整髪料洗浄剤及びその使用方法
【課題】通常の洗髪前に用いられ、整髪料の洗浄効果が高い整髪料洗浄剤及びその使用方法を提供する。
【解決手段】（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることが好適である。整髪料が塗布された毛髪に、前記整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法。
【解決手段】（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることが好適である。整髪料が塗布された毛髪に、前記整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪料洗浄剤、特にその洗浄効果の改善及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
整髪料とは、ヘアスタイルを整えたり、セットしたヘアスタイルを持続させたりすると共に、毛髪に潤いを与えるために用いられる製品である。整髪料としては、樹脂膜により整髪するヘアフォーム、ヘアスプレー、ジェル、セットローション等と、固形又はペースト状の油脂を主体とするヘアワックス、ヘアスティック、ポマード、ヘアクリーム等がある。
これらの整髪料（特に油性整髪料）を塗布した状態では、シャンプーの泡立ちが悪く、「洗髪した」という満足感が得られない。また、整髪料が洗髪後にも残存していると、乾燥後の仕上がりが悪くなる。このため、整髪料を塗布した場合には、複数回洗髪を行なうことが必要とされていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、シャンプーにて繰り返し洗髪することは、頭皮及び毛髪を必要以上に脱脂し、また、手荒れの要因になるだけでなく、コスト面でも個人あるいはヘアサロン店に不都合であった。
そこで本発明者らはこれまでに、特定の水溶性油分とカチオン性高分子と金属封鎖剤を含む整髪料洗浄剤の研究を行っている（特開２００６−１８６１号を参照）。しかしながら、本発明者らはその洗浄効果にはいまだ改良の余地があると認識し、ワックスなどの油分を多く含む整髪料に対する、洗浄効果のさらなる向上のため、引き続き整髪料洗浄剤に配合する成分の研究を実施していた。
本発明は、前述の課題に鑑み行われたものであり、通常の洗髪前に用いられ、整髪料の洗浄効果に優れた整髪料洗浄剤及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記事情を鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、整髪料を効果的に洗浄できる整髪料洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一の主題は、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む整髪料洗浄剤を提供するものである。
【０００５】
前記整髪料洗浄剤において、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物が、下記一般式（I）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【化２】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【０００６】
前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量が７０質量％以上であることが好適である。
また、前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることが好適である。
【０００７】
また、前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が２〜４であることが好適である。
本発明の第二の主題は、整髪料が塗布された毛髪に、前記整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の整髪料洗浄剤は、ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、整髪料の洗浄効果が高いものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の整髪料洗浄剤は、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含むことを特徴とする。
（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物
有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は"Pharmaceutical
Bulletin", vol.2, 2, pp.163-173（1954）、「化学の領域」vol.11,10, pp.719-725（1957）、「フレグランスジャーナル」,vol.50, pp.79-82（1981）、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、1984）等で説明されている。
すなわち、すべての有機化合物をメタン（ＣＨ４）の誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環等にそれぞれ一定の数値を設定し、その数値を加算して有機性値、無機性値を求め、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。
有機概念図におけるＩＯＢとは、有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」を意味する。
【００１０】
本発明において、『有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物』としては、下記一般式（I）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることが好ましいが、これらに限定されない。
【化３】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦４１である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは１４≦ｎ≦５５である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０であるとなめらかさが落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる傾向がある。
【００１２】
また上記一般式（Ｉ）において、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとなめらかさに劣る傾向にあり、８０質量％を超えると使用後べたつきを生じる傾向にある。
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加する順序は、特に指定されず、ランダム状に付加している。ランダム状のものはブロック状のものと比較して使用感触に優れている。
【００１３】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、うるおい感が低下する。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
【００１４】
上記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（IOB 1.19）、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル（IOB 0.90）、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル（IOB 1.20）、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル（IOB 0.90）等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ及びＰＯＰは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１５】
本発明のランダム型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。以下、ランダム型アルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
＜合成例＞
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル（ランダム型）
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。
次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
【００１６】
有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物の配合量は、合計で１．０〜２０質量％であることが望ましい。１．０質量％未満だと本発明の効果が十分でなく、２０質量％以上では使用感が悪くなることがある。
【００１７】
（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステル
本発明において用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの縮合体であるポリグリセリンのＯＨ基に脂肪酸がエステル結合したものであり、下記一般式（II）で示される構造を有する。
【化４】
（式中、Ｒは水素、又は脂肪酸残基、ｎは正の整数であり重合モル数を示す。）
ポリグリセリン脂肪酸エステルの合成方法としては、例えば脂肪酸にグリシドールを触媒存在下で付加重合する方法、植物油由来のグリセリンを脱水縮合によりポリグリセリンにした後、脂肪酸をエステル結合させる方法等が挙げられる。
【００１８】
本発明において用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、モノ脂肪酸エステル体を７０質量％以上含むものが好ましく、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、全てがモノ脂肪酸エステル体であったとしても構わない。なお、モノ脂肪酸エステル体の含有量は、特開平１０−２１８７５９号公報に記載されているように、カラムクロマト分析法で紫外線吸収検出器を用いて検出されるモノ脂肪酸エステル体のピーク面積比として測定することができる。
【００１９】
グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、カラム：Ｗａｃｏｓｉｌ ５Ｃ １８２（和光純薬工業株式会社製：逆相分配カラムであるオクタデシル基を官能基として持つカラム）、展開溶媒：メタノール、流速：０．７５ｍｌ／ｍｉｎ．、カラムオーブン温度：４０℃、検出方法：紫外線吸収法（λ：２１０ｎｍ）、試料濃度：１０％（溶媒：メタノール）、注入量：５ｍｌの条件で行うことができる。本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、モノ脂肪酸エステル体の含有量が７０質量％未満であると、整髪料の洗浄効果に劣る場合がある。
【００２０】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの平均重合度が１〜６、特に２〜４であることが好ましい。なかでもトリグリセリンが特に好ましい。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、炭素数８〜２０の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１６の脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数１２〜１６の脂肪酸である。また、脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれであってもよいが、特に直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等が挙げられる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸であるが、特にラウリン酸が好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの例を具体的に挙げると、ラウリン酸トリグリセリル、ミリスチン酸トリグリセリル、パルミチン酸トリグリセリル、ラウリン酸テトラグリセリル、ミリスチン酸テトラグリセリル、パルミチン酸テトラグリセリル等である。これらの中でも特にラウリン酸トリグリセリルを用いることが好適である。本発明において、上記のうち１種または２種以上を選択して配合することも可能である。
【００２２】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルのHLBは、４〜１１であることが好ましい。なお、本発明において、HLBとは、曇数A（無水の試料０．５ｇを９８質量％エチルアルコール５ｍｌに溶解し、２５℃に保ち、かき混ぜながら２質量％フェノール水溶液で滴定したときの、フェノール水溶液の滴下ｍｌ数）を用いて、下記数式（１）により求めた値をいう。
HLB=（曇数A）×０．８９＋１．１１ （１）
【００２３】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を用いることが可能であり、具体的にはポエムTRL−100（理研ビタミン株式会社製：ラウリン酸トリグリセリル）等が挙げられる。本発明において、b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３．５質量％である。
【００２４】
（a）ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物に対する（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量比は、洗浄力等の点から０．００５〜５であることが好ましく、特に０．０２〜３．５であることが好ましい。
【００２５】
本発明の整髪料洗浄剤には、さらにカチオン性ポリマーを配合してもよい。
ここでカチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。
カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性デンプン、カチオン化グアーガム誘導体の他、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライド／アクリルアミド共重合体型カチオン性ポリマー；ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性ポリマー；ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性ポリマー；ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合体型カチオン性ポリマー；第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性ポリマー等が挙げられる。
本発明においてカチオン性ポリマーを配合する場合、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン（すなわち塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]デンプン）、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース−２、ポリクオタニウム−３９（すなわち塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−７（すなわちアクリル酸・アクリル酸アミド・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）から選択される１種または２種以上であることが好ましい。
【００２６】
カチオン性ポリマーは、整髪料洗浄剤をすすぎ流す時からシャンプー処理等を経て毛髪を乾燥するまでの毛髪が濡れている段階において、きしみ感やベタツキ感、絡まりの防止効果を発揮し、乾燥時の毛髪にツヤ、柔らかさ、滑らかさ、しっとり感及びまとまりやすさ等を与える効果にも寄与する。
カチオン性ポリマーの配合量としては、０．１〜１．０質量％が望ましい。０．１質量％未満だと添加効果が十分ではなく、１．０質量％以上配合すると液の粘性が高くなり過ぎて使用しにくくなる。
【００２７】
本発明の整髪料洗浄剤には、液の粘性を高くしたり、仕上がり感のさらなる向上のために、金属イオン封鎖剤を添加することもできる。金属イオン封鎖剤としては、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩等のヒドロキシエタンジフォスホン酸類；エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム等のエデト酸類；ラウロイルエチレンジアミントリ酢酸塩、エチレンジアミンヒドロキシエチルトリ酢酸３ナトリウム等のＮ−アシルエチレンジアミントリ酢酸塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸、コハク酸等を用いることが好ましく、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。特にクエン酸／トリエタノールアミンの組み合わせなどにより、ｐＨ６〜８程度に調整すると、製品安定性を良好に保つことができるため好ましい。
金属イオン封鎖剤の配合量としては、０．１〜３．０質量％が望ましい。０．１質量％未満だと添加効果が十分ではなく、３．０質量％以上だと仕上がり感が劣ることがある。
【００２８】
本発明の整髪料洗浄剤は上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品に用いられる成分を適宜配合し、常法に応じて製造される。
本発明の整髪料洗浄剤の使用方法は、整髪料がついた毛髪に、シャンプー前の乾いた状態で塗布後、水洗するという方法である。湿った状態でも使用できるが、事前に毛髪を湿らせる手間がかかることや、効果の点から、毛髪が乾いた状態で用いることが好ましい。
【００２９】
使用形態としては、例えばトリガー付きティスペンサー容器に充填し適量を毛髪に噴霧して使用したり、ポンプフォーマー容器で泡状にして使用する事ができるが、これらに限定されない。
本発明の整髪料洗浄剤を使用後、通常のシャンプーで洗髪を行うことが好ましい。本整髪料洗浄剤で整髪料を予め落としているので、シャンプーでの洗髪は複数回を必要とせず、またシャンプーの起泡性が向上する。
シャンプー後、さらにリンスやトリートメント、ヘアコンディショナー等を使用することが好ましい。本整髪料洗浄剤を予め使用することにより、これらの仕上がり感が向上する。
【００３０】
本発明の整髪料洗浄剤は、乾いた状態の髪に塗布して使用されるものであり、従来のシャンプーでは落としにくかった整髪料の洗浄効果に優れている。
本発明の整髪料洗浄剤においては、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとの組み合わせにより、整髪料を毛髪から引き離す働きに加えて、整髪料がすすぎ時に再付着するのを防止する働きを有するため、優れた洗浄効果を発揮する。
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【実施例１】
【００３１】
本発明に用いる評価方法及び評価基準について説明する。
評価（１）：外観
製造直後の外観を目視にて評価した。
○：透明〜うす濁り（合格）
×：沈殿あり〜二層分離（不合格）
【００３２】
評価（２）：洗浄効果
１．毛束の調整
約１０ｃｍの毛束を市販シャンプーにて洗髪後、市販ヘアコンディショナーを塗布し、洗い流す。室内にて風乾後、温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＰとする。
２．整髪料の塗布
油性整髪料（ヘアスタイリング剤（ＧＤシャイニーソリッドＮ ワセリン、ワックスを主成分とするもの））０．１ｇを毛束に均一に塗布し、室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＱとする。
３．洗浄効果
毛束を乾燥した状態のままで、試料１．０ｇを塗布（噴霧）し、３０秒間手でなじませてから、約３５℃の流水中で３０秒間すすぐ。室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＲとする。
洗浄率１（％）＝（Ｑ−Ｒ）／（Ｑ−Ｐ）×１００
さらなる洗浄として、市販のシャンプーにて洗髪後、洗い流す。約３５℃の流水中で３０秒間すすぐ。室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＳとする。
洗浄率２（％）＝（Ｒ−Ｓ）／（Ｑ−Ｐ）×１００
【００３３】
評価（３）：すすぎ時の滑らかさ
各試料にて洗浄した時のすすぎ時の滑らかさを官能評価する。
○：滑らか
×：滑らかでない
【００３４】
評価（４）：すすぎ後のベタツキ感
各試料にて洗浄した時のすすぎ後のベタツキ感を官能評価する。
○：ベタツキ感がない
×：ベタツキ感がある
【００３５】
評価（５）：乾燥後のゴワツキ感
各試料にて洗浄した時の乾燥後のゴワツキ感を官能評価する。
○：ゴワツキ感がない
×：ゴワツキ感がある
【００３６】
まず、市販シャンプー（ラウレス硫酸ナトリウム及びコカミドプロピルベタインを主成分とするもの）用い、整髪料の洗浄を試みた。
上記方法にて洗浄率１（％）を算出した。ただし洗浄は、毛束を予め約３５℃の流水中で３秒間濡らしてから行った。
上記工程においてはシャンプーの泡立ちが悪く、また洗浄率１は１３％であり、シャンプー後の毛束は、整髪料が残存してべたつき感があり、ごわついた仕上がりとなってしまった。
このようにシャンプーを用いた場合、整髪料を落とすためには複数回洗髪を行うことが必要とされるが、頭皮及び毛髪を必要以上に脱脂したり、手荒れの要因になるだけでなく、コスト面でも好ましくない。
【００３７】
そこで、下記表１に示す各処方の試料を用いて、乾燥状態の毛束の洗浄を行い、前記の評価を行った。
【表１】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００３８】
界面活性剤としてアニオン性のものを使用した場合は（試験例１−３〜１−６）、経時で沈殿が生じてしまい、前記アルキレンオキシド誘導体を共に配合した整髪料洗浄剤として不適であることが明らかである。また、非イオン性界面活性剤としてＰＯＥ（７）ラウリルエーテルを使用した場合は（試験例１−２）、同程度のHLBを有するポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた試験例１−１と比較して洗浄効果が劣るものであった。
有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５ではないPOE・POP共重合体とポリグリセリン脂肪酸エステルの１種である、ラウリン酸トリグリセリルとの組み合わせでは洗浄効果が低くなり（試験例１−８）、また、POE・POP共重合体とアニオン性界面活性剤との組み合わせでは使用感が劣るものであった（試験例１−７）。
【００３９】
一方、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が３であるラウリン酸トリグリセリルを共に配合した試験例１−１、試験例１−９〜１−１１では洗浄効果が高く使用感に優れるものであった。また、非イオン性界面活性剤を含まない試験例１−１２と試験例１−１、１−２との比較により、非イオン性界面活性剤の添加による、洗浄率の向上という配合効果も確認された。
以上の結果より、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と共に配合する界面活性剤として、特定の非イオン性界面活性剤を共に配合すると洗浄効果の向上が期待できることが分かり、引き続き、ポリグリセリン脂肪酸エステルを界面活性剤として選択したときの検討を行った。その結果を下記表２に示す。
【実施例２】
【００４０】
【表２】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００４１】
上記表２の結果から明らかなように、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、脂肪酸部分がラウリン酸であり、かつグリセリンの重合度１０である試験例２−３は洗浄率が劣るが、平均重合度が６である試験例２−２はやや優れた洗浄効果を示し、それに対し、平均重合度が２または３である試験例２−１、２−６は、より優れた洗浄効果を示した。
平均重合度が大きくなると、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親水性の度合いが大きくなり、その結果、整髪料の主成分である油性成分との効果的ななじみが悪くなり、洗浄率が低下する傾向にあると考えられる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分がイソステアリン酸であると（試験例２−４）、洗浄率はやや劣るものであった。
さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、モノエステル体の含有量が比較的少ない試験例２−６は、すすぎ後のべたつき感に問題があり使用感が劣るものであった。モノエステル体以外、すなわちジエステル体、トリエステル体などの含有量が増すことにより、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性が必要以上に高くなったためと考えられる。
【００４２】
以上の結果より、本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルとして、グリセリンの平均重合度が１〜６であることが好ましく、またモノエステル体の含有量が高いものが好適であることが明らかである。本発明において最も好ましく用いられるものは、モノエステル体の含有量が７０％以上である、ラウリン酸トリグリセリルである。
【実施例３】
【００４３】
次に、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとの配合量比と、洗浄効果の関係を検討した。その結果を下記表３に示す。
【表３】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００４４】
上記表３の結果より明らかなように、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が５質量％を超えてしまうと（試験例３−６）、整髪料の油分の再付着に起因して洗浄効果が低下してしまい、本発明において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの好適な配合量は０．１〜５質量％であることが分かった。
以下、本発明にかかる整髪料洗浄剤のその他の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例４】
【００４５】
スプレータイプの整髪料洗浄剤
（成分） （質量％）
（１）ジプロピレングリコール ９．０
（２）PEG／PPG−５５／２８ジメチルエーテル ９．０
（３）ラウリン酸トリグリセリル（モノエステル体含有率７０％以上） １．８
（商品名：ポエムＴＲＬ−１００ 理研ビタミン株式会社製）
（４）ポリオクタニウム−１０ ０．３
（５）グルタミン酸 ０．４
（６）クエン酸ナトリウム ０．２
（７）メチルパラベン ０．２
（８）フェノキシエタノール ０．４
（９）エデト酸塩 ０．１
（１０）香料 ０．１
（１１）精製水 残部
（製法）
（４）を（１１）に溶解した。これに、（７）を（１）に溶解した溶液を加え、６０℃に加熱して溶解したことを確認した。その後、他の成分を加えて完全に溶解したことを確認してから冷却し、目的の整髪料洗浄剤を得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪料洗浄剤、特にその洗浄効果の改善及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
整髪料とは、ヘアスタイルを整えたり、セットしたヘアスタイルを持続させたりすると共に、毛髪に潤いを与えるために用いられる製品である。整髪料としては、樹脂膜により整髪するヘアフォーム、ヘアスプレー、ジェル、セットローション等と、固形又はペースト状の油脂を主体とするヘアワックス、ヘアスティック、ポマード、ヘアクリーム等がある。
これらの整髪料（特に油性整髪料）を塗布した状態では、シャンプーの泡立ちが悪く、「洗髪した」という満足感が得られない。また、整髪料が洗髪後にも残存していると、乾燥後の仕上がりが悪くなる。このため、整髪料を塗布した場合には、複数回洗髪を行なうことが必要とされていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、シャンプーにて繰り返し洗髪することは、頭皮及び毛髪を必要以上に脱脂し、また、手荒れの要因になるだけでなく、コスト面でも個人あるいはヘアサロン店に不都合であった。
そこで本発明者らはこれまでに、特定の水溶性油分とカチオン性高分子と金属封鎖剤を含む整髪料洗浄剤の研究を行っている（特開２００６−１８６１号を参照）。しかしながら、本発明者らはその洗浄効果にはいまだ改良の余地があると認識し、ワックスなどの油分を多く含む整髪料に対する、洗浄効果のさらなる向上のため、引き続き整髪料洗浄剤に配合する成分の研究を実施していた。
本発明は、前述の課題に鑑み行われたものであり、通常の洗髪前に用いられ、整髪料の洗浄効果に優れた整髪料洗浄剤及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記事情を鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、整髪料を効果的に洗浄できる整髪料洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一の主題は、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む整髪料洗浄剤を提供するものである。
【０００５】
前記整髪料洗浄剤において、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物が、下記一般式（I）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【化２】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【０００６】
前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量が７０質量％以上であることが好適である。
また、前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることが好適である。
【０００７】
また、前記整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が２〜４であることが好適である。
本発明の第二の主題は、整髪料が塗布された毛髪に、前記整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の整髪料洗浄剤は、ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、整髪料の洗浄効果が高いものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の整髪料洗浄剤は、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含むことを特徴とする。
（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物
有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は"Pharmaceutical
Bulletin", vol.2, 2, pp.163-173（1954）、「化学の領域」vol.11,10, pp.719-725（1957）、「フレグランスジャーナル」,vol.50, pp.79-82（1981）、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、1984）等で説明されている。
すなわち、すべての有機化合物をメタン（ＣＨ４）の誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環等にそれぞれ一定の数値を設定し、その数値を加算して有機性値、無機性値を求め、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。
有機概念図におけるＩＯＢとは、有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」を意味する。
【００１０】
本発明において、『有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物』としては、下記一般式（I）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることが好ましいが、これらに限定されない。
【化３】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦４１である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは１４≦ｎ≦５５である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０であるとなめらかさが落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる傾向がある。
【００１２】
また上記一般式（Ｉ）において、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとなめらかさに劣る傾向にあり、８０質量％を超えると使用後べたつきを生じる傾向にある。
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加する順序は、特に指定されず、ランダム状に付加している。ランダム状のものはブロック状のものと比較して使用感触に優れている。
【００１３】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、うるおい感が低下する。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
【００１４】
上記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（IOB 1.19）、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル（IOB 0.90）、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル（IOB 1.20）、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル（IOB 0.90）等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ及びＰＯＰは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１５】
本発明のランダム型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。以下、ランダム型アルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
＜合成例＞
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル（ランダム型）
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。
次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
【００１６】
有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物の配合量は、合計で１．０〜２０質量％であることが望ましい。１．０質量％未満だと本発明の効果が十分でなく、２０質量％以上では使用感が悪くなることがある。
【００１７】
（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステル
本発明において用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの縮合体であるポリグリセリンのＯＨ基に脂肪酸がエステル結合したものであり、下記一般式（II）で示される構造を有する。
【化４】
（式中、Ｒは水素、又は脂肪酸残基、ｎは正の整数であり重合モル数を示す。）
ポリグリセリン脂肪酸エステルの合成方法としては、例えば脂肪酸にグリシドールを触媒存在下で付加重合する方法、植物油由来のグリセリンを脱水縮合によりポリグリセリンにした後、脂肪酸をエステル結合させる方法等が挙げられる。
【００１８】
本発明において用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、モノ脂肪酸エステル体を７０質量％以上含むものが好ましく、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、全てがモノ脂肪酸エステル体であったとしても構わない。なお、モノ脂肪酸エステル体の含有量は、特開平１０−２１８７５９号公報に記載されているように、カラムクロマト分析法で紫外線吸収検出器を用いて検出されるモノ脂肪酸エステル体のピーク面積比として測定することができる。
【００１９】
グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、カラム：Ｗａｃｏｓｉｌ ５Ｃ １８２（和光純薬工業株式会社製：逆相分配カラムであるオクタデシル基を官能基として持つカラム）、展開溶媒：メタノール、流速：０．７５ｍｌ／ｍｉｎ．、カラムオーブン温度：４０℃、検出方法：紫外線吸収法（λ：２１０ｎｍ）、試料濃度：１０％（溶媒：メタノール）、注入量：５ｍｌの条件で行うことができる。本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、モノ脂肪酸エステル体の含有量が７０質量％未満であると、整髪料の洗浄効果に劣る場合がある。
【００２０】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの平均重合度が１〜６、特に２〜４であることが好ましい。なかでもトリグリセリンが特に好ましい。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、炭素数８〜２０の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１６の脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数１２〜１６の脂肪酸である。また、脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれであってもよいが、特に直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等が挙げられる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸であるが、特にラウリン酸が好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの例を具体的に挙げると、ラウリン酸トリグリセリル、ミリスチン酸トリグリセリル、パルミチン酸トリグリセリル、ラウリン酸テトラグリセリル、ミリスチン酸テトラグリセリル、パルミチン酸テトラグリセリル等である。これらの中でも特にラウリン酸トリグリセリルを用いることが好適である。本発明において、上記のうち１種または２種以上を選択して配合することも可能である。
【００２２】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルのHLBは、４〜１１であることが好ましい。なお、本発明において、HLBとは、曇数A（無水の試料０．５ｇを９８質量％エチルアルコール５ｍｌに溶解し、２５℃に保ち、かき混ぜながら２質量％フェノール水溶液で滴定したときの、フェノール水溶液の滴下ｍｌ数）を用いて、下記数式（１）により求めた値をいう。
HLB=（曇数A）×０．８９＋１．１１ （１）
【００２３】
本発明に用いられる（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を用いることが可能であり、具体的にはポエムTRL−100（理研ビタミン株式会社製：ラウリン酸トリグリセリル）等が挙げられる。本発明において、b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、０．１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３．５質量％である。
【００２４】
（a）ＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物に対する（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量比は、洗浄力等の点から０．００５〜５であることが好ましく、特に０．０２〜３．５であることが好ましい。
【００２５】
本発明の整髪料洗浄剤には、さらにカチオン性ポリマーを配合してもよい。
ここでカチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。
カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性デンプン、カチオン化グアーガム誘導体の他、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライド／アクリルアミド共重合体型カチオン性ポリマー；ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性ポリマー；ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン性ポリマー；ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合体型カチオン性ポリマー；第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性ポリマー等が挙げられる。
本発明においてカチオン性ポリマーを配合する場合、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン（すなわち塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]デンプン）、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース−２、ポリクオタニウム−３９（すなわち塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−７（すなわちアクリル酸・アクリル酸アミド・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）から選択される１種または２種以上であることが好ましい。
【００２６】
カチオン性ポリマーは、整髪料洗浄剤をすすぎ流す時からシャンプー処理等を経て毛髪を乾燥するまでの毛髪が濡れている段階において、きしみ感やベタツキ感、絡まりの防止効果を発揮し、乾燥時の毛髪にツヤ、柔らかさ、滑らかさ、しっとり感及びまとまりやすさ等を与える効果にも寄与する。
カチオン性ポリマーの配合量としては、０．１〜１．０質量％が望ましい。０．１質量％未満だと添加効果が十分ではなく、１．０質量％以上配合すると液の粘性が高くなり過ぎて使用しにくくなる。
【００２７】
本発明の整髪料洗浄剤には、液の粘性を高くしたり、仕上がり感のさらなる向上のために、金属イオン封鎖剤を添加することもできる。金属イオン封鎖剤としては、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩等のヒドロキシエタンジフォスホン酸類；エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム等のエデト酸類；ラウロイルエチレンジアミントリ酢酸塩、エチレンジアミンヒドロキシエチルトリ酢酸３ナトリウム等のＮ−アシルエチレンジアミントリ酢酸塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸、コハク酸等を用いることが好ましく、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。特にクエン酸／トリエタノールアミンの組み合わせなどにより、ｐＨ６〜８程度に調整すると、製品安定性を良好に保つことができるため好ましい。
金属イオン封鎖剤の配合量としては、０．１〜３．０質量％が望ましい。０．１質量％未満だと添加効果が十分ではなく、３．０質量％以上だと仕上がり感が劣ることがある。
【００２８】
本発明の整髪料洗浄剤は上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品に用いられる成分を適宜配合し、常法に応じて製造される。
本発明の整髪料洗浄剤の使用方法は、整髪料がついた毛髪に、シャンプー前の乾いた状態で塗布後、水洗するという方法である。湿った状態でも使用できるが、事前に毛髪を湿らせる手間がかかることや、効果の点から、毛髪が乾いた状態で用いることが好ましい。
【００２９】
使用形態としては、例えばトリガー付きティスペンサー容器に充填し適量を毛髪に噴霧して使用したり、ポンプフォーマー容器で泡状にして使用する事ができるが、これらに限定されない。
本発明の整髪料洗浄剤を使用後、通常のシャンプーで洗髪を行うことが好ましい。本整髪料洗浄剤で整髪料を予め落としているので、シャンプーでの洗髪は複数回を必要とせず、またシャンプーの起泡性が向上する。
シャンプー後、さらにリンスやトリートメント、ヘアコンディショナー等を使用することが好ましい。本整髪料洗浄剤を予め使用することにより、これらの仕上がり感が向上する。
【００３０】
本発明の整髪料洗浄剤は、乾いた状態の髪に塗布して使用されるものであり、従来のシャンプーでは落としにくかった整髪料の洗浄効果に優れている。
本発明の整髪料洗浄剤においては、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとの組み合わせにより、整髪料を毛髪から引き離す働きに加えて、整髪料がすすぎ時に再付着するのを防止する働きを有するため、優れた洗浄効果を発揮する。
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【実施例１】
【００３１】
本発明に用いる評価方法及び評価基準について説明する。
評価（１）：外観
製造直後の外観を目視にて評価した。
○：透明〜うす濁り（合格）
×：沈殿あり〜二層分離（不合格）
【００３２】
評価（２）：洗浄効果
１．毛束の調整
約１０ｃｍの毛束を市販シャンプーにて洗髪後、市販ヘアコンディショナーを塗布し、洗い流す。室内にて風乾後、温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＰとする。
２．整髪料の塗布
油性整髪料（ヘアスタイリング剤（ＧＤシャイニーソリッドＮ ワセリン、ワックスを主成分とするもの））０．１ｇを毛束に均一に塗布し、室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＱとする。
３．洗浄効果
毛束を乾燥した状態のままで、試料１．０ｇを塗布（噴霧）し、３０秒間手でなじませてから、約３５℃の流水中で３０秒間すすぐ。室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＲとする。
洗浄率１（％）＝（Ｑ−Ｒ）／（Ｑ−Ｐ）×１００
さらなる洗浄として、市販のシャンプーにて洗髪後、洗い流す。約３５℃の流水中で３０秒間すすぐ。室内にて風乾後、上記恒温恒湿室内に一晩おき、精秤する。この値をＳとする。
洗浄率２（％）＝（Ｒ−Ｓ）／（Ｑ−Ｐ）×１００
【００３３】
評価（３）：すすぎ時の滑らかさ
各試料にて洗浄した時のすすぎ時の滑らかさを官能評価する。
○：滑らか
×：滑らかでない
【００３４】
評価（４）：すすぎ後のベタツキ感
各試料にて洗浄した時のすすぎ後のベタツキ感を官能評価する。
○：ベタツキ感がない
×：ベタツキ感がある
【００３５】
評価（５）：乾燥後のゴワツキ感
各試料にて洗浄した時の乾燥後のゴワツキ感を官能評価する。
○：ゴワツキ感がない
×：ゴワツキ感がある
【００３６】
まず、市販シャンプー（ラウレス硫酸ナトリウム及びコカミドプロピルベタインを主成分とするもの）用い、整髪料の洗浄を試みた。
上記方法にて洗浄率１（％）を算出した。ただし洗浄は、毛束を予め約３５℃の流水中で３秒間濡らしてから行った。
上記工程においてはシャンプーの泡立ちが悪く、また洗浄率１は１３％であり、シャンプー後の毛束は、整髪料が残存してべたつき感があり、ごわついた仕上がりとなってしまった。
このようにシャンプーを用いた場合、整髪料を落とすためには複数回洗髪を行うことが必要とされるが、頭皮及び毛髪を必要以上に脱脂したり、手荒れの要因になるだけでなく、コスト面でも好ましくない。
【００３７】
そこで、下記表１に示す各処方の試料を用いて、乾燥状態の毛束の洗浄を行い、前記の評価を行った。
【表１】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００３８】
界面活性剤としてアニオン性のものを使用した場合は（試験例１−３〜１−６）、経時で沈殿が生じてしまい、前記アルキレンオキシド誘導体を共に配合した整髪料洗浄剤として不適であることが明らかである。また、非イオン性界面活性剤としてＰＯＥ（７）ラウリルエーテルを使用した場合は（試験例１−２）、同程度のHLBを有するポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた試験例１−１と比較して洗浄効果が劣るものであった。
有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５ではないPOE・POP共重合体とポリグリセリン脂肪酸エステルの１種である、ラウリン酸トリグリセリルとの組み合わせでは洗浄効果が低くなり（試験例１−８）、また、POE・POP共重合体とアニオン性界面活性剤との組み合わせでは使用感が劣るものであった（試験例１−７）。
【００３９】
一方、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、グリセリンの平均重合度が３であるラウリン酸トリグリセリルを共に配合した試験例１−１、試験例１−９〜１−１１では洗浄効果が高く使用感に優れるものであった。また、非イオン性界面活性剤を含まない試験例１−１２と試験例１−１、１−２との比較により、非イオン性界面活性剤の添加による、洗浄率の向上という配合効果も確認された。
以上の結果より、有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と共に配合する界面活性剤として、特定の非イオン性界面活性剤を共に配合すると洗浄効果の向上が期待できることが分かり、引き続き、ポリグリセリン脂肪酸エステルを界面活性剤として選択したときの検討を行った。その結果を下記表２に示す。
【実施例２】
【００４０】
【表２】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００４１】
上記表２の結果から明らかなように、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、脂肪酸部分がラウリン酸であり、かつグリセリンの重合度１０である試験例２−３は洗浄率が劣るが、平均重合度が６である試験例２−２はやや優れた洗浄効果を示し、それに対し、平均重合度が２または３である試験例２−１、２−６は、より優れた洗浄効果を示した。
平均重合度が大きくなると、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親水性の度合いが大きくなり、その結果、整髪料の主成分である油性成分との効果的ななじみが悪くなり、洗浄率が低下する傾向にあると考えられる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分がイソステアリン酸であると（試験例２−４）、洗浄率はやや劣るものであった。
さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、モノエステル体の含有量が比較的少ない試験例２−６は、すすぎ後のべたつき感に問題があり使用感が劣るものであった。モノエステル体以外、すなわちジエステル体、トリエステル体などの含有量が増すことにより、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性が必要以上に高くなったためと考えられる。
【００４２】
以上の結果より、本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルとして、グリセリンの平均重合度が１〜６であることが好ましく、またモノエステル体の含有量が高いものが好適であることが明らかである。本発明において最も好ましく用いられるものは、モノエステル体の含有量が７０％以上である、ラウリン酸トリグリセリルである。
【実施例３】
【００４３】
次に、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとの配合量比と、洗浄効果の関係を検討した。その結果を下記表３に示す。
【表３】
（製法）
成分eで成分cを加熱溶解後、成分a及びbを加えて溶解するのを確認する。その後、成分ｄを加えてｐＨを７に調整する。
【００４４】
上記表３の結果より明らかなように、グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が５質量％を超えてしまうと（試験例３−６）、整髪料の油分の再付着に起因して洗浄効果が低下してしまい、本発明において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルの好適な配合量は０．１〜５質量％であることが分かった。
以下、本発明にかかる整髪料洗浄剤のその他の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例４】
【００４５】
スプレータイプの整髪料洗浄剤
（成分） （質量％）
（１）ジプロピレングリコール ９．０
（２）PEG／PPG−５５／２８ジメチルエーテル ９．０
（３）ラウリン酸トリグリセリル（モノエステル体含有率７０％以上） １．８
（商品名：ポエムＴＲＬ−１００ 理研ビタミン株式会社製）
（４）ポリオクタニウム−１０ ０．３
（５）グルタミン酸 ０．４
（６）クエン酸ナトリウム ０．２
（７）メチルパラベン ０．２
（８）フェノキシエタノール ０．４
（９）エデト酸塩 ０．１
（１０）香料 ０．１
（１１）精製水 残部
（製法）
（４）を（１１）に溶解した。これに、（７）を（１）に溶解した溶液を加え、６０℃に加熱して溶解したことを確認した。その後、他の成分を加えて完全に溶解したことを確認してから冷却し、目的の整髪料洗浄剤を得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、
（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む整髪料洗浄剤。
【請求項２】
請求項１に記載の整髪料洗浄剤において、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物が、下記一般式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【化１】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量が７０質量％以上であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が２〜４であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項６】
整髪料が塗布された毛髪に、請求項１〜５のいずれかに記載の整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法。
【請求項１】
（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物と、
（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む整髪料洗浄剤。
【請求項２】
請求項１に記載の整髪料洗浄剤において、（a）有機概念図におけるＩＯＢが０．６６〜１．５である化合物が、下記一般式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及びコハク酸ジエトキシエチルから選択される１種又は２種以上であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【化１】
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１，Ｒ２は、同一もしくは異なってもよく炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量が７０質量％以上であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が１〜６であるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸部分が、ラウリン酸であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の整髪料洗浄剤において、（b）グリセリンの平均重合度が２〜４であることを特徴とする整髪料洗浄剤。
【請求項６】
整髪料が塗布された毛髪に、請求項１〜５のいずれかに記載の整髪料洗浄剤を、毛髪が乾いた状態で塗布し、水洗することを特徴とする整髪料洗浄剤の使用方法。
【公開番号】特開２００８−１６９１７０（Ｐ２００８−１６９１７０Ａ）
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３９９（Ｐ２００７−５３９９）
【出願日】平成１９年１月１５日（２００７．１．１５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１５日（２００７．１．１５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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