溶融温度（ＤＳＣにより測定）を有するような量のコモノマー（１種若しくは複数種）を含有するランダムコポリマーである。コモノマーとしてエチレンのみが存在するとき、エチレンは、一般に、ポリマーの重量に関して０．８〜６重量％内である。Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類が存在するとき、それらは、一般に、ポリマーの重量に関して１〜１０重量％内である。
【００１５】
延伸吹込成形容器の製造に特に適したプロピレンポリマー組成物は、
ａＩ） ８０％より大きい、好ましくは、９０％〜９９．５％のアイソタクチック指数を有する、ホモポリマー又はエチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類のうちの少なくとも１種を最高２．０ｗｔ％含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを２５ｗｔ％〜７５ｗｔ％、好ましくは、３５重量％〜６５重量％；並びに
ａII） プロピレンと、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、前記オレフィンを０．３〜３０ｗｔ％、好ましくは、０．３〜２０ｗｔ％、より好ましくは、０．３〜６ｗｔ％を含有し、６０％よりも大きい、好ましくは、７０％よりも大きい、より好ましくは、８０％以上のアイソタクチック指数を有する前記ランダムコポリマーを２５ｗｔ％〜７５ｗｔ％、好ましくは、３５ｗｔ％〜６５ｗｔ％
を含み、ここで、全プロピレンポリマー組成物のＭＦＲは、好ましくは、１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは、２〜４０ｇ／１０分である。
【００１６】
前記プロピレンポリマー組成物では、成分ａII）は、一般に、組成において成分ａＩ）と異なる。特に、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択されるオレフィン（１種若しくは複数種）の量は、好ましくは、成分ａＩ）に中よりも成分ａII）中でより高い。
【００１７】
表現ｗｔ％は重量％を意味する。
本発明の組成物中の成分（Ａ）に使用されるプロピレン（コ）ポリマーは、配位触媒の存在下での重合プロセスにより得ることのできる（コ）ポリマーの群に属する。当該プロセス及びそれらにより得られる（コ）ポリマーは、従来技術に広く記載されている。
【００１８】
特に、チグラー・ナッタ触媒の存在下で重合プロセスを行うことができる。
よく知られているように、チグラー・ナッタ重合触媒は、周期律表のＩ−ＩＩＩ族の金属の有機化合物（例えば、アルキルアルミニウム）、及び周期律表のＩＶ−ＶＩＩＩ族の遷移金属の無機化合物（例えば、ハロゲン化チタン）の反応生成物を含み、好ましくは、ハロゲン化マグネシウムに担持されている。このような触媒と共に使用される重合条件も一般に周知である。
【００１９】
例えば、米国特許第４，３９９，０５４号明細書、欧州特許４５９７７号明細書、欧州特許出願公開公報第３６１４９３号及び第７２８７６９号明細書、国際公開００／６３２６１号、０２／３０９９８号、０２／０５７３４２号及び０２／０５１９１２号明細書に記載されている、高収量及び高立体特異性チグラー・ナッタ触媒並びに重合プロセスを使用できる。本発明の組成物の成分（Ａ）のプロピレン（コ）ポリマー類を製造するための重合に使用できるその他の適切な配位触媒はメタロセン触媒である。
【００２０】
前記重合触媒は、メタロセンと、アルモキサン、トリアルキルアルミニウム又はイオン性活性剤のような化合物との反応生成物を含む。メタロセンは、周期律表のＩＶ−ＶＩＩＩ族の遷移金属と組み合わせた少なくとも一つのシクロペンタジエニル成分を有する化合物である。
【００２１】
例えば、国際公開０１／４８０３４号及び０３／０４５９６４号明細書に記載されているメタロセン触媒を使用することができる。
成分（Ａ）がプロピレンポリマー組成物を含むとき、２以上の連続又は並行段階でモノマー類を重合させることによりポリマー物質を製造できる。重合は、バルク、懸濁、気相又は超臨界媒体の公知の方法で行うことができる。回分式又は好ましくは連続式で行うことができる。溶液法、懸濁法、攪拌気相法又は気相流動床法が可能である。溶媒又は懸濁媒体として、不活性炭化水素、例えば、イソブタン、又はモノマー自身を使用することが可能である。上記ＭＦＲ値は、分子量調節剤（例えば、水素）を適切に調節することによる重合で直接得ることができ、あるいは、プロピレン（コ）ポリマーを付すビスブレーキング法により達成できる。
【００２２】
ポリマー鎖のビスブレーキング法は、適切な技術を使用することにより行われる。前記技術の一つは、ビスブレーキングの所望の程度を得ることのできる量で（コ）ポリマーに加えられる過酸化物の使用に基づく。ビスブレーキング法に最も都合のよい使用可能な過酸化物は、好ましくは、１５０〜２５０℃の分解温度を有する。当該過酸化物の例は、ジ−tert−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン（商標Luperox１０１で市販）である。
【００２３】
ビスブレーキング法に必要な過酸化物の量は、好ましくは、（コ）ポリマーの０．０５重量％〜１重量％である。
本発明の組成物に使用されるその他の添加剤には、フェノール抗酸化剤、ホスファイト系添加剤、帯電防止剤及び酸スカベンジャー、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム及びヒドロタルサイト等があるが、これらに限定されない。テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン及びｎ−オクタデシニル−３−（４’−ヒドロキシニル）プロピオネートが、フェノール抗酸化剤として特に好適である。存在するとき、フェノール抗酸化剤の含量は、０．００１〜２重量部、好ましくは、０．００２〜１．８重量部、より好ましくは、０．００５〜１．５重量部の範囲であることができる。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートはホスファイト添加剤として好適である。存在するとき、ホスファイトの含量は、０．００１〜１．５重量部、好ましくは、０．００５〜１．５重量部、より好ましくは、０．０１〜１．０重量部の範囲であることができる。存在するとき、酸スカベンジャーの含量は、０．０１〜２重量部、好ましくは、０．０２〜１．５重量部、より好ましくは、０．０３〜１．５重量部の範囲であることができる。前記重量部の全ては総組成物の１００重量部を基準とする。
【００２４】
本発明の組成物の成分（Ｂ）として使用するタルクは、超微細タルクであり、前記の平均粒径値により特徴づけられる。
周知のように、タルクは主に無機成分である水和珪酸マグネシウム、場合により、その他の無機物質、例えば、塩素（水和マグネシウムアルミニウムシリケート）及びドロマイトである。
【００２５】
前記平均粒度値を達成するために、タルクを公知の技術で粉砕し、例えば、分類ミル、圧縮空気、蒸気及び衝撃粉砕等の技術である。
本発明では、平均粒径は、５０重量％の粒子が前記値よりも小さいサイズの直径値である。このサイズ尺度はＤ５０とも定義される。Ｄ９５サイズ尺度を定義することもしばしばであり、９５重量％が前記値よりも小さいサイズを有する。
【００２６】
本発明の組成物の成分（Ｂ）は、好適には、３μｍ以下のＤ９５である。非球形粒子について、サイズが同等の球形直径（Ｓｔｏｃｋ直径）から一般に構成される。Ｄ５０及びＤ９５の測定は重力沈降による、「Sedigraph」装置により行うことができる。
【００２７】
本発明の組成物は、重合プロセスから得られたペレット、又は粉末、又は粒子の形態のポリプロピレン成分（Ａ）から出発する公知の技術を使用することにより製造できるが、前記ペレット等は、好ましくは、成分（Ｂ）と固体状態で（例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ、Ｈｅｎｓｈｅｌ又はＬｏｄｉｇｅミキサー等を用いて）予備混合をし、こうして、慣用技術を使用する押出機中でペレット化できる乾燥ブレンドを得る。プロセス装置中に直接乾燥ブレンドを供給することもできる。
【００２８】
延伸物品は、当業界で周知のプロセス技術を使用することにより本発明の組成物から製造する。前述したように、本発明の好適な延伸物品は、配向ポリプロピレンフィルム及び容器、特にボトルである。
【００２９】
配向ポリプロピレンフィルムは、一般に、固体状態配向を含む種々の方法により製造できる。前述したように、このような方法の一つは管吹込又はダブルバブル法である。別の方法はテンターフレーム法である。
【００３０】
管吹込又はダブルバブル法の一実施態様では、ポリプロピレン組成物は、環状ダイを通し溶融押し出しして、溶融管を形成し、内部、冷却用マンドレルと接触状態にし、そこで凝固を開始する。管は、水浴中でさらに冷却し、当該管を緊密に圧縮する一対のロールを通して引く。ロールを通して通過させた後、冷却し、凝固した管を、例えば、輻射ヒーターを用いて、ポリプロピレンの融点よりも低いが、内部空気圧により管を膨張させるのに足る高さの温度に再加熱することにより「軟質化」する。圧力下空気を管に吹き込む。これは、管を拡大して制御したバブル形成をもたらし、それにより、すべての方向に管の壁を延伸し、それにより、管を二軸配向する。次いで、一対のニブローラー間の、フレームローラーによりバブルを潰し、スリッターを通過させ、そこで平らにしたバブルを細長いストリップに切断し、リールに巻き取る。
【００３１】
テンターフレーム法では、ポリプロピレン組成物を、スロットダイ中を溶融押し出しし、溶融シートを形成する。急速冷却により得られたシートをキャストロール上に凝固する。当該方法のオンライン配向プラクティスでは、得られたキャストシートを、ポリプロピレンの融点よりも低いが、組成物を引き抜き又は延伸できるのに足る高さの温度に直ちに再加熱する。逐次配向の場合、こうして、「凝固した」キャストシートを異なる回転速度のロール回転により引き抜き、シートを、長手方向（縦方向）に所望の引き抜き比に延伸する。こうして、一軸に配向したシートを、チェーンクリップによりその外側縁をつかみ、テンターオーブン中に運搬し、そこで再度そのような温度に再加熱し、横断方向に所望の引き抜き比にチェーンクリップにより引き抜き、当該クリップをそれらの前進に分岐させる。得られた二軸配向フィルムをクリップから離し、端をトリムし、引き取りリールに巻き取る。
【００３２】
本発明の容器は、プロピレンポリマー組成物を、好ましくは、２００℃〜２８０℃の温度で成形し、プレフォームを形成する第１工程を好ましくは含む方法により生成する。温度は、関連する特定のポリマー組成物に依存して当業者により選択され得る。第１成形工程は射出成形、圧縮成形又は吹込成形を含むことができる。射出成形が好適である。本発明のプロセスの第２工程には、第１工程で形成したプレフォームを、好ましくは、１００℃〜１６０℃で延伸吹込成形することを含む。再度、延伸吹込成形温度は、成形されるポリマー組成物に依存して当業者により選択され得る。プロセス中の双方の工程は同じ機械で行うことができ、いわゆる単一ステージプロセスである。あるいは、プレフォームは、装置の第１区画で製造でき、そして、続いて、延伸吹込成形のための装置の第２区画に送る、いわゆる２ステージプロセスである。このような場合では、プレフォームを完全に冷却することができる。
【００３３】
延伸吹込成形工程前に要求されるとき、プレフォームを好ましくは加熱オーブン中で加熱する。典型的には、赤外加熱装置を使用するが、当業者はポリマーベースボトルの材料特性に合ういずれかの加熱源を使用できることを了解するであろう。２ステージプロセスにおいて延伸吹込成形工程前にプレフォームを加熱するとき、プレフォームは、典型的には、加熱装置のバンクに沿って運搬しながら熱を均一に分布させるために回転させる。ボトルを加熱中及び加熱後に冷却用空気とも接触させ、プレフォーム表面の過熱を可究的に少なくする。一旦、加熱したプレフォームが加熱用オーブンを出たら、プレフォームを吹込成形用金型に移す。延伸棒をプレフォーム中に挿入し、軸方向にプレフォームを延伸する。１〜４０バール、好ましくは、４〜２０バールの圧縮空気を導入し、最終ボトルの吹込成形を完了する。場合により、圧縮空気を２工程で導入でき、ここで、予備ブローを、１〜２０バール、好ましくは、４〜１２バールの圧縮空気を導入することにより行い、次いで、上述したより高い圧力で、最終吹込成形を行う。
【実施例】
【００３４】
下記の実施例は例証であり、制限することを目的とするものではない。
一般的記述及び実施例で報告した特性を決定するのに使用する分析方法を確認し下記に記載する。
【００３５】
コモノマー含量： ＩＲ分光器による
溶融温度及び結晶化温度： 溶融温度（Ｔｍ）値及び結晶化温度（Ｔｃ）値は、ＩＳＯ １１３５７ Ｐａｒｔ３に準拠して下記の手順を使用して決定する。
【００３６】
示差走査熱量(differential scanning calorimetry: DSC)データを、ＤＳＣ Ｑ１０００ ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓを使用して得る。アルミニウム試料パン中に約６〜８ｍｇ秤量した試料をシールする。試料を２０℃／分の加熱速度で５℃から２００℃に第１加熱運転に付し、５分間等温条件下で２００℃に維持する。次いで、試料を２０℃／分の冷却速度で２００℃から５℃に冷却し、５分間等温条件下で５℃に維持し、その後、２０℃／分の加熱速度で５℃から２００℃に第２加熱運転に付する。第２加熱運転でＴｍ値を決定し、同時に、Ｔｃ値を冷却運転で決定する。
【００３７】
メルトフローレート（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ：ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、（２３０℃；２．１６ｋｇ）
アイソタクチック指数（Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ Ｉｎｄｅｘ：Ｉ．Ｉ．）：キシレン中に不溶なオレフィンポリマーの百分率として定義。室温でキシレンに可溶なオレフィンポリマーの重量％は、次のようにして決定する。すなわち、攪拌機を備えた容器中の室温のキシレン２５０ｍｌに２．５ｇのポリマーを加え、ポリマーを溶解させるために２０分間攪拌しながら１３５℃に加熱する。攪拌しながら、２５℃に溶液を冷却し、次いで、固体が沈降できるように３０分間攪拌しないで静置する。濾紙を用いて固体を濾過し、残存する溶液を、窒素流を用いて処理することにより蒸発させ、残留する固体を、恒量に達するまで８０℃で真空乾燥する。これらの値は、ｎ−ヘプタンを沸騰で抽出することにより決定するアイソタクチック指数（ポリプロピレンのアイソタクチック指数を構成する定義）に実質的に対応する。
【００３８】
多分散指数（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ：Ｐ．Ｉ．）
０．１ｒａｄ／秒から１００ｒａｄ／秒に増加する振動数で操作する、ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ（ＵＳＡ）により市販されている平行板レオメーターモデルＲＭＳ−８００を使用することにより２００℃の温度で決定した。クロスオーバー係数から、下式によりＰ．Ｉ．を導くことができる。
【００３９】
【数１】
【００４０】
式中、Ｇｃは、Ｇ’＝Ｇ’’のときの値（Ｐａで表す）として定義されるクロスオーバー係数係数であり、ここで、Ｇ’は貯蔵係数であり、Ｇ’’は損失係数である。
曲げ弾性率（Ｆｌｅｘｕｒａｌ Ｍｏｄｕｌｕｓ）： ＩＳＯ１７８
アイゾッドノッチ付（２３℃）： ＩＳＯ１８０／１Ａ
シャルピーノッチ付（２３℃）： ＩＳＯ１７９
曇り度（１ｍｍプラーク及びフィルムにおける）： 本方法では、成形したプラークから、１ｍｍ厚さで、押出し、二軸配向したフィルムから切断し５×５ｃｍ標本を作成する。曇り値は、Ｈａｚｅｍａｔｅｒ型ＵＸ−１０又はフィルター「Ｃ」を備えたＧ．Ｅ． １２０９光源を有する同等の装置を連結したＧａｒｄｎｅｒ 測光装置を使用して測定する。既知の曇り度の参照試料を装置の較正のために使用する。試験するプラークを次の方法にしたがって製造する。７５×７５×１ｍｍプラークを、ＧＢＦ Ｐｌａｓｔｉｎｉｅｃｔｏｒ Ｇ２３５／９０ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ、を用いて、下記の処理条件下９０トンで成形する。
【００４１】
スクリュー回転速度： １２０ｒｐｍ
背圧： １０バール
溶融温度： ２６０℃
射出時間： ５秒
保持圧力に切り替え： ５０バール
第１段階保持圧力： ３０バール
第２段階保持圧力： ２０バール
保持圧力概要： 第１段階５秒
第２段階１０秒
冷却時間： ２０秒
金型水温： ４０℃
の処理条件である。
【００４２】
フィルムの曇り度は下記に示すようにして製造した試験組成物のフィルムで決定する。フィルムの中心部分から５０×５０ｍｍ部分を切断して測定を行う。試験に使用した装置は、Ｇ．Ｅ． １２０９ランプ及びフィルター「Ｃ」を備えたＨａｚｅ−ｍａｔｅｒ ＵＸ−１０装置を連結したＧａｒｄｎｅｒ 測光装置である。装置較正は、試料なし（０％曇り度）の測定及びライトビームを遮断（１００％曇り度）の測定により行う。
【００４３】
フィッシュアイ数： Ｃｏｌｌｉｎラボ一軸スクリュー押出機３０×２５Ｄで５０μｍ試料キャストフィルムを得る。次いで、各クラス（サイズ）についてのフィルムフィッシュアイ密度を、プロジェクターから一定距離に設定し、標準表示目標（いわゆる、「サイジングライン」又は「ゲルクラス」）を報告する標準白色壁−チャート上に投光（１０００Ｗランプを備えたＮｅｏ Ｓｏｌｅｘプロジェクター及びＮｅｏ Ｓｏｌｅｘ Ｆ３００対物レンズ又は同等物）により標本フィルム量を分析することにより、あるいは、二次的技術、すなわち、自動光学走査装置（ＣＣＤカメラベース）を使用（上述の一次すなわち「プロジェクター」に対して較正し評価すべき）することにより決定する。
【００４４】
黄色指数： ＡＳＴＭ Ｅ３１３−９５
ボトルトップ加重＠収量： ＡＳＴＭ Ｄ２６５９
ボトルの曇り度： ＡＳＴＭ Ｄ１００３
ボトル落下衝撃： ＡＳＴＭ Ｄ２４６３手順Ｂ
プロセッシングウインドウ（Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｗｉｎｄｏｗ）： ボトルの延伸ブローのためのプロセッシングウインドウは、下記の各応用実施例（比較例９、１３、１４、比較例１０、比較例１１、比較例１２及び１５）についての処理条件を使用して決定した。いったん、最適設定が選択されると、赤外線強度を注意深く減少させ、同時に、オーブン出口で減少するプレフォーム温度を記録をする。この温度減少は、得られたボトルが処理欠陥を示し始めるまで継続する。次いで、欠陥のないボトルに導くプレフォームについて記録される最低温度を、要求最低処理温度として注記した。次いで、赤外線強度を段階的に上昇させる、と同時に、オーブン出口の上昇するプレフォーム温度を記録する。この温度上昇は、得られたボトルが処理欠陥を示し始めるまで継続する。次いで、欠陥のないボトルに導くプレフォームについて記録される最高温度を要求最大温度として注記した。幾つかの典型的な処理欠陥は、プレフォーム又はボトルの破裂、中心のずれたボトルベース、及び非常に良くない壁厚さ分布、ボトル壁におけるフローマーク又は曇り点だった。プロセッシングウインドウは最大処理温度と最低処理温度との間の差として定義される。
【００４５】
４℃における平均落下高さ
４℃における平均落下高さを、下記の各応用実施例（比較例９、１３、１４、比較例１０、比較例１１、比較例１２及び１５）についての処理条件を使用して決定した。各応用実施例について、６ボトルに４℃の冷水を入れ、１〜２分の調整時間をおき、ボトルを冷却させた。次いで、ボトルを１０ｃｍの開始落下高さからタイル表面に落下させる。破裂しなかったボトルを、続いて、より１０ｃｍ高い落下高さからさらに落下試験に再使用した。すべてのボトルが破裂するまでこの落下試験を繰り返した。各ボトルについて合格した最終落下高さを各ボトルについての個々の評価として記録した。次いで、同じ応用実施例からの６ボトルについて個々の評価の平均を算出し、各応用実施例について平均落下高さを得た。
【００４６】
２０℃における平均落下高さ
２０℃における平均落下高さを、４℃における平均落下高さについて記載したの同様の手順で決定した。但し、２０℃の温度を使用したこと、開始落下高さを２０ｃｍの高さにし、破裂しなかったボトルを、続いてより２０ｃｍ高い落下高さでさらに落下試験をするのに再使用したことが４℃における落下試験と相違する。
【００４７】
実施例に下記の物質を使用した。
成分（Ａ）
１） ＰＰ−１： ９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び９．５ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％のプロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．７ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは９．０ｇ／１０分であり、分子量分布は４．３（ＰＩ）である。
【００４８】
当該組成物は、二塩化マグネシウムに担持させた高収量、高立体特異性チグラー・ナッタ触媒を用いるプロピレンの第１予備重合により製造した。次いで、この予備重合触媒及びプロピレンを、第１ループ反応器中に継続して供給した。第１ループ反応器中で形成したホモポリマーとエチレンとを第２反応器中に供給した。ループ反応器双方の温度は７２℃だった。第２反応器から得られたポリマーを排出し、未反応モノマーから分離し、乾燥させた。
２） ＰＰ−２： ＰＰ−１と同じ触媒及び重合プロセスで製造し、９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び１２ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％プロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．６ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１１．４ｇ／１０分だった。
３） ＰＰ−３： ＰＰ−１と同じ種類の触媒及び重合プロセスで製造し、９８．５ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び７ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％プロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．９ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１２．８ｇ／１０分だった。
４） ＰＰ−４： ＰＰ−１と同じ触媒及び重合プロセスで製造し、エチレン含量が１．１ｗｔ％、１１．５ｇ／１０分のＭＦＲ及び９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、５０ｗｔ％プロピレンランダムコポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．１ｗｔ％を示す、５０ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１３ｇ／１０分であり、Ｉ．Ｉ．が９６．８ｗｔ％だった。
５） ＰＰ−５： ブテン−１含量が５．１ｗｔ％であり、ＭＦＲが９ｇ／１０分及びＩ．Ｉ．が９７．６ｗｔ％を示すプロピレンコポリマー。
【００４９】
成分（Ｂ）
タルク１： 平均粒径（Ｄ５０）が０．７μｍであり、Ｄ９５が２．９μｍを示す、Ｌｕｚｅｎａｃから商業的に入手できるＪｅｔｆｉｎｅ １ＣＡ。
タルク２（比較）： 平均粒径（Ｄ５０）が２．４μｍを示す、ＩＭＩＦＡＢＩから商業的に入手できるタルク ＨＭ２。
【００５０】
（実施例１〜４及び比較例１〜２）：プロピレン組成物の製造
実施例等のすべてのポリプロピレン組成物を下記の手順により製造した。
成分（Ａ）を二軸スクリュー押出機で配合し、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商業的に入手できる）、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商業的に入手できる）、４００ｐｐｍのステアリン酸カルシウム若しくはＤＨＴ−４Ａ（合成ヒドロタルサイト）（Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．Ｃｏ．Ｌｔｄ．より商業的に入手できる）を用いてペレットを形成する。本発明の実施例では、成分（Ｂ）も前記配合プロセスに加え、他方、比較例では成分（Ｂ）を加えない。
【００５１】
押出機の温度は、ポリプロピレン成分（Ａ）の溶融温度に依存するが、標準的には、１９０〜２５０℃、好ましくは、２００〜２４０℃の範囲であり、最終溶融温度（ダイ温度）は、２１０℃〜２６０℃、好ましくは、２２０℃〜２４０℃の範囲である。
【００５２】
成分の量及びこれらを配合することにより得られた組成物の特性を下記表１に報告する。
【００５３】
【表１】
【００５４】
（実施例５〜７及び比較例３〜６）：プロピレン組成物の製造
上記実施例１で報告した手順にしたがって総てのプロピレン組成物を製造した。総ての実施例では、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８及び４００ｐｐｍのＤＨＴ−４Ａを用いて配合した。
【００５５】
同じ配合により得た組成物の成分の量及び特性を表２に報告する。
【００５６】
【表２】
【００５７】
（応用実施例８〜９及び比較例７〜８）：二軸フィルムの製造
７５×７５×２ｍｍプラーク下記の処理条件で、９０トン下、ＧＢＦ Ｐｌａｓｔｉｎｅｃｔｏｒ Ｇ２３５／９０ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅを使用して成形した。
冷却水温度： ４０℃
バレル温度： ２２０℃
溶融温度： ２３０℃
ダイ温度： ２１０℃
成形温度： ４０℃
冷却時間： ２０秒
次いで、前記プラークを長手方向及び横断方向（すなわち、二軸）に同時に延伸した。双方向にファクター６により、１５０℃のＴＭ長フィルム伸長機を用い、延伸速度１５０００％／分で延伸し、５０μｍ厚さのフィルムを得た。
【００５８】
こうして得た二軸配向フィルムの曇り度値を表３に報告する。
【００５９】
【表３】
【００６０】
下記の応用例１０〜１２は、射出延伸吹込成形ボトルの製造に関する。異なり且つ適切なデザインのプレフォーム金型及びボトル金型を使用して異なる重量及び容量のボトルを製造した。
【００６１】
（応用実施例１０）
上記実施例１にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２３０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は２１．６ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後２〜４日の期間で数個取り金型延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動ベルト上に置き、プレフォームを回転した。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は５バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために１１バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１４００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定をボトル壁の物質厚さとの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５２３ｍｌだった。
【００６２】
（応用実施例１１）
上記実施例１にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２６０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．３ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後４２〜４４日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は３バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために３バールの高圧吹込をした。オーブン設定及びサイクル時間を、ボトル壁の物質厚さの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５２０ｍｌだった。
【００６３】
（応用実施例１２）
上記実施例２にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２３０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．８ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後４〜６日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は１２バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために１２バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１０００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定及びサイクル時間を、ボトル壁の物質厚さの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５１０ｍｌだった。
【００６４】
表４は、応用実施例１０〜１２のボトル特性を要約する。
【００６５】
【表４】
【００６６】
（応用実施例１３〜１５及び比較例９〜１２）
上記実施例（比較例３、実施例５、実施例６、比較例４、比較例５、比較例６及び実施例７）にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２４０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．６ｇ〜１６．７ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後１４日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸を
している間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は１０バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために２４バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１０００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定を、ボトル壁の物質厚さの最適半径方向分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。物質厚さの軸分布は、４箇所確定ボトルセクションの質量を決定し、赤外ランプの加熱プロフィールを調整し、１応用実施例から次まで類似のセクション質量を得た。得られたボトルの最大容量は組成物に依存して５０５ｍｌ〜５１０ｍｌだった。
【００６７】
表５はボトル特性の概要である。
【００６８】
【表５】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は物品の製造に特に適しているポリプロピレン組成物に関し、当該ポリプロピレン組成物は延伸により配向されている。
このような延伸はしばしば「固体状態配向(solid state orientation)」と呼ばれ、一般に、ポリマーが固体状態であるが、しかしポリマーマクロ分子が移動でき、結果として一方向又はそれ以上の方向に配向され得るに足る高温にある間に、少なくとも一方向にポリマー材料に牽引若しくは伸長力を適用する。
【０００２】
延伸／配向が行われる典型的なプロセスは、配向若しくは二軸配向ポリプロピレンフィルム（それぞれ、ＯＰＰおよびＢＯＰＰ）の製造のために使用されるもの、フィルムのための管状吹込(tubular blown)若しくはダブルバブルプロセス(double bubble process)、並びに、容器、特にボトルに広く使用される、延伸吹込成形法、例えば、射出延伸吹込成形である。
【０００３】
このような応用では、化学的、機械的及び光学的特性の価値あるバランスのために、プロピレンホモポリマー及びコポリマーが広く使用される。しかし、それらの機械特性を改善し、特にコポリマーの場合、前記ポリマーの結晶化温度を上昇させるのがしばしば望ましい。このような効果は、いわゆる「核化剤」を添加することにより一般に達成され、その例は、モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム又はtert-安息香酸ブチルアンモニウム、ジベンジリデンソルビトール若しくはそのＣ１−Ｃ８−アルキル−置換誘導体（例えば、メチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール若しくはジメチルジベンジリデンソルビトール）又はリン酸のジエステルの塩（例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ-tert−ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム及び２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ-t−ブチルフェニル）ホスフェートナトリウムである。ジベンジリデンソルビトール誘導体が特に好適である。
【０００４】
しかし、ジベンジリデンソルビトール誘導体は、成核剤として非常に有用であるが、いくつかの欠点を示す。核剤添加ポリマーの可塑化の間、ポリマーマトリックス中の核の最適分散のために充分に高い温度が必要である。核は、特に、高温にさらされた場合、劣化する傾向にある。核剤添加ポリマーから形成される製品の表面に、核及びその劣化物が移動する可能性がある。このような移動が原因で、核及びその劣化物は、続く表面処理、例えば、コーチング、プリンティングペインティング等に影響を与える可能性があり、医薬用途におけるプラスチック製品の使用を制限する可能性もある。
【０００５】
市販ジベンジリデンソルビトール誘導体の価格は重要であり、核剤添加ポリマーの製造コストを顕著に増加させ得る。特許文献や技術文献に一般に挙げられているその他の成核剤は、タルク、シリカ又はカオリンのような無機添加剤である。しかし、これらの添加剤、特に、タルクは、可能性のある成核剤を列挙しながら文献にしばしば挙げられていても、実際は、ポリプロピレン延伸／配向物品の使用に適していないと考えられる。なぜなら、それらは透明性に悪影響を与えるからである。透明性の減少は、同等の核剤不添加品と比較したとき、延伸前は明らかでないが、延伸後特に強くなる。したがって、延伸物品用の前記無機添加剤は、通気性のある包装用の不透明空洞フィルム(opaque cavitated films)のような非常に特定的な用途に制限がある。
【０００６】
米国特許第６７２７３０６号明細書では、非常に少量（２００ｐｐｍ未満）のタルクのような不活性粒子を、ボトルの製造に使用されるポリエチレンテレフタレート又はポリオレフィンに、摩擦係数を減少させるために添加する。より多量の粒子は、当該特許明細書の教示では、透明性を減じすぎるために排除されている。成核剤としての作用があると考えられていないことも明らかである。
【０００７】
しかし、ポリマー物質の結晶化温度の意味のある上昇をもたらす有用な成核剤の作用が、相対的に少量であるが、前記成核剤の作用を達成し、同時に、満足のいくレベルで延伸物品の透明性を維持するのに足る量の一定の粒径のタルクを添加することにより達成されることが見出された。
【０００８】
したがって、本発明は、
Ａ） １種以上のプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマー又はその混合物；
Ｂ） 平均粒径が１．５μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下の粒子の形態のタルクを５００〜１５００重量ｐｐｍ、好ましくは、５００〜１０００重量ｐｐｍ
を含むポリプロピレン組成物を提供することである。
【０００９】
成分（Ａ）中に構成できるか存在できるプロピレンコポリマー若しくはコポリマー類は、好ましくは、エチレン及び式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有する、直線状若しくは分枝状アルキル基又は若しくはアリール（特にフェニル）基である）によって表されるＣ４−Ｃ１０αオレフィン類から選択される１種以上のコモノマーを含有する。
【００１０】
前記Ｃ４−Ｃ１０αオレフィン類の例は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンある。特に、エチレン及び１−ブテンが好適である。
【００１１】
好ましくは、本発明の組成物は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定:Different Scanning Calorimetry）により決定して、１４５℃以上の温度に少なくとも１つの溶融ピークを存在する。
【００１２】
典型的には、本発明の組成物は、成分（Ｂ）を添加しないポリオレフィン成分（Ａ）よりも少なくとも１℃よりも高い結晶化温度、好ましくは、少なくとも４℃よりも高い結晶化温度を有する。
【００１３】
本発明の組成物のその他の好適な特徴は、
− 成分（Ａ）のプロピレン（コ）ポリマーのアイソタクチック指数：８０％以上、
− 成分（Ａ）のコポリマー中のコモノマー（１種若しくは複数種）の量：２２重量％以下、より好ましくは５重量％以下、下限は特に０．３重量％である、
− 成分（Ａ）中のコモノマー（１種若しくは複数種）の総量：０．１〜１５重量％、
− ＭＦＲ Ｌ(ISO 11133、条件L、すなわち２３０℃及び２．１６ｋｇ荷重、に準拠したMelt Flow Rate ）が０．５〜５０、より好ましくは、特にボトルや容器（延伸吹込成形）の製造用について１〜４０、最も好ましくは５〜２５、例えば、９〜１３ｇ／１０分、
− 多分散指数(Polydispersity Index: PI)：３〜６、より好ましくは、３〜５、
− 曲げ弾性率：５００ＭＰａ以上、より好ましくは、９００ＭＰａ以上、最も好ましくは、１４００ＭＰａ以上、
− 曇り（１ｍｍ射出成形プラーク）：３５％〜５０％、
− ヘキサン抽出可能フラクション（ＦＤＡ １７７，１５２０）：５重量％未満、より好ましくは、３重量％未満、
− 室温でのキシレン可溶フラクション：２５％未満、より好ましくは、１０％未満
である。
【００１４】
成分（Ａ）を構成できる又は成分（Ａ）中に存在し得るコポリマーの好適な種類は、１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上の溶融温度（ＤＳＣにより測定）を有するような量のコモノマー（１種若しくは複数種）を含有するランダムコポリマーである。コモノマーとしてエチレンのみが存在するとき、エチレンは、一般に、ポリマーの重量に関して０．８〜６重量％内である。Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類が存在するとき、それらは、一般に、ポリマーの重量に関して１〜１０重量％内である。
【００１５】
延伸吹込成形容器の製造に特に適したプロピレンポリマー組成物は、
ａＩ） ８０％より大きい、好ましくは、９０％〜９９．５％のアイソタクチック指数を有する、ホモポリマー又はエチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類のうちの少なくとも１種を最高２．０ｗｔ％含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを２５ｗｔ％〜７５ｗｔ％、好ましくは、３５重量％〜６５重量％；並びに
ａII） プロピレンと、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、前記オレフィンを０．３〜３０ｗｔ％、好ましくは、０．３〜２０ｗｔ％、より好ましくは、０．３〜６ｗｔ％を含有し、６０％よりも大きい、好ましくは、７０％よりも大きい、より好ましくは、８０％以上のアイソタクチック指数を有する前記ランダムコポリマーを２５ｗｔ％〜７５ｗｔ％、好ましくは、３５ｗｔ％〜６５ｗｔ％
を含み、ここで、全プロピレンポリマー組成物のＭＦＲは、好ましくは、１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは、２〜４０ｇ／１０分である。
【００１６】
前記プロピレンポリマー組成物では、成分ａII）は、一般に、組成において成分ａＩ）と異なる。特に、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択されるオレフィン（１種若しくは複数種）の量は、好ましくは、成分ａＩ）に中よりも成分ａII）中でより高い。
【００１７】
表現ｗｔ％は重量％を意味する。
本発明の組成物中の成分（Ａ）に使用されるプロピレン（コ）ポリマーは、配位触媒の存在下での重合プロセスにより得ることのできる（コ）ポリマーの群に属する。当該プロセス及びそれらにより得られる（コ）ポリマーは、従来技術に広く記載されている。
【００１８】
特に、チグラー・ナッタ触媒の存在下で重合プロセスを行うことができる。
よく知られているように、チグラー・ナッタ重合触媒は、周期律表のＩ−ＩＩＩ族の金属の有機化合物（例えば、アルキルアルミニウム）、及び周期律表のＩＶ−ＶＩＩＩ族の遷移金属の無機化合物（例えば、ハロゲン化チタン）の反応生成物を含み、好ましくは、ハロゲン化マグネシウムに担持されている。このような触媒と共に使用される重合条件も一般に周知である。
【００１９】
例えば、米国特許第４，３９９，０５４号明細書、欧州特許４５９７７号明細書、欧州特許出願公開公報第３６１４９３号及び第７２８７６９号明細書、国際公開００／６３２６１号、０２／３０９９８号、０２／０５７３４２号及び０２／０５１９１２号明細書に記載されている、高収量及び高立体特異性チグラー・ナッタ触媒並びに重合プロセスを使用できる。本発明の組成物の成分（Ａ）のプロピレン（コ）ポリマー類を製造するための重合に使用できるその他の適切な配位触媒はメタロセン触媒である。
【００２０】
前記重合触媒は、メタロセンと、アルモキサン、トリアルキルアルミニウム又はイオン性活性剤のような化合物との反応生成物を含む。メタロセンは、周期律表のＩＶ−ＶＩＩＩ族の遷移金属と組み合わせた少なくとも一つのシクロペンタジエニル成分を有する化合物である。
【００２１】
例えば、国際公開０１／４８０３４号及び０３／０４５９６４号明細書に記載されているメタロセン触媒を使用することができる。
成分（Ａ）がプロピレンポリマー組成物を含むとき、２以上の連続又は並行段階でモノマー類を重合させることによりポリマー物質を製造できる。重合は、バルク、懸濁、気相又は超臨界媒体の公知の方法で行うことができる。回分式又は好ましくは連続式で行うことができる。溶液法、懸濁法、攪拌気相法又は気相流動床法が可能である。溶媒又は懸濁媒体として、不活性炭化水素、例えば、イソブタン、又はモノマー自身を使用することが可能である。上記ＭＦＲ値は、分子量調節剤（例えば、水素）を適切に調節することによる重合で直接得ることができ、あるいは、プロピレン（コ）ポリマーを付すビスブレーキング法により達成できる。
【００２２】
ポリマー鎖のビスブレーキング法は、適切な技術を使用することにより行われる。前記技術の一つは、ビスブレーキングの所望の程度を得ることのできる量で（コ）ポリマーに加えられる過酸化物の使用に基づく。ビスブレーキング法に最も都合のよい使用可能な過酸化物は、好ましくは、１５０〜２５０℃の分解温度を有する。当該過酸化物の例は、ジ−tert−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン（商標Luperox１０１で市販）である。
【００２３】
ビスブレーキング法に必要な過酸化物の量は、好ましくは、（コ）ポリマーの０．０５重量％〜１重量％である。
本発明の組成物に使用されるその他の添加剤には、フェノール抗酸化剤、ホスファイト系添加剤、帯電防止剤及び酸スカベンジャー、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム及びヒドロタルサイト等があるが、これらに限定されない。テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン及びｎ−オクタデシニル−３−（４’−ヒドロキシニル）プロピオネートが、フェノール抗酸化剤として特に好適である。存在するとき、フェノール抗酸化剤の含量は、０．００１〜２重量部、好ましくは、０．００２〜１．８重量部、より好ましくは、０．００５〜１．５重量部の範囲であることができる。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートはホスファイト添加剤として好適である。存在するとき、ホスファイトの含量は、０．００１〜１．５重量部、好ましくは、０．００５〜１．５重量部、より好ましくは、０．０１〜１．０重量部の範囲であることができる。存在するとき、酸スカベンジャーの含量は、０．０１〜２重量部、好ましくは、０．０２〜１．５重量部、より好ましくは、０．０３〜１．５重量部の範囲であることができる。前記重量部の全ては総組成物の１００重量部を基準とする。
【００２４】
本発明の組成物の成分（Ｂ）として使用するタルクは、超微細タルクであり、前記の平均粒径値により特徴づけられる。
周知のように、タルクは主に無機成分である水和珪酸マグネシウム、場合により、その他の無機物質、例えば、塩素（水和マグネシウムアルミニウムシリケート）及びドロマイトである。
【００２５】
前記平均粒度値を達成するために、タルクを公知の技術で粉砕し、例えば、分類ミル、圧縮空気、蒸気及び衝撃粉砕等の技術である。
本発明では、平均粒径は、５０重量％の粒子が前記値よりも小さいサイズの直径値である。このサイズ尺度はＤ５０とも定義される。Ｄ９５サイズ尺度を定義することもしばしばであり、９５重量％が前記値よりも小さいサイズを有する。
【００２６】
本発明の組成物の成分（Ｂ）は、好適には、３μｍ以下のＤ９５である。非球形粒子について、サイズが同等の球形直径（Ｓｔｏｃｋ直径）から一般に構成される。Ｄ５０及びＤ９５の測定は重力沈降による、「Sedigraph」装置により行うことができる。
【００２７】
本発明の組成物は、重合プロセスから得られたペレット、又は粉末、又は粒子の形態のポリプロピレン成分（Ａ）から出発する公知の技術を使用することにより製造できるが、前記ペレット等は、好ましくは、成分（Ｂ）と固体状態で（例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ、Ｈｅｎｓｈｅｌ又はＬｏｄｉｇｅミキサー等を用いて）予備混合をし、こうして、慣用技術を使用する押出機中でペレット化できる乾燥ブレンドを得る。プロセス装置中に直接乾燥ブレンドを供給することもできる。
【００２８】
延伸物品は、当業界で周知のプロセス技術を使用することにより本発明の組成物から製造する。前述したように、本発明の好適な延伸物品は、配向ポリプロピレンフィルム及び容器、特にボトルである。
【００２９】
配向ポリプロピレンフィルムは、一般に、固体状態配向を含む種々の方法により製造できる。前述したように、このような方法の一つは管吹込又はダブルバブル法である。別の方法はテンターフレーム法である。
【００３０】
管吹込又はダブルバブル法の一実施態様では、ポリプロピレン組成物は、環状ダイを通し溶融押し出しして、溶融管を形成し、内部、冷却用マンドレルと接触状態にし、そこで凝固を開始する。管は、水浴中でさらに冷却し、当該管を緊密に圧縮する一対のロールを通して引く。ロールを通して通過させた後、冷却し、凝固した管を、例えば、輻射ヒーターを用いて、ポリプロピレンの融点よりも低いが、内部空気圧により管を膨張させるのに足る高さの温度に再加熱することにより「軟質化」する。圧力下空気を管に吹き込む。これは、管を拡大して制御したバブル形成をもたらし、それにより、すべての方向に管の壁を延伸し、それにより、管を二軸配向する。次いで、一対のニブローラー間の、フレームローラーによりバブルを潰し、スリッターを通過させ、そこで平らにしたバブルを細長いストリップに切断し、リールに巻き取る。
【００３１】
テンターフレーム法では、ポリプロピレン組成物を、スロットダイ中を溶融押し出しし、溶融シートを形成する。急速冷却により得られたシートをキャストロール上に凝固する。当該方法のオンライン配向プラクティスでは、得られたキャストシートを、ポリプロピレンの融点よりも低いが、組成物を引き抜き又は延伸できるのに足る高さの温度に直ちに再加熱する。逐次配向の場合、こうして、「凝固した」キャストシートを異なる回転速度のロール回転により引き抜き、シートを、長手方向（縦方向）に所望の引き抜き比に延伸する。こうして、一軸に配向したシートを、チェーンクリップによりその外側縁をつかみ、テンターオーブン中に運搬し、そこで再度そのような温度に再加熱し、横断方向に所望の引き抜き比にチェーンクリップにより引き抜き、当該クリップをそれらの前進に分岐させる。得られた二軸配向フィルムをクリップから離し、端をトリムし、引き取りリールに巻き取る。
【００３２】
本発明の容器は、プロピレンポリマー組成物を、好ましくは、２００℃〜２８０℃の温度で成形し、プレフォームを形成する第１工程を好ましくは含む方法により生成する。温度は、関連する特定のポリマー組成物に依存して当業者により選択され得る。第１成形工程は射出成形、圧縮成形又は吹込成形を含むことができる。射出成形が好適である。本発明のプロセスの第２工程には、第１工程で形成したプレフォームを、好ましくは、１００℃〜１６０℃で延伸吹込成形することを含む。再度、延伸吹込成形温度は、成形されるポリマー組成物に依存して当業者により選択され得る。プロセス中の双方の工程は同じ機械で行うことができ、いわゆる単一ステージプロセスである。あるいは、プレフォームは、装置の第１区画で製造でき、そして、続いて、延伸吹込成形のための装置の第２区画に送る、いわゆる２ステージプロセスである。このような場合では、プレフォームを完全に冷却することができる。
【００３３】
延伸吹込成形工程前に要求されるとき、プレフォームを好ましくは加熱オーブン中で加熱する。典型的には、赤外加熱装置を使用するが、当業者はポリマーベースボトルの材料特性に合ういずれかの加熱源を使用できることを了解するであろう。２ステージプロセスにおいて延伸吹込成形工程前にプレフォームを加熱するとき、プレフォームは、典型的には、加熱装置のバンクに沿って運搬しながら熱を均一に分布させるために回転させる。ボトルを加熱中及び加熱後に冷却用空気とも接触させ、プレフォーム表面の過熱を可究的に少なくする。一旦、加熱したプレフォームが加熱用オーブンを出たら、プレフォームを吹込成形用金型に移す。延伸棒をプレフォーム中に挿入し、軸方向にプレフォームを延伸する。１〜４０バール、好ましくは、４〜２０バールの圧縮空気を導入し、最終ボトルの吹込成形を完了する。場合により、圧縮空気を２工程で導入でき、ここで、予備ブローを、１〜２０バール、好ましくは、４〜１２バールの圧縮空気を導入することにより行い、次いで、上述したより高い圧力で、最終吹込成形を行う。
【実施例】
【００３４】
下記の実施例は例証であり、制限することを目的とするものではない。
一般的記述及び実施例で報告した特性を決定するのに使用する分析方法を確認し下記に記載する。
【００３５】
コモノマー含量： ＩＲ分光器による
溶融温度及び結晶化温度： 溶融温度（Ｔｍ）値及び結晶化温度（Ｔｃ）値は、ＩＳＯ １１３５７ Ｐａｒｔ３に準拠して下記の手順を使用して決定する。
【００３６】
示差走査熱量(differential scanning calorimetry: DSC)データを、ＤＳＣ Ｑ１０００ ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓを使用して得る。アルミニウム試料パン中に約６〜８ｍｇ秤量した試料をシールする。試料を２０℃／分の加熱速度で５℃から２００℃に第１加熱運転に付し、５分間等温条件下で２００℃に維持する。次いで、試料を２０℃／分の冷却速度で２００℃から５℃に冷却し、５分間等温条件下で５℃に維持し、その後、２０℃／分の加熱速度で５℃から２００℃に第２加熱運転に付する。第２加熱運転でＴｍ値を決定し、同時に、Ｔｃ値を冷却運転で決定する。
【００３７】
メルトフローレート（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ：ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、（２３０℃；２．１６ｋｇ）
アイソタクチック指数（Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ Ｉｎｄｅｘ：Ｉ．Ｉ．）：キシレン中に不溶なオレフィンポリマーの百分率として定義。室温でキシレンに可溶なオレフィンポリマーの重量％は、次のようにして決定する。すなわち、攪拌機を備えた容器中の室温のキシレン２５０ｍｌに２．５ｇのポリマーを加え、ポリマーを溶解させるために２０分間攪拌しながら１３５℃に加熱する。攪拌しながら、２５℃に溶液を冷却し、次いで、固体が沈降できるように３０分間攪拌しないで静置する。濾紙を用いて固体を濾過し、残存する溶液を、窒素流を用いて処理することにより蒸発させ、残留する固体を、恒量に達するまで８０℃で真空乾燥する。これらの値は、ｎ−ヘプタンを沸騰で抽出することにより決定するアイソタクチック指数（ポリプロピレンのアイソタクチック指数を構成する定義）に実質的に対応する。
【００３８】
多分散指数（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ：Ｐ．Ｉ．）
０．１ｒａｄ／秒から１００ｒａｄ／秒に増加する振動数で操作する、ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ（ＵＳＡ）により市販されている平行板レオメーターモデルＲＭＳ−８００を使用することにより２００℃の温度で決定した。クロスオーバー係数から、下式によりＰ．Ｉ．を導くことができる。
【００３９】
【数１】
【００４０】
式中、Ｇｃは、Ｇ’＝Ｇ’’のときの値（Ｐａで表す）として定義されるクロスオーバー係数係数であり、ここで、Ｇ’は貯蔵係数であり、Ｇ’’は損失係数である。
曲げ弾性率（Ｆｌｅｘｕｒａｌ Ｍｏｄｕｌｕｓ）： ＩＳＯ１７８
アイゾッドノッチ付（２３℃）： ＩＳＯ１８０／１Ａ
シャルピーノッチ付（２３℃）： ＩＳＯ１７９
曇り度（１ｍｍプラーク及びフィルムにおける）： 本方法では、成形したプラークから、１ｍｍ厚さで、押出し、二軸配向したフィルムから切断し５×５ｃｍ標本を作成する。曇り値は、Ｈａｚｅｍａｔｅｒ型ＵＸ−１０又はフィルター「Ｃ」を備えたＧ．Ｅ． １２０９光源を有する同等の装置を連結したＧａｒｄｎｅｒ 測光装置を使用して測定する。既知の曇り度の参照試料を装置の較正のために使用する。試験するプラークを次の方法にしたがって製造する。７５×７５×１ｍｍプラークを、ＧＢＦ Ｐｌａｓｔｉｎｉｅｃｔｏｒ Ｇ２３５／９０ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ、を用いて、下記の処理条件下９０トンで成形する。
【００４１】
スクリュー回転速度： １２０ｒｐｍ
背圧： １０バール
溶融温度： ２６０℃
射出時間： ５秒
保持圧力に切り替え： ５０バール
第１段階保持圧力： ３０バール
第２段階保持圧力： ２０バール
保持圧力概要： 第１段階５秒
第２段階１０秒
冷却時間： ２０秒
金型水温： ４０℃
の処理条件である。
【００４２】
フィルムの曇り度は下記に示すようにして製造した試験組成物のフィルムで決定する。フィルムの中心部分から５０×５０ｍｍ部分を切断して測定を行う。試験に使用した装置は、Ｇ．Ｅ． １２０９ランプ及びフィルター「Ｃ」を備えたＨａｚｅ−ｍａｔｅｒ ＵＸ−１０装置を連結したＧａｒｄｎｅｒ 測光装置である。装置較正は、試料なし（０％曇り度）の測定及びライトビームを遮断（１００％曇り度）の測定により行う。
【００４３】
フィッシュアイ数： Ｃｏｌｌｉｎラボ一軸スクリュー押出機３０×２５Ｄで５０μｍ試料キャストフィルムを得る。次いで、各クラス（サイズ）についてのフィルムフィッシュアイ密度を、プロジェクターから一定距離に設定し、標準表示目標（いわゆる、「サイジングライン」又は「ゲルクラス」）を報告する標準白色壁−チャート上に投光（１０００Ｗランプを備えたＮｅｏ Ｓｏｌｅｘプロジェクター及びＮｅｏ Ｓｏｌｅｘ Ｆ３００対物レンズ又は同等物）により標本フィルム量を分析することにより、あるいは、二次的技術、すなわち、自動光学走査装置（ＣＣＤカメラベース）を使用（上述の一次すなわち「プロジェクター」に対して較正し評価すべき）することにより決定する。
【００４４】
黄色指数： ＡＳＴＭ Ｅ３１３−９５
ボトルトップ加重＠収量： ＡＳＴＭ Ｄ２６５９
ボトルの曇り度： ＡＳＴＭ Ｄ１００３
ボトル落下衝撃： ＡＳＴＭ Ｄ２４６３手順Ｂ
プロセッシングウインドウ（Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｗｉｎｄｏｗ）： ボトルの延伸ブローのためのプロセッシングウインドウは、下記の各応用実施例（比較例９、１３、１４、比較例１０、比較例１１、比較例１２及び１５）についての処理条件を使用して決定した。いったん、最適設定が選択されると、赤外線強度を注意深く減少させ、同時に、オーブン出口で減少するプレフォーム温度を記録をする。この温度減少は、得られたボトルが処理欠陥を示し始めるまで継続する。次いで、欠陥のないボトルに導くプレフォームについて記録される最低温度を、要求最低処理温度として注記した。次いで、赤外線強度を段階的に上昇させる、と同時に、オーブン出口の上昇するプレフォーム温度を記録する。この温度上昇は、得られたボトルが処理欠陥を示し始めるまで継続する。次いで、欠陥のないボトルに導くプレフォームについて記録される最高温度を要求最大温度として注記した。幾つかの典型的な処理欠陥は、プレフォーム又はボトルの破裂、中心のずれたボトルベース、及び非常に良くない壁厚さ分布、ボトル壁におけるフローマーク又は曇り点だった。プロセッシングウインドウは最大処理温度と最低処理温度との間の差として定義される。
【００４５】
４℃における平均落下高さ
４℃における平均落下高さを、下記の各応用実施例（比較例９、１３、１４、比較例１０、比較例１１、比較例１２及び１５）についての処理条件を使用して決定した。各応用実施例について、６ボトルに４℃の冷水を入れ、１〜２分の調整時間をおき、ボトルを冷却させた。次いで、ボトルを１０ｃｍの開始落下高さからタイル表面に落下させる。破裂しなかったボトルを、続いて、より１０ｃｍ高い落下高さからさらに落下試験に再使用した。すべてのボトルが破裂するまでこの落下試験を繰り返した。各ボトルについて合格した最終落下高さを各ボトルについての個々の評価として記録した。次いで、同じ応用実施例からの６ボトルについて個々の評価の平均を算出し、各応用実施例について平均落下高さを得た。
【００４６】
２０℃における平均落下高さ
２０℃における平均落下高さを、４℃における平均落下高さについて記載したの同様の手順で決定した。但し、２０℃の温度を使用したこと、開始落下高さを２０ｃｍの高さにし、破裂しなかったボトルを、続いてより２０ｃｍ高い落下高さでさらに落下試験をするのに再使用したことが４℃における落下試験と相違する。
【００４７】
実施例に下記の物質を使用した。
成分（Ａ）
１） ＰＰ−１： ９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び９．５ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％のプロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．７ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは９．０ｇ／１０分であり、分子量分布は４．３（ＰＩ）である。
【００４８】
当該組成物は、二塩化マグネシウムに担持させた高収量、高立体特異性チグラー・ナッタ触媒を用いるプロピレンの第１予備重合により製造した。次いで、この予備重合触媒及びプロピレンを、第１ループ反応器中に継続して供給した。第１ループ反応器中で形成したホモポリマーとエチレンとを第２反応器中に供給した。ループ反応器双方の温度は７２℃だった。第２反応器から得られたポリマーを排出し、未反応モノマーから分離し、乾燥させた。
２） ＰＰ−２： ＰＰ−１と同じ触媒及び重合プロセスで製造し、９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び１２ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％プロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．６ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１１．４ｇ／１０分だった。
３） ＰＰ−３： ＰＰ−１と同じ種類の触媒及び重合プロセスで製造し、９８．５ｗｔ％のＩ．Ｉ．及び７ｇ／１０分のＭＦＲを示す、５５ｗｔ％プロピレンホモポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．９ｗｔ％及び９６ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、４５ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１２．８ｇ／１０分だった。
４） ＰＰ−４： ＰＰ−１と同じ触媒及び重合プロセスで製造し、エチレン含量が１．１ｗｔ％、１１．５ｇ／１０分のＭＦＲ及び９８ｗｔ％のＩ．Ｉ．を示す、５０ｗｔ％プロピレンランダムコポリマーａＩ）、並びにエチレン含量が２．１ｗｔ％を示す、５０ｗｔ％のプロピレンランダムコポリマーａＩＩ）、を含有するプロピレンポリマー組成物。全組成物のＭＦＲは１３ｇ／１０分であり、Ｉ．Ｉ．が９６．８ｗｔ％だった。
５） ＰＰ−５： ブテン−１含量が５．１ｗｔ％であり、ＭＦＲが９ｇ／１０分及びＩ．Ｉ．が９７．６ｗｔ％を示すプロピレンコポリマー。
【００４９】
成分（Ｂ）
タルク１： 平均粒径（Ｄ５０）が０．７μｍであり、Ｄ９５が２．９μｍを示す、Ｌｕｚｅｎａｃから商業的に入手できるＪｅｔｆｉｎｅ １ＣＡ。
タルク２（比較）： 平均粒径（Ｄ５０）が２．４μｍを示す、ＩＭＩＦＡＢＩから商業的に入手できるタルク ＨＭ２。
【００５０】
（実施例１〜４及び比較例１〜２）：プロピレン組成物の製造
実施例等のすべてのポリプロピレン組成物を下記の手順により製造した。
成分（Ａ）を二軸スクリュー押出機で配合し、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商業的に入手できる）、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商業的に入手できる）、４００ｐｐｍのステアリン酸カルシウム若しくはＤＨＴ−４Ａ（合成ヒドロタルサイト）（Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．Ｃｏ．Ｌｔｄ．より商業的に入手できる）を用いてペレットを形成する。本発明の実施例では、成分（Ｂ）も前記配合プロセスに加え、他方、比較例では成分（Ｂ）を加えない。
【００５１】
押出機の温度は、ポリプロピレン成分（Ａ）の溶融温度に依存するが、標準的には、１９０〜２５０℃、好ましくは、２００〜２４０℃の範囲であり、最終溶融温度（ダイ温度）は、２１０℃〜２６０℃、好ましくは、２２０℃〜２４０℃の範囲である。
【００５２】
成分の量及びこれらを配合することにより得られた組成物の特性を下記表１に報告する。
【００５３】
【表１】
【００５４】
（実施例５〜７及び比較例３〜６）：プロピレン組成物の製造
上記実施例１で報告した手順にしたがって総てのプロピレン組成物を製造した。総ての実施例では、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８及び４００ｐｐｍのＤＨＴ−４Ａを用いて配合した。
【００５５】
同じ配合により得た組成物の成分の量及び特性を表２に報告する。
【００５６】
【表２】
【００５７】
（応用実施例８〜９及び比較例７〜８）：二軸フィルムの製造
７５×７５×２ｍｍプラーク下記の処理条件で、９０トン下、ＧＢＦ Ｐｌａｓｔｉｎｅｃｔｏｒ Ｇ２３５／９０ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅを使用して成形した。
冷却水温度： ４０℃
バレル温度： ２２０℃
溶融温度： ２３０℃
ダイ温度： ２１０℃
成形温度： ４０℃
冷却時間： ２０秒
次いで、前記プラークを長手方向及び横断方向（すなわち、二軸）に同時に延伸した。双方向にファクター６により、１５０℃のＴＭ長フィルム伸長機を用い、延伸速度１５０００％／分で延伸し、５０μｍ厚さのフィルムを得た。
【００５８】
こうして得た二軸配向フィルムの曇り度値を表３に報告する。
【００５９】
【表３】
【００６０】
下記の応用例１０〜１２は、射出延伸吹込成形ボトルの製造に関する。異なり且つ適切なデザインのプレフォーム金型及びボトル金型を使用して異なる重量及び容量のボトルを製造した。
【００６１】
（応用実施例１０）
上記実施例１にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２３０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は２１．６ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後２〜４日の期間で数個取り金型延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動ベルト上に置き、プレフォームを回転した。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は５バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために１１バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１４００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定をボトル壁の物質厚さとの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５２３ｍｌだった。
【００６２】
（応用実施例１１）
上記実施例１にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２６０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．３ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後４２〜４４日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は３バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために３バールの高圧吹込をした。オーブン設定及びサイクル時間を、ボトル壁の物質厚さの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５２０ｍｌだった。
【００６３】
（応用実施例１２）
上記実施例２にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２３０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．８ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後４〜６日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸をしている間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は１２バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために１２バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１０００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定及びサイクル時間を、ボトル壁の物質厚さの最適分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。得られたボトルの最大容量は５１０ｍｌだった。
【００６４】
表４は、応用実施例１０〜１２のボトル特性を要約する。
【００６５】
【表４】
【００６６】
（応用実施例１３〜１５及び比較例９〜１２）
上記実施例（比較例３、実施例５、実施例６、比較例４、比較例５、比較例６及び実施例７）にしたがって製造したポリプロピレン組成物のペレットを、往復スクリュー式射出成形機及びプレフォーム金型を使用して２４０℃の設定温度で射出成形してプレフォームを得た。得られたプレフォームの質量は１６．６ｇ〜１６．７ｇだった。次いで、プレフォームを射出成形した後１４日の期間で一個取り金型実験室用延伸吹込成形機にプレフォームを導入した。プレフォームを移動及び回転スピンドルに置いた。回転しているプレフォームは赤外ランプの前を通過し、プレフォーム温度はオーブン出口で測定した。加熱／条件下領域を出るとき、プレフォームを吹込ステーションに移した。プレフォーム中に吹込ノズルを挿入し、延伸ロッドをガイドし、軸方向にプレフォームを延伸した。軸延伸を
している間プレフォームと延伸ロッドとの間の接触を避け、半径方向の延伸を開始するために予備吹込圧力は１０バールだった。これに続いて、ボトル金型中への吹込を終わらせるために２４バールの高圧吹込をした。１時間で取り金型当たり１０００個のボトルの固定生産率でボトルを製造した。オーブン設定を、ボトル壁の物質厚さの最適半径方向分布及び最適澄明度を有するボトルを製造するように調整した。物質厚さの軸分布は、４箇所確定ボトルセクションの質量を決定し、赤外ランプの加熱プロフィールを調整し、１応用実施例から次まで類似のセクション質量を得た。得られたボトルの最大容量は組成物に依存して５０５ｍｌ〜５１０ｍｌだった。
【００６７】
表５はボトル特性の概要である。
【００６８】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１種以上のプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマー又はそれらの混合物；
Ｂ）平均粒径が１．５μｍ以下の粒子状のタルク５００〜１５００重量ｐｐｍ
を含むポリプロピレン組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）中のプロピレン単独コポリマー又は複数コポリマーが、エチレン及び式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、２〜８個の炭素原子を有する、線状若しくは分枝状のアルキル基又はアリール基である）によって表されるＣ４−Ｃ１０α−オレフィンから選択される１種以上のコモノマーを含有する、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が
ａＩ） ８０％より大きいアイソタクチック指数を有する、ホモポリマー又はエチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類のうちの少なくとも１種を最高２．０重量％含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを２５重量％〜７５重量％；並びに
ａII） プロピレンと、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、前記オレフィンを０．３〜３０重量％含有し、６０％よりも大きいアイソタクチック指数を有する前記ランダムコポリマーを２５重量％〜７５重量％
を含む、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）中のコポリマー類中のコモノマー（１種又は複数種）の量が２２重量％以下である、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項５】
０．５〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン組成物を含有する延伸物品。
【請求項７】
配向フィルムの形態である、請求項６に記載の延伸物品。
【請求項８】
吹込成形容器又はボトルの形態である、請求項６に記載の延伸物品。
【請求項１】
Ａ）１種以上のプロピレンホモポリマー若しくはプロピレンコポリマー又はそれらの混合物；
Ｂ）平均粒径が１．５μｍ以下の粒子状のタルク５００〜１５００重量ｐｐｍ
を含むポリプロピレン組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）中のプロピレン単独コポリマー又は複数コポリマーが、エチレン及び式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、２〜８個の炭素原子を有する、線状若しくは分枝状のアルキル基又はアリール基である）によって表されるＣ４−Ｃ１０α−オレフィンから選択される１種以上のコモノマーを含有する、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が
ａＩ） ８０％より大きいアイソタクチック指数を有する、ホモポリマー又はエチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類のうちの少なくとも１種を最高２．０重量％含有するプロピレンのミニランダムコポリマーを２５重量％〜７５重量％；並びに
ａII） プロピレンと、エチレン及びＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであり、前記オレフィンを０．３〜３０重量％含有し、６０％よりも大きいアイソタクチック指数を有する前記ランダムコポリマーを２５重量％〜７５重量％
を含む、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）中のコポリマー類中のコモノマー（１種又は複数種）の量が２２重量％以下である、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項５】
０．５〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する、請求項１に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン組成物を含有する延伸物品。
【請求項７】
配向フィルムの形態である、請求項６に記載の延伸物品。
【請求項８】
吹込成形容器又はボトルの形態である、請求項６に記載の延伸物品。
【公表番号】特表２００９−５２００９３（Ｐ２００９−５２００９３Ａ）
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４６３９９（Ｐ２００８−５４６３９９）
【出願日】平成１８年１２月１５日（２００６．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９７７２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７１６２２
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（５０６１２６０７１）バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ (138)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１５日（２００６．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９７７２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７１６２２
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（５０６１２６０７１）バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ (138)
【Ｆターム（参考）】
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