新規エチレン性コポリマー、該コポリマーを含む組成物及び処理方法
本発明は、１０−６０％のポリエチレングリコール（メタ）アクリラートモノマーと４０−９０％の実質的にカチオン性のモノマーとを含んでなる新規なエチレンコポリマーに関する。本発明のコポリマーを含む組成物、特に化粧品用又は製薬用組成物と、該コポリマーを使用する美容処理方法もまた開示される。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、新規ポリマー、特に化粧品におけるそれらの用途、及びそれらを含有する組成物に関する。
【０００２】
例えば毛髪に保持力又はボリューム(body)を付与するために、化粧品、特にヘアケアにおいてはポリマーを使用することが知られている。「洗い流される（リンスアウト）」毛髪用組成物、例えばシャンプー又は毛髪用コンディショナーの分野においては、水溶性の合成カチオン性ポリマーが特に使用されており、毛髪に良好な化粧品特性を付与することが知られている；しかし、これらのポリマーは、毛髪成形効果をもたらさない。これは、天然由来のカチオン性ポリマーの場合でも同様であり、例えば変性グアーの場合、化粧品特性を付与するが、毛髪の成形はできない。スタイリングを可能にし、許容可能な化粧品特性を有する組成物は、洗い流される組成物の分野においては知られていない。「そのまま残る（リーブイン）」毛髪用組成物、例えばスタイリング用のラッカー、ゲル又はスプレー型のスタイリング用製品の分野においては、毛髪にスタイリング効果と保持力を付与するポリマーが、継続して探究されている。アミン単位を有するポリマー、例えばビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリラートをベースにしたポリマー(ガフィックス(Gaffix)ポリマー)が、スタイリング用製品において知られている。しかしながら、得られた組成物は、経時的な保持力が不十分である。第４級化ビニルイミダゾール及びビニルピロリドンをベースにしたルビクアット(Luviquat)型のポリマーもまた知られており、柔軟性を付与するが、組成物を増粘させてしまう。
【０００３】
本発明の目的は、本当のスタイリング効果を付与すると同時に、組成物に対して許容可能な化粧品特性を保存可能なポリマー、特にそれを含有する組成物の粘度をごくわずかしか変化させない難粘性ポリマーを提案することにある。
鋭意研究した結果、本出願人は、とりわけ、以下に記載するポリエチレングリコール(メタ)アクリラート型モノマーを含有するポリマーを使用すると、十分な化粧品特性を有するスタイリング用組成物を調製可能であることを実証した。ポリエチレングリコール(メタ)アクリラート(ＭＰＥＧ)単位を含むポリマーは、従来技術に記載されている。例えば、ＥＰ３７２５４６には、ＭＰＥＧとＣ１−Ｃ８アルキル(メタ)アクリルアミド型のモノマーをベースにし、カチオン性モノマーを含んでいてもよいコポリマーが開示されている。しかしながら、これらのポリマーは、少ない割合でしかカチオン性モノマーを含有しておらず、十分な化粧品効果を生じ、特に所望の特性を提供するのに十分な毛髪への付着をもたらすものではなかった。
毛髪に前記ポリマーを満足のいく程度に付着させるためには、高カチオン電荷量を有するポリマーを使用することが好ましいことに気付いたことが、本出願人の功績である。
【０００４】
文献ＪＰ２００２−３２２２１９には、ポリプロピレングリコール(ＰＰＯ)又はポリテトラメチレンオキシドをベースにした疎水性モノマーと、カチオン性モノマーとに組合せて、ＭＰＥＧ単位を含むポリマーが記載されている。しかしながら、疎水性モノマーを有するこれらのポリマーでは、満足のいく化粧品特性を得ることができないことが見出された。
ＰＥＧ型のモノマーが第４級アミン単位を有するモノマーと組合せられたカチオン性ポリマーを含有する組成物も、特許ＪＰ２００２−２８４６２７から公知である。しかしながら、第４級単位の存在により、適用中徐々に、過剰付着が誘発されるおそれがあり、ある場合には、組成物の化粧的品質を害するおそれがある。さらに、これらのポリマーは、約０．５％〜６％と低含量のカチオン電荷を含んでおり、毛髪に対して最適な親和性をもたらさない。
【０００５】
また、ＪＰ２００３−０５５１６４には、ＭＰＥＧ型の単位を含むポリマーが開示されている；しかし、これらのポリマーは架橋しており、その合成の制御が困難である。
文献ＪＰ２０００−３０２６４９には、カチオン性又は両性モノマー、ポリエーテル基、特にＰＥＧ又はＰＰＯ型のものを有するモノマー、さらには主として疎水性であってもよい任意成分のモノマー(例えばメタクリル酸ステアリル)を含むポリマーを含有するヘアケア用組成物が記載されている。
【０００６】
イオン性、カチオン性又は両性モノマー、及び主として疎水性であるＣ１−Ｃ２４(メタ)アクリル酸アルキル型の付加的なモノマーと組合せて、ＭＰＥＧ型のモノマーを含むポリマーを含有するヘアケア用組成物も、特許ＪＰ０７−２８５８３１号から知られている。
しかしながら、例えばアクリル酸ブチル又はステアリル型の疎水性コモノマーが存在することにより、十分な化粧品特性を得ることはできなくなり、特にシャンプー直後の湿った毛髪のもつれを良好にほぐすことができない。
また、２つのエチレン性ブロックで囲まれたポリ(アルキレングリコール)ブロックを有する線形ブロックコポリマーについて記載している特許出願のＷＯ０３／０７５８６７も知られている。これらのポリマーには、高質量のポリ(アルキレングリコール)型の中心ブロックを有するという欠点があり、ポリマーには高結晶化度が付与され、不透明な製品及び／又は脂性感のある製品をもたらすおそれがあった。
【０００７】
本出願人は、化粧品であるヘアケア用製品にスタイリング及びコンディショニング効果を付与し得る新規ポリマーを見出した。
驚くべきことに、本発明のポリマーは、例えばシャンプータイプの調製物の適用中、有利な化粧品特性を有し；特にシャンプー中、もつれを容易にほぐし、毛髪を柔軟にすることが知見され；また乾燥後、本発明の組成物により、毛髪が乾燥すると直ぐに、特に有利な毛髪の成形ができるようになる。
本説明に拘束されることを望むものではないが、このことは、特にポリマー鎖中のＰＥＧ(メタ)アクリラート(ＭＰＥＧ)単位の存在のためであろうと考えられ、これらの単位は得られる効果に大きく寄与している。特に、この効果は、カチオン性ポリマーとＰＥＧ型ポリマーの単なる混合では得られないことが知見された。
【０００８】
よって、本発明の一主題は、ポリマーの全重量に対する重量パーセントで、
−ａ）１０重量％以上で６０重量％未満の以下に記載する式(Ｉ)の少なくとも一のモノマー、及び／又はその塩；
−ｂ）４０重量％より多く９０重量％以下の少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー及び／又はその塩で、
−(ｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)一又は複数の式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択されるものから本質的になるエチレン性コポリマー、及び該コポリマーの塩にある。
本発明の他の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に少なくとも一のこのようなコポリマーを含有してなる組成物にある。
【０００９】
本発明は、一般的に水で移送（運搬）できる、すなわち水溶性又は水分散性のポリマーを提案するという利点を有し、それにより、特にスキンケア又はヘアケア用で、一般的に水をベースとした化粧品用組成物に有利に使用することができる。
【００１０】
「水溶性」なる用語は、ポリマーが、２５℃にて、少なくとも５重量％の割合で、透明な水溶液を形成することを意味する。
「水分散性」なる用語は、ポリマーが、２５℃にて、５重量％の濃度で、水中に、微細で、一般的には球形粒子の安定した懸濁液又は分散液を形成することを意味する。前記分散液を構成する粒子の平均サイズは１μｍ未満で、より一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒径は光散乱法により測定される。
【００１１】
本明細書の以降において、「環状基」なる用語は、一又は複数の飽和及び／又は不飽和であり、置換されていてもよい環であってよい単環基又は多環基(例えば、シクロヘキシル、シクロデシル、ベンジル又はフルオレニル)、さらには一又は複数の該基を有する基(例えば、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシル又は４-ヒドロキシベンジル)を意味する。
「飽和及び／又は不飽和の基」なる用語は、芳香族基を含む、全体的に不飽和の基、全体的に飽和した基、さらには一又は複数の二重結合及び／又は三重結合を有し、残りの結合が単結合である基を意味する。
【００１２】
よって、本発明のエチレン性コポリマーは、単独に又は混合物として存在し得る、次の式(Ｉ)：
【化１】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
− Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-及び-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価基であり；
− ｘは０又は１であり；
− Ｒ２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価基であり；
− ｍは０又は１であり；
− ｎは３〜３００の整数であり；
− Ｒ３は、水素原子、又は飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベース基である]
の少なくとも一のモノマーを含む。
【００１３】
Ｒ１は、特にメチル、エチル、プロピル又はブチル基を表してよい。好ましいＲ１は水素又はメチル基を表す。
好ましくは、ＺはＣＯＯ又はＣＯＮＨを表す。
好ましくは、ｘは１に等しい。
【００１４】
Ｒ２基において、ヘテロ原子が存在する場合、それらは該Ｒ２基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ２基は、ヒドロキシ又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')のようなそれらを含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ２は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 次の式：
【化２】
[ここで、Ｒ'１ないしＲ'４は同一でも異なっていてもよく、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基、及びＨから選択され；Ｒ'１ないしＲ'４は、特にメチル及び／又はエチルであってよい]
のピリジニウム基；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
【００１５】
好ましくは、ｎは５〜２００、好ましくは７〜１００、特に９〜５０である。
好ましくは、Ｒ３は水素原子；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３０、特にＣ１−Ｃ２２、又はＣ２−Ｃ１６アルキル基である。
これらのベンジル、フェニル又はアルキル基は、特に次の官能基：
【表１】
から選択され；又は-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＰＯ４、- ＮＲ５Ｒ６及び-Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７で、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、Ｈ、及び直鎖状、分枝状又は環状のＣ１-Ｃ１８アルキル、特にメチルで、一又は複数のヘテロ原子を有していてよく、ｔ-ブチルオキシカルボニル(ＢＯＣとしても公知)又は９-フルオレニルメトキシカルボニル(Ｆｍｏｃとしても公知)等の、保護基を担持していてもよいものから選択される官能基をさらに含んでいてもよい。
【００１６】
Ｒ３基としては、メチル、エチル、プロピル、ベンジル、エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル及びベヘニル(-(ＣＨ２)２１-ＣＨ３)鎖、さらにフルオロアルキル鎖、例えばヘプタデカフルオロオクチルスルホニルアミノエチルＣＦ３-(ＣＦ２)７-ＳＯ２-Ｎ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ２-ＣＨ２；又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＮ、スクシンイミド、マレイミド、メシチル、トシル、トリエトキシシラン又はフタルイミド鎖を挙げることができる。
式(Ｉ)のモノマーのアニオン性基及び／又はアミン単位は、特に以下に記載する方式において第４級化されていてもよい。
【００１７】
特に好ましい式(Ｉ)のモノマーとして：
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝Ｈである、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝メチルである、メトキシポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートとしても公知の、メチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝アルキルである、アルキルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝フェニルである、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリラートとしても公知の、フェニルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− 次のモノマー
【化３】
[上式中、ｎは、好ましくは３〜１００、特に５〜５０、又はさらには７〜３０である]
を挙げることができる。
【００１８】
特に好ましい式(Ｉ)のモノマーは、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及びメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから選択される。
ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、特に３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものが最も好ましい。
【００１９】
市販されているモノマーの例は：
− サートマー・ケミカルズ社(Sartomer Chemicals)から販売されている、ＣＤ５５０(メトキシポリ(エチレングリコール５５０)メタクリラート)、及びＣＤ３５０(メトキシポリ(エチレングリコール３５０)メタクリラート)；
− シン-ナカムラ・ケミカルズ社(Shin-Nakamura Chemicals)から入手可能な、Ｍ２３０Ｇ(メトキシポリエチレングリコールメタクリラート(２３の繰り返し単位))、及びＭ９０Ｇ(メトキシポリエチレングリコールメタクリラート(９の繰り返し単位))；
− シグマ-アルドリッチ社(Sigma-Aldrich)から入手可能な、平均分子量３００、４７５又は１１００を有するメトキシポリ(エチレングリコール)メタクリラート；
− シグマ-アルドリッチ社から入手可能な、平均分子量４２６を有するメトキシポリ(エチレングリコール)アクリラート；
− 商品名：ＭＰＥＧ３５０、ＭＰＥＧ５５０、Ｓ１０Ｗ、Ｓ２０Ｗとしてラポルテ社(Laporte)から入手可能な、メトキシポリ(エチレングリコール)メタクリラート；
− ポリサイエンシーズ社(Polysciences)からの、平均分子量１９００又は５０００を有するポリ(エチレングリコール)モノメチルエーテル、モノ(スクシンイミジルスクシナート)エステル；
− シポマー(Sipomer)ＢＥＭの名称で、ローディア社(Rhodia)から入手可能な、ベヘニルポリ(エチレングリコールＰＥＧ-２５)メタクリラート；
− アルドリッチ社から入手可能な、平均分子量２３６、２８０又は３２４を有するポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルアクリラート；
− フルカ社(Fluka)から商業的に入手可能なメトキシポリエチレングリコール-５０００-２-(ビニルスルホニル)エチルエーテル；
− アルドリッチ社から入手可能なポリエチレングリコールエチルエーテルメタクリラート；
− モノマー＆ポリマーダジャックラボラトリー(Monomer & Polymer Dajac Laboratories)からの、ポリエチレングリコール ８０００、４０００、２０００ メタクリラート；
− ネクター・モレキュール・エンジニアリング(Nektar Molecule Engineering)(Shearwater)から商業的に入手可能なポリエチレングリコール-Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドビニルスルホン；
である。
【００２０】
好ましくは、式(Ｉ)のモノマーは、３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
式(Ｉ)のモノマーは、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在している。
【００２１】
また、本発明のエチレン性コポリマーは：
−(ｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)一又は複数の式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択される、少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー、及び／又はその塩をさらに含有する。
好ましくは、「本質的にカチオン性の」モノマーは、式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、及び式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)の両性モノマー、特に式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーから選択される。
【００２２】
「カチオン性モノマー」なる用語は、３〜１２の範囲のｐＨにおいて、カチオン電荷を保有可能な単位を有するモノマーを意味する。これらの単位はｐＨにかかわらず、永久電荷を必ずしも有していない。カチオン性単位は、これらのｐＨ値のそれぞれにおいて、プロトン化される必要はない。
【００２３】
【化４】
上式中、
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である。
Ｒ１は特に、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表してよい。またＲ１は水素又はメチル基を表すのが好ましい。
− Ｚ'は、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価の基である。
好ましくは、Ｚ'はＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される。
− ｘ'は０又は１、好ましくは１である。
【００２４】
− Ｒ'２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価の基である。
Ｒ'２基において、ヘテロ原子(類)が存在する場合、該ヘテロ原子は該Ｒ'２基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ'２基は、ヒドロキシル又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')等を含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ'２は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４- ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
【００２５】
− ｍ'は０又は１である；
− Ｘ(式ＩＩａにおいて)は、グアニジノ又はアミジノ基、又は式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素又はリン原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６及びＲ７は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されうる。
好ましくは、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ３及びＣ２Ｈ５から選択される。
【００２６】
また、Ｘは-Ｒ'６-Ｎ-Ｒ'７-基を表してよく、Ｒ'６及びＲ'７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の環を形成し；該環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｘは、第３級アミン基を有する芳香族又は非芳香族環を構成してよく、又は第３級窒素を有する芳香族又は非芳香族の複素環を表してもよい。
これらの好ましいＸ基としては、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物を挙げることができる。
グアニジノ及びアミジノ基は、それぞれ次の式：
【表２】
のものである。
【００２７】
式(ＩＩａ)のモノマーは、後で記載するようにして、異なる化学的性質を有する中和剤により中和されてもよい。
式(ＩＩａ)の好ましいモノマーとしては、次の式：
【化５】
のものを挙げることができる。
特に好ましい式(ＩＩａ)のモノマーとしては、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートを挙げることができる。
【００２８】
式(ＩＩｂ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じである。
式(ＩＩｂ)において、Ｙは、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ、-ＯＳＯ３Ｈ、-ＰＯ３Ｈ２及び-ＯＰＯ３Ｈ２から選択される基である。
従来技術では、ＳＯ４Ｈ２及びＰＯ３Ｈ基は、それぞれＳ及びＰを介してＲ'２に結合していると理解される。
式(ＩＩｂ)のモノマーのアニオン性基は、場合によっては、特に後述するようにして、中和されてもよい。
好ましいアニオン性モノマーとしては、無水マレイン酸、及び次の式(ＩＩｂ)の好ましいモノマー：アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)；スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸及び(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及びそれらの塩を挙げることができる。
【００２９】
式(ＩＩｃ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じである。
他の基は、次の意味を有する：
− Ｘ'＋は、式-Ｎ＋(Ｒ６)(Ｒ７)-の二価の基であり、ここでＲ６及びＲ７は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜２５の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６及びＲ７は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル又はイソブチル基から選択されてよい。
好ましいＸ'基としては、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物を挙げることができる。
− Ｙ'は、-ＣＯＯ−、-ＳＯ３−、-ＯＳＯ３−、-ＰＯ３２−及び-ＯＰＯ３２−から選択される基である。
【００３０】
− Ｒ'３は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価の基である。
Ｒ'３基において、ヘテロ原子(類)が存在する場合、該ヘテロ原子は該Ｒ'３基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ'３基は、ヒドロキシル又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')等を含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ'３は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-[ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ]ｎ-及び-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
− ｎ'は１〜１００、好ましくは１〜５である。
【００３１】
式(ＩＩｄ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じであり、基Ｒ'３及びｎ'の意味は、式(ＩＩｃ)で上述したものと同じである。
式(ＩＩｄ)において、Ｘ''＋は式-Ｎ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素原子と共同して、全体で５、６又は７の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてよい。
好ましいＸ''＋基としては、トリメチルアンモニウム；トリエチルアンモニウム；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-オクチルアンモニウム；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ラウリルアンモニウム基を挙げることができる。
【００３２】
式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)の好ましいモノマーとしては、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特にラッシグ(Raschig)社からのＳＰＥ)；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(ラッシグ社のＳＰＰ)、及び１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン(ラッシグ社のＳＰＶ)、また２-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを挙げることができる。
【００３３】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、アニオン性モノマーと、カチオン性及び／又は両性モノマーとの混合物から選択される場合、該アニオン性モノマーは、「カチオン性及び／又は両性＋アニオン性モノマー」混合物の重量に対して、好ましくは５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜２５重量％の割合で存在している。
「本質的にカチオン性の」モノマーは、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在している。
【００３４】
エチレン性ポリマーは、本発明によれば、式(Ｉ)のモノマー(類)と、本質的にカチオン性のモノマー(類)から本質的になり、これは、任意には、上述したもの以外のモノマーを含有しないことを意味する。
好ましくは、本発明のポリマーは、式(Ｉ)のモノマーと「本質的にカチオン性の」モノマーを、６０／４０〜４０／６０の範囲の重量比、好ましくは５０／５０の重量比で含有する。
【００３５】
よって、重合前に上述したモノマーの一方及び／又は他方を中和させるか、又はポリマーが形成されれば直ぐに中和させることができる。好ましくは、ポリマーは形成された後に中和される。
アニオン性基の中和は、該アニオン性基がポリマー及び／又はモノマー、特に式(Ｉ)及び／又は(ＩＩｂ)のもののいずれに属していようとも、無機塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ(ＯＨ)２、ＮＨ４ＯＨ、Ｍｇ(ＯＨ)２又はＺｎ(ＯＨ)２を用いて；又は有機塩基、例えば第１級、第２級又は第３級アルキルアミン、特にトリエチルアミン又はブチルアミンを用いてなすことができる。この第１級、第２級又は第３級アルキルアミンは、一又は複数の窒素及び／又は酸素原子を有していてよく、よって、例えば一又は複数のアルコール官能基を有していてよく：特に２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びジメチルアミノ-２-プロパノールを挙げることができる。また、リジンもしくは３-(ジメチルアミン)プロピルアミンを挙げることもできる。
【００３６】
ポリマー及び／又はモノマー、特に式(Ｉ)及び／又は(ＩＩａ)のものに属するアミン単位の中和は、無機酸、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸又はホウ酸；又は一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を有する有機酸を用いてなすことができる。それらは直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族酸、又は不飽和又は芳香族の酸であってよい。これらの酸は、例えばヒドロキシル基の形態をした、Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｆ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子をさらに含有していてよい。特にプロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸；式(ＣＨ３)３Ｎ+ＣＨ２ＣＯ２Ｈ.Ｃｌ-の塩酸ベタイン又はベタインＨＣｌ；グルコン酸、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸及びステアリン酸を挙げることができる。
【００３７】
有利には、アミン単位用の中和剤は、単独又は混合物として、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤から選択されうる。
また、単独又は混合物として、２を越える、好ましくは２．５以上、特に３を越える、さらには３〜１５、またさらに３．５〜１０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸の中和剤から選択されてもよい。
好ましくは２以下、例えば−８〜２、さらに好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤から選択される。
ｌｏｇＰ値は知られており、１-オクタノールと水における化合物の濃度を測定する標準的テストに従い決定される。
その値は、特にＡＣＤソフトウェア(Advanced Chemistry Development)ソフトウェアソラリス(Solaris)Ｖ４.６７を使用して算出することができ；またExploringＱＳＡＲ：疎水性、電子及びステアリン酸定数(hydrophobic, electronic and stearic constants)(ＡＣＳ専門参考図書(professional reference book), 1995)から得てもよい。さらに算出した値を提供するウェブサイトも存在する(アドレス：http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。
所定の一般的な酸のｌｏｇ Ｐ値を、情報の目的のために以下にまとめる。
【表３】
【００３８】
中和剤として、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特に塩酸ベタイン及び／又はベヘン酸が好ましく使用される。
【００３９】
好ましくは、本発明のポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及び／又はメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートで、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び／又は
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、式(ＩＩｂ)のモノマーから単独に又は混合物として選択される。
である。
【００４０】
最も特に好ましいポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択されるもので、また好ましくは：
− ポリマーは、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特にベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている。
【００４１】
特に好ましいポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドから単独に又は混合物として選択されるもので、
− ポリマーは、ベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている。
【００４２】
本発明のポリマーは、例えばGnanouらによる「Chimie et physicochimie des polymeres」(Dunodにより出版)に記載されているように、当業者に知られている通常の標準的なラジカル重合法に従い調製され得る。
これらのポリマーは、特に：
− 場合によってはカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、水中で直接溶液重合させる；
− 場合によっては界面活性剤を使用してカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、水中でエマルション重合させる；
− 場合によってはカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、エタノール又はメチルエチルケトン等の有機溶媒中で重合させ；
続いて溶媒の蒸発を伴う、水中での溶解又は分散工程を行うことにより調製され得る。
これらの重合は、モノマーの全重量に対して０．３重量％〜５重量％の割合で存在し得る、過硫酸アンモニウムカリウム、又はアゾ型(AIBN V50：２,２'-アゾビス(２-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド)、又は過酸化物型(Trigonox 21S：tert-ブチル-ペルオキシ-２-エチルヘキサノアート)のラジカル開始剤の存在下で、特に実施されうる。
【００４３】
本発明のポリマーは非架橋である。それらは、ＰＥＧ基(ＰＥＧ基は骨格に沿ってペンダントしている)を有する一又は複数のエチレン性モノマー、及びカチオン性官能基(第４級化していない中和アミン)及び／又はベタイン官能基で好ましくは一価のものを有する一又は複数のエチレン性モノマーとの、統計的な、好ましくは皮膜形成性の、エチレン性コポリマーの形態である。
「エチレン性」ポリマーなる用語は、エチレン性の不飽和モノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
「皮膜形成性」ポリマーなる用語は、それ自身で、又は補助皮膜形成剤の存在下で、特にケラチン物質等の支持体に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【００４４】
本発明のコポリマーは、好ましくは５００〜５００００００、特に１０００〜３００００００、好ましくは２０００〜２００００００、さらに４０００〜５０００００、とりわけ７０００〜４０００００、さらに好ましくは２００００〜３５００００、より好ましくは１５００００〜３０００００の重量平均分子量(Ｍｗ)を有する。
重量平均分子量(Ｍｗ)は、方法の利用可能性(考慮されるポリマーの溶解性)に応じて、ゲル浸透クロマトグラフィー又は光散乱法により測定される。
本発明のポリマーは好ましくは水性媒体にて運搬されうる。つまり、それらは好ましくは水溶解性又は水分散性である。
水中への溶解又は分散は、ポリマーが溶解性ならば、ポリマーを直接溶解させることにより、又はポリマーを水溶解性又は分散性にするようにアミン単位及び／又は酸単位を中和させることによりなされ得る。
また水中への溶解又は分散は、有機溶媒に溶解させる中間工程を介し、続いて有機溶媒を蒸発させる前に水を添加することで、実施され得る。
【００４５】
さらに、本発明のポリマーは、有利には、考慮される用途に適切な水中での粘度を有し、それは、例えば１〜１０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは１．５〜７５０ｍＰａ.ｓ、さらに好ましくは２〜５００ｍＰａ.ｓであってよい。
粘度は、ブルックフィールド(Brookfield)粘度計を使用し、水又はメチルエチルケトン(ポリマーの溶解性及び／又は重合方法に応じて選択される溶媒)中に１５重量％のポリマーを含む溶液を、２５℃にて、ブルックフィールド社のモデル番号００〜０７から選択されるニードル型スピンドル、好ましくは１号スピンドルを用い、測定時間５分、０．１〜６ｒｐｍの速度にて測定される。粘度は、水又はメチルエチルケトンに全てのポリマーが溶解した後に測定される。
【００４６】
さらに、本発明のポリマーは、好ましくは、−１５０℃〜２０℃、特に−１２０℃〜１０℃、さらに好ましくは−１００℃〜０℃のガラス転移温度(Ｔｇ)を有していてもよく；Ｔｇは実施例の前に付与される方法に従い測定される。
本発明のポリマーは、−１００℃〜８０℃、特に−８０℃〜５０℃、好ましくは−７０℃〜４５℃、さらに好ましくは−１０℃〜２５℃の融点(ｍ.ｐ.)を有することが好ましい。
さらに本発明のポリマーは、７５％の相対湿度(７５％ ＲＨ)で、好ましくは３重量％〜１５０重量％、さらに好ましくは４重量％〜１００重量％、特に５重量％〜５０重量％の水分取込度（water uptake）を有し；水分取込度は実施例の前に付与される方法に従い測定される。
また、それらは８５％の相対湿度(８５％ ＲＨ)で、３重量％〜２００重量％、好ましくは２．５重量％〜１５０重量％、特に３重量％〜１００重量％の水分取込度であってもよい。
【００４７】
本発明のポリマーは、化粧品の分野において、特に最も多くの用途が見出される。それらは、水又は有機溶媒等に溶解した形態で組成物中に存在し、もしくは水性又は有機分散液の形態で存在しうる。
それらは、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、さらには０．３重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の固形物量の割合で、本発明の化粧品用又は製薬用組成物に使用され得る。
【００４８】
本発明の化粧品用又は製薬用組成物は、前記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的、皮膚科学的又は製薬的に許容可能な媒体、すなわち顔又は体の皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪等のケラチン物質と融和性のある媒体を含有する。
よって、組成物は、水、又は水と親水性有機溶媒(類)、例えばアルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６モノアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノール、及びポリオール類、例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、又はペンチレングリコール、及びポリエチレングリコール類との混合物、又は親水性Ｃ２エーテル及びＣ２-Ｃ４アルデヒド類を含む、親水性媒体を含有していてもよい。
水、又は水と親水性有機溶媒との混合物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜９９．９重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％の含有量で、本発明の組成物に存在していてよい。
【００４９】
また組成物は、特に室温(一般的に２５℃)で液状の脂肪物質、及び／又は室温で固体状の脂肪物質、例えばロウ、ペースト状の脂肪物質、及びガム類、及びそれらの混合物を含有していてもよい脂肪相をさらに含み得る。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成由来のものであってよい。この脂肪相は、脂質親和性の有機溶媒をさらに含有し得る。
【００５０】
しばしば油と称される、本発明で使用されてもよい室温で液状の脂肪物質としては、動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクワレン；炭化水素ベースの植物性油、例えば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、又はヒマワリ油、コーン油、大豆油、グレープシード油、ゴマ種油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、ホホバ油、シアバター、鉱物又は合成由来で直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム(parleam)；合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸とのもの、例えばプルセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-オクチルドデシルステアラート、２-オクチルドデシルエルカート、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノアート、オクタノアート及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール；部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び／又は部分的にシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、例えば、室温で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、例えばシクロメチコーン類、ジメチコーン類で、場合によってはフェニル基を有しているもの、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類及びポリメチルフェニルシロキサン類；それらの混合物を挙げることができる。
これらの油は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜８５重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００５１】
本発明の組成物は、一又は複数の生理学的に許容可能な有機溶媒をさらに含有していてもよい。
これらの溶媒は、組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜９０重量％、好ましくは０．５重量％〜８５重量％、より好ましくは１０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜５０重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００５２】
上述した親水性有機溶媒の他にも、特に室温で液状のケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン；室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；短鎖のエステル(全体で３〜８の炭素原子を有するもの)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアセタート及び酢酸イソペンチル；２５℃で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル；２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン及びシクロヘキサン；２５℃で液状の芳香族環状化合物、例えばトルエン及びキシレン；２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００５３】
本発明の目的に対して、「ロウ」なる用語は、２５℃以上で、１２０℃までであってよい融点を有し、可逆的な固体／液体状態変化を受け、室温(２５℃)で固体状の脂質親和性化合物を意味する。ロウを液体状態(融解)させることで、存在可能な油と混和させ、顕微鏡的に均一な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を周囲温度に戻すことにより、混合物の油におけるロウの結晶化がなされる。ロウの融点は、示差走査熱量計(ＤＳＣ)、例えばメトラー社(Mettler)からＤＳＣ３０の名称で販売されている熱量計を使用して測定され得る。
ロウは、炭化水素ベースロウ、フルオロロウ及び／又はシリコーンロウであってよく、また植物、鉱物、動物及び／又は合成由来のものであってよい。特に、ロウは３０℃を超える、好ましくは４５℃を超える融点を有する。本発明の組成物に使用され得るロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロウ、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロウ又はフィッシャー-トロプシュロウ、及びシリコーンロウ、例えばアルキル又はアルコキシジメチコーン類で、１６〜４５の炭素原子を有するものを挙げることができる。
【００５４】
ガム類は、一般的に、高分子量のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳｓ)又はセルロースガム又は多糖類であり、ペースト状物質は、一般的に炭化水素ベース化合物、例えばラノリン類とその誘導体、又はＰＤＭＳである。
固体状物質の種類及び量は、所望する機械的特性及びテクスチャーに依存する。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％のロウを含有し得る。
【００５５】
さらに、本発明の組成物は、化粧品用組成物に通常使用されているフィラー及び／又は真珠母及び／又は顔料を粒子相に含有するものであってもよい。
組成物は、当業者によく知られている水溶性染料及び／又は脂溶性染料から選択される、他の染料をさらに含有していてもよい。
「顔料」なる用語は、組成物を着色させることを意図しており、生理学的な媒体に不溶な、白色又は有色で、任意の形状の無機又は有機粒子を意味すると理解されるべきである。
「フィラー」なる用語は、組成物にボリューム又は剛性、及び／又は柔軟性、メークアップ結果にマット効果及び均一性を付与することを意図した、無色又は白色で、無機又は合成のラメラ状又は非ラメラ状粒子を意味すると理解されるべきである。
「真珠母」なる用語は、特にある種の軟体動物により貝殻の内部に生成されるか合成等された、任意の形状をした真珠光沢のある粒子を意味すると理解されるべきである。
【００５６】
顔料は、最終組成物の重量に対して０．０１重量％〜２５重量％の割合、好ましくは３重量％〜１０重量％の割合で組成物中に存在し得る。それらは、白色又は有色で、無機又は有機であってよい。酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、並びに酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、フェリックブルー、クロム水和物、カーブンブラック、ウルトラマリン(アルミノシリカートポリスルフィド)、ピロリン酸マンガン、及びある種の金属パウダー、例えば銀又はアルミニウムパウダーを挙げることができる。また、唇及び皮膚にメークアップ効果を付与するために通常使用されるカルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム又はジルコニウム塩のレーキ類、又はD&C型の顔料を挙げることもできる。
真珠母は、０．０１重量％〜２０重量％の割合、好ましくは３重量％〜１０重量％の割合で組成物中に存在し得る。考慮され得る真珠母としては、天然の真珠母、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタンマイカを挙げることができる。
【００５７】
組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、特に０．１重量％〜２重量％の割合で、単独に又は混合物として組成物に存在し得る脂溶性又は水溶性染料としては、ポンソーの二ナトリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシン、キサントフィル、メチレンブルーの二ナトリウム塩、コチニールカルミン、ハロアシッド染料、アゾ染料、アントラキノン染料、硫酸銅、硫酸鉄、スーダンブラウン、スーダンレッド及びアナトー、及びビート根汁及びカロテンを挙げることができる。
【００５８】
本発明の組成物は、組成物の全重量に対して、特に０．０１重量％〜５０重量％の範囲、好ましくは０．０２重量％〜３０重量％の範囲の含有量で、一又は複数のフィラーをさらに含有してよい。フィラーは、血漿板形、球形又は長形等の任意の形態の無機物又は有機物であってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、ポリ-β-アラニンパウダー及びポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー(テフロン(登録商標)）、ラウロイルリジン、スターチ、窒化ホウ素、 中空ポリマーミクロスフィア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルのもの、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))(ノーベルインダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーのもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(登録商標))、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ（例えば、東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearl(登録商標))、ポリオルガノシロキサンエラストマー粒子、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)のシリカビーズ(登録商標))、ガラス又はセラミックマイクロカプセル、及び８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【００５９】
また組成物は、付加的なポリマー、例えば皮膜形成性ポリマーをさらに含有していてよい。本発明において「皮膜形成性ポリマー」なる用語は、ポリマーそれ自体で又は皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。本発明の組成物に使用され得る皮膜形成性ポリマーとしては、フリーラジカルタイプ又は重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、及びセルロースベースのポリマー、例えばニトロセルロースを挙げることができる。
【００６０】
組成物は、また有利には、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは０．５重量％〜３０重量％の量で一般的に存在している、少なくとも一の界面活性剤を含有していてもよい。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され得る。
【００６１】
本発明の実施に適した界面活性剤は、単独に又は混合物として、特に次のものである：
− アニオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類、及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基がフェニル又はベンジル基を示すものの塩(特にアルカリ性の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。
また脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類；アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を挙げることもできる。
【００６２】
− 非イオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、又はポリグリセロール化された脂肪酸、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類を挙げることができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０−Ｃ１４)アルキルアミンオキシド又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドを挙げることができる。
【００６３】
− 両性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体を挙げることができ；さらに(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１−Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１−Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００６４】
− カチオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、以下のものを挙げることができる：
Ａ）次の一般式(ＸＶＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化６】
ここで、Ｘ−は、ハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)又は(Ｃ２-Ｃ６)アルキルスルファート、特にメチルスルファート、ホスファート、アルキル又はアルキルアリールスルホナート、アセタート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンの群から選択されるアニオンである。
ａ）Ｒ１ないしＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
ｂ)Ｒ１及びＲ２の基は同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択され；Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも一のエステル又はアミド官能基を有する。
Ｒ３及びＲ４は、特に(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、及び(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００６５】
Ｂ)− イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、次の式(ＸＶＩＩ)のもの：
【化７】
ここで、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂から誘導される脂肪酸を表し、Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハロゲン化物、ホスファート類、アセタート類、ラクタート類、アルキルスルファート類、アルキルスルホナート類又はアルキルアリールスルホナート類からなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５とＲ６は１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂から誘導される脂肪酸を示し、Ｒ７はメチルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例えば、ウィトゥコ社(Witco)から、「リウォカット(Rewoquat)」Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ及びＷ７５ＨＰＧの名称で販売されているとクアテルニウム(Quaternium)-２７(ＣＴＦＡ 1997)又はクアテルニウム-８３(ＣＴＦＡ 1997)である。
【００６６】
Ｃ)− 次の式(ＸＶＩＩＩ)の第４級ジアンモニウム塩：
【化８】
ここで、Ｒ９は約１６〜３０炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、水素、及び１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハロゲン化物、アセタート類、ホスファート類、ニトラート類及び硫酸メチルからなる群から選択されるアニオンである。このような第４級ジアンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００６７】
Ｄ)− 次の式(ＸＩＸ)の、少なくとも一のエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩：
【化９】
ここで：
− Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
− Ｒ１６は、
− 次の基：
【化１０】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２２炭化水素ベース基であるＲ２０、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１８は、
− 次の基：
【化１１】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ６炭化水素ベース基であるＲ２２、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２２炭化水素ベース基から選択され；
− ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜６の範囲の整数であり；
− ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
− ｘとｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０の範囲の整数であり；
− Ｘ−は単純又は複合した有機又は無機のアニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であれば、Ｒ１８はＲ２２を示す。
【００６８】
本発明の組成物は、化粧品に一般的に使用されている成分、例えばビタミン類、香料、真珠母、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類、又はそれらの混合物をさらに含有していてよい。言うまでもなく、当業者であれば、考慮される添加により本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００６９】
本発明の組成物は、懸濁液、小胞体により水に油が分散したもの等の分散液；場合によっては増粘又はゲル化していてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレーの形態であってもよい。この組成物は、ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の外観を有するものであってもよい。
【００７０】
当業者であれば、第１に使用される成分の性質、特に支持体における溶解性、第２に組成物の使用用途を考慮し、自身の一般的知識に基づき、適切なガレノス形態及びその調製方法を選択するであろう。
本発明の化粧品用組成物は、体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、抗日光又は自己サンタン製品、又はヘアケア用製品の形態であってもよい。
それは、ヘアケアの分野において、特にヘアスタイルの保持、又は毛髪の成形のために、特に有利に使用されることが見出されている。毛髪用組成物は、好ましくはシャンプー、ヘアセット用ゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、及び固定用及びスタイリング用組成物、例えばラッカー又はスプレーである。ローションは、噴霧された形態又はムースの形態で組成物を適用するために、種々の形態、特に噴霧器又はポンプ式ディスペンサーボトル、又はエアゾール容器に包装されてよい。
【００７１】
好ましい一実施態様において、本発明の組成物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇及び頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするために使用され得る。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及び泡風呂であってよい。本発明のこの実施態様において、組成物は、一般的に水性である少なくとも一の洗浄ベースを含有している。
よって、本発明の主題は、ケラチン物質に上述した化粧品用組成物を適用し、ついで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
例えば本発明のこの方法により、ヘアスタイルの保持、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質のトリートメント、洗浄又は手入れ、又はメークアップの除去が可能になる。
【００７２】
他の好ましい実施態様では、本発明の組成物は、洗い流される又はそのまま残る毛髪用コンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、リラクシング、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは染色、脱色、パーマネントウェーブ又はリラクシングの前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のリラクシング施術の２つの工程の間に適用される洗い流される組成物の形態であってもよい。
組成物がすすがれてもよい毛髪用コンディショナーの形態である場合、有利には、組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％の一般的濃度で、少なくとも一のカチオン性界面活性剤を含有している。
【００７３】
また本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に浴用又はシャワー溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態であってよい。
本発明の組成物は、皮膚の手入れ及び／又はヘアケア用の水性又は水性-アルコールローションの形態であってもよい。
【００７４】
また本発明の主題は、上述した化粧品用組成物を、体又は顔の皮膚、爪、毛髪及び／又は睫毛等のケラチン物質に適用することを含む、該物質のメークアップ又は手入れのための美容方法にある。
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に例証する。
【実施例】
【００７５】
Ｔｇの測定
６重量％のポリマーを含有する水溶液を使用し、相対湿度５０％で２５℃のコントロールされた雰囲気下、４８時間乾燥させて皮膜を形成させる。このように得られた皮膜は１０〜２０μｍの厚みを有する。
測定装置はＤＳＣ(ＴＡインスツルメント)である。
皮膜から得られたサンプルを密閉るつぼに配し、次のプロトコルに従い加熱する：
− 初期温度Ｔｉで平衡
− 加熱１：最終温度：Ｔｆ(℃)まで＋１０℃／分の割合で温度を上昇させる
− １分間の等温線
− Ｔｉ(℃)まで−１０℃／分の割合で温度を低下させる
− 加熱２：Ｔｆ(℃)まで＋１０℃／分の割合で温度を上昇させる
− １分間の等温線
Ｔｉ：初期温度−１２０℃
Ｔｆ：最終温度＋１２０℃
Ｔｇ値を加熱工程１及び２の間に測定する。
【００７６】
水分取込度の測定
約１ｇの乾燥ポリマーを直径４．５ｃｍのアルミニウム製るつぼ(０．０１ｍ２)に配する。減圧下、６０℃のオーブン中にて約４８時間放置して乾燥させる。るつぼを移動させ、即座(オーブンから取り出して１分未満)に計量する。Ｗ１を得る。
ついで、るつぼを付与された相対湿度(７５％ ＲＨ又は８５％ ＲＨ)を有するグローブボックスに配し、そこに６時間放置する。ついで、グローブボックスから取り出した直後に、再度それらを計量する。Ｗ２を得る。
水分取込度を次の方法で算出する：
[(Ｗ２-Ｗ１)ｘ１００]／Ｗ１
【００７７】
実施例１
７５ｍｌのメチルエチルケトン(ＭＥＫ)を、２つの付加漏斗、コンデンサー及び機械的攪拌機が搭載された反応器(四首フラスコ)に配し、８０℃にする。
平行して、モノマー：５０ｇのポリエチレングリコールメタクリラート(ＭＰＥＧ５５０)、５０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(ＤＭＡＰＭＡ)、及び開始剤：０．５ｇの(トリゴノックス(Trigonox)２１Ｓ)を含有する溶液１を調製する。
さらに、７５ｍｌのメチルエチルケトンと０．５ｇの開始剤(トリゴノックス２１Ｓ)を含有する溶液２を調製する。
溶液１は１時間以上かけて、溶液２は２時間以上かけて、四首フラスコ反応器に滴下する。ついで、得られた混合物を５時間、８０℃で保持する。得られたオレンジ-黄色の溶液を冷却する。９５ｇのポリマーが得られる。
ポリマーは、７．５ｍＰａ.ｓ、０．１ｒｐｍの速度で、１号針型スピンドルを用いて測定し、２５℃、ＭＥＫにおいて１５％でのブルックフィールド粘度を有する。
ついで、以下の方法でポリマーを中和させてもよい：攪拌しつつ、９５ｇのポリマーと２００ｍｌの蒸留水に、２９０ｍｌの１ＮのＨＣｌを添加する。ついで、溶媒(ＭＥＫ)を蒸発させる。
中和されたポリマーを水に溶解させる(少なくとも５０重量％まで)。
そのＴｇは−６０℃である。
中和されたポリマーは、８５％ ＲＨで５１％の水分取込度を有する。
【００７８】
実施例２
１００ｍｌの水を、２つの付加漏斗、コンデンサー及び機械的攪拌機が搭載された反応器(四首フラスコ)に配し、８０℃にする。
平行して、５０ｇのモノマーＭＰＥＧ５５０、１ｇの開始剤(過硫酸カリウムＫＰＳ)、及び５０ｍｌの水を含有する溶液１を調製する。
さらに、塩酸ベタインで１００％中和された５０ｇのモノマーＤＭＡＰＭＡ、及び５０ｇの水を含有する溶液２も調製する。
溶液１と溶液２を、１時間以上かけて四首フラスコに注ぐ。８０℃で１時間後、５０ｍｌの水に１ｇのＫＰＳが入った混合物を、１５分以上かけてそこに滴下する。
ついで、得られた混合物を３時間、８０℃で保持する。塩酸ベタインで中和されたポリマーが９０ｇ得られる。
ポリマーは、１６４ｍＰａ.ｓ、６ｒｐｍの速度で、１号針型スピンドルを用いて測定し、２５℃、水において１５％でのブルックフィールド粘度を有する。
ポリマーを水に溶解させる(少なくとも５０重量％まで)。
そのＴｇは−６０℃である。
中和されたポリマーは、８５％ ＲＨで９０％の水分取込度を有する。
【００７９】
調製実施例３〜１４
本発明の次のポリマーを実施例１(溶媒での方法)又は実施例２(水中での方法)の方法に従い調製する。
【表４】
ＭＰＥＧ：ポリエチレングリコールメタクリラート(ＭＷ＝５５０、１１００又は２０００を有する)
ＤＭＡＰＭＡ：ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
ＳＰＥ：Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリラート
【００８０】
実施例１５
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の実施例１１のポリマー
− １００％にする量の水
得られたシャンプー用組成物は良好なスタイリング効果を付与する。湿った毛髪における化粧品特性は満足のいくものであった。頭部への適用後に得られるスタイリング結果は良好であり、乾燥した毛髪における化粧品特性は特に良好であった。この組成物により、一般的なコンディショニングシャンプーにより提供されるものと等しい化粧品特性：同等のスタイリングにとっては従来技術のものよりも優れた化粧品特性が得られ；ある種の化粧品基準(滑らかさ、柔軟性及び光沢)は、本発明の組成物ではより良好であった。
【００８１】
実施例１６
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の実施例１３のポリマー
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(６人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)、もつれのほぐれやすさ及び光沢。
次の結果が得られる：
− 湿った毛髪：もつれのほぐれやすさ及び光沢は非常に良好；
− 乾燥した毛髪：スタイリング効果は良好；化粧品特性は良好で、同等のスタイリング効果にとっては従来技術のものより優秀；ある種の化粧品基準(滑らかさ、柔軟性及び光沢)は、本発明の組成物ではより良好。
結果を次の表にまとめる：
【表５】
【００８２】
実施例１７：比較例
第１工程において、本発明品ではない次のポリマーを実施例１に従い調製する：
【表６】
*ＴＭＥＡＣＬ：塩化メチルで第４級化された２-(ジメチルアミノ)エチルアクリラート
*ＥＥＭＡ：メタクリル酸エトキシエチル
【００８３】
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤(コグニス社(Cognis)のデハイトン(Dehyton)ＡＢ３０)
− ３％のポリマー(又はポリマー混合物)
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(６人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。
本発明品ではないこれらの組成物を、実施例１１のポリマーを含有する本発明の組成物(組成物Ｃ１)と比較する。
結果を次の表にまとめる：
【表７】
【００８４】
実施例１８
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ６％の実施例１のポリマー
− ０．００１％の防腐剤
− １００％にする量の水
組成物は、ポンプ式ディスペンサーボトルに導入され；乾燥してスタイリングされた毛髪に適用されており、次の基準について評価する：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。従来技術のものと比べて、スタイリング効果は非常に良好：処理された毛髪の束は非常に扱いやすく；毛髪にはよりボリュームがあることが見出された。
【００８５】
実施例１９
次の成分(重量％)を含有するシャンプーを調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤(コグニス社のデハイトンＡＢ３０)
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤(コグニス社のプランタケア(Plantacare)８１８ＵＰ)
− 適量の防腐剤
− １．５％のポリマー活性物質
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(４人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ、明度及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。
次の結果が得られた：
【表８】
− 湿った毛髪：組成物により、滑らかさ、もつれのほぐれややすさ及び明度が提供される；
− 乾燥した毛髪：組成物により、毛髪に嵩(mass)、柔軟性、ボリューム及び滑らかさが付与される。
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、新規ポリマー、特に化粧品におけるそれらの用途、及びそれらを含有する組成物に関する。
【０００２】
例えば毛髪に保持力又はボリューム(body)を付与するために、化粧品、特にヘアケアにおいてはポリマーを使用することが知られている。「洗い流される（リンスアウト）」毛髪用組成物、例えばシャンプー又は毛髪用コンディショナーの分野においては、水溶性の合成カチオン性ポリマーが特に使用されており、毛髪に良好な化粧品特性を付与することが知られている；しかし、これらのポリマーは、毛髪成形効果をもたらさない。これは、天然由来のカチオン性ポリマーの場合でも同様であり、例えば変性グアーの場合、化粧品特性を付与するが、毛髪の成形はできない。スタイリングを可能にし、許容可能な化粧品特性を有する組成物は、洗い流される組成物の分野においては知られていない。「そのまま残る（リーブイン）」毛髪用組成物、例えばスタイリング用のラッカー、ゲル又はスプレー型のスタイリング用製品の分野においては、毛髪にスタイリング効果と保持力を付与するポリマーが、継続して探究されている。アミン単位を有するポリマー、例えばビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリラートをベースにしたポリマー(ガフィックス(Gaffix)ポリマー)が、スタイリング用製品において知られている。しかしながら、得られた組成物は、経時的な保持力が不十分である。第４級化ビニルイミダゾール及びビニルピロリドンをベースにしたルビクアット(Luviquat)型のポリマーもまた知られており、柔軟性を付与するが、組成物を増粘させてしまう。
【０００３】
本発明の目的は、本当のスタイリング効果を付与すると同時に、組成物に対して許容可能な化粧品特性を保存可能なポリマー、特にそれを含有する組成物の粘度をごくわずかしか変化させない難粘性ポリマーを提案することにある。
鋭意研究した結果、本出願人は、とりわけ、以下に記載するポリエチレングリコール(メタ)アクリラート型モノマーを含有するポリマーを使用すると、十分な化粧品特性を有するスタイリング用組成物を調製可能であることを実証した。ポリエチレングリコール(メタ)アクリラート(ＭＰＥＧ)単位を含むポリマーは、従来技術に記載されている。例えば、ＥＰ３７２５４６には、ＭＰＥＧとＣ１−Ｃ８アルキル(メタ)アクリルアミド型のモノマーをベースにし、カチオン性モノマーを含んでいてもよいコポリマーが開示されている。しかしながら、これらのポリマーは、少ない割合でしかカチオン性モノマーを含有しておらず、十分な化粧品効果を生じ、特に所望の特性を提供するのに十分な毛髪への付着をもたらすものではなかった。
毛髪に前記ポリマーを満足のいく程度に付着させるためには、高カチオン電荷量を有するポリマーを使用することが好ましいことに気付いたことが、本出願人の功績である。
【０００４】
文献ＪＰ２００２−３２２２１９には、ポリプロピレングリコール(ＰＰＯ)又はポリテトラメチレンオキシドをベースにした疎水性モノマーと、カチオン性モノマーとに組合せて、ＭＰＥＧ単位を含むポリマーが記載されている。しかしながら、疎水性モノマーを有するこれらのポリマーでは、満足のいく化粧品特性を得ることができないことが見出された。
ＰＥＧ型のモノマーが第４級アミン単位を有するモノマーと組合せられたカチオン性ポリマーを含有する組成物も、特許ＪＰ２００２−２８４６２７から公知である。しかしながら、第４級単位の存在により、適用中徐々に、過剰付着が誘発されるおそれがあり、ある場合には、組成物の化粧的品質を害するおそれがある。さらに、これらのポリマーは、約０．５％〜６％と低含量のカチオン電荷を含んでおり、毛髪に対して最適な親和性をもたらさない。
【０００５】
また、ＪＰ２００３−０５５１６４には、ＭＰＥＧ型の単位を含むポリマーが開示されている；しかし、これらのポリマーは架橋しており、その合成の制御が困難である。
文献ＪＰ２０００−３０２６４９には、カチオン性又は両性モノマー、ポリエーテル基、特にＰＥＧ又はＰＰＯ型のものを有するモノマー、さらには主として疎水性であってもよい任意成分のモノマー(例えばメタクリル酸ステアリル)を含むポリマーを含有するヘアケア用組成物が記載されている。
【０００６】
イオン性、カチオン性又は両性モノマー、及び主として疎水性であるＣ１−Ｃ２４(メタ)アクリル酸アルキル型の付加的なモノマーと組合せて、ＭＰＥＧ型のモノマーを含むポリマーを含有するヘアケア用組成物も、特許ＪＰ０７−２８５８３１号から知られている。
しかしながら、例えばアクリル酸ブチル又はステアリル型の疎水性コモノマーが存在することにより、十分な化粧品特性を得ることはできなくなり、特にシャンプー直後の湿った毛髪のもつれを良好にほぐすことができない。
また、２つのエチレン性ブロックで囲まれたポリ(アルキレングリコール)ブロックを有する線形ブロックコポリマーについて記載している特許出願のＷＯ０３／０７５８６７も知られている。これらのポリマーには、高質量のポリ(アルキレングリコール)型の中心ブロックを有するという欠点があり、ポリマーには高結晶化度が付与され、不透明な製品及び／又は脂性感のある製品をもたらすおそれがあった。
【０００７】
本出願人は、化粧品であるヘアケア用製品にスタイリング及びコンディショニング効果を付与し得る新規ポリマーを見出した。
驚くべきことに、本発明のポリマーは、例えばシャンプータイプの調製物の適用中、有利な化粧品特性を有し；特にシャンプー中、もつれを容易にほぐし、毛髪を柔軟にすることが知見され；また乾燥後、本発明の組成物により、毛髪が乾燥すると直ぐに、特に有利な毛髪の成形ができるようになる。
本説明に拘束されることを望むものではないが、このことは、特にポリマー鎖中のＰＥＧ(メタ)アクリラート(ＭＰＥＧ)単位の存在のためであろうと考えられ、これらの単位は得られる効果に大きく寄与している。特に、この効果は、カチオン性ポリマーとＰＥＧ型ポリマーの単なる混合では得られないことが知見された。
【０００８】
よって、本発明の一主題は、ポリマーの全重量に対する重量パーセントで、
−ａ）１０重量％以上で６０重量％未満の以下に記載する式(Ｉ)の少なくとも一のモノマー、及び／又はその塩；
−ｂ）４０重量％より多く９０重量％以下の少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー及び／又はその塩で、
−(ｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)一又は複数の式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択されるものから本質的になるエチレン性コポリマー、及び該コポリマーの塩にある。
本発明の他の主題は、生理学的に許容可能な媒体中に少なくとも一のこのようなコポリマーを含有してなる組成物にある。
【０００９】
本発明は、一般的に水で移送（運搬）できる、すなわち水溶性又は水分散性のポリマーを提案するという利点を有し、それにより、特にスキンケア又はヘアケア用で、一般的に水をベースとした化粧品用組成物に有利に使用することができる。
【００１０】
「水溶性」なる用語は、ポリマーが、２５℃にて、少なくとも５重量％の割合で、透明な水溶液を形成することを意味する。
「水分散性」なる用語は、ポリマーが、２５℃にて、５重量％の濃度で、水中に、微細で、一般的には球形粒子の安定した懸濁液又は分散液を形成することを意味する。前記分散液を構成する粒子の平均サイズは１μｍ未満で、より一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒径は光散乱法により測定される。
【００１１】
本明細書の以降において、「環状基」なる用語は、一又は複数の飽和及び／又は不飽和であり、置換されていてもよい環であってよい単環基又は多環基(例えば、シクロヘキシル、シクロデシル、ベンジル又はフルオレニル)、さらには一又は複数の該基を有する基(例えば、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシル又は４-ヒドロキシベンジル)を意味する。
「飽和及び／又は不飽和の基」なる用語は、芳香族基を含む、全体的に不飽和の基、全体的に飽和した基、さらには一又は複数の二重結合及び／又は三重結合を有し、残りの結合が単結合である基を意味する。
【００１２】
よって、本発明のエチレン性コポリマーは、単独に又は混合物として存在し得る、次の式(Ｉ)：
【化１】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
− Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-及び-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価基であり；
− ｘは０又は１であり；
− Ｒ２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価基であり；
− ｍは０又は１であり；
− ｎは３〜３００の整数であり；
− Ｒ３は、水素原子、又は飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベース基である]
の少なくとも一のモノマーを含む。
【００１３】
Ｒ１は、特にメチル、エチル、プロピル又はブチル基を表してよい。好ましいＲ１は水素又はメチル基を表す。
好ましくは、ＺはＣＯＯ又はＣＯＮＨを表す。
好ましくは、ｘは１に等しい。
【００１４】
Ｒ２基において、ヘテロ原子が存在する場合、それらは該Ｒ２基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ２基は、ヒドロキシ又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')のようなそれらを含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ２は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 次の式：
【化２】
[ここで、Ｒ'１ないしＲ'４は同一でも異なっていてもよく、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基、及びＨから選択され；Ｒ'１ないしＲ'４は、特にメチル及び／又はエチルであってよい]
のピリジニウム基；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
【００１５】
好ましくは、ｎは５〜２００、好ましくは７〜１００、特に９〜５０である。
好ましくは、Ｒ３は水素原子；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３０、特にＣ１−Ｃ２２、又はＣ２−Ｃ１６アルキル基である。
これらのベンジル、フェニル又はアルキル基は、特に次の官能基：
【表１】
から選択され；又は-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＰＯ４、- ＮＲ５Ｒ６及び-Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７で、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、Ｈ、及び直鎖状、分枝状又は環状のＣ１-Ｃ１８アルキル、特にメチルで、一又は複数のヘテロ原子を有していてよく、ｔ-ブチルオキシカルボニル(ＢＯＣとしても公知)又は９-フルオレニルメトキシカルボニル(Ｆｍｏｃとしても公知)等の、保護基を担持していてもよいものから選択される官能基をさらに含んでいてもよい。
【００１６】
Ｒ３基としては、メチル、エチル、プロピル、ベンジル、エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル及びベヘニル(-(ＣＨ２)２１-ＣＨ３)鎖、さらにフルオロアルキル鎖、例えばヘプタデカフルオロオクチルスルホニルアミノエチルＣＦ３-(ＣＦ２)７-ＳＯ２-Ｎ(Ｃ２Ｈ５)-ＣＨ２-ＣＨ２；又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＮ、スクシンイミド、マレイミド、メシチル、トシル、トリエトキシシラン又はフタルイミド鎖を挙げることができる。
式(Ｉ)のモノマーのアニオン性基及び／又はアミン単位は、特に以下に記載する方式において第４級化されていてもよい。
【００１７】
特に好ましい式(Ｉ)のモノマーとして：
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝Ｈである、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝メチルである、メトキシポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートとしても公知の、メチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝アルキルである、アルキルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− Ｒ１がＨ又はメチルであり、ＺがＣＯＯであり、ｘ＝１、ｍ＝０及びＲ３＝フェニルである、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリラートとしても公知の、フェニルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− 次のモノマー
【化３】
[上式中、ｎは、好ましくは３〜１００、特に５〜５０、又はさらには７〜３０である]
を挙げることができる。
【００１８】
特に好ましい式(Ｉ)のモノマーは、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及びメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから選択される。
ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、特に３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものが最も好ましい。
【００１９】
市販されているモノマーの例は：
− サートマー・ケミカルズ社(Sartomer Chemicals)から販売されている、ＣＤ５５０(メトキシポリ(エチレングリコール５５０)メタクリラート)、及びＣＤ３５０(メトキシポリ(エチレングリコール３５０)メタクリラート)；
− シン-ナカムラ・ケミカルズ社(Shin-Nakamura Chemicals)から入手可能な、Ｍ２３０Ｇ(メトキシポリエチレングリコールメタクリラート(２３の繰り返し単位))、及びＭ９０Ｇ(メトキシポリエチレングリコールメタクリラート(９の繰り返し単位))；
− シグマ-アルドリッチ社(Sigma-Aldrich)から入手可能な、平均分子量３００、４７５又は１１００を有するメトキシポリ(エチレングリコール)メタクリラート；
− シグマ-アルドリッチ社から入手可能な、平均分子量４２６を有するメトキシポリ(エチレングリコール)アクリラート；
− 商品名：ＭＰＥＧ３５０、ＭＰＥＧ５５０、Ｓ１０Ｗ、Ｓ２０Ｗとしてラポルテ社(Laporte)から入手可能な、メトキシポリ(エチレングリコール)メタクリラート；
− ポリサイエンシーズ社(Polysciences)からの、平均分子量１９００又は５０００を有するポリ(エチレングリコール)モノメチルエーテル、モノ(スクシンイミジルスクシナート)エステル；
− シポマー(Sipomer)ＢＥＭの名称で、ローディア社(Rhodia)から入手可能な、ベヘニルポリ(エチレングリコールＰＥＧ-２５)メタクリラート；
− アルドリッチ社から入手可能な、平均分子量２３６、２８０又は３２４を有するポリ(エチレングリコール)フェニルエーテルアクリラート；
− フルカ社(Fluka)から商業的に入手可能なメトキシポリエチレングリコール-５０００-２-(ビニルスルホニル)エチルエーテル；
− アルドリッチ社から入手可能なポリエチレングリコールエチルエーテルメタクリラート；
− モノマー＆ポリマーダジャックラボラトリー(Monomer & Polymer Dajac Laboratories)からの、ポリエチレングリコール ８０００、４０００、２０００ メタクリラート；
− ネクター・モレキュール・エンジニアリング(Nektar Molecule Engineering)(Shearwater)から商業的に入手可能なポリエチレングリコール-Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドビニルスルホン；
である。
【００２０】
好ましくは、式(Ｉ)のモノマーは、３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
式(Ｉ)のモノマーは、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在している。
【００２１】
また、本発明のエチレン性コポリマーは：
−(ｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)一又は複数の式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択される、少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー、及び／又はその塩をさらに含有する。
好ましくは、「本質的にカチオン性の」モノマーは、式(ＩＩａ)のカチオン性モノマー、及び式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)の両性モノマー、特に式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーから選択される。
【００２２】
「カチオン性モノマー」なる用語は、３〜１２の範囲のｐＨにおいて、カチオン電荷を保有可能な単位を有するモノマーを意味する。これらの単位はｐＨにかかわらず、永久電荷を必ずしも有していない。カチオン性単位は、これらのｐＨ値のそれぞれにおいて、プロトン化される必要はない。
【００２３】
【化４】
上式中、
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である。
Ｒ１は特に、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表してよい。またＲ１は水素又はメチル基を表すのが好ましい。
− Ｚ'は、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価の基である。
好ましくは、Ｚ'はＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される。
− ｘ'は０又は１、好ましくは１である。
【００２４】
− Ｒ'２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価の基である。
Ｒ'２基において、ヘテロ原子(類)が存在する場合、該ヘテロ原子は該Ｒ'２基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ'２基は、ヒドロキシル又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')等を含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ'２は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４- ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
【００２５】
− ｍ'は０又は１である；
− Ｘ(式ＩＩａにおいて)は、グアニジノ又はアミジノ基、又は式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素又はリン原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６及びＲ７は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されうる。
好ましくは、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ３及びＣ２Ｈ５から選択される。
【００２６】
また、Ｘは-Ｒ'６-Ｎ-Ｒ'７-基を表してよく、Ｒ'６及びＲ'７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の環を形成し；該環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｘは、第３級アミン基を有する芳香族又は非芳香族環を構成してよく、又は第３級窒素を有する芳香族又は非芳香族の複素環を表してもよい。
これらの好ましいＸ基としては、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物を挙げることができる。
グアニジノ及びアミジノ基は、それぞれ次の式：
【表２】
のものである。
【００２７】
式(ＩＩａ)のモノマーは、後で記載するようにして、異なる化学的性質を有する中和剤により中和されてもよい。
式(ＩＩａ)の好ましいモノマーとしては、次の式：
【化５】
のものを挙げることができる。
特に好ましい式(ＩＩａ)のモノマーとしては、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートを挙げることができる。
【００２８】
式(ＩＩｂ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じである。
式(ＩＩｂ)において、Ｙは、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ、-ＯＳＯ３Ｈ、-ＰＯ３Ｈ２及び-ＯＰＯ３Ｈ２から選択される基である。
従来技術では、ＳＯ４Ｈ２及びＰＯ３Ｈ基は、それぞれＳ及びＰを介してＲ'２に結合していると理解される。
式(ＩＩｂ)のモノマーのアニオン性基は、場合によっては、特に後述するようにして、中和されてもよい。
好ましいアニオン性モノマーとしては、無水マレイン酸、及び次の式(ＩＩｂ)の好ましいモノマー：アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)；スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸及び(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及びそれらの塩を挙げることができる。
【００２９】
式(ＩＩｃ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じである。
他の基は、次の意味を有する：
− Ｘ'＋は、式-Ｎ＋(Ｒ６)(Ｒ７)-の二価の基であり、ここでＲ６及びＲ７は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜２５の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６及びＲ７は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル又はイソブチル基から選択されてよい。
好ましいＸ'基としては、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物を挙げることができる。
− Ｙ'は、-ＣＯＯ−、-ＳＯ３−、-ＯＳＯ３−、-ＰＯ３２−及び-ＯＰＯ３２−から選択される基である。
【００３０】
− Ｒ'３は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有し、１〜３０の炭素原子を有する炭素ベースの二価の基である。
Ｒ'３基において、ヘテロ原子(類)が存在する場合、該ヘテロ原子は該Ｒ'３基の鎖中に挿入されてよく、又は、該Ｒ'３基は、ヒドロキシル又はアミノ(Ｒ'及びＲ''が同一でも異なっていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル、特にメチル又はエチルを表す、ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ'')等を含む一又は複数の基で置換されていてもよい。
Ｒ'３は、特に：
− アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよい、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-[ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ]ｎ-及び-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
であってよい。
− ｎ'は１〜１００、好ましくは１〜５である。
【００３１】
式(ＩＩｄ)において、基Ｒ１、Ｚ'、ｘ'、Ｒ'２及びｍ'の意味は、式(ＩＩａ)で上述したものと同じであり、基Ｒ'３及びｎ'の意味は、式(ＩＩｃ)で上述したものと同じである。
式(ＩＩｄ)において、Ｘ''＋は式-Ｎ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素原子と共同して、全体で５、６又は７の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である。
例えば、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてよい。
好ましいＸ''＋基としては、トリメチルアンモニウム；トリエチルアンモニウム；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-オクチルアンモニウム；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ラウリルアンモニウム基を挙げることができる。
【００３２】
式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)の好ましいモノマーとしては、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特にラッシグ(Raschig)社からのＳＰＥ)；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(ラッシグ社のＳＰＰ)、及び１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン(ラッシグ社のＳＰＶ)、また２-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを挙げることができる。
【００３３】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、アニオン性モノマーと、カチオン性及び／又は両性モノマーとの混合物から選択される場合、該アニオン性モノマーは、「カチオン性及び／又は両性＋アニオン性モノマー」混合物の重量に対して、好ましくは５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜２５重量％の割合で存在している。
「本質的にカチオン性の」モノマーは、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在している。
【００３４】
エチレン性ポリマーは、本発明によれば、式(Ｉ)のモノマー(類)と、本質的にカチオン性のモノマー(類)から本質的になり、これは、任意には、上述したもの以外のモノマーを含有しないことを意味する。
好ましくは、本発明のポリマーは、式(Ｉ)のモノマーと「本質的にカチオン性の」モノマーを、６０／４０〜４０／６０の範囲の重量比、好ましくは５０／５０の重量比で含有する。
【００３５】
よって、重合前に上述したモノマーの一方及び／又は他方を中和させるか、又はポリマーが形成されれば直ぐに中和させることができる。好ましくは、ポリマーは形成された後に中和される。
アニオン性基の中和は、該アニオン性基がポリマー及び／又はモノマー、特に式(Ｉ)及び／又は(ＩＩｂ)のもののいずれに属していようとも、無機塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ(ＯＨ)２、ＮＨ４ＯＨ、Ｍｇ(ＯＨ)２又はＺｎ(ＯＨ)２を用いて；又は有機塩基、例えば第１級、第２級又は第３級アルキルアミン、特にトリエチルアミン又はブチルアミンを用いてなすことができる。この第１級、第２級又は第３級アルキルアミンは、一又は複数の窒素及び／又は酸素原子を有していてよく、よって、例えば一又は複数のアルコール官能基を有していてよく：特に２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びジメチルアミノ-２-プロパノールを挙げることができる。また、リジンもしくは３-(ジメチルアミン)プロピルアミンを挙げることもできる。
【００３６】
ポリマー及び／又はモノマー、特に式(Ｉ)及び／又は(ＩＩａ)のものに属するアミン単位の中和は、無機酸、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸又はホウ酸；又は一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を有する有機酸を用いてなすことができる。それらは直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族酸、又は不飽和又は芳香族の酸であってよい。これらの酸は、例えばヒドロキシル基の形態をした、Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｆ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子をさらに含有していてよい。特にプロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸；式(ＣＨ３)３Ｎ+ＣＨ２ＣＯ２Ｈ.Ｃｌ-の塩酸ベタイン又はベタインＨＣｌ；グルコン酸、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸及びステアリン酸を挙げることができる。
【００３７】
有利には、アミン単位用の中和剤は、単独又は混合物として、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤から選択されうる。
また、単独又は混合物として、２を越える、好ましくは２．５以上、特に３を越える、さらには３〜１５、またさらに３．５〜１０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸の中和剤から選択されてもよい。
好ましくは２以下、例えば−８〜２、さらに好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤から選択される。
ｌｏｇＰ値は知られており、１-オクタノールと水における化合物の濃度を測定する標準的テストに従い決定される。
その値は、特にＡＣＤソフトウェア(Advanced Chemistry Development)ソフトウェアソラリス(Solaris)Ｖ４.６７を使用して算出することができ；またExploringＱＳＡＲ：疎水性、電子及びステアリン酸定数(hydrophobic, electronic and stearic constants)(ＡＣＳ専門参考図書(professional reference book), 1995)から得てもよい。さらに算出した値を提供するウェブサイトも存在する(アドレス：http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。
所定の一般的な酸のｌｏｇ Ｐ値を、情報の目的のために以下にまとめる。
【表３】
【００３８】
中和剤として、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特に塩酸ベタイン及び／又はベヘン酸が好ましく使用される。
【００３９】
好ましくは、本発明のポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及び／又はメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートで、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び／又は
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、式(ＩＩｂ)のモノマーから単独に又は混合物として選択される。
である。
【００４０】
最も特に好ましいポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択されるもので、また好ましくは：
− ポリマーは、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特にベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている。
【００４１】
特に好ましいポリマーは：
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して、４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドから単独に又は混合物として選択されるもので、
− ポリマーは、ベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている。
【００４２】
本発明のポリマーは、例えばGnanouらによる「Chimie et physicochimie des polymeres」(Dunodにより出版)に記載されているように、当業者に知られている通常の標準的なラジカル重合法に従い調製され得る。
これらのポリマーは、特に：
− 場合によってはカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、水中で直接溶液重合させる；
− 場合によっては界面活性剤を使用してカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、水中でエマルション重合させる；
− 場合によってはカチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前中和し、エタノール又はメチルエチルケトン等の有機溶媒中で重合させ；
続いて溶媒の蒸発を伴う、水中での溶解又は分散工程を行うことにより調製され得る。
これらの重合は、モノマーの全重量に対して０．３重量％〜５重量％の割合で存在し得る、過硫酸アンモニウムカリウム、又はアゾ型(AIBN V50：２,２'-アゾビス(２-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド)、又は過酸化物型(Trigonox 21S：tert-ブチル-ペルオキシ-２-エチルヘキサノアート)のラジカル開始剤の存在下で、特に実施されうる。
【００４３】
本発明のポリマーは非架橋である。それらは、ＰＥＧ基(ＰＥＧ基は骨格に沿ってペンダントしている)を有する一又は複数のエチレン性モノマー、及びカチオン性官能基(第４級化していない中和アミン)及び／又はベタイン官能基で好ましくは一価のものを有する一又は複数のエチレン性モノマーとの、統計的な、好ましくは皮膜形成性の、エチレン性コポリマーの形態である。
「エチレン性」ポリマーなる用語は、エチレン性の不飽和モノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
「皮膜形成性」ポリマーなる用語は、それ自身で、又は補助皮膜形成剤の存在下で、特にケラチン物質等の支持体に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【００４４】
本発明のコポリマーは、好ましくは５００〜５００００００、特に１０００〜３００００００、好ましくは２０００〜２００００００、さらに４０００〜５０００００、とりわけ７０００〜４０００００、さらに好ましくは２００００〜３５００００、より好ましくは１５００００〜３０００００の重量平均分子量(Ｍｗ)を有する。
重量平均分子量(Ｍｗ)は、方法の利用可能性(考慮されるポリマーの溶解性)に応じて、ゲル浸透クロマトグラフィー又は光散乱法により測定される。
本発明のポリマーは好ましくは水性媒体にて運搬されうる。つまり、それらは好ましくは水溶解性又は水分散性である。
水中への溶解又は分散は、ポリマーが溶解性ならば、ポリマーを直接溶解させることにより、又はポリマーを水溶解性又は分散性にするようにアミン単位及び／又は酸単位を中和させることによりなされ得る。
また水中への溶解又は分散は、有機溶媒に溶解させる中間工程を介し、続いて有機溶媒を蒸発させる前に水を添加することで、実施され得る。
【００４５】
さらに、本発明のポリマーは、有利には、考慮される用途に適切な水中での粘度を有し、それは、例えば１〜１０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは１．５〜７５０ｍＰａ.ｓ、さらに好ましくは２〜５００ｍＰａ.ｓであってよい。
粘度は、ブルックフィールド(Brookfield)粘度計を使用し、水又はメチルエチルケトン(ポリマーの溶解性及び／又は重合方法に応じて選択される溶媒)中に１５重量％のポリマーを含む溶液を、２５℃にて、ブルックフィールド社のモデル番号００〜０７から選択されるニードル型スピンドル、好ましくは１号スピンドルを用い、測定時間５分、０．１〜６ｒｐｍの速度にて測定される。粘度は、水又はメチルエチルケトンに全てのポリマーが溶解した後に測定される。
【００４６】
さらに、本発明のポリマーは、好ましくは、−１５０℃〜２０℃、特に−１２０℃〜１０℃、さらに好ましくは−１００℃〜０℃のガラス転移温度(Ｔｇ)を有していてもよく；Ｔｇは実施例の前に付与される方法に従い測定される。
本発明のポリマーは、−１００℃〜８０℃、特に−８０℃〜５０℃、好ましくは−７０℃〜４５℃、さらに好ましくは−１０℃〜２５℃の融点(ｍ.ｐ.)を有することが好ましい。
さらに本発明のポリマーは、７５％の相対湿度(７５％ ＲＨ)で、好ましくは３重量％〜１５０重量％、さらに好ましくは４重量％〜１００重量％、特に５重量％〜５０重量％の水分取込度（water uptake）を有し；水分取込度は実施例の前に付与される方法に従い測定される。
また、それらは８５％の相対湿度(８５％ ＲＨ)で、３重量％〜２００重量％、好ましくは２．５重量％〜１５０重量％、特に３重量％〜１００重量％の水分取込度であってもよい。
【００４７】
本発明のポリマーは、化粧品の分野において、特に最も多くの用途が見出される。それらは、水又は有機溶媒等に溶解した形態で組成物中に存在し、もしくは水性又は有機分散液の形態で存在しうる。
それらは、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、さらには０．３重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の固形物量の割合で、本発明の化粧品用又は製薬用組成物に使用され得る。
【００４８】
本発明の化粧品用又は製薬用組成物は、前記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的、皮膚科学的又は製薬的に許容可能な媒体、すなわち顔又は体の皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪等のケラチン物質と融和性のある媒体を含有する。
よって、組成物は、水、又は水と親水性有機溶媒(類)、例えばアルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６モノアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノール、及びポリオール類、例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、又はペンチレングリコール、及びポリエチレングリコール類との混合物、又は親水性Ｃ２エーテル及びＣ２-Ｃ４アルデヒド類を含む、親水性媒体を含有していてもよい。
水、又は水と親水性有機溶媒との混合物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜９９．９重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％の含有量で、本発明の組成物に存在していてよい。
【００４９】
また組成物は、特に室温(一般的に２５℃)で液状の脂肪物質、及び／又は室温で固体状の脂肪物質、例えばロウ、ペースト状の脂肪物質、及びガム類、及びそれらの混合物を含有していてもよい脂肪相をさらに含み得る。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成由来のものであってよい。この脂肪相は、脂質親和性の有機溶媒をさらに含有し得る。
【００５０】
しばしば油と称される、本発明で使用されてもよい室温で液状の脂肪物質としては、動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクワレン；炭化水素ベースの植物性油、例えば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、又はヒマワリ油、コーン油、大豆油、グレープシード油、ゴマ種油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、ホホバ油、シアバター、鉱物又は合成由来で直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム(parleam)；合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸とのもの、例えばプルセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-オクチルドデシルステアラート、２-オクチルドデシルエルカート、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノアート、オクタノアート及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール；部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び／又は部分的にシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、例えば、室温で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、例えばシクロメチコーン類、ジメチコーン類で、場合によってはフェニル基を有しているもの、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類及びポリメチルフェニルシロキサン類；それらの混合物を挙げることができる。
これらの油は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜８５重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００５１】
本発明の組成物は、一又は複数の生理学的に許容可能な有機溶媒をさらに含有していてもよい。
これらの溶媒は、組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜９０重量％、好ましくは０．５重量％〜８５重量％、より好ましくは１０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜５０重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【００５２】
上述した親水性有機溶媒の他にも、特に室温で液状のケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン；室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；短鎖のエステル(全体で３〜８の炭素原子を有するもの)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアセタート及び酢酸イソペンチル；２５℃で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル；２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン及びシクロヘキサン；２５℃で液状の芳香族環状化合物、例えばトルエン及びキシレン；２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００５３】
本発明の目的に対して、「ロウ」なる用語は、２５℃以上で、１２０℃までであってよい融点を有し、可逆的な固体／液体状態変化を受け、室温(２５℃)で固体状の脂質親和性化合物を意味する。ロウを液体状態(融解)させることで、存在可能な油と混和させ、顕微鏡的に均一な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を周囲温度に戻すことにより、混合物の油におけるロウの結晶化がなされる。ロウの融点は、示差走査熱量計(ＤＳＣ)、例えばメトラー社(Mettler)からＤＳＣ３０の名称で販売されている熱量計を使用して測定され得る。
ロウは、炭化水素ベースロウ、フルオロロウ及び／又はシリコーンロウであってよく、また植物、鉱物、動物及び／又は合成由来のものであってよい。特に、ロウは３０℃を超える、好ましくは４５℃を超える融点を有する。本発明の組成物に使用され得るロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロウ、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト、合成ロウ、例えばポリエチレンロウ又はフィッシャー-トロプシュロウ、及びシリコーンロウ、例えばアルキル又はアルコキシジメチコーン類で、１６〜４５の炭素原子を有するものを挙げることができる。
【００５４】
ガム類は、一般的に、高分子量のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳｓ)又はセルロースガム又は多糖類であり、ペースト状物質は、一般的に炭化水素ベース化合物、例えばラノリン類とその誘導体、又はＰＤＭＳである。
固体状物質の種類及び量は、所望する機械的特性及びテクスチャーに依存する。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％のロウを含有し得る。
【００５５】
さらに、本発明の組成物は、化粧品用組成物に通常使用されているフィラー及び／又は真珠母及び／又は顔料を粒子相に含有するものであってもよい。
組成物は、当業者によく知られている水溶性染料及び／又は脂溶性染料から選択される、他の染料をさらに含有していてもよい。
「顔料」なる用語は、組成物を着色させることを意図しており、生理学的な媒体に不溶な、白色又は有色で、任意の形状の無機又は有機粒子を意味すると理解されるべきである。
「フィラー」なる用語は、組成物にボリューム又は剛性、及び／又は柔軟性、メークアップ結果にマット効果及び均一性を付与することを意図した、無色又は白色で、無機又は合成のラメラ状又は非ラメラ状粒子を意味すると理解されるべきである。
「真珠母」なる用語は、特にある種の軟体動物により貝殻の内部に生成されるか合成等された、任意の形状をした真珠光沢のある粒子を意味すると理解されるべきである。
【００５６】
顔料は、最終組成物の重量に対して０．０１重量％〜２５重量％の割合、好ましくは３重量％〜１０重量％の割合で組成物中に存在し得る。それらは、白色又は有色で、無機又は有機であってよい。酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、並びに酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、フェリックブルー、クロム水和物、カーブンブラック、ウルトラマリン(アルミノシリカートポリスルフィド)、ピロリン酸マンガン、及びある種の金属パウダー、例えば銀又はアルミニウムパウダーを挙げることができる。また、唇及び皮膚にメークアップ効果を付与するために通常使用されるカルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム又はジルコニウム塩のレーキ類、又はD&C型の顔料を挙げることもできる。
真珠母は、０．０１重量％〜２０重量％の割合、好ましくは３重量％〜１０重量％の割合で組成物中に存在し得る。考慮され得る真珠母としては、天然の真珠母、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色のチタンマイカを挙げることができる。
【００５７】
組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、特に０．１重量％〜２重量％の割合で、単独に又は混合物として組成物に存在し得る脂溶性又は水溶性染料としては、ポンソーの二ナトリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシン、キサントフィル、メチレンブルーの二ナトリウム塩、コチニールカルミン、ハロアシッド染料、アゾ染料、アントラキノン染料、硫酸銅、硫酸鉄、スーダンブラウン、スーダンレッド及びアナトー、及びビート根汁及びカロテンを挙げることができる。
【００５８】
本発明の組成物は、組成物の全重量に対して、特に０．０１重量％〜５０重量％の範囲、好ましくは０．０２重量％〜３０重量％の範囲の含有量で、一又は複数のフィラーをさらに含有してよい。フィラーは、血漿板形、球形又は長形等の任意の形態の無機物又は有機物であってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、ポリ-β-アラニンパウダー及びポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーのパウダー(テフロン(登録商標)）、ラウロイルリジン、スターチ、窒化ホウ素、 中空ポリマーミクロスフィア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルのもの、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))(ノーベルインダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーのもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(登録商標))、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ（例えば、東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearl(登録商標))、ポリオルガノシロキサンエラストマー粒子、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)のシリカビーズ(登録商標))、ガラス又はセラミックマイクロカプセル、及び８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【００５９】
また組成物は、付加的なポリマー、例えば皮膜形成性ポリマーをさらに含有していてよい。本発明において「皮膜形成性ポリマー」なる用語は、ポリマーそれ自体で又は皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。本発明の組成物に使用され得る皮膜形成性ポリマーとしては、フリーラジカルタイプ又は重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、及びセルロースベースのポリマー、例えばニトロセルロースを挙げることができる。
【００６０】
組成物は、また有利には、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは０．５重量％〜３０重量％の量で一般的に存在している、少なくとも一の界面活性剤を含有していてもよい。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され得る。
【００６１】
本発明の実施に適した界面活性剤は、単独に又は混合物として、特に次のものである：
− アニオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類、及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基がフェニル又はベンジル基を示すものの塩(特にアルカリ性の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。
また脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類；アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を挙げることもできる。
【００６２】
− 非イオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、又はポリグリセロール化された脂肪酸、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類を挙げることができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０−Ｃ１４)アルキルアミンオキシド又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドを挙げることができる。
【００６３】
− 両性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体を挙げることができ；さらに(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１−Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８−Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１−Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００６４】
− カチオン性界面活性剤としては、単独に又は混合物として、以下のものを挙げることができる：
Ａ）次の一般式(ＸＶＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化６】
ここで、Ｘ−は、ハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)又は(Ｃ２-Ｃ６)アルキルスルファート、特にメチルスルファート、ホスファート、アルキル又はアルキルアリールスルホナート、アセタート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンの群から選択されるアニオンである。
ａ）Ｒ１ないしＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
ｂ)Ｒ１及びＲ２の基は同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択され；Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも一のエステル又はアミド官能基を有する。
Ｒ３及びＲ４は、特に(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、及び(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００６５】
Ｂ)− イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、次の式(ＸＶＩＩ)のもの：
【化７】
ここで、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂から誘導される脂肪酸を表し、Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハロゲン化物、ホスファート類、アセタート類、ラクタート類、アルキルスルファート類、アルキルスルホナート類又はアルキルアリールスルホナート類からなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５とＲ６は１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂から誘導される脂肪酸を示し、Ｒ７はメチルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例えば、ウィトゥコ社(Witco)から、「リウォカット(Rewoquat)」Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ及びＷ７５ＨＰＧの名称で販売されているとクアテルニウム(Quaternium)-２７(ＣＴＦＡ 1997)又はクアテルニウム-８３(ＣＴＦＡ 1997)である。
【００６６】
Ｃ)− 次の式(ＸＶＩＩＩ)の第４級ジアンモニウム塩：
【化８】
ここで、Ｒ９は約１６〜３０炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、水素、及び１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハロゲン化物、アセタート類、ホスファート類、ニトラート類及び硫酸メチルからなる群から選択されるアニオンである。このような第４級ジアンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００６７】
Ｄ)− 次の式(ＸＩＸ)の、少なくとも一のエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩：
【化９】
ここで：
− Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
− Ｒ１６は、
− 次の基：
【化１０】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２２炭化水素ベース基であるＲ２０、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１８は、
− 次の基：
【化１１】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ６炭化水素ベース基であるＲ２２、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２２炭化水素ベース基から選択され；
− ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜６の範囲の整数であり；
− ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
− ｘとｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０の範囲の整数であり；
− Ｘ−は単純又は複合した有機又は無機のアニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であれば、Ｒ１８はＲ２２を示す。
【００６８】
本発明の組成物は、化粧品に一般的に使用されている成分、例えばビタミン類、香料、真珠母、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類、又はそれらの混合物をさらに含有していてよい。言うまでもなく、当業者であれば、考慮される添加により本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００６９】
本発明の組成物は、懸濁液、小胞体により水に油が分散したもの等の分散液；場合によっては増粘又はゲル化していてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレーの形態であってもよい。この組成物は、ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の外観を有するものであってもよい。
【００７０】
当業者であれば、第１に使用される成分の性質、特に支持体における溶解性、第２に組成物の使用用途を考慮し、自身の一般的知識に基づき、適切なガレノス形態及びその調製方法を選択するであろう。
本発明の化粧品用組成物は、体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、抗日光又は自己サンタン製品、又はヘアケア用製品の形態であってもよい。
それは、ヘアケアの分野において、特にヘアスタイルの保持、又は毛髪の成形のために、特に有利に使用されることが見出されている。毛髪用組成物は、好ましくはシャンプー、ヘアセット用ゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、及び固定用及びスタイリング用組成物、例えばラッカー又はスプレーである。ローションは、噴霧された形態又はムースの形態で組成物を適用するために、種々の形態、特に噴霧器又はポンプ式ディスペンサーボトル、又はエアゾール容器に包装されてよい。
【００７１】
好ましい一実施態様において、本発明の組成物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇及び頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするために使用され得る。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及び泡風呂であってよい。本発明のこの実施態様において、組成物は、一般的に水性である少なくとも一の洗浄ベースを含有している。
よって、本発明の主題は、ケラチン物質に上述した化粧品用組成物を適用し、ついで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
例えば本発明のこの方法により、ヘアスタイルの保持、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質のトリートメント、洗浄又は手入れ、又はメークアップの除去が可能になる。
【００７２】
他の好ましい実施態様では、本発明の組成物は、洗い流される又はそのまま残る毛髪用コンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、リラクシング、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは染色、脱色、パーマネントウェーブ又はリラクシングの前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のリラクシング施術の２つの工程の間に適用される洗い流される組成物の形態であってもよい。
組成物がすすがれてもよい毛髪用コンディショナーの形態である場合、有利には、組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％の一般的濃度で、少なくとも一のカチオン性界面活性剤を含有している。
【００７３】
また本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に浴用又はシャワー溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態であってよい。
本発明の組成物は、皮膚の手入れ及び／又はヘアケア用の水性又は水性-アルコールローションの形態であってもよい。
【００７４】
また本発明の主題は、上述した化粧品用組成物を、体又は顔の皮膚、爪、毛髪及び／又は睫毛等のケラチン物質に適用することを含む、該物質のメークアップ又は手入れのための美容方法にある。
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に例証する。
【実施例】
【００７５】
Ｔｇの測定
６重量％のポリマーを含有する水溶液を使用し、相対湿度５０％で２５℃のコントロールされた雰囲気下、４８時間乾燥させて皮膜を形成させる。このように得られた皮膜は１０〜２０μｍの厚みを有する。
測定装置はＤＳＣ(ＴＡインスツルメント)である。
皮膜から得られたサンプルを密閉るつぼに配し、次のプロトコルに従い加熱する：
− 初期温度Ｔｉで平衡
− 加熱１：最終温度：Ｔｆ(℃)まで＋１０℃／分の割合で温度を上昇させる
− １分間の等温線
− Ｔｉ(℃)まで−１０℃／分の割合で温度を低下させる
− 加熱２：Ｔｆ(℃)まで＋１０℃／分の割合で温度を上昇させる
− １分間の等温線
Ｔｉ：初期温度−１２０℃
Ｔｆ：最終温度＋１２０℃
Ｔｇ値を加熱工程１及び２の間に測定する。
【００７６】
水分取込度の測定
約１ｇの乾燥ポリマーを直径４．５ｃｍのアルミニウム製るつぼ(０．０１ｍ２)に配する。減圧下、６０℃のオーブン中にて約４８時間放置して乾燥させる。るつぼを移動させ、即座(オーブンから取り出して１分未満)に計量する。Ｗ１を得る。
ついで、るつぼを付与された相対湿度(７５％ ＲＨ又は８５％ ＲＨ)を有するグローブボックスに配し、そこに６時間放置する。ついで、グローブボックスから取り出した直後に、再度それらを計量する。Ｗ２を得る。
水分取込度を次の方法で算出する：
[(Ｗ２-Ｗ１)ｘ１００]／Ｗ１
【００７７】
実施例１
７５ｍｌのメチルエチルケトン(ＭＥＫ)を、２つの付加漏斗、コンデンサー及び機械的攪拌機が搭載された反応器(四首フラスコ)に配し、８０℃にする。
平行して、モノマー：５０ｇのポリエチレングリコールメタクリラート(ＭＰＥＧ５５０)、５０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(ＤＭＡＰＭＡ)、及び開始剤：０．５ｇの(トリゴノックス(Trigonox)２１Ｓ)を含有する溶液１を調製する。
さらに、７５ｍｌのメチルエチルケトンと０．５ｇの開始剤(トリゴノックス２１Ｓ)を含有する溶液２を調製する。
溶液１は１時間以上かけて、溶液２は２時間以上かけて、四首フラスコ反応器に滴下する。ついで、得られた混合物を５時間、８０℃で保持する。得られたオレンジ-黄色の溶液を冷却する。９５ｇのポリマーが得られる。
ポリマーは、７．５ｍＰａ.ｓ、０．１ｒｐｍの速度で、１号針型スピンドルを用いて測定し、２５℃、ＭＥＫにおいて１５％でのブルックフィールド粘度を有する。
ついで、以下の方法でポリマーを中和させてもよい：攪拌しつつ、９５ｇのポリマーと２００ｍｌの蒸留水に、２９０ｍｌの１ＮのＨＣｌを添加する。ついで、溶媒(ＭＥＫ)を蒸発させる。
中和されたポリマーを水に溶解させる(少なくとも５０重量％まで)。
そのＴｇは−６０℃である。
中和されたポリマーは、８５％ ＲＨで５１％の水分取込度を有する。
【００７８】
実施例２
１００ｍｌの水を、２つの付加漏斗、コンデンサー及び機械的攪拌機が搭載された反応器(四首フラスコ)に配し、８０℃にする。
平行して、５０ｇのモノマーＭＰＥＧ５５０、１ｇの開始剤(過硫酸カリウムＫＰＳ)、及び５０ｍｌの水を含有する溶液１を調製する。
さらに、塩酸ベタインで１００％中和された５０ｇのモノマーＤＭＡＰＭＡ、及び５０ｇの水を含有する溶液２も調製する。
溶液１と溶液２を、１時間以上かけて四首フラスコに注ぐ。８０℃で１時間後、５０ｍｌの水に１ｇのＫＰＳが入った混合物を、１５分以上かけてそこに滴下する。
ついで、得られた混合物を３時間、８０℃で保持する。塩酸ベタインで中和されたポリマーが９０ｇ得られる。
ポリマーは、１６４ｍＰａ.ｓ、６ｒｐｍの速度で、１号針型スピンドルを用いて測定し、２５℃、水において１５％でのブルックフィールド粘度を有する。
ポリマーを水に溶解させる(少なくとも５０重量％まで)。
そのＴｇは−６０℃である。
中和されたポリマーは、８５％ ＲＨで９０％の水分取込度を有する。
【００７９】
調製実施例３〜１４
本発明の次のポリマーを実施例１(溶媒での方法)又は実施例２(水中での方法)の方法に従い調製する。
【表４】
ＭＰＥＧ：ポリエチレングリコールメタクリラート(ＭＷ＝５５０、１１００又は２０００を有する)
ＤＭＡＰＭＡ：ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
ＳＰＥ：Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリラート
【００８０】
実施例１５
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の実施例１１のポリマー
− １００％にする量の水
得られたシャンプー用組成物は良好なスタイリング効果を付与する。湿った毛髪における化粧品特性は満足のいくものであった。頭部への適用後に得られるスタイリング結果は良好であり、乾燥した毛髪における化粧品特性は特に良好であった。この組成物により、一般的なコンディショニングシャンプーにより提供されるものと等しい化粧品特性：同等のスタイリングにとっては従来技術のものよりも優れた化粧品特性が得られ；ある種の化粧品基準(滑らかさ、柔軟性及び光沢)は、本発明の組成物ではより良好であった。
【００８１】
実施例１６
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の実施例１３のポリマー
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(６人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)、もつれのほぐれやすさ及び光沢。
次の結果が得られる：
− 湿った毛髪：もつれのほぐれやすさ及び光沢は非常に良好；
− 乾燥した毛髪：スタイリング効果は良好；化粧品特性は良好で、同等のスタイリング効果にとっては従来技術のものより優秀；ある種の化粧品基準(滑らかさ、柔軟性及び光沢)は、本発明の組成物ではより良好。
結果を次の表にまとめる：
【表５】
【００８２】
実施例１７：比較例
第１工程において、本発明品ではない次のポリマーを実施例１に従い調製する：
【表６】
*ＴＭＥＡＣＬ：塩化メチルで第４級化された２-(ジメチルアミノ)エチルアクリラート
*ＥＥＭＡ：メタクリル酸エトキシエチル
【００８３】
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤(コグニス社(Cognis)のデハイトン(Dehyton)ＡＢ３０)
− ３％のポリマー(又はポリマー混合物)
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(６人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。
本発明品ではないこれらの組成物を、実施例１１のポリマーを含有する本発明の組成物(組成物Ｃ１)と比較する。
結果を次の表にまとめる：
【表７】
【００８４】
実施例１８
次の成分(重量％)を含有する組成物を調製する：
− ６％の実施例１のポリマー
− ０．００１％の防腐剤
− １００％にする量の水
組成物は、ポンプ式ディスペンサーボトルに導入され；乾燥してスタイリングされた毛髪に適用されており、次の基準について評価する：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。従来技術のものと比べて、スタイリング効果は非常に良好：処理された毛髪の束は非常に扱いやすく；毛髪にはよりボリュームがあることが見出された。
【００８５】
実施例１９
次の成分(重量％)を含有するシャンプーを調製する：
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤(コグニス社のデハイトンＡＢ３０)
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤(コグニス社のプランタケア(Plantacare)８１８ＵＰ)
− 適量の防腐剤
− １．５％のポリマー活性物質
− １００％にする量の水
得られた組成物を頭部に単独適用し、次の基準(４人の審査員)について評価する：
− 湿った毛髪：滑らかさ、明度及びもつれのほぐれやすさ
− 乾燥した毛髪：巻き上げられ、乾燥した毛髪の束の跳返度合い(スタイリング効果)。
次の結果が得られた：
【表８】
− 湿った毛髪：組成物により、滑らかさ、もつれのほぐれややすさ及び明度が提供される；
− 乾燥した毛髪：組成物により、毛髪に嵩(mass)、柔軟性、ボリューム及び滑らかさが付与される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーの全重量に対する重量パーセントで、
−ａ）１０重量％以上で６０重量％未満の以下に記載する式(Ｉ)：
【化１】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
− Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-及び-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される２価の基であり；
− ｘは０又は１であり；
− Ｒ２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を含む、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｍは０又は１であり；
− ｎは３〜３００の整数であり；
− Ｒ３は、水素原子、又は飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を含む、１〜３０の炭素原子の炭素ベース基である]
の少なくとも一のモノマー、及び／又はその塩；及び
−ｂ）４０重量％より多く９０重量％以下で、
−(ｉ)式(ＩＩａ)の一又は複数のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の一又は複数の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択される、少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー及び／又はその塩；
から本質的になり、式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)、(ＩＩｄ)が次の式：
【化２】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基；好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル基であり；
− Ｚ'は、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-；好ましくはＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される２価基であり；
− ｘ'は０又は１、好ましくは１であり；
− Ｒ'２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有する、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｍ'は０又は１であり；
− Ｘ(式ＩＩａにおいて)は、
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基、又は
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素又はリン原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；又は
(ｃ)Ｘは-Ｒ'６-Ｎ-Ｒ'７-基を表し、ここでＲ'６及びＲ'７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の環を形成し；該環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；
− Ｙは、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ、-ＯＳＯ３Ｈ、-ＰＯ３Ｈ２及び-ＯＰＯ３Ｈ２から選択される基であり；
− Ｘ'＋は、式-Ｎ＋(Ｒ６)(Ｒ７)の二価の基であり、ここでＲ６及びＲ７は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜２５の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、それぞれが５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；
− Ｙ'は、-ＣＯＯ−、-ＳＯ３−、-ＯＳＯ３−、-ＰＯ３２−及び-ＯＰＯ３２−から選択される基であり；
− Ｒ'３は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有する、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｎ'は１〜１００、好ましくは１〜５であり；
− Ｘ''＋は、式-Ｎ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素原子と共同して、全体で５、６又は７の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である]
である、エチレン性コポリマー、及び該コポリマーの塩。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｒ１が、水素、又はメチル、エチル、プロピル又はブチル基を表す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式(Ｉ)において、Ｚが、ＣＯＯ又はＣＯＮＨを表す、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
式(Ｉ)において、Ｒ２基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 次の式：
【化３】
[ここで、Ｒ'１ないしＲ'４は同一でも異なっていてもよく、Ｈ及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基から選択され得；Ｒ'１ないしＲ'４は、特にメチル及び／又はエチルであってよい]
のピリジニウム基；
− 式-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)- 、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
式(Ｉ)において、ｎが５〜２００、好ましくは７〜１００、又はさらに好ましくは９〜５０である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
式(Ｉ)において、Ｒ３が、水素原子；スクシンイミド、マレイミド、メシチル、トシル、トリエトキシシラン、フタルイミド又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＮ基；あるいはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３０、特にＣ１−Ｃ２２、又はさらにはＣ２−Ｃ１６のアルキル基であり；該ベンジル、フェニル又はアルキル基は次の官能基：スクシンイミド；グルタラート-スクシンイミド；グルタラート；マレイミド；メシチル、ベンゾアート；トシル；トリエトキシシラン；フタルイミド；チオエステル；ベンゾトリアゾールカルボナート；ブチルアルデヒド；アセトアルデヒドジエチルアセタール；ビオチン；リン脂質；スクシナート；Ｎ-ヒドロキシスクシンイミド；-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＰＯ４、-ＮＲ５Ｒ６又は-Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７で、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、Ｈ、及び直鎖状、分枝状又は環状のＣ１−Ｃ１８アルキル、特にメチルで、一又は複数のヘテロ原子を有していてよく、又はｔ-ブチルオキシカルボニル又は９-フルオレニルメトキシカルボニル等の保護基を担持していてもよいものから選択される官能基をさらに含んでいてもよい、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
式(Ｉ)のモノマーが、
− ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− メチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− アルキルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− フェニルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− 次のモノマー：
【化４】
[上式中、ｎは、好ましくは３〜１００、特に５〜５０、又はさらには７〜３０である]
から単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
式(Ｉ)のモノマーが、３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
式(Ｉ)のモノマーが、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及びメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量のものから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
式(Ｉ)のモノマーが、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、特に３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量のものから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
式(Ｉ)のモノマーは、最終ポリマーの重量に対して２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在している、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１２】
式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)及び／又は(ＩＩｄ)において、Ｒ'２基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１３】
式(ＩＩａ)において、Ｘ中に存在するＲ６及びＲ７基が、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択される、請求項１ないし１２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１４】
式(ＩＩａ)において、Ｘが、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物から選択される基である、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１５】
式(ＩＩａ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラート；及び次のモノマー：
【化５】
から単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１６】
式(ＩＩａ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１７】
アニオン性モノマーが、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)；スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸及び(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及びそれらの塩から選択される、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１８】
式(ＩＩｃ)において、Ｘ'基が、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物から選択される、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１９】
式(ＩＩｃ)及び／又は(ＩＩｄ)において、Ｒ'３基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-[ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ]ｎ-及び-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２０】
式(ＩＩｄ)において、Ｘ''＋が、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-オクチルアンモニウム、及びＮ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ラウリルアンモニウム基から選択される、請求項１ないし１９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２１】
式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)のモノマーが、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン、及び２-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される、請求項１ないし２０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２２】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、アニオン性モノマーとのカチオン性及び／又は両性モノマーの混合物から選択される場合、該アニオン性モノマーが、「カチオン性及び／又は両性＋アニオン性モノマー」混合物の重量に対して、５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜２５重量％の割合で存在している、請求項１ないし２１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２３】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在している、請求項１ないし２２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２４】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、無機塩基、有機塩基、無機酸及び／又は有機酸から選択される中和剤で中和されている、請求項１ないし２３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２５】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有するか；又は２を越え、好ましくは２．５以上、特に３を越え、特に３〜１５、またさらには３．５〜１０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤で中和されている、請求項１ないし２４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２６】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤で中和されている、請求項１ないし２５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２７】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特にベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている、請求項１ないし２６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２８】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及び／又はメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートで、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び／又は
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、式(ＩＩｂ)のモノマーから単独に又は混合物として選択される；
請求項１ないし２７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２９】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択される：
請求項１ないし２８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３０】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択され；
− ポリマーが、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、好ましくはベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和される；
請求項１ないし２９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３１】
− 式(Ｉ)のモノマーが、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドから単独に又は混合物として選択され；また
− ポリマーがベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和される；
請求項１ないし３０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３２】
５００〜５００００００、特に１０００〜３００００００、好ましくは２０００〜２００００００、さらに４０００〜５０００００、とりわけ７０００〜４０００００、さらに好ましくは２００００〜３５００００、より好ましくは１５００００〜３０００００の重量平均分子量(Ｍｗ)を有する、請求項１ないし３１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３３】
好ましくは水溶性又は水分散性である水性媒体で移送可能であることを特徴とする、請求項１ないし３２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３４】
水又はメチルエチルケトン中に１５重量％のポリマーを含む溶液に対して、ブルックフィールド粘度計を使用し、２５℃にて、針型の１号スピンドルを用いて；測定時間５分、速度０．１〜６ｒｐｍにて測定して、１〜１０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは１．５〜７５０ｍＰａ.ｓ、さらに好ましくは２〜５００ｍＰａ.ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１ないし３３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３５】
−１５０℃〜２０℃、特に−１２０℃〜１０℃、さらに好ましくは−１００℃〜０℃のガラス転移温度(Ｔｇ)を有することを特徴とする、請求項１ないし３４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３６】
７５％の相対湿度(７５％ ＲＨ)で、３重量％〜１５０重量％、好ましくは４重量％〜１００重量％、特に５重量％〜５０重量％の水分取込度を有し；及び／又は８５％の相対湿度(８５％ ＲＨ)で、３重量％〜２００重量％、好ましくは２．５重量％〜１５０重量％、特に３重量％〜１００重量％の水分取込度を有することを特徴とする、請求項１ないし３５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３７】
生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に、請求項１ないし３６のいずれか一項に記載の少なくとも一のポリマーを含有してなる化粧品用又は製薬用組成物。
【請求項３８】
ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、さらには０．３重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の固形物量の割合で存在している、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
生理学的に許容可能な媒体が、水；親水性有機溶媒、アルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６モノアルコール類、及びポリオール類、及びグリコールエーテル、特にＣ２グリコールエーテル、及び親水性Ｃ２-Ｃ４アルデヒド類；ロウ、ペースト状の脂肪物質、ガム類、及びそれらの混合物で、動物、植物、鉱物又は合成由来のもの；脂質親和性の有機溶媒；動物、植物、鉱物又は合成由来の油；合成エステル及びエーテル；ペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール；部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースのフルオロ油；室温で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のシリコーン油；顔料、真珠母、フィラー、水溶性染料及び脂溶性染料；ポリマー；皮膜形成補助剤；界面活性剤；ビタミン類、香料、真珠光沢剤、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類；それらの混合物から選択される少なくとも一の成分を含有している、請求項３７又は３８に記載の組成物。
【請求項４０】
懸濁液、小胞体により水に油が分散したもの等の分散液；場合によっては増粘又はゲル化していてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレー；ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の形態をしている、請求項３７ないし３９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、抗日光又は自己サンタン製品、又はヘアケア用製品の形態である、請求項３７ないし４０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
特にヘアスタイルの保持又は毛髪の成形のための毛髪用組成物、中でもシャンプー、ヘアセット用ゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、ラッカー又はスプレー等の固定用及びスタイリング用組成物；洗い流すか又はそのまま残される毛髪用コンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、リラクシング、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは毛髪の染色、脱色、パーマネントウェーブ又はリラクシングの前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のリラクシング施術の２つの工程の間に適用される洗い流される組成物の形態である、請求項３７ないし４１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の請求項１ないし３６のいずれか一項に記載のポリマー
− １００％にする量の水、
を重量％で含有し、該ポリマーが、５５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ(エチレングリコール)メタクリラートを５０重量％、及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを５０重量％含有し、塩酸ベタインで中和されている、請求項３７ないし４２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
シャンプーの形態である、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
顔又は体の皮膚、爪、体毛、頭髪及び／又は睫毛等のケラチン物質に、請求項３７ないし４４のいずれか一項に記載の化粧品用組成物を適用することからなる、ケラチン物質の美容処理方法。
【請求項１】
ポリマーの全重量に対する重量パーセントで、
−ａ）１０重量％以上で６０重量％未満の以下に記載する式(Ｉ)：
【化１】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
− Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-及び-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される２価の基であり；
− ｘは０又は１であり；
− Ｒ２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を含む、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｍは０又は１であり；
− ｎは３〜３００の整数であり；
− Ｒ３は、水素原子、又は飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を含む、１〜３０の炭素原子の炭素ベース基である]
の少なくとも一のモノマー、及び／又はその塩；及び
−ｂ）４０重量％より多く９０重量％以下で、
−(ｉ)式(ＩＩａ)の一又は複数のカチオン性モノマー、
−(ｉｉ)式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)の一又は複数の両性モノマー、及び
−(ｉｉｉ)一又は複数の式(ＩＩａ)のカチオン性モノマーと、無水マレイン酸及び／又は式(ＩＩｂ)のモノマーから選択される一又は複数のアニオン性モノマーとの；及び／又は式(ＩＩｃ)及び(ＩＩｄ)のモノマーから選択される一又は複数の両性モノマーとの、混合物；
から選択される、少なくとも一の「本質的にカチオン性の」モノマー及び／又はその塩；
から本質的になり、式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)、(ＩＩｄ)が次の式：
【化２】
[上式中：
− Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基；好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル基であり；
− Ｚ'は、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-；好ましくはＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される２価基であり；
− ｘ'は０又は１、好ましくは１であり；
− Ｒ'２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有する、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｍ'は０又は１であり；
− Ｘ(式ＩＩａにおいて)は、
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基、又は
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ(Ｒ６)(Ｒ７)又は-Ｐ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素又はリン原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；又は
(ｃ)Ｘは-Ｒ'６-Ｎ-Ｒ'７-基を表し、ここでＲ'６及びＲ'７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の環を形成し；該環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；
− Ｙは、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ、-ＯＳＯ３Ｈ、-ＰＯ３Ｈ２及び-ＯＰＯ３Ｈ２から選択される基であり；
− Ｘ'＋は、式-Ｎ＋(Ｒ６)(Ｒ７)の二価の基であり、ここでＲ６及びＲ７は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有し、１〜２５の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７は窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、それぞれが５、６、７又は８の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能であり；
− Ｙ'は、-ＣＯＯ−、-ＳＯ３−、-ＯＳＯ３−、-ＰＯ３２−及び-ＯＰＯ３２−から選択される基であり；
− Ｒ'３は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有する、１〜３０の炭素原子の炭素ベースの二価基であり；
− ｎ'は１〜１００、好ましくは１〜５であり；
− Ｘ''＋は、式-Ｎ＋Ｒ６Ｒ７Ｒ８の基であり、ここでＲ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)直鎖状、分枝状又は環状で、芳香族であってもよく、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有し、１〜１８の炭素原子を含むアルキル基を表し、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が窒素原子と共同して、全体で５、６又は７の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子を有し、芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成してもよく；該第１の環は、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜３のヘテロ原子をそれぞれ有し、芳香族であってもよい一又は複数の他の飽和又は不飽和の環と縮合可能である]
である、エチレン性コポリマー、及び該コポリマーの塩。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｒ１が、水素、又はメチル、エチル、プロピル又はブチル基を表す、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式(Ｉ)において、Ｚが、ＣＯＯ又はＣＯＮＨを表す、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
式(Ｉ)において、Ｒ２基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 次の式：
【化３】
[ここで、Ｒ'１ないしＲ'４は同一でも異なっていてもよく、Ｈ及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基から選択され得；Ｒ'１ないしＲ'４は、特にメチル及び／又はエチルであってよい]
のピリジニウム基；
− 式-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)- 、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
式(Ｉ)において、ｎが５〜２００、好ましくは７〜１００、又はさらに好ましくは９〜５０である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
式(Ｉ)において、Ｒ３が、水素原子；スクシンイミド、マレイミド、メシチル、トシル、トリエトキシシラン、フタルイミド又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＮ基；あるいはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３０、特にＣ１−Ｃ２２、又はさらにはＣ２−Ｃ１６のアルキル基であり；該ベンジル、フェニル又はアルキル基は次の官能基：スクシンイミド；グルタラート-スクシンイミド；グルタラート；マレイミド；メシチル、ベンゾアート；トシル；トリエトキシシラン；フタルイミド；チオエステル；ベンゾトリアゾールカルボナート；ブチルアルデヒド；アセトアルデヒドジエチルアセタール；ビオチン；リン脂質；スクシナート；Ｎ-ヒドロキシスクシンイミド；-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＰＯ４、-ＮＲ５Ｒ６又は-Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７で、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、Ｈ、及び直鎖状、分枝状又は環状のＣ１−Ｃ１８アルキル、特にメチルで、一又は複数のヘテロ原子を有していてよく、又はｔ-ブチルオキシカルボニル又は９-フルオレニルメトキシカルボニル等の保護基を担持していてもよいものから選択される官能基をさらに含んでいてもよい、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
式(Ｉ)のモノマーが、
− ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− メチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− アルキルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− フェニルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート；
− 次のモノマー：
【化４】
[上式中、ｎは、好ましくは３〜１００、特に５〜５０、又はさらには７〜３０である]
から単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
式(Ｉ)のモノマーが、３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
式(Ｉ)のモノマーが、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及びメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量のものから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
式(Ｉ)のモノマーが、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、特に３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量のものから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
式(Ｉ)のモノマーは、最終ポリマーの重量に対して２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在している、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１２】
式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)及び／又は(ＩＩｄ)において、Ｒ'２基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１３】
式(ＩＩａ)において、Ｘ中に存在するＲ６及びＲ７基が、水素、及びメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択される、請求項１ないし１２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１４】
式(ＩＩａ)において、Ｘが、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物から選択される基である、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１５】
式(ＩＩａ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラート；及び次のモノマー：
【化５】
から単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１６】
式(ＩＩａ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択される、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１７】
アニオン性モノマーが、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)；スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸及び(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及びそれらの塩から選択される、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１８】
式(ＩＩｃ)において、Ｘ'基が、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、トリアゾリニル、モルホリン、グアニジノ又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物から選択される、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１９】
式(ＩＩｃ)及び／又は(ＩＩｄ)において、Ｒ'３基が：
− メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン又はｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
− Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基-Ｃ６Ｈ４-(オルト、メタ又はパラ)；又はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
− 式-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-、-[(ＣＨ２)５-ＣＯ-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ-、-(ＣＨ２)２-Ｏ-、-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-；-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ２)-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨＲ')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＲ'Ｒ'')-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＲ'-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-；-[ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ]ｎ-及び-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｎ-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨＲ'-Ｏ-で、Ｒ'及びＲ''が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ２２アルキルを表すもの；又は
− これらの基の混合物；
から選択される、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２０】
式(ＩＩｄ)において、Ｘ''＋が、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-オクチルアンモニウム、及びＮ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ラウリルアンモニウム基から選択される、請求項１ないし１９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２１】
式(ＩＩｃ)又は(ＩＩｄ)のモノマーが、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン、及び２-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される、請求項１ないし２０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２２】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、アニオン性モノマーとのカチオン性及び／又は両性モノマーの混合物から選択される場合、該アニオン性モノマーが、「カチオン性及び／又は両性＋アニオン性モノマー」混合物の重量に対して、５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜２５重量％の割合で存在している、請求項１ないし２１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２３】
「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在している、請求項１ないし２２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２４】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、無機塩基、有機塩基、無機酸及び／又は有機酸から選択される中和剤で中和されている、請求項１ないし２３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２５】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有するか；又は２を越え、好ましくは２．５以上、特に３を越え、特に３〜１５、またさらには３．５〜１０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤で中和されている、請求項１ないし２４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２６】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２以下、例えば−８〜２、好ましくは−６〜１、特に−６〜０のｌｏｇ Ｐ値を有する無機又は有機酸型の中和剤で中和されている、請求項１ないし２５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２７】
少なくとも一のモノマー、及び／又はポリマーが、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、特にベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和されている、請求項１ないし２６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２８】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート及び／又はメチルポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラートで、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び／又は
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、式(ＩＩｂ)のモノマーから単独に又は混合物として選択される；
請求項１ないし２７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２９】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択される：
請求項１ないし２８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３０】
− 式(Ｉ)のモノマーが、最終ポリマーの重量に対して１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、及びモルホリノエチル(メタ)アクリラートから単独に又は混合物として選択され；
− ポリマーが、２-エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸ベタイン、及び／又はグルコン酸、好ましくはベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和される；
請求項１ないし２９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３１】
− 式(Ｉ)のモノマーが、１０重量％〜６０重量％、特に２０重量％〜５５重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％の割合で単独に又は混合物として存在し、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、好ましくは３５０〜１３０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものから単独に又は混合物として選択され；及び
− 「本質的にカチオン性の」モノマーが、最終ポリマーの重量に対して４０重量％〜９０重量％、特に４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の割合で存在し、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドから単独に又は混合物として選択され；また
− ポリマーがベヘン酸及び／又は塩酸ベタインから選択される中和剤で中和される；
請求項１ないし３０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３２】
５００〜５００００００、特に１０００〜３００００００、好ましくは２０００〜２００００００、さらに４０００〜５０００００、とりわけ７０００〜４０００００、さらに好ましくは２００００〜３５００００、より好ましくは１５００００〜３０００００の重量平均分子量(Ｍｗ)を有する、請求項１ないし３１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３３】
好ましくは水溶性又は水分散性である水性媒体で移送可能であることを特徴とする、請求項１ないし３２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３４】
水又はメチルエチルケトン中に１５重量％のポリマーを含む溶液に対して、ブルックフィールド粘度計を使用し、２５℃にて、針型の１号スピンドルを用いて；測定時間５分、速度０．１〜６ｒｐｍにて測定して、１〜１０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは１．５〜７５０ｍＰａ.ｓ、さらに好ましくは２〜５００ｍＰａ.ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１ないし３３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３５】
−１５０℃〜２０℃、特に−１２０℃〜１０℃、さらに好ましくは−１００℃〜０℃のガラス転移温度(Ｔｇ)を有することを特徴とする、請求項１ないし３４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３６】
７５％の相対湿度(７５％ ＲＨ)で、３重量％〜１５０重量％、好ましくは４重量％〜１００重量％、特に５重量％〜５０重量％の水分取込度を有し；及び／又は８５％の相対湿度(８５％ ＲＨ)で、３重量％〜２００重量％、好ましくは２．５重量％〜１５０重量％、特に３重量％〜１００重量％の水分取込度を有することを特徴とする、請求項１ないし３５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項３７】
生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に、請求項１ないし３６のいずれか一項に記載の少なくとも一のポリマーを含有してなる化粧品用又は製薬用組成物。
【請求項３８】
ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％、さらには０．３重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の固形物量の割合で存在している、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
生理学的に許容可能な媒体が、水；親水性有機溶媒、アルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６モノアルコール類、及びポリオール類、及びグリコールエーテル、特にＣ２グリコールエーテル、及び親水性Ｃ２-Ｃ４アルデヒド類；ロウ、ペースト状の脂肪物質、ガム類、及びそれらの混合物で、動物、植物、鉱物又は合成由来のもの；脂質親和性の有機溶媒；動物、植物、鉱物又は合成由来の油；合成エステル及びエーテル；ペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール；部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースのフルオロ油；室温で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のシリコーン油；顔料、真珠母、フィラー、水溶性染料及び脂溶性染料；ポリマー；皮膜形成補助剤；界面活性剤；ビタミン類、香料、真珠光沢剤、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸性化又は塩基性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、及びセラミド類；それらの混合物から選択される少なくとも一の成分を含有している、請求項３７又は３８に記載の組成物。
【請求項４０】
懸濁液、小胞体により水に油が分散したもの等の分散液；場合によっては増粘又はゲル化していてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はムース；油性又は乳化したゲル；脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション；スプレー；ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の形態をしている、請求項３７ないし３９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、抗日光又は自己サンタン製品、又はヘアケア用製品の形態である、請求項３７ないし４０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
特にヘアスタイルの保持又は毛髪の成形のための毛髪用組成物、中でもシャンプー、ヘアセット用ゲル又はローション、ブロー乾燥用ローション、ラッカー又はスプレー等の固定用及びスタイリング用組成物；洗い流すか又はそのまま残される毛髪用コンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、リラクシング、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは毛髪の染色、脱色、パーマネントウェーブ又はリラクシングの前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のリラクシング施術の２つの工程の間に適用される洗い流される組成物の形態である、請求項３７ないし４１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
− ７．５％のラウリルエーテルスルファート
− ２．５％のココベタイン両性界面活性剤
− ５％のココポリグルコシド界面活性剤
− １．５％の請求項１ないし３６のいずれか一項に記載のポリマー
− １００％にする量の水、
を重量％で含有し、該ポリマーが、５５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ(エチレングリコール)メタクリラートを５０重量％、及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを５０重量％含有し、塩酸ベタインで中和されている、請求項３７ないし４２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
シャンプーの形態である、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
顔又は体の皮膚、爪、体毛、頭髪及び／又は睫毛等のケラチン物質に、請求項３７ないし４４のいずれか一項に記載の化粧品用組成物を適用することからなる、ケラチン物質の美容処理方法。
【公表番号】特表２００８−５０４４２６（Ｐ２００８−５０４４２６Ａ）
【公表日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１８６５０（Ｐ２００７−５１８６５０）
【出願日】平成１７年７月１日（２００５．７．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１６９９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１３２６８
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月１日（２００５．７．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１６９９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１３２６８
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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