樹脂被覆金属板及びその製造方法
【課題】火炎処理やコロナ放電処理を施さなくても、中間樹脂層と上塗り塗膜との密着性を高くして上塗り塗膜の剥離を防止することができると共に上塗り塗料の焼き付け時に中間樹脂層の膨れを抑えることができ、温水試験において脆性破壊の発生を抑えることができる樹脂被覆金属板を提供する。
【解決手段】金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設ける。プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆する。ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成する。塗料の塗装性に優れ、融点が高いナイロン系熱可塑性樹脂層２を中間樹脂層として形成しているために、溶剤系合成樹脂塗料で形成される上塗り塗膜と中間樹脂層との密着性を高くすることができる。溶剤系合成樹脂塗料の焼き付け時における中間樹脂層の膨れの発生や温水試験における脆性破壊の発生を抑えることができる。
【解決手段】金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設ける。プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆する。ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成する。塗料の塗装性に優れ、融点が高いナイロン系熱可塑性樹脂層２を中間樹脂層として形成しているために、溶剤系合成樹脂塗料で形成される上塗り塗膜と中間樹脂層との密着性を高くすることができる。溶剤系合成樹脂塗料の焼き付け時における中間樹脂層の膨れの発生や温水試験における脆性破壊の発生を抑えることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性、耐候性、加工性に優れた樹脂被覆金属板及びその製造方法に関するものであり、特に、建材、家電製品、車両等に好適に使用することができる樹脂被覆金属板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属原板の表面を中間樹脂層及び上塗り塗膜で被覆した樹脂被覆金属板が提供されている（例えば、特許文献１〜８参照）。
【０００３】
これら樹脂被覆金属板は、大きく分けて、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の表面に塗装するものと、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層の表面に塗装するものとがある。そして、中間樹脂層により、樹脂被覆金属板に成形加工を施した際に生じる上塗り塗膜のクラックから金属原板の露出を防ぎ（伸びの良い中間樹脂層の樹脂によりクラック部分において金属原板をカバーする）、耐食性を向上させるようにしている。
【０００４】
このような樹脂被覆金属板において、上塗り塗膜としては、中間樹脂層が紫外線に対して劣化等する恐れがあるために、耐紫外線性能に優れる熱硬化性合成樹脂塗料で形成するようにしている。また、上塗り塗膜の色調を替えることで意匠性を容易に変更することができ、多品種小ロットの要求に対して容易に対応が可能なものである。さらに、樹脂被覆金属板を建材用途に使用する場合は不燃性が要求されるが、耐候性の良い上塗り塗料を使用することで、中間樹脂層の薄膜化を図ることができ、不燃性への対応も容易に可能なものである。
【０００５】
ところで、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層を有する樹脂被覆金属板では、上塗り塗膜との密着性を高めるために、火炎処理やコロナ放電処理を施し、中間樹脂層の表面の極性を高めた後、上塗り塗料を塗装するようにしている。また、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層を有する樹脂被覆金属板では、上塗り塗膜との密着性を高めるために、プライマーを介して中間樹脂層の表面に上塗り塗料を塗装するようにしている。
【０００６】
しかし、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の場合、火炎処理等を行って層表面の極性を高めたとしても、上塗り塗膜との密着性を充分に得られず、上塗り塗膜の剥離が生じる場合があり、また、上塗り塗料の焼き付け時に、塗料中の溶剤により中間樹脂層中に膨れ（フクレ）が発生し、意匠性や加工性を低下させる恐れがあった。また、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層の場合、温水試験にて中間樹脂層の加水分解による脆性破壊が生じるという問題があった。
【特許文献１】特許第１９０１６４１号公報
【特許文献２】特許第１８９６２９１号公報
【特許文献３】特許第２９２２０１９号公報
【特許文献４】特許第２６４０７０３号公報
【特許文献５】特許第２６７１７１８号公報
【特許文献６】特開平７−２２７９３３号公報
【特許文献７】特許第３２２８０２２号公報
【特許文献８】特許第３０７５９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、火炎処理やコロナ放電処理を施さなくても、中間樹脂層と上塗り塗膜との密着性を高くして上塗り塗膜の剥離を抑えることができると共に上塗り塗料の焼き付け時に中間樹脂層の膨れを抑えることができ、しかも温水試験において脆性破壊の発生を抑えることができる樹脂被覆金属板及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る樹脂被覆金属板は、金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設け、プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆し、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成して成ることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明にあっては、溶剤系合成樹脂塗膜３が熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明にあっては、熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明にあっては、プライマー層１１とナイロン系熱可塑性樹脂層２の間に変性ポリオレフィン系樹脂の接着層１３を設けることができる。
【００１２】
本発明に係る樹脂被覆金属板の製造方法は、金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設け、プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆した後、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗料を塗布して焼き付けることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明にあっては、上記ナイロン系熱可塑性樹脂層２は変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層１３と複合されており、この接着樹脂層１３を介してプライマー層１１の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層２を接着することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にあっては、塗料の塗装性に優れ、融点が高いナイロン系熱可塑性樹脂層２を中間樹脂層として形成しているために、溶剤系合成樹脂塗料で形成される上塗り塗膜と中間樹脂層との密着性を高くすることができ、上塗り塗膜の剥離を少なくすることができるものであり、しかも、溶剤系合成樹脂塗料の焼き付け時における中間樹脂層の膨れの発生や温水試験における脆性破壊の発生を抑えることができるものである。
【００１５】
また、本発明にあって、溶剤系合成樹脂塗膜３が熱硬化性合成樹脂塗膜であると、中間樹脂層であるナイロン系熱可塑性樹脂層２と上塗り塗膜である溶剤系合成樹脂塗膜３との密着性を向上させることができ、上塗り塗膜をより剥離しにくくすることができるものである。この効果は、熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜である場合に、特に発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１７】
図１に本発明の樹脂被覆金属板の一例としてその断面図を示す。
【００１８】
金属原板１としては、従来から建築材として使用されている各種の金属板を用いることができ、例えば、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼板などを用いることができる。また、金属原板１には、クロム酸を用いた化成処理（クロメート処理）が施されており、この場合、金属原板１は表裏両層に化成処理層１０を有することになる。化成処理を施した金属原板１を用いると、防錆性や塗膜（後述のプライマー層１１）との密着性を向上させることができる。このような金属原板１としては、厚み０．３〜２．０ｍｍのものを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００１９】
金属原板１の表面側の化成処理層１０の表面にはプライマー層１１が形成されている。このプライマー層１１は防錆性（防食性）や後述の中間樹脂層１２と金属原板１との密着性を向上させるために形成するものであり、その効果を発揮させるために、プライマー層１１の厚み１〜１０μｍにするのが好ましい。プライマー層１１は公知の材料で形成することができるが、例えば、イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料を塗布して乾燥硬化させた塗膜で形成することができる。イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料とは、架橋剤（硬化剤）としてイソシアネート基を有する化合物を用い、この架橋剤でエポキシ樹脂を硬化して塗膜となる塗料であって、例えば、日本ファインコーティングス（株）製の品番「ＳＣ６６７Ｐ」などを用いることができる。尚、金属原板１の裏面側の化成処理層１０の表面には必要に応じて、裏面塗膜１４を設けることができる。
【００２０】
上記プライマー層１１の表面には中間樹脂層１２が形成されている。中間樹脂層１２は接着樹脂層１３とナイロン系熱可塑性樹脂層２とを積層して複合することにより形成したものであって、接着樹脂層１３がプライマー層１１と接着し、接着樹脂層１３の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層２が積層された状態となっている。
【００２１】
接着樹脂層１３はナイロン系熱可塑性樹脂層２をプライマー層１１と接着するためのものであって、例えば、変性ポリオレフィン樹脂で形成することができ、具体的には、ポリプロピレンポリマーなどのポリオレフィン樹脂に酸変性モノマーをブレンドするなどして変性したものを例示することができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
ナイロン系熱可塑性樹脂層２は、ポリオレフィン樹脂などに比べて塗装性が良く、樹脂融点の高いために、火炎処理等を行わなくても、中間樹脂層１２と上塗り塗膜との密着性に優れ、中間樹脂層１２の膨れの発生を少なくすることができるものであり、温水試験においても中間樹脂層１２の加水分解による脆性破壊が見られなくなるものである。特に、上塗り塗料として溶剤系合成樹脂塗料であるイソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料を用いることで、上塗り塗膜との密着性がさらに優れたものとなる。ナイロン系熱可塑性樹脂層２は６ナイロンを用いて形成することができるが、これに限らず、他のナイロン樹脂を用いて形成しても良い。また、ナイロン系熱可塑性樹脂層２には加工時や施工時に傷などにより上塗り塗膜が破壊された場合を想定して、公知の酸化防止剤及び光安定剤（ＨＡＬＳ）などの耐候剤を配合するのが好ましい。
【００２３】
本発明の効果を得るために、中間樹脂層１２の厚みは２５〜１００μｍに形成することができるが、接着樹脂層１３とナイロン系熱可塑性樹脂層２との厚みの比率は、接着樹脂層１３の厚み：ナイロン系熱可塑性樹脂層２の厚み＝２：８〜５：５の範囲が好ましく、これにより、中間樹脂層１２の剥離や破損を少なくすることができるものである。
【００２４】
上記の中間樹脂層１２の表面には溶剤系合成樹脂塗膜３が形成されている。溶剤系合成樹脂塗膜３は中間樹脂層１２との密着性を向上させる上で、熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましく、さらにイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜やイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性合成樹脂塗膜であることがより好ましい。イソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜は、イソシアネート化合物で架橋された熱硬化性合成樹脂で形成された塗膜であるが、この場合、架橋剤であるイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどを例示することができ、また、熱硬化性合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、溶剤系合成樹脂塗膜３の厚みは５〜２５μｍとするのが好ましく、これにより、中間樹脂層１２からの剥離や溶剤系合成樹脂塗膜３の破損を少なくすることができるものである。
【００２５】
上記のような層構成を有する本発明の樹脂被覆金属板は、樹脂自体の伸び率がかなり大きい中間樹脂層１２によって金属原板１の表面がカバーされるために、中間樹脂層１２の割れなどの破損を防止することができ、金属原板１の表面の露出を防いで錆びたりするようなことが無く、加工性を充分に確保することができるものである。また、最上層の溶剤系合成樹脂塗膜３として耐候性の良いものを設けることによって、太陽光線（紫外線）から中間樹脂層１２の劣化を防止することができるものである。さらに、溶剤系合成樹脂塗膜３の色を替えるだけで色替えが済み、少量多品種の生産にも充分に対応することができ、意匠性も向上することができる。
【００２６】
そして、本発明においては、溶剤系合成樹脂塗膜３の塗料中のイソシアネート基などとナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン樹脂中のアミド基が電気的に引かれ合うために、溶剤系合成樹脂塗膜３とナイロン系熱可塑性樹脂層２の密着性が向上するものと考えられる。
【００２７】
また、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した場合は、上塗り塗装としての溶剤系合成樹脂塗料を塗装した後、２３０℃程度で焼付けて乾燥させるために、融点を遥かに超えるポリプロピレン（融点１５３℃程度）などのポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層が溶融状態で硬化前の溶剤系合成樹脂塗料と接触し、この塗料中の溶剤に侵されて膨れが発生するものと考えられる。一方、本発明では、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するために、ナイロン系熱可塑性樹脂の融点が２２０℃程度であるために、上塗り塗装としての溶剤系合成樹脂塗料を塗装した後、２３０℃程度で焼付けて乾燥させても、ナイロン系熱可塑性樹脂層２が溶融状態となりにくく、従って、溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するための溶剤系合成樹脂塗料の溶剤に侵されにくくなって、膨れが発生しにくくなるものと考えられる。
【００２８】
また、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムを中間樹脂層として用いた場合であっても、ナイロン系熱可塑性樹脂層２であっても、吸水する性質を持っているが、ポリエチレンテレフタレートフィルムは吸水によって加水分解を起すが、ナイロン系熱可塑性樹脂層２は吸水によって軟質化するだけであり、このために、本発明では脆性破壊が起こりにくくなるものである。
【００２９】
図２に本発明の樹脂被覆金属板の製造工程を示す。この製造工程では帯状に形成される金属原板１を連続的に搬送しながら図１に示す各種の層を形成していくものである。すなわち、まず、金属原板１をコイルから払い出した後に化成処理し、これを塗装装置であるプライムコーター２０に送って、金属原板１の化成処理層１０の表面にプライマーを塗布する。次に、プライマーを塗布した金属原板１を乾燥炉２１に送って、プライマーを焼付け乾燥してプライマー層１１を形成する。ここでの焼付け乾燥の時間及び温度はプライマーの種類などに応じて適宜設定する。
【００３０】
次に、Ｔダイ押出装置などの押出装置２２からナイロン系熱可塑性樹脂と変性ポリオレフィン樹脂とを上記プライマー層１１の表面にフィルム状に共押出する。次に、ラミネータ２３により共押出のフィルム２２ａの変性ポリオレフィン樹脂の方をプライマー層１１の表面に押し付けて金属原板１にラミネートする。これにより、ナイロン系熱可塑性樹脂からなるナイロン系熱可塑性樹脂層２と変性ポリオレフィン樹脂からなる接着樹脂層１３とが複合された中間樹脂層１２を形成することができ、また、ナイロン系熱可塑性樹脂層２は接着樹脂層１３を介してプライマー層１１の表面に接着される。ここでのラミネートの時間及び温度は中間樹脂層１２の種類などに応じて適宜設定する。次に、ラミネートした金属原板１を水冷帯２４に通して中間樹脂層１２の硬化温度まで冷却した後、塗装装置であるフィニッシュコーター２５により中間樹脂層１２の表面に溶剤系合成樹脂塗料を上塗り塗料として塗装する。次に、溶剤系合成樹脂塗料を塗布した金属原板１を乾燥炉２６に送って、溶剤系合成樹脂塗料を焼付け乾燥して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成する。ここでの焼付け乾燥の時間及び温度は溶剤系合成樹脂塗料の種類などに応じて適宜設定する。そして、この後、溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した金属原板１をジェットクーラー（空冷帯）２７、水冷帯２８に通して充分冷却した後、テンションロール２９に巻き取られる。このようにして本発明の樹脂被覆金属板を製造することができる。
【００３１】
尚、本発明において、化成処理層１０、プライマー層１１、中間樹脂層１２における接着樹脂層１３及び裏面塗膜１４は必須ではなく、必要に応じて形成することができる。
【実施例】
【００３２】
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００３３】
（実施例１）
５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき（ＡＺ１５０）を施した厚さ０．３５ｍｍの鋼板（日鉄鋼板（株）製のガルバリウム鋼板（登録商標））にクロム酸で化成処理を施すことによって、クロム量５０ｍｇ／ｍ２の化成処理層（クロメート被膜）を形成し、金属原板１とした。
【００３４】
次に、プライムコーター２０を用いてイソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番「ＳＣ６６７Ｐ」）を塗布し、乾燥炉２１で２００℃に焼き付け乾燥し、厚さ３μｍのプライマー層１１を上記化成処理層１０の表面に形成した。
【００３５】
次に、押出装置２２によって二層からなる樹脂層を積層したフィルム状態で共押出成形し、この樹脂層をラミネータ２３で上記プライマー層１１の表面に圧締（ラミネート）した後、冷却装置（水冷帯２４）で樹脂層の硬化温度（１５０℃）まで冷却し、中間樹脂層１２を形成した。中間樹脂層１２のうちの一方の樹脂層はプライマー層１１に接着するための接着樹脂層１３であって、厚み２０μｍの変性ポリオレフィン樹脂（変性ポリプロピレン、三井化学（株）製、品番ＱＦ５５１）で形成した。また、他方の樹脂層はナイロン系熱可塑性樹脂層２であって、厚み３０μｍのナイロン系樹脂（ユニチカ（株）製の６ナイロン、品番Ａ１０３０ＢＲＦ）で形成した。
【００３６】
次に、塗装装置により、上記ナイロン系樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番フレキコート４４０、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は高沸点芳香族ナフサ、芳香族炭化水素、脂肪族アルコール等）を塗布し、乾燥炉２６にて２３０℃で焼き付け乾燥し、厚み１５μｍの溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した。このようにして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３７】
（実施例２）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２を厚み３０μｍのナイロン系樹脂（東洋紡績（株）製の品番Ｔ−８１４、６ナイロン）で形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３８】
（実施例３）
接着樹脂層１３を厚み２０μｍの反応性ポリオレフィン樹脂（住友化学（株）製の試作品（低密度ポリエチレン））で形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３９】
（実施例４）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてメラミン架橋熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番スーパーコート３３０ＨＱ、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は高沸点芳香族ナフサ、芳香族炭化水素等）を塗布して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４０】
（実施例５）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番スーパーコート３８００、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は芳香族炭化水素等）を塗布して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４１】
（実施例６）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料として熱可塑性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番ディックフローＣ、樹脂成分はアクリル変性フッ素樹脂、溶剤は脂肪族ケトン、芳香族炭化水素等）を塗布するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４２】
（実施例７）
イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料の代わりに、メラミン架橋エポキシ樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番Ｂ１８Ｔ）でプライマー層１１を形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４３】
（実施例８）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番ＫＲＦ５０、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は脂肪族ケトン、芳香族炭化水素等）を塗布するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４４】
（比較例１）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン系樹脂の代わりに、ポリオレフィン系樹脂（サンアロマー（株）製の品番ＰＳ５２２Ｍ、樹脂成分はポリプロピレン樹脂）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。尚、この場合、ポリオレフィン系樹脂で形成された樹脂層の表面は火炎処理を施した。
【００４５】
（比較例２）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン系樹脂の代わりに、ポリエステルフィルム（三井・デュポンポリケミカル（株）製の品番４２７４、樹脂成分はポリエチレンテレフタレート樹脂）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４６】
上記実施例１〜６及び比較例１、２について、以下の評価試験を行った。
【００４７】
（溶剤系合成樹脂塗膜３の密着性試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を万力０Ｔ折曲げ加工（※加工性試験と同様な方法）し、その加工部頂点をセロハン粘着テープで完全に密着させた後、瞬間的にテープを引き離し、残った塗膜の状態で密着性を評価した。尚、「一次密着性試験」は初期状態の樹脂被覆金属板についての試験であり、「二次密着性試験」は樹脂被覆金属板を沸騰水中５時間放置した後についての試験である。評価は以下の通りであり、３点以上を合格とした。
４点 塗膜の剥離無し。
３点 塗膜に極僅かな剥離が認められる。
２点 塗膜に軽微な剥離が認められる。
１点 塗膜が折曲げ部全面に剥離する。
【００４８】
（中間樹脂層１２の密着性試験）
６ｃｍ角の試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）にカッターナイフにより幅５ｍｍの金属原板１に達する井桁の切り込みを入れ、その後、エリクセン試験機により６ｍｍの押し出しを行い、井桁部を強制剥離することにより密着性を評価した。結果を表１に示す。尚、「一次密着性試験」は初期状態の樹脂被覆金属板についての試験であり、「二次密着性試験」は樹脂被覆金属板を沸騰水中５時間放置した後についての試験である。また、評価は、以下のように剥離の長さに応じて点数をつけ、５が最も良好で、０が不良であり、３点以上を合格とした。
５点 剥離長さ１ｍｍ未満
４点 剥離長さ１ｍｍ以上３ｍｍ未満
３点 剥離長さ３ｍｍ以上５ｍｍ未満
２点 剥離長さ５ｍｍ以上８ｍｍ未満
１点 剥離長さ８ｍｍ以上１２ｍｍ未満
０点 剥離長さ１２ｍｍ以上
（加工性試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を万力０Ｔ折曲げ加工し、加工部のクラック発生有無を確認した。結果を表１に示す。
【００４９】
評価は以下の通りである。
【００５０】
○：異常なし
△：僅かにクラックが発生する
×：クラックが発生する
（膨れ発生試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）上に溶剤を約０．２ｍｌ（３滴）滴下して、所定の焼付条件で焼付た後、外観を評価した。
【００５１】
評価は以下の通りである。
【００５２】
○：異常なし
△：僅かにフクレが発生する
×：膨れが発生する
（温水試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を９０℃の温水中に１００時間放置後、取り出して万力１Ｔ折曲げ加工を実施し、中間樹脂層１２の状態を確認する。
【００５３】
評価は以下の通りである。
【００５４】
○：異常なし
△：僅かにクラックが発生する
×：クラックが発生する
（めっき層クラック試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）に万力０Ｔ折曲げ加工部の塩水噴霧試験を実施し、その後、５００時間後の白錆び発生有無を評価する。
【００５５】
評価は以下の通りである。
【００５６】
○：良好（０Ｔ加工部からの白錆び発生無し）
×：不良（０Ｔ加工部からの白錆び発生有り）
上記評価試験の結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜４と比較例１、２とを対比すると、実施例１〜４ではナイロン系熱可塑性樹脂層２により膨れ発生試験や温水試験で良好な結果が得られるが、比較例１、２ではナイロン系熱可塑性樹脂を使用しないで中間樹脂層１２を形成しているために、膨れ発生試験や温水試験で良好な結果が得られなかった。
【００５９】
また、実施例３のように、接着樹脂層１３として反応性ポリオレフィン樹脂を用いると、中間樹脂層１２の密着性が低下する恐れがあるので、変性ポリオレフィン樹脂を用いて接着樹脂層１３を形成するのが好ましい。
【００６０】
また、実施例４、６のように、ナイロン系熱可塑性樹脂層２を用いた場合では、アクリル変性フッ素樹脂塗料やメラミン架橋熱硬化性樹脂塗料で上塗り塗膜（溶剤系合成樹脂塗膜３）を形成すると密着性が低下することがあるので、イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料を用いるのが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の樹脂被覆金属板の層構成を示す断面図である。
【図２】本発明の樹脂被覆金属板の製造方法を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６２】
１ 金属原板
２ ナイロン系熱可塑性樹脂層
３ 溶剤系合成樹脂塗膜
１０ 化成処理層
１１ プライマー層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性、耐候性、加工性に優れた樹脂被覆金属板及びその製造方法に関するものであり、特に、建材、家電製品、車両等に好適に使用することができる樹脂被覆金属板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属原板の表面を中間樹脂層及び上塗り塗膜で被覆した樹脂被覆金属板が提供されている（例えば、特許文献１〜８参照）。
【０００３】
これら樹脂被覆金属板は、大きく分けて、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の表面に塗装するものと、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層の表面に塗装するものとがある。そして、中間樹脂層により、樹脂被覆金属板に成形加工を施した際に生じる上塗り塗膜のクラックから金属原板の露出を防ぎ（伸びの良い中間樹脂層の樹脂によりクラック部分において金属原板をカバーする）、耐食性を向上させるようにしている。
【０００４】
このような樹脂被覆金属板において、上塗り塗膜としては、中間樹脂層が紫外線に対して劣化等する恐れがあるために、耐紫外線性能に優れる熱硬化性合成樹脂塗料で形成するようにしている。また、上塗り塗膜の色調を替えることで意匠性を容易に変更することができ、多品種小ロットの要求に対して容易に対応が可能なものである。さらに、樹脂被覆金属板を建材用途に使用する場合は不燃性が要求されるが、耐候性の良い上塗り塗料を使用することで、中間樹脂層の薄膜化を図ることができ、不燃性への対応も容易に可能なものである。
【０００５】
ところで、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層を有する樹脂被覆金属板では、上塗り塗膜との密着性を高めるために、火炎処理やコロナ放電処理を施し、中間樹脂層の表面の極性を高めた後、上塗り塗料を塗装するようにしている。また、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層を有する樹脂被覆金属板では、上塗り塗膜との密着性を高めるために、プライマーを介して中間樹脂層の表面に上塗り塗料を塗装するようにしている。
【０００６】
しかし、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の場合、火炎処理等を行って層表面の極性を高めたとしても、上塗り塗膜との密着性を充分に得られず、上塗り塗膜の剥離が生じる場合があり、また、上塗り塗料の焼き付け時に、塗料中の溶剤により中間樹脂層中に膨れ（フクレ）が発生し、意匠性や加工性を低下させる恐れがあった。また、ポリエステルフィルムで形成した中間樹脂層の場合、温水試験にて中間樹脂層の加水分解による脆性破壊が生じるという問題があった。
【特許文献１】特許第１９０１６４１号公報
【特許文献２】特許第１８９６２９１号公報
【特許文献３】特許第２９２２０１９号公報
【特許文献４】特許第２６４０７０３号公報
【特許文献５】特許第２６７１７１８号公報
【特許文献６】特開平７−２２７９３３号公報
【特許文献７】特許第３２２８０２２号公報
【特許文献８】特許第３０７５９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、火炎処理やコロナ放電処理を施さなくても、中間樹脂層と上塗り塗膜との密着性を高くして上塗り塗膜の剥離を抑えることができると共に上塗り塗料の焼き付け時に中間樹脂層の膨れを抑えることができ、しかも温水試験において脆性破壊の発生を抑えることができる樹脂被覆金属板及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る樹脂被覆金属板は、金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設け、プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆し、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成して成ることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明にあっては、溶剤系合成樹脂塗膜３が熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明にあっては、熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明にあっては、プライマー層１１とナイロン系熱可塑性樹脂層２の間に変性ポリオレフィン系樹脂の接着層１３を設けることができる。
【００１２】
本発明に係る樹脂被覆金属板の製造方法は、金属原板１の表面に化成処理層１０を設けると共に化成処理層１０の表面にプライマー層１１を設け、プライマー層１１の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層２で被覆した後、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗料を塗布して焼き付けることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明にあっては、上記ナイロン系熱可塑性樹脂層２は変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層１３と複合されており、この接着樹脂層１３を介してプライマー層１１の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層２を接着することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にあっては、塗料の塗装性に優れ、融点が高いナイロン系熱可塑性樹脂層２を中間樹脂層として形成しているために、溶剤系合成樹脂塗料で形成される上塗り塗膜と中間樹脂層との密着性を高くすることができ、上塗り塗膜の剥離を少なくすることができるものであり、しかも、溶剤系合成樹脂塗料の焼き付け時における中間樹脂層の膨れの発生や温水試験における脆性破壊の発生を抑えることができるものである。
【００１５】
また、本発明にあって、溶剤系合成樹脂塗膜３が熱硬化性合成樹脂塗膜であると、中間樹脂層であるナイロン系熱可塑性樹脂層２と上塗り塗膜である溶剤系合成樹脂塗膜３との密着性を向上させることができ、上塗り塗膜をより剥離しにくくすることができるものである。この効果は、熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜である場合に、特に発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１７】
図１に本発明の樹脂被覆金属板の一例としてその断面図を示す。
【００１８】
金属原板１としては、従来から建築材として使用されている各種の金属板を用いることができ、例えば、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼板などを用いることができる。また、金属原板１には、クロム酸を用いた化成処理（クロメート処理）が施されており、この場合、金属原板１は表裏両層に化成処理層１０を有することになる。化成処理を施した金属原板１を用いると、防錆性や塗膜（後述のプライマー層１１）との密着性を向上させることができる。このような金属原板１としては、厚み０．３〜２．０ｍｍのものを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００１９】
金属原板１の表面側の化成処理層１０の表面にはプライマー層１１が形成されている。このプライマー層１１は防錆性（防食性）や後述の中間樹脂層１２と金属原板１との密着性を向上させるために形成するものであり、その効果を発揮させるために、プライマー層１１の厚み１〜１０μｍにするのが好ましい。プライマー層１１は公知の材料で形成することができるが、例えば、イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料を塗布して乾燥硬化させた塗膜で形成することができる。イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料とは、架橋剤（硬化剤）としてイソシアネート基を有する化合物を用い、この架橋剤でエポキシ樹脂を硬化して塗膜となる塗料であって、例えば、日本ファインコーティングス（株）製の品番「ＳＣ６６７Ｐ」などを用いることができる。尚、金属原板１の裏面側の化成処理層１０の表面には必要に応じて、裏面塗膜１４を設けることができる。
【００２０】
上記プライマー層１１の表面には中間樹脂層１２が形成されている。中間樹脂層１２は接着樹脂層１３とナイロン系熱可塑性樹脂層２とを積層して複合することにより形成したものであって、接着樹脂層１３がプライマー層１１と接着し、接着樹脂層１３の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層２が積層された状態となっている。
【００２１】
接着樹脂層１３はナイロン系熱可塑性樹脂層２をプライマー層１１と接着するためのものであって、例えば、変性ポリオレフィン樹脂で形成することができ、具体的には、ポリプロピレンポリマーなどのポリオレフィン樹脂に酸変性モノマーをブレンドするなどして変性したものを例示することができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
ナイロン系熱可塑性樹脂層２は、ポリオレフィン樹脂などに比べて塗装性が良く、樹脂融点の高いために、火炎処理等を行わなくても、中間樹脂層１２と上塗り塗膜との密着性に優れ、中間樹脂層１２の膨れの発生を少なくすることができるものであり、温水試験においても中間樹脂層１２の加水分解による脆性破壊が見られなくなるものである。特に、上塗り塗料として溶剤系合成樹脂塗料であるイソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料を用いることで、上塗り塗膜との密着性がさらに優れたものとなる。ナイロン系熱可塑性樹脂層２は６ナイロンを用いて形成することができるが、これに限らず、他のナイロン樹脂を用いて形成しても良い。また、ナイロン系熱可塑性樹脂層２には加工時や施工時に傷などにより上塗り塗膜が破壊された場合を想定して、公知の酸化防止剤及び光安定剤（ＨＡＬＳ）などの耐候剤を配合するのが好ましい。
【００２３】
本発明の効果を得るために、中間樹脂層１２の厚みは２５〜１００μｍに形成することができるが、接着樹脂層１３とナイロン系熱可塑性樹脂層２との厚みの比率は、接着樹脂層１３の厚み：ナイロン系熱可塑性樹脂層２の厚み＝２：８〜５：５の範囲が好ましく、これにより、中間樹脂層１２の剥離や破損を少なくすることができるものである。
【００２４】
上記の中間樹脂層１２の表面には溶剤系合成樹脂塗膜３が形成されている。溶剤系合成樹脂塗膜３は中間樹脂層１２との密着性を向上させる上で、熱硬化性合成樹脂塗膜であることが好ましく、さらにイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜やイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性合成樹脂塗膜であることがより好ましい。イソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜は、イソシアネート化合物で架橋された熱硬化性合成樹脂で形成された塗膜であるが、この場合、架橋剤であるイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどを例示することができ、また、熱硬化性合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、溶剤系合成樹脂塗膜３の厚みは５〜２５μｍとするのが好ましく、これにより、中間樹脂層１２からの剥離や溶剤系合成樹脂塗膜３の破損を少なくすることができるものである。
【００２５】
上記のような層構成を有する本発明の樹脂被覆金属板は、樹脂自体の伸び率がかなり大きい中間樹脂層１２によって金属原板１の表面がカバーされるために、中間樹脂層１２の割れなどの破損を防止することができ、金属原板１の表面の露出を防いで錆びたりするようなことが無く、加工性を充分に確保することができるものである。また、最上層の溶剤系合成樹脂塗膜３として耐候性の良いものを設けることによって、太陽光線（紫外線）から中間樹脂層１２の劣化を防止することができるものである。さらに、溶剤系合成樹脂塗膜３の色を替えるだけで色替えが済み、少量多品種の生産にも充分に対応することができ、意匠性も向上することができる。
【００２６】
そして、本発明においては、溶剤系合成樹脂塗膜３の塗料中のイソシアネート基などとナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン樹脂中のアミド基が電気的に引かれ合うために、溶剤系合成樹脂塗膜３とナイロン系熱可塑性樹脂層２の密着性が向上するものと考えられる。
【００２７】
また、ポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した場合は、上塗り塗装としての溶剤系合成樹脂塗料を塗装した後、２３０℃程度で焼付けて乾燥させるために、融点を遥かに超えるポリプロピレン（融点１５３℃程度）などのポリオレフィン系樹脂で形成した中間樹脂層が溶融状態で硬化前の溶剤系合成樹脂塗料と接触し、この塗料中の溶剤に侵されて膨れが発生するものと考えられる。一方、本発明では、ナイロン系熱可塑性樹脂層２の表面に溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するために、ナイロン系熱可塑性樹脂の融点が２２０℃程度であるために、上塗り塗装としての溶剤系合成樹脂塗料を塗装した後、２３０℃程度で焼付けて乾燥させても、ナイロン系熱可塑性樹脂層２が溶融状態となりにくく、従って、溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するための溶剤系合成樹脂塗料の溶剤に侵されにくくなって、膨れが発生しにくくなるものと考えられる。
【００２８】
また、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムを中間樹脂層として用いた場合であっても、ナイロン系熱可塑性樹脂層２であっても、吸水する性質を持っているが、ポリエチレンテレフタレートフィルムは吸水によって加水分解を起すが、ナイロン系熱可塑性樹脂層２は吸水によって軟質化するだけであり、このために、本発明では脆性破壊が起こりにくくなるものである。
【００２９】
図２に本発明の樹脂被覆金属板の製造工程を示す。この製造工程では帯状に形成される金属原板１を連続的に搬送しながら図１に示す各種の層を形成していくものである。すなわち、まず、金属原板１をコイルから払い出した後に化成処理し、これを塗装装置であるプライムコーター２０に送って、金属原板１の化成処理層１０の表面にプライマーを塗布する。次に、プライマーを塗布した金属原板１を乾燥炉２１に送って、プライマーを焼付け乾燥してプライマー層１１を形成する。ここでの焼付け乾燥の時間及び温度はプライマーの種類などに応じて適宜設定する。
【００３０】
次に、Ｔダイ押出装置などの押出装置２２からナイロン系熱可塑性樹脂と変性ポリオレフィン樹脂とを上記プライマー層１１の表面にフィルム状に共押出する。次に、ラミネータ２３により共押出のフィルム２２ａの変性ポリオレフィン樹脂の方をプライマー層１１の表面に押し付けて金属原板１にラミネートする。これにより、ナイロン系熱可塑性樹脂からなるナイロン系熱可塑性樹脂層２と変性ポリオレフィン樹脂からなる接着樹脂層１３とが複合された中間樹脂層１２を形成することができ、また、ナイロン系熱可塑性樹脂層２は接着樹脂層１３を介してプライマー層１１の表面に接着される。ここでのラミネートの時間及び温度は中間樹脂層１２の種類などに応じて適宜設定する。次に、ラミネートした金属原板１を水冷帯２４に通して中間樹脂層１２の硬化温度まで冷却した後、塗装装置であるフィニッシュコーター２５により中間樹脂層１２の表面に溶剤系合成樹脂塗料を上塗り塗料として塗装する。次に、溶剤系合成樹脂塗料を塗布した金属原板１を乾燥炉２６に送って、溶剤系合成樹脂塗料を焼付け乾燥して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成する。ここでの焼付け乾燥の時間及び温度は溶剤系合成樹脂塗料の種類などに応じて適宜設定する。そして、この後、溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した金属原板１をジェットクーラー（空冷帯）２７、水冷帯２８に通して充分冷却した後、テンションロール２９に巻き取られる。このようにして本発明の樹脂被覆金属板を製造することができる。
【００３１】
尚、本発明において、化成処理層１０、プライマー層１１、中間樹脂層１２における接着樹脂層１３及び裏面塗膜１４は必須ではなく、必要に応じて形成することができる。
【実施例】
【００３２】
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００３３】
（実施例１）
５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき（ＡＺ１５０）を施した厚さ０．３５ｍｍの鋼板（日鉄鋼板（株）製のガルバリウム鋼板（登録商標））にクロム酸で化成処理を施すことによって、クロム量５０ｍｇ／ｍ２の化成処理層（クロメート被膜）を形成し、金属原板１とした。
【００３４】
次に、プライムコーター２０を用いてイソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番「ＳＣ６６７Ｐ」）を塗布し、乾燥炉２１で２００℃に焼き付け乾燥し、厚さ３μｍのプライマー層１１を上記化成処理層１０の表面に形成した。
【００３５】
次に、押出装置２２によって二層からなる樹脂層を積層したフィルム状態で共押出成形し、この樹脂層をラミネータ２３で上記プライマー層１１の表面に圧締（ラミネート）した後、冷却装置（水冷帯２４）で樹脂層の硬化温度（１５０℃）まで冷却し、中間樹脂層１２を形成した。中間樹脂層１２のうちの一方の樹脂層はプライマー層１１に接着するための接着樹脂層１３であって、厚み２０μｍの変性ポリオレフィン樹脂（変性ポリプロピレン、三井化学（株）製、品番ＱＦ５５１）で形成した。また、他方の樹脂層はナイロン系熱可塑性樹脂層２であって、厚み３０μｍのナイロン系樹脂（ユニチカ（株）製の６ナイロン、品番Ａ１０３０ＢＲＦ）で形成した。
【００３６】
次に、塗装装置により、上記ナイロン系樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番フレキコート４４０、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は高沸点芳香族ナフサ、芳香族炭化水素、脂肪族アルコール等）を塗布し、乾燥炉２６にて２３０℃で焼き付け乾燥し、厚み１５μｍの溶剤系合成樹脂塗膜３を形成した。このようにして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３７】
（実施例２）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２を厚み３０μｍのナイロン系樹脂（東洋紡績（株）製の品番Ｔ−８１４、６ナイロン）で形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３８】
（実施例３）
接着樹脂層１３を厚み２０μｍの反応性ポリオレフィン樹脂（住友化学（株）製の試作品（低密度ポリエチレン））で形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００３９】
（実施例４）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてメラミン架橋熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番スーパーコート３３０ＨＱ、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は高沸点芳香族ナフサ、芳香族炭化水素等）を塗布して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４０】
（実施例５）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番スーパーコート３８００、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は芳香族炭化水素等）を塗布して溶剤系合成樹脂塗膜３を形成するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４１】
（実施例６）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料として熱可塑性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番ディックフローＣ、樹脂成分はアクリル変性フッ素樹脂、溶剤は脂肪族ケトン、芳香族炭化水素等）を塗布するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４２】
（実施例７）
イソシアネート架橋エポキシ樹脂塗料の代わりに、メラミン架橋エポキシ樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番Ｂ１８Ｔ）でプライマー層１１を形成した以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４３】
（実施例８）
イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料の代わりに、溶剤系合成樹脂塗料としてイソシアネート架橋・メラミン架橋併用熱硬化性樹脂塗料（日本ファインコーティングス（株）製の品番ＫＲＦ５０、樹脂成分はポリエステル樹脂、溶剤は脂肪族ケトン、芳香族炭化水素等）を塗布するようにした以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４４】
（比較例１）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン系樹脂の代わりに、ポリオレフィン系樹脂（サンアロマー（株）製の品番ＰＳ５２２Ｍ、樹脂成分はポリプロピレン樹脂）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。尚、この場合、ポリオレフィン系樹脂で形成された樹脂層の表面は火炎処理を施した。
【００４５】
（比較例２）
ナイロン系熱可塑性樹脂層２のナイロン系樹脂の代わりに、ポリエステルフィルム（三井・デュポンポリケミカル（株）製の品番４２７４、樹脂成分はポリエチレンテレフタレート樹脂）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂被覆金属板を形成した。
【００４６】
上記実施例１〜６及び比較例１、２について、以下の評価試験を行った。
【００４７】
（溶剤系合成樹脂塗膜３の密着性試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を万力０Ｔ折曲げ加工（※加工性試験と同様な方法）し、その加工部頂点をセロハン粘着テープで完全に密着させた後、瞬間的にテープを引き離し、残った塗膜の状態で密着性を評価した。尚、「一次密着性試験」は初期状態の樹脂被覆金属板についての試験であり、「二次密着性試験」は樹脂被覆金属板を沸騰水中５時間放置した後についての試験である。評価は以下の通りであり、３点以上を合格とした。
４点 塗膜の剥離無し。
３点 塗膜に極僅かな剥離が認められる。
２点 塗膜に軽微な剥離が認められる。
１点 塗膜が折曲げ部全面に剥離する。
【００４８】
（中間樹脂層１２の密着性試験）
６ｃｍ角の試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）にカッターナイフにより幅５ｍｍの金属原板１に達する井桁の切り込みを入れ、その後、エリクセン試験機により６ｍｍの押し出しを行い、井桁部を強制剥離することにより密着性を評価した。結果を表１に示す。尚、「一次密着性試験」は初期状態の樹脂被覆金属板についての試験であり、「二次密着性試験」は樹脂被覆金属板を沸騰水中５時間放置した後についての試験である。また、評価は、以下のように剥離の長さに応じて点数をつけ、５が最も良好で、０が不良であり、３点以上を合格とした。
５点 剥離長さ１ｍｍ未満
４点 剥離長さ１ｍｍ以上３ｍｍ未満
３点 剥離長さ３ｍｍ以上５ｍｍ未満
２点 剥離長さ５ｍｍ以上８ｍｍ未満
１点 剥離長さ８ｍｍ以上１２ｍｍ未満
０点 剥離長さ１２ｍｍ以上
（加工性試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を万力０Ｔ折曲げ加工し、加工部のクラック発生有無を確認した。結果を表１に示す。
【００４９】
評価は以下の通りである。
【００５０】
○：異常なし
△：僅かにクラックが発生する
×：クラックが発生する
（膨れ発生試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）上に溶剤を約０．２ｍｌ（３滴）滴下して、所定の焼付条件で焼付た後、外観を評価した。
【００５１】
評価は以下の通りである。
【００５２】
○：異常なし
△：僅かにフクレが発生する
×：膨れが発生する
（温水試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）を９０℃の温水中に１００時間放置後、取り出して万力１Ｔ折曲げ加工を実施し、中間樹脂層１２の状態を確認する。
【００５３】
評価は以下の通りである。
【００５４】
○：異常なし
△：僅かにクラックが発生する
×：クラックが発生する
（めっき層クラック試験）
試験片（実施例及び比較例の樹脂被覆金属板）に万力０Ｔ折曲げ加工部の塩水噴霧試験を実施し、その後、５００時間後の白錆び発生有無を評価する。
【００５５】
評価は以下の通りである。
【００５６】
○：良好（０Ｔ加工部からの白錆び発生無し）
×：不良（０Ｔ加工部からの白錆び発生有り）
上記評価試験の結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜４と比較例１、２とを対比すると、実施例１〜４ではナイロン系熱可塑性樹脂層２により膨れ発生試験や温水試験で良好な結果が得られるが、比較例１、２ではナイロン系熱可塑性樹脂を使用しないで中間樹脂層１２を形成しているために、膨れ発生試験や温水試験で良好な結果が得られなかった。
【００５９】
また、実施例３のように、接着樹脂層１３として反応性ポリオレフィン樹脂を用いると、中間樹脂層１２の密着性が低下する恐れがあるので、変性ポリオレフィン樹脂を用いて接着樹脂層１３を形成するのが好ましい。
【００６０】
また、実施例４、６のように、ナイロン系熱可塑性樹脂層２を用いた場合では、アクリル変性フッ素樹脂塗料やメラミン架橋熱硬化性樹脂塗料で上塗り塗膜（溶剤系合成樹脂塗膜３）を形成すると密着性が低下することがあるので、イソシアネート架橋熱硬化性樹脂塗料を用いるのが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の樹脂被覆金属板の層構成を示す断面図である。
【図２】本発明の樹脂被覆金属板の製造方法を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６２】
１ 金属原板
２ ナイロン系熱可塑性樹脂層
３ 溶剤系合成樹脂塗膜
１０ 化成処理層
１１ プライマー層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属原板の表面に化成処理層を設けると共に化成処理層の表面にプライマー層を設け、プライマー層の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層で被覆し、ナイロン系熱可塑性樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗膜を形成して成ることを特徴とする樹脂被覆金属板。
【請求項２】
溶剤系合成樹脂塗膜が熱硬化性合成樹脂塗膜であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属板。
【請求項３】
熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂被覆金属板。
【請求項４】
プライマー層とナイロン系熱可塑性樹脂層の間に変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層を設けて成ることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【請求項５】
金属原板の表面に化成処理層を設けると共に化成処理層の表面にプライマー層を設け、プライマー層の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層で被覆した後、ナイロン系熱可塑性樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗料を塗布して焼き付けることを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項６】
上記ナイロン系熱可塑性樹脂層は変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層と複合されており、この接着樹脂層を介してプライマー層の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層を接着することを特徴とする請求項５に記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項１】
金属原板の表面に化成処理層を設けると共に化成処理層の表面にプライマー層を設け、プライマー層の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層で被覆し、ナイロン系熱可塑性樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗膜を形成して成ることを特徴とする樹脂被覆金属板。
【請求項２】
溶剤系合成樹脂塗膜が熱硬化性合成樹脂塗膜であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属板。
【請求項３】
熱硬化性合成樹脂塗膜がイソシアネート架橋熱硬化性合成樹脂塗膜であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂被覆金属板。
【請求項４】
プライマー層とナイロン系熱可塑性樹脂層の間に変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層を設けて成ることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【請求項５】
金属原板の表面に化成処理層を設けると共に化成処理層の表面にプライマー層を設け、プライマー層の表面をナイロン系熱可塑性樹脂層で被覆した後、ナイロン系熱可塑性樹脂層の表面に溶剤系合成樹脂塗料を塗布して焼き付けることを特徴とする樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項６】
上記ナイロン系熱可塑性樹脂層は変性ポリオレフィン系樹脂の接着樹脂層と複合されており、この接着樹脂層を介してプライマー層の表面にナイロン系熱可塑性樹脂層を接着することを特徴とする請求項５に記載の樹脂被覆金属板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１９０８２１（Ｐ２００７−１９０８２１Ａ）
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１１４８５（Ｐ２００６−１１４８５）
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（０００２０７４３６）日鉄住金鋼板株式会社 (178)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（０００２０７４３６）日鉄住金鋼板株式会社 (178)
【Ｆターム（参考）】
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