染毛剤組成物
【課題】毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、太くて硬いアジア人毛に対しても、染毛行動により損傷を受けて生じる感触悪化を改善することができ、しかも染色性を悪化させることのない染毛剤組成物、並びにこれを用いた染毛方法の提供。
【解決手段】成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物。
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
〔ＲはＨ原子若しくは一価炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲで二価炭化水素基を形成する。ＸはＯ原子又はＮ原子を示し、ＸがＯ原子である場合ＹはＨ原子を、ＸがＮ原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
【解決手段】成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物。
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
〔ＲはＨ原子若しくは一価炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲで二価炭化水素基を形成する。ＸはＯ原子又はＮ原子を示し、ＸがＯ原子である場合ＹはＨ原子を、ＸがＮ原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪染色剤では、アルカリ剤の共存下、酸化染料中間体（プレカーサーとカップラー）を、酸化剤を用いて酸化カップリング反応させて染毛する技術が最も一般的である。しかしながら、酸化剤は毛髪損傷を引き起こし易く、その結果手触り時にゴワつくといった感触の悪化を生じることが知られていた。とりわけ、日本人を含むアジア人に特有の太い毛においては、この感触悪化は顕著に感じられる。
【０００３】
そこで、酸化剤により損傷を受けて生じる感触悪化の改善と、染色性とを両立させる技術として、次のような方法が提案されている。
(1) 染毛剤中に添加したシリコーン等を毛髪表面に吸着させて表面摩擦を低減させる方法（特許文献１）
(2) 長鎖アルキル基を有するカチオン界面活性剤を用いる方法（特許文献２）
(3) 長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム誘導ペプチドを用いる方法（特許文献３）
【０００４】
これらの技術はいずれも、毛髪の表面にコンディショニング成分を吸着させることによって毛髪同士の摩擦抵抗を低下させ、頭髪に触れた際に柔軟な感触を与えるものである。しかしながら、これらの成分は、染毛処理後のシャンプー等を用いた洗浄により毛髪から脱落しやすいため、所望の効果が発揮され難く、なかでも太くて硬いアジア人毛に対しては、その効果は十分満足し得るものではなかった。
【０００５】
一方、損傷した毛髪や生まれつき細く柔らかい毛髪に対する染色（又は脱色）力の向上、毛髪に対しハリ・コシ及びボリュームを与えることを目的として、芳香族スルホン化合物とグリシルグリシン又はグリシルグリシルグリシンとを併用することが提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平4-59721号公報
【特許文献２】特開2002-193773号公報
【特許文献３】特開平5-271040号公報
【特許文献４】特開2009-108052号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、太くて硬いアジア人毛に対しても、染毛行動により損傷を受けて生じる感触悪化を改善することができ、しかも染色性を悪化させることのない染毛剤組成物及び染毛方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、染毛剤組成物において、芳香族スルホン化合物とカルニチンとを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物を提供するものである。
【００１０】
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
【００１３】
更に本発明は、上記の染毛剤組成物を毛髪に適用して１〜60分放置後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、太くて硬いアジア人毛に対しても、染毛行動により損傷を受けて生じる感触悪化を改善することができ、しかも染色性を悪化させることもない。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の染毛剤組成物は、「一剤型」及び「多剤型」のいずれをも含む概念である。ここで、本発明において「一剤型」とは、染毛剤組成物が酸化剤を含有する単一の剤から構成される剤型を意味する。一方、「多剤型」とは、染毛剤組成物が２以上の剤から構成される剤型を意味し、例えば、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型染毛剤組成物、及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる三剤型染毛剤組成物が挙げられる。
【００１６】
本発明においては、上記したいずれかの剤型に、更に、上記各剤のいずれにも該当しない独立した剤（以下「ブースター剤」という）を組み合わせた場合も当該剤型に包含されるものとする。すなわち、一剤型染毛剤組成物に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は一剤型染毛剤組成物であり、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は二剤型染毛剤組成物であり、またアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は三剤型染毛剤組成物であるものとする。
【００１７】
このようなブースター剤は、例えば、
ｉ）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液を毛髪に適用する前に、あらかじめ毛髪に塗布することにより、毛髪上で一剤型染毛剤組成物又は当該混合液と混合される洗い流さないタイプの染毛前処理剤、
ii）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液を毛髪に適用した後、洗い流さずに更に毛髪に適用することにより、毛髪上で一剤型染毛剤組成物又は当該混合液と混合される染毛後処理剤、
iii）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液の調製時に更に追加して混合される添加剤
等の形態であってもよい。すなわち、毛髪適用時において一剤型染毛剤組成物又は上記混合液と混合される剤は「ブースター剤」に包含され、毛髪適用時において一剤型染毛剤組成物又は上記混合液と混合されない剤は「ブースター剤」に包含されない。
【００１８】
本発明において、「染毛剤」とは、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する概念である。また、「染色する」とは、染料を含む染毛剤では単に毛髪を染めることに加え、毛髪を脱色すると共に染めることも含み、また染料を含まない脱色剤では毛髪を脱色することをいう。本発明において「全組成物」とは、洗い流すまでに染毛処理に使用される組成物全体をいい、具体的には、染毛剤組成物を構成する各剤を混合した後の混合物、あるいは当該混合物とブースター剤とを組み合わせた混合物を意味する。
【００１９】
＜成分(a)：芳香族スルホン化合物＞
成分(a)の芳香族スルホン化合物は、一般式(1)で表される化合物である。
【００２０】
【化２】
【００２１】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
【００２２】
Ｒのうち一価の炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、炭素数１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、炭素数６〜10（好ましくは６〜８）のアリール基又はアラルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２３】
隣接する２つのＲが一緒になって形成される飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルキリデン基が挙げられ、炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基又はアルキリデン基が好ましく、例えば、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-プロペニレン基、2-ブテニレン基、ブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル等が挙げられる。具体的には、隣接する２つのＲが一緒になってブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル、テトラメチレン基、1-プロペニレン基、2-プロペニレン基、トリメチレン基を形成する場合、芳香族スルホン化合物として、それぞれナフタレンスルホン酸、テトラヒドロナフタレンスルホン酸、インデンスルホン酸、インダンスルホン酸が形成されるが、中でもナフタレンスルホン酸が好ましい。
【００２４】
Ｘが酸素原子である場合、Ｙは水素原子を示すが、Ｒはアルキル基であるか、隣接する２つのＲが一緒になってアルキリデン基を形成するのが好ましい。他方Ｘが窒素原子である場合、ＹはＸに結合するカルボニル基を示すが、Ｒは水素原子であるのが好ましい。
【００２５】
また、成分(a)の芳香族スルホン化合物は、カウンターカチオンとして任意の１価カチオンＺ+を有することができるが、Ｚ+としてはプロトン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アンモニウムイオンが好ましい。
【００２６】
成分(a)の芳香族スルホン化合物のより好ましい例としては、ベンゼンスルホン酸又はその塩、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、2,5-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩等が挙げられる。中でも、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩がより好ましい。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２７】
成分(a)は、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合してもよいし、又はブースター剤に配合してもよい。
【００２８】
成分(a)の含有量は、施術時に組成物から受ける感触と組成物の保存安定性の点から、全組成物中の0.1〜20質量％であるが、0.5〜10質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００２９】
＜成分(b)：カルニチン又はその塩＞
成分(b)は、一般名カルニチンと呼ばれる成分であるが、L-カルニチン、D-カルニチン、DL-カルニチンのいずれであってもよい。また、無機酸又は有機酸の塩であってもよい。塩としては、例えば、カルニチン塩酸塩、カルニチン酒石酸塩等が挙げられる。
【００３０】
成分(b)は、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合してもよいし、又はブースター剤に配合してもよい。
【００３１】
成分(b)の含有量は、施術時に組成物から受ける感触の点から、カルニチン量として、全組成物中の0.01〜５質量％であるが、0.05〜３質量％が好ましく、0.1〜２質量％がより好ましい。
【００３２】
また、成分(a)と成分(b)の含有質量比(a)／(b)は、色調変化を抑制するとともに、毛髪に柔軟性をより確実に付与する点から、１〜20が好ましく、２〜15がより好ましく、２〜12が更に好ましい。
【００３３】
また、成分(a)及び成分(b)の合計含有量は、上記と同様の観点から、１〜10質量％が好ましく、２〜９質量％がより好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。
【００３４】
＜成分(c)：酸化剤＞
本発明の染毛剤組成物は、成分(c)として酸化剤を含有するが、多剤型染毛剤組成物の場合は、酸化剤は第２剤に含有する。酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、過酸化水素がより好ましい。
【００３５】
酸化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の含有量は、十分な染毛・脱色効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.1〜12質量％が好ましく、0.5〜９質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
【００３６】
＜アルカリ剤＞
本発明の染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有することができ、多剤型染毛剤組成物の場合、アルカリ剤は第１剤に含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。中でも、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩がより好ましい。
【００３７】
これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよい。また、アルカリ剤の含有量は、十分な染色性・脱色性の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましく、0.2〜５質量％が更に好ましい。
【００３８】
＜酸化助剤＞
本発明の多剤型染毛剤組成物は、第３剤に酸化助剤を含有することができる。酸化助剤としては、上記した酸化剤以外の酸化剤を使用することができ、例えば、過硫酸塩等が挙げられる。具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、これらは造粒物のような粉末状の形態で用いるのが好ましい。
【００３９】
酸化助剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化助剤の含有量は、十分な脱色効果及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成中の0.1〜50質量％が好ましく、１〜30質量％がより好ましく、３〜25質量％が更に好ましい。
【００４０】
＜染料＞
本発明の染毛剤組成物は、直接染料又は酸化染料中間体を含有することができる。多剤型染毛剤組成物においては、第１剤に直接染料又は酸化染料中間体を含有することができる。
【００４１】
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。
酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。
ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられる。
分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられる。
塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００４２】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。直接染料の含有量は、全組成物中の0.001〜５質量％が好ましく、0.01〜３質量％がより好ましい。
【００４３】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
【００４４】
プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス（ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノメタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
また、カップラーとしては、例えば、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及びこれらの塩等が挙げられる。
【００４５】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量はそれぞれ全組成物中の0.01〜５質量％が好ましく、0.1〜４質量％がより好ましい。
【００４６】
＜その他の成分＞
・界面活性剤
本発明の染毛剤組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
【００４７】
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられ、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドがより好ましい。
【００４８】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル系、高級脂肪酸ショ糖エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル系、アルキルサッカライド系、アルキルアミンオキサイド系、アルキルアミドアミンオキサイド系等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜14)エーテル系がより好ましい。
【００４９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００５０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩系、アルキル又はアルケニル硫酸塩系、オレフィンスルホン酸塩系、アルカンスルホン酸塩系、飽和又は不飽和脂肪酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩系、α-スルホン脂肪酸塩系、N-アシルアミノ酸系、リン酸モノ又はジエステル系、スルホコハク酸エステル系等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩系としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩系が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００５１】
界面活性剤の含有量は、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜30質量％が好ましく、0.5〜20質量％がより好ましい。
【００５２】
・カチオン性ポリマー
本発明の染毛剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有することができる。
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果、並びに剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【００５３】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ナルコジャパン社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、マーコート295；ナルコジャパン社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ナルコジャパン社）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（ガフコート734、ガフコート755、ガフコート755N；アイエスピー・ジャパン社）、カチオン化セルロース誘導体（ポリクオタニウム-10、例えばレオガードG、同GP；ライオン社、ポリマーJR-125、ポリマーJR-30M、ポリマーLR-400、ポリマーLR-30M；以上、ダウ・ケミカルジャパン社）等が挙げられる。
【００５４】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよい。カチオン性ポリマーの含有量は、感触向上効果と組成物の安定性の点から、全組成物中の0.001〜20質量％が好ましく、0.01〜10質量％がより好ましく、0.05〜５質量％が更に好ましい。
【００５５】
・シリコーン
本発明の染毛剤組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーンを含有することが好ましい。
シリコーンとしては、例えば、ポリシロキサン、変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが挙げられるが、ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましく、例えば、BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）〔以上ポリシロキサン〕、TSF4440（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）、KF-6005、KF-6011（信越化学工業社）〔以上ポリエーテル変性シリコーン〕、SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C、SM8904（東レ・ダウコーニング社）、KF-867（信越化学工業社）〔以上アミノ変性シリコーン〕等を挙げることができる。
【００５６】
上記シリコーンの含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜40質量％が好ましく、0.1〜20質量％がより好ましく、0.2〜15質量％が更に好ましい。
【００５７】
・高級アルコール
本発明の染毛剤組成物には、毛髪の感触改善、組成物の安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。これにより、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善することができる。
高級アルコールとしては、炭素数８〜22が好ましく、16〜22のものがより好ましい。具体的には、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましい。
【００５８】
・媒体
本発明の染毛剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。
有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；エチルカルビトール、ブチルカルビトール
等のカルビトールが挙げられる。
【００５９】
・その他
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素、動植物油脂、高級脂肪酸、天然又は合成の高分子エーテル、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６０】
＜pH、剤型、粘度＞
本発明の染毛剤組成物は、使用時（混合時）の25℃におけるpHが２〜12であるが、染毛・脱色効果と皮膚刺激性の点からpHが３〜11であるのが好ましく、８〜11がいっそう好ましい。
pH調整剤として、前記したアルカリ剤のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。また、混合前の第１剤のpHは８〜12が好ましく、混合前の第２剤のpHは２〜５が好ましい。
【００６１】
本発明の染毛剤組成物を構成する各剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、エアゾールなどの形態にすることができる。
【００６２】
また、本発明の染毛剤組成物は、それを構成する各剤を混合し毛髪に塗布したときに液だれし難い粘度であることが望ましく、例えば、25℃においてヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計、TOKIMEC社）で測定した全組成物の粘度が2000〜10万mPa・sであるのが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値である。
【００６３】
＜毛髪処理方法＞
本発明の染毛剤組成物は、例えば、使用時に染毛剤組成物を構成する各剤（前述したブースター剤を含む）を混合して毛髪に適用されるが、その処理方法は、例えば、毛髪に適用後、所定時間放置して洗い流し乾燥する方法が採用される。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましく、適用時間は１〜60分間が好ましい。この場合、染毛剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗してもよい。染毛剤組成物がカチオン性ポリマー及びシリコーンを含有する場合には、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーンが適度に毛髪に残留するため、良好なコンディショニング効果を付与することができる。シャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス-１硫酸ナトリウム、ラウレス-２硫酸ナトリウム、ラウレス-３硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００６４】
実施例１〜２、比較例１〜３ （二剤型染毛剤組成物）
表１に示す第１剤Ｘ1〜Ｘ2と、ｘ1〜ｘ3をそれぞれ調製した。これら第１剤と、表２に示す第２剤Ｙ1とを質量比９：１で混合し、それぞれ実施例１〜２、比較例１〜３の染毛剤組成物とした。
【００６５】
〔曲げ弾性率の比〕
実施例１〜２、比較例１〜３の染毛剤組成物を用いて、以下の手順に従い、曲げ弾性率の比を測定した。
【００６６】
〔１〕曲げ弾性率測定（処理前）
化学処理をしていない日本人毛10本を長さ６cmに切り、３時間イオン交換水中に浸漬させた。次いで10本を直線状に形付けした後、室温20℃、相対湿度65％の恒温恒湿室内で24時間放置乾燥した。形付けの後に同じ恒温恒湿室内にて、10本のうち１本を取り出し、カトーテック株式会社製曲げ試験機FB2-SHを用いて毛髪１本の曲げ弾性率を測定した。同様に残りの９本に関しても曲げ弾性率を測定し、10本の平均値Ｄを求めた。
【００６７】
〔２〕染毛工程
別途用意した１ｇの日本人毛の毛束に上記〔１〕でＤを測定した10本の毛を固定した。この10本の毛が固定された１ｇの毛束に対し、各実施例・比較例の染毛剤組成物１ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３に示した評価用シャンプーで洗浄、水洗した。
【００６８】
〔３〕曲げ弾性率測定（処理後）
上記〔２〕の処理を行った毛束から、〔１〕でＤを測定した10本の毛を取り出した。次いで10本を一つの束にして直線状に形付けした後、室温20℃、相対湿度65％の恒温恒湿室内で24時間放置乾燥した。形付けの後に同じ恒温恒湿室内にて、10本のうち１本を取り出し、カトーテック株式会社製曲げ試験機FB2-SHを用いて毛髪１本の曲げ弾性率を測定した。同様に残りの９本に関しても曲げ弾性率を測定し、10本の平均値Ｄ'を求めた。
【００６９】
〔４〕曲げ弾性率の比算出
上記〔１〕及び〔３〕で得られた曲げ弾性率の値を用いて、下記の式より曲げ弾性率の比を算出した。この結果を表４に示す。Ｄ'／Ｄの値が小さい程、処理後の毛髪が柔らかくなったことになる。
【００７０】
（曲げ弾性率の比）＝Ｄ'／Ｄ
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
表４の結果より、本発明の染毛剤組成物は、毛髪一本一本の曲げ弾性を低下させることが分かる。
【００７６】
実施例３、比較例４ （二剤型染毛剤組成物（ブースター剤併用））
表５に示すブースター剤Ｚ0とＺ1、表６に示す第１剤Ｘ3、表７に示す第２剤Ｙ2をそれぞれ調製した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【表７】
【００８０】
表８に示す配合割合で実施例３、比較例４の染毛剤組成物を調製し、それぞれに対して、前記〔曲げ弾性率の比〕に記載した手順で曲げ弾性率ＤとＤ'を測定し、曲げ弾性率の比＝Ｄ'／Ｄを求めた。表８に結果を併せて示した。
【００８１】
〔染色性評価〕
株式会社ビューラックス社製のヤギ毛の毛束１ｇの色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系で計測した（Ｌ*1,ａ*1,ｂ*1）。この毛束４セット分（合計４ｇ）に、実施例３の染毛剤組成物４ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３の評価用シャンプーで洗浄、水洗した。次に、上記色差計を用いて再度、毛束１ｇごとに染毛処理後の毛束の色合いをCIE表色系で計測した（Ｌ*2,ａ*2,ｂ*2）。下記の式により毛束１ｇごとにΔＥ*を算出し、４セット分の平均値を求めた。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを意味する。比較例４についても同様にΔＥ*を求めた。染色性評価結果を表８に併せて示した。
【００８２】
【数１】
【００８３】
〔感触評価〕
長さ20cmの化学処理をしていない日本人毛髪を用いて5ｇの毛束を作製し、実施例３の染毛剤組成物５ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３の評価用シャンプーで洗浄、水洗した。次いでタオルドライし、毛束の上端を固定し、自然乾燥させた。毛髪乾燥後の髪の柔らかさについて、下記の基準に従い、専門パネラー５名が官能試験を行った。比較例４についても同様に感触評価を行った。結果を５名の平均点でランク分けを行い、表８に示す。
【００８４】
＜髪の柔らかさ＞
４：非常に柔らかい
３：柔らかい
２：どちらともいえない
１：ハリコシがある
０：非常にハリコシがある
【００８５】
＜評価＞
◎：平均評価点が3.5以上
○：平均評価点が2.5以上3.5未満
△：平均評価点が1.5以上2.5未満
×：平均評価点が1.5未満
【００８６】
【表８】
【００８７】
本発明の染毛剤組成物は、染色性を悪化させることなく、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、染色に伴う感触悪化を改善するものであった。
【００８８】
処方例１
表９に示す第１剤Ｘ4の１質量部に対し、表７に示す第２剤Ｙ2の１質量部を混合した後、毛髪に適用することができる。
【００８９】
【表９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪染色剤では、アルカリ剤の共存下、酸化染料中間体（プレカーサーとカップラー）を、酸化剤を用いて酸化カップリング反応させて染毛する技術が最も一般的である。しかしながら、酸化剤は毛髪損傷を引き起こし易く、その結果手触り時にゴワつくといった感触の悪化を生じることが知られていた。とりわけ、日本人を含むアジア人に特有の太い毛においては、この感触悪化は顕著に感じられる。
【０００３】
そこで、酸化剤により損傷を受けて生じる感触悪化の改善と、染色性とを両立させる技術として、次のような方法が提案されている。
(1) 染毛剤中に添加したシリコーン等を毛髪表面に吸着させて表面摩擦を低減させる方法（特許文献１）
(2) 長鎖アルキル基を有するカチオン界面活性剤を用いる方法（特許文献２）
(3) 長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム誘導ペプチドを用いる方法（特許文献３）
【０００４】
これらの技術はいずれも、毛髪の表面にコンディショニング成分を吸着させることによって毛髪同士の摩擦抵抗を低下させ、頭髪に触れた際に柔軟な感触を与えるものである。しかしながら、これらの成分は、染毛処理後のシャンプー等を用いた洗浄により毛髪から脱落しやすいため、所望の効果が発揮され難く、なかでも太くて硬いアジア人毛に対しては、その効果は十分満足し得るものではなかった。
【０００５】
一方、損傷した毛髪や生まれつき細く柔らかい毛髪に対する染色（又は脱色）力の向上、毛髪に対しハリ・コシ及びボリュームを与えることを目的として、芳香族スルホン化合物とグリシルグリシン又はグリシルグリシルグリシンとを併用することが提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平4-59721号公報
【特許文献２】特開2002-193773号公報
【特許文献３】特開平5-271040号公報
【特許文献４】特開2009-108052号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、太くて硬いアジア人毛に対しても、染毛行動により損傷を受けて生じる感触悪化を改善することができ、しかも染色性を悪化させることのない染毛剤組成物及び染毛方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、染毛剤組成物において、芳香族スルホン化合物とカルニチンとを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物を提供するものである。
【００１０】
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
【００１３】
更に本発明は、上記の染毛剤組成物を毛髪に適用して１〜60分放置後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、太くて硬いアジア人毛に対しても、染毛行動により損傷を受けて生じる感触悪化を改善することができ、しかも染色性を悪化させることもない。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の染毛剤組成物は、「一剤型」及び「多剤型」のいずれをも含む概念である。ここで、本発明において「一剤型」とは、染毛剤組成物が酸化剤を含有する単一の剤から構成される剤型を意味する。一方、「多剤型」とは、染毛剤組成物が２以上の剤から構成される剤型を意味し、例えば、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型染毛剤組成物、及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤とからなる三剤型染毛剤組成物が挙げられる。
【００１６】
本発明においては、上記したいずれかの剤型に、更に、上記各剤のいずれにも該当しない独立した剤（以下「ブースター剤」という）を組み合わせた場合も当該剤型に包含されるものとする。すなわち、一剤型染毛剤組成物に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は一剤型染毛剤組成物であり、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は二剤型染毛剤組成物であり、またアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、酸化助剤を含有する第３剤に、更にブースター剤を組み合わせた染毛剤組成物は三剤型染毛剤組成物であるものとする。
【００１７】
このようなブースター剤は、例えば、
ｉ）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液を毛髪に適用する前に、あらかじめ毛髪に塗布することにより、毛髪上で一剤型染毛剤組成物又は当該混合液と混合される洗い流さないタイプの染毛前処理剤、
ii）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液を毛髪に適用した後、洗い流さずに更に毛髪に適用することにより、毛髪上で一剤型染毛剤組成物又は当該混合液と混合される染毛後処理剤、
iii）一剤型染毛剤組成物、又は多剤型染毛剤組成物の混合液の調製時に更に追加して混合される添加剤
等の形態であってもよい。すなわち、毛髪適用時において一剤型染毛剤組成物又は上記混合液と混合される剤は「ブースター剤」に包含され、毛髪適用時において一剤型染毛剤組成物又は上記混合液と混合されない剤は「ブースター剤」に包含されない。
【００１８】
本発明において、「染毛剤」とは、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する概念である。また、「染色する」とは、染料を含む染毛剤では単に毛髪を染めることに加え、毛髪を脱色すると共に染めることも含み、また染料を含まない脱色剤では毛髪を脱色することをいう。本発明において「全組成物」とは、洗い流すまでに染毛処理に使用される組成物全体をいい、具体的には、染毛剤組成物を構成する各剤を混合した後の混合物、あるいは当該混合物とブースター剤とを組み合わせた混合物を意味する。
【００１９】
＜成分(a)：芳香族スルホン化合物＞
成分(a)の芳香族スルホン化合物は、一般式(1)で表される化合物である。
【００２０】
【化２】
【００２１】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
【００２２】
Ｒのうち一価の炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、炭素数１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、炭素数６〜10（好ましくは６〜８）のアリール基又はアラルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００２３】
隣接する２つのＲが一緒になって形成される飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルキリデン基が挙げられ、炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルキレン基又はアルキリデン基が好ましく、例えば、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-プロペニレン基、2-ブテニレン基、ブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル等が挙げられる。具体的には、隣接する２つのＲが一緒になってブタ-1,3-ジエン-1,4-ジイル、テトラメチレン基、1-プロペニレン基、2-プロペニレン基、トリメチレン基を形成する場合、芳香族スルホン化合物として、それぞれナフタレンスルホン酸、テトラヒドロナフタレンスルホン酸、インデンスルホン酸、インダンスルホン酸が形成されるが、中でもナフタレンスルホン酸が好ましい。
【００２４】
Ｘが酸素原子である場合、Ｙは水素原子を示すが、Ｒはアルキル基であるか、隣接する２つのＲが一緒になってアルキリデン基を形成するのが好ましい。他方Ｘが窒素原子である場合、ＹはＸに結合するカルボニル基を示すが、Ｒは水素原子であるのが好ましい。
【００２５】
また、成分(a)の芳香族スルホン化合物は、カウンターカチオンとして任意の１価カチオンＺ+を有することができるが、Ｚ+としてはプロトン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アンモニウムイオンが好ましい。
【００２６】
成分(a)の芳香族スルホン化合物のより好ましい例としては、ベンゼンスルホン酸又はその塩、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、2,5-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩等が挙げられる。中でも、パラトルエンスルホン酸又はその塩、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、サッカリン又はその塩がより好ましい。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２７】
成分(a)は、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合してもよいし、又はブースター剤に配合してもよい。
【００２８】
成分(a)の含有量は、施術時に組成物から受ける感触と組成物の保存安定性の点から、全組成物中の0.1〜20質量％であるが、0.5〜10質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００２９】
＜成分(b)：カルニチン又はその塩＞
成分(b)は、一般名カルニチンと呼ばれる成分であるが、L-カルニチン、D-カルニチン、DL-カルニチンのいずれであってもよい。また、無機酸又は有機酸の塩であってもよい。塩としては、例えば、カルニチン塩酸塩、カルニチン酒石酸塩等が挙げられる。
【００３０】
成分(b)は、第１剤、第２剤及び第３剤のうちのいずれか１以上の剤に配合してもよいし、又はブースター剤に配合してもよい。
【００３１】
成分(b)の含有量は、施術時に組成物から受ける感触の点から、カルニチン量として、全組成物中の0.01〜５質量％であるが、0.05〜３質量％が好ましく、0.1〜２質量％がより好ましい。
【００３２】
また、成分(a)と成分(b)の含有質量比(a)／(b)は、色調変化を抑制するとともに、毛髪に柔軟性をより確実に付与する点から、１〜20が好ましく、２〜15がより好ましく、２〜12が更に好ましい。
【００３３】
また、成分(a)及び成分(b)の合計含有量は、上記と同様の観点から、１〜10質量％が好ましく、２〜９質量％がより好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。
【００３４】
＜成分(c)：酸化剤＞
本発明の染毛剤組成物は、成分(c)として酸化剤を含有するが、多剤型染毛剤組成物の場合は、酸化剤は第２剤に含有する。酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、過酸化水素がより好ましい。
【００３５】
酸化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の含有量は、十分な染毛・脱色効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.1〜12質量％が好ましく、0.5〜９質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
【００３６】
＜アルカリ剤＞
本発明の染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有することができ、多剤型染毛剤組成物の場合、アルカリ剤は第１剤に含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。中でも、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩がより好ましい。
【００３７】
これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよい。また、アルカリ剤の含有量は、十分な染色性・脱色性の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましく、0.2〜５質量％が更に好ましい。
【００３８】
＜酸化助剤＞
本発明の多剤型染毛剤組成物は、第３剤に酸化助剤を含有することができる。酸化助剤としては、上記した酸化剤以外の酸化剤を使用することができ、例えば、過硫酸塩等が挙げられる。具体的には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、これらは造粒物のような粉末状の形態で用いるのが好ましい。
【００３９】
酸化助剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化助剤の含有量は、十分な脱色効果及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成中の0.1〜50質量％が好ましく、１〜30質量％がより好ましく、３〜25質量％が更に好ましい。
【００４０】
＜染料＞
本発明の染毛剤組成物は、直接染料又は酸化染料中間体を含有することができる。多剤型染毛剤組成物においては、第１剤に直接染料又は酸化染料中間体を含有することができる。
【００４１】
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。
酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。
ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられる。
分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられる。
塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００４２】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。直接染料の含有量は、全組成物中の0.001〜５質量％が好ましく、0.01〜３質量％がより好ましい。
【００４３】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
【００４４】
プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス（ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノメタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
また、カップラーとしては、例えば、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及びこれらの塩等が挙げられる。
【００４５】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量はそれぞれ全組成物中の0.01〜５質量％が好ましく、0.1〜４質量％がより好ましい。
【００４６】
＜その他の成分＞
・界面活性剤
本発明の染毛剤組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
【００４７】
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられ、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドがより好ましい。
【００４８】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル系、高級脂肪酸ショ糖エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル系、アルキルサッカライド系、アルキルアミンオキサイド系、アルキルアミドアミンオキサイド系等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜14)エーテル系がより好ましい。
【００４９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００５０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩系、アルキル又はアルケニル硫酸塩系、オレフィンスルホン酸塩系、アルカンスルホン酸塩系、飽和又は不飽和脂肪酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩系、α-スルホン脂肪酸塩系、N-アシルアミノ酸系、リン酸モノ又はジエステル系、スルホコハク酸エステル系等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩系としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩系が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００５１】
界面活性剤の含有量は、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜30質量％が好ましく、0.5〜20質量％がより好ましい。
【００５２】
・カチオン性ポリマー
本発明の染毛剤組成物は、カチオン性ポリマーを含有することができる。
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果、並びに剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【００５３】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ナルコジャパン社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、マーコート295；ナルコジャパン社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ナルコジャパン社）、４級化ポリビニルピロリドン誘導体（ガフコート734、ガフコート755、ガフコート755N；アイエスピー・ジャパン社）、カチオン化セルロース誘導体（ポリクオタニウム-10、例えばレオガードG、同GP；ライオン社、ポリマーJR-125、ポリマーJR-30M、ポリマーLR-400、ポリマーLR-30M；以上、ダウ・ケミカルジャパン社）等が挙げられる。
【００５４】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよい。カチオン性ポリマーの含有量は、感触向上効果と組成物の安定性の点から、全組成物中の0.001〜20質量％が好ましく、0.01〜10質量％がより好ましく、0.05〜５質量％が更に好ましい。
【００５５】
・シリコーン
本発明の染毛剤組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーンを含有することが好ましい。
シリコーンとしては、例えば、ポリシロキサン、変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが挙げられるが、ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましく、例えば、BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）〔以上ポリシロキサン〕、TSF4440（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）、KF-6005、KF-6011（信越化学工業社）〔以上ポリエーテル変性シリコーン〕、SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C、SM8904（東レ・ダウコーニング社）、KF-867（信越化学工業社）〔以上アミノ変性シリコーン〕等を挙げることができる。
【００５６】
上記シリコーンの含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜40質量％が好ましく、0.1〜20質量％がより好ましく、0.2〜15質量％が更に好ましい。
【００５７】
・高級アルコール
本発明の染毛剤組成物には、毛髪の感触改善、組成物の安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。これにより、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善することができる。
高級アルコールとしては、炭素数８〜22が好ましく、16〜22のものがより好ましい。具体的には、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましい。
【００５８】
・媒体
本発明の染毛剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。
有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；エチルカルビトール、ブチルカルビトール
等のカルビトールが挙げられる。
【００５９】
・その他
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素、動植物油脂、高級脂肪酸、天然又は合成の高分子エーテル、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６０】
＜pH、剤型、粘度＞
本発明の染毛剤組成物は、使用時（混合時）の25℃におけるpHが２〜12であるが、染毛・脱色効果と皮膚刺激性の点からpHが３〜11であるのが好ましく、８〜11がいっそう好ましい。
pH調整剤として、前記したアルカリ剤のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。また、混合前の第１剤のpHは８〜12が好ましく、混合前の第２剤のpHは２〜５が好ましい。
【００６１】
本発明の染毛剤組成物を構成する各剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、エアゾールなどの形態にすることができる。
【００６２】
また、本発明の染毛剤組成物は、それを構成する各剤を混合し毛髪に塗布したときに液だれし難い粘度であることが望ましく、例えば、25℃においてヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計、TOKIMEC社）で測定した全組成物の粘度が2000〜10万mPa・sであるのが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値である。
【００６３】
＜毛髪処理方法＞
本発明の染毛剤組成物は、例えば、使用時に染毛剤組成物を構成する各剤（前述したブースター剤を含む）を混合して毛髪に適用されるが、その処理方法は、例えば、毛髪に適用後、所定時間放置して洗い流し乾燥する方法が採用される。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましく、適用時間は１〜60分間が好ましい。この場合、染毛剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗してもよい。染毛剤組成物がカチオン性ポリマー及びシリコーンを含有する場合には、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーンが適度に毛髪に残留するため、良好なコンディショニング効果を付与することができる。シャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス-１硫酸ナトリウム、ラウレス-２硫酸ナトリウム、ラウレス-３硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００６４】
実施例１〜２、比較例１〜３ （二剤型染毛剤組成物）
表１に示す第１剤Ｘ1〜Ｘ2と、ｘ1〜ｘ3をそれぞれ調製した。これら第１剤と、表２に示す第２剤Ｙ1とを質量比９：１で混合し、それぞれ実施例１〜２、比較例１〜３の染毛剤組成物とした。
【００６５】
〔曲げ弾性率の比〕
実施例１〜２、比較例１〜３の染毛剤組成物を用いて、以下の手順に従い、曲げ弾性率の比を測定した。
【００６６】
〔１〕曲げ弾性率測定（処理前）
化学処理をしていない日本人毛10本を長さ６cmに切り、３時間イオン交換水中に浸漬させた。次いで10本を直線状に形付けした後、室温20℃、相対湿度65％の恒温恒湿室内で24時間放置乾燥した。形付けの後に同じ恒温恒湿室内にて、10本のうち１本を取り出し、カトーテック株式会社製曲げ試験機FB2-SHを用いて毛髪１本の曲げ弾性率を測定した。同様に残りの９本に関しても曲げ弾性率を測定し、10本の平均値Ｄを求めた。
【００６７】
〔２〕染毛工程
別途用意した１ｇの日本人毛の毛束に上記〔１〕でＤを測定した10本の毛を固定した。この10本の毛が固定された１ｇの毛束に対し、各実施例・比較例の染毛剤組成物１ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３に示した評価用シャンプーで洗浄、水洗した。
【００６８】
〔３〕曲げ弾性率測定（処理後）
上記〔２〕の処理を行った毛束から、〔１〕でＤを測定した10本の毛を取り出した。次いで10本を一つの束にして直線状に形付けした後、室温20℃、相対湿度65％の恒温恒湿室内で24時間放置乾燥した。形付けの後に同じ恒温恒湿室内にて、10本のうち１本を取り出し、カトーテック株式会社製曲げ試験機FB2-SHを用いて毛髪１本の曲げ弾性率を測定した。同様に残りの９本に関しても曲げ弾性率を測定し、10本の平均値Ｄ'を求めた。
【００６９】
〔４〕曲げ弾性率の比算出
上記〔１〕及び〔３〕で得られた曲げ弾性率の値を用いて、下記の式より曲げ弾性率の比を算出した。この結果を表４に示す。Ｄ'／Ｄの値が小さい程、処理後の毛髪が柔らかくなったことになる。
【００７０】
（曲げ弾性率の比）＝Ｄ'／Ｄ
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
表４の結果より、本発明の染毛剤組成物は、毛髪一本一本の曲げ弾性を低下させることが分かる。
【００７６】
実施例３、比較例４ （二剤型染毛剤組成物（ブースター剤併用））
表５に示すブースター剤Ｚ0とＺ1、表６に示す第１剤Ｘ3、表７に示す第２剤Ｙ2をそれぞれ調製した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【表７】
【００８０】
表８に示す配合割合で実施例３、比較例４の染毛剤組成物を調製し、それぞれに対して、前記〔曲げ弾性率の比〕に記載した手順で曲げ弾性率ＤとＤ'を測定し、曲げ弾性率の比＝Ｄ'／Ｄを求めた。表８に結果を併せて示した。
【００８１】
〔染色性評価〕
株式会社ビューラックス社製のヤギ毛の毛束１ｇの色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系で計測した（Ｌ*1,ａ*1,ｂ*1）。この毛束４セット分（合計４ｇ）に、実施例３の染毛剤組成物４ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３の評価用シャンプーで洗浄、水洗した。次に、上記色差計を用いて再度、毛束１ｇごとに染毛処理後の毛束の色合いをCIE表色系で計測した（Ｌ*2,ａ*2,ｂ*2）。下記の式により毛束１ｇごとにΔＥ*を算出し、４セット分の平均値を求めた。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを意味する。比較例４についても同様にΔＥ*を求めた。染色性評価結果を表８に併せて示した。
【００８２】
【数１】
【００８３】
〔感触評価〕
長さ20cmの化学処理をしていない日本人毛髪を用いて5ｇの毛束を作製し、実施例３の染毛剤組成物５ｇを塗布した。30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表３の評価用シャンプーで洗浄、水洗した。次いでタオルドライし、毛束の上端を固定し、自然乾燥させた。毛髪乾燥後の髪の柔らかさについて、下記の基準に従い、専門パネラー５名が官能試験を行った。比較例４についても同様に感触評価を行った。結果を５名の平均点でランク分けを行い、表８に示す。
【００８４】
＜髪の柔らかさ＞
４：非常に柔らかい
３：柔らかい
２：どちらともいえない
１：ハリコシがある
０：非常にハリコシがある
【００８５】
＜評価＞
◎：平均評価点が3.5以上
○：平均評価点が2.5以上3.5未満
△：平均評価点が1.5以上2.5未満
×：平均評価点が1.5未満
【００８６】
【表８】
【００８７】
本発明の染毛剤組成物は、染色性を悪化させることなく、毛髪一本一本の弾性を低下させて柔軟化し、染色に伴う感触悪化を改善するものであった。
【００８８】
処方例１
表９に示す第１剤Ｘ4の１質量部に対し、表７に示す第２剤Ｙ2の１質量部を混合した後、毛髪に適用することができる。
【００８９】
【表９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物。
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
【化１】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
【請求項２】
成分(a)及び(b)の含有質量比(a)／(b)が、１〜20である請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
成分(a)及び(b)の合計含有量が、１〜10質量％である請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
成分(a)が、パラトルエンスルホン酸、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、サッカリン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用して１〜60分放置後、洗い流す染毛方法。
【請求項１】
次の成分(a)、(b)及び(c)を含有し、25℃におけるpHが２〜12である染毛剤組成物。
(a) 一般式(1)で表される芳香族スルホン化合物 0.1〜20質量％
【化１】
〔式中、Ｒは同一若しくは異なって水素原子若しくは一価の炭化水素基を示すか、又は隣接する２つのＲが一緒になって、飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基を形成する。Ｘは酸素原子又は窒素原子を示し、Ｘが酸素原子である場合Ｙは水素原子を、Ｘが窒素原子である場合ＹはＸに結合するカルボニル基を示す。Ｚ+は１価のカチオンを示す。〕
(b) カルニチン又はその塩 カルニチン量として0.01〜５質量％
(c) 酸化剤 0.1〜10質量％
【請求項２】
成分(a)及び(b)の含有質量比(a)／(b)が、１〜20である請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
成分(a)及び(b)の合計含有量が、１〜10質量％である請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
成分(a)が、パラトルエンスルホン酸、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、サッカリン及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用して１〜60分放置後、洗い流す染毛方法。
【公開番号】特開２０１１−１３２１９２（Ｐ２０１１−１３２１９２Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９４５２６（Ｐ２００９−２９４５２６）
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２５日（２００９．１２．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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