有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造方法
【課題】 ＰＥＴヘアーが発生せず、缶特性に優れた有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板及びその製造方法を提供する。
【解決手段】 鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする。
【解決手段】 鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品缶、飲料缶等の容器材料に用いられる有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造方法に係り、ＤＩ（Ｄｒｗａｎ ａｎｄ Ｉｒｏｎｉｎｇ）加工性に優れ、特にＤＩ加工時、有機樹脂フィルムが切り口で糸状に剥がれ落ちる現象をなくし、かつ、加工後の肌荒れ性が小さく、ＥＲＶ値が小さいＤＩ缶用途に適した有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、側面無継目（サイドシームレス）缶の成形法として、表面処理鋼板を成形した後の缶の内外に有機塗料を施す方法と、成形前の鋼板にあらかじめ樹脂フィルムを被覆し、樹脂フィルムを一種の成形潤滑剤とし、缶側壁となる部分の鋼板を薄肉化する、いわゆる薄肉化絞りしごき缶成形法とがある。
【０００３】
近年、側面無継目（サイドシームレス）缶の用途においては、缶の側壁厚みを更に薄くする要求があり、缶成形での高リダクションが要求される。したがって、ＰＥＴからなる有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶を成形する場合、しごき成形時に高い面圧が鋼板と成形工具間に生じて、有機皮膜の切り口が糸状に剥がれ落ちるというＰＥＴヘアー問題が発生する。従来においては、有機樹脂フィルムの一部が剥離するのを防ぐ方法として、金属缶の開口部の形状を変える方法がある（例えば、特許文献１参照）。しかし、加工程度が非常に厳しいＤＩ加工方法では適用できない。
【０００４】
本出願に関する先行技術文献情報として、次のものがある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
通常、ＤＩ缶は被覆鋼板を円板状に打ち抜き、これを絞り加工して、まず絞り加工缶を得る。この絞り缶は、数回のしごき加工によって、缶側壁の厚みを減少させ、最終的にＤＩ缶を得る。
【０００７】
上記の加工法において、被覆鋼板を円板状に打ち抜いた後にカップ絞り、しごき加工を行うが、原板が高強度の材料は、しごき加工の段階で面圧が高くなり、有機皮膜の切り口が非常に微細だが糸状に裂け、連続製缶時に、その糸状の皮膜の燐片（以下、ＰＥＴヘアー）が剥がれ落ち、製缶ラインに堆積し、作業性を著しく阻害する。したがって、製缶のしごき加工時までは軟質の材料が望ましい。
【０００８】
また、鉄溶出を少なくするという点から、ＥＲＶ値を小さくする必要がある。
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決することを目的とし、皮膜金属円板がしごき加工時までは軟質で、しかも加工性に優れ、成形時に大きな肌荒れを生じないＤＩ缶用途に適した有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、ＰＥＴヘアーが製缶のしごき加工時までは軟質の材料が望ましいことから極低炭素鋼板に限定し、また、ＥＲＶ値を小さくするために、結晶粒を小さくする必要があることを見い出した。そこで、本発明者は、極低炭素鋼にＮｂ及び／またはＴｉを添加することにより、軟質でかつ結晶粒の小さい材料とすればＰＥＴヘアーがなく、ＥＲＶ特性にすぐれることを見いだした。
【００１１】
請求項１記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする。
【００１２】
請求項２記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、冷間圧延後、過時効処理を含むヒートサイクルでの焼鈍を行い、さらに伸び率０．５〜２．０％での調質圧延を行うことを特徴とする。
【００１３】
請求項３記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、一次冷間圧延後、焼鈍を行い、さらに圧延率５〜３０％で２次冷間圧延を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
Ｃが０．０１重量％以下の軟質な極低炭素鋼板を使用することで、最終しごき加工時の面圧を下げ、ＰＥＴヘアーの発生を抑制した。また、Ｎｂ、Ｔｉのいずれか、または、いずれをも添加することで、結晶粒径の粗大化を抑制するため、ＥＲＶ値の低減を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の鋼板に、ポリエステル等の樹脂フィルムを被覆し、円板状に打ち抜き、これをカップに絞り、連続かつ高速でＤＩ加工方法により製缶加工を行っても、ＰＥＴヘアー問題が起きず、ＤＩ缶を成形できる。
【００１６】
このＤＩ缶用途は、近年では、さらに側壁を薄肉化するために、ＤＩ成形での高リダクションが要求されるため、しごき成形時に高い面圧が鋼板と成形工具間に生じて、有機皮膜の切り口が糸状に剥がれ落ちるというＰＥＴヘアー問題が発生する。そこで、本発明者らは、しごき加工時の面圧を低減のために材料を軟質化させ、成形への荷重を低減させることで、ＰＥＴヘアーを最小限にすることを発案した。したがって、鋼板としてはＣが０．０１重量％以下の軟質な極低炭素鋼板を用いる。
【００１７】
また、極低炭素鋼板は一般に結晶粒が大きく、缶の成形後に肌荒れとなり、ＥＲＶ値を悪化させる。そこで、この極低炭素鋼板にＮｂ、及び、または、Ｔｉを添加し、軟質な特性を損なうことなく結晶粒の微細化を図り、ＰＥＴヘアーの改善と同時にＥＲＶ値の改善を図った。
【００１８】
その他の詳細な鋼成分の範囲とその理由を以下に示す。
【００１９】
（熱延鋼板の成分）
Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、更に、Ｎｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物より成る。
【００２０】
以下に鋼成分の規制理由を述べる。
（Ｃ量）
Ｃは０．０１重量％より多くなると硬質化し、ＰＥＴヘアー問題を引き起こす。そこで、Ｃ量は０．０１重量％以下とする。また、好ましくは、缶強度と結晶粒の粗大化抑制から、０．００１重量％以上とする。
（Ｓｉ量）
Ｓｉは缶用材料として耐食性に有害な元素であるが、Ａｌキルド鋼としては不可避的に含有される元素であり、上限を０．０５重量％とした。
（Ｍｎ量）
Ｍｎは不純物であるＳによる熱延中の赤熱脆性を防止するために必要な成分であるが、０．９重量％を越えると絞り加工性を劣化することから上限を０．９重量％とした。
（Ｐ量）
Ｐは結晶粒微細化に有効な成分であるが本発明においては、Ｎｂ、Ｔｉによる結晶粒の微細化を図っているため、成形加工時の軟質化の点からは、Ｐは少ない方が望ましい。そこで、Ｐは０．１重量％以下とする。
（Ｓ量）
Ｓは熱延中の赤熱脆性を生じる不純物成分であり、極力少ないことが望ましいが、不可避的に含有される元素であり、上限を０．０４重量％とした。
（Ａｌ量）
Ａｌは製鋼での脱酸剤として清浄性が高い鋼板を得るために必要不可欠であり、その下限を０．０１重量％とした。また、その上限は過剰な固溶Ａｌによる硬質化を押さえるため、０．１０重量％以下とする。
（Ｎ量）
Ｎは固溶Ｎとして強度アップの効果が高く、本発明では多量に含まれると望ましくない。ＴｉとＡｌ以外に、一部はＮｂと析出物を形成し、強度アップを抑制するが、その析出物も過剰な場合、結晶粒が過剰に微細化し、強度アップになる。したがって、上限を０．００５０重量％以下とした。
【００２１】
スラブ加熱温度、熱間圧延条件は、本発明においては特定するものではないが、スラブ加熱温度は、熱延が形状よく、また、仕上圧延がγ域で行わればよいため、１１００℃以上とするのが望ましい。しかし、必ずしもγ域圧延に限定するものではない。また、熱間圧延での巻取温度は熱延時のコイル幅方向および長手方向の品質安定性を考慮して下限を４５０℃とし、６５０℃を越えると結晶粒が粗大化し、肌荒れが生じるため、巻取温度は４５０〜６５０℃の範囲が望ましい。
【００２２】
冷間圧延工程
圧下率が７５％未満においては、焼鈍工程で鋼板の結晶粒粗大化もしくは混粒化をもたらし、結晶粒を十分細粒化することができないので、冷間圧延の圧下率は７５％を下限とすることが望ましい。また、有機樹脂フィルムからなるＤＩ缶を成形する際には、絞り、しごき成形のために圧延平行方向に対する鋼板の極度な成形への異方性は好ましくない。したがって、より望ましくは８５〜９３％の圧延率にすることである。
【００２３】
焼鈍工程
本発明においては、鋼板をより軟質化させるために、焼鈍は過時効処理を行うことが望ましいが、極低炭素鋼板でかつＮｂ、Ｔｉなどの炭化物形成元素が添加されているため、過時効効果が十分に発揮されない。したがって、必要により、Ｃ量の高い範囲（０．００７〜０．０１重量％）の鋼板を用いる場合、過時効処理を含むヒートサイクルでの焼鈍を施しても良い。
【００２４】
上記焼鈍後、以下に示す二次冷延（調質圧延またはＤＲ圧延）を行う。
【００２５】
調質圧延
調質圧延は、伸び率が０．５〜２．０％の範囲であれば、ストレッチャストレインの発生が防止されるため、この範囲が適当である。
本発明においては、過時効処理により前記の鋼中の固溶Ｃ、Ｎを低減してくびれの発生やボイドの連結を抑制して深絞りにおける加工性を向上して、本発明の対象であるＤＩ加工条件を満たすと共に、伸び率が０．５〜２．０％の範囲の調質圧延を行うことによって強度を付与し、これによって、本発明の鋼板は、ＤＩ加工に求められる高度の加工性に併せて加工時の破胴発生を生じない板強度を付与することができる。このように、本発明においては、これら２つの工程が組み合わされて、加工性と板強度それぞれの条件を達成することができる。また、この調質圧延によって極薄厚の缶において求められる所要の缶強度をも達成するものである。
【００２６】
ＤＲ圧延
ＤＲ圧延は、特に成形後の缶強度をもたせる場合に行うことがあるが、圧下率は５〜３０％とする。５％未満においては、圧延が困難であり、３０％を越えると鋼板が高強度となり、缶成形加工に困難を来す。
このＤＲ（Ｄｏｕｂｌｅ Ｒｅｄｕｃｅ Ｒｏｌｌｉｎｇ）圧延は、調質圧延よりも、より積極的に板厚を減少させるため、板強度を増加させる圧延法である。
本発明においては、上記調質圧延とＤＲ圧延とを含めて、二次冷延とする。
【００２７】
つぎに、本発明に用いられる鋼板としては、シート状およびコイル状の鋼板、鋼箔およびそれらの鋼板等に表面処理を施したものがあげられる。特に、下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の２層構造をもつ電解クロム酸処理鋼板、あるいは、ぶりき、極薄錫めっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、亜鉛めっき鋼板およびこれらのめっき鋼板にクロム水和酸化物あるいは上層がクロム水和酸化物、下層が金属クロム層からなる２層構造をもつ表面処理をほどこしたものがポリエステル樹脂などの有機樹脂フィルムとの密着性に優れている。鋼板にラミネートする有機樹脂フィルムとしては、下記に記載の樹脂フィルムが使用できる。
【００２８】
樹脂フィルムのラミネート
本発明に適用する樹脂フィルムは単層フィルムまたは２層以上の複層フィルムのいずれも適用可能であり、熱可塑性樹脂、特にポリエステル樹脂からなるフィルムであることが好ましい。ポリエステル樹脂としては、エチレンテレフタレート、エチレンイソフタレート、ブチレンテレフタレート、ブチレンイソフタレートなどのエステル単位を有するものが好ましく、さらにこれらの中から選択される少なくとも１種類のエステル単位を主体とするポリエステルであることが好ましい。このとき、各エステル単位は共重合されていてもよく、さらには２種類以上の各エステル単位のホモポリマーまたは共重合ポリマーをブレンドして用いてもよい。上記以外のもので、エステル単位の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸などを用いたものなど、またエステル単位のアルコール成分として、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトールなどを用いたものを用いてもよい。
【００２９】
このポリエステルは、ホモポリエステル或いはコポリエステル、或いはこれらの２種以上から成るブレンド物からなる２種以上のポリエステル層の積層体であってもよい。例えば、ポリエステルフィルムの下層を熱接着性に優れた共重合ポリエステル層とし、その上層を強度や耐熱性更には腐食成分に対するバリアー性に優れたポリエステル層或いは改質ポリエステル層とすることができる。
【００３０】
本発明においては、無延伸のポリエステル樹脂からなるフィルムを用いることが好ましく、ポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板に積層する作業において樹脂が切れたり、ポリエステル樹脂フィルムを積層した表面処理鋼板に絞り加工や絞りしごき加工のような厳しい成形加工を施しても樹脂が削れたり疵付いたりすることがなく、またクラックが生じたり割れたり、さらに剥離することがないようにするため、樹脂の固有粘度を高め、樹脂を強化させる必要がある。
【００３１】
このため、上記のポリエステル樹脂の固有粘度を０.６〜１.４の範囲とすることが好ましく、０.８〜１.２の範囲とすることがより好ましい。固有粘度が ０.６未満のポリエステル樹脂を用いた場合は樹脂の強度が極端に低下し、絞り加工や絞りしごき加工を施して成形する缶に適用できない。一方、樹脂の固有粘度が１．４を超えると樹脂を加熱溶融させた際の溶融粘度が極端に高くなり、ポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板に積層する作業が極めて困難になる。
【００３２】
樹脂フィルムの厚さは単層フィルムの場合は５〜６０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。厚さが５μｍ未満の場合は表面処理鋼板に積層する作業が著しく困難になり、また絞り加工や絞りしごき加工を施した後の樹脂層に欠陥を生じやすく、缶に成形して内容物を充填した際に、腐食成分に対する耐透過性も十分ではない。厚さを増加させると耐透過性は十分となるが、６０μｍを越える厚さにすることは経済的に不利となる。複層フィルムの場合は成形加工性や、耐透過性、あるいは内容物のフレーバーに与える影響などの観点から各層の厚さの比率は変動するが、トータル厚みが５〜６０μｍとなるように、各層の厚さを調整する。
【００３３】
また、樹脂フィルムを製膜加工する際に、樹脂中に必要な特性を損なわない範囲で着色顔料、安定剤、酸化防止剤、滑材などを含有させて、フィルムに製膜してもよい。
【００３４】
有機樹脂フィルムをラミネートする方法として、加熱された表面処理鋼板に、有機樹脂フィルムを直接あるいは接着剤を介在させて行っても良い。また、溶融した樹脂を、直接表面処理鋼板にラミネートする押し出しラミネート方法を適用しても良い。これらのラミネート方法は公知の方法が適用できる。
【実施例】
【００３５】
表１に示す化学成分を持った極低炭素鋼板を用い、いずれの鋼板も８５％の圧延率で１次圧延の後、再結晶以上の温度で連続焼鈍（焼鈍温度７３０℃以上、望ましくは７５０℃以上、焼鈍時間：３０秒、望ましくは６０秒以上）を行い、１．５％の伸び率で調質圧延を施した。その後、この板厚０．２２５ｍｍの鋼板に電解クロム酸処理（下層として金属クロム１２０ｍｇ／ｍ２、上層としてクロム水和酸化物をクロム換算で１５ｍｇ／ｍ２付着したもの）を施し、次いで、缶に成形した際に外面側となる面に、エチレンテレフタレート（８８モル％）とイソテレフタレート（１２モル％）からなる共重合ポリエステル樹脂（固有粘度：０．８）に酸化チタン系白色顔料を２０重量％含有させてなる、厚さ１５μｍの無延伸フィルムを、缶に成形した際に内面側となる面に、エチレンテレフタレート（８８モル％）とイソテレフタレート（１２モル％）からなる厚さ３０μｍの無延伸の透明共重合ポリエステル樹脂フィルムをそれぞれ当接して圧着し、ＰＥＴフィルム被覆鋼板を得た。実施例１〜４は本発明の成分範囲内であり、比較例１〜５は本発明の成分範囲外である。評価方法は下記に示す。
【００３６】
鋼板の機械特性
ＰＥＴヘアーが顕著化しない強度のしきい値は、ＪＩＳ５号片の引張試験における抗張力（Ｔ．Ｓ．）が４５０ＭＰａ（＝Ｎ／ｍｍ２）以下である。また、下限は缶強度から２５０ＭＰａ以上とする。かつ、上記抗張力に加えて、平均ｒ値（平均ランクフォード値、（圧延方向に対して平行方向のｒ値＋圧延方向に対して直角方向のｒ値＋圧延方向に対して４５°方向のｒ値×２）／４で表す）が１．４５以上を良好とした。
【００３７】
結晶粒径
結晶粒径は成形時の肌荒れ、また、この肌荒れによるＥＲＶ不良から、圧延方向に対して平行の方向、および、圧延方向に対して直角の方向のいずれもが上限は１０．０μｍ以下が望ましい。また、過度な微細粒は、上記のボトム耐圧を上昇させることから、下限は３．０μｍが望ましい。
【００３８】
成形したＤＩ缶のボトム耐圧
実施例と比較例で作製したサンプルから、直径１５０ｍｍのブランクを打ち抜き、次いで、白色に着色したフィルムを積層した面が容器の外側となるようにして直径９０ｍｍのポンチで絞る絞り工程（絞り比１．６７）、その後、直径６６ｍｍのポンチで再絞り加工する再絞り工程（再絞り比１．３６）に従い実施した。このカップを、３段のしごき加工ダイスからなるしごき成形装置を用いて缶径６６ｍｍ、缶壁上端部の厚さが０．１５ｍｍのＤＩ缶に成形加工した。次いで、上端部をトリミングして高さを１２２ｍｍとし、フィルムのひずみ取りのため、２１５℃で３０秒加熱処理した後、上端部を縮径加工して開口端部の径を５７ｍｍとした。次いで、開口端部を缶の外側に向かって張り出し加工し、フランジ端部の径が６２ｍｍとなるようにフランジ部を形成させ、内容物を充填する前の缶のボトム耐圧を測定した。
【００３９】
この場合、缶強度の点から、ボトム耐圧は６６０ＭＰａ以上が望ましい。一方、ボトム耐圧が高すぎると、例えば、高温時に内容物が膨張した際に、ボトムが変形しにくく、缶のキャップの箇所で破裂する現象が生じ、好ましくない。そこで、ボトム耐圧の上限は７８０ＭＰａとする。すなわち、適正なボトム耐圧の範囲を６６０〜７８０ＭＰａとした。
【００４０】
成形したＤＩ缶のＰＥＴヘアーの発生
上記ボトム耐圧の項において、ＤＩ缶に成形した直後、缶の開口部を肉眼観察により、ＰＥＴヘアーの発生状況を調べた。ＰＥＴヘアーの発生が認められなかった場合を無と評価し、少しでも認められた場合を有と評価した。
【００４１】
ＥＲＶ値
上記ボトム耐圧の項において、熱処理後のＤＩ缶のＥＲＶを測定した。０．１ｍＡ以下の場合をＥＲＶ不良無と評価し、その値を超えた場合をＥＲＶ不良有りと評価した。
【００４２】
【表１】
【表２】
【００４３】
特性の評価結果を表２に示す。表２の総合判定はＴ．Ｓ．、ｒ値、結晶粒径、ボトム耐圧、ＰＥＴヘアー発生の有無、ＥＲＶ不良発生の有無の６項目のすべてを満足するものを○、いずれかひとつでも満足しければ×とした。比較例１はＮｂ、Ｔｉが添加されておらず、圧延方向での結晶粒が大きく、ＥＲＶ不良を引き起こした。また、比較例２、３はそれぞれ、Ｎｂ量、Ｔｉ量が高く、連続焼鈍での再結晶が不十分のため硬質であり、ボトム耐圧は高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。比較例４はＣ量が高いため、硬質でボトム耐圧が高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。比較例５は２次圧延率が高く、硬質であり、ボトム耐圧が高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明により、成形時の軟質化より、連続高速でのＤＩ加工時においても、ＰＥＴヘアーが起きず、しかも、結晶粒の粗大化を抑制したため、肌荒れが小さく、ＥＲＶ不良問題を起こさない、有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用途に適した鋼板を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品缶、飲料缶等の容器材料に用いられる有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造方法に係り、ＤＩ（Ｄｒｗａｎ ａｎｄ Ｉｒｏｎｉｎｇ）加工性に優れ、特にＤＩ加工時、有機樹脂フィルムが切り口で糸状に剥がれ落ちる現象をなくし、かつ、加工後の肌荒れ性が小さく、ＥＲＶ値が小さいＤＩ缶用途に適した有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、側面無継目（サイドシームレス）缶の成形法として、表面処理鋼板を成形した後の缶の内外に有機塗料を施す方法と、成形前の鋼板にあらかじめ樹脂フィルムを被覆し、樹脂フィルムを一種の成形潤滑剤とし、缶側壁となる部分の鋼板を薄肉化する、いわゆる薄肉化絞りしごき缶成形法とがある。
【０００３】
近年、側面無継目（サイドシームレス）缶の用途においては、缶の側壁厚みを更に薄くする要求があり、缶成形での高リダクションが要求される。したがって、ＰＥＴからなる有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶を成形する場合、しごき成形時に高い面圧が鋼板と成形工具間に生じて、有機皮膜の切り口が糸状に剥がれ落ちるというＰＥＴヘアー問題が発生する。従来においては、有機樹脂フィルムの一部が剥離するのを防ぐ方法として、金属缶の開口部の形状を変える方法がある（例えば、特許文献１参照）。しかし、加工程度が非常に厳しいＤＩ加工方法では適用できない。
【０００４】
本出願に関する先行技術文献情報として、次のものがある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
通常、ＤＩ缶は被覆鋼板を円板状に打ち抜き、これを絞り加工して、まず絞り加工缶を得る。この絞り缶は、数回のしごき加工によって、缶側壁の厚みを減少させ、最終的にＤＩ缶を得る。
【０００７】
上記の加工法において、被覆鋼板を円板状に打ち抜いた後にカップ絞り、しごき加工を行うが、原板が高強度の材料は、しごき加工の段階で面圧が高くなり、有機皮膜の切り口が非常に微細だが糸状に裂け、連続製缶時に、その糸状の皮膜の燐片（以下、ＰＥＴヘアー）が剥がれ落ち、製缶ラインに堆積し、作業性を著しく阻害する。したがって、製缶のしごき加工時までは軟質の材料が望ましい。
【０００８】
また、鉄溶出を少なくするという点から、ＥＲＶ値を小さくする必要がある。
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決することを目的とし、皮膜金属円板がしごき加工時までは軟質で、しかも加工性に優れ、成形時に大きな肌荒れを生じないＤＩ缶用途に適した有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板およびその製造法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、ＰＥＴヘアーが製缶のしごき加工時までは軟質の材料が望ましいことから極低炭素鋼板に限定し、また、ＥＲＶ値を小さくするために、結晶粒を小さくする必要があることを見い出した。そこで、本発明者は、極低炭素鋼にＮｂ及び／またはＴｉを添加することにより、軟質でかつ結晶粒の小さい材料とすればＰＥＴヘアーがなく、ＥＲＶ特性にすぐれることを見いだした。
【００１１】
請求項１記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする。
【００１２】
請求項２記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、冷間圧延後、過時効処理を含むヒートサイクルでの焼鈍を行い、さらに伸び率０．５〜２．０％での調質圧延を行うことを特徴とする。
【００１３】
請求項３記載の本発明の有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法は、鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／またはＴｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、一次冷間圧延後、焼鈍を行い、さらに圧延率５〜３０％で２次冷間圧延を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
Ｃが０．０１重量％以下の軟質な極低炭素鋼板を使用することで、最終しごき加工時の面圧を下げ、ＰＥＴヘアーの発生を抑制した。また、Ｎｂ、Ｔｉのいずれか、または、いずれをも添加することで、結晶粒径の粗大化を抑制するため、ＥＲＶ値の低減を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の鋼板に、ポリエステル等の樹脂フィルムを被覆し、円板状に打ち抜き、これをカップに絞り、連続かつ高速でＤＩ加工方法により製缶加工を行っても、ＰＥＴヘアー問題が起きず、ＤＩ缶を成形できる。
【００１６】
このＤＩ缶用途は、近年では、さらに側壁を薄肉化するために、ＤＩ成形での高リダクションが要求されるため、しごき成形時に高い面圧が鋼板と成形工具間に生じて、有機皮膜の切り口が糸状に剥がれ落ちるというＰＥＴヘアー問題が発生する。そこで、本発明者らは、しごき加工時の面圧を低減のために材料を軟質化させ、成形への荷重を低減させることで、ＰＥＴヘアーを最小限にすることを発案した。したがって、鋼板としてはＣが０．０１重量％以下の軟質な極低炭素鋼板を用いる。
【００１７】
また、極低炭素鋼板は一般に結晶粒が大きく、缶の成形後に肌荒れとなり、ＥＲＶ値を悪化させる。そこで、この極低炭素鋼板にＮｂ、及び、または、Ｔｉを添加し、軟質な特性を損なうことなく結晶粒の微細化を図り、ＰＥＴヘアーの改善と同時にＥＲＶ値の改善を図った。
【００１８】
その他の詳細な鋼成分の範囲とその理由を以下に示す。
【００１９】
（熱延鋼板の成分）
Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、更に、Ｎｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物より成る。
【００２０】
以下に鋼成分の規制理由を述べる。
（Ｃ量）
Ｃは０．０１重量％より多くなると硬質化し、ＰＥＴヘアー問題を引き起こす。そこで、Ｃ量は０．０１重量％以下とする。また、好ましくは、缶強度と結晶粒の粗大化抑制から、０．００１重量％以上とする。
（Ｓｉ量）
Ｓｉは缶用材料として耐食性に有害な元素であるが、Ａｌキルド鋼としては不可避的に含有される元素であり、上限を０．０５重量％とした。
（Ｍｎ量）
Ｍｎは不純物であるＳによる熱延中の赤熱脆性を防止するために必要な成分であるが、０．９重量％を越えると絞り加工性を劣化することから上限を０．９重量％とした。
（Ｐ量）
Ｐは結晶粒微細化に有効な成分であるが本発明においては、Ｎｂ、Ｔｉによる結晶粒の微細化を図っているため、成形加工時の軟質化の点からは、Ｐは少ない方が望ましい。そこで、Ｐは０．１重量％以下とする。
（Ｓ量）
Ｓは熱延中の赤熱脆性を生じる不純物成分であり、極力少ないことが望ましいが、不可避的に含有される元素であり、上限を０．０４重量％とした。
（Ａｌ量）
Ａｌは製鋼での脱酸剤として清浄性が高い鋼板を得るために必要不可欠であり、その下限を０．０１重量％とした。また、その上限は過剰な固溶Ａｌによる硬質化を押さえるため、０．１０重量％以下とする。
（Ｎ量）
Ｎは固溶Ｎとして強度アップの効果が高く、本発明では多量に含まれると望ましくない。ＴｉとＡｌ以外に、一部はＮｂと析出物を形成し、強度アップを抑制するが、その析出物も過剰な場合、結晶粒が過剰に微細化し、強度アップになる。したがって、上限を０．００５０重量％以下とした。
【００２１】
スラブ加熱温度、熱間圧延条件は、本発明においては特定するものではないが、スラブ加熱温度は、熱延が形状よく、また、仕上圧延がγ域で行わればよいため、１１００℃以上とするのが望ましい。しかし、必ずしもγ域圧延に限定するものではない。また、熱間圧延での巻取温度は熱延時のコイル幅方向および長手方向の品質安定性を考慮して下限を４５０℃とし、６５０℃を越えると結晶粒が粗大化し、肌荒れが生じるため、巻取温度は４５０〜６５０℃の範囲が望ましい。
【００２２】
冷間圧延工程
圧下率が７５％未満においては、焼鈍工程で鋼板の結晶粒粗大化もしくは混粒化をもたらし、結晶粒を十分細粒化することができないので、冷間圧延の圧下率は７５％を下限とすることが望ましい。また、有機樹脂フィルムからなるＤＩ缶を成形する際には、絞り、しごき成形のために圧延平行方向に対する鋼板の極度な成形への異方性は好ましくない。したがって、より望ましくは８５〜９３％の圧延率にすることである。
【００２３】
焼鈍工程
本発明においては、鋼板をより軟質化させるために、焼鈍は過時効処理を行うことが望ましいが、極低炭素鋼板でかつＮｂ、Ｔｉなどの炭化物形成元素が添加されているため、過時効効果が十分に発揮されない。したがって、必要により、Ｃ量の高い範囲（０．００７〜０．０１重量％）の鋼板を用いる場合、過時効処理を含むヒートサイクルでの焼鈍を施しても良い。
【００２４】
上記焼鈍後、以下に示す二次冷延（調質圧延またはＤＲ圧延）を行う。
【００２５】
調質圧延
調質圧延は、伸び率が０．５〜２．０％の範囲であれば、ストレッチャストレインの発生が防止されるため、この範囲が適当である。
本発明においては、過時効処理により前記の鋼中の固溶Ｃ、Ｎを低減してくびれの発生やボイドの連結を抑制して深絞りにおける加工性を向上して、本発明の対象であるＤＩ加工条件を満たすと共に、伸び率が０．５〜２．０％の範囲の調質圧延を行うことによって強度を付与し、これによって、本発明の鋼板は、ＤＩ加工に求められる高度の加工性に併せて加工時の破胴発生を生じない板強度を付与することができる。このように、本発明においては、これら２つの工程が組み合わされて、加工性と板強度それぞれの条件を達成することができる。また、この調質圧延によって極薄厚の缶において求められる所要の缶強度をも達成するものである。
【００２６】
ＤＲ圧延
ＤＲ圧延は、特に成形後の缶強度をもたせる場合に行うことがあるが、圧下率は５〜３０％とする。５％未満においては、圧延が困難であり、３０％を越えると鋼板が高強度となり、缶成形加工に困難を来す。
このＤＲ（Ｄｏｕｂｌｅ Ｒｅｄｕｃｅ Ｒｏｌｌｉｎｇ）圧延は、調質圧延よりも、より積極的に板厚を減少させるため、板強度を増加させる圧延法である。
本発明においては、上記調質圧延とＤＲ圧延とを含めて、二次冷延とする。
【００２７】
つぎに、本発明に用いられる鋼板としては、シート状およびコイル状の鋼板、鋼箔およびそれらの鋼板等に表面処理を施したものがあげられる。特に、下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の２層構造をもつ電解クロム酸処理鋼板、あるいは、ぶりき、極薄錫めっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、亜鉛めっき鋼板およびこれらのめっき鋼板にクロム水和酸化物あるいは上層がクロム水和酸化物、下層が金属クロム層からなる２層構造をもつ表面処理をほどこしたものがポリエステル樹脂などの有機樹脂フィルムとの密着性に優れている。鋼板にラミネートする有機樹脂フィルムとしては、下記に記載の樹脂フィルムが使用できる。
【００２８】
樹脂フィルムのラミネート
本発明に適用する樹脂フィルムは単層フィルムまたは２層以上の複層フィルムのいずれも適用可能であり、熱可塑性樹脂、特にポリエステル樹脂からなるフィルムであることが好ましい。ポリエステル樹脂としては、エチレンテレフタレート、エチレンイソフタレート、ブチレンテレフタレート、ブチレンイソフタレートなどのエステル単位を有するものが好ましく、さらにこれらの中から選択される少なくとも１種類のエステル単位を主体とするポリエステルであることが好ましい。このとき、各エステル単位は共重合されていてもよく、さらには２種類以上の各エステル単位のホモポリマーまたは共重合ポリマーをブレンドして用いてもよい。上記以外のもので、エステル単位の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸などを用いたものなど、またエステル単位のアルコール成分として、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトールなどを用いたものを用いてもよい。
【００２９】
このポリエステルは、ホモポリエステル或いはコポリエステル、或いはこれらの２種以上から成るブレンド物からなる２種以上のポリエステル層の積層体であってもよい。例えば、ポリエステルフィルムの下層を熱接着性に優れた共重合ポリエステル層とし、その上層を強度や耐熱性更には腐食成分に対するバリアー性に優れたポリエステル層或いは改質ポリエステル層とすることができる。
【００３０】
本発明においては、無延伸のポリエステル樹脂からなるフィルムを用いることが好ましく、ポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板に積層する作業において樹脂が切れたり、ポリエステル樹脂フィルムを積層した表面処理鋼板に絞り加工や絞りしごき加工のような厳しい成形加工を施しても樹脂が削れたり疵付いたりすることがなく、またクラックが生じたり割れたり、さらに剥離することがないようにするため、樹脂の固有粘度を高め、樹脂を強化させる必要がある。
【００３１】
このため、上記のポリエステル樹脂の固有粘度を０.６〜１.４の範囲とすることが好ましく、０.８〜１.２の範囲とすることがより好ましい。固有粘度が ０.６未満のポリエステル樹脂を用いた場合は樹脂の強度が極端に低下し、絞り加工や絞りしごき加工を施して成形する缶に適用できない。一方、樹脂の固有粘度が１．４を超えると樹脂を加熱溶融させた際の溶融粘度が極端に高くなり、ポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板に積層する作業が極めて困難になる。
【００３２】
樹脂フィルムの厚さは単層フィルムの場合は５〜６０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。厚さが５μｍ未満の場合は表面処理鋼板に積層する作業が著しく困難になり、また絞り加工や絞りしごき加工を施した後の樹脂層に欠陥を生じやすく、缶に成形して内容物を充填した際に、腐食成分に対する耐透過性も十分ではない。厚さを増加させると耐透過性は十分となるが、６０μｍを越える厚さにすることは経済的に不利となる。複層フィルムの場合は成形加工性や、耐透過性、あるいは内容物のフレーバーに与える影響などの観点から各層の厚さの比率は変動するが、トータル厚みが５〜６０μｍとなるように、各層の厚さを調整する。
【００３３】
また、樹脂フィルムを製膜加工する際に、樹脂中に必要な特性を損なわない範囲で着色顔料、安定剤、酸化防止剤、滑材などを含有させて、フィルムに製膜してもよい。
【００３４】
有機樹脂フィルムをラミネートする方法として、加熱された表面処理鋼板に、有機樹脂フィルムを直接あるいは接着剤を介在させて行っても良い。また、溶融した樹脂を、直接表面処理鋼板にラミネートする押し出しラミネート方法を適用しても良い。これらのラミネート方法は公知の方法が適用できる。
【実施例】
【００３５】
表１に示す化学成分を持った極低炭素鋼板を用い、いずれの鋼板も８５％の圧延率で１次圧延の後、再結晶以上の温度で連続焼鈍（焼鈍温度７３０℃以上、望ましくは７５０℃以上、焼鈍時間：３０秒、望ましくは６０秒以上）を行い、１．５％の伸び率で調質圧延を施した。その後、この板厚０．２２５ｍｍの鋼板に電解クロム酸処理（下層として金属クロム１２０ｍｇ／ｍ２、上層としてクロム水和酸化物をクロム換算で１５ｍｇ／ｍ２付着したもの）を施し、次いで、缶に成形した際に外面側となる面に、エチレンテレフタレート（８８モル％）とイソテレフタレート（１２モル％）からなる共重合ポリエステル樹脂（固有粘度：０．８）に酸化チタン系白色顔料を２０重量％含有させてなる、厚さ１５μｍの無延伸フィルムを、缶に成形した際に内面側となる面に、エチレンテレフタレート（８８モル％）とイソテレフタレート（１２モル％）からなる厚さ３０μｍの無延伸の透明共重合ポリエステル樹脂フィルムをそれぞれ当接して圧着し、ＰＥＴフィルム被覆鋼板を得た。実施例１〜４は本発明の成分範囲内であり、比較例１〜５は本発明の成分範囲外である。評価方法は下記に示す。
【００３６】
鋼板の機械特性
ＰＥＴヘアーが顕著化しない強度のしきい値は、ＪＩＳ５号片の引張試験における抗張力（Ｔ．Ｓ．）が４５０ＭＰａ（＝Ｎ／ｍｍ２）以下である。また、下限は缶強度から２５０ＭＰａ以上とする。かつ、上記抗張力に加えて、平均ｒ値（平均ランクフォード値、（圧延方向に対して平行方向のｒ値＋圧延方向に対して直角方向のｒ値＋圧延方向に対して４５°方向のｒ値×２）／４で表す）が１．４５以上を良好とした。
【００３７】
結晶粒径
結晶粒径は成形時の肌荒れ、また、この肌荒れによるＥＲＶ不良から、圧延方向に対して平行の方向、および、圧延方向に対して直角の方向のいずれもが上限は１０．０μｍ以下が望ましい。また、過度な微細粒は、上記のボトム耐圧を上昇させることから、下限は３．０μｍが望ましい。
【００３８】
成形したＤＩ缶のボトム耐圧
実施例と比較例で作製したサンプルから、直径１５０ｍｍのブランクを打ち抜き、次いで、白色に着色したフィルムを積層した面が容器の外側となるようにして直径９０ｍｍのポンチで絞る絞り工程（絞り比１．６７）、その後、直径６６ｍｍのポンチで再絞り加工する再絞り工程（再絞り比１．３６）に従い実施した。このカップを、３段のしごき加工ダイスからなるしごき成形装置を用いて缶径６６ｍｍ、缶壁上端部の厚さが０．１５ｍｍのＤＩ缶に成形加工した。次いで、上端部をトリミングして高さを１２２ｍｍとし、フィルムのひずみ取りのため、２１５℃で３０秒加熱処理した後、上端部を縮径加工して開口端部の径を５７ｍｍとした。次いで、開口端部を缶の外側に向かって張り出し加工し、フランジ端部の径が６２ｍｍとなるようにフランジ部を形成させ、内容物を充填する前の缶のボトム耐圧を測定した。
【００３９】
この場合、缶強度の点から、ボトム耐圧は６６０ＭＰａ以上が望ましい。一方、ボトム耐圧が高すぎると、例えば、高温時に内容物が膨張した際に、ボトムが変形しにくく、缶のキャップの箇所で破裂する現象が生じ、好ましくない。そこで、ボトム耐圧の上限は７８０ＭＰａとする。すなわち、適正なボトム耐圧の範囲を６６０〜７８０ＭＰａとした。
【００４０】
成形したＤＩ缶のＰＥＴヘアーの発生
上記ボトム耐圧の項において、ＤＩ缶に成形した直後、缶の開口部を肉眼観察により、ＰＥＴヘアーの発生状況を調べた。ＰＥＴヘアーの発生が認められなかった場合を無と評価し、少しでも認められた場合を有と評価した。
【００４１】
ＥＲＶ値
上記ボトム耐圧の項において、熱処理後のＤＩ缶のＥＲＶを測定した。０．１ｍＡ以下の場合をＥＲＶ不良無と評価し、その値を超えた場合をＥＲＶ不良有りと評価した。
【００４２】
【表１】
【表２】
【００４３】
特性の評価結果を表２に示す。表２の総合判定はＴ．Ｓ．、ｒ値、結晶粒径、ボトム耐圧、ＰＥＴヘアー発生の有無、ＥＲＶ不良発生の有無の６項目のすべてを満足するものを○、いずれかひとつでも満足しければ×とした。比較例１はＮｂ、Ｔｉが添加されておらず、圧延方向での結晶粒が大きく、ＥＲＶ不良を引き起こした。また、比較例２、３はそれぞれ、Ｎｂ量、Ｔｉ量が高く、連続焼鈍での再結晶が不十分のため硬質であり、ボトム耐圧は高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。比較例４はＣ量が高いため、硬質でボトム耐圧が高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。比較例５は２次圧延率が高く、硬質であり、ボトム耐圧が高く、かつ、ＰＥＴヘアーも発生した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明により、成形時の軟質化より、連続高速でのＤＩ加工時においても、ＰＥＴヘアーが起きず、しかも、結晶粒の粗大化を抑制したため、肌荒れが小さく、ＥＲＶ不良問題を起こさない、有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用途に適した鋼板を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板。
【請求項２】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、冷間圧延後、過時効処理を含むヒートサイクルで焼鈍を行い、さらに伸び率０．５〜２．０％での調質圧延を行うことを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法。
【請求項３】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、一次冷間圧延後、焼鈍を行い、さらに圧延率５〜３０％で２次冷間圧延を行うことを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法。
【請求項１】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、圧延方向に対して平行方向及び直角方向の結晶粒径がいずれも３．０〜１０．０μｍであることを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板。
【請求項２】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、冷間圧延後、過時効処理を含むヒートサイクルで焼鈍を行い、さらに伸び率０．５〜２．０％での調質圧延を行うことを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法。
【請求項３】
鋼の成分として、Ｃ：０．００１〜０．０１０重量％、Ｓｉ：≦０．０５重量％、Ｍｎ：≦０．９重量％、Ｐ：≦０．１重量％、Ｓ：≦０．０４重量％、Ａｌ：０．０１０〜０．１００重量％、Ｎ：≦０．００５０重量％を含み、かつＮｂ：≦０．０５０重量％、及び／または、Ｔｉ：≦０．１０重量％を含有し、さらに残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる熱延鋼板を、一次冷間圧延後、焼鈍を行い、さらに圧延率５〜３０％で２次冷間圧延を行うことを特徴とする有機樹脂フィルムを被覆したＤＩ缶用鋼板の製造方法。
【公開番号】特開２００６−４５５９０（Ｐ２００６−４５５９０Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２４５７４（Ｐ２００４−２２４５７４）
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（３９０００３１９３）東洋鋼鈑株式会社 (265)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（３９０００３１９３）東洋鋼鈑株式会社 (265)
【Ｆターム（参考）】
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