感熱記録媒体
【課題】偽造防止の効果を向上することができる感熱記録媒体を提供する。
【解決手段】全面にホログラム又は回折格子パターンを有する光回折構造形成層２０Ａと、この裏面に所定の絵柄のパターン反射層２０Ｂを設けることにより光回折構造層２０を形成し、また、光回折構造層２０の表面側に、加熱発色前の状態が透明又は半透明であり、その発色が異なる感熱記録層３Ａ，３Ｂを積層し、さらに、光回折構造層２０の裏面側に、光回折構造形成層Ａと略同一の屈折率を有する接着層を設け、基材１０と接着した。
【解決手段】全面にホログラム又は回折格子パターンを有する光回折構造形成層２０Ａと、この裏面に所定の絵柄のパターン反射層２０Ｂを設けることにより光回折構造層２０を形成し、また、光回折構造層２０の表面側に、加熱発色前の状態が透明又は半透明であり、その発色が異なる感熱記録層３Ａ，３Ｂを積層し、さらに、光回折構造層２０の裏面側に、光回折構造形成層Ａと略同一の屈折率を有する接着層を設け、基材１０と接着した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録層を備えた感熱記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等には、通常、所有者各人の氏名や番号、有効期間、もしくは乗車区間等の情報が用途に合わせて選択され、目視情報として記録されている。情報を目視情報として記録する際には、記録に要する時間が短く、大型の装置を要しない感熱発色方式が利用されることが多い。感熱発色方式としては、通常、不可逆なものが用いられるため、改ざんは難しいものの、得られる目視情報は解像度があまり高くなく、発色濃度も一定であるため、カラー複写機等による偽造が試みられる可能性がある。
【０００３】
従来、カラー複写機による偽造を防止する意味で、２色性の色素を用いた特殊なインキを用いたり、肉眼では見えるが複写機の解像度では複写されない微細な地紋を形成する、等の高度な印刷技術を利用する試みが行われている。しかし感熱発色方式による情報を目視情報として記録する際には、発色色相が素材により予め決まっているし、解像度を高くすることが難しいから、上記のようなカラー複写機による偽造の防止策を採用することは難しい。
【０００４】
偽造防止カードとして、基材、反射層、及びパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を順に形成し、サーモトロピック性高分子液晶層を加熱加圧して仕上げることにより液晶性を持たせ、偏光フィルムを介するとサーモトロピック性高分子液晶層のパターンが見えるよう構成したものが提案されている。（特許文献１。）。
【０００５】
特許文献１記載の偽造防止用カードは、肉眼では見えない潜像を有し、偏光フィルムを介することにより、その潜像が顕像化され、また、特有な色が見えることによる、真偽の判定を可能としたものであるとされている。しかしながら、感熱発色により記録が施される感熱記録層に、特許文献１記載のようなパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を隣接させて積層し、加熱加圧して仕上げようとすると、感熱記録層も発色する恐れがある。また、感熱記録層への記録の際にサーモトロピック性高分子液晶層にも同じ記録を潜像として施すことは可能だが、感熱記録層には個別情報が記録されることが普通であるから、一定の潜像を持たせることは難しくなり、真偽の判定用としては好ましくない。
【特許文献１】特開２００４−１２２５６６号公報（請求項１）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、偽造防止の効果を向上することができる感熱記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、請求項１の発明は、ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層、及び前記光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層を有する光回折構造層と、前記光回折構造層に積層され、加熱により発色する感熱記録層と、を備えた感熱記録媒体である。
【０００８】
請求項２の発明は、請求項１に記載の感熱記録媒体において、前記光回折構造形成層は、前記ホログラム又は前記回折格子パターンが全面に施されていること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項３の発明は、請求項１又は請求項２に記載の感熱記録媒体において、前記反射層は、透明又は半透明であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項４の発明は、請求項１から請求項３に記載の感熱記録媒体において、前記反射層は、前記光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項５の発明は、請求項４に記載の感熱記録媒体において、前記部分反射層は、平面形状が所定の絵柄から形成されたパターン反射層であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項６の発明は、請求項４又は請求項５に記載の感熱記録媒体において、前記光回折構造形成層の裏面に設けられ、前記光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項７の発明は、請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層は、発色の異なる２つ以上の層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項８の発明は、請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項９の発明は、請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、前記シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１０の発明は、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層と、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材とを備え、前記被着体に対して、前記感熱記録層及び前記光回折構造層を転写することができること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１１の発明は、請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、インキを受像する受像層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１２の発明は、請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１３の発明は、請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、以下の効果を奏することができる。
（１）本発明は、光回折構造層が、ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層と、光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層とを有している。感熱記録層は、光回折構造層に積層され、加熱により発色する。
これにより、光回折構造形成層は、見る角度に応じて、パターンや色相が変化するので、感熱情報媒体の真偽を識別することができ、また、コピー機等による偽造を防止することができる。さらに、感熱記録層に文字等の情報を、サーマルプリンタ等を用いて、記録することができる。
【００１０】
（２）本発明は、ホログラム又は回折格子パターンが光回折構造形成層の全面に施されているので、全面にホログラムの効果を発現させることができる。
【００１１】
（３）本発明は、反射層が、透明又は半透明であるので、反射層よりも裏面側に配置された層に印刷された文字、模様等を視認することができる。
【００１２】
（４）本発明は、反射層が、光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であるので、光回折構造形成層の全面にホログラム又は回折格子パターンが全面に設けられていても、部分反射層が形成された範囲のみ、ホログラム等の効果を発現することができる。
【００１３】
（５）本発明は、部分反射層の平面形状が、所定の絵柄から形成されたパターン反射層であるので、（４）の効果に加えて、所定の絵柄を形成することができる。
【００１４】
（６）本発明は、光回折構造形成層の裏面に設けられ、光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えるので、光回折構造形成層と屈折率同一層とが直接接触する範囲において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。（但し、微妙なホログラム等は、確認することができる。）。
【００１５】
（７）本発明は、感熱記録層が、発色の異なる２つ以上の層を備えるので、文字、記号等の記録を２色以上にして、複雑な視覚効果を得ることができる。これにより、感熱記録媒体の偽造防止の効果を、より向上することができる。
【００１６】
（８）本発明は、感熱記録層が、加熱発色前の状態で透明又は半透明であるので、感熱記録層よりも、裏面側に形成された各層の文字、記号、ホログラム等を視認することができる。
【００１７】
（９）本発明は、感熱記録層及び光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えるので、感熱記録媒体ラベルとして使用することができる。
【００１８】
（１０）本発明は、被着体に対して貼付可能な接着層が、感熱記録層及び光回折構造層よりも裏面側に積層され、また、シート状基材が、感熱記録層及び光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられている。そして、被着体に対して、感熱記録層及び光回折構造層を転写することができる。
これにより、感熱記録媒体転写シートとして用いることができる。
【００１９】
（１１）本発明は、インキを受像する受像層を備えるので、印字特性、印刷強度等を向上することができる。
【００２０】
（１２）本発明は、偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えるので、感熱記録媒体の偽造防止効果をより向上することができる。
【００２１】
（１３）本発明は、磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えるので、磁気記録層に不可視情報を記憶させたり、ＩＣチップへの情報の書き込み、読み取りをすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
図１は、本発明の感熱記録媒体の積層構造を示す図であり、図２は、本発明の感熱記録媒体を対象物品（被着体）に適用するのに適した形態を示す図であり、図３，図４は、本発明を適用した感熱記録媒体の実施態様を示す図である。
【００２３】
図１（ａ）に示すように、本発明の感熱記録媒体１は、基本的にはホログラムもしくは回折格子パターンを与える光回折構造層２上に感熱記録層３が積層したものであり、光回折構造層２は下面側に光回折構造の微細凹凸を有する光回折構造形成層２Ａ及び微細凹凸に沿って形成された反射層２Ｂとからなるものである。図１（ｂ）に示すように、本発明の感熱記録媒体１は、感熱記録層３としては光回折構造層２側より感熱記録層Ａ（符号；３Ａ）及び感熱記録層Ｂ（符号；３Ｂ）の２層から構成されたものであってもよく、あるいは図示はしないが、感熱記録層３が３層以上から構成されたものであってもよい。光回折構造層２の細部は、図１（ａ）を引用して説明したものと同様である。
【００２４】
光回折構造層２の光回折構造形成層２Ａは、透明な合成樹脂からなる層の片面、通常は汚染や損傷をさける意味で、図の下面側にホログラムもしくは回折格子パターンを与えるための微細な凹凸が設けられている。あるいは、体積ホログラムの場合であれば、透明な合成樹脂からなる層の内部にホログラムもしくは回折格子パターンを与えるための回折格子が設けられているものであり、いずれにせよ基本的には透明なものである。
【００２５】
光回折構造形成層２Ａとしては、微細な凹凸を有する前者の方が、熱プレス等の方式で量産するのに適している。ホログラム及び回折格子パターンとしては、平面ホログラム、体積ホログラムのいずれも使用でき、レリーフホログラム、リップマンホログラム、フレネルホログラム、フラウンホウファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、レーザー再生ホログラム（イメージホログラム等）、白色光再生ホログラム（レインボーホログラム）、カラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラクム、ホログラフィック回折格子、電子線直接描画等の機械的に形成された回折格子が挙げられる。
【００２６】
光回折構造形成層２Ａを構成する素材としては、ホログラムもしくは回折格子パターンの凹凸を注型や型押しで再現できる熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、あるいは、光回折パターン情報に応じて硬化部と未硬化部とを成形することができる感光性樹脂組成物が利用できる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、アクリル（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、またはポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、またはトリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂であり、それぞれの単独、熱可塑性樹脂同士、または熱硬化性樹脂同士の混合、もしくは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合等であってもよい。ラジカル重合性不飽和基を有し、熱成形性を有するものや、ラジカル重合性不飽和モノマーを添加した電離放射線硬化性樹脂組成物も利用できる。光回折構造形成層２Ａの厚みは１〜２μｍ程度であることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物等の塗料組成物を使用するときは、透明な合成樹脂のフィルムを被塗布体として使用するとよい。
【００２７】
反射層２Ｂは、光回折構造形成層２Ａ単独では、光回折パターンの視認性が得られないか、得られたとしてもごく低い視認性しか得られないために、光回折構造形成層２Ａの裏面に設けられた層である。反射層２Ｂとしては、アルミニウム等の金属からなる反射性の金属薄膜を設けるか、光回折構造形成層２Ａとは、光の屈折率が異なる物質からなる透明な薄膜を設ける。金属薄膜は、通常の厚み、例えば５０ｎｍ程度であれば、不透明であるので、下層を隠蔽する。これらの金属薄膜及び透明な薄膜は反射層２Ｂとして機能し、いずれも、蒸着等の気相法で形成することができる。透明な薄膜の例としては、光回折構造形成層２Ａよりも屈折率の高いＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、もしくはＳｉＯ等、または光回折構造形成層２Ａよりも屈折率の低いＬｉＦ、ＭｇＦ2、もしくはＡｌＦ3がある。アルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２０ｎｍ以下になると、透明性が出てくるため、上記のような光回折構造形成層２Ａとは光の屈折率が異なる物質の透明な薄膜と同じ効果を発揮できる。さらには、光回折構造形成層２Ａとは光の屈折率の異なる透明な合成樹脂を使用してもよい。この場合、反射層２Ｂは、光回折構造形成層２Ａの裏面に、例えば、印刷等により形成することができる。
反射層２Ｂを透明もしくは不透明のいずれとするかは、下層に設けられた画像等の視認性を確保すべきかどうかによって決める。すなわち、反射層２Ｂを、透明又は半透明することにより、反射層２Ｂよりも裏面側に配置された層に印刷された文字、模様等を視認することができる。
【００２８】
光回折構造形成層２Ａを構成する合成樹脂としては、硬く、耐摩耗性や耐汚染性の優れたものを選択して使用することが望ましいが、これらの合成樹脂は、ホログラム等の形成性を第一に選択されるため、さらに一層の強化を図る意味で、必要に応じて、別の層として透明な保護層であるＯＰ層（図示せず。）を光回折構造層２の上面に積層することが好ましい。ＯＰ層を形成する樹脂としては、熱可塑性のものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性の化合物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより、さらに物理的、化学的な諸性能を向上させることができる。ＯＰ層の厚みは保護機能の強化と、一方で厚みを減らしたい要望とから、２μｍ程度とすることが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物としては、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマーを適宜に混合したものである。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は、紫外線又は電子線を用いる。
【００２９】
電離放射線硬化性樹脂組成物中のプレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物が挙げられる。これらのプレポリマー、オリゴマーに、多官能モノマー、又は単官能モノマーを必要に応じて１種若しくは２種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂組成物に通常の塗布適性を与えるために、前記のプレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記モノマー及び／又はポリチオール化合物を９５重量％以下とするのが好ましい。
【００３０】
電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときのフレキシビリティーが要求されるときは、モノマー量を減らすか、官能基の数が１又は２のアクリレートモノマーを使用するとよい。電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときの耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤性が要求されるときは、官能基の数が３つ以上のアクリレートモノマーを使う等、電離放射線硬化性樹脂組成物の設計が可能である。ここで、官能基が１のものとして、２−ヒドロキシアクリレ−ト、２−ヘキシルアクリレ−ト、フェノキシエチルアクリレ−トが挙げられる。官能基が２のものとして、エチレングリコールジアクリレート、１，６ーヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。官能基が３以上のものとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート等が挙げられる。
【００３１】
電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布後の硬化が紫外線照射により行われるときは、光重合開始剤や光重合促進剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、０．１〜１０重量部である。
【００３２】
光回折構造形成層２Ａの形成を行なうには、適宜な塗布対象に塗布した後、ホログラムもしくは回折格子パターンを与える微細な凹凸を型面に有する複製用型を用いて、ホログラムもしくは回折格子パターンの微細な凹凸を賦型し、賦型後、硬化性樹脂の場合であれば硬化の手段を講じて硬化させ、感光性樹脂組成物を用いた場合には、適宜な現像液により現像して、微細な凹凸を現出させることによる。
以上の構成により、光回折構造層２は、見る角度に応じて、パターンや色相が変化するので、感熱記録媒体１の真偽を識別することができ、また、コピー機等による偽造を防止することができる。
【００３３】
感熱記録層３は、加熱により発色する材料から形成され、サーマルプリンタ等を用いて印字される。感熱記録層３は、例えば、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を主成分として構成されたものである。電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱材料に適用されているものが任意に適用され、用途に合わせて、イエロー系、マゼンタ系、もしくはシアン系、またはその他の色相系に発色するものが選ばれる。例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
【００３４】
電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤として用いられるものであり、具体的には、例えば、以下のような酸性物質が挙げられる。即ち、ビスフェノールＡ等のフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、もしくはエイコシルホスホン酸等、α−ヒドロキシオクタノイック酸、α−ヒドロキシドデカノイック酸、α−ヒドロキシテトラデカノイック酸、α−ヒドロキシヘキサデカノイック酸、もしくはα−ヒドロキシオクタデカノイック酸等の有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、またはキノン類である。
【００３５】
上記の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物は、バインダー樹脂中に分散されて感熱記録層３を構成する。バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール類、無水マレイン酸共重合体、アクリル類、スチレンブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等を用いることができ、必要に応じて各種助剤、例えば、消泡剤としてポリエチレンワックス、もしくはグリオキザール、増感剤としてステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、もしくはトリルビフェニルエーテル等、または顔料、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、スチレン、もしくはシリカ等である。以上の素材からなる感熱記録層３は、通常、無色透明もしくは若干ヘイズのある層であるが、厚みが過大にならない限り、透視性を損なうものではなく、その意味で透明性を有するものである。すなわち、感熱記録層３よりも裏面に形成された光回折構造層２のホログラム等を、視認することができる。
【００３６】
感熱記録層３を２層以上設けるときは、層を構成する素材を各層の発色色相が異なるように選定し、２色以上の発色を行なわせることができる。感熱記録層３を２層以上設けるときは、各層が発色するのに要するエネルギーが異なるよう、感熱記録層３を構成する素材を選定して形成する。なお、感熱記録層３を互いに接する２以上の層として積層形成する場合には、例えば、後に設ける方の感熱記録層を形成するのに用いるインキ中の溶剤の作用に基づいて、既に設けてある方の感熱記録層中の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが反応して発色する恐れがあるので、２以上の異なる感熱記録層同士、もしくは他の層と感熱記録層との間には、層間を隔離する目的の樹脂等からなる中間層を設けてもよい。中間層を設けることにより、２以上の異なる感熱記録層の各々が発色するのに要するエネルギーの差、即ちエネルギーギャップを作ることができるので、各々の層を選択的に発色させ、しかも、各々の層を発色させたときの境界を明瞭化させる、即ち、コントラストをはっきりさせることができる。
【００３７】
図２（ａ）は、本発明を適用した感熱記録媒体ラベル４を示す図である。
感熱記録媒体ラベル４は、図２（ａ）に示すように、シート状基材５の表面に、光回折構造層２及び感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）、保護層７が順に積層され、また、シート状基材５の裏面に、接着剤層６が積層されている。すなわち、感熱記録媒体ラベル４は、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも裏面側に積層されたシート状基材５と、シート状基材５の裏面側に積層され、対象物品（被着体）に対して貼付可能な接着剤層６（接着層）とを備えているので、ラベルとして使用することができる感熱記録媒体である。
シート状基材５は、光回折構造層２や感熱記録層３を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体ラベル４に機械的強度を付与する意味で存在する方が好ましいが、省略することもできる。また、保護層７は感熱記録媒体ラベル４が接着剤層６を利用して対象物品に適用された後の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。
さらに、図２（ｂ）に示すように、感熱記録媒体ラベル４における光回折構造層２と感熱記録層３とは、図２（ａ）を引用して説明した場合とは逆に、シート状基材５側から感熱記録層３、光回折構造層２の順に積層されたものであってもよい。
また、シート状基材５が透明な場合には、シート状基材５を最上層として、上側からシート状基材５、感熱記録層３、光回折構造層２、及び接着剤層６の順に積層してもよく、その場合、シート状基材５の上側に保護層７が積層されていてもよい。勿論、シート状基材５を最上層として、上側からシート状基材５、光回折構造層２、感熱記録層３、及び接着剤層６の順に積層してもよく、その場合、シート状基材５の上側に保護層７が積層されていてもよい。
３７
【００３８】
図２（ｃ）は、本発明を適用した感熱記録媒体転写シート８を示す図である。
図２（ｃ）においては、シート状基材５の裏面に剥離可能に保護層７が積層され、さらに、感熱記録層３及び光回折構造層２（すなわち、感熱記録媒体１）、接着剤層６が順に積層されている。すなわち、感熱記録媒体転写シート８は、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも裏面側に積層され、対象物品（被着体）に対して貼付可能な接着剤層６（接着層）と、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材５とを備えとを備えているので、転写シートとして使用することができる感熱記録媒体である。
接着剤層６は、転写の際に対象物品の表面に接着剤層を形成するのであれば、感熱記録媒体転写シート８に設けないことも可能である。また、保護層７は、接着剤層６を利用して対象物品に転写を行った後の表面の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。
さらに、図２（ｄ）に示すように、感熱記録媒体転写シート８における光回折構造層２と感熱記録層３とは、シート状基材５側から光回折構造層２、感熱記録層３の順に積層されたものであってもよい。この場合にも接着剤層６、保護層７は、省くことができる。
【００３９】
図２（ａ）から図２（ｄ）を引用して説明したように、感熱記録媒体ラベル４及び感熱記録媒体転写シート８において、光回折構造層２と感熱記録層３の積層順は任意でよい。また、各層間には、必要に応じて接着剤層を介在させることができる。
【００４０】
シート状基材５は、光回折構造層２や感熱記録層３を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体転写シート８に機械的強度を付与する意味である方が好ましいが、省略することもできる。
【００４１】
シート状基材５としては、厚みを薄くすることが可能であって、機械的強度や真偽判定用媒体を製造する際の加工に耐える耐溶剤性及び耐熱性を有するものが好ましい。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリエチレン・ビニルアルコール、等の各種のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシートを例示することができる。
【００４２】
接着剤層６は、光回折構造層２、感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）等を有する感熱記録媒体ラベル４，感熱記録媒体転写シート８等を対象物品に適用するためのもので、接着剤層６を構成する接着剤としては、感熱接着剤もしくは感圧接着剤を用いることができる。感熱記録媒体ラベル４の場合には、圧のみで貼り付けが可能な感圧接着剤を用いることが多く、また、感熱記録媒体転写シート８の場合には、熱及び圧で瞬時に転写可能とさせる意味で、感熱接着剤を用いることが多い。
【００４３】
保護層７は、光回折構造層２、感熱記録層３等の一般的な保護に加えて、感熱記録層３への記録を行なう際にもたらされる熱と圧力による表面の変形の防止、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等の向上のほか、透明性向上の目的でも用いられる。保護層７を構成する素材としては、感熱記録層３を構成するバインダー樹脂として既に挙げたもののうち、表面保護層として所望の物性を有する樹脂組成を選定する。特に、表面の耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を要する場合は熱硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂もしくは電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂が通常よく用いられる。感熱記録層３への記録の際の、感熱記録媒体ラベル４，感熱記録媒体転写シート８とサーマルヘッドとの相対的な走行を円滑に行わせるため、保護層７は離型性を有していることが好ましい。このため、保護層７中にシリコーン等の離型性物質を配合したり、または離型性物質を含む素材で保護層の表面を被覆しておくことが好ましい。保護層７はまた、感熱記録媒体が使用された後、不正な書き変えができないよう、感熱転写リボンを用いた印字を施すことがあるので、印字性と滑り性を共に有することが要求されることがある。この場合には、印字性を有する層をまず形成した後、離型性物質を含む素材を用いて、例えば、０．１ｍｍ程度の径の点、０．１ｍｍ程度の幅の線を、０．２ｍｍ程度あるいはそれ以上の間隔で配置して形成する等して、離型性を有する部分と印字性を有する部分とを密に並べることにより、両方の性質を持たせることができる。
【００４４】
感熱記録媒体転写シート８においては、感熱記録媒体１がシート状基材５と剥離可能に積層されていることが好ましい。保護層７やそのほかの層が介在するときには、シート状基材５と、シート状基材５に接する層との間の剥離性が確保されればよい。剥離性とは言っても、転写の寸前までは、剥離しない程度の接着強度が必要である。シート状基材５としてＰＥＴフィルムを用いる場合には、ほとんどの塗料もしくはインキ中のバインダー樹脂は、ＰＥＴフィルムと強固には接着しないので、転写の際の剥離が可能である。必要に応じて接着性の高いバインダー樹脂を加えて剥離強度を上げる、もしくは剥離性のあるバインダー樹脂や素材、例えばワックス等を添加して剥離強度を下げる等を行なってもよい。
【００４５】
図３は、本発明の感熱記録媒体９の実施態様の一つを示す図である。図３（ａ）に示すように、感熱記録媒体９は、下側から光回折構造層２、感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）、及び保護層７からなる積層体が基材１０上に、反射層２Ｂ側が接するようにして積層されており、基材１０の下面側に磁気記録層１１が積層されている。なお、図３（ｂ）に示すように、感熱記録媒体９は、下側から感熱記録層３、光回折構造層２（すなわち、感熱記録媒体１）、及び保護層７からなる積層体が基材１０上に、感熱記録層３側が接するようにして積層し、基材１０の下面側に磁気記録層１１が積層してもよい。
【００４６】
図３（ｂ）に示すような感熱記録媒体９の感熱記録層３に熱記録を行ったものは、感熱記録層３の記録により発色した部分（＝記録部分）が、感熱記録層３よりも上に積層された光回折構造層２の作用により、図の上面側から眺めると、記録部分の色が変化して見える効果が生まれる。例えば、感熱記録層３が黒色発色用及び赤色発色用の２層を有しているときは、熱記録を行うことにより、赤色に発色した記録部及び黒色に発色した記録部と発色していない無地部分とが生じるが、赤色に発色した記録部上、黒色に発色した記録部上、及び発色していない無地部分上が、それぞれ色が変化して見える複雑な視覚効果が生まれる。このように複雑な視覚効果が得られるものは偽造を行ないにくく、あるいは偽造を行ないにくいと思わせることが可能となり、カラーコピー機を使用したコピー等を抑制することができる。
【００４７】
図４は、本発明の実施態様の一つである感熱記録媒体９を示す図である。
感熱記録媒体９は、下面側から磁気記録層１１、基材１０、中間層１２Ａ、感熱記録層Ａ（符号３Ａ）、中間層１２Ｂ、感熱記録層Ｂ（符号３Ｂ）、光回折構造層２、及び保護層７が積層されたものである。中間層Ｂ（符号１２Ｂ）の役割は既に説明した通りであるが、中間層Ａの役割は、基材１０と感熱記録層Ａとの積層の際に、感熱記録層Ａが発色しないよう、基材１０と感熱記録層Ａとの間を熱的に遮断することである。
【００４８】
基材１０と磁気記録層１１からなる積層体は、クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等に広く用いられているもので、磁気記録層１１には、種々の情報が不可視情報として記録され、読み取り手段を用いて記録されている情報を読み取り、所定のステップを実行して、購入代金の精算、現金の預け入れもしくは引き出し、またはゲートの通過許可、等が行なわれる。
【００４９】
基材１０は、用途に応じた強度、厚みを有するもので、前記したシート状基材５を構成する素材と同様のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート、もしくは紙等で構成し、必要に応じて、２〜３枚、もしくはそれ以上を複合したものであってもよい。
【００５０】
磁気記録層１１は、（１）磁性剤粉末を含有する物質を添加し混練して調製した磁気塗料を用いて基材１０に直接に塗布して設けたもの、（２）基材１０とは別の薄いプラスチックフィルム等に塗布し、ストライプ状にカットしてカード基材１０に貼り付けて設けたもの、もしくは（３）仮の基材に剥離可能に積層して準備された磁気記録層転写シートを用い、転写法により、基材１０に転写して形成されたものである。磁気記録層１１としては、基材１０に対して、磁性物質の蒸着やスパッタリング等により気相状態で磁性物質の薄膜として形成されたものや、そのような薄膜の形成を、磁気記録媒体の基材とは別の基材上に行ない、その後、ストライプ状にカットして貼るか、転写により適用したものであってもよい。
【００５１】
感熱記録媒体９の感熱記録３には、例えば、所有者各人の氏名や番号、有効期間、乗車区間、もしくは金額等の情報が目視情報として記録され、目視による判定が可能になるよう構成されている。
【００５２】
また、上記の例の感熱記録媒体９の光回折構造層２は、見る角度により色相が変化する効果を有するから、カラー複写による複製が困難である印象を与え、偽造を防止する効果が生じる。
【００５３】
上記の例の感熱記録媒体９においては、基材１０に情報記録手段として磁気記録層１１が設けられているが、この磁気記録層１１をＩＣチップに置き換えてもよいし、あるいは磁気記録層１１とＩＣチップの両方が設けられているものであってもよい。
【００５４】
本発明の感熱記録媒体９には、感熱記録層３を利用して行なう目視情報の記録以外に、発行団体名、カードの名称、注意書き、説明文、もしくは金券として利用するための金額等の情報や、任意の図柄、もしくは彩紋等が施されていてもよく、これらの情報、図柄、もしくは彩紋の形成は印刷等の任意の手段によって行なえ、形成する部分としては、感熱記録層３への記録を妨げない範囲であれば、いずれの部分でもよく、また、先に説明した感熱記録媒体１、感熱記録媒体ラベル４、もしくは感熱記録媒体転写シート８のいずれかの部分であってもよい。
【００５５】
以上、反射層２Ｂを光回折構造形成層２Ａの裏面全面に設けた形態の説明をしたが、以下、反射層を光回折構造形成層２Ａの裏面に部分的にパターニングして設けた感熱記録媒体の説明をする。なお、前述した感熱記録媒体９等と同様な機能を果たす部分は、同一の符号を付し、重複する説明を適宣省略し、主に変更箇所について説明する。また、感熱記録媒体に記録された、感熱記録層に記録された印字、光回折構造形成層に記録されたホログラム等を視認できる面を表面、その反対の面を裏面、と定義して以下説明する。
図５は、光回折構造層２０が積層された感熱記録媒体１００を示す断面図である。
感熱記録媒体１００は、図５に示すように、保護層７、感熱記録層３、基材１０、磁気記録層１１（以上は前述した）と、光回折構造形成層２０Ａとパターン反射層２０Ｂとから構成される光回折構造層２０と、接着層３０とを備えている。
感熱記録媒体１００は、パターン反射層２０Ｂが存在する範囲にのみ、積極的にホログラム等の効果が発現するように形成されている。また、感熱記録媒体１００は、後述するように、接着層３０として、光回折構造形成層２０Ａと同等の屈折率を有する材料を用いることにより、接着層３０と光回折構造形成層２０Ａとが、直接接触する範囲（すなわち、パターン反射層２０Ｂの存在しない範囲）において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。以下、感熱記録媒体１００の各層について、詳しく説明する。
【００５６】
光回折構造層２０は、図５に示すように、ホログラム又は回折格子パターンが全面に施された光回折構造形成層２０Ａと、その裏面に所定の絵柄がパターニングして設けられたパターン反射層２０Ｂとから構成される。
光回折構造形成層２０Ａは、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化樹脂等の各種樹脂材料が選択可能である。例えば、熱硬化性樹脂として、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独、若しくは２種以上の共重合体として使用される。また、これらの樹脂は単独、若しくは２種以上を各種イソシアネート樹脂や、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛等の金属石鹸ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルスルフィド等の熱あるいは紫外線硬化剤を配合してもよい。また、電離放射線硬化型樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等が挙げられる。このような電離放射線硬化型樹脂に架橋構造、粘度の調整等を目的として、他の単官能又は多官能モノマー、オリゴマー等を抱合させることができる。
【００５７】
パターン反射層２０Ｂは、光回折構造形成層２０Ａを通過してきた光線の全部又は一部を反射するための層である。パターン反射層２０Ｂの反射する光線の量が多いときは、光回折構造層２０が不透明タイプのホログラムとなり、一方通過する光線の量が多いときは、光回折構造層２０が透明タイプのホログラムとなる。ここで、不透明タイプのホログラムとは、ホログラムの部分よりも裏面側の層が見えにくいホログラムをいい、一方、透明タイプのホログラムとは、ホログラムの部分よりも裏面側の層が見えやすいホログラムをいう。すなわち、ホログラムよりも裏面側に、例えば、印刷層等があった場合、不透明タイプは、表面から印刷内容等を確認することができないが、これに対して透明タイプは、印刷内容等を視認することができる。パターン反射層２０Ｂは、昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気メッキ、印刷等の方法で形成することができる。
【００５８】
光回折構造層２０を不透明タイプのホログラムに形成するときは、パターン反射層２０Ｂを厚く形成して、反射する光線の量を多くする。この場合、パターン反射層２０Ｂを、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒素物等を単独若しくは２種類以上組み合わせて形成する。上記、金属薄膜の中でも、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ等が特に好ましく、その膜厚は１〜１０，０００ｎｍ、望ましくは２〜２００ｎｍの範囲である。
【００５９】
一方、光回折構造層２０を透明タイプのホログラムに形成するときは、パターン反射層２０Ｂに、屈折率差が大きい透明な物質を用いるか、あるいは、金属薄膜を用いて通過する光線の量を多くする。
パターン反射層２０Ｂに透明な物質を用いる場合は、光回折構造形成層２０Ａとは屈折率が異なる透明樹脂材料等を用いて、印刷等によって形成する。透明樹脂材料の屈折率は、光回折構造形成層２０Ａの樹脂の屈折率よりも大きくても、小さくてもよいが、屈折率の差は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が最適である。
パターン反射層２０Ｂに、透明樹脂以外の金属性反射膜を用いる場合は、光透過性を持たせるために２０ｎｍ以下に薄く形成するのが好適である。好適に使用される透明タイプ反射層としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、Ｃｕ・Ａｌ複合金属酸化物等が挙げられる。
【００６０】
パターン反射層２０Ｂは、例えば、水洗い方式、エッチング方式等を用いて、形成される。
水洗い方式は、光回折構造形成層２０Ａの裏面に、水溶性インキをパターン状に設け、さらに、例えば、蒸着等の手法を用いて金属層を設ける。すなわち、水溶性インキを用いて、光回折構造形成層２０Ａの裏面をマスキングして、金属層を設ける。これを、水洗いすることにより、水溶性インキとこの上に設けられた金属層のみが洗浄除去され、水溶性インキの存在しなかった部分の金属層を残存させることにより、パターン反射層２０Ｂを形成することができる。
エッチング方式は、光回折構造形成層２０Ａの裏面の全面に金属層を設けた後、耐酸性、耐アルカリ性の樹脂によりパターン層（レジスト層）を設け、エッチングする。この場合、レジスト層が存在する部分にパターン状に金属層を残存させることにより、パターン反射層２０Ｂを形成することができる。
【００６１】
接着層３０は、他の層である基材１０と光回折構造層２０とを接着するための層である。接着層３０は、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有するものを選択することにより、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有する層（以下「屈折率同一層」という。）を形成し、光回折構造形成層２０Ａから通過してきた光線の大部分を通過させることができる。これにより、接着層３０（屈折率同一層）と光回折構造形成層２０Ａとが接触する範囲で、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。但し、この範囲においても、光回折構造形成層２０Ａには、ホログラム又は回折格子パターンが全面に施されている。従って、感熱記録媒体１００は、測定器等を用いることにより、微妙なホログラム等を確認することができ、真偽を判定することができる。
【００６２】
図６は、以上説明した感熱記録媒体１００の一例である感熱記録媒体１００Ａの一部を表面から示す図である。
感熱記録媒体１００Ａは、その基材１０が、例えば、白色である。感熱記録層３は、透明又は半透明な材質であり、円環がサーマルプリンタ等によって印刷され、この円環の範囲が、例えば、赤色に発色している。光回折構造層２０は、光回折構造形成層２０Ａに「ＤＮＰ」という文字がパターニングされており、また、パターン反射層２０Ｂは、平面形状（表面側から見た形状）が星印（所定の絵柄）になるようにパターニングされている。
【００６３】
感熱記録媒体１００Ａの見え方を説明すると、感熱記録層３は、表面側に他の印刷層が形成されていないので、円環の全範囲が欠けることなく赤色に発色している。光回折構造形成層２０Ａの「ＤＮＰ」とパターニングされた範囲と、パターン反射層２０Ｂの星印とが重なる範囲（図中、黒塗りの範囲）においては、光回折構造層２０がホログラム等の効果を発現する。一方、光回折構造形成層２０Ａの「ＤＮＰ」と、パターン反射層２０Ｂの星印とが重ならない範囲（図中、破線の範囲）においては、接着層３０の作用によってホログラム等の効果がほぼなくなり、その周囲の範囲と同様に、基材１０の表面を視認することができる。また、パターン反射層２０Ｂが設けられた範囲は、星印の絵柄を確認することができる。
【００６４】
図７は、感熱記録媒体転写シート２００を示す断面図である。
感熱記録媒体転写シート２００は、感熱記録媒体１００を被着体に接着できるようにした転写シートである。
感熱記録媒体転写シート２００は、感熱記録媒体１００に対して、保護層７の表面（すなわち、感熱記録層３及び光回折構造層２０よりも表面側）に、剥離層とシート状基材５を積層させ、そして、基材１０の裏面（すなわち、感熱記録層３及び光回折構造層２０よりも裏面側）に、接着層３０を積層したものである。これにより、感熱記録媒体転写シート２００は、被着体に感熱記録媒体１００を転写することができる。
なお、基材１０は、例えば、感熱記録媒体転写シート２００の機械的強度が充分である等の理由によって、不要であれば用いなくてもよい。
また、図７に示すように、光回折構造層２０と、これに接触する層（図７の場合は、基材１０）との間には、これらが直接接合可能である場合、接着層を設けなくてもよい。この場合、光回折構造層２０に接触する層（基材１０）を、透明又は半透明な材料から形成して屈折率同一層とすることにより、前述した効果と同様な効果を得ることができる。
また、磁気記録層１１についても、必要がなければ、設けなくてもよい。
【００６５】
図８〜図１１に示す感熱記録媒体３００〜６００は、図５に示す感熱記録媒体１００の構成を変更した例を示す断面図である。
図８に示す感熱記録媒体３００は、感熱記録媒体１００に対して、２色の感熱記録層３Ａ、３Ｂと中間層１２Ａ，１２Ｂとを設け、例えば、黒色、赤色の発色をすることができるようにしたものである。
【００６６】
図９に示す感熱記録媒体４００は、感熱記録媒体３００に対して、光回折構造層２０を感熱記録層３Ａ、３Ｂよりも表面側に変更したものである。
感熱記録媒体４００は、光回折構造層２０と感熱記録層３Ｂとの間に、各層間の接着のためにアンカー層４１を設けている。この場合、アンカー層４１と光回折構造形成層２０Ａとの屈折率を略同一とすることにより、アンカー層４１は、屈折率同一層として機能して、これら２つの層が直接接触する範囲におけるホログラム等の効果をほぼなくすことができる。
また、アンカー層４１は、光回折構造層２０と感熱記録層３Ｂとが、直接接合可能な場合は、削除してもよい。この場合にも、光回折構造形成層２０Ａと感熱記録層３Ｂとの屈折率を同等として、感熱記録層３Ｂを屈折率同一層として機能させることにより、前述した効果と同様な効果が得られる。
なお、感熱記録媒体４００は、保護層（感熱記録媒体３００等の保護層７参照）を設けていない。これは、感熱記録媒体４００は、表面の損傷、汚れ付着等に問題がないためである。
【００６７】
図１０に示す感熱記録媒体５００は、感熱記録媒体３００に対して、表面側、裏面側に印字層等を設けたものである。磁気記録層１１の裏面側には、インキの印刷強度等を向上するためプライマー４２Ａが塗布されている。そして、感熱記録媒体５００の使用方法等（例えば、定期券であれば「定期券使用上の注意」等）を説明するための説明文印刷層４３が、シルク印刷、オフセット印刷等を用いて設けられ、さらに裏面側に、保護層７Ａが設けられている。
保護層７Ｂの表面側には、プライマー４２Ｂと、印刷強度等を向上するための受像層４４とが順に設けられ、その表面に、例えば、コピー機等を用いた複写による偽造を防止するために、細かい模様である地紋が印刷された地紋印刷層４５がシルク印刷、オフセット印刷等により設けられている。地紋印刷層４５の表面には、潤滑層４６が積層され、印字層４７を形成するためのインクジェットプリンタ、熱転写プリンタ等の送り機構と感熱記録媒体５００との摩擦、インクジェットヘッドと感熱記録媒体５００との摩擦等を低減している。印字層４７は、感熱記録媒体５００の表面に設けられた印字層であり、インクジェットプリンタ、熱転写プリンタ等を用いて、有効期限を過ぎた定期券に「無効」と印刷される。
【００６８】
図１１に示す感熱記録媒体６００は、感熱記録媒体４００の表面側、裏面側にＯＰ層４８、印字層等（説明文印刷層４３、地紋印刷層４５、印字層４７）を設けたものである。印字層等を設けるための構成は、感熱記録媒体５００と同様なので省略する。ＯＰ層４８は、光回折構造層２０の種類によって、材料の強度が異なったり、上層との接着性が異なるために設けられている。
【００６９】
以上説明したように、感熱記録媒体１００Ａ等は、星印（所定の絵柄）から形成されたパターン反射層２０Ｂを有する。これにより、光回折構造形成層２０Ａの全面に、ホログラム又は回折格子パターンが形成されていても、パターン反射層２０Ｂの範囲のみホログラム等の効果を発現させて、偽造防止の効果を向上することができ、また、表面から見たときに、星印を視認することができる。
また、感熱記録媒体１００等は、光回折構造形成層２０Ａの裏面に設けられ、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えるので、光回折構造形成層２０Ａと屈折率同一層とが直接接触する範囲において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。
さらに、感熱記録媒体３００等は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であり、また、感熱記録層３Ａ，３Ｂが発色の異なる層である。このため、感熱記録層３Ａ，３Ｂよりも裏面側に形成された層のホログラム、印刷等を視認することができる。また、文字、記号等の記録を２色以上にして、複雑な視覚効果を得ることができるので、感熱記録媒体の偽造防止の効果を、より向上することができる。
【実施例１】
【００７０】
厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に、磁性塗料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン＝３６：１２：２の５０％溶剤溶液（溶剤；トルエン：ＭＥＫ：ＭＩＢＫ＝２０：１５：１５）を塗布して乾燥させ、温度；８０℃でエージングを行ない、磁気記録層を形成し、ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。なお、記号「／」は、この記号の前後のものが互いに積層していることを意味する。
【００７１】
上記のものとは別に、厚みが２５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記組成のホログラム層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのホログラム形成用樹脂膜を形成した。
（ホログラム層形成用組成物）
・アクリル樹脂………………………………………………………………４０質量部
・メラミン樹脂………………………………………………………………１０質量部
・シクロヘキサノン…………………………………………………………５０質量部
・メチルエチルケトン………………………………………………………５０質量部
【００７２】
ホログラム形成用樹脂膜に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、凹凸の付与された樹脂面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層とした。
続いて反射層上に、下記組成のヒートシール層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのヒートシール層を形成し、ＰＥＴフィルム／ホログラム層／反射層／ヒートシール層の構成からなる転写シートを得た。
（ヒートシール層形成用組成物）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂…………………………………２０質量部
・アクリル樹脂………………………………………………………………１０質量部
・酢酸エチル…………………………………………………………………２０質量部
・トルエン……………………………………………………………………５０質量部
【００７３】
先に作製したＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートのＰＥＴフィルム側に、上記で得られた転写シートのヒートシール層側が接するようにして配置し、熱板の温度；１４０℃、圧力；２０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で転写を行ない、転写後、転写シートのＰＥＴフィルムを剥離し、ホログラム層／反射層／ヒートシール層／ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【００７４】
得られた積層シートのホログラム層上に、黒色発色用及び赤色発色用の２層の感熱記録層及び保護層を順次形成して、感熱記録媒体を得た。黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ビスフェノールＡ、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，３−ジクロロフェニルチオ尿素、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、さらに保護層形成用塗料としてはウレタンアクリレート系樹脂溶液を用いた。
【実施例２】
【００７５】
厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に、磁性塗料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン＝３６：１２：２の５０％溶剤溶液（溶剤；トルエン：ＭＥＫ：ＭＩＢＫ＝２０：１５：１５）を塗布して乾燥させ、温度；８０℃でエージングを行ない、磁気記録層を形成し、ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【００７６】
上記のものとは別に、厚みが２５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記組成のホログラム層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのホログラム形成用樹脂膜を形成した。
（ホログラム層形成用組成物）
・アクリル樹脂………………………………………………………………４０質量部
・メラミン樹脂………………………………………………………………１０質量部
・シクロヘキサノン…………………………………………………………５０質量部
・メチルエチルケトン………………………………………………………５０質量部
【００７７】
ホログラム形成用樹脂膜に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、凹凸の付与された樹脂面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層とした。
【００７８】
得られた積層シートの反射層上に、赤色発色用の感熱記録層、中間層（１）、黒色発色用の感熱記録層、及び中間層（２）を順次形成して、感熱記録媒体を得た。赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，３−ジクロロフェニルチオ尿素、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ビスフェノ−ルＡ、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用いた。また、２つの中間層（１）及び（２）の形成用塗料としてはウレタンアクリレート系樹脂溶液を用いた。
【００７９】
続いて中間層（２）上に、下記組成のヒートシール層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのヒートシール層を形成し、ＰＥＴフィルム／ホログラム層／反射層／感熱記録層（赤）／中間層（１）／感熱記録層（黒）／中間層（２）／ヒートシール層の構成からなる転写シートを得た。
（ヒートシール層形成用組成物）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂…………………………………２０質量部
・アクリル樹脂………………………………………………………………１０質量部
・酢酸エチル…………………………………………………………………２０質量部
・トルエン……………………………………………………………………５０質量部
【００８０】
先に作製したＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートのＰＥＴフィルム側に、上記で得られた転写シートのヒートシール層側が接するようにして配置し、熱板の温度；１４０℃、圧力；２０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で転写を行ない、転写後、転写シートのＰＥＴフィルムを剥離し、ホログラム層／反射層／感熱記録層（赤）／中間層（１）／感熱記録層（黒）／中間層（２）／ヒートシール層／ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【実施例３】
【００８１】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例３の製造方法について説明する。
実施例３の感熱記録媒体Ａは、パターン反射層を有する記録媒体であり、保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される。
（基材フィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（基材）に磁性材料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン=３６：１２：２）を塗布乾燥し、８０℃でエージングして基材／磁気記録層から構成される基材フィルムを作製した。
【００８２】
（転写フィルムＡの作製）
別のＰＥＴフィルムから形成されるシート状基材に剥離層／ＯＰ層／光回折構造形成層をコーティングし、ホログラム加工を行った。この光回折構造形成層の裏面に水性インキで絵柄（パターン）を印刷することによりマスキングした後、蒸着を行った。これを、水洗いし、水性インキを落とすことにより、水洗インキが印刷されていない部分にパターン反射層を形成した。これにより、シート状基材／剥離層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成される転写フィルムＡを作製した。
【００８３】
（基材フィルムと転写フィルムＡとの接着）
以上により作製した基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＡの光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）の裏面との間に、接着層を設けて接着して、さらに、シート状基材を剥離することにより、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される積層シートＡを作製した。
（感熱記録層の形成）
積層シートＡの表面、すなわちＯＰ層の表面に、感熱記録層（黒染料３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン）、顕色剤（ビスフェノールＡ、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、保護層（ウレタンアクリレート）を形成した。
【００８４】
以上の工程により、保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される感熱記録媒体Ａを作製することができた。
【実施例４】
【００８５】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例４の製造方法について説明する。
実施例４の感熱記録媒体Ｂは、実施例３で作製した感熱記録媒体Ａの表面、裏面にさらに層を追加したものであり、受像層／保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成される。
（受像層、説明文印刷層の形成）
受像層は、実施例３で作製した感熱記録媒体Ａの表面、すなわち、保護層（ＲＬプライマー：ＸＥＬ（Ｄ）硬化剤：ＡＦ−ＷＡＸ３０７＝４００：２０：９）の表面に塗布することにより形成した。
説明文印刷層は、感熱記録媒体Ａの裏面、すなわち、磁気記録層の裏面に、説明文を印刷することにより形成した。保護層は、説明文印刷層の裏面に、ウレタンアクリレートを塗布することにより形成した。
【００８６】
以上により得られた、受像層／保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成されるシートを、乾燥、エージングすることにより、感熱記録媒体Ｂを作製することができた。
【実施例５】
【００８７】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例５の製造方法について説明する。
実施例５の感熱記録媒体Ｃは、受像層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から形成される。
以下、感熱記録媒体Ａ，Ｂに対する相違点について、主に説明する。
【００８８】
（基材フィルムの作製）
実施例３と同様であるため、省略する。
（転写フィルムＣの作製）
最初に、実施例３と同様に、シート状基材／剥離層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成されるフィルムＣ（実施例３における転写フィルムＡ）を作製した。
次に、フィルムＣの裏面、すなわち、光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）の裏面に、感熱記録層（赤）を形成するために、感熱記録層（赤染料３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン）、顕色剤（３,３−ジクロロフェニチオ尿素）、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）を積層した。さらに、実施例３と同様な工程を経て感熱記録層（黒）を形成し、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層から構成される転写フィルムＣを作製した。なお、この場合において、光回折構造形成層と感熱記録層（赤）とは、これらが直接接触する範囲におけるホログラムの効果をほぼなくすために、屈折率が同等のものを選択した。
【００８９】
（基材フィルムと転写フィルムＣとの接着）
基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＣの保護層の裏面とを、接着層を設けて接着して、シート状基材を剥離することにより、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される積層シートＣを作製した。
（受像層、説明文印刷層の形成）
実施例４と同様な工程により、受像層、説明文印刷層、保護層を形成した。
【００９０】
以上の工程により得られた、受像層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成されるシートを、乾燥、エージングすることにより、感熱記録媒体Ｃを作製することができた。
【実施例６】
【００９１】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例６の製造方法について説明する。
実施例６の感熱記録媒体Ｄは、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される。
感熱記録媒体Ｄは、主に、光回折構造層の製造工程が、感熱記録媒体Ａ等と異なる。
【００９２】
（基材フィルムの作製）
実施例３と同様であるため、省略する。
（転写フィルムＤの作製）
最初に、ＰＥＴフィルムから形成されるシート状基材に剥離層、ＯＰ層、光回折構造形成層を設け、光回折構造形成層にホログラムのエンボス加工を施した。光回折構造形成層の裏面をコロナ処理し、水性インキで絵柄を印刷した後、コロナ処理、蒸着、水洗いを行い、パターン反射層を形成した。これにより、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成されるデメタライズホログラム原反Ｄを作製した。
次に、デメタライズホログラム原反Ｄの裏面に、アンカー層を塗布し、感熱記録層（赤染料３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン）、顕色剤（３,３−ジクロロフェニチオ尿素）、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、感熱記録層（黒染料３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン）、顕色剤（ビスフェノ−ルＡ、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、保護層（ウレタンアクリレート）を形成した。これにより、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層から構成される転写フィルムＤを作製した。
（基材フィルムと転写フィルムＤとの接着）
基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＤの保護層の裏面とを、接着層を設けて接着して、シート状基材を剥離した。
【００９３】
以上の工程により、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される感熱記録媒体Ｄを作製することができた。
【実施例７】
【００９４】
実施例３〜実施例６で作製した感熱記録媒体Ａ〜Ｄを、必要に応じて層を追加し、断裁することにより、カード、交通機関の定期券のサンプルを作成した。
また、パターン反射層の絵柄と、パターン反射層が形成された範囲のみ、ホログラムの効果が積極的に発現することを、目視にて確認することができた。
【００９５】
（変形例）
以上説明した実施例に限定されることなく、種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の均等の範囲内である。
（１）実施例１，２において、エンボス加工をするために金属版を用いた例を示したが、これに限定されない。エンボス加工ができる版であればよいので、例えば、樹脂版を用いてもよい。
【００９６】
（２）実施例３等において、反射層は、所定の絵柄を有するパターン反射層である例を示したが、これに限定されない。反射層は、所定の絵柄を有するものでなくてもよい。例えば、光回折構造形成層の裏面に、部分的に設けた反射層（部分反射層）でもよい（図６に示す部分反射層２０Ｃ参照）。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】本発明の感熱記録媒体１を示す図である。
【図２】本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用する形態を示す図である。
【図３】本発明の感熱記録媒体９を示す図である。
【図４】本発明の感熱記録媒体９を示す図である。
【図５】本発明の感熱記録媒体１００を示す図である。
【図６】本発明の感熱記録媒体１００Ａを表面から示す図である。
【図７】本発明の感熱記録媒体転写シート２００を示す図である。
【図８】本発明の感熱記録媒体３００を示す図である。
【図９】本発明の感熱記録媒体４００を示す図である。
【図１０】本発明の感熱記録媒体５００を示す図である。
【図１１】本発明の感熱記録媒体６００を示す図である。
【符号の説明】
【００９８】
１，９ 感熱記録媒体
２ 光回折構造層
２Ａ 光回折構造形成層
２Ｂ 反射層
３ 感熱記録層
４ 感熱記録媒体ラベル
５ シート状基材
７ 保護層
８ 感熱記録媒体転写シート
１０ 基材
１１ 磁気記録層
２０ 光回折構造層
２０Ａ 光回折構造形成層
２０Ｂ パターン反射層
３０ 接着層
４３ 説明文印刷層
４５ 地紋印刷層
４７ 印字層
４８ ＯＰ層
１００，１００Ａ，３００〜６００ 感熱記録媒体
２００ 感熱記録媒体転写シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録層を備えた感熱記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等には、通常、所有者各人の氏名や番号、有効期間、もしくは乗車区間等の情報が用途に合わせて選択され、目視情報として記録されている。情報を目視情報として記録する際には、記録に要する時間が短く、大型の装置を要しない感熱発色方式が利用されることが多い。感熱発色方式としては、通常、不可逆なものが用いられるため、改ざんは難しいものの、得られる目視情報は解像度があまり高くなく、発色濃度も一定であるため、カラー複写機等による偽造が試みられる可能性がある。
【０００３】
従来、カラー複写機による偽造を防止する意味で、２色性の色素を用いた特殊なインキを用いたり、肉眼では見えるが複写機の解像度では複写されない微細な地紋を形成する、等の高度な印刷技術を利用する試みが行われている。しかし感熱発色方式による情報を目視情報として記録する際には、発色色相が素材により予め決まっているし、解像度を高くすることが難しいから、上記のようなカラー複写機による偽造の防止策を採用することは難しい。
【０００４】
偽造防止カードとして、基材、反射層、及びパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を順に形成し、サーモトロピック性高分子液晶層を加熱加圧して仕上げることにより液晶性を持たせ、偏光フィルムを介するとサーモトロピック性高分子液晶層のパターンが見えるよう構成したものが提案されている。（特許文献１。）。
【０００５】
特許文献１記載の偽造防止用カードは、肉眼では見えない潜像を有し、偏光フィルムを介することにより、その潜像が顕像化され、また、特有な色が見えることによる、真偽の判定を可能としたものであるとされている。しかしながら、感熱発色により記録が施される感熱記録層に、特許文献１記載のようなパターン状のサーモトロピック性高分子液晶層を隣接させて積層し、加熱加圧して仕上げようとすると、感熱記録層も発色する恐れがある。また、感熱記録層への記録の際にサーモトロピック性高分子液晶層にも同じ記録を潜像として施すことは可能だが、感熱記録層には個別情報が記録されることが普通であるから、一定の潜像を持たせることは難しくなり、真偽の判定用としては好ましくない。
【特許文献１】特開２００４−１２２５６６号公報（請求項１）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、偽造防止の効果を向上することができる感熱記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、請求項１の発明は、ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層、及び前記光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層を有する光回折構造層と、前記光回折構造層に積層され、加熱により発色する感熱記録層と、を備えた感熱記録媒体である。
【０００８】
請求項２の発明は、請求項１に記載の感熱記録媒体において、前記光回折構造形成層は、前記ホログラム又は前記回折格子パターンが全面に施されていること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項３の発明は、請求項１又は請求項２に記載の感熱記録媒体において、前記反射層は、透明又は半透明であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項４の発明は、請求項１から請求項３に記載の感熱記録媒体において、前記反射層は、前記光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項５の発明は、請求項４に記載の感熱記録媒体において、前記部分反射層は、平面形状が所定の絵柄から形成されたパターン反射層であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項６の発明は、請求項４又は請求項５に記載の感熱記録媒体において、前記光回折構造形成層の裏面に設けられ、前記光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項７の発明は、請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層は、発色の異なる２つ以上の層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項８の発明は、請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項９の発明は、請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、前記シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１０の発明は、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層と、前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材とを備え、前記被着体に対して、前記感熱記録層及び前記光回折構造層を転写することができること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１１の発明は、請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、インキを受像する受像層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１２の発明は、請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
請求項１３の発明は、請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えること、を特徴とする感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、以下の効果を奏することができる。
（１）本発明は、光回折構造層が、ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層と、光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層とを有している。感熱記録層は、光回折構造層に積層され、加熱により発色する。
これにより、光回折構造形成層は、見る角度に応じて、パターンや色相が変化するので、感熱情報媒体の真偽を識別することができ、また、コピー機等による偽造を防止することができる。さらに、感熱記録層に文字等の情報を、サーマルプリンタ等を用いて、記録することができる。
【００１０】
（２）本発明は、ホログラム又は回折格子パターンが光回折構造形成層の全面に施されているので、全面にホログラムの効果を発現させることができる。
【００１１】
（３）本発明は、反射層が、透明又は半透明であるので、反射層よりも裏面側に配置された層に印刷された文字、模様等を視認することができる。
【００１２】
（４）本発明は、反射層が、光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であるので、光回折構造形成層の全面にホログラム又は回折格子パターンが全面に設けられていても、部分反射層が形成された範囲のみ、ホログラム等の効果を発現することができる。
【００１３】
（５）本発明は、部分反射層の平面形状が、所定の絵柄から形成されたパターン反射層であるので、（４）の効果に加えて、所定の絵柄を形成することができる。
【００１４】
（６）本発明は、光回折構造形成層の裏面に設けられ、光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えるので、光回折構造形成層と屈折率同一層とが直接接触する範囲において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。（但し、微妙なホログラム等は、確認することができる。）。
【００１５】
（７）本発明は、感熱記録層が、発色の異なる２つ以上の層を備えるので、文字、記号等の記録を２色以上にして、複雑な視覚効果を得ることができる。これにより、感熱記録媒体の偽造防止の効果を、より向上することができる。
【００１６】
（８）本発明は、感熱記録層が、加熱発色前の状態で透明又は半透明であるので、感熱記録層よりも、裏面側に形成された各層の文字、記号、ホログラム等を視認することができる。
【００１７】
（９）本発明は、感熱記録層及び光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えるので、感熱記録媒体ラベルとして使用することができる。
【００１８】
（１０）本発明は、被着体に対して貼付可能な接着層が、感熱記録層及び光回折構造層よりも裏面側に積層され、また、シート状基材が、感熱記録層及び光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられている。そして、被着体に対して、感熱記録層及び光回折構造層を転写することができる。
これにより、感熱記録媒体転写シートとして用いることができる。
【００１９】
（１１）本発明は、インキを受像する受像層を備えるので、印字特性、印刷強度等を向上することができる。
【００２０】
（１２）本発明は、偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えるので、感熱記録媒体の偽造防止効果をより向上することができる。
【００２１】
（１３）本発明は、磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えるので、磁気記録層に不可視情報を記憶させたり、ＩＣチップへの情報の書き込み、読み取りをすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
図１は、本発明の感熱記録媒体の積層構造を示す図であり、図２は、本発明の感熱記録媒体を対象物品（被着体）に適用するのに適した形態を示す図であり、図３，図４は、本発明を適用した感熱記録媒体の実施態様を示す図である。
【００２３】
図１（ａ）に示すように、本発明の感熱記録媒体１は、基本的にはホログラムもしくは回折格子パターンを与える光回折構造層２上に感熱記録層３が積層したものであり、光回折構造層２は下面側に光回折構造の微細凹凸を有する光回折構造形成層２Ａ及び微細凹凸に沿って形成された反射層２Ｂとからなるものである。図１（ｂ）に示すように、本発明の感熱記録媒体１は、感熱記録層３としては光回折構造層２側より感熱記録層Ａ（符号；３Ａ）及び感熱記録層Ｂ（符号；３Ｂ）の２層から構成されたものであってもよく、あるいは図示はしないが、感熱記録層３が３層以上から構成されたものであってもよい。光回折構造層２の細部は、図１（ａ）を引用して説明したものと同様である。
【００２４】
光回折構造層２の光回折構造形成層２Ａは、透明な合成樹脂からなる層の片面、通常は汚染や損傷をさける意味で、図の下面側にホログラムもしくは回折格子パターンを与えるための微細な凹凸が設けられている。あるいは、体積ホログラムの場合であれば、透明な合成樹脂からなる層の内部にホログラムもしくは回折格子パターンを与えるための回折格子が設けられているものであり、いずれにせよ基本的には透明なものである。
【００２５】
光回折構造形成層２Ａとしては、微細な凹凸を有する前者の方が、熱プレス等の方式で量産するのに適している。ホログラム及び回折格子パターンとしては、平面ホログラム、体積ホログラムのいずれも使用でき、レリーフホログラム、リップマンホログラム、フレネルホログラム、フラウンホウファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、レーザー再生ホログラム（イメージホログラム等）、白色光再生ホログラム（レインボーホログラム）、カラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラクム、ホログラフィック回折格子、電子線直接描画等の機械的に形成された回折格子が挙げられる。
【００２６】
光回折構造形成層２Ａを構成する素材としては、ホログラムもしくは回折格子パターンの凹凸を注型や型押しで再現できる熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、あるいは、光回折パターン情報に応じて硬化部と未硬化部とを成形することができる感光性樹脂組成物が利用できる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、アクリル（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、またはポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、またはトリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂であり、それぞれの単独、熱可塑性樹脂同士、または熱硬化性樹脂同士の混合、もしくは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合等であってもよい。ラジカル重合性不飽和基を有し、熱成形性を有するものや、ラジカル重合性不飽和モノマーを添加した電離放射線硬化性樹脂組成物も利用できる。光回折構造形成層２Ａの厚みは１〜２μｍ程度であることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物等の塗料組成物を使用するときは、透明な合成樹脂のフィルムを被塗布体として使用するとよい。
【００２７】
反射層２Ｂは、光回折構造形成層２Ａ単独では、光回折パターンの視認性が得られないか、得られたとしてもごく低い視認性しか得られないために、光回折構造形成層２Ａの裏面に設けられた層である。反射層２Ｂとしては、アルミニウム等の金属からなる反射性の金属薄膜を設けるか、光回折構造形成層２Ａとは、光の屈折率が異なる物質からなる透明な薄膜を設ける。金属薄膜は、通常の厚み、例えば５０ｎｍ程度であれば、不透明であるので、下層を隠蔽する。これらの金属薄膜及び透明な薄膜は反射層２Ｂとして機能し、いずれも、蒸着等の気相法で形成することができる。透明な薄膜の例としては、光回折構造形成層２Ａよりも屈折率の高いＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、もしくはＳｉＯ等、または光回折構造形成層２Ａよりも屈折率の低いＬｉＦ、ＭｇＦ2、もしくはＡｌＦ3がある。アルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２０ｎｍ以下になると、透明性が出てくるため、上記のような光回折構造形成層２Ａとは光の屈折率が異なる物質の透明な薄膜と同じ効果を発揮できる。さらには、光回折構造形成層２Ａとは光の屈折率の異なる透明な合成樹脂を使用してもよい。この場合、反射層２Ｂは、光回折構造形成層２Ａの裏面に、例えば、印刷等により形成することができる。
反射層２Ｂを透明もしくは不透明のいずれとするかは、下層に設けられた画像等の視認性を確保すべきかどうかによって決める。すなわち、反射層２Ｂを、透明又は半透明することにより、反射層２Ｂよりも裏面側に配置された層に印刷された文字、模様等を視認することができる。
【００２８】
光回折構造形成層２Ａを構成する合成樹脂としては、硬く、耐摩耗性や耐汚染性の優れたものを選択して使用することが望ましいが、これらの合成樹脂は、ホログラム等の形成性を第一に選択されるため、さらに一層の強化を図る意味で、必要に応じて、別の層として透明な保護層であるＯＰ層（図示せず。）を光回折構造層２の上面に積層することが好ましい。ＯＰ層を形成する樹脂としては、熱可塑性のものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性の化合物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより、さらに物理的、化学的な諸性能を向上させることができる。ＯＰ層の厚みは保護機能の強化と、一方で厚みを減らしたい要望とから、２μｍ程度とすることが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物としては、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマーを適宜に混合したものである。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は、紫外線又は電子線を用いる。
【００２９】
電離放射線硬化性樹脂組成物中のプレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物が挙げられる。これらのプレポリマー、オリゴマーに、多官能モノマー、又は単官能モノマーを必要に応じて１種若しくは２種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂組成物に通常の塗布適性を与えるために、前記のプレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記モノマー及び／又はポリチオール化合物を９５重量％以下とするのが好ましい。
【００３０】
電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときのフレキシビリティーが要求されるときは、モノマー量を減らすか、官能基の数が１又は２のアクリレートモノマーを使用するとよい。電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときの耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤性が要求されるときは、官能基の数が３つ以上のアクリレートモノマーを使う等、電離放射線硬化性樹脂組成物の設計が可能である。ここで、官能基が１のものとして、２−ヒドロキシアクリレ−ト、２−ヘキシルアクリレ−ト、フェノキシエチルアクリレ−トが挙げられる。官能基が２のものとして、エチレングリコールジアクリレート、１，６ーヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。官能基が３以上のものとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート等が挙げられる。
【００３１】
電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布後の硬化が紫外線照射により行われるときは、光重合開始剤や光重合促進剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、０．１〜１０重量部である。
【００３２】
光回折構造形成層２Ａの形成を行なうには、適宜な塗布対象に塗布した後、ホログラムもしくは回折格子パターンを与える微細な凹凸を型面に有する複製用型を用いて、ホログラムもしくは回折格子パターンの微細な凹凸を賦型し、賦型後、硬化性樹脂の場合であれば硬化の手段を講じて硬化させ、感光性樹脂組成物を用いた場合には、適宜な現像液により現像して、微細な凹凸を現出させることによる。
以上の構成により、光回折構造層２は、見る角度に応じて、パターンや色相が変化するので、感熱記録媒体１の真偽を識別することができ、また、コピー機等による偽造を防止することができる。
【００３３】
感熱記録層３は、加熱により発色する材料から形成され、サーマルプリンタ等を用いて印字される。感熱記録層３は、例えば、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を主成分として構成されたものである。電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱材料に適用されているものが任意に適用され、用途に合わせて、イエロー系、マゼンタ系、もしくはシアン系、またはその他の色相系に発色するものが選ばれる。例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
【００３４】
電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤として用いられるものであり、具体的には、例えば、以下のような酸性物質が挙げられる。即ち、ビスフェノールＡ等のフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、もしくはエイコシルホスホン酸等、α−ヒドロキシオクタノイック酸、α−ヒドロキシドデカノイック酸、α−ヒドロキシテトラデカノイック酸、α−ヒドロキシヘキサデカノイック酸、もしくはα−ヒドロキシオクタデカノイック酸等の有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、またはキノン類である。
【００３５】
上記の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物は、バインダー樹脂中に分散されて感熱記録層３を構成する。バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール類、無水マレイン酸共重合体、アクリル類、スチレンブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等を用いることができ、必要に応じて各種助剤、例えば、消泡剤としてポリエチレンワックス、もしくはグリオキザール、増感剤としてステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、もしくはトリルビフェニルエーテル等、または顔料、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、スチレン、もしくはシリカ等である。以上の素材からなる感熱記録層３は、通常、無色透明もしくは若干ヘイズのある層であるが、厚みが過大にならない限り、透視性を損なうものではなく、その意味で透明性を有するものである。すなわち、感熱記録層３よりも裏面に形成された光回折構造層２のホログラム等を、視認することができる。
【００３６】
感熱記録層３を２層以上設けるときは、層を構成する素材を各層の発色色相が異なるように選定し、２色以上の発色を行なわせることができる。感熱記録層３を２層以上設けるときは、各層が発色するのに要するエネルギーが異なるよう、感熱記録層３を構成する素材を選定して形成する。なお、感熱記録層３を互いに接する２以上の層として積層形成する場合には、例えば、後に設ける方の感熱記録層を形成するのに用いるインキ中の溶剤の作用に基づいて、既に設けてある方の感熱記録層中の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが反応して発色する恐れがあるので、２以上の異なる感熱記録層同士、もしくは他の層と感熱記録層との間には、層間を隔離する目的の樹脂等からなる中間層を設けてもよい。中間層を設けることにより、２以上の異なる感熱記録層の各々が発色するのに要するエネルギーの差、即ちエネルギーギャップを作ることができるので、各々の層を選択的に発色させ、しかも、各々の層を発色させたときの境界を明瞭化させる、即ち、コントラストをはっきりさせることができる。
【００３７】
図２（ａ）は、本発明を適用した感熱記録媒体ラベル４を示す図である。
感熱記録媒体ラベル４は、図２（ａ）に示すように、シート状基材５の表面に、光回折構造層２及び感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）、保護層７が順に積層され、また、シート状基材５の裏面に、接着剤層６が積層されている。すなわち、感熱記録媒体ラベル４は、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも裏面側に積層されたシート状基材５と、シート状基材５の裏面側に積層され、対象物品（被着体）に対して貼付可能な接着剤層６（接着層）とを備えているので、ラベルとして使用することができる感熱記録媒体である。
シート状基材５は、光回折構造層２や感熱記録層３を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体ラベル４に機械的強度を付与する意味で存在する方が好ましいが、省略することもできる。また、保護層７は感熱記録媒体ラベル４が接着剤層６を利用して対象物品に適用された後の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。
さらに、図２（ｂ）に示すように、感熱記録媒体ラベル４における光回折構造層２と感熱記録層３とは、図２（ａ）を引用して説明した場合とは逆に、シート状基材５側から感熱記録層３、光回折構造層２の順に積層されたものであってもよい。
また、シート状基材５が透明な場合には、シート状基材５を最上層として、上側からシート状基材５、感熱記録層３、光回折構造層２、及び接着剤層６の順に積層してもよく、その場合、シート状基材５の上側に保護層７が積層されていてもよい。勿論、シート状基材５を最上層として、上側からシート状基材５、光回折構造層２、感熱記録層３、及び接着剤層６の順に積層してもよく、その場合、シート状基材５の上側に保護層７が積層されていてもよい。
３７
【００３８】
図２（ｃ）は、本発明を適用した感熱記録媒体転写シート８を示す図である。
図２（ｃ）においては、シート状基材５の裏面に剥離可能に保護層７が積層され、さらに、感熱記録層３及び光回折構造層２（すなわち、感熱記録媒体１）、接着剤層６が順に積層されている。すなわち、感熱記録媒体転写シート８は、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも裏面側に積層され、対象物品（被着体）に対して貼付可能な接着剤層６（接着層）と、感熱記録層３及び光回折構造層２よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材５とを備えとを備えているので、転写シートとして使用することができる感熱記録媒体である。
接着剤層６は、転写の際に対象物品の表面に接着剤層を形成するのであれば、感熱記録媒体転写シート８に設けないことも可能である。また、保護層７は、接着剤層６を利用して対象物品に転写を行った後の表面の耐久性を増加させるためのものであるが、やはり省略することもできる。
さらに、図２（ｄ）に示すように、感熱記録媒体転写シート８における光回折構造層２と感熱記録層３とは、シート状基材５側から光回折構造層２、感熱記録層３の順に積層されたものであってもよい。この場合にも接着剤層６、保護層７は、省くことができる。
【００３９】
図２（ａ）から図２（ｄ）を引用して説明したように、感熱記録媒体ラベル４及び感熱記録媒体転写シート８において、光回折構造層２と感熱記録層３の積層順は任意でよい。また、各層間には、必要に応じて接着剤層を介在させることができる。
【００４０】
シート状基材５は、光回折構造層２や感熱記録層３を形成する際の形成対象として、また、感熱記録媒体転写シート８に機械的強度を付与する意味である方が好ましいが、省略することもできる。
【００４１】
シート状基材５としては、厚みを薄くすることが可能であって、機械的強度や真偽判定用媒体を製造する際の加工に耐える耐溶剤性及び耐熱性を有するものが好ましい。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリエチレン・ビニルアルコール、等の各種のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシートを例示することができる。
【００４２】
接着剤層６は、光回折構造層２、感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）等を有する感熱記録媒体ラベル４，感熱記録媒体転写シート８等を対象物品に適用するためのもので、接着剤層６を構成する接着剤としては、感熱接着剤もしくは感圧接着剤を用いることができる。感熱記録媒体ラベル４の場合には、圧のみで貼り付けが可能な感圧接着剤を用いることが多く、また、感熱記録媒体転写シート８の場合には、熱及び圧で瞬時に転写可能とさせる意味で、感熱接着剤を用いることが多い。
【００４３】
保護層７は、光回折構造層２、感熱記録層３等の一般的な保護に加えて、感熱記録層３への記録を行なう際にもたらされる熱と圧力による表面の変形の防止、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等の向上のほか、透明性向上の目的でも用いられる。保護層７を構成する素材としては、感熱記録層３を構成するバインダー樹脂として既に挙げたもののうち、表面保護層として所望の物性を有する樹脂組成を選定する。特に、表面の耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を要する場合は熱硬化性樹脂、又は紫外線硬化性樹脂もしくは電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂が通常よく用いられる。感熱記録層３への記録の際の、感熱記録媒体ラベル４，感熱記録媒体転写シート８とサーマルヘッドとの相対的な走行を円滑に行わせるため、保護層７は離型性を有していることが好ましい。このため、保護層７中にシリコーン等の離型性物質を配合したり、または離型性物質を含む素材で保護層の表面を被覆しておくことが好ましい。保護層７はまた、感熱記録媒体が使用された後、不正な書き変えができないよう、感熱転写リボンを用いた印字を施すことがあるので、印字性と滑り性を共に有することが要求されることがある。この場合には、印字性を有する層をまず形成した後、離型性物質を含む素材を用いて、例えば、０．１ｍｍ程度の径の点、０．１ｍｍ程度の幅の線を、０．２ｍｍ程度あるいはそれ以上の間隔で配置して形成する等して、離型性を有する部分と印字性を有する部分とを密に並べることにより、両方の性質を持たせることができる。
【００４４】
感熱記録媒体転写シート８においては、感熱記録媒体１がシート状基材５と剥離可能に積層されていることが好ましい。保護層７やそのほかの層が介在するときには、シート状基材５と、シート状基材５に接する層との間の剥離性が確保されればよい。剥離性とは言っても、転写の寸前までは、剥離しない程度の接着強度が必要である。シート状基材５としてＰＥＴフィルムを用いる場合には、ほとんどの塗料もしくはインキ中のバインダー樹脂は、ＰＥＴフィルムと強固には接着しないので、転写の際の剥離が可能である。必要に応じて接着性の高いバインダー樹脂を加えて剥離強度を上げる、もしくは剥離性のあるバインダー樹脂や素材、例えばワックス等を添加して剥離強度を下げる等を行なってもよい。
【００４５】
図３は、本発明の感熱記録媒体９の実施態様の一つを示す図である。図３（ａ）に示すように、感熱記録媒体９は、下側から光回折構造層２、感熱記録層３（すなわち、感熱記録媒体１）、及び保護層７からなる積層体が基材１０上に、反射層２Ｂ側が接するようにして積層されており、基材１０の下面側に磁気記録層１１が積層されている。なお、図３（ｂ）に示すように、感熱記録媒体９は、下側から感熱記録層３、光回折構造層２（すなわち、感熱記録媒体１）、及び保護層７からなる積層体が基材１０上に、感熱記録層３側が接するようにして積層し、基材１０の下面側に磁気記録層１１が積層してもよい。
【００４６】
図３（ｂ）に示すような感熱記録媒体９の感熱記録層３に熱記録を行ったものは、感熱記録層３の記録により発色した部分（＝記録部分）が、感熱記録層３よりも上に積層された光回折構造層２の作用により、図の上面側から眺めると、記録部分の色が変化して見える効果が生まれる。例えば、感熱記録層３が黒色発色用及び赤色発色用の２層を有しているときは、熱記録を行うことにより、赤色に発色した記録部及び黒色に発色した記録部と発色していない無地部分とが生じるが、赤色に発色した記録部上、黒色に発色した記録部上、及び発色していない無地部分上が、それぞれ色が変化して見える複雑な視覚効果が生まれる。このように複雑な視覚効果が得られるものは偽造を行ないにくく、あるいは偽造を行ないにくいと思わせることが可能となり、カラーコピー機を使用したコピー等を抑制することができる。
【００４７】
図４は、本発明の実施態様の一つである感熱記録媒体９を示す図である。
感熱記録媒体９は、下面側から磁気記録層１１、基材１０、中間層１２Ａ、感熱記録層Ａ（符号３Ａ）、中間層１２Ｂ、感熱記録層Ｂ（符号３Ｂ）、光回折構造層２、及び保護層７が積層されたものである。中間層Ｂ（符号１２Ｂ）の役割は既に説明した通りであるが、中間層Ａの役割は、基材１０と感熱記録層Ａとの積層の際に、感熱記録層Ａが発色しないよう、基材１０と感熱記録層Ａとの間を熱的に遮断することである。
【００４８】
基材１０と磁気記録層１１からなる積層体は、クレジットカードもしくは預貯金用カード等の各種のカード、交通機関の定期券、または身分証明書等に広く用いられているもので、磁気記録層１１には、種々の情報が不可視情報として記録され、読み取り手段を用いて記録されている情報を読み取り、所定のステップを実行して、購入代金の精算、現金の預け入れもしくは引き出し、またはゲートの通過許可、等が行なわれる。
【００４９】
基材１０は、用途に応じた強度、厚みを有するもので、前記したシート状基材５を構成する素材と同様のプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート、もしくは紙等で構成し、必要に応じて、２〜３枚、もしくはそれ以上を複合したものであってもよい。
【００５０】
磁気記録層１１は、（１）磁性剤粉末を含有する物質を添加し混練して調製した磁気塗料を用いて基材１０に直接に塗布して設けたもの、（２）基材１０とは別の薄いプラスチックフィルム等に塗布し、ストライプ状にカットしてカード基材１０に貼り付けて設けたもの、もしくは（３）仮の基材に剥離可能に積層して準備された磁気記録層転写シートを用い、転写法により、基材１０に転写して形成されたものである。磁気記録層１１としては、基材１０に対して、磁性物質の蒸着やスパッタリング等により気相状態で磁性物質の薄膜として形成されたものや、そのような薄膜の形成を、磁気記録媒体の基材とは別の基材上に行ない、その後、ストライプ状にカットして貼るか、転写により適用したものであってもよい。
【００５１】
感熱記録媒体９の感熱記録３には、例えば、所有者各人の氏名や番号、有効期間、乗車区間、もしくは金額等の情報が目視情報として記録され、目視による判定が可能になるよう構成されている。
【００５２】
また、上記の例の感熱記録媒体９の光回折構造層２は、見る角度により色相が変化する効果を有するから、カラー複写による複製が困難である印象を与え、偽造を防止する効果が生じる。
【００５３】
上記の例の感熱記録媒体９においては、基材１０に情報記録手段として磁気記録層１１が設けられているが、この磁気記録層１１をＩＣチップに置き換えてもよいし、あるいは磁気記録層１１とＩＣチップの両方が設けられているものであってもよい。
【００５４】
本発明の感熱記録媒体９には、感熱記録層３を利用して行なう目視情報の記録以外に、発行団体名、カードの名称、注意書き、説明文、もしくは金券として利用するための金額等の情報や、任意の図柄、もしくは彩紋等が施されていてもよく、これらの情報、図柄、もしくは彩紋の形成は印刷等の任意の手段によって行なえ、形成する部分としては、感熱記録層３への記録を妨げない範囲であれば、いずれの部分でもよく、また、先に説明した感熱記録媒体１、感熱記録媒体ラベル４、もしくは感熱記録媒体転写シート８のいずれかの部分であってもよい。
【００５５】
以上、反射層２Ｂを光回折構造形成層２Ａの裏面全面に設けた形態の説明をしたが、以下、反射層を光回折構造形成層２Ａの裏面に部分的にパターニングして設けた感熱記録媒体の説明をする。なお、前述した感熱記録媒体９等と同様な機能を果たす部分は、同一の符号を付し、重複する説明を適宣省略し、主に変更箇所について説明する。また、感熱記録媒体に記録された、感熱記録層に記録された印字、光回折構造形成層に記録されたホログラム等を視認できる面を表面、その反対の面を裏面、と定義して以下説明する。
図５は、光回折構造層２０が積層された感熱記録媒体１００を示す断面図である。
感熱記録媒体１００は、図５に示すように、保護層７、感熱記録層３、基材１０、磁気記録層１１（以上は前述した）と、光回折構造形成層２０Ａとパターン反射層２０Ｂとから構成される光回折構造層２０と、接着層３０とを備えている。
感熱記録媒体１００は、パターン反射層２０Ｂが存在する範囲にのみ、積極的にホログラム等の効果が発現するように形成されている。また、感熱記録媒体１００は、後述するように、接着層３０として、光回折構造形成層２０Ａと同等の屈折率を有する材料を用いることにより、接着層３０と光回折構造形成層２０Ａとが、直接接触する範囲（すなわち、パターン反射層２０Ｂの存在しない範囲）において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。以下、感熱記録媒体１００の各層について、詳しく説明する。
【００５６】
光回折構造層２０は、図５に示すように、ホログラム又は回折格子パターンが全面に施された光回折構造形成層２０Ａと、その裏面に所定の絵柄がパターニングして設けられたパターン反射層２０Ｂとから構成される。
光回折構造形成層２０Ａは、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化樹脂等の各種樹脂材料が選択可能である。例えば、熱硬化性樹脂として、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独、若しくは２種以上の共重合体として使用される。また、これらの樹脂は単独、若しくは２種以上を各種イソシアネート樹脂や、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛等の金属石鹸ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルスルフィド等の熱あるいは紫外線硬化剤を配合してもよい。また、電離放射線硬化型樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等が挙げられる。このような電離放射線硬化型樹脂に架橋構造、粘度の調整等を目的として、他の単官能又は多官能モノマー、オリゴマー等を抱合させることができる。
【００５７】
パターン反射層２０Ｂは、光回折構造形成層２０Ａを通過してきた光線の全部又は一部を反射するための層である。パターン反射層２０Ｂの反射する光線の量が多いときは、光回折構造層２０が不透明タイプのホログラムとなり、一方通過する光線の量が多いときは、光回折構造層２０が透明タイプのホログラムとなる。ここで、不透明タイプのホログラムとは、ホログラムの部分よりも裏面側の層が見えにくいホログラムをいい、一方、透明タイプのホログラムとは、ホログラムの部分よりも裏面側の層が見えやすいホログラムをいう。すなわち、ホログラムよりも裏面側に、例えば、印刷層等があった場合、不透明タイプは、表面から印刷内容等を確認することができないが、これに対して透明タイプは、印刷内容等を視認することができる。パターン反射層２０Ｂは、昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気メッキ、印刷等の方法で形成することができる。
【００５８】
光回折構造層２０を不透明タイプのホログラムに形成するときは、パターン反射層２０Ｂを厚く形成して、反射する光線の量を多くする。この場合、パターン反射層２０Ｂを、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒素物等を単独若しくは２種類以上組み合わせて形成する。上記、金属薄膜の中でも、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ等が特に好ましく、その膜厚は１〜１０，０００ｎｍ、望ましくは２〜２００ｎｍの範囲である。
【００５９】
一方、光回折構造層２０を透明タイプのホログラムに形成するときは、パターン反射層２０Ｂに、屈折率差が大きい透明な物質を用いるか、あるいは、金属薄膜を用いて通過する光線の量を多くする。
パターン反射層２０Ｂに透明な物質を用いる場合は、光回折構造形成層２０Ａとは屈折率が異なる透明樹脂材料等を用いて、印刷等によって形成する。透明樹脂材料の屈折率は、光回折構造形成層２０Ａの樹脂の屈折率よりも大きくても、小さくてもよいが、屈折率の差は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が最適である。
パターン反射層２０Ｂに、透明樹脂以外の金属性反射膜を用いる場合は、光透過性を持たせるために２０ｎｍ以下に薄く形成するのが好適である。好適に使用される透明タイプ反射層としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、Ｃｕ・Ａｌ複合金属酸化物等が挙げられる。
【００６０】
パターン反射層２０Ｂは、例えば、水洗い方式、エッチング方式等を用いて、形成される。
水洗い方式は、光回折構造形成層２０Ａの裏面に、水溶性インキをパターン状に設け、さらに、例えば、蒸着等の手法を用いて金属層を設ける。すなわち、水溶性インキを用いて、光回折構造形成層２０Ａの裏面をマスキングして、金属層を設ける。これを、水洗いすることにより、水溶性インキとこの上に設けられた金属層のみが洗浄除去され、水溶性インキの存在しなかった部分の金属層を残存させることにより、パターン反射層２０Ｂを形成することができる。
エッチング方式は、光回折構造形成層２０Ａの裏面の全面に金属層を設けた後、耐酸性、耐アルカリ性の樹脂によりパターン層（レジスト層）を設け、エッチングする。この場合、レジスト層が存在する部分にパターン状に金属層を残存させることにより、パターン反射層２０Ｂを形成することができる。
【００６１】
接着層３０は、他の層である基材１０と光回折構造層２０とを接着するための層である。接着層３０は、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有するものを選択することにより、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有する層（以下「屈折率同一層」という。）を形成し、光回折構造形成層２０Ａから通過してきた光線の大部分を通過させることができる。これにより、接着層３０（屈折率同一層）と光回折構造形成層２０Ａとが接触する範囲で、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。但し、この範囲においても、光回折構造形成層２０Ａには、ホログラム又は回折格子パターンが全面に施されている。従って、感熱記録媒体１００は、測定器等を用いることにより、微妙なホログラム等を確認することができ、真偽を判定することができる。
【００６２】
図６は、以上説明した感熱記録媒体１００の一例である感熱記録媒体１００Ａの一部を表面から示す図である。
感熱記録媒体１００Ａは、その基材１０が、例えば、白色である。感熱記録層３は、透明又は半透明な材質であり、円環がサーマルプリンタ等によって印刷され、この円環の範囲が、例えば、赤色に発色している。光回折構造層２０は、光回折構造形成層２０Ａに「ＤＮＰ」という文字がパターニングされており、また、パターン反射層２０Ｂは、平面形状（表面側から見た形状）が星印（所定の絵柄）になるようにパターニングされている。
【００６３】
感熱記録媒体１００Ａの見え方を説明すると、感熱記録層３は、表面側に他の印刷層が形成されていないので、円環の全範囲が欠けることなく赤色に発色している。光回折構造形成層２０Ａの「ＤＮＰ」とパターニングされた範囲と、パターン反射層２０Ｂの星印とが重なる範囲（図中、黒塗りの範囲）においては、光回折構造層２０がホログラム等の効果を発現する。一方、光回折構造形成層２０Ａの「ＤＮＰ」と、パターン反射層２０Ｂの星印とが重ならない範囲（図中、破線の範囲）においては、接着層３０の作用によってホログラム等の効果がほぼなくなり、その周囲の範囲と同様に、基材１０の表面を視認することができる。また、パターン反射層２０Ｂが設けられた範囲は、星印の絵柄を確認することができる。
【００６４】
図７は、感熱記録媒体転写シート２００を示す断面図である。
感熱記録媒体転写シート２００は、感熱記録媒体１００を被着体に接着できるようにした転写シートである。
感熱記録媒体転写シート２００は、感熱記録媒体１００に対して、保護層７の表面（すなわち、感熱記録層３及び光回折構造層２０よりも表面側）に、剥離層とシート状基材５を積層させ、そして、基材１０の裏面（すなわち、感熱記録層３及び光回折構造層２０よりも裏面側）に、接着層３０を積層したものである。これにより、感熱記録媒体転写シート２００は、被着体に感熱記録媒体１００を転写することができる。
なお、基材１０は、例えば、感熱記録媒体転写シート２００の機械的強度が充分である等の理由によって、不要であれば用いなくてもよい。
また、図７に示すように、光回折構造層２０と、これに接触する層（図７の場合は、基材１０）との間には、これらが直接接合可能である場合、接着層を設けなくてもよい。この場合、光回折構造層２０に接触する層（基材１０）を、透明又は半透明な材料から形成して屈折率同一層とすることにより、前述した効果と同様な効果を得ることができる。
また、磁気記録層１１についても、必要がなければ、設けなくてもよい。
【００６５】
図８〜図１１に示す感熱記録媒体３００〜６００は、図５に示す感熱記録媒体１００の構成を変更した例を示す断面図である。
図８に示す感熱記録媒体３００は、感熱記録媒体１００に対して、２色の感熱記録層３Ａ、３Ｂと中間層１２Ａ，１２Ｂとを設け、例えば、黒色、赤色の発色をすることができるようにしたものである。
【００６６】
図９に示す感熱記録媒体４００は、感熱記録媒体３００に対して、光回折構造層２０を感熱記録層３Ａ、３Ｂよりも表面側に変更したものである。
感熱記録媒体４００は、光回折構造層２０と感熱記録層３Ｂとの間に、各層間の接着のためにアンカー層４１を設けている。この場合、アンカー層４１と光回折構造形成層２０Ａとの屈折率を略同一とすることにより、アンカー層４１は、屈折率同一層として機能して、これら２つの層が直接接触する範囲におけるホログラム等の効果をほぼなくすことができる。
また、アンカー層４１は、光回折構造層２０と感熱記録層３Ｂとが、直接接合可能な場合は、削除してもよい。この場合にも、光回折構造形成層２０Ａと感熱記録層３Ｂとの屈折率を同等として、感熱記録層３Ｂを屈折率同一層として機能させることにより、前述した効果と同様な効果が得られる。
なお、感熱記録媒体４００は、保護層（感熱記録媒体３００等の保護層７参照）を設けていない。これは、感熱記録媒体４００は、表面の損傷、汚れ付着等に問題がないためである。
【００６７】
図１０に示す感熱記録媒体５００は、感熱記録媒体３００に対して、表面側、裏面側に印字層等を設けたものである。磁気記録層１１の裏面側には、インキの印刷強度等を向上するためプライマー４２Ａが塗布されている。そして、感熱記録媒体５００の使用方法等（例えば、定期券であれば「定期券使用上の注意」等）を説明するための説明文印刷層４３が、シルク印刷、オフセット印刷等を用いて設けられ、さらに裏面側に、保護層７Ａが設けられている。
保護層７Ｂの表面側には、プライマー４２Ｂと、印刷強度等を向上するための受像層４４とが順に設けられ、その表面に、例えば、コピー機等を用いた複写による偽造を防止するために、細かい模様である地紋が印刷された地紋印刷層４５がシルク印刷、オフセット印刷等により設けられている。地紋印刷層４５の表面には、潤滑層４６が積層され、印字層４７を形成するためのインクジェットプリンタ、熱転写プリンタ等の送り機構と感熱記録媒体５００との摩擦、インクジェットヘッドと感熱記録媒体５００との摩擦等を低減している。印字層４７は、感熱記録媒体５００の表面に設けられた印字層であり、インクジェットプリンタ、熱転写プリンタ等を用いて、有効期限を過ぎた定期券に「無効」と印刷される。
【００６８】
図１１に示す感熱記録媒体６００は、感熱記録媒体４００の表面側、裏面側にＯＰ層４８、印字層等（説明文印刷層４３、地紋印刷層４５、印字層４７）を設けたものである。印字層等を設けるための構成は、感熱記録媒体５００と同様なので省略する。ＯＰ層４８は、光回折構造層２０の種類によって、材料の強度が異なったり、上層との接着性が異なるために設けられている。
【００６９】
以上説明したように、感熱記録媒体１００Ａ等は、星印（所定の絵柄）から形成されたパターン反射層２０Ｂを有する。これにより、光回折構造形成層２０Ａの全面に、ホログラム又は回折格子パターンが形成されていても、パターン反射層２０Ｂの範囲のみホログラム等の効果を発現させて、偽造防止の効果を向上することができ、また、表面から見たときに、星印を視認することができる。
また、感熱記録媒体１００等は、光回折構造形成層２０Ａの裏面に設けられ、光回折構造形成層２０Ａと略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えるので、光回折構造形成層２０Ａと屈折率同一層とが直接接触する範囲において、ホログラム等の効果をほぼなくすことができる。
さらに、感熱記録媒体３００等は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であり、また、感熱記録層３Ａ，３Ｂが発色の異なる層である。このため、感熱記録層３Ａ，３Ｂよりも裏面側に形成された層のホログラム、印刷等を視認することができる。また、文字、記号等の記録を２色以上にして、複雑な視覚効果を得ることができるので、感熱記録媒体の偽造防止の効果を、より向上することができる。
【実施例１】
【００７０】
厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に、磁性塗料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン＝３６：１２：２の５０％溶剤溶液（溶剤；トルエン：ＭＥＫ：ＭＩＢＫ＝２０：１５：１５）を塗布して乾燥させ、温度；８０℃でエージングを行ない、磁気記録層を形成し、ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。なお、記号「／」は、この記号の前後のものが互いに積層していることを意味する。
【００７１】
上記のものとは別に、厚みが２５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記組成のホログラム層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのホログラム形成用樹脂膜を形成した。
（ホログラム層形成用組成物）
・アクリル樹脂………………………………………………………………４０質量部
・メラミン樹脂………………………………………………………………１０質量部
・シクロヘキサノン…………………………………………………………５０質量部
・メチルエチルケトン………………………………………………………５０質量部
【００７２】
ホログラム形成用樹脂膜に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、凹凸の付与された樹脂面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層とした。
続いて反射層上に、下記組成のヒートシール層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのヒートシール層を形成し、ＰＥＴフィルム／ホログラム層／反射層／ヒートシール層の構成からなる転写シートを得た。
（ヒートシール層形成用組成物）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂…………………………………２０質量部
・アクリル樹脂………………………………………………………………１０質量部
・酢酸エチル…………………………………………………………………２０質量部
・トルエン……………………………………………………………………５０質量部
【００７３】
先に作製したＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートのＰＥＴフィルム側に、上記で得られた転写シートのヒートシール層側が接するようにして配置し、熱板の温度；１４０℃、圧力；２０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で転写を行ない、転写後、転写シートのＰＥＴフィルムを剥離し、ホログラム層／反射層／ヒートシール層／ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【００７４】
得られた積層シートのホログラム層上に、黒色発色用及び赤色発色用の２層の感熱記録層及び保護層を順次形成して、感熱記録媒体を得た。黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ビスフェノールＡ、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，３−ジクロロフェニルチオ尿素、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、さらに保護層形成用塗料としてはウレタンアクリレート系樹脂溶液を用いた。
【実施例２】
【００７５】
厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に、磁性塗料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン＝３６：１２：２の５０％溶剤溶液（溶剤；トルエン：ＭＥＫ：ＭＩＢＫ＝２０：１５：１５）を塗布して乾燥させ、温度；８０℃でエージングを行ない、磁気記録層を形成し、ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【００７６】
上記のものとは別に、厚みが２５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、下記組成のホログラム層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのホログラム形成用樹脂膜を形成した。
（ホログラム層形成用組成物）
・アクリル樹脂………………………………………………………………４０質量部
・メラミン樹脂………………………………………………………………１０質量部
・シクロヘキサノン…………………………………………………………５０質量部
・メチルエチルケトン………………………………………………………５０質量部
【００７７】
ホログラム形成用樹脂膜に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、凹凸の付与された樹脂面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層とした。
【００７８】
得られた積層シートの反射層上に、赤色発色用の感熱記録層、中間層（１）、黒色発色用の感熱記録層、及び中間層（２）を順次形成して、感熱記録媒体を得た。赤色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，３−ジクロロフェニルチオ尿素、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用い、黒色発色用の感熱記録層形成用塗料としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ビスフェノ−ルＡ、及びバインダー溶液（ポリビニルアルコール１０％水溶液）からなるものを用いた。また、２つの中間層（１）及び（２）の形成用塗料としてはウレタンアクリレート系樹脂溶液を用いた。
【００７９】
続いて中間層（２）上に、下記組成のヒートシール層形成用組成物をグラビアコート法により塗布し、厚み２μｍのヒートシール層を形成し、ＰＥＴフィルム／ホログラム層／反射層／感熱記録層（赤）／中間層（１）／感熱記録層（黒）／中間層（２）／ヒートシール層の構成からなる転写シートを得た。
（ヒートシール層形成用組成物）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂…………………………………２０質量部
・アクリル樹脂………………………………………………………………１０質量部
・酢酸エチル…………………………………………………………………２０質量部
・トルエン……………………………………………………………………５０質量部
【００８０】
先に作製したＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートのＰＥＴフィルム側に、上記で得られた転写シートのヒートシール層側が接するようにして配置し、熱板の温度；１４０℃、圧力；２０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で転写を行ない、転写後、転写シートのＰＥＴフィルムを剥離し、ホログラム層／反射層／感熱記録層（赤）／中間層（１）／感熱記録層（黒）／中間層（２）／ヒートシール層／ＰＥＴフィルム／磁気記録層の構成からなる積層シートを得た。
【実施例３】
【００８１】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例３の製造方法について説明する。
実施例３の感熱記録媒体Ａは、パターン反射層を有する記録媒体であり、保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される。
（基材フィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（基材）に磁性材料（バリウムフェライト：ウレタン樹脂：カーボン=３６：１２：２）を塗布乾燥し、８０℃でエージングして基材／磁気記録層から構成される基材フィルムを作製した。
【００８２】
（転写フィルムＡの作製）
別のＰＥＴフィルムから形成されるシート状基材に剥離層／ＯＰ層／光回折構造形成層をコーティングし、ホログラム加工を行った。この光回折構造形成層の裏面に水性インキで絵柄（パターン）を印刷することによりマスキングした後、蒸着を行った。これを、水洗いし、水性インキを落とすことにより、水洗インキが印刷されていない部分にパターン反射層を形成した。これにより、シート状基材／剥離層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成される転写フィルムＡを作製した。
【００８３】
（基材フィルムと転写フィルムＡとの接着）
以上により作製した基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＡの光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）の裏面との間に、接着層を設けて接着して、さらに、シート状基材を剥離することにより、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される積層シートＡを作製した。
（感熱記録層の形成）
積層シートＡの表面、すなわちＯＰ層の表面に、感熱記録層（黒染料３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン）、顕色剤（ビスフェノールＡ、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、保護層（ウレタンアクリレート）を形成した。
【００８４】
以上の工程により、保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層から構成される感熱記録媒体Ａを作製することができた。
【実施例４】
【００８５】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例４の製造方法について説明する。
実施例４の感熱記録媒体Ｂは、実施例３で作製した感熱記録媒体Ａの表面、裏面にさらに層を追加したものであり、受像層／保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成される。
（受像層、説明文印刷層の形成）
受像層は、実施例３で作製した感熱記録媒体Ａの表面、すなわち、保護層（ＲＬプライマー：ＸＥＬ（Ｄ）硬化剤：ＡＦ−ＷＡＸ３０７＝４００：２０：９）の表面に塗布することにより形成した。
説明文印刷層は、感熱記録媒体Ａの裏面、すなわち、磁気記録層の裏面に、説明文を印刷することにより形成した。保護層は、説明文印刷層の裏面に、ウレタンアクリレートを塗布することにより形成した。
【００８６】
以上により得られた、受像層／保護層／感熱記録層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成されるシートを、乾燥、エージングすることにより、感熱記録媒体Ｂを作製することができた。
【実施例５】
【００８７】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例５の製造方法について説明する。
実施例５の感熱記録媒体Ｃは、受像層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から形成される。
以下、感熱記録媒体Ａ，Ｂに対する相違点について、主に説明する。
【００８８】
（基材フィルムの作製）
実施例３と同様であるため、省略する。
（転写フィルムＣの作製）
最初に、実施例３と同様に、シート状基材／剥離層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成されるフィルムＣ（実施例３における転写フィルムＡ）を作製した。
次に、フィルムＣの裏面、すなわち、光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）の裏面に、感熱記録層（赤）を形成するために、感熱記録層（赤染料３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン）、顕色剤（３,３−ジクロロフェニチオ尿素）、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）を積層した。さらに、実施例３と同様な工程を経て感熱記録層（黒）を形成し、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層から構成される転写フィルムＣを作製した。なお、この場合において、光回折構造形成層と感熱記録層（赤）とは、これらが直接接触する範囲におけるホログラムの効果をほぼなくすために、屈折率が同等のものを選択した。
【００８９】
（基材フィルムと転写フィルムＣとの接着）
基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＣの保護層の裏面とを、接着層を設けて接着して、シート状基材を剥離することにより、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される積層シートＣを作製した。
（受像層、説明文印刷層の形成）
実施例４と同様な工程により、受像層、説明文印刷層、保護層を形成した。
【００９０】
以上の工程により得られた、受像層／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／感熱記録層（赤）／中間層／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層／説明文印刷層／保護層から構成されるシートを、乾燥、エージングすることにより、感熱記録媒体Ｃを作製することができた。
【実施例６】
【００９１】
次に、本発明を適用した感熱記録媒体の実施例６の製造方法について説明する。
実施例６の感熱記録媒体Ｄは、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される。
感熱記録媒体Ｄは、主に、光回折構造層の製造工程が、感熱記録媒体Ａ等と異なる。
【００９２】
（基材フィルムの作製）
実施例３と同様であるため、省略する。
（転写フィルムＤの作製）
最初に、ＰＥＴフィルムから形成されるシート状基材に剥離層、ＯＰ層、光回折構造形成層を設け、光回折構造形成層にホログラムのエンボス加工を施した。光回折構造形成層の裏面をコロナ処理し、水性インキで絵柄を印刷した後、コロナ処理、蒸着、水洗いを行い、パターン反射層を形成した。これにより、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）から構成されるデメタライズホログラム原反Ｄを作製した。
次に、デメタライズホログラム原反Ｄの裏面に、アンカー層を塗布し、感熱記録層（赤染料３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン）、顕色剤（３,３−ジクロロフェニチオ尿素）、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、感熱記録層（黒染料３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン）、顕色剤（ビスフェノ−ルＡ、溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）、保護層（ウレタンアクリレート）を形成した。これにより、シート状基材／ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層から構成される転写フィルムＤを作製した。
（基材フィルムと転写フィルムＤとの接着）
基材フィルムの基材表面と、転写フィルムＤの保護層の裏面とを、接着層を設けて接着して、シート状基材を剥離した。
【００９３】
以上の工程により、ＯＰ層／光回折構造層（光回折構造形成層／パターン反射層）／アンカー層／感熱記録層（赤）／感熱記録層（黒）／保護層／接着層／基材／磁気記録層から構成される感熱記録媒体Ｄを作製することができた。
【実施例７】
【００９４】
実施例３〜実施例６で作製した感熱記録媒体Ａ〜Ｄを、必要に応じて層を追加し、断裁することにより、カード、交通機関の定期券のサンプルを作成した。
また、パターン反射層の絵柄と、パターン反射層が形成された範囲のみ、ホログラムの効果が積極的に発現することを、目視にて確認することができた。
【００９５】
（変形例）
以上説明した実施例に限定されることなく、種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の均等の範囲内である。
（１）実施例１，２において、エンボス加工をするために金属版を用いた例を示したが、これに限定されない。エンボス加工ができる版であればよいので、例えば、樹脂版を用いてもよい。
【００９６】
（２）実施例３等において、反射層は、所定の絵柄を有するパターン反射層である例を示したが、これに限定されない。反射層は、所定の絵柄を有するものでなくてもよい。例えば、光回折構造形成層の裏面に、部分的に設けた反射層（部分反射層）でもよい（図６に示す部分反射層２０Ｃ参照）。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】本発明の感熱記録媒体１を示す図である。
【図２】本発明の感熱記録媒体を対象物品に適用する形態を示す図である。
【図３】本発明の感熱記録媒体９を示す図である。
【図４】本発明の感熱記録媒体９を示す図である。
【図５】本発明の感熱記録媒体１００を示す図である。
【図６】本発明の感熱記録媒体１００Ａを表面から示す図である。
【図７】本発明の感熱記録媒体転写シート２００を示す図である。
【図８】本発明の感熱記録媒体３００を示す図である。
【図９】本発明の感熱記録媒体４００を示す図である。
【図１０】本発明の感熱記録媒体５００を示す図である。
【図１１】本発明の感熱記録媒体６００を示す図である。
【符号の説明】
【００９８】
１，９ 感熱記録媒体
２ 光回折構造層
２Ａ 光回折構造形成層
２Ｂ 反射層
３ 感熱記録層
４ 感熱記録媒体ラベル
５ シート状基材
７ 保護層
８ 感熱記録媒体転写シート
１０ 基材
１１ 磁気記録層
２０ 光回折構造層
２０Ａ 光回折構造形成層
２０Ｂ パターン反射層
３０ 接着層
４３ 説明文印刷層
４５ 地紋印刷層
４７ 印字層
４８ ＯＰ層
１００，１００Ａ，３００〜６００ 感熱記録媒体
２００ 感熱記録媒体転写シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層、及び前記光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層を有する光回折構造層と、
前記光回折構造層に積層され、加熱により発色する感熱記録層と、
を備えた感熱記録媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の感熱記録媒体において、
前記光回折構造形成層は、前記ホログラム又は前記回折格子パターンが全面に施されていること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の感熱記録媒体において、
前記反射層は、透明又は半透明であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項４】
請求項１から請求項３に記載の感熱記録媒体において、
前記反射層は、前記光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項５】
請求項４に記載の感熱記録媒体において、
前記部分反射層は、平面形状が所定の絵柄から形成されたパターン反射層であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項６】
請求項４又は請求項５に記載の感熱記録媒体において、
前記光回折構造形成層の裏面に設けられ、前記光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層は、発色の異なる２つ以上の層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、
前記シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１０】
請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層と、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材とを備え、
前記被着体に対して、前記感熱記録層及び前記光回折構造層を転写することができること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１１】
請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
インキを受像する受像層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１】
ホログラム又は回折格子パターンが設けられた光回折構造形成層、及び前記光回折構造形成層の裏面に設けられた反射層を有する光回折構造層と、
前記光回折構造層に積層され、加熱により発色する感熱記録層と、
を備えた感熱記録媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の感熱記録媒体において、
前記光回折構造形成層は、前記ホログラム又は前記回折格子パターンが全面に施されていること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の感熱記録媒体において、
前記反射層は、透明又は半透明であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項４】
請求項１から請求項３に記載の感熱記録媒体において、
前記反射層は、前記光回折構造形成層の裏面に部分的に設けられた部分反射層であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項５】
請求項４に記載の感熱記録媒体において、
前記部分反射層は、平面形状が所定の絵柄から形成されたパターン反射層であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項６】
請求項４又は請求項５に記載の感熱記録媒体において、
前記光回折構造形成層の裏面に設けられ、前記光回折構造形成層と略同一の屈折率を有する屈折率同一層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層は、発色の異なる２つ以上の層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層は、加熱発色前の状態が透明又は半透明であること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層されたシート状基材と、
前記シート状基材の裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層とを備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１０】
請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも裏面側に積層され、被着体に対して貼付可能な接着層と、
前記感熱記録層及び前記光回折構造層よりも表面側に積層され、剥離可能に設けられたシート状基材とを備え、
前記被着体に対して、前記感熱記録層及び前記光回折構造層を転写することができること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１１】
請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
インキを受像する受像層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
偽造防止の地紋が印刷された地紋印刷層を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の感熱記録媒体において、
磁気記録層及び／又はＩＣチップからなる機械読み取り及び／又は書き込み可能な情報記録部を備えること、
を特徴とする感熱記録媒体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２００６−８２５４５（Ｐ２００６−８２５４５Ａ）
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２３１８１１（Ｐ２００５−２３１８１１）
【出願日】平成１７年８月１０日（２００５．８．１０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月１０日（２００５．８．１０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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