樹脂シート状物の連続製造方法
【課題】 走行するベルト上に活性エネルギー線重合性液体を供給し、その上にフィルムを被せて前記液体を硬化されて樹脂シートを連続的に製造する際、異物欠陥の少ない透明樹脂シート状物の製造方法を提供する。
【解決手段】 活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、前記フィルム上に気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法方法である。
【解決手段】 活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、前記フィルム上に気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シートを連続的に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂等の透明樹脂は、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。特に近年では、その透明性と耐衝撃性の点から、ＣＲＴや液晶テレビやプラズマディスプレイ等の各種ディスプレイの前面板として使用されるに至っている。それに伴い、品質向上の要求が厳しくなってきており、特に異物付着に起因する表面欠陥の低減が求められている。
【０００３】
樹脂基板を連続的に製造する方法として、移送される支持シート上に光重合性組成物を供給し、その上にフィルムを積層した後、活性線を照射して光重合性組成物を硬化させて樹脂板を得る方法が開示されている（特許文献１）。この場合、積層したフィルム上に異物が付着すると、その付着した異物の下に位置する光重合性組成物は活性線照射が阻害されるため重合反応が他の箇所より遅延し、硬化後その表面には凹部欠陥が生じることになる。しかしながらこの特許文献１には異物の除去手段あるいは方法について何ら記載されていない。
【０００４】
走行中のシート状物にエアを連続的に吹付けて付着異物を除去する装置及び方法が開示されている（特許文献２）。これは、シート状物に付着した異物自体が欠陥となるものに対し、この異物を除去する装置について記載されたものである。本発明では、活性エネルギー線を照射する際、シート状物表面に付着した異物があるとその箇所の活性エネルギー線が遮られ、該異物下の活性エネルギー線重合性液体の硬化が遅延し表面欠陥が生じることを防止するため、該異物を除去するものである。しかしながら特許文献２には、本発明のような活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させることについて何ら記載はなく、このような場合においての異物を除去する方法に関して開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１１７４２号公報
【特許文献２】特開２００８−２３７９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、走行するベルト上に活性エネルギー線重合性液体を供給し、その上にフィルムを被せて該重合性液体を硬化されて樹脂シートを連続的に製造する際、前記フィルム上の異物を除去した後、活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させ、異物欠陥の少ない透明樹脂シート状物を製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、樹脂シートを連続的に製造する際、異物欠陥の少ない樹脂シートを簡便な設備にて連続的に得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の方法を適用した製造装置の一例の模式的側面図である。
【図２】本発明の方法を適用した製造装置の別例の模式的側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体は、特に限定されないが、重合性モノマー、ポリマー、活性エネルギー線分解重合開始剤および任意の他の成分とから構成することができる。
【００１１】
本発明において使用される重合性モノマーとしては、活性エネルギー線の照射によって硬化することにより透明樹脂を形成するモノマーであり、各種モノマーを使用することができる。例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−t-ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、エチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋剤などが挙げられ、これらの中から1種または複数種選定し使用される。ここで「（メタ）アクリ」とは「メタクリ」または「アクリ」のことをいう。
【００１２】
透明樹脂としては、透明性、耐候性の観点から、アルキルメタクリレート単位を８０重量％以上含有することが好ましい。アルキルメタクリレート単位がメチルメタクリレート単位であることがより好ましい。
【００１３】
本発明で得られる透明樹脂シート状物の種類としては特に限定されないが、以下にアクリル系樹脂シートを製造する場合について説明する。
【００１４】
本発明において使用されるポリマーとしては、アクリル系樹脂シートを製造する場合、その組成としてメチルメタクリレート単位が５０質量％以上含有することが好ましい。先に挙げた重合性モノマーの単独重合物または共重合物を使用することができ、光学性能の観点から、ポリメチルメタクリレートをポリマーとして使用することが好ましい。
【００１５】
本発明において使用されるポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、３０、０００〜５００、０００とすることが好ましい。ポリマーの重量平均分子量が低すぎると、製造される製品が低分子量化し、耐熱性の観点では不利になり、また重量平均分子量が高すぎると得られる樹脂シートの重量平均分子量を高めることはできるが、活性エネルギー線重合性液体製造時、モノマーに該ポリマーを溶解させて製造する場合、溶解時間を多く要し、またモノマーの一部を重合させて製造する場合には高い重量平均分子量になるようにゆっくり重合させる必要がある。
【００１６】
本発明において使用される活性エネルギー線分解重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し、硬化した樹脂の透明性を阻害しない限り、特に制限されず、各種の活性エネルギー線分解重合開始剤を使用することができる。代表的には、アセトフェノン系またはベンゾフェノン系の活性エネルギー線活性重合開始剤が挙げられ、特に１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名ダロキュア１１７３）、ベンゾインエチルエーテル（例えば精工化学社製、商品名セイクオールＢＥＥ）等を用いることが好ましい。
【００１７】
前記の活性エネルギー線分解重合開始剤は活性エネルギー線重合性液体１００質量部に対し、通常０．０１〜２質量部の割合で使用することが好ましい。前記重合開始剤が少なすぎると重合速度が上がらず、重合時間を多く要する結果となり、多すぎると製品板の光学性能、耐候性に影響を及ぼすため、好ましくは０．０５〜１質量部の割合で使用される。
【００１８】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体に含有する任意の他の成分としては、熱重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、離型剤、重合禁止剤などを使用することができる。
【００１９】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体の粘度に関しては、ベルト上に供給した活性エネルギー線重合性液体を所望の厚みとして保持すること、また片面をフィルムのような剛性の低いものでカバーするため、その表面で良好な外観を得るために２０℃における粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。
【００２０】
本発明において活性エネルギー線重合性液体をベルト上に供給する方法としては、特に制限されるものではなく、通常の配管、ホースからの供給や、各種コーティング方法が使用できる。活性エネルギー線重合性液体を供給し、連続的にシート形状とするため、供給ダイにより前記液体をシート形状に供給する方法が好ましい。前記液体をシート形状にする方法としては、先のダイからの供給や、ベルト上に供給した前記液体をロールと、ベルトを介したロールによって押し拡げる方法などもあり、これらを組み合わせた方法でも良い。
【００２１】
本発明において使用されるベルトの材質は特に規定されるものではなく、活性エネルギー線重合性液体をシート状に保持するものであれば金属製、樹脂製など自由に選定可能である。金属製ベルトとしてはステンレスベルトが挙げられる。ステンレスベルトを用いる場合、樹脂シートの表面は、該ベルトの表面を転写して得られるため、鏡面仕上げされたステンレスベルトであることが好ましい。また樹脂製ベルトとしては各種シートあるいはフィルムを用いることができる。フィルムを用いる場合、後述する活性エネルギー線透過性フィルムを用いることができる。樹脂シートを連続的に製造するためには、前記ベルトがエンドレスベルトであることが好ましい。
【００２２】
ベルト上に供給された活性エネルギー線重合性液体上に、活性エネルギー線透過性フィルムが被せられる。
【００２３】
本発明において使用される活性エネルギー線透過性フィルムについては、透明可撓性の合成樹脂フィルムにて構成され、重合時の熱によって軟化しないように１００℃以上の軟化点を有するフィルムで構成されることが好ましい。前記フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の合成樹脂フィルムが挙げられ、活性エネルギー線の透過性、表面性状の高さからポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、その厚みは剛性の観点から１０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。コストの点からその厚みは３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２４】
また、活性エネルギー線透過性フィルムの活性エネルギー線重合性液体と接する側の表面は、製品として得られる樹脂シートの表面に転写されるため、ＪＩＳ Ｂ０６０１で規定する表面粗さ（Ｒａ）としては１００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましい。
【００２５】
本発明で使用する活性エネルギー線透過性フィルムの幅を、ベルト上に展開した活性エネルギー線重合性液体の幅以上とすることが好ましい。ここで「幅」とは前記ベルトの走行方向と直交する方向の長さのことをいう。
【００２６】
気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させる。前記フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の流速は２０ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓであることが好ましい。気体の流速が遅すぎると異物の除去が不十分となり、また気体の流速が速すぎると前記フィルムがばたつき、しわが生じ易くなり、活性エネルギー線重合性液体を均一な厚みに保持することが困難となるため、得られる樹脂シート状物に板厚斑が生じることになる。
【００２７】
気体を前記フィルム上に噴き付けるノズルとしては、フィルム面へ均一な流速で噴き付ける観点から、前記フィルムの幅方向に配設したスリット型ノズルにより噴き付けることが好ましい。気体としては特に限定されないが、たとえば、空気、窒素を使用することができる。
【００２８】
本発明において異物とは、例えば、塵、埃、繊維屑、シート状物片、微粉等であり、その大きさは１０μｍ以上である。ここで大きさとは、異物の最大径のことをいう。樹脂シート状物に付着し、異物欠陥を引き起こす異物について、光学顕微鏡を用いてその大きさを測定すると、いずれも１０μｍ以上であり、目視により確認することが可能である。
【００２９】
前記の通り、本発明では、クリーンルームや集塵機などの装置を必要とせず、簡便な装置で前記フィルム上に付着した異物を除去することができる。
【００３０】
本発明において照射する活性エネルギー線としては、Ｘ線、紫外線、電子線等が挙げられる。特に、紫外線が好ましい。
【００３１】
紫外線は、各種紫外線照射装置により照射され、例えば高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、殺菌灯、ブラックライト、紫外ＬＥＤなどが使用できる。
【００３２】
活性エネルギー線の照射強度としては、活性エネルギー線重合性液体に含有する活性エネルギー線分解重合開始剤濃度と照射時間との関係により決定されるが、前記活性エネルギー線重合性液体においては、モノマーの成長速度の観点から１ｍＷ／ｃｍ２〜３０ｍＷ／ｃｍ２の範囲が好ましい。照射強度が弱すぎると重合開始剤の分解量が少ないことにより重合速度が遅くなり、逆に強すぎると、開始剤分解量を増やしても、本法での活性エネルギー線重合性液体ではモノマーの成長速度が追いつかず、停止反応に多くが消費されてしまうことで、樹脂シートの分子量低下と、活性エネルギー線が過剰に照射されることによる製品が黄変してしまう。
【００３３】
前記のように、活性エネルギー線を照射する前に活性エネルギー線透過性フィルム上に気体を噴き付け、前記フィルム上の異物を除去するのに加えて、浮遊する異物がフィルム上に付着、堆積することを防止する観点から、活性エネルギー線照射時に前記フィルム上部に気体を流すことが好ましい。この場合、活性線透過性フィルム上部１０ｍｍの位置における気体の流速が５ｍ／ｓ〜４０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００３４】
本発明において、活性エネルギー線重合性液体を硬化させるための活性エネルギー線の照射時間が長いほど効果が顕著であり、活性エネルギー線照射時間が２０秒以上であることが好ましい。
【００３５】
本発明において樹脂シートの生産速度、すなわちベルトの走行速度としては、０．５〜１５ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、１〜１０ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。速度が遅すぎると、製品として得られる樹脂シートの生産量が少なくなってしまう問題があり、速度が速すぎると必要重合時間を得るための活性エネルギー線照射区間が大きくなる。
【００３６】
本発明において活性エネルギー線を照射して硬化させる際の温度条件としては、重合速度や粘性条件などにより選定できるが、活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射する際には、モノマーの沸点以下であることが好ましく、メチルメタクリレートモノマーでは１００℃以下となる。また、メチルメタクリレートモノマーの重合においては、重合時の温度が低いほど重合体中のモノマー単位の結合の配置においてシンジオタクチック成分が増加することが知られている。このシンジオタクチック成分が多いほど重合体のガラス転移温度Ｔｇなどが高くなり、耐熱性が高くなる。耐熱性向上の観点より、活性エネルギー線を照射するときの重合温度は５０℃以下であることがより好ましい。
【００３７】
活性エネルギー線硬化した樹脂に対しては、残存モノマーを減少させる観点から、使用するモノマーとポリマーの組み合わせから得られるガラス転移温度Ｔｇ以上の温度に熱処理することも適宜可能であり、ポリメチルメタクリレートの場合には１００℃以上に熱処理することが好ましい。
【００３８】
本発明における透明樹脂シートの厚みは、特に規定されるものではないが０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることがより好ましい。樹脂シートの厚みが厚すぎると重合発熱の除去が間に合わなくなり、未重合モノマーが沸騰し、樹脂シート内に泡が発生しやすくなる。樹脂シートの厚みが薄すぎると本発明の効果が得難い。
【００３９】
本発明の方法を実施するのに用いる装置の一例を図１に示し、これをもとに本発明を説明する。この図により本発明が規定されるものではない。エンドレスベルト３は主プーリ１１と主プーリ１２によりテンションをかけられた状態でエンドレスに走行される。エンドレスベルト３の上に供給ダイ１により光重合性液体２をシート状に供給し、紫外線透過性フィルム繰り出し装置６より供給される紫外線透過性フィルム５により該光重合性液体２の上面を被覆した後、上面押し付けロール８と下面押し付けロール８′間を経由した後、前段加熱機構９により所望の温度に制御されながら、紫外線照射装置４により前記液体２が硬化する。その後、後段加熱機構１０により熱処理された後、樹脂シート２′を紫外線透過性フィルム５とエンドレスベルト３より剥離し、紫外線透過性フィルムは紫外線透過性フィルム巻取り装置７にて巻取る。
【００４０】
光重合性液体２をエンドレスベルト３と紫外線透過性フィルム５との間に挟み込ませた後、エンドレスベルト、前記液体２、紫外線透過性フィルムが積層されればよく、エンドレスベルト上に前記液体２を供給し、その後に紫外線透過性フィルムを積層してもよいし、紫外線透過性フィルム状に光重合性液体２を供給した後エンドレスベルトと積層してもよく、さらに同時に積層してもよい。連続セルキャスト方式の１対の金属製エンドレスベルトを使用する場合と異なり、少なくとも一方はフィルムを使用することで、積層するときのエンドレスベルト表面と、それと向き合う紫外線透過性フィルム表面とがなす角度を大きくすることができるため、高粘度の光重合性液体を使用する場合においても泡をかむことなく積層させることが可能である。
【００４１】
本発明において、樹脂シートをベルトと紫外線透過性フィルムから剥離する工程を含んでもよい。
【００４２】
樹脂シートの後加工工程において、カット、印刷、仕上げに至るまでの各工程での熱履歴による寸法精度の変化や反り量を低く抑えることができる。
【００４３】
また、本発明によって得られた透明樹脂シートは、活性エネルギー線透過性であることが好ましい。
【００４４】
以上の通り、本発明によって得られた透明樹脂シートは各種用途に好適である。
【実施例】
【００４５】
以下、アクリル系樹脂シートの製造に関する実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（ポリマーの重量平均分子量）
活性エネルギー線（以下、「光」ということがある。）重合性液体に含有しているポリマーの重量平均分子量を次の方法にて測定した。ポリマービーズにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、一晩静置溶解させて、東ソー（株）製液体クロマトグラフィーＨＬＣ−８０２０型を用いて測定した。分離カラムは東ソー（株）製ＴＳＫ−ＧｅｌＧＭＨＸＬ２本直列、溶媒はＴＨＦ、流量は１．０ｍｌ／ｍｉｎ、検出器は示差屈折計、測定温度は４０℃、注入量は０．１ｍｌとした。標準ポリマーとしてメタクリル樹脂を使用した。
（ポリマー含有量）
ポリマー含有量は、活性エネルギー線重合性液体に含有するポリマーの割合を質量％にて計算したものである。
（開始剤量）
開始剤量は、活性エネルギー線重合性液体に含有する活性エネルギー線分解重合開始剤量をモノマーとポリマーを合わせたものを１００質量部としたときの質量部表示とした。
（気体の流速の測定方法）
ベーン式風速計（ヘンツ社製、ＨＦＡ）とセンサ（型番ＺＳ２５ＧＡ−ｍｎ１２０／１４０／ｐ６）を使用し、活性線透過性フィルムの上部１０ｍｍの位置にセンサの中心を配置し、気体噴き出し方向に対してセンサ部を回転させ最大となる値を測定値とした。
（異物欠陥の評価）
異物欠陥の評価としては、プロジェクターから投影される光を、得られたシート状物（４００ｍｍ四方の大きさに切り出し製品としたもの）にて透過させ、スクリーンに映しだされた像を目視評価することにより行なった。具体的には、東芝液晶プロジェクターＴＤＰ−Ｔ９１をスクリーンとの距離１ｍにて設置し、得られたシート状物をスクリーンとの距離２０ｃｍの位置にて透過させた時の像を目視にて確認し、製品中の平均個数（ｎ＝３）を表示した。異物欠陥がある場合は、その部分は局所的に凹みが生じ、光が透過しにくくなるため、像として黒い点のように映し出される。
（製品の板厚斑）
気体を活性エネルギー線透過性フィルム上に噴き付け、前記フィルム上の異物を除去する際、得られた樹脂シート状物（製品）に板厚斑が無かったものを○、前記フィルムがばたつき、板厚斑が生じたものを×とした。
（総合評価）
前記遺脱欠陥及びフィルムのしわの評価結果を基に、製品品質上、全く問題とならないものを◎、特に問題となるレベルではないものを○、製品として不適なものを×とした。
（実施例１）
メチルメタクリレートモノマー６０質量部に対し、メチルメタクリレートポリマービーズ（三菱レイヨン社製、ＢＲ−８３、重量平均分子量４万）４０質量部を８０℃で３０分間かけて加熱溶解させた混合物１００質量部に対し、紫外線分解重合開始剤1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、イルガキュア１８４）を１質量部、離型剤としてジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム（三井サイアナミッド社製、エアロゾルＯＴ−１００）を０．１質量部添加し、活性エネルギー線重合性液体を調整し（ポリマー含有量３９．９質量％）、調合時の泡を抜くために５０℃にて６時間静置させた後、常温まで自然冷却させた。
【００４６】
図１に示されるのと同様の装置を使用し、ベルトとしては幅５００ｍｍのステンレス製エンドレスベルト、活性エネルギー線透過性フィルムとしては幅４５０ｍｍで厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製コスモシャイン Ａ４１００）、活性エネルギー線照射装置４として東芝社製ＦＬ３０Ｓ−ＢＬランプを使用した。
【００４７】
エンドレスベルト３の搬送速度を１．５ｍ／ｍｉｎとし、供給ダイ１から活性エネルギー線重合性液体２を幅４００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのシート状に供給し、活性エネルギー線透過性フィルム５を被せた。
【００４８】
その後、幅方向に５００ｍｍ、スリット間隔０．１ｍｍ形状のスリットノズル９にて、鉛直方向から３０°傾斜させて気体を噴きつけ、目視にて確認できるサイズの異物を除去した。このときのフィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速は５０ｍ／ｓであった。気体噴き付けによりフィルム上の異物を除去した後、活性エネルギー線照射装置４により５ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で１０分間紫外線を照射し、活性エネルギー線透過性フィルム５とエンドレスベルト３から樹脂シート状物を剥離した。
【００４９】
製造された樹脂シート状物を確認すると、クリーンルーム環境下でないが、異物欠陥の少ない良好な板が得られた。一部気体を噴きつけた後、活性エネルギー線照射時に異物が再付着し、製品３枚において、１枚平均１個の異物による活性線照射阻害の影響と思われる欠陥が確認された。結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１と同じ原料を使用し、図２に示されるのと同様の装置を使用しシート状物を製造した。下面フィルムと上面活性エネルギー線透過性フィルムとして幅４５０ｍｍで厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製コスモシャイン Ａ４１００）を使用し、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速を３０ｍ／ｓにしたこと以外は実施例１と同様にしてシート状物を製造した。
【００５０】
結果を表１に示す。異物欠陥の少ない良好な板が得られた。
（実施例３）
幅方向に５００ｍｍ、スリット間隔２ｍｍ形状の気流形成スリットノズル１０にて、紫外線照射時の活性エネルギー線透過性フィルム上に３０ｍ／ｓの気流を発生させたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。
【００５１】
紫外線照射時に、新たに異物が堆積することがなくなったため、異物が紫外線の照射を阻害したことを原因とする欠陥は確認されなかった。結果を表１に示す。
（比較例１）
活性エネルギー線を照射する前に、気体噴き付けを実施しないこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。活性エネルギー線透過性フィルム被せ時において堆積した異物などが除去されないため、異物による紫外線阻害を起因とするシート状物の欠陥が多数確認された。結果を表１に示す。
（比較例２）
活性エネルギー線照射前における気体噴きつけにおいて、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速を１０ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。このとき、目視にて確認可能な１０μｍ以上の異物が一部除去されずに通過するのが確認され、製造されたシート状物においても欠陥が確認された。結果を表１に示す。
（比較例３）
活性エネルギー線照射前における気体噴きつけ量を上げ、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速は９０ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。
【００５２】
異物による紫外線照射阻害が起因する欠陥に関しては、実施例１と変わりなかったが、気体の噴きつけが強いため、エッジ部分でフィルムのばたつきが発生し、活性エネルギー線重合性液体の重合前の状態であるため、そのばたつきが前記フィルムのしわとなり、製品の幅方向エッジ部の板厚斑として現れた。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の方法により得られる透明樹脂シート状物は、各種用途に好適である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 供給ダイ
２ 活性エネルギー線重合性液体
３ エンドレスベルト
４ 活性エネルギー線照射装置
５ 活性エネルギー線透過性フィルム
６ フィルム繰り出し装置
７ フィルム巻取り装置
８ 押し付けロール
９ 気体噴き付けノズル
１０ 活性エネルギー線照射時の気体噴き付けノズル
１１ 主プーリ
１２ 主プーリ
１３ 下面フィルム繰り出し部
１４ 下面フィルム巻き取り部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シートを連続的に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂等の透明樹脂は、工業用資材、建築用資材等として広く使用されている。特に近年では、その透明性と耐衝撃性の点から、ＣＲＴや液晶テレビやプラズマディスプレイ等の各種ディスプレイの前面板として使用されるに至っている。それに伴い、品質向上の要求が厳しくなってきており、特に異物付着に起因する表面欠陥の低減が求められている。
【０００３】
樹脂基板を連続的に製造する方法として、移送される支持シート上に光重合性組成物を供給し、その上にフィルムを積層した後、活性線を照射して光重合性組成物を硬化させて樹脂板を得る方法が開示されている（特許文献１）。この場合、積層したフィルム上に異物が付着すると、その付着した異物の下に位置する光重合性組成物は活性線照射が阻害されるため重合反応が他の箇所より遅延し、硬化後その表面には凹部欠陥が生じることになる。しかしながらこの特許文献１には異物の除去手段あるいは方法について何ら記載されていない。
【０００４】
走行中のシート状物にエアを連続的に吹付けて付着異物を除去する装置及び方法が開示されている（特許文献２）。これは、シート状物に付着した異物自体が欠陥となるものに対し、この異物を除去する装置について記載されたものである。本発明では、活性エネルギー線を照射する際、シート状物表面に付着した異物があるとその箇所の活性エネルギー線が遮られ、該異物下の活性エネルギー線重合性液体の硬化が遅延し表面欠陥が生じることを防止するため、該異物を除去するものである。しかしながら特許文献２には、本発明のような活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させることについて何ら記載はなく、このような場合においての異物を除去する方法に関して開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１１７４２号公報
【特許文献２】特開２００８−２３７９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、走行するベルト上に活性エネルギー線重合性液体を供給し、その上にフィルムを被せて該重合性液体を硬化されて樹脂シートを連続的に製造する際、前記フィルム上の異物を除去した後、活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させ、異物欠陥の少ない透明樹脂シート状物を製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、樹脂シートを連続的に製造する際、異物欠陥の少ない樹脂シートを簡便な設備にて連続的に得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の方法を適用した製造装置の一例の模式的側面図である。
【図２】本発明の方法を適用した製造装置の別例の模式的側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体は、特に限定されないが、重合性モノマー、ポリマー、活性エネルギー線分解重合開始剤および任意の他の成分とから構成することができる。
【００１１】
本発明において使用される重合性モノマーとしては、活性エネルギー線の照射によって硬化することにより透明樹脂を形成するモノマーであり、各種モノマーを使用することができる。例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−t-ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、エチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋剤などが挙げられ、これらの中から1種または複数種選定し使用される。ここで「（メタ）アクリ」とは「メタクリ」または「アクリ」のことをいう。
【００１２】
透明樹脂としては、透明性、耐候性の観点から、アルキルメタクリレート単位を８０重量％以上含有することが好ましい。アルキルメタクリレート単位がメチルメタクリレート単位であることがより好ましい。
【００１３】
本発明で得られる透明樹脂シート状物の種類としては特に限定されないが、以下にアクリル系樹脂シートを製造する場合について説明する。
【００１４】
本発明において使用されるポリマーとしては、アクリル系樹脂シートを製造する場合、その組成としてメチルメタクリレート単位が５０質量％以上含有することが好ましい。先に挙げた重合性モノマーの単独重合物または共重合物を使用することができ、光学性能の観点から、ポリメチルメタクリレートをポリマーとして使用することが好ましい。
【００１５】
本発明において使用されるポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、３０、０００〜５００、０００とすることが好ましい。ポリマーの重量平均分子量が低すぎると、製造される製品が低分子量化し、耐熱性の観点では不利になり、また重量平均分子量が高すぎると得られる樹脂シートの重量平均分子量を高めることはできるが、活性エネルギー線重合性液体製造時、モノマーに該ポリマーを溶解させて製造する場合、溶解時間を多く要し、またモノマーの一部を重合させて製造する場合には高い重量平均分子量になるようにゆっくり重合させる必要がある。
【００１６】
本発明において使用される活性エネルギー線分解重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し、硬化した樹脂の透明性を阻害しない限り、特に制限されず、各種の活性エネルギー線分解重合開始剤を使用することができる。代表的には、アセトフェノン系またはベンゾフェノン系の活性エネルギー線活性重合開始剤が挙げられ、特に１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名ダロキュア１１７３）、ベンゾインエチルエーテル（例えば精工化学社製、商品名セイクオールＢＥＥ）等を用いることが好ましい。
【００１７】
前記の活性エネルギー線分解重合開始剤は活性エネルギー線重合性液体１００質量部に対し、通常０．０１〜２質量部の割合で使用することが好ましい。前記重合開始剤が少なすぎると重合速度が上がらず、重合時間を多く要する結果となり、多すぎると製品板の光学性能、耐候性に影響を及ぼすため、好ましくは０．０５〜１質量部の割合で使用される。
【００１８】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体に含有する任意の他の成分としては、熱重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、離型剤、重合禁止剤などを使用することができる。
【００１９】
本発明において使用される活性エネルギー線重合性液体の粘度に関しては、ベルト上に供給した活性エネルギー線重合性液体を所望の厚みとして保持すること、また片面をフィルムのような剛性の低いものでカバーするため、その表面で良好な外観を得るために２０℃における粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。
【００２０】
本発明において活性エネルギー線重合性液体をベルト上に供給する方法としては、特に制限されるものではなく、通常の配管、ホースからの供給や、各種コーティング方法が使用できる。活性エネルギー線重合性液体を供給し、連続的にシート形状とするため、供給ダイにより前記液体をシート形状に供給する方法が好ましい。前記液体をシート形状にする方法としては、先のダイからの供給や、ベルト上に供給した前記液体をロールと、ベルトを介したロールによって押し拡げる方法などもあり、これらを組み合わせた方法でも良い。
【００２１】
本発明において使用されるベルトの材質は特に規定されるものではなく、活性エネルギー線重合性液体をシート状に保持するものであれば金属製、樹脂製など自由に選定可能である。金属製ベルトとしてはステンレスベルトが挙げられる。ステンレスベルトを用いる場合、樹脂シートの表面は、該ベルトの表面を転写して得られるため、鏡面仕上げされたステンレスベルトであることが好ましい。また樹脂製ベルトとしては各種シートあるいはフィルムを用いることができる。フィルムを用いる場合、後述する活性エネルギー線透過性フィルムを用いることができる。樹脂シートを連続的に製造するためには、前記ベルトがエンドレスベルトであることが好ましい。
【００２２】
ベルト上に供給された活性エネルギー線重合性液体上に、活性エネルギー線透過性フィルムが被せられる。
【００２３】
本発明において使用される活性エネルギー線透過性フィルムについては、透明可撓性の合成樹脂フィルムにて構成され、重合時の熱によって軟化しないように１００℃以上の軟化点を有するフィルムで構成されることが好ましい。前記フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の合成樹脂フィルムが挙げられ、活性エネルギー線の透過性、表面性状の高さからポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、その厚みは剛性の観点から１０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。コストの点からその厚みは３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２４】
また、活性エネルギー線透過性フィルムの活性エネルギー線重合性液体と接する側の表面は、製品として得られる樹脂シートの表面に転写されるため、ＪＩＳ Ｂ０６０１で規定する表面粗さ（Ｒａ）としては１００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましい。
【００２５】
本発明で使用する活性エネルギー線透過性フィルムの幅を、ベルト上に展開した活性エネルギー線重合性液体の幅以上とすることが好ましい。ここで「幅」とは前記ベルトの走行方向と直交する方向の長さのことをいう。
【００２６】
気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させる。前記フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の流速は２０ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓであることが好ましい。気体の流速が遅すぎると異物の除去が不十分となり、また気体の流速が速すぎると前記フィルムがばたつき、しわが生じ易くなり、活性エネルギー線重合性液体を均一な厚みに保持することが困難となるため、得られる樹脂シート状物に板厚斑が生じることになる。
【００２７】
気体を前記フィルム上に噴き付けるノズルとしては、フィルム面へ均一な流速で噴き付ける観点から、前記フィルムの幅方向に配設したスリット型ノズルにより噴き付けることが好ましい。気体としては特に限定されないが、たとえば、空気、窒素を使用することができる。
【００２８】
本発明において異物とは、例えば、塵、埃、繊維屑、シート状物片、微粉等であり、その大きさは１０μｍ以上である。ここで大きさとは、異物の最大径のことをいう。樹脂シート状物に付着し、異物欠陥を引き起こす異物について、光学顕微鏡を用いてその大きさを測定すると、いずれも１０μｍ以上であり、目視により確認することが可能である。
【００２９】
前記の通り、本発明では、クリーンルームや集塵機などの装置を必要とせず、簡便な装置で前記フィルム上に付着した異物を除去することができる。
【００３０】
本発明において照射する活性エネルギー線としては、Ｘ線、紫外線、電子線等が挙げられる。特に、紫外線が好ましい。
【００３１】
紫外線は、各種紫外線照射装置により照射され、例えば高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、殺菌灯、ブラックライト、紫外ＬＥＤなどが使用できる。
【００３２】
活性エネルギー線の照射強度としては、活性エネルギー線重合性液体に含有する活性エネルギー線分解重合開始剤濃度と照射時間との関係により決定されるが、前記活性エネルギー線重合性液体においては、モノマーの成長速度の観点から１ｍＷ／ｃｍ２〜３０ｍＷ／ｃｍ２の範囲が好ましい。照射強度が弱すぎると重合開始剤の分解量が少ないことにより重合速度が遅くなり、逆に強すぎると、開始剤分解量を増やしても、本法での活性エネルギー線重合性液体ではモノマーの成長速度が追いつかず、停止反応に多くが消費されてしまうことで、樹脂シートの分子量低下と、活性エネルギー線が過剰に照射されることによる製品が黄変してしまう。
【００３３】
前記のように、活性エネルギー線を照射する前に活性エネルギー線透過性フィルム上に気体を噴き付け、前記フィルム上の異物を除去するのに加えて、浮遊する異物がフィルム上に付着、堆積することを防止する観点から、活性エネルギー線照射時に前記フィルム上部に気体を流すことが好ましい。この場合、活性線透過性フィルム上部１０ｍｍの位置における気体の流速が５ｍ／ｓ〜４０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００３４】
本発明において、活性エネルギー線重合性液体を硬化させるための活性エネルギー線の照射時間が長いほど効果が顕著であり、活性エネルギー線照射時間が２０秒以上であることが好ましい。
【００３５】
本発明において樹脂シートの生産速度、すなわちベルトの走行速度としては、０．５〜１５ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、１〜１０ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。速度が遅すぎると、製品として得られる樹脂シートの生産量が少なくなってしまう問題があり、速度が速すぎると必要重合時間を得るための活性エネルギー線照射区間が大きくなる。
【００３６】
本発明において活性エネルギー線を照射して硬化させる際の温度条件としては、重合速度や粘性条件などにより選定できるが、活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射する際には、モノマーの沸点以下であることが好ましく、メチルメタクリレートモノマーでは１００℃以下となる。また、メチルメタクリレートモノマーの重合においては、重合時の温度が低いほど重合体中のモノマー単位の結合の配置においてシンジオタクチック成分が増加することが知られている。このシンジオタクチック成分が多いほど重合体のガラス転移温度Ｔｇなどが高くなり、耐熱性が高くなる。耐熱性向上の観点より、活性エネルギー線を照射するときの重合温度は５０℃以下であることがより好ましい。
【００３７】
活性エネルギー線硬化した樹脂に対しては、残存モノマーを減少させる観点から、使用するモノマーとポリマーの組み合わせから得られるガラス転移温度Ｔｇ以上の温度に熱処理することも適宜可能であり、ポリメチルメタクリレートの場合には１００℃以上に熱処理することが好ましい。
【００３８】
本発明における透明樹脂シートの厚みは、特に規定されるものではないが０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることがより好ましい。樹脂シートの厚みが厚すぎると重合発熱の除去が間に合わなくなり、未重合モノマーが沸騰し、樹脂シート内に泡が発生しやすくなる。樹脂シートの厚みが薄すぎると本発明の効果が得難い。
【００３９】
本発明の方法を実施するのに用いる装置の一例を図１に示し、これをもとに本発明を説明する。この図により本発明が規定されるものではない。エンドレスベルト３は主プーリ１１と主プーリ１２によりテンションをかけられた状態でエンドレスに走行される。エンドレスベルト３の上に供給ダイ１により光重合性液体２をシート状に供給し、紫外線透過性フィルム繰り出し装置６より供給される紫外線透過性フィルム５により該光重合性液体２の上面を被覆した後、上面押し付けロール８と下面押し付けロール８′間を経由した後、前段加熱機構９により所望の温度に制御されながら、紫外線照射装置４により前記液体２が硬化する。その後、後段加熱機構１０により熱処理された後、樹脂シート２′を紫外線透過性フィルム５とエンドレスベルト３より剥離し、紫外線透過性フィルムは紫外線透過性フィルム巻取り装置７にて巻取る。
【００４０】
光重合性液体２をエンドレスベルト３と紫外線透過性フィルム５との間に挟み込ませた後、エンドレスベルト、前記液体２、紫外線透過性フィルムが積層されればよく、エンドレスベルト上に前記液体２を供給し、その後に紫外線透過性フィルムを積層してもよいし、紫外線透過性フィルム状に光重合性液体２を供給した後エンドレスベルトと積層してもよく、さらに同時に積層してもよい。連続セルキャスト方式の１対の金属製エンドレスベルトを使用する場合と異なり、少なくとも一方はフィルムを使用することで、積層するときのエンドレスベルト表面と、それと向き合う紫外線透過性フィルム表面とがなす角度を大きくすることができるため、高粘度の光重合性液体を使用する場合においても泡をかむことなく積層させることが可能である。
【００４１】
本発明において、樹脂シートをベルトと紫外線透過性フィルムから剥離する工程を含んでもよい。
【００４２】
樹脂シートの後加工工程において、カット、印刷、仕上げに至るまでの各工程での熱履歴による寸法精度の変化や反り量を低く抑えることができる。
【００４３】
また、本発明によって得られた透明樹脂シートは、活性エネルギー線透過性であることが好ましい。
【００４４】
以上の通り、本発明によって得られた透明樹脂シートは各種用途に好適である。
【実施例】
【００４５】
以下、アクリル系樹脂シートの製造に関する実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（ポリマーの重量平均分子量）
活性エネルギー線（以下、「光」ということがある。）重合性液体に含有しているポリマーの重量平均分子量を次の方法にて測定した。ポリマービーズにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、一晩静置溶解させて、東ソー（株）製液体クロマトグラフィーＨＬＣ−８０２０型を用いて測定した。分離カラムは東ソー（株）製ＴＳＫ−ＧｅｌＧＭＨＸＬ２本直列、溶媒はＴＨＦ、流量は１．０ｍｌ／ｍｉｎ、検出器は示差屈折計、測定温度は４０℃、注入量は０．１ｍｌとした。標準ポリマーとしてメタクリル樹脂を使用した。
（ポリマー含有量）
ポリマー含有量は、活性エネルギー線重合性液体に含有するポリマーの割合を質量％にて計算したものである。
（開始剤量）
開始剤量は、活性エネルギー線重合性液体に含有する活性エネルギー線分解重合開始剤量をモノマーとポリマーを合わせたものを１００質量部としたときの質量部表示とした。
（気体の流速の測定方法）
ベーン式風速計（ヘンツ社製、ＨＦＡ）とセンサ（型番ＺＳ２５ＧＡ−ｍｎ１２０／１４０／ｐ６）を使用し、活性線透過性フィルムの上部１０ｍｍの位置にセンサの中心を配置し、気体噴き出し方向に対してセンサ部を回転させ最大となる値を測定値とした。
（異物欠陥の評価）
異物欠陥の評価としては、プロジェクターから投影される光を、得られたシート状物（４００ｍｍ四方の大きさに切り出し製品としたもの）にて透過させ、スクリーンに映しだされた像を目視評価することにより行なった。具体的には、東芝液晶プロジェクターＴＤＰ−Ｔ９１をスクリーンとの距離１ｍにて設置し、得られたシート状物をスクリーンとの距離２０ｃｍの位置にて透過させた時の像を目視にて確認し、製品中の平均個数（ｎ＝３）を表示した。異物欠陥がある場合は、その部分は局所的に凹みが生じ、光が透過しにくくなるため、像として黒い点のように映し出される。
（製品の板厚斑）
気体を活性エネルギー線透過性フィルム上に噴き付け、前記フィルム上の異物を除去する際、得られた樹脂シート状物（製品）に板厚斑が無かったものを○、前記フィルムがばたつき、板厚斑が生じたものを×とした。
（総合評価）
前記遺脱欠陥及びフィルムのしわの評価結果を基に、製品品質上、全く問題とならないものを◎、特に問題となるレベルではないものを○、製品として不適なものを×とした。
（実施例１）
メチルメタクリレートモノマー６０質量部に対し、メチルメタクリレートポリマービーズ（三菱レイヨン社製、ＢＲ−８３、重量平均分子量４万）４０質量部を８０℃で３０分間かけて加熱溶解させた混合物１００質量部に対し、紫外線分解重合開始剤1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、イルガキュア１８４）を１質量部、離型剤としてジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム（三井サイアナミッド社製、エアロゾルＯＴ−１００）を０．１質量部添加し、活性エネルギー線重合性液体を調整し（ポリマー含有量３９．９質量％）、調合時の泡を抜くために５０℃にて６時間静置させた後、常温まで自然冷却させた。
【００４６】
図１に示されるのと同様の装置を使用し、ベルトとしては幅５００ｍｍのステンレス製エンドレスベルト、活性エネルギー線透過性フィルムとしては幅４５０ｍｍで厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製コスモシャイン Ａ４１００）、活性エネルギー線照射装置４として東芝社製ＦＬ３０Ｓ−ＢＬランプを使用した。
【００４７】
エンドレスベルト３の搬送速度を１．５ｍ／ｍｉｎとし、供給ダイ１から活性エネルギー線重合性液体２を幅４００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのシート状に供給し、活性エネルギー線透過性フィルム５を被せた。
【００４８】
その後、幅方向に５００ｍｍ、スリット間隔０．１ｍｍ形状のスリットノズル９にて、鉛直方向から３０°傾斜させて気体を噴きつけ、目視にて確認できるサイズの異物を除去した。このときのフィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速は５０ｍ／ｓであった。気体噴き付けによりフィルム上の異物を除去した後、活性エネルギー線照射装置４により５ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で１０分間紫外線を照射し、活性エネルギー線透過性フィルム５とエンドレスベルト３から樹脂シート状物を剥離した。
【００４９】
製造された樹脂シート状物を確認すると、クリーンルーム環境下でないが、異物欠陥の少ない良好な板が得られた。一部気体を噴きつけた後、活性エネルギー線照射時に異物が再付着し、製品３枚において、１枚平均１個の異物による活性線照射阻害の影響と思われる欠陥が確認された。結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１と同じ原料を使用し、図２に示されるのと同様の装置を使用しシート状物を製造した。下面フィルムと上面活性エネルギー線透過性フィルムとして幅４５０ｍｍで厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製コスモシャイン Ａ４１００）を使用し、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速を３０ｍ／ｓにしたこと以外は実施例１と同様にしてシート状物を製造した。
【００５０】
結果を表１に示す。異物欠陥の少ない良好な板が得られた。
（実施例３）
幅方向に５００ｍｍ、スリット間隔２ｍｍ形状の気流形成スリットノズル１０にて、紫外線照射時の活性エネルギー線透過性フィルム上に３０ｍ／ｓの気流を発生させたこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。
【００５１】
紫外線照射時に、新たに異物が堆積することがなくなったため、異物が紫外線の照射を阻害したことを原因とする欠陥は確認されなかった。結果を表１に示す。
（比較例１）
活性エネルギー線を照射する前に、気体噴き付けを実施しないこと以外は、実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。活性エネルギー線透過性フィルム被せ時において堆積した異物などが除去されないため、異物による紫外線阻害を起因とするシート状物の欠陥が多数確認された。結果を表１に示す。
（比較例２）
活性エネルギー線照射前における気体噴きつけにおいて、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速を１０ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。このとき、目視にて確認可能な１０μｍ以上の異物が一部除去されずに通過するのが確認され、製造されたシート状物においても欠陥が確認された。結果を表１に示す。
（比較例３）
活性エネルギー線照射前における気体噴きつけ量を上げ、フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の風速は９０ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様にしてシート状物を連続製造した。
【００５２】
異物による紫外線照射阻害が起因する欠陥に関しては、実施例１と変わりなかったが、気体の噴きつけが強いため、エッジ部分でフィルムのばたつきが発生し、活性エネルギー線重合性液体の重合前の状態であるため、そのばたつきが前記フィルムのしわとなり、製品の幅方向エッジ部の板厚斑として現れた。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の方法により得られる透明樹脂シート状物は、各種用途に好適である。
【符号の説明】
【００５５】
１ 供給ダイ
２ 活性エネルギー線重合性液体
３ エンドレスベルト
４ 活性エネルギー線照射装置
５ 活性エネルギー線透過性フィルム
６ フィルム繰り出し装置
７ フィルム巻取り装置
８ 押し付けロール
９ 気体噴き付けノズル
１０ 活性エネルギー線照射時の気体噴き付けノズル
１１ 主プーリ
１２ 主プーリ
１３ 下面フィルム繰り出し部
１４ 下面フィルム巻き取り部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項２】
活性エネルギー線透過性フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の流速が２０ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓである請求項１に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項３】
活性エネルギー線透過性フィルム上に、該フィルムの幅方向に配設したスリット型ノズルにより気体を噴き付ける請求項１または請求項２に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項４】
活性エネルギー線照射時に活性エネルギー線透過性フィルム上部に気体を流す請求項１〜請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項５】
活性エネルギー線透過性フィルム上部１０ｍｍの位置における気体の流速が５ｍ／ｓ〜４０ｍ／ｓである請求項４に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項６】
活性エネルギー線重合性液体を硬化させるための活性エネルギー線照射時間が２０秒以上である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項７】
透明樹脂がアルキルメタクリレート単位を８０重量％以上含有する請求項１〜請求項６のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項８】
ベルトがエンドレスベルトである請求項１〜請求項７のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項１】
活性エネルギー線重合性液体を走行するベルト上に供給し、供給された活性エネルギー線重合性液体上に活性エネルギー線透過性フィルムを被せ、気体を前記フィルム上に噴き付けることで、前記フィルム上の異物を除去した後、前記フィルムの上から活性エネルギー線重合性液体に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性液体を硬化させシート状物とする透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項２】
活性エネルギー線透過性フィルム上部１０ｍｍ位置における気体の流速が２０ｍ／ｓ〜８０ｍ／ｓである請求項１に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項３】
活性エネルギー線透過性フィルム上に、該フィルムの幅方向に配設したスリット型ノズルにより気体を噴き付ける請求項１または請求項２に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項４】
活性エネルギー線照射時に活性エネルギー線透過性フィルム上部に気体を流す請求項１〜請求項３のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項５】
活性エネルギー線透過性フィルム上部１０ｍｍの位置における気体の流速が５ｍ／ｓ〜４０ｍ／ｓである請求項４に記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項６】
活性エネルギー線重合性液体を硬化させるための活性エネルギー線照射時間が２０秒以上である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項７】
透明樹脂がアルキルメタクリレート単位を８０重量％以上含有する請求項１〜請求項６のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【請求項８】
ベルトがエンドレスベルトである請求項１〜請求項７のいずれかに記載の透明樹脂シート状物の連続製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２６４７２２（Ｐ２０１０−２６４７２２Ａ）
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２０１７６（Ｐ２００９−１２０１７６）
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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