樹脂組成物の製造方法及び成形体
【課題】生分解性樹脂の分散性が良好な樹脂組成物を提供することが可能な樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、前記樹脂組成物前駆体と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有するものとする。
【解決手段】（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、前記樹脂組成物前駆体と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有するものとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物の製造方法及びこの樹脂組成物により得られる成形体に関するものである。具体的には、生分解性樹脂を含有し、耐衝撃性に優れる樹脂組成物の製造方法及びこの樹脂組成物により得られる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇の問題、炭酸ガスの排出による地球温暖化問題等から、カーボンニュートラルな材料として、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の植物由来の原料から製造される樹脂が注目されている。しかしながら、植物由来の樹脂の機械的強度は低いため、ポリオレフィン系樹脂とあわせて用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂、生分解性樹脂（脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー）、及び酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを含有する樹脂組成物が開示されている。この特許文献１には、酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを使用することで、加工性や耐衝撃性、弾性率等の物性バランスに優れた組成物及び成形体を提供することが可能となる、と記載されている。
【特許文献１】特開２００６−０７７０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物は、生分解性樹脂の分散性が十分でなく、成形体を製造した場合に得られた成形体の機械的強度が所望の水準に満たない場合がある。
以上の従来技術の問題に鑑み、本発明は、生分解性樹脂の分散性が良好な樹脂組成物を提供することが可能な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、生分解性樹脂と、ポリオレフィン系樹脂との混練をある特定の方法で混練することにより生分解性樹脂の分散性を改善することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明は（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、前記樹脂組成物前駆体と、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有する樹脂組成物の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、生分解性樹脂の分散性が良好な樹脂組成物を提供することが可能となる。これにより、得られる成形体の衝撃強度を向上させることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［樹脂組成物の製造方法］
〔第一混練工程〕
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、第一混練工程と第二混練工程とを有する。
「第一混練工程」では、（Ａ）生分解性樹脂（以下、（Ａ）成分ともいう）と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう）とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する。生分解性樹脂と、この生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造することにより、生分解性樹脂とポリオレフィン系樹脂との相容性を向上させることが可能となる。
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
第一混練工程において使用する（Ａ）生分解性樹脂は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間内（１８０日間）で６０％以上である樹脂である。（Ａ）生分解性樹脂は一般に、植物由来の原料から製造される樹脂である。植物由来の原料から製造される樹脂としては、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリカプロラクトン、ポリ（ブチレンサクシネート−（δ−オキシカプロエート））、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル等が挙げられる。また、この（Ａ）成分は、生分解性樹脂のポリオレフィン系樹脂との共重合体や、生分解性樹脂のポリオレフィン系樹脂とのグラフト重合体であってもよい。
これらのうち剛性が高く、分子末端にカルボキシル基を有しているため反応性が高いこと、さらに入手し易いこと、等の特徴を有するポリ乳酸を用いることが好ましい。また、（Ａ）生分解性樹脂は単独又は組み合わせて用いることが可能である。
（Ａ）生分解性樹脂としてのポリ乳酸は、それを構成している乳酸成分中のＬ体の比率が９４モル％以上のものであることが好ましい。Ｌ体の比率をこのような範囲とすることにより融点の低下を防ぐことが可能となる。また、（Ａ）生分解性樹脂は、ポリ乳酸と他の生分解性樹脂との共重合体であってもかまわない。他の生分解性樹脂としては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリカプロラクトン、ポリ（ブチレンサクシネート−（δ−オキシカプロエート））、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル等が挙げられる。
【０００９】
（Ａ）生分解性樹脂の重量平均分子量としては、１万〜５０万あることが好ましく、５万〜４０万であることがより好ましい。さらに好ましくは７万〜３０万である。重量平均分子量が１万以上であると、衝撃強度に優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下であると、（Ａ）生分解性樹脂の分散性が良好となる。
また、（Ａ）生分解性樹脂としてのポリ乳酸は、その分子量は６万以上であることが好ましい。
【００１０】
（Ａ）生分解性樹脂の合成方法は限定されない。例えばポリ乳酸は、乳酸からの直接重縮合法、及びラクチドを経由する開環重合法等が挙げられる。
ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートは、例えば、特開平６−２７１６５６号公報に記載の方法により製造することができる。この方法では、（無水）こはく酸とエチレングリコール（又は１，４−ブタンジオール）とをエステル交換してオリゴマーを得、次いで得られたオリゴマーを重縮合する。
また、特開平４−１８９８２２号公報や特開平５−２８７０６８号公報に記載されているように、ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートを製造する際にジイソシアナート又はテトラカルボン酸二無水物を架橋剤として用いてもよい。
また、ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンとエチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとを触媒の存在下で反応させて得られる。この反応において用いられる触媒としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化スズ化合物等が挙げられる。これらの触媒を０．１ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ添加し、１００℃〜２３０℃好ましくは不活性気体中で単量体を重合させることによってポリカプロラクトンが得られる。これらの製法は、例えば、特公昭３５−１８９号、特公昭３５−４９７号、特公昭４０−２３９１７号、特公昭４０−２６５５７号、特公昭４３−２４７３号、特公昭４７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２０号、特開昭５８−６１１１９号等に開示されている。
【００１１】
＜（Ｂ）成分＞
本発明では、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物が用いられる。（Ｂ）成分としては、エポキシ基を含有する化合物の重合体、不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体から選ばれる一種以上の化合物が挙げられる。
【００１２】
（Ｂ）成分として用いられるエポキシ基を含有する化合物の重合体としては、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。このような共重合体としては、具体的には、グリシジルメタアクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製 商品名ボンドファースト）等が挙げられる。
【００１３】
また、エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体やグリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体が挙げられる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系等に、エポキシ基を有する単量体を、溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させて得られたグラフト重合体を用いることも可能であるが、このグラフト重合体と上記エポキシ基を含有する化合物の重合体とを比較すると、エポキシ基を有する単量体の付加量をより多くすることができることから、エポキシ基を含有する化合物の重合体を用いることがより好ましい。
【００１４】
また、（Ｂ）成分として用いられるエポキシ基を含有する化合物の重合体は、エポキシ基を含有する化合物以外の他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。このような単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００１５】
エポキシ基を含有する化合物の重合体において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１質量％〜３０質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜２０質量％である（ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする）。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００１６】
エポキシ基を含有する化合物の重合体のメルトフローレイトは、０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００１７】
エポキシ基を含有する化合物の重合体は、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等により製造することができる。
【００１８】
また、不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体としては、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸三元共重合体（住友化学株式会社製 商標名ボンダイン）等が挙げられる。
エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸三元共重合体は、高圧ラジカル共重合によって製造される共重合体である。α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、炭素数が３個〜８個の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルであって、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらのうちでも特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。これらのコモノマーは１単独又は二種以上組み合わせて用いることもできる。
なお、エポキシ基を含有する化合物の重合体と不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体とを比較すると、生分解性樹脂との反応性の観点からエポキシ基を含有する化合物の重合体を用いることがより好ましい。
【００１９】
不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー等に、不飽和カルボン酸を溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させた物質を用いることも可能であるが、このグラフト共重合体と上記共重合体ではとを比較すると、不飽和カルボン酸の付加量が多くできるという点で共重合体を用いることがより好ましい。
なお、上記成分（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００２０】
また、第一混練工程では、前記（Ｂ）成分とともに、前記（Ａ）生分解性樹脂と相容性を有する化合物を添加してもよく、このような化合物としては、オキシメチレン、ラクチド、ヒドロキシアルカノエート、でんぷんから選ばれる１種以上の化合物を用いることが可能である。
【００２１】
「第一混練工程」では、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する。
第一混練工程の混練温度は（Ａ）成分と（Ｂ）成分のうちの融点が高い方の成分の融点温度以上であり、（当該融点プラス１０℃）以上、（当該融点温度プラス１５０℃）以下である。好ましくは（当該融点プラス４０℃）以上、（当該融点プラス１００℃以下）である。第一混練工程の混練温度をこのような温度範囲とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に進行させることが可能となる。例えば、（Ａ）成分にポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）成分にエポキシ基を含有する化合物の重合体、（Ｃ）成分にポリプロピレン系樹脂を用いた場合、第一混練工程の混練温度は２００℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましく、２３５℃以上であることがさらに好ましい。なお、混練温度は、混練機のシリンダに設けられている樹脂出口から押し出されて直ぐの溶融状態の樹脂組成物前駆体に熱電対を接触させて測定することが可能である。
【００２２】
また、第一混練工程の混練時間は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が熱劣化せず、かつ、両成分の反応がよりよく進行するように適宜決定すればよいが、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間を１秒以上とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって得られる成形体中の（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなることを防止することが可能となる。混練時間を１８００秒以下とすることにより、各成分が熱劣化してしまうことを防止することが可能となる。これによって、得られる成形体の機械的強度が低下したり、外観が悪化してしまうことを防止することが可能となる。
【００２３】
混練時間は、バッチ式混練機の場合には、溶融樹脂を混練している時間であり、連続式混練機の場合には、滞留時間分布のピーク時間である。ピーク時間を得る方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と同時に顔料を連続式混練機にホッパーから投入し、混練機の出口から押し出された溶融樹脂を一定時間毎にサンプリングし、着色度が最も高い時間を求める方法が挙げられる。
【００２４】
〔第二混練工程〕
そして「第二混練工程」では、第一混練工程により得られた樹脂組成物前駆体と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを混練して樹脂組成物を製造する。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィンの単独重合体、２種以上のオレフィンの共重合体が挙げられる。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂などが挙げられる。このうち、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。これらの（Ｃ）ポリオレフィン樹脂は、単独で用いてもよく又は二種以上を併用してもよい。
【００２６】
ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００２７】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分又は主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）ともいう）と、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）ともいう）からなるポリプロピレン系共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は、単独で用いてもよく又は２種以上を併用してもよい。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂を構成するα−オレフィンは、炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００２９】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。また、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００３０】
上記重合体成分（Ｉ）と、上記共重合体成分（ＩＩ）とからなるポリプロピレン系共重合体の重合体成分（Ｉ）における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられる。また、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンの共重合体成分（前記共重合体成分（ＩＩ））としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。なお、上記共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレン及び／又はα−オレフィンの含有量は、１０質量％〜７０質量％である。
【００３１】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００３２】
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂として用いられるポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、又は、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体であることが好ましい。
【００３３】
（Ｃ)ポリオレフィン樹脂の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、チーグラー・ナッタ型触媒が挙げられる。また、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、又はシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、又は、これらの触媒を無機粒子等に担持させた担持型触媒系等が挙げられる。なお、成分（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００３４】
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法、又はそれらを連続的に行う気相−気相重合法、液相−気相重合法等が挙げられ、これらの重合方法は、回分式（バッチ式）であってもよく、連続式であってもよい。また、（Ｃ）ポリオレフィン樹脂を一段階で製造する方法であってもよく、二段階以上の多段階で製造する方法であってもよい。
特に、上記重合体成分（Ｉ）と上記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と、前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階と、の少なくとも二段階の工程を有する多段階の製造方法が挙げられる。
【００３５】
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）は、０．０１ｇ／１０分〜４００ｇ／１０分である。ＭＦＲが４００ｇ／１０分を超えた場合、機械的強度が低下する傾向にある。そして、機械的強度や生産安定性の観点から、１ｇ／１０分〜４００ｇ／１０分であることが好ましく、５ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分であることがより好ましく、１０ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることが更に好ましい。本発明におけるＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、ポリプロピレンの場合には２３０℃、２１．２Ｎ荷重で、ポリエチレンの場合には１９０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値である。
【００３６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ａ）成分の分散粒子径を小さくし、得られる成形体の耐衝撃性を向上させ、かつ、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂との相容性をより向上させるために、第一混練工程中或いは第一混練工程と第二混練工程との間に、（Ｄ）エラストマー類（以下、（Ｄ）成分ともいう）を更に添加してもよい。更には、全量の一部の（Ｄ）成分を第一混練工程中に添加し、残りの（Ｄ）成分を第一混練工程と第二混練工程との間に添加する態様も採用することができる。
（Ｄ）エラストマー類は、（Ｃ）成分以外の共重合体を用いる。例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、非晶性又は低結晶性のエチレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。エラストマー類として、好ましくは非晶性又は低結晶性のエチレン系エラストマーである。
【００３７】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。
【００３８】
このようなエチレン系重合体として好ましくは、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。このα−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３９】
水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００４０】
エチレン系エラストマーの密度は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3〜９１０ｋｇ／ｍ3である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3以上であり、得られる樹脂組成物の引張破断伸びの観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００４１】
エチレン系エラストマーのＭＦＲは、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、得られる成形体の機械的強度を高める観点から１００ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。
ここでいうＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００４２】
エチレン系エラストマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。なお、成分（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００４３】
エチレン系エラストマーの融解温度は、得られる成形体の機械的強度の観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、得られる樹脂組成物の引張破断伸びの観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００４４】
エチレン系エラストマーの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体は、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に重合する方法を用いることが好ましい。
【００４５】
第二混練工程の混練温度としては（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のいずれかの成分のうちで、融点が最も高い成分の融点以上であって、（当該融点プラス１０℃）以上、（当該融点プラス１５０℃以下である。また、好ましくは（当該融点プラス４０℃）以上、（当該融点プラス１００℃）以下である。第二混練工程の混練温度をこのような温度範囲とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを（Ｃ）成分中に十分に分散させることができ、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応を進行させることができる。例えば、（Ａ）成分にポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）成分にエポキシ基を含有する化合物の重合体、（Ｃ）成分にポリプロピレン系樹脂を用いた場合、第二混練工程の混練温度は２００℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましく、２３５℃以上であることがさらに好ましい。
【００４６】
また、第二混練工程の混練時間は、（Ａ）成分および（Ｃ）成分が熱劣化せず、かつ、（Ａ）成分が（Ｃ）成分中に十分に分散するように適宜決定すればよいが、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間を１秒以上とすることにより、相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなることを防止することが可能となる。混練時間を１８００秒以下とすることにより、各成分が熱劣化してしまうことを防止することが可能となる。これによって、得られる成形体の機械的強度が低下したり、外観が悪化してしまうことを防止することが可能となる。なお、混練時間は第一混練工程と同様の手順で測定することができる。
【００４７】
第一混練工程及び第二混練工程の混練設備は、一般に市販されているものを使用できる。混練設備としては、バッチ式混練設備や連続式混練設備等が挙げられる。バッチ式混練設備としてはバンバリーミキサーが例示され、連続式混練設備としては単軸混練機や二軸混練機が例示される。また、第二混練工程として加工機（射出成形機、Ｔダイ押出機、ブロー成形機、フィルム成形機）も使用可能である。
【００４８】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法において、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分の添加量としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、（Ａ）成分の添加量が１〜７０質量％であり、好ましくは１０質量％〜５５質量％であり、より好ましくは２０質量％〜４５質量％である。また（Ｂ）成分の添加量は１〜３０質量％であり、好ましくは２質量％〜２０質量％であり、より好ましくは３質量％〜１０質量％である。そして（Ｃ）成分の添加量が３０〜９８質量％であり、好ましくは４０質量％〜９０質量％であり、より好ましくは５０質量％〜８０質量％である。（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計１００質量％としたときに、０．１〜５０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％である。
【００４９】
（Ａ）成分の添加量が過剰であると、分散粒子径が大きくなり、耐衝撃強度が低下する傾向にある。また、（Ｂ）成分が過少であると、（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、耐衝撃強度が低くなる傾向があり、過剰であると成形品表面にゲルが発生し、成形品の外観が悪化する傾向にある。また、（Ｃ）成分が過少であると、耐衝撃強度が低くなることや、成形性が損なわれることにより、フローマークなどの外観不良が生じる傾向にある。
【００５０】
本発明では上記の成分のほかに、本発明の特徴及び効果を損わない範囲で他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、フィラー（タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、ワラストナイト、硫酸マグネシウムウィスカ等）等が挙げられる。
【００５１】
［混練機を用いた樹脂組成物の製造方法］
本発明に係る樹脂組成物の製造は、混練機を用いて行われる。以下、図を用いて詳細に説明する。なお、図中、同じ番号を有する符号は、同一ないし同様の構成要素を示す。
図１は本発明に係る樹脂組成物を製造する混練機を示す図である。混練機１Ａは、シリンダ１０ａとスクリュ２０ａから構成されている。シリンダ１０ａは、上流側から下流側に向かって（図に向かって左側から右側）順に、上流側投入口３１ａ、下流側投入口３２ａ、真空ベント１０１ａを備えており、この真空ベント１０１ａの先の一端には樹脂出口４０が設けられている。
一方、スクリュ２０ａは、第一混練部２０１ａ及び第二混練部２０２ａを備えている。この第一混練部２０１ａは上流側投入口３１ａと下流側投入口３２ａの間に、第二混連部２０２ａは下流側投入口３２ａと真空ベント１０１ａの間に位置するように設けられている。また混練部は、順フライト、逆フライト、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、ロータ等を組み合わせて使用される。なお、シリンダ１０ａは外部ヒータ（図示せず）により加熱可能であり、スクリュ２０ａの混練部以外には螺旋状の溝が刻まれた順フライトで主に構成されており外部モータ（図示せず）により駆動可能である。
上流側投入口３１ａ及び／又は下流側投入口３２ａから投入された各成分は、シリンダ１０ａ内で加熱され溶融する。溶融された各成分は、スクリュ２０ａに刻まれている螺旋状の溝とスクリュ２０ａの回転により樹脂出口４０へ向かって移送される。真空ベント１０１ａは、例えば水封式真空ポンプなどにより真空ベント内は減圧され、混練時に発生する分解成分や揮発成分を除去する。
【００５２】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法では、まず、上流側投入口３１ａに、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入して混練して樹脂組成物前駆体を得る（第一混練工程）。そして所定条件で混練した後に下流側投入口３２ａに（Ｃ）成分を投入し、第一混練工程で得られた樹脂組成物前駆体と合わせて混練する（第二混練工程）。（Ｃ）成分については、機械的強度が低下しない範囲の量で、上流側投入口３１ａから投入してもよい。
【００５３】
第一混練工程のシリンダ温度は５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。シリンダ温度を５０℃以上とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって、得られる成形体の衝撃強度を向上させることが可能となる。そしてシリンダ温度を３００℃以下とすることにより、（Ａ）成分や（Ｂ）成分が熱により劣化することを防止することが可能となる。
【００５４】
また、第一混練工程の混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。
【００５５】
第二混練工程のシリンダ温度は、５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。このような設定温度とすることにより、（Ｃ）成分に分散する（Ａ）成分の分散粒子径をより小さくすることができ、また各成分が熱によって劣化してしまうのを防止することが可能となる。
【００５６】
また、第二混練工程の混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒から３００秒であることがより好ましい。
【００５７】
第一混練工程では、（Ｄ）成分及び、（Ａ）成分の分散粒子径が１μｍ以上にならないような程度の少量の（Ｃ）成分を添加して混練してもよい。（Ｄ）エラストマー類の添加方法としては、方法（１）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と一緒に上流側投入口３１ａから投入して混練する方法や、方法（２）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を混練して樹脂組成物前駆体を製造した後に上流側投入口３１ａ及び／又は下流側投入口３２ａから投入して混練する方法等が挙げられる。
【００５８】
本発明において、混練機は（Ｄ）成分を投入するための投入口を備えていてもよい。図２は、エラストマー類を投入するためのエラストマー用投入口３３を備えた混練機１Ｂを示す図である。この混練機１Ｂのシリンダ１０ｂは、上流側投入口３１ｂと下流側投入口３２ｂの間にエラストマー用投入口３３を備えており、スクリュ２０ｂは第一混練部２０１ｂ、第二混練部２０２ｂ、及び第三混練部２０３ｂを備えている。この混練機１Ｂを用いる場合、（Ｄ）成分は、第一混練部２０１ｂにより混練され、製造された樹脂組成物前駆体と良好に混ざりあうよう、上記の方法（２）のように（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入した後に投入されることが好ましい。
【００５９】
また（Ｄ）成分を投入するタイミングは、第一混練工程終了直後、又は第一混練工程で（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との混練を開始してから１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。樹脂組成物前駆体と（Ｄ）成分との混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間が１秒未満であると剪断速度と混練時間の積である混練量が不足し、（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなる傾向がある。混練時間が１８００秒を超えると熱劣化により、機械的強度の低下や成形品外観が悪化す
る傾向にある。
【００６０】
また、本発明において、混練機は、前述の上流側投入口と下流側投入口の代わりに単一の投入口を有していてもよい。図３に示す混練機１Ｃは、単一の投入口３１ｃを有している混練機である。この混練機１Ｃを用いる場合、まず、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を投入して混練し（第一混練工程）、最後に（Ｃ）成分を投入して混練する（第二混練工程）、という順番で混練を行うことが好ましい。あるいは、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入して混練し、樹脂組成物前駆体を製造した後に（Ｄ）成分を投入して混練し（第一混練工程）、最後に（Ｃ）成分を投入して混練する（第二混練工程）、という順番で混練を行うことが好ましい。
第一混練工程及び第二混練工程のシリンダ設定温度は５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。混練時間は１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることが好ましい。
【００６１】
混練機１Ａ〜１Ｃとしては、ホッパーから混練機内に投入された原料をスクリュで混練機内を搬送させる能力、すなわち溶融混練の処理能力が高く、且つ、混練強度の観点から二軸混練機が好ましく、このような混練機としては、日本製鋼所製ＴＥＸシリーズ、東芝機械製ＴＥＭシリーズ、池貝製ＰＣＭシリーズ、ワーナー社製ＺＳＫシリーズ、新神戸製作所製ＫＴＸシリーズなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、熱可塑性樹脂に一般に適用される成形法、例えば、射出成形法、押出成形法、中空成形法等の成形法が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、引張破断伸び、耐衝撃性及び光沢に優れることから、自動車、家電、産業分野等で広く用いることができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）分子量分布測定
高分子材料の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分、試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ、分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００６４】
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量は、高分子材料のプレスシートの赤外吸収スペクトルを測定し、得られた赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を測定に使用したシートの厚さで補正して、得られた補正吸光度に基づいて検量線法によりグリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量を決定する方法で求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ-1のピークを用いた。
【００６５】
（３）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い、以下の条件で融解温度と融解熱量を測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−５０℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。
（ｉｉｉ）次いで、−５０℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。
【００６６】
（４）アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ Ｋ ７１１０（１９８４）に規定された方法に従って成形体のアイゾッド衝撃強度を測定した。この測定には射出成形により成形された、厚さ３．２ｍｍで、成形の後にノッチ加工された試験片を用いた。測定は２３℃及び−３０℃の温度で行った。
【００６７】
（５）引張伸び（単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法に従って成形体の引張伸びを測定した。射出成形によって成形された厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。引張速度は５０ｍｍ／分であり、破断時における標線間距離（初期値＝５０ｍｍ）の伸びを評価した。測定は２３℃で行った。
【００６８】
（６）粒子径測定（単位：μｍ）
射出成形で得られた長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの成形体の中央部を樹脂の流動方向に対して垂直の方向から観察できるように切り出し、ミクロトームで切片を作成、ＲｕＯ4で染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察しモルフォロジー写真を得た。ポリ乳酸は、ＲｕＯ4で染色され難いので白くなり、一方他の成分は、ポリ乳酸よりも染色されやすいため、着色により判別が容易にされる。
得られた写真を画像解析装置に取り込み閾値化し、未染色のポリ乳酸の分散粒子径を求めた。
【００６９】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
（Ａ）生分解性樹脂（（Ａ）成分）
ａ１：ユニチカ社製「テラマック（登録商標）ＴＥ−４０００」（ポリ乳酸樹脂）
ａ２：ユニチカ社製「テラマック（登録商標）ＴＥ−２０００Ｃ」（ポリ乳酸樹脂）
（Ｂ）エポキシ基を有するエチレン系重合体（（Ｂ）成分）
住友化学社製「ボンドファースト（登録商標）Ｅ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂（（Ｃ）成分）
住友化学株式会社製「ノーブレン（登録商標） ＷＰＸ５３４３」（ポリプロピレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝５０ｇ／１０分）
（Ｄ）エラストマー類（（Ｄ）成分）
ｄ１：住友化学社製「エクセレン（登録商標）ＦＸ ＣＸ５５０５」（エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテンに由来する単量体単位含有量＝２３質量％、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝１６ｇ／１０分、密度（ｄ）＝８８０ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝１．８、融解温度＝５３℃、融解熱量＝５１Ｊ／ｇ）
ｄ２：ダウケミカル社製「エンゲージ（登録商標）ＥＧ８１００」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝１．０ｇ／１０分）
（Ｅ）添加剤
添加剤として、光安定剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 サノール（登録商標）７７０）を樹脂組成物１００質量部に対して、０．０５質量部、紫外線吸収剤（住友化学社製 スミソーブ（登録商標））０．０３質量部、帯電防止剤（花王社製 エレクトロストリッパー（登録商標） ＴＳ−５）０．３質量部を用いた。
【００７０】
［実施例１〜６及び比較例１〜３］
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
シリンダ内径５０ｍｍの二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す混合割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。実施例１において、混練機出口における樹脂温度は２３６℃であった。
【００７１】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを住友重機械社製サイキャップ１１０／５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３０℃、射出時間１５秒、冷却時間３０秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のアイゾット衝撃強度、ポリ乳酸の分散粒子径を測定した。その結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、本発明で好ましく用いられる混練機の第一の例を示す図である。
【図２】図２は、本発明で好ましく用いられる混練機の第ニの例を示す図である。
【図３】図３は、本発明で好ましく用いられる混練機の第三の例を示す図である。
【符号の説明】
【００７５】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ 混練機
１０ａ、１０ｂ、１０ｃ シリンダ
１０１ａ、１０１ｂ、１０１ｃ 真空ベント
２０ａ、２０ｂ、２０ｃ スクリュ
２０１ａ、２０１ｂ、２０１ｃ 第一混練部
２０２ａ、２０２ｂ 第二混練部
２０３ｂ 第三混練部
３１ａ、３１ｂ 上流側投入口
３１ｃ 投入口
３２ａ、３２ｂ 下流側投入口
３３ エラストマー用投入口
４０ 樹脂出口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物の製造方法及びこの樹脂組成物により得られる成形体に関するものである。具体的には、生分解性樹脂を含有し、耐衝撃性に優れる樹脂組成物の製造方法及びこの樹脂組成物により得られる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇の問題、炭酸ガスの排出による地球温暖化問題等から、カーボンニュートラルな材料として、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の植物由来の原料から製造される樹脂が注目されている。しかしながら、植物由来の樹脂の機械的強度は低いため、ポリオレフィン系樹脂とあわせて用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂、生分解性樹脂（脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー）、及び酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを含有する樹脂組成物が開示されている。この特許文献１には、酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを使用することで、加工性や耐衝撃性、弾性率等の物性バランスに優れた組成物及び成形体を提供することが可能となる、と記載されている。
【特許文献１】特開２００６−０７７０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物は、生分解性樹脂の分散性が十分でなく、成形体を製造した場合に得られた成形体の機械的強度が所望の水準に満たない場合がある。
以上の従来技術の問題に鑑み、本発明は、生分解性樹脂の分散性が良好な樹脂組成物を提供することが可能な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、生分解性樹脂と、ポリオレフィン系樹脂との混練をある特定の方法で混練することにより生分解性樹脂の分散性を改善することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明は（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、前記（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、前記樹脂組成物前駆体と、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有する樹脂組成物の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、生分解性樹脂の分散性が良好な樹脂組成物を提供することが可能となる。これにより、得られる成形体の衝撃強度を向上させることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［樹脂組成物の製造方法］
〔第一混練工程〕
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、第一混練工程と第二混練工程とを有する。
「第一混練工程」では、（Ａ）生分解性樹脂（以下、（Ａ）成分ともいう）と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう）とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する。生分解性樹脂と、この生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造することにより、生分解性樹脂とポリオレフィン系樹脂との相容性を向上させることが可能となる。
【０００８】
＜（Ａ）成分＞
第一混練工程において使用する（Ａ）生分解性樹脂は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間内（１８０日間）で６０％以上である樹脂である。（Ａ）生分解性樹脂は一般に、植物由来の原料から製造される樹脂である。植物由来の原料から製造される樹脂としては、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリカプロラクトン、ポリ（ブチレンサクシネート−（δ−オキシカプロエート））、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル等が挙げられる。また、この（Ａ）成分は、生分解性樹脂のポリオレフィン系樹脂との共重合体や、生分解性樹脂のポリオレフィン系樹脂とのグラフト重合体であってもよい。
これらのうち剛性が高く、分子末端にカルボキシル基を有しているため反応性が高いこと、さらに入手し易いこと、等の特徴を有するポリ乳酸を用いることが好ましい。また、（Ａ）生分解性樹脂は単独又は組み合わせて用いることが可能である。
（Ａ）生分解性樹脂としてのポリ乳酸は、それを構成している乳酸成分中のＬ体の比率が９４モル％以上のものであることが好ましい。Ｌ体の比率をこのような範囲とすることにより融点の低下を防ぐことが可能となる。また、（Ａ）生分解性樹脂は、ポリ乳酸と他の生分解性樹脂との共重合体であってもかまわない。他の生分解性樹脂としては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリカプロラクトン、ポリ（ブチレンサクシネート−（δ−オキシカプロエート））、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル等が挙げられる。
【０００９】
（Ａ）生分解性樹脂の重量平均分子量としては、１万〜５０万あることが好ましく、５万〜４０万であることがより好ましい。さらに好ましくは７万〜３０万である。重量平均分子量が１万以上であると、衝撃強度に優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下であると、（Ａ）生分解性樹脂の分散性が良好となる。
また、（Ａ）生分解性樹脂としてのポリ乳酸は、その分子量は６万以上であることが好ましい。
【００１０】
（Ａ）生分解性樹脂の合成方法は限定されない。例えばポリ乳酸は、乳酸からの直接重縮合法、及びラクチドを経由する開環重合法等が挙げられる。
ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートは、例えば、特開平６−２７１６５６号公報に記載の方法により製造することができる。この方法では、（無水）こはく酸とエチレングリコール（又は１，４−ブタンジオール）とをエステル交換してオリゴマーを得、次いで得られたオリゴマーを重縮合する。
また、特開平４−１８９８２２号公報や特開平５−２８７０６８号公報に記載されているように、ポリエチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートを製造する際にジイソシアナート又はテトラカルボン酸二無水物を架橋剤として用いてもよい。
また、ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンとエチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとを触媒の存在下で反応させて得られる。この反応において用いられる触媒としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化スズ化合物等が挙げられる。これらの触媒を０．１ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ添加し、１００℃〜２３０℃好ましくは不活性気体中で単量体を重合させることによってポリカプロラクトンが得られる。これらの製法は、例えば、特公昭３５−１８９号、特公昭３５−４９７号、特公昭４０−２３９１７号、特公昭４０−２６５５７号、特公昭４３−２４７３号、特公昭４７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２０号、特開昭５８−６１１１９号等に開示されている。
【００１１】
＜（Ｂ）成分＞
本発明では、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物が用いられる。（Ｂ）成分としては、エポキシ基を含有する化合物の重合体、不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体から選ばれる一種以上の化合物が挙げられる。
【００１２】
（Ｂ）成分として用いられるエポキシ基を含有する化合物の重合体としては、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。このような共重合体としては、具体的には、グリシジルメタアクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製 商品名ボンドファースト）等が挙げられる。
【００１３】
また、エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体やグリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体が挙げられる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系等に、エポキシ基を有する単量体を、溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させて得られたグラフト重合体を用いることも可能であるが、このグラフト重合体と上記エポキシ基を含有する化合物の重合体とを比較すると、エポキシ基を有する単量体の付加量をより多くすることができることから、エポキシ基を含有する化合物の重合体を用いることがより好ましい。
【００１４】
また、（Ｂ）成分として用いられるエポキシ基を含有する化合物の重合体は、エポキシ基を含有する化合物以外の他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。このような単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００１５】
エポキシ基を含有する化合物の重合体において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１質量％〜３０質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜２０質量％である（ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする）。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００１６】
エポキシ基を含有する化合物の重合体のメルトフローレイトは、０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００１７】
エポキシ基を含有する化合物の重合体は、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等により製造することができる。
【００１８】
また、不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体としては、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸三元共重合体（住友化学株式会社製 商標名ボンダイン）等が挙げられる。
エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸三元共重合体は、高圧ラジカル共重合によって製造される共重合体である。α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、炭素数が３個〜８個の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルであって、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらのうちでも特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。これらのコモノマーは１単独又は二種以上組み合わせて用いることもできる。
なお、エポキシ基を含有する化合物の重合体と不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体とを比較すると、生分解性樹脂との反応性の観点からエポキシ基を含有する化合物の重合体を用いることがより好ましい。
【００１９】
不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー等に、不飽和カルボン酸を溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させた物質を用いることも可能であるが、このグラフト共重合体と上記共重合体ではとを比較すると、不飽和カルボン酸の付加量が多くできるという点で共重合体を用いることがより好ましい。
なお、上記成分（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００２０】
また、第一混練工程では、前記（Ｂ）成分とともに、前記（Ａ）生分解性樹脂と相容性を有する化合物を添加してもよく、このような化合物としては、オキシメチレン、ラクチド、ヒドロキシアルカノエート、でんぷんから選ばれる１種以上の化合物を用いることが可能である。
【００２１】
「第一混練工程」では、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する。
第一混練工程の混練温度は（Ａ）成分と（Ｂ）成分のうちの融点が高い方の成分の融点温度以上であり、（当該融点プラス１０℃）以上、（当該融点温度プラス１５０℃）以下である。好ましくは（当該融点プラス４０℃）以上、（当該融点プラス１００℃以下）である。第一混練工程の混練温度をこのような温度範囲とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に進行させることが可能となる。例えば、（Ａ）成分にポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）成分にエポキシ基を含有する化合物の重合体、（Ｃ）成分にポリプロピレン系樹脂を用いた場合、第一混練工程の混練温度は２００℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましく、２３５℃以上であることがさらに好ましい。なお、混練温度は、混練機のシリンダに設けられている樹脂出口から押し出されて直ぐの溶融状態の樹脂組成物前駆体に熱電対を接触させて測定することが可能である。
【００２２】
また、第一混練工程の混練時間は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が熱劣化せず、かつ、両成分の反応がよりよく進行するように適宜決定すればよいが、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間を１秒以上とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって得られる成形体中の（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなることを防止することが可能となる。混練時間を１８００秒以下とすることにより、各成分が熱劣化してしまうことを防止することが可能となる。これによって、得られる成形体の機械的強度が低下したり、外観が悪化してしまうことを防止することが可能となる。
【００２３】
混練時間は、バッチ式混練機の場合には、溶融樹脂を混練している時間であり、連続式混練機の場合には、滞留時間分布のピーク時間である。ピーク時間を得る方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と同時に顔料を連続式混練機にホッパーから投入し、混練機の出口から押し出された溶融樹脂を一定時間毎にサンプリングし、着色度が最も高い時間を求める方法が挙げられる。
【００２４】
〔第二混練工程〕
そして「第二混練工程」では、第一混練工程により得られた樹脂組成物前駆体と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを混練して樹脂組成物を製造する。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィンの単独重合体、２種以上のオレフィンの共重合体が挙げられる。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂などが挙げられる。このうち、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。これらの（Ｃ）ポリオレフィン樹脂は、単独で用いてもよく又は二種以上を併用してもよい。
【００２６】
ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００２７】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分又は主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）ともいう）と、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）ともいう）からなるポリプロピレン系共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は、単独で用いてもよく又は２種以上を併用してもよい。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂を構成するα−オレフィンは、炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００２９】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。また、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００３０】
上記重合体成分（Ｉ）と、上記共重合体成分（ＩＩ）とからなるポリプロピレン系共重合体の重合体成分（Ｉ）における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられる。また、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンの共重合体成分（前記共重合体成分（ＩＩ））としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。なお、上記共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレン及び／又はα−オレフィンの含有量は、１０質量％〜７０質量％である。
【００３１】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００３２】
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂として用いられるポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、又は、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体であることが好ましい。
【００３３】
（Ｃ)ポリオレフィン樹脂の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、チーグラー・ナッタ型触媒が挙げられる。また、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、又はシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、又は、これらの触媒を無機粒子等に担持させた担持型触媒系等が挙げられる。なお、成分（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００３４】
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法、又はそれらを連続的に行う気相−気相重合法、液相−気相重合法等が挙げられ、これらの重合方法は、回分式（バッチ式）であってもよく、連続式であってもよい。また、（Ｃ）ポリオレフィン樹脂を一段階で製造する方法であってもよく、二段階以上の多段階で製造する方法であってもよい。
特に、上記重合体成分（Ｉ）と上記共重合体成分（ＩＩ）からなるポリプロピレン系共重合体の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と、前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階と、の少なくとも二段階の工程を有する多段階の製造方法が挙げられる。
【００３５】
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）は、０．０１ｇ／１０分〜４００ｇ／１０分である。ＭＦＲが４００ｇ／１０分を超えた場合、機械的強度が低下する傾向にある。そして、機械的強度や生産安定性の観点から、１ｇ／１０分〜４００ｇ／１０分であることが好ましく、５ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分であることがより好ましく、１０ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分であることが更に好ましい。本発明におけるＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、ポリプロピレンの場合には２３０℃、２１．２Ｎ荷重で、ポリエチレンの場合には１９０℃、２１．２Ｎ荷重で測定した値である。
【００３６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ａ）成分の分散粒子径を小さくし、得られる成形体の耐衝撃性を向上させ、かつ、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂との相容性をより向上させるために、第一混練工程中或いは第一混練工程と第二混練工程との間に、（Ｄ）エラストマー類（以下、（Ｄ）成分ともいう）を更に添加してもよい。更には、全量の一部の（Ｄ）成分を第一混練工程中に添加し、残りの（Ｄ）成分を第一混練工程と第二混練工程との間に添加する態様も採用することができる。
（Ｄ）エラストマー類は、（Ｃ）成分以外の共重合体を用いる。例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、非晶性又は低結晶性のエチレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。エラストマー類として、好ましくは非晶性又は低結晶性のエチレン系エラストマーである。
【００３７】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。
【００３８】
このようなエチレン系重合体として好ましくは、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。このα−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００３９】
水添又は非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００４０】
エチレン系エラストマーの密度は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3〜９１０ｋｇ／ｍ3である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3以上であり、得られる樹脂組成物の引張破断伸びの観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００４１】
エチレン系エラストマーのＭＦＲは、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、得られる成形体の機械的強度を高める観点から１００ｇ／１０分以下である。より好ましくは０．３ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分である。
ここでいうＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００４２】
エチレン系エラストマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。なお、成分（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ６９５３に規定された方法に準拠して測定した生分解度が前記試験法に規定された期間（１８０日間）内で６０％未満である。
【００４３】
エチレン系エラストマーの融解温度は、得られる成形体の機械的強度の観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、得られる樹脂組成物の引張破断伸びの観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００４４】
エチレン系エラストマーの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体は、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に重合する方法を用いることが好ましい。
【００４５】
第二混練工程の混練温度としては（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のいずれかの成分のうちで、融点が最も高い成分の融点以上であって、（当該融点プラス１０℃）以上、（当該融点プラス１５０℃以下である。また、好ましくは（当該融点プラス４０℃）以上、（当該融点プラス１００℃）以下である。第二混練工程の混練温度をこのような温度範囲とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを（Ｃ）成分中に十分に分散させることができ、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応を進行させることができる。例えば、（Ａ）成分にポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）成分にエポキシ基を含有する化合物の重合体、（Ｃ）成分にポリプロピレン系樹脂を用いた場合、第二混練工程の混練温度は２００℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましく、２３５℃以上であることがさらに好ましい。
【００４６】
また、第二混練工程の混練時間は、（Ａ）成分および（Ｃ）成分が熱劣化せず、かつ、（Ａ）成分が（Ｃ）成分中に十分に分散するように適宜決定すればよいが、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間を１秒以上とすることにより、相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなることを防止することが可能となる。混練時間を１８００秒以下とすることにより、各成分が熱劣化してしまうことを防止することが可能となる。これによって、得られる成形体の機械的強度が低下したり、外観が悪化してしまうことを防止することが可能となる。なお、混練時間は第一混練工程と同様の手順で測定することができる。
【００４７】
第一混練工程及び第二混練工程の混練設備は、一般に市販されているものを使用できる。混練設備としては、バッチ式混練設備や連続式混練設備等が挙げられる。バッチ式混練設備としてはバンバリーミキサーが例示され、連続式混練設備としては単軸混練機や二軸混練機が例示される。また、第二混練工程として加工機（射出成形機、Ｔダイ押出機、ブロー成形機、フィルム成形機）も使用可能である。
【００４８】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法において、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分の添加量としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の合計量を１００質量％としたとき、（Ａ）成分の添加量が１〜７０質量％であり、好ましくは１０質量％〜５５質量％であり、より好ましくは２０質量％〜４５質量％である。また（Ｂ）成分の添加量は１〜３０質量％であり、好ましくは２質量％〜２０質量％であり、より好ましくは３質量％〜１０質量％である。そして（Ｃ）成分の添加量が３０〜９８質量％であり、好ましくは４０質量％〜９０質量％であり、より好ましくは５０質量％〜８０質量％である。（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計１００質量％としたときに、０．１〜５０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％である。
【００４９】
（Ａ）成分の添加量が過剰であると、分散粒子径が大きくなり、耐衝撃強度が低下する傾向にある。また、（Ｂ）成分が過少であると、（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、耐衝撃強度が低くなる傾向があり、過剰であると成形品表面にゲルが発生し、成形品の外観が悪化する傾向にある。また、（Ｃ）成分が過少であると、耐衝撃強度が低くなることや、成形性が損なわれることにより、フローマークなどの外観不良が生じる傾向にある。
【００５０】
本発明では上記の成分のほかに、本発明の特徴及び効果を損わない範囲で他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、フィラー（タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、ワラストナイト、硫酸マグネシウムウィスカ等）等が挙げられる。
【００５１】
［混練機を用いた樹脂組成物の製造方法］
本発明に係る樹脂組成物の製造は、混練機を用いて行われる。以下、図を用いて詳細に説明する。なお、図中、同じ番号を有する符号は、同一ないし同様の構成要素を示す。
図１は本発明に係る樹脂組成物を製造する混練機を示す図である。混練機１Ａは、シリンダ１０ａとスクリュ２０ａから構成されている。シリンダ１０ａは、上流側から下流側に向かって（図に向かって左側から右側）順に、上流側投入口３１ａ、下流側投入口３２ａ、真空ベント１０１ａを備えており、この真空ベント１０１ａの先の一端には樹脂出口４０が設けられている。
一方、スクリュ２０ａは、第一混練部２０１ａ及び第二混練部２０２ａを備えている。この第一混練部２０１ａは上流側投入口３１ａと下流側投入口３２ａの間に、第二混連部２０２ａは下流側投入口３２ａと真空ベント１０１ａの間に位置するように設けられている。また混練部は、順フライト、逆フライト、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、ロータ等を組み合わせて使用される。なお、シリンダ１０ａは外部ヒータ（図示せず）により加熱可能であり、スクリュ２０ａの混練部以外には螺旋状の溝が刻まれた順フライトで主に構成されており外部モータ（図示せず）により駆動可能である。
上流側投入口３１ａ及び／又は下流側投入口３２ａから投入された各成分は、シリンダ１０ａ内で加熱され溶融する。溶融された各成分は、スクリュ２０ａに刻まれている螺旋状の溝とスクリュ２０ａの回転により樹脂出口４０へ向かって移送される。真空ベント１０１ａは、例えば水封式真空ポンプなどにより真空ベント内は減圧され、混練時に発生する分解成分や揮発成分を除去する。
【００５２】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法では、まず、上流側投入口３１ａに、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入して混練して樹脂組成物前駆体を得る（第一混練工程）。そして所定条件で混練した後に下流側投入口３２ａに（Ｃ）成分を投入し、第一混練工程で得られた樹脂組成物前駆体と合わせて混練する（第二混練工程）。（Ｃ）成分については、機械的強度が低下しない範囲の量で、上流側投入口３１ａから投入してもよい。
【００５３】
第一混練工程のシリンダ温度は５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。シリンダ温度を５０℃以上とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相容化や反応を十分に行うことが可能となる。これによって、得られる成形体の衝撃強度を向上させることが可能となる。そしてシリンダ温度を３００℃以下とすることにより、（Ａ）成分や（Ｂ）成分が熱により劣化することを防止することが可能となる。
【００５４】
また、第一混練工程の混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。
【００５５】
第二混練工程のシリンダ温度は、５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。このような設定温度とすることにより、（Ｃ）成分に分散する（Ａ）成分の分散粒子径をより小さくすることができ、また各成分が熱によって劣化してしまうのを防止することが可能となる。
【００５６】
また、第二混練工程の混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒から３００秒であることがより好ましい。
【００５７】
第一混練工程では、（Ｄ）成分及び、（Ａ）成分の分散粒子径が１μｍ以上にならないような程度の少量の（Ｃ）成分を添加して混練してもよい。（Ｄ）エラストマー類の添加方法としては、方法（１）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と一緒に上流側投入口３１ａから投入して混練する方法や、方法（２）（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を混練して樹脂組成物前駆体を製造した後に上流側投入口３１ａ及び／又は下流側投入口３２ａから投入して混練する方法等が挙げられる。
【００５８】
本発明において、混練機は（Ｄ）成分を投入するための投入口を備えていてもよい。図２は、エラストマー類を投入するためのエラストマー用投入口３３を備えた混練機１Ｂを示す図である。この混練機１Ｂのシリンダ１０ｂは、上流側投入口３１ｂと下流側投入口３２ｂの間にエラストマー用投入口３３を備えており、スクリュ２０ｂは第一混練部２０１ｂ、第二混練部２０２ｂ、及び第三混練部２０３ｂを備えている。この混練機１Ｂを用いる場合、（Ｄ）成分は、第一混練部２０１ｂにより混練され、製造された樹脂組成物前駆体と良好に混ざりあうよう、上記の方法（２）のように（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入した後に投入されることが好ましい。
【００５９】
また（Ｄ）成分を投入するタイミングは、第一混練工程終了直後、又は第一混練工程で（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との混練を開始してから１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。樹脂組成物前駆体と（Ｄ）成分との混練時間は、１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることがより好ましい。混練時間が１秒未満であると剪断速度と混練時間の積である混練量が不足し、（Ａ）成分の分散粒子径が大きくなり、機械的強度が低くなる傾向がある。混練時間が１８００秒を超えると熱劣化により、機械的強度の低下や成形品外観が悪化す
る傾向にある。
【００６０】
また、本発明において、混練機は、前述の上流側投入口と下流側投入口の代わりに単一の投入口を有していてもよい。図３に示す混練機１Ｃは、単一の投入口３１ｃを有している混練機である。この混練機１Ｃを用いる場合、まず、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を投入して混練し（第一混練工程）、最後に（Ｃ）成分を投入して混練する（第二混練工程）、という順番で混練を行うことが好ましい。あるいは、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を投入して混練し、樹脂組成物前駆体を製造した後に（Ｄ）成分を投入して混練し（第一混練工程）、最後に（Ｃ）成分を投入して混練する（第二混練工程）、という順番で混練を行うことが好ましい。
第一混練工程及び第二混練工程のシリンダ設定温度は５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２５０℃がより好ましい。混練時間は１秒〜１８００秒であり、２秒〜６００秒であることが好ましく、３秒〜３００秒であることが好ましい。
【００６１】
混練機１Ａ〜１Ｃとしては、ホッパーから混練機内に投入された原料をスクリュで混練機内を搬送させる能力、すなわち溶融混練の処理能力が高く、且つ、混練強度の観点から二軸混練機が好ましく、このような混練機としては、日本製鋼所製ＴＥＸシリーズ、東芝機械製ＴＥＭシリーズ、池貝製ＰＣＭシリーズ、ワーナー社製ＺＳＫシリーズ、新神戸製作所製ＫＴＸシリーズなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、熱可塑性樹脂に一般に適用される成形法、例えば、射出成形法、押出成形法、中空成形法等の成形法が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、引張破断伸び、耐衝撃性及び光沢に優れることから、自動車、家電、産業分野等で広く用いることができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）分子量分布測定
高分子材料の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分、試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ、分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００６４】
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量は、高分子材料のプレスシートの赤外吸収スペクトルを測定し、得られた赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を測定に使用したシートの厚さで補正して、得られた補正吸光度に基づいて検量線法によりグリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量を決定する方法で求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ-1のピークを用いた。
【００６５】
（３）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い、以下の条件で融解温度と融解熱量を測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−５０℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。
（ｉｉｉ）次いで、−５０℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。
【００６６】
（４）アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）
ＪＩＳ Ｋ ７１１０（１９８４）に規定された方法に従って成形体のアイゾッド衝撃強度を測定した。この測定には射出成形により成形された、厚さ３．２ｍｍで、成形の後にノッチ加工された試験片を用いた。測定は２３℃及び−３０℃の温度で行った。
【００６７】
（５）引張伸び（単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法に従って成形体の引張伸びを測定した。射出成形によって成形された厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。引張速度は５０ｍｍ／分であり、破断時における標線間距離（初期値＝５０ｍｍ）の伸びを評価した。測定は２３℃で行った。
【００６８】
（６）粒子径測定（単位：μｍ）
射出成形で得られた長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの成形体の中央部を樹脂の流動方向に対して垂直の方向から観察できるように切り出し、ミクロトームで切片を作成、ＲｕＯ4で染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察しモルフォロジー写真を得た。ポリ乳酸は、ＲｕＯ4で染色され難いので白くなり、一方他の成分は、ポリ乳酸よりも染色されやすいため、着色により判別が容易にされる。
得られた写真を画像解析装置に取り込み閾値化し、未染色のポリ乳酸の分散粒子径を求めた。
【００６９】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
（Ａ）生分解性樹脂（（Ａ）成分）
ａ１：ユニチカ社製「テラマック（登録商標）ＴＥ−４０００」（ポリ乳酸樹脂）
ａ２：ユニチカ社製「テラマック（登録商標）ＴＥ−２０００Ｃ」（ポリ乳酸樹脂）
（Ｂ）エポキシ基を有するエチレン系重合体（（Ｂ）成分）
住友化学社製「ボンドファースト（登録商標）Ｅ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂（（Ｃ）成分）
住友化学株式会社製「ノーブレン（登録商標） ＷＰＸ５３４３」（ポリプロピレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝５０ｇ／１０分）
（Ｄ）エラストマー類（（Ｄ）成分）
ｄ１：住友化学社製「エクセレン（登録商標）ＦＸ ＣＸ５５０５」（エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテンに由来する単量体単位含有量＝２３質量％、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝１６ｇ／１０分、密度（ｄ）＝８８０ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝１．８、融解温度＝５３℃、融解熱量＝５１Ｊ／ｇ）
ｄ２：ダウケミカル社製「エンゲージ（登録商標）ＥＧ８１００」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃で測定）＝１．０ｇ／１０分）
（Ｅ）添加剤
添加剤として、光安定剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 サノール（登録商標）７７０）を樹脂組成物１００質量部に対して、０．０５質量部、紫外線吸収剤（住友化学社製 スミソーブ（登録商標））０．０３質量部、帯電防止剤（花王社製 エレクトロストリッパー（登録商標） ＴＳ−５）０．３質量部を用いた。
【００７０】
［実施例１〜６及び比較例１〜３］
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
シリンダ内径５０ｍｍの二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す混合割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。実施例１において、混練機出口における樹脂温度は２３６℃であった。
【００７１】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを住友重機械社製サイキャップ１１０／５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３０℃、射出時間１５秒、冷却時間３０秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のアイゾット衝撃強度、ポリ乳酸の分散粒子径を測定した。その結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、本発明で好ましく用いられる混練機の第一の例を示す図である。
【図２】図２は、本発明で好ましく用いられる混練機の第ニの例を示す図である。
【図３】図３は、本発明で好ましく用いられる混練機の第三の例を示す図である。
【符号の説明】
【００７５】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ 混練機
１０ａ、１０ｂ、１０ｃ シリンダ
１０１ａ、１０１ｂ、１０１ｃ 真空ベント
２０ａ、２０ｂ、２０ｃ スクリュ
２０１ａ、２０１ｂ、２０１ｃ 第一混練部
２０２ａ、２０２ｂ 第二混練部
２０３ｂ 第三混練部
３１ａ、３１ｂ 上流側投入口
３１ｃ 投入口
３２ａ、３２ｂ 下流側投入口
３３ エラストマー用投入口
４０ 樹脂出口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、
前記（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、
前記樹脂組成物前駆体と、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有する樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第一混練工程において、（Ｄ）エラストマー類を更に添加して混練する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第一混練工程と前記第二混練工程の間に、前記樹脂組成物前駆体と、（Ｄ）エラストマー類と、を混練する工程を更に有する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記（Ａ）生分解性樹脂は、植物由来の原料から製造される樹脂を含有する請求項１から３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記植物由来の原料から製造される樹脂は、ポリ乳酸系樹脂を含有する請求４に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）化合物は、エポキシ基を含有する化合物の重合体および不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する請求項１から５いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記（Ｄ）エラストマー類は、エチレン系エラストマーを含有する請求項１から６いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７いずれかに記載の方法により得られる樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【請求項１】
（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂とを含有する樹脂組成物の製造方法であって、
前記（Ａ）生分解性樹脂と、（Ｂ）前記（Ａ）生分解性樹脂と反応性を有する化合物とを混練して樹脂組成物前駆体を製造する第一混練工程と、
前記樹脂組成物前駆体と、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂と、を混練する第二混練工程と、を有する樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第一混練工程において、（Ｄ）エラストマー類を更に添加して混練する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第一混練工程と前記第二混練工程の間に、前記樹脂組成物前駆体と、（Ｄ）エラストマー類と、を混練する工程を更に有する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記（Ａ）生分解性樹脂は、植物由来の原料から製造される樹脂を含有する請求項１から３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記植物由来の原料から製造される樹脂は、ポリ乳酸系樹脂を含有する請求４に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）化合物は、エポキシ基を含有する化合物の重合体および不飽和カルボン酸を含有する化合物の重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する請求項１から５いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記（Ｄ）エラストマー類は、エチレン系エラストマーを含有する請求項１から６いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７いずれかに記載の方法により得られる樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−１５５６４４（Ｐ２００９−１５５６４４Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１０７６７（Ｐ２００８−３１０７６７）
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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