殺菌剤として有用な２−ピリジニルシクロアルキルカルボキサミド誘導体
一般式（Ｉ）
で表される化合物。その化合物の調製方法。一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための一般式（ＩＩ）
で表される中間体。 一般式（Ｉ）で表される化合物を含んでいる殺菌剤組成物。一般式（Ｉ）で表される化合物又はその化合物を含んでいる組成物を施用することによる植物の処理方法。
で表される化合物。その化合物の調製方法。一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための一般式（ＩＩ）
で表される中間体。 一般式（Ｉ）で表される化合物を含んでいる殺菌剤組成物。一般式（Ｉ）で表される化合物又はその化合物を含んでいる組成物を施用することによる植物の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規Ｎ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体、それらを調製する方法、殺菌剤としてのそれらの使用、特に、殺菌剤組成物の形態におけるそれらの使用、及び、それら化合物又はそれらの組成物を使用して植物の植物病原性菌類を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際特許出願ＷＯ０１／１１９６５号には、殺菌性化合物の広範なファミリーが開示されている。Ｎ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体についての具体的な開示は成されていない。
【０００３】
当業者に既に知られている農薬活性化合物よりも活性が高い農薬活性化合物を使用して、それにより、同等の効力を維持しながら化合物の使用量を低減し得るということについては、農業分野においては常に高い関心が持たれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、殺菌活性を有する化合物の一般的に知られているファミリーよりも強い殺菌活性を示す化合物の新しいファミリーを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化７】
［式中、
・ ｎは、１、２又は３である；
・ Ｒａは、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルである；
・ 各置換基Ｘは、残りの置換基Ｘから独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルであるように選択される；
・ Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である；
・ Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、（ヒドロキシイミノ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルファニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ２−Ｃ６−ハロゲノアルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノアルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）オキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，６−ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基又はフェニル基であるように選択される；
・ Ｒ３は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｈｅｔは、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の場合により置換されていてもよい非縮合ヘテロ環を表し、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合している］
で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体、並びに、その塩、Ｎ−オキシド、金属錯体、半金属錯体及び光学活性異性体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に関連して：
・ ハロゲンは、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素を意味する；
・ カルボキシは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨを意味し、カルボニルは、−Ｃ（＝Ｏ）−を意味し、カルバモイルは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２を意味し、Ｎ−ヒドロキシカルバモイルは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＨを意味する；
・ アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基、並びに、これらの用語を含んでいる部分構造は、直鎖又は分枝鎖であり得る。
【０００８】
本発明に関連して、２置換されているアミノラジカル及び２置換されているカルバモイルラジカルの場合、当該２つの置換基がそれらを担持している窒素原子と一緒に３〜７個の原子を含んでいる飽和ヘテロ環を形成していてもよいということも、理解されなくてはならない。
【０００９】
本発明の化合物はいずれも、その化合物内の不斉中心の数に応じて、１種類以上の光学異性体形態又はキラル異性体形態で存在し得る。かくして、本発明は、等しく、全ての光学異性体及びそれらのラセミ混合物又はスケールミック混合物（用語「スケールミック（scalemic）」は、種々の比率のエナンチオマー混合物を意味する）、並びに、可能な全ての立体異性体の全ての比率における混合物に関する。当業者は、自体公知の方法により、ジアステレオ異性体及び／又は光学異性体を分離することができる。
【００１０】
本発明の化合物はいずれも、その化合物内の二重結合の数に応じて、１種類以上の幾何異性体形態でも存在し得る。かくして、本発明は、等しく、全ての幾何異性体及び全ての比率における可能な全ての混合物に関する。当業者は、自体公知の一般的な方法により、幾何異性体を分離することができる。
【００１１】
一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１はヒドロキシ基若しくはスルファニル基を表し、及び／又は、Ｘはヒドロキシ基、スルファニル基若しくはアミノ基を表す］で表される化合物は、いずれも、当該ヒドロキシ基、スルファニル基又はアミノ基のプロトンのシフトの結果として、その互変異性体として見いだされ得る。上記化合物のそのような互変異性体も、本発明の一部である。さらに一般的にいえば、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１はヒドロキシ基若しくはスルファニル基を表し、及び／又は、Ｘはヒドロキシ基、スルファニル基若しくはアミノ基を表す］で表される化合物の全ての互変異性体、及び、該調製方法において中間体として場合により使用可能で且つそれらの調製方法についての記載において定義されている化合物の互変異性体も、本発明の一部である。
【００１２】
本発明では、該２−ピリジルは、どの位置においても（Ｘ）ｎ及びＲａで置換されることが可能であり、その際、Ｘ、Ｒａ及びｎは、上記で定義されているとおりである。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）エチル］カルボキサミド誘導体に関し、ここで、種々の特性は、下記のものとして、単独で選択され得るか又は組み合わせて選択され得る：
・ ｎに関しては、ｎは、１又は２であり、さらに好ましくは、ｎは１である；
・ Ｘに関しては、Ｘは、好ましくは、ハロゲン原子であるように選択され；さらに好ましくは、Ｘは、塩素である；
・ Ｒａに関しては、Ｒａは、好ましくは、−ＣＦ３であるように選択される；
・ ２−ピリジルの置換位置に関しては、２−ピリジルは、３位及び／又は５位において置換され、さらに好ましくは、２−ピリジルは、３位においてＸで置換され、且つ、５位においてＲａで置換されている。
【００１３】
さらに好ましくは、２−ピリジルは、３位において−Ｃｌで置換され、且つ、５位において−ＣＦ３で置換されている。
【００１４】
本発明では、Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である。好ましくは、Ａは、３員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である。さらに好ましくは、Ａは、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルから選択される。
【００１５】
本発明では、式（Ｉ）で表される化合物のシクロアルキル部分の炭素原子のうちの２つは、それぞれ、Ｒ１とＲ２で置換されている。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体にも関し、ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルアミノ又はフェニル基であるように選択され得る。さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノであるように選択され得る。さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、いずれも水素原子である。
【００１６】
本発明では、式（Ｉ）で表される化合物のカルボキサミド部分の窒素原子は、Ｒ３で置換されており、ここで、Ｒ３は上記で定義されているとおりである。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体にも関し、ここで、Ｒ３は、水素原子又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルであるように選択され得る。さらに好ましくは、該Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキルはシクロプロピルである。
【００１７】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の非縮合ヘテロ環であり、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合しており、また、場合により置換されていてもよい。好ましくは、Ｈｅｔは、オルトにおいて置換されている。
【００１８】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、５員環式ヘテロ環であることができる。Ｈｅｔが５員ヘテロ環である本発明化合物の特定例としては、以下のものを挙げることができる。
【００１９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１）：
【００２０】
【化８】
［式中、
・ Ｒ４及びＲ５は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ６は、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２）：
【００２２】
【化９】
［式中、
・ Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ８及びＲ９は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
但し、Ｒ７とＲ９が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００２３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−３）：
【００２４】
【化１０】
［式中、
・ Ｒ１０は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ１１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−４）：
【００２６】
【化１１】
［式中、
・ Ｒ１２及びＲ１３は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいピリジルであり得る；
及び、
・ Ｒ１4は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−５）：
【００２８】
【化１２】
［式中、
・ Ｒ１５及びＲ１６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルオキシ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
但し、Ｒ１６とＲ１７が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００２９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−６）：
【００３０】
【化１３】
［式中、
・ Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ１９及びＲ２１は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２０は、水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノスルホニル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいベンゾイルであり得る；
但し、Ｒ１８とＲ２１が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００３１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−７）：
【００３２】
【化１４】
［式中、
・ Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノスルホニル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいベンゾイルであり得る；
及び、
・ Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ４−アルキルカルボニルであり得る；
但し、Ｒ２２とＲ２５が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００３３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−８）：
【００３４】
【化１５】
［式中、
・ Ｒ２６は、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２７は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−９）：
【００３６】
【化１６】
［式中、
・ Ｒ２８は、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１０）：
【００３８】
【化１７】
［式中、
・ Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る；
及び、
・ Ｒ３１は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１１）：
【００４０】
【化１８】
［式中、
・ Ｒ３２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ３３は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１２）：
【００４２】
【化１９】
［式中、
・ Ｒ３４は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル基又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオであり得る；
及び、
・ Ｒ３６は、水素原子、フェニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１３）：
【００４４】
【化２０】
［式中、
・ Ｒ３７は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ３８は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオであり得る；
及び、
・ Ｒ３９は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシアルキル若しくはニトロ基で場合により置換されていてもよいフェニルであり得る；
但し、Ｒ３７とＲ３８が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００４５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１４）：
【００４６】
【化２１】
［式中、
・ Ｒ４０は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ４１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ４２は、水素原子、フェニル、ベンジル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
但し、Ｒ４１とＲ４２が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００４７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１５）：
【００４８】
【化２２】
［式中、
・ Ｒ４３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ４４は、ハロゲン原子、Ｃ−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１６）：
【００５０】
【化２３】
［式中、
・ Ｒ４５及びＲ４６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいヘテロシクリルであり得る；
但し、Ｒ４７とＲ４８が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００５１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１７）：
【００５２】
【化２４】
［式中、
・ Ｒ４７は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ４８は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１８）：
【００５４】
【化２５】
［式中、
・ Ｒ４９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１９）：
【００５６】
【化２６】
［式中、
・ Ｒ５０は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ５１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２０）：
【００５８】
【化２７】
［式中、
・ Ｒ５２は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５９】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、６員環式ヘテロ環であることができる。Ｈｅｔが６員ヘテロ環である本発明化合物の特定例としては、以下のものを挙げることができる。
【００６０】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２１）：
【００６１】
【化２８】
［式中、
・ Ｒ５３は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る；
・ Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００６２】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２２）：
【００６３】
【化２９】
［式中、
・ Ｒ５７は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルオキシであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルチオであり得る；
・ Ｒ５８、Ｒ５９及びＲ６０は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいＮ−モルホリンであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいチエニルであり得る；
但し、Ｒ５７とＲ６０が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００６４】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２３）：
【００６５】
【化３０】
［式中、
・ Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得る；
但し、Ｒ６１とＲ６４が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００６６】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２４）：
【００６７】
【化３１】
［式中、
・ Ｒ６５は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ６６は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルであり得るか、又は、１〜３個のハロゲン原子で場合により置換されていてもよいベンジルであり得るか、又は、１〜３個のハロゲン原子で場合により置換されていてもよいベンジルオキシカルボニルであり得るか、又は、ヘテロシクリルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００６８】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２５）：
【００６９】
【化３２】
［式中、
・ Ｒ６７は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る；
・ Ｒ６８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はベンジルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７０】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２６）：
【００７１】
【化３３】
［式中、
・ Ｘ１は、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は−ＣＨ２−であり得る；
・ Ｒ６９は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ７０及びＲ７１は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７２】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２７）：
【００７３】
【化３４】
［式中、
・ Ｒ７２は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７４】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２８）：
【００７５】
【化３５】
［式中、
・ Ｒ７３は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７６】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２９）：
【００７７】
【化３６】
［式中、
・ Ｒ７４は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７８】
本発明は、さらにまた、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法にも関する。かくして、本発明のさらに別の態様において、上記で定義されている一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法が提供され、ここで、該調製方法は、一般式（ＩＩ）：
【００７９】
【化３７】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、上記で定義されているとおりである］
で表される２−ピリジン誘導体又はその塩のうちの１種類を、一般式（ＩＩＩ）：
【００８０】
【化３８】
［式中、
・ Ｈｅｔは、上記で定義されているとおりであり；
及び、
・ Ｌ１は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−ＯＲ７５又は−ＯＣＯＲ７５であるように選択される脱離基であり、その際、Ｒ７５は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、ベンジル、４−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル、又は、式
【００８１】
【化３９】
で表される基である］
で表されるカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、また、Ｌ１がヒドロキシル基である場合は、縮合剤の存在下で、反応させることを含む。
【００８２】
本発明の調製方法は、触媒の存在下で実施する。適切な触媒は、４−ジメチル−アミノピリジン、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール又はジメチルホルムアミドであるように選択し得る。
【００８３】
Ｌ１がヒドロキシル基である場合、本発明の調製方法は、縮合剤の存在下で実施する。適切な縮合剤は、酸ハロゲン化物形成物質（former）、例えば、ホスゲン、三臭化リン、三塩化リン、五塩化リン、酸化三塩化リン（phosphorous trichloride oxide）若しくは塩化チオニルなど；無水物形成物質、例えば、クロロギ酸エチル、クロロギ酸メチル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸イソブチル若しくはメタンスルホニルクロリドなど；カルボジイミド類、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、又は、別の慣習的な縮合剤、例えば、五酸化リン、ポリリン酸、Ｎ，Ｎ’−カルボニル−ジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ−エトキシカルボニル−１，２−ジヒドロキノリン（ＥＥＤＱ）、トリフェニルホスフィン／テトラクロロメタン、４−（４，６−ジメトキシ［１．３．５］トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド水和物若しくはブロモ−トリピロリジノ−ホスホニウム−ヘキサフルオロホスフェートなどであるように選択することができる。
【００８４】
Ｒ３が水素原子である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための上記方法は、一般式（Ｉａ）で表される化合物を一般式（ＸＸＩＩ）で表される化合物と反応させて一般式（Ｉ）で表される化合物を生成させることを含む以下の反応スキーム：
【００８５】
【化４０】
［ここで、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ、ｎ及びＨｅｔは、上記で定義されているとおりである；
・ Ｒ３ａは、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｌ２は、ハロゲン原子、４−メチルフェニルスルホニルオキシ又はメチルスルホニルオキシであるように選択される脱離基である］
に従うさらなるステップで場合により完結させることができる。
【００８６】
Ａ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の定義に応じて、一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、種々の調製方法で調製することができる。そのような調製方法の１つの例（ａ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ３が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ａ−１）：
【００８７】
【化４１】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ７６及びＲ７７は、Ｃ１−Ｃ６−アルキルであるか、又は、５員、６員若しくは７員の炭素環式環若しくはヘテロ環式環を形成することができ；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（Ｖ）で表されるエナミン誘導体を一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体でアリール化して、一般式（ＶＩｂ）で表される２−（ピリジル）ケトン誘導体を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−２）：
【００８８】
【化４２】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｗは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネート又は４−メチル−フェニルスルホネートである］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、一般式（ＶＩａ）で表される化合物を一般式（ＶＩＩ）で表される試薬でアルキル化して、一般式（ＶＩｂ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−３）：
【００８９】
【化４３】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｒ３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＶＩａ）又は一般式（ＶＩｂ）で表される化合物を式Ｒ３−ＮＨ２で表されるアミンと反応させて、一般式（ＶＩＩＩ）で表されるイミン誘導体を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−４）：
【００９０】
【化４４】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｒ３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである］
による第四ステップ（ここで、該第四ステップは、一般式（ＶＩＩＩ）で表されるイミン誘導体を、同一のポット又は異なったポット内で、水素化又は水素化物供与体により還元して、一般式（ＩＩａ）で表されるアミン誘導体又はその塩のうちの１種類を生成させることを含む）。
【００９１】
上記調製方法の第二の例（ｂ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒａ、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１が、水素原子である場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ｂ−１）：
【００９２】
【化４５】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基であり；
・ Ｍは、金属種又は半金属種である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体を一般式（ＩＸ）で表されるビニル種とのカップリング反応に付して、一般式（Ｘ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｂ−２）：
【００９３】
【化４６】
［ここで、Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、一般式（Ｘ）で表される化合物にフタルイミド又はその塩のうちの１種類を付加させて、一般式（ＸＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｂ−３）：
【００９４】
【化４７】
［ここで、Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＸＩ）で表される化合物を、ヒドラジン水和物又はヒドラジン塩を用いて脱保護して、一般式（ＩＩｂ）で表されるアミン誘導体又はその塩のうちの１種類を生成させることを含む）。
【００９５】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、一般式（ＩＸ）［式中、Ｍは、金属種又は半金属種であり得る］で表されるビニル種の存在下で実施する。好ましくは、Ｍは、スズ誘導体又はホウ素誘導体である。さらに好ましくは、Ｍは、トリ−ｎ−ブチルスズ基である。
【００９６】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、０℃〜２００℃の温度で実施する。
【００９７】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、溶媒の存在下で実施し得る。好ましくは、該溶媒は、水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合物であるように選択される。適切な有機溶媒は、例えば、脂肪族溶媒、脂環式溶媒又は芳香族溶媒であり得る。
【００９８】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、さらにまた、触媒の存在下でも実施し得る。好ましくは、該触媒は、パラジウム塩又はパラジウム錯体であるように選択される。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム錯体であるように選択される。適切なパラジウム錯体触媒は、例えば、反応混合物にパラジウム塩と錯体配位子を別々に添加することにより該反応混合物中で直接生成させ得る。適切な配位子は、例えば、バルキーなホスフィン配位子又はアルシン配位子、例えば、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；又は、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物などであり得る。
【００９９】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、さらにまた、塩基の存在下でも実施し得る。好ましくは、該塩基は、無機塩基又有機塩基であるように選択される。そのような塩基の適切な例は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、又は、第三級アミンであり得る。
【０１００】
上記調製方法の第三の例（ｃ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ２及びＲ３が、水素原子であり；
・ Ａが、シクロプロピル環である場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ｃ−１）：
【０１０１】
【化４８】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基であり；
・ Ｍは、金属種又は半金属種である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体を一般式（ＸＩＩ）で表されるビニル種とのカップリング反応に付して、一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−２）：
【０１０２】
【化４９】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＸＩＩＩ）で表されるビニルピリジン誘導体を一般式（ＸＩＶ）で表されるジアゾ種とのシクロプロパン化反応に付して、一般式（ＸＶ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−３）：
【０１０３】
【化５０】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＸＶ）で表されるエステル誘導体をアミド化（amidification）反応に付して、一般式（ＸＶＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−４）：
【０１０４】
【化５１】
［ここで、Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第四ステップ（ここで、該第四ステップは、一般式（ＸＶＩ）で表される第一級アミド誘導体を、ハロゲン化剤の存在下で、転位反応に付して、一般式（ＩＩｃ）で表されるアミンを生成させることを含む）。
【０１０５】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、一般式（ＸＩＩ）［式中、Ｍは、金属種又は半金属種であり得る］で表されるビニル種の存在下で実施する。好ましくは、Ｍは、スズ誘導体又はホウ素誘導体である。さらに好ましくは、Ｍは、トリ−ｎ−ブチルスズ基である。
【０１０６】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、０℃〜２００℃の温度で実施する。
【０１０７】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、溶媒の存在下で実施し得る。好ましくは、該溶媒は、水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合物であるように選択される。適切な有機溶媒は、例えば、脂肪族溶媒、脂環式溶媒又は芳香族溶媒であり得る。
【０１０８】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、さらにまた、触媒の存在下でも実施し得る。好ましくは、該触媒は、パラジウム塩又はパラジウム錯体であるように選択される。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム錯体であるように選択される。適切なパラジウム錯体触媒は、例えば、反応混合物にパラジウム塩と錯体配位子を別々に添加することにより該反応混合物中で直接生成させ得る。適切な配位子は、例えば、バルキーなホスフィン配位子又はアルシン配位子、例えば、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；又は、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物などであり得る。
【０１０９】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、さらにまた、塩基の存在下でも実施し得る。好ましくは、該塩基は、無機塩基又有機塩基であるように選択される。そのような塩基の適切な例は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、又は、第三級アミンであり得る。
【０１１０】
本発明の化合物は、上記で記述した調製方法に準じて調製することができる。それにもかかわらず、当業者が、自分の一般的な知識及び利用可能な刊行物に基づいて、合成することが望まれる化合物のそれぞれの特性に応じて該方法を適合させることができるということは理解されるであろう。
【０１１１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための中間体として使用される一般式（ＩＩ）の化合物は、新規である。従って、本発明は、さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するのに有用な新規中間体化合物にも関する。かくして、本発明により、一般式（ＩＩ）：
【０１１２】
【化５２】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、上記で定義されているとおりである］
で表される化合物が提供される。
【０１１３】
本発明は、さらに、有効量の一般式（Ｉ）で表される活性物質を含んでいる殺菌剤組成物にも関する。従って、本発明により、活性成分としての有効量の上記で定義されている一般式（Ｉ）の化合物、及び、農業上許容される支持体、担体又は増量剤を含んでいる殺菌剤組成物が提供される。
【０１１４】
本明細書において、用語「支持体（support）」は、該活性物質と組み合わせて、特に植物の一部分に対して、より容易に施用できるようにする、天然又は合成の有機物質又は無機物質を意味する。このような支持体は、従って、一般に不活性であり、また、農業上許容されるものであるべきである。支持体は、固体であってもよいし、又は、液体であってもよい。適切な支持体の例としては、クレー、天然又は合成のシリケート、シリカ、樹脂、蝋、固形肥料、水、アルコール（特に、ブタノール）、有機溶媒、鉱油及び植物油、並びに、それらの誘導体などを挙げることができる。このような支持体の混合物を使用することもできる。
【０１１５】
上記組成物は、さらにまた、付加的な成分も含有することができる。特に、該組成物は、さらに、界面活性剤を含有することができる。該界面活性剤は、イオン性若しくは非イオン性のタイプの乳化剤、分散剤若しくは湿潤剤であることが可能であるか、又は、そのような界面活性剤の混合物であることが可能である。例えば、以下のものを挙げることができる：ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩若しくはナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールの重縮合物、エチレンオキシドと脂肪酸の重縮合物若しくはエチレンオキシドと脂肪アミンの重縮合物、置換されているフェノール（特に、アルキルフェノール又はアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタウレート）、ポリオキシエチル化アルコールのリン酸エステル若しくはポリオキシエチル化フェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、並びに、硫酸官能基、スルホン酸官能基又はリン酸官能基を含んでいる上記化合物の誘導体。該活性物質及び／又は該不活性支持体が水不溶性である場合、及び、施用のための媒介物（vector agent）が水である場合、一般に、少なくとも１種類の界面活性剤を存在させることが必要である。好ましくは、界面活性剤の含有量は、該組成物の５〜４０重量％であり得る。
【０１１６】
場合により、さらなる成分、例えば、保護コロイド、粘着剤、増粘剤、揺変剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤などを含ませることもできる。さらに一般的には、該活性物質は、通常の製剤技術に従う固体又は液体の任意の添加剤と組み合わせることが可能である。
【０１１７】
一般に、本発明の組成物は、０．０５〜９９％（重量基準）の活性物質、好ましくは、１０〜７０重量％の活性物質を含有することができる。
【０１１８】
本発明の組成物は、エーロゾルディスペンサー、カプセル懸濁液剤、冷煙霧濃厚剤（cold fogging concentrate）、散粉性粉剤、乳剤、水中油型エマルション剤、油中水型エマルション剤、カプセル化粒剤、細粒剤、種子処理用フロアブル剤、ガス剤（加圧下）、ガス生成剤（gas generating product）、粒剤、温煙霧濃厚剤（hot fogging concentrate）、大型粒剤、微粒剤、油分散性粉剤、油混和性フロアブル剤、油混和性液剤、ペースト剤、植物用棒状剤（plant rodlet）、乾燥種子処理用粉剤、農薬粉衣種子、可溶性濃厚剤（soluble concentrate）、可溶性粉剤、種子処理用溶液剤、懸濁液剤（フロアブル剤）、微量散布用液剤（ultra low volume (ulv) liquid）、微量散布用懸濁液剤（ultra low volume (ulv) suspension）、顆粒水和剤、水分散性錠剤、泥水処理用水和剤、水溶性顆粒剤、水溶性錠剤、種子処理用水溶性粉剤及び水和剤などのような、さまざまな形態で使用することが可能である。
【０１１９】
これらの組成物には、処理対象の植物又は種子に対して噴霧装置又は散粉装置のような適切な装置により施用される状態にある組成物のみではなく、作物に対して施用する前に希釈することが必要な商業的な濃厚組成物も包含される。
【０１２０】
さらにまた、本発明の化合物は、１種類以上の殺虫剤、殺菌剤、殺細菌剤、誘引性殺ダニ剤若しくはフェロモン、又は、生物学的活性を有する別の化合物と混合することもできる。そのようにして得られた混合物は、拡大された活性スペクトルを有する。別の殺菌剤との混合物が特に有利である。
【０１２１】
本発明の殺菌剤組成物を使用して、作物の植物病原性菌類を治療的又は予防的に防除することができる。従って、本発明のさらに別の態様により、作物の植物病原性菌類を治療的又は予防的に防除する方法が提供され、ここで、該方法は、上記で定義した殺菌剤組成物を、種子、植物及び／若しくは植物の果実に施用するか、又は、植物が成育している土壌若しくは植物を栽培するのが望ましい土壌に施用することを特徴とする。
【０１２２】
作物の植物病原性菌類に対して使用する本発明の組成物は、有効で且つ植物に対して毒性を示さない量の一般式（Ｉ）の活性物質を含有している。
【０１２３】
「有効で且つ植物に対して毒性を示さない量」という表現は、作物上に存在しているか又はおそらく出現するであろう菌類を防除又は駆除するのに充分で、且つ、該作物について植物毒性の感知可能などのような症状も引き起こすことのない、本発明組成物の量を意味する。そのような量は、防除対象の菌類、作物のタイプ、気候条件、及び、本発明の殺菌剤組成物に含まれている化合物に応じて、広い範囲で変動し得る。
【０１２４】
そのような量は、当業者が実行可能な範囲内にある体系的な圃場試験により決定することが可能である。
【０１２５】
本発明による処置方法は、塊茎又は根茎のような繁殖材料を処置するのに有効であるのみではなく、種子、実生又は移植実生（seedlings pricking out）及び植物又は移植植物（plants pricking out）を処置するのにも有効である。この処置方法は、根を処置するのにも有効であり得る。本発明による処置方法は、関係している植物の樹幹、茎又は柄、葉、花及び果実のような植物の地上部を処置するのにも有効であり得る。
【０１２６】
本発明の方法で保護可能な植物の中で、以下のものを挙げることができる：ワタ；アマ；ブドウ；果実作物、例えば、Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、種子果（pip fruit）、例えば、リンゴ及びナシ、さらに、石果、例えば、アンズ、アーモンド及びモモ）、 Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ ｓｐ．、 Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｆａｇａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｍｏｒａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｏｌｅａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｌａｕｒａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｍｕｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、バナナの木及びプランタン）、 Ｒｕｂｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｔｈｅａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｒｕｔａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ）； マメ科作物、例えば、Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、トマト）、 Ｌｉｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、レタス）、 Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ｓｐ．、 Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．、 Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、エンドウ）、 Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、イチゴ）； 大型作物（big crop）、例えば、Ｇｒａｍｉｎａｅ ｓｐ．（例えば、トウモロコシ、禾穀類、例えば、コムギ、イネ、オオムギ及びライコムギ）、 Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ヒマワリ）、 Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．（例えば、ナタネ）、 Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ダイズ）、 Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ジャガイモ）、 Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ビート（beetroot））； 園芸作物及び森林作物（forest crops）；さらに、これら作物の遺伝的に修飾された相同物。
【０１２７】
本発明の方法で保護される植物及びそれら植物の可能性のある病害の中で、以下のものを挙げることができる：
・ コムギ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：フザリア（fusaria）（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ、及び、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ、又は、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、及び、裸黒穂病；
・ コムギ〔以下に示すコムギ植物の地上部の病害の防除に関して〕：穀類眼紋病（cereal eyespot）（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、赤かび病（foot blight）（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、ブラックスペック（black speck）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、及び、Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、及び、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ、及び、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；
・ コムギ及びオオムギ〔細菌病及びウイルス病の防除に関して〕：例えば、オオムギ縞萎縮病（barley yellow mosaic）；
・ オオムギ〔以下に示す種子の病害の防除に関して）：網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ、及び、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、及び、フザリア（fusaria）（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ、及び、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）；
・ オオムギ〔以下に示すオオムギ植物の地上部の病害の防除に関して〕：穀類眼紋病（cereal eyespot）（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ、及び、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、小さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）、及び、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）；
・ ジャガイモ〔塊茎の病害の防除に関して〕：（特に、Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（Ｐｈｙｔｏｐｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、及び、特定のウイルス（ウイルスＹ）；
・ ジャガイモ〔以下に示す茎葉部の病害の防除に関して〕：夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
・ ワタ〔種子から生育した幼植物の以下に示す病害の防除に関して〕：立枯病及び地際部腐敗（collar rot）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、及び、黒根腐病（black root rot）（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）；
・ タンパク質産生作物（protein yielding crop）、例えば、エンドウ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、フザリア（fusaria）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、及び、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）；
・ 油料作物（oil-bearing crop）、例えば、ナタネ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ、及び、Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ；
・ トウモロコシ〔種子の病害の防除に関して〕：（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．、及び、Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）；
・ アマ〔種子の病害の防除に関して〕：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａ；
・ 森林樹〔立枯病の防除に関して〕：（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
・ イネ〔以下に示す地上部の病害の防除に関して〕：いもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、紋枯病（bordered sheath spot）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
・ マメ科作物〔種子又は種子から生育した幼植物の以下に示す病害の防除に関して〕：立枯病及び地際部腐敗（collar rot）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐ．）；
・ マメ科作物〔以下に示す地上部の病害の防除に関して〕：灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）、うどんこ病（特に、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ、及び、Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、フザリア（fusaria）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、斑点病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）、褐点病（alternaria leaf spot）（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｓｐ．）、セプトリア斑点病（septoria leaf spot）（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｓｐ．）、ブラックスペック（black speck）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ．、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ．、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｓｐ．）；
・ 果樹〔地上部の病害に関して〕：モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、瘡痂病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
・ ブドウ〔茎葉部の病害に関して〕：特に、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒腐病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）、及び、べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
・ ビート（beetroot）〔以下に示す地上部の病害に関して〕：サーコスポラ葉枯病（cercospora blight）（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、斑点病（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）。
【０１２８】
本発明の殺菌剤組成物は、材木の表面又は内部で発生するであろう菌類病に対しても使用することができる。用語「材木」は、全ての種類の木、そのような木を建築用に加工した全てのタイプのもの、例えば、ソリッドウッド、高密度木材、積層木材及び合板などを意味する。本発明による材木の処理方法は、主に、本発明の１種類以上の化合物又は本発明の組成物を接触させることにより行う。これには、例えば、直接的な塗布、噴霧、浸漬、注入、又は、別の適切な任意の方法が包含される。
【０１２９】
本発明の処置において通常施用される活性物質の薬量は、茎葉処理における施用では、一般に、また、有利には、１０〜８００ｇ／ｈａ、好ましくは、５０〜３００ｇ／ｈａである。種子処理の場合は、活性物質の施用薬量は、一般に、また、有利には、種子１００ｋｇ当たり２〜２００ｇ、好ましくは、種子１００ｋｇ当たり３〜１５０ｇである。上記で示されている薬量が本発明を例証するための例として挙げられていることは、明確に理解される。当業者は、処理対象の作物の種類に基づいて、該施用薬量を適合させる方法を理解するであろう。
【０１３０】
さらにまた、本発明の殺菌剤組成物は、遺伝的に修飾されている生物の本発明化合物又は本発明農薬組成物による処理においても使用することができる。遺伝的に修飾されている植物は、興味深いタンパク質をコードする異種の遺伝子がゲノムに安定的に組み込まれている植物である。「興味深いタンパク質をコードする異種の遺伝子（heterologous gene encoding a protein of interest）」という表現は、本質的に、形質転換された植物に新しい農業的特性を付与する遺伝子を意味するか、又は、形質転換された植物の農業的特性を改善する遺伝子を意味する。
【０１３１】
さらにまた、本発明の組成物は、例えば、真菌症、皮膚病、白癬菌性疾患（trichophyton disease）及びカンジダ症、又は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐｐ．（例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）に起因する疾患のようなヒト及び動物の菌類病を治療的又は予防的に処置するのに有用な組成物を調製するのに使用することもできる。
【０１３２】
本発明の態様について、化合物についての下記表及び下記実施例を参照して説明する。以下の表Ａ〜表Ｖは、本発明の殺菌性化合物の例について非限定的に例証している。下記実施例において、「Ｍ＋１」（又は、「Ｍ−１」）は、それぞれ、質量分析において観察された分子イオンピークプラス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）又はマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味する。
【０１３３】
【表１】
【０１３４】
【表２】
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
【表５】
【０１３８】
【表６】
【０１３９】
【表７】
【実施例】
【０１４０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の調製方法についての実施例
２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］トランス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド及び２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（化合物（Ａ−１）及び化合物（Ａ−２））の調製
０．１８ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミン（０．０００６５ｍｏｌ）、０．１１ｍＬのトリエチルアミン及び１１３ｍｇ（０．０００６５ｍｏｌ）の２−クロロニコチノイルクロリドを、２ｍＬのジクロロメタン中で室温で一晩撹拌する。
【０１４１】
その反応混合物を濃縮乾固させ、シリカで精製して、０．１０２ｇの２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−トランス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（３８％）（質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４１８）、及び、８７ｍｇの２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−シス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（３２％）（質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４１８）を得る。
【０１４２】
Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプチル｝−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（化合物（Ｅ−２））の調製
７７ｍｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミン（０．０００３ｍｏｌ）、５８ｍｇの１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（０．０００３ｍｏｌ）及び０．８３ｇの４−（４，６−ジメトキシ［１．３．５］トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド水和物（０．０００３ｍｏｌ）を、３ｍＬのメタノール中で室温で一晩撹拌する。
【０１４３】
その反応混合物を濃縮乾固させ、逆相ＨＰＬＣで精製して、７ｍｇのＮ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプチル｝−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（５％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４６９。
【０１４４】
一般式（ＩＩ）で表される中間体の調製方法についての実施例
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノンの調製
１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン及び１５．８ｇの１−（１−シクロヘキセン−１−イル）ピロリジン（０．１０５ｍｏｌ）を、それらだけで一緒に、１００℃で１２時間撹拌し、室温で３日間撹拌する。
【０１４５】
その反応混合物を１００ｍＬの１Ｍ硫酸でクエンチする。形成した沈澱物を濾過し、水で濯ぎ洗いし、風乾して、１０．０５ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノン（７２％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２７８。
【０１４６】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミンの調製
５．０ｇ（０．０１８ｍｏｌ）の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノンを２５ｍＬのメタノールで希釈する。次いで、４ｇのモレキュラーシーブ４Å、１３．８５ｇ（０．１８ｍｏｌ）の酢酸アンモニウム及び１．０９ｇ（０．０１８ｍｏｌ）のシアノ水素化ホウ素ナトリウムを添加する。室温で２４時間反応させた後、反応媒体を濾過し、濃縮乾固させ、３０ｍＬの２０％水性水酸化ナトリウムを添加する。
【０１４７】
水相を１００ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮する。
【０１４８】
得られた粗物質をシリカで精製して、２．９５ｇの所望の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミン（３２％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２７９。
【０１４９】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノンの調製
１０．０７ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン及び５．９６ｇの４−（１−シクロヘプテン−１−イル）モルホリン（０．０１５ｍｏｌ）を、それらだけで一緒に、１２０℃で３時間撹拌する。その反応混合物を、２００ｍＬの５％硫酸でクエンチする。
【０１５０】
水相を１００ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮乾固させて、２．５３ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノン（５８％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２９２。
【０１５１】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミンの調製
２．５ｇ（０．００８６ｍｏｌ）の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノンを２５ｍＬのメタノールで希釈する。次いで、２ｇのモレキュラーシーブ４Å、６．６２ｇ（０．０８６ｍｏｌ）の酢酸アンモニウム及び１．１４ｇ（０．０１７ｍｏｌ）のシアノ水素化ホウ素ナトリウムを添加する。室温で２４時間反応させた後、反応媒体を濾過し、濃縮乾固させ、２０ｍＬの２０％水性水酸化ナトリウムを添加する。１００ｍＬの酢酸エチルを添加し、相を分離させる。
【０１５２】
水相を５０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮して、２．２０ｇの所望の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミン（８８％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２９３。
【０１５３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の生物学的活性についての実施例
実施例Ａ： Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科の植物の斑点病（leaf spot））に対するインビボ試験
被験活性成分を、ポッター均質化（potter homogenisation）により、１００ｇ／Ｌの濃厚懸濁液型製剤として調製する。次いで、この懸濁液を水で希釈して、所望の活性物質濃度とする。
【０１５４】
５０／５０の泥炭土−ポゾランの底土に播種し、１８〜２０℃で生育させたスターターカップ（starter cup）内のハツカダイコン植物（品種 Ｐｅｒｎｏｔ）を、子葉期で、上記水性懸濁液を噴霧することにより処理する。
【０１５５】
対照として使用する植物は、活性物質を含んでいない水溶液で処理する。
【０１５６】
２４時間経過した後、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅの胞子の水性懸濁液（１ｃｍ３当たり４０，０００胞子）を噴霧することにより、該植物を汚染する。その胞子は、１２〜１３日間培養したものから採取する。
【０１５７】
汚染されたハツカダイコン植物を、湿潤雰囲気下、約１８℃で、６〜７日間インキュベートする。
【０１５８】
上記汚染から６〜７日間経過した後、対照植物と比較して、等級付けを行う。
【０１５９】
これらの条件下、以下の化合物を３３０ｐｐｍの薬量で用いて、良好な保護（少なくとも５０％）又は完全な保護が観察される：Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ−１、Ｅ−１及びＦ−１。
【０１６０】
実施例Ｂ： Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ（オオムギの網斑病）に対するインビボ試験
被験活性成分を、ポッター均質化により、１００ｇ／Ｌの濃厚懸濁液型製剤として調製する。次いで、この懸濁液を水で希釈して、所望の活性物質濃度とする。
【０１６１】
５０／５０の泥炭土−ポゾランの底土に播種し、１２℃で生育させたスターターカップ内のオオムギ植物（品種 Ｅｘｐｒｅｓｓ）を、１葉期（草丈１０ｃｍ）で、上記水性懸濁液を噴霧することにより処理する。対照として使用する植物は、活性物質を含んでいない水溶液で処理する。
【０１６２】
２４時間経過した後、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓの胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり１２，０００胞子）を噴霧することにより、該植物を汚染する。その胞子は、１２日間培養したものから採取する。汚染されたオオムギ植物を、約２０℃、相対湿度１００％で２４時間インキュベートし、次いで、相対湿度８０％で１２日間インキュベートする。
【０１６３】
上記汚染から１２日間経過した後、対照植物と比較して、等級付けを行う。
【０１６４】
これらの条件下、以下の化合物を３３０ｐｐｍの薬量で用いて、良好な保護（少なくとも５０％）又は完全な保護が観察される：Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１及びＧ−１。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規Ｎ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体、それらを調製する方法、殺菌剤としてのそれらの使用、特に、殺菌剤組成物の形態におけるそれらの使用、及び、それら化合物又はそれらの組成物を使用して植物の植物病原性菌類を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際特許出願ＷＯ０１／１１９６５号には、殺菌性化合物の広範なファミリーが開示されている。Ｎ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体についての具体的な開示は成されていない。
【０００３】
当業者に既に知られている農薬活性化合物よりも活性が高い農薬活性化合物を使用して、それにより、同等の効力を維持しながら化合物の使用量を低減し得るということについては、農業分野においては常に高い関心が持たれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、殺菌活性を有する化合物の一般的に知られているファミリーよりも強い殺菌活性を示す化合物の新しいファミリーを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化７】
［式中、
・ ｎは、１、２又は３である；
・ Ｒａは、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルである；
・ 各置換基Ｘは、残りの置換基Ｘから独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルであるように選択される；
・ Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である；
・ Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、（ヒドロキシイミノ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルファニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ２−Ｃ６−ハロゲノアルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノアルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）オキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，６−ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基又はフェニル基であるように選択される；
・ Ｒ３は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｈｅｔは、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の場合により置換されていてもよい非縮合ヘテロ環を表し、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合している］
で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体、並びに、その塩、Ｎ−オキシド、金属錯体、半金属錯体及び光学活性異性体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に関連して：
・ ハロゲンは、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素を意味する；
・ カルボキシは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨを意味し、カルボニルは、−Ｃ（＝Ｏ）−を意味し、カルバモイルは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２を意味し、Ｎ−ヒドロキシカルバモイルは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＨを意味する；
・ アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基、並びに、これらの用語を含んでいる部分構造は、直鎖又は分枝鎖であり得る。
【０００８】
本発明に関連して、２置換されているアミノラジカル及び２置換されているカルバモイルラジカルの場合、当該２つの置換基がそれらを担持している窒素原子と一緒に３〜７個の原子を含んでいる飽和ヘテロ環を形成していてもよいということも、理解されなくてはならない。
【０００９】
本発明の化合物はいずれも、その化合物内の不斉中心の数に応じて、１種類以上の光学異性体形態又はキラル異性体形態で存在し得る。かくして、本発明は、等しく、全ての光学異性体及びそれらのラセミ混合物又はスケールミック混合物（用語「スケールミック（scalemic）」は、種々の比率のエナンチオマー混合物を意味する）、並びに、可能な全ての立体異性体の全ての比率における混合物に関する。当業者は、自体公知の方法により、ジアステレオ異性体及び／又は光学異性体を分離することができる。
【００１０】
本発明の化合物はいずれも、その化合物内の二重結合の数に応じて、１種類以上の幾何異性体形態でも存在し得る。かくして、本発明は、等しく、全ての幾何異性体及び全ての比率における可能な全ての混合物に関する。当業者は、自体公知の一般的な方法により、幾何異性体を分離することができる。
【００１１】
一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１はヒドロキシ基若しくはスルファニル基を表し、及び／又は、Ｘはヒドロキシ基、スルファニル基若しくはアミノ基を表す］で表される化合物は、いずれも、当該ヒドロキシ基、スルファニル基又はアミノ基のプロトンのシフトの結果として、その互変異性体として見いだされ得る。上記化合物のそのような互変異性体も、本発明の一部である。さらに一般的にいえば、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１はヒドロキシ基若しくはスルファニル基を表し、及び／又は、Ｘはヒドロキシ基、スルファニル基若しくはアミノ基を表す］で表される化合物の全ての互変異性体、及び、該調製方法において中間体として場合により使用可能で且つそれらの調製方法についての記載において定義されている化合物の互変異性体も、本発明の一部である。
【００１２】
本発明では、該２−ピリジルは、どの位置においても（Ｘ）ｎ及びＲａで置換されることが可能であり、その際、Ｘ、Ｒａ及びｎは、上記で定義されているとおりである。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）エチル］カルボキサミド誘導体に関し、ここで、種々の特性は、下記のものとして、単独で選択され得るか又は組み合わせて選択され得る：
・ ｎに関しては、ｎは、１又は２であり、さらに好ましくは、ｎは１である；
・ Ｘに関しては、Ｘは、好ましくは、ハロゲン原子であるように選択され；さらに好ましくは、Ｘは、塩素である；
・ Ｒａに関しては、Ｒａは、好ましくは、−ＣＦ３であるように選択される；
・ ２−ピリジルの置換位置に関しては、２−ピリジルは、３位及び／又は５位において置換され、さらに好ましくは、２−ピリジルは、３位においてＸで置換され、且つ、５位においてＲａで置換されている。
【００１３】
さらに好ましくは、２−ピリジルは、３位において−Ｃｌで置換され、且つ、５位において−ＣＦ３で置換されている。
【００１４】
本発明では、Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である。好ましくは、Ａは、３員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である。さらに好ましくは、Ａは、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルから選択される。
【００１５】
本発明では、式（Ｉ）で表される化合物のシクロアルキル部分の炭素原子のうちの２つは、それぞれ、Ｒ１とＲ２で置換されている。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体にも関し、ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルアミノ又はフェニル基であるように選択され得る。さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノであるように選択され得る。さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、いずれも水素原子である。
【００１６】
本発明では、式（Ｉ）で表される化合物のカルボキサミド部分の窒素原子は、Ｒ３で置換されており、ここで、Ｒ３は上記で定義されているとおりである。好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるＮ−［２−（２−ピリジニル）シクロアルキル］カルボキサミド誘導体にも関し、ここで、Ｒ３は、水素原子又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルであるように選択され得る。さらに好ましくは、該Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキルはシクロプロピルである。
【００１７】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の非縮合ヘテロ環であり、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合しており、また、場合により置換されていてもよい。好ましくは、Ｈｅｔは、オルトにおいて置換されている。
【００１８】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、５員環式ヘテロ環であることができる。Ｈｅｔが５員ヘテロ環である本発明化合物の特定例としては、以下のものを挙げることができる。
【００１９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１）：
【００２０】
【化８】
［式中、
・ Ｒ４及びＲ５は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ６は、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２）：
【００２２】
【化９】
［式中、
・ Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ８及びＲ９は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
但し、Ｒ７とＲ９が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００２３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−３）：
【００２４】
【化１０】
［式中、
・ Ｒ１０は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ１１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−４）：
【００２６】
【化１１】
［式中、
・ Ｒ１２及びＲ１３は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいピリジルであり得る；
及び、
・ Ｒ１4は、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００２７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−５）：
【００２８】
【化１２】
［式中、
・ Ｒ１５及びＲ１６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルオキシ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ１７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
但し、Ｒ１６とＲ１７が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００２９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−６）：
【００３０】
【化１３】
［式中、
・ Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ１９及びＲ２１は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２０は、水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノスルホニル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいベンゾイルであり得る；
但し、Ｒ１８とＲ２１が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００３１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−７）：
【００３２】
【化１４】
［式中、
・ Ｒ２２は、水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノスルホニル又はＣ１−Ｃ６−アルキルカルボニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいベンゾイルであり得る；
及び、
・ Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ４−アルキルカルボニルであり得る；
但し、Ｒ２２とＲ２５が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００３３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−８）：
【００３４】
【化１５】
［式中、
・ Ｒ２６は、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２７は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−９）：
【００３６】
【化１６】
［式中、
・ Ｒ２８は、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ２９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１０）：
【００３８】
【化１７】
［式中、
・ Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る；
及び、
・ Ｒ３１は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００３９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１１）：
【００４０】
【化１８】
［式中、
・ Ｒ３２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ３３は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１２）：
【００４２】
【化１９】
［式中、
・ Ｒ３４は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル基又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオであり得る；
及び、
・ Ｒ３６は、水素原子、フェニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１３）：
【００４４】
【化２０】
［式中、
・ Ｒ３７は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ３８は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオであり得る；
及び、
・ Ｒ３９は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシアルキル若しくはニトロ基で場合により置換されていてもよいフェニルであり得る；
但し、Ｒ３７とＲ３８が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００４５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１４）：
【００４６】
【化２１】
［式中、
・ Ｒ４０は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、アミノカルボニル又はアミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
・ Ｒ４１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ４２は、水素原子、フェニル、ベンジル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり得る；
但し、Ｒ４１とＲ４２が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００４７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１５）：
【００４８】
【化２２】
［式中、
・ Ｒ４３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ４４は、ハロゲン原子、Ｃ−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００４９】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１６）：
【００５０】
【化２３】
［式中、
・ Ｒ４５及びＲ４６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいヘテロシクリルであり得る；
但し、Ｒ４７とＲ４８が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００５１】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１７）：
【００５２】
【化２４】
［式中、
・ Ｒ４７は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ４８は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５３】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１８）：
【００５４】
【化２５】
［式中、
・ Ｒ４９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５５】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−１９）：
【００５６】
【化２６】
［式中、
・ Ｒ５０は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ５１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５７】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２０）：
【００５８】
【化２７】
［式中、
・ Ｒ５２は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００５９】
本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合物の「Ｈｅｔ」は、６員環式ヘテロ環であることができる。Ｈｅｔが６員ヘテロ環である本発明化合物の特定例としては、以下のものを挙げることができる。
【００６０】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２１）：
【００６１】
【化２８】
［式中、
・ Ｒ５３は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る；
・ Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００６２】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２２）：
【００６３】
【化２９】
［式中、
・ Ｒ５７は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルオキシであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいフェニルチオであり得る；
・ Ｒ５８、Ｒ５９及びＲ６０は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいＮ−モルホリンであり得るか、又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４−アルキルで場合により置換されていてもよいチエニルであり得る；
但し、Ｒ５７とＲ６０が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００６４】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２３）：
【００６５】
【化３０】
［式中、
・ Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり得る；
但し、Ｒ６１とＲ６４が両方とも水素であることはない］
のヘテロ環を表し得る。
【００６６】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２４）：
【００６７】
【化３１】
［式中、
・ Ｒ６５は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
・ Ｒ６６は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルであり得るか、又は、１〜３個のハロゲン原子で場合により置換されていてもよいベンジルであり得るか、又は、１〜３個のハロゲン原子で場合により置換されていてもよいベンジルオキシカルボニルであり得るか、又は、ヘテロシクリルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００６８】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２５）：
【００６９】
【化３２】
［式中、
・ Ｒ６７は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシであり得る；
・ Ｒ６８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル又はベンジルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７０】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２６）：
【００７１】
【化３３】
［式中、
・ Ｘ１は、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は−ＣＨ２−であり得る；
・ Ｒ６９は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る；
及び、
・ Ｒ７０及びＲ７１は、同一でも又は異なっていてもよく、そして、それらは、水素原子又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７２】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２７）：
【００７３】
【化３４】
［式中、
・ Ｒ７２は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７４】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２８）：
【００７５】
【化３５】
［式中、
・ Ｒ７３は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７６】
＊ Ｈｅｔは、一般式（Ｈｅｔ−２９）：
【００７７】
【化３６】
［式中、
・ Ｒ７４は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルであり得る］
のヘテロ環を表し得る。
【００７８】
本発明は、さらにまた、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法にも関する。かくして、本発明のさらに別の態様において、上記で定義されている一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法が提供され、ここで、該調製方法は、一般式（ＩＩ）：
【００７９】
【化３７】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、上記で定義されているとおりである］
で表される２−ピリジン誘導体又はその塩のうちの１種類を、一般式（ＩＩＩ）：
【００８０】
【化３８】
［式中、
・ Ｈｅｔは、上記で定義されているとおりであり；
及び、
・ Ｌ１は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−ＯＲ７５又は−ＯＣＯＲ７５であるように選択される脱離基であり、その際、Ｒ７５は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、ベンジル、４−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル、又は、式
【００８１】
【化３９】
で表される基である］
で表されるカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、また、Ｌ１がヒドロキシル基である場合は、縮合剤の存在下で、反応させることを含む。
【００８２】
本発明の調製方法は、触媒の存在下で実施する。適切な触媒は、４−ジメチル−アミノピリジン、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール又はジメチルホルムアミドであるように選択し得る。
【００８３】
Ｌ１がヒドロキシル基である場合、本発明の調製方法は、縮合剤の存在下で実施する。適切な縮合剤は、酸ハロゲン化物形成物質（former）、例えば、ホスゲン、三臭化リン、三塩化リン、五塩化リン、酸化三塩化リン（phosphorous trichloride oxide）若しくは塩化チオニルなど；無水物形成物質、例えば、クロロギ酸エチル、クロロギ酸メチル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸イソブチル若しくはメタンスルホニルクロリドなど；カルボジイミド類、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、又は、別の慣習的な縮合剤、例えば、五酸化リン、ポリリン酸、Ｎ，Ｎ’−カルボニル−ジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ−エトキシカルボニル−１，２−ジヒドロキノリン（ＥＥＤＱ）、トリフェニルホスフィン／テトラクロロメタン、４−（４，６−ジメトキシ［１．３．５］トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド水和物若しくはブロモ−トリピロリジノ−ホスホニウム−ヘキサフルオロホスフェートなどであるように選択することができる。
【００８４】
Ｒ３が水素原子である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための上記方法は、一般式（Ｉａ）で表される化合物を一般式（ＸＸＩＩ）で表される化合物と反応させて一般式（Ｉ）で表される化合物を生成させることを含む以下の反応スキーム：
【００８５】
【化４０】
［ここで、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ、ｎ及びＨｅｔは、上記で定義されているとおりである；
・ Ｒ３ａは、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｌ２は、ハロゲン原子、４−メチルフェニルスルホニルオキシ又はメチルスルホニルオキシであるように選択される脱離基である］
に従うさらなるステップで場合により完結させることができる。
【００８６】
Ａ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の定義に応じて、一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、種々の調製方法で調製することができる。そのような調製方法の１つの例（ａ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ３が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ａ−１）：
【００８７】
【化４１】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ７６及びＲ７７は、Ｃ１−Ｃ６−アルキルであるか、又は、５員、６員若しくは７員の炭素環式環若しくはヘテロ環式環を形成することができ；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（Ｖ）で表されるエナミン誘導体を一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体でアリール化して、一般式（ＶＩｂ）で表される２−（ピリジル）ケトン誘導体を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−２）：
【００８８】
【化４２】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｗは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネート又は４−メチル−フェニルスルホネートである］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、一般式（ＶＩａ）で表される化合物を一般式（ＶＩＩ）で表される試薬でアルキル化して、一般式（ＶＩｂ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−３）：
【００８９】
【化４３】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｒ３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＶＩａ）又は一般式（ＶＩｂ）で表される化合物を式Ｒ３−ＮＨ２で表されるアミンと反応させて、一般式（ＶＩＩＩ）で表されるイミン誘導体を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ａ−４）：
【００９０】
【化４４】
［ここで、
・ Ｒａ、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
・ Ｒ３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルである］
による第四ステップ（ここで、該第四ステップは、一般式（ＶＩＩＩ）で表されるイミン誘導体を、同一のポット又は異なったポット内で、水素化又は水素化物供与体により還元して、一般式（ＩＩａ）で表されるアミン誘導体又はその塩のうちの１種類を生成させることを含む）。
【００９１】
上記調製方法の第二の例（ｂ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒａ、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ１が、水素原子である場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ｂ−１）：
【００９２】
【化４５】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基であり；
・ Ｍは、金属種又は半金属種である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体を一般式（ＩＸ）で表されるビニル種とのカップリング反応に付して、一般式（Ｘ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｂ−２）：
【００９３】
【化４６】
［ここで、Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、一般式（Ｘ）で表される化合物にフタルイミド又はその塩のうちの１種類を付加させて、一般式（ＸＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｂ−３）：
【００９４】
【化４７】
［ここで、Ｒａ、Ｒ２、Ａ、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＸＩ）で表される化合物を、ヒドラジン水和物又はヒドラジン塩を用いて脱保護して、一般式（ＩＩｂ）で表されるアミン誘導体又はその塩のうちの１種類を生成させることを含む）。
【００９５】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、一般式（ＩＸ）［式中、Ｍは、金属種又は半金属種であり得る］で表されるビニル種の存在下で実施する。好ましくは、Ｍは、スズ誘導体又はホウ素誘導体である。さらに好ましくは、Ｍは、トリ−ｎ−ブチルスズ基である。
【００９６】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、０℃〜２００℃の温度で実施する。
【００９７】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、溶媒の存在下で実施し得る。好ましくは、該溶媒は、水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合物であるように選択される。適切な有機溶媒は、例えば、脂肪族溶媒、脂環式溶媒又は芳香族溶媒であり得る。
【００９８】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、さらにまた、触媒の存在下でも実施し得る。好ましくは、該触媒は、パラジウム塩又はパラジウム錯体であるように選択される。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム錯体であるように選択される。適切なパラジウム錯体触媒は、例えば、反応混合物にパラジウム塩と錯体配位子を別々に添加することにより該反応混合物中で直接生成させ得る。適切な配位子は、例えば、バルキーなホスフィン配位子又はアルシン配位子、例えば、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；又は、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物などであり得る。
【００９９】
本発明による調製方法（ｂ）の第一ステップ（ステップ（ｂ−１））は、さらにまた、塩基の存在下でも実施し得る。好ましくは、該塩基は、無機塩基又有機塩基であるように選択される。そのような塩基の適切な例は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、又は、第三級アミンであり得る。
【０１００】
上記調製方法の第三の例（ｃ）は、以下のとおりであり得る：
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎが、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒ２及びＲ３が、水素原子であり；
・ Ａが、シクロプロピル環である場合；
一般式（ＩＩ）で表されるアミン誘導体は、以下のステップを含む調製方法により調製することができる：
− 反応スキーム（ｃ−１）：
【０１０１】
【化４８】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｕは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホネート又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホネートであるように選択される脱離基であり；
・ Ｍは、金属種又は半金属種である］
による第一ステップ（ここで、該第一ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＩＶ）で表されるピリジン誘導体を一般式（ＸＩＩ）で表されるビニル種とのカップリング反応に付して、一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−２）：
【０１０２】
【化４９】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である］
による第二ステップ（ここで、該第二ステップは、０℃〜２００℃の温度で、一般式（ＸＩＩＩ）で表されるビニルピリジン誘導体を一般式（ＸＩＶ）で表されるジアゾ種とのシクロプロパン化反応に付して、一般式（ＸＶ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−３）：
【０１０３】
【化５０】
［ここで、
・ Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりであり；
・ Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である］
による第三ステップ（ここで、該第三ステップは、一般式（ＸＶ）で表されるエステル誘導体をアミド化（amidification）反応に付して、一般式（ＸＶＩ）で表される化合物を生成させることを含む）；
− 反応スキーム（ｃ−４）：
【０１０４】
【化５１】
［ここで、Ｒａ、Ｒ１、Ｘ及びｎは、上記で定義されているとおりである］
による第四ステップ（ここで、該第四ステップは、一般式（ＸＶＩ）で表される第一級アミド誘導体を、ハロゲン化剤の存在下で、転位反応に付して、一般式（ＩＩｃ）で表されるアミンを生成させることを含む）。
【０１０５】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、一般式（ＸＩＩ）［式中、Ｍは、金属種又は半金属種であり得る］で表されるビニル種の存在下で実施する。好ましくは、Ｍは、スズ誘導体又はホウ素誘導体である。さらに好ましくは、Ｍは、トリ−ｎ−ブチルスズ基である。
【０１０６】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、０℃〜２００℃の温度で実施する。
【０１０７】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、溶媒の存在下で実施し得る。好ましくは、該溶媒は、水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合物であるように選択される。適切な有機溶媒は、例えば、脂肪族溶媒、脂環式溶媒又は芳香族溶媒であり得る。
【０１０８】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、さらにまた、触媒の存在下でも実施し得る。好ましくは、該触媒は、パラジウム塩又はパラジウム錯体であるように選択される。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム錯体であるように選択される。適切なパラジウム錯体触媒は、例えば、反応混合物にパラジウム塩と錯体配位子を別々に添加することにより該反応混合物中で直接生成させ得る。適切な配位子は、例えば、バルキーなホスフィン配位子又はアルシン配位子、例えば、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物；又は、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン及びその対応するエナンチオマー若しくはそれら両方の混合物などであり得る。
【０１０９】
本発明による調製方法（ｃ）の第一ステップ（ステップ（ｃ−１））は、さらにまた、塩基の存在下でも実施し得る。好ましくは、該塩基は、無機塩基又有機塩基であるように選択される。そのような塩基の適切な例は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、又は、第三級アミンであり得る。
【０１１０】
本発明の化合物は、上記で記述した調製方法に準じて調製することができる。それにもかかわらず、当業者が、自分の一般的な知識及び利用可能な刊行物に基づいて、合成することが望まれる化合物のそれぞれの特性に応じて該方法を適合させることができるということは理解されるであろう。
【０１１１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するための中間体として使用される一般式（ＩＩ）の化合物は、新規である。従って、本発明は、さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物を調製するのに有用な新規中間体化合物にも関する。かくして、本発明により、一般式（ＩＩ）：
【０１１２】
【化５２】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、上記で定義されているとおりである］
で表される化合物が提供される。
【０１１３】
本発明は、さらに、有効量の一般式（Ｉ）で表される活性物質を含んでいる殺菌剤組成物にも関する。従って、本発明により、活性成分としての有効量の上記で定義されている一般式（Ｉ）の化合物、及び、農業上許容される支持体、担体又は増量剤を含んでいる殺菌剤組成物が提供される。
【０１１４】
本明細書において、用語「支持体（support）」は、該活性物質と組み合わせて、特に植物の一部分に対して、より容易に施用できるようにする、天然又は合成の有機物質又は無機物質を意味する。このような支持体は、従って、一般に不活性であり、また、農業上許容されるものであるべきである。支持体は、固体であってもよいし、又は、液体であってもよい。適切な支持体の例としては、クレー、天然又は合成のシリケート、シリカ、樹脂、蝋、固形肥料、水、アルコール（特に、ブタノール）、有機溶媒、鉱油及び植物油、並びに、それらの誘導体などを挙げることができる。このような支持体の混合物を使用することもできる。
【０１１５】
上記組成物は、さらにまた、付加的な成分も含有することができる。特に、該組成物は、さらに、界面活性剤を含有することができる。該界面活性剤は、イオン性若しくは非イオン性のタイプの乳化剤、分散剤若しくは湿潤剤であることが可能であるか、又は、そのような界面活性剤の混合物であることが可能である。例えば、以下のものを挙げることができる：ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩若しくはナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールの重縮合物、エチレンオキシドと脂肪酸の重縮合物若しくはエチレンオキシドと脂肪アミンの重縮合物、置換されているフェノール（特に、アルキルフェノール又はアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタウレート）、ポリオキシエチル化アルコールのリン酸エステル若しくはポリオキシエチル化フェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、並びに、硫酸官能基、スルホン酸官能基又はリン酸官能基を含んでいる上記化合物の誘導体。該活性物質及び／又は該不活性支持体が水不溶性である場合、及び、施用のための媒介物（vector agent）が水である場合、一般に、少なくとも１種類の界面活性剤を存在させることが必要である。好ましくは、界面活性剤の含有量は、該組成物の５〜４０重量％であり得る。
【０１１６】
場合により、さらなる成分、例えば、保護コロイド、粘着剤、増粘剤、揺変剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤などを含ませることもできる。さらに一般的には、該活性物質は、通常の製剤技術に従う固体又は液体の任意の添加剤と組み合わせることが可能である。
【０１１７】
一般に、本発明の組成物は、０．０５〜９９％（重量基準）の活性物質、好ましくは、１０〜７０重量％の活性物質を含有することができる。
【０１１８】
本発明の組成物は、エーロゾルディスペンサー、カプセル懸濁液剤、冷煙霧濃厚剤（cold fogging concentrate）、散粉性粉剤、乳剤、水中油型エマルション剤、油中水型エマルション剤、カプセル化粒剤、細粒剤、種子処理用フロアブル剤、ガス剤（加圧下）、ガス生成剤（gas generating product）、粒剤、温煙霧濃厚剤（hot fogging concentrate）、大型粒剤、微粒剤、油分散性粉剤、油混和性フロアブル剤、油混和性液剤、ペースト剤、植物用棒状剤（plant rodlet）、乾燥種子処理用粉剤、農薬粉衣種子、可溶性濃厚剤（soluble concentrate）、可溶性粉剤、種子処理用溶液剤、懸濁液剤（フロアブル剤）、微量散布用液剤（ultra low volume (ulv) liquid）、微量散布用懸濁液剤（ultra low volume (ulv) suspension）、顆粒水和剤、水分散性錠剤、泥水処理用水和剤、水溶性顆粒剤、水溶性錠剤、種子処理用水溶性粉剤及び水和剤などのような、さまざまな形態で使用することが可能である。
【０１１９】
これらの組成物には、処理対象の植物又は種子に対して噴霧装置又は散粉装置のような適切な装置により施用される状態にある組成物のみではなく、作物に対して施用する前に希釈することが必要な商業的な濃厚組成物も包含される。
【０１２０】
さらにまた、本発明の化合物は、１種類以上の殺虫剤、殺菌剤、殺細菌剤、誘引性殺ダニ剤若しくはフェロモン、又は、生物学的活性を有する別の化合物と混合することもできる。そのようにして得られた混合物は、拡大された活性スペクトルを有する。別の殺菌剤との混合物が特に有利である。
【０１２１】
本発明の殺菌剤組成物を使用して、作物の植物病原性菌類を治療的又は予防的に防除することができる。従って、本発明のさらに別の態様により、作物の植物病原性菌類を治療的又は予防的に防除する方法が提供され、ここで、該方法は、上記で定義した殺菌剤組成物を、種子、植物及び／若しくは植物の果実に施用するか、又は、植物が成育している土壌若しくは植物を栽培するのが望ましい土壌に施用することを特徴とする。
【０１２２】
作物の植物病原性菌類に対して使用する本発明の組成物は、有効で且つ植物に対して毒性を示さない量の一般式（Ｉ）の活性物質を含有している。
【０１２３】
「有効で且つ植物に対して毒性を示さない量」という表現は、作物上に存在しているか又はおそらく出現するであろう菌類を防除又は駆除するのに充分で、且つ、該作物について植物毒性の感知可能などのような症状も引き起こすことのない、本発明組成物の量を意味する。そのような量は、防除対象の菌類、作物のタイプ、気候条件、及び、本発明の殺菌剤組成物に含まれている化合物に応じて、広い範囲で変動し得る。
【０１２４】
そのような量は、当業者が実行可能な範囲内にある体系的な圃場試験により決定することが可能である。
【０１２５】
本発明による処置方法は、塊茎又は根茎のような繁殖材料を処置するのに有効であるのみではなく、種子、実生又は移植実生（seedlings pricking out）及び植物又は移植植物（plants pricking out）を処置するのにも有効である。この処置方法は、根を処置するのにも有効であり得る。本発明による処置方法は、関係している植物の樹幹、茎又は柄、葉、花及び果実のような植物の地上部を処置するのにも有効であり得る。
【０１２６】
本発明の方法で保護可能な植物の中で、以下のものを挙げることができる：ワタ；アマ；ブドウ；果実作物、例えば、Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、種子果（pip fruit）、例えば、リンゴ及びナシ、さらに、石果、例えば、アンズ、アーモンド及びモモ）、 Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ ｓｐ．、 Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｆａｇａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｍｏｒａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｏｌｅａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｌａｕｒａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｍｕｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、バナナの木及びプランタン）、 Ｒｕｂｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｔｈｅａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｒｕｔａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ）； マメ科作物、例えば、Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、トマト）、 Ｌｉｌｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、レタス）、 Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ｓｐ．、 Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．、 Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ ｓｐ．、 Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、エンドウ）、 Ｒｏｓａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、イチゴ）； 大型作物（big crop）、例えば、Ｇｒａｍｉｎａｅ ｓｐ．（例えば、トウモロコシ、禾穀類、例えば、コムギ、イネ、オオムギ及びライコムギ）、 Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ヒマワリ）、 Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ｓｐ．（例えば、ナタネ）、 Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ダイズ）、 Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ジャガイモ）、 Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ｓｐ．（例えば、ビート（beetroot））； 園芸作物及び森林作物（forest crops）；さらに、これら作物の遺伝的に修飾された相同物。
【０１２７】
本発明の方法で保護される植物及びそれら植物の可能性のある病害の中で、以下のものを挙げることができる：
・ コムギ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：フザリア（fusaria）（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ、及び、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ、又は、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、及び、裸黒穂病；
・ コムギ〔以下に示すコムギ植物の地上部の病害の防除に関して〕：穀類眼紋病（cereal eyespot）（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、赤かび病（foot blight）（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、ブラックスペック（black speck）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、及び、Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、及び、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ、及び、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；
・ コムギ及びオオムギ〔細菌病及びウイルス病の防除に関して〕：例えば、オオムギ縞萎縮病（barley yellow mosaic）；
・ オオムギ〔以下に示す種子の病害の防除に関して）：網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ、及び、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、及び、フザリア（fusaria）（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ、及び、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）；
・ オオムギ〔以下に示すオオムギ植物の地上部の病害の防除に関して〕：穀類眼紋病（cereal eyespot）（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ、及び、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、小さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）、及び、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）；
・ ジャガイモ〔塊茎の病害の防除に関して〕：（特に、Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（Ｐｈｙｔｏｐｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、及び、特定のウイルス（ウイルスＹ）；
・ ジャガイモ〔以下に示す茎葉部の病害の防除に関して〕：夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
・ ワタ〔種子から生育した幼植物の以下に示す病害の防除に関して〕：立枯病及び地際部腐敗（collar rot）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、及び、黒根腐病（black root rot）（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）；
・ タンパク質産生作物（protein yielding crop）、例えば、エンドウ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、フザリア（fusaria）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、及び、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）；
・ 油料作物（oil-bearing crop）、例えば、ナタネ〔以下に示す種子の病害の防除に関して〕：Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ、及び、Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ；
・ トウモロコシ〔種子の病害の防除に関して〕：（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．、及び、Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）；
・ アマ〔種子の病害の防除に関して〕：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａ；
・ 森林樹〔立枯病の防除に関して〕：（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
・ イネ〔以下に示す地上部の病害の防除に関して〕：いもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、紋枯病（bordered sheath spot）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
・ マメ科作物〔種子又は種子から生育した幼植物の以下に示す病害の防除に関して〕：立枯病及び地際部腐敗（collar rot）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐ．）；
・ マメ科作物〔以下に示す地上部の病害の防除に関して〕：灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）、うどんこ病（特に、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ、及び、Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、フザリア（fusaria）（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、斑点病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）、褐点病（alternaria leaf spot）（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｓｐ．）、セプトリア斑点病（septoria leaf spot）（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｓｐ．）、ブラックスペック（black speck）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、べと病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ．、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ．、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｓｐ．）；
・ 果樹〔地上部の病害に関して〕：モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、瘡痂病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
・ ブドウ〔茎葉部の病害に関して〕：特に、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒腐病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）、及び、べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
・ ビート（beetroot）〔以下に示す地上部の病害に関して〕：サーコスポラ葉枯病（cercospora blight）（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、斑点病（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）。
【０１２８】
本発明の殺菌剤組成物は、材木の表面又は内部で発生するであろう菌類病に対しても使用することができる。用語「材木」は、全ての種類の木、そのような木を建築用に加工した全てのタイプのもの、例えば、ソリッドウッド、高密度木材、積層木材及び合板などを意味する。本発明による材木の処理方法は、主に、本発明の１種類以上の化合物又は本発明の組成物を接触させることにより行う。これには、例えば、直接的な塗布、噴霧、浸漬、注入、又は、別の適切な任意の方法が包含される。
【０１２９】
本発明の処置において通常施用される活性物質の薬量は、茎葉処理における施用では、一般に、また、有利には、１０〜８００ｇ／ｈａ、好ましくは、５０〜３００ｇ／ｈａである。種子処理の場合は、活性物質の施用薬量は、一般に、また、有利には、種子１００ｋｇ当たり２〜２００ｇ、好ましくは、種子１００ｋｇ当たり３〜１５０ｇである。上記で示されている薬量が本発明を例証するための例として挙げられていることは、明確に理解される。当業者は、処理対象の作物の種類に基づいて、該施用薬量を適合させる方法を理解するであろう。
【０１３０】
さらにまた、本発明の殺菌剤組成物は、遺伝的に修飾されている生物の本発明化合物又は本発明農薬組成物による処理においても使用することができる。遺伝的に修飾されている植物は、興味深いタンパク質をコードする異種の遺伝子がゲノムに安定的に組み込まれている植物である。「興味深いタンパク質をコードする異種の遺伝子（heterologous gene encoding a protein of interest）」という表現は、本質的に、形質転換された植物に新しい農業的特性を付与する遺伝子を意味するか、又は、形質転換された植物の農業的特性を改善する遺伝子を意味する。
【０１３１】
さらにまた、本発明の組成物は、例えば、真菌症、皮膚病、白癬菌性疾患（trichophyton disease）及びカンジダ症、又は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐｐ．（例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）に起因する疾患のようなヒト及び動物の菌類病を治療的又は予防的に処置するのに有用な組成物を調製するのに使用することもできる。
【０１３２】
本発明の態様について、化合物についての下記表及び下記実施例を参照して説明する。以下の表Ａ〜表Ｖは、本発明の殺菌性化合物の例について非限定的に例証している。下記実施例において、「Ｍ＋１」（又は、「Ｍ−１」）は、それぞれ、質量分析において観察された分子イオンピークプラス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）又はマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味する。
【０１３３】
【表１】
【０１３４】
【表２】
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
【表５】
【０１３８】
【表６】
【０１３９】
【表７】
【実施例】
【０１４０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の調製方法についての実施例
２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］トランス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド及び２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（化合物（Ａ−１）及び化合物（Ａ−２））の調製
０．１８ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミン（０．０００６５ｍｏｌ）、０．１１ｍＬのトリエチルアミン及び１１３ｍｇ（０．０００６５ｍｏｌ）の２−クロロニコチノイルクロリドを、２ｍＬのジクロロメタン中で室温で一晩撹拌する。
【０１４１】
その反応混合物を濃縮乾固させ、シリカで精製して、０．１０２ｇの２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−トランス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（３８％）（質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４１８）、及び、８７ｍｇの２−クロロ−Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−シス−シクロヘキシル｝ニコチンアミド（３２％）（質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４１８）を得る。
【０１４２】
Ｎ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプチル｝−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（化合物（Ｅ−２））の調製
７７ｍｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミン（０．０００３ｍｏｌ）、５８ｍｇの１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（０．０００３ｍｏｌ）及び０．８３ｇの４−（４，６−ジメトキシ［１．３．５］トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウムクロリド水和物（０．０００３ｍｏｌ）を、３ｍＬのメタノール中で室温で一晩撹拌する。
【０１４３】
その反応混合物を濃縮乾固させ、逆相ＨＰＬＣで精製して、７ｍｇのＮ−｛２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプチル｝−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（５％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝４６９。
【０１４４】
一般式（ＩＩ）で表される中間体の調製方法についての実施例
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノンの調製
１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン及び１５．８ｇの１−（１−シクロヘキセン−１−イル）ピロリジン（０．１０５ｍｏｌ）を、それらだけで一緒に、１００℃で１２時間撹拌し、室温で３日間撹拌する。
【０１４５】
その反応混合物を１００ｍＬの１Ｍ硫酸でクエンチする。形成した沈澱物を濾過し、水で濯ぎ洗いし、風乾して、１０．０５ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノン（７２％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２７８。
【０１４６】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミンの調製
５．０ｇ（０．０１８ｍｏｌ）の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサノンを２５ｍＬのメタノールで希釈する。次いで、４ｇのモレキュラーシーブ４Å、１３．８５ｇ（０．１８ｍｏｌ）の酢酸アンモニウム及び１．０９ｇ（０．０１８ｍｏｌ）のシアノ水素化ホウ素ナトリウムを添加する。室温で２４時間反応させた後、反応媒体を濾過し、濃縮乾固させ、３０ｍＬの２０％水性水酸化ナトリウムを添加する。
【０１４７】
水相を１００ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮する。
【０１４８】
得られた粗物質をシリカで精製して、２．９５ｇの所望の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘキサンアミン（３２％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２７９。
【０１４９】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノンの調製
１０．０７ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン及び５．９６ｇの４−（１−シクロヘプテン−１−イル）モルホリン（０．０１５ｍｏｌ）を、それらだけで一緒に、１２０℃で３時間撹拌する。その反応混合物を、２００ｍＬの５％硫酸でクエンチする。
【０１５０】
水相を１００ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮乾固させて、２．５３ｇの２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノン（５８％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２９２。
【０１５１】
２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミンの調製
２．５ｇ（０．００８６ｍｏｌ）の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタノンを２５ｍＬのメタノールで希釈する。次いで、２ｇのモレキュラーシーブ４Å、６．６２ｇ（０．０８６ｍｏｌ）の酢酸アンモニウム及び１．１４ｇ（０．０１７ｍｏｌ）のシアノ水素化ホウ素ナトリウムを添加する。室温で２４時間反応させた後、反応媒体を濾過し、濃縮乾固させ、２０ｍＬの２０％水性水酸化ナトリウムを添加する。１００ｍＬの酢酸エチルを添加し、相を分離させる。
【０１５２】
水相を５０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮して、２．２０ｇの所望の２−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］シクロヘプタンアミン（８８％）を得る。
質量スペクトル：［Ｍ＋１］＝２９３。
【０１５３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の生物学的活性についての実施例
実施例Ａ： Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科の植物の斑点病（leaf spot））に対するインビボ試験
被験活性成分を、ポッター均質化（potter homogenisation）により、１００ｇ／Ｌの濃厚懸濁液型製剤として調製する。次いで、この懸濁液を水で希釈して、所望の活性物質濃度とする。
【０１５４】
５０／５０の泥炭土−ポゾランの底土に播種し、１８〜２０℃で生育させたスターターカップ（starter cup）内のハツカダイコン植物（品種 Ｐｅｒｎｏｔ）を、子葉期で、上記水性懸濁液を噴霧することにより処理する。
【０１５５】
対照として使用する植物は、活性物質を含んでいない水溶液で処理する。
【０１５６】
２４時間経過した後、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅの胞子の水性懸濁液（１ｃｍ３当たり４０，０００胞子）を噴霧することにより、該植物を汚染する。その胞子は、１２〜１３日間培養したものから採取する。
【０１５７】
汚染されたハツカダイコン植物を、湿潤雰囲気下、約１８℃で、６〜７日間インキュベートする。
【０１５８】
上記汚染から６〜７日間経過した後、対照植物と比較して、等級付けを行う。
【０１５９】
これらの条件下、以下の化合物を３３０ｐｐｍの薬量で用いて、良好な保護（少なくとも５０％）又は完全な保護が観察される：Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ−１、Ｅ−１及びＦ−１。
【０１６０】
実施例Ｂ： Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ（オオムギの網斑病）に対するインビボ試験
被験活性成分を、ポッター均質化により、１００ｇ／Ｌの濃厚懸濁液型製剤として調製する。次いで、この懸濁液を水で希釈して、所望の活性物質濃度とする。
【０１６１】
５０／５０の泥炭土−ポゾランの底土に播種し、１２℃で生育させたスターターカップ内のオオムギ植物（品種 Ｅｘｐｒｅｓｓ）を、１葉期（草丈１０ｃｍ）で、上記水性懸濁液を噴霧することにより処理する。対照として使用する植物は、活性物質を含んでいない水溶液で処理する。
【０１６２】
２４時間経過した後、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓの胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり１２，０００胞子）を噴霧することにより、該植物を汚染する。その胞子は、１２日間培養したものから採取する。汚染されたオオムギ植物を、約２０℃、相対湿度１００％で２４時間インキュベートし、次いで、相対湿度８０％で１２日間インキュベートする。
【０１６３】
上記汚染から１２日間経過した後、対照植物と比較して、等級付けを行う。
【０１６４】
これらの条件下、以下の化合物を３３０ｐｐｍの薬量で用いて、良好な保護（少なくとも５０％）又は完全な保護が観察される：Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１及びＧ−１。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
・ ｎは、１、２又は３である；
・ Ｒａは、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルである；
・ 各置換基Ｘは、残りの置換基Ｘから独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルであるように選択される；
・ Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である；
・ Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、（ヒドロキシイミノ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルファニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ２−Ｃ６−ハロゲノアルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノアルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）オキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，６−ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基又はフェニル基であるように選択される；
・ Ｒ３は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｈｅｔは、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の場合により置換されていてもよい非縮合ヘテロ環を表し、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合している］
で表される化合物、並びに、その塩、Ｎ−オキシド、金属錯体、半金属錯体及び光学活性異性体。
【請求項２】
ｎが１又は２であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘがハロゲン原子であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘが塩素であることを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒａが−ＣＦ３であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
２−ピリジルが、３位及び／又は５位において置換されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
２−ピリジルが、３位においてＸで置換され、且つ、５位においてＲａで置換されていることを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
２−ピリジルが、３位において−Ｃｌで置換され、且つ、５位において−ＣＦ３で置換されているとを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
Ａが、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルから選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルアミノ又はフェニル基であるように選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１及びＲ２が、両方とも水素原子であることを特徴とする、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ３が、水素原子又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルであるように選択されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物。
【請求項１３】
Ｈｅｔが、オルト位において置換されていることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の化合物。
【請求項１４】
Ｈｅｔが、５員環式ヘテロ環であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
Ｈｅｔが、６員環式ヘテロ環であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかで定義されている一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法であって、一般式（ＩＩ）：
【化２】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、請求項１で定義されているとおりである］
で表される２−ピリジン誘導体又はその塩のうちの１種類を、一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
［式中、
・ Ｈｅｔは、請求項１で定義されているとおりであり；
及び、
・ Ｌ１は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−ＯＲ７５又は−ＯＣＯＲ７５であるように選択される脱離基であり、その際、Ｒ７５は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、ベンジル、４−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル、又は、式
【化４】
で表される基である］
で表されるカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、また、Ｌ１がヒドロキシル基である場合は、縮合剤の存在下で、反応させることを含む、前記方法。
【請求項１７】
Ｒ３が水素原子であり、且つ、該調製方法が、一般式（Ｉａ）で表される化合物を一般式（ＸＸＩＩ）で表される化合物と反応させて一般式（Ｉ）で表される化合物を生成させることを含む以下の反応スキーム：
【化５】
［ここで、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ、ｎ及びＨｅｔは、請求項１で定義されているとおりである；
・ Ｒ３ａは、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｌ２は、ハロゲン原子、４−メチルフェニルスルホニルオキシ又はメチルスルホニルオキシであるように選択される脱離基である］
に従うさらなるステップにより完結されることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
一般式（ＩＩ）：
【化６】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、請求項１で定義されているとおりである］
で表される化合物。
【請求項１９】
有効量の請求項１〜１５のいずれかに記載の化合物及び農業上許容される支持体を含んでいる、殺菌剤組成物。
【請求項２０】
作物の植物病原性菌類を予防的又は治療的に防除する方法であって、有効で且つ植物に対して毒性を示さない量の請求項１９に記載の組成物を、植物の種子、又は、植物の葉及び／若しくは植物の果実、又は、植物がそこで生育している土壌若しくは植物をそこで栽培するのが望ましい土壌に施用することを特徴とする、前記方法。
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
・ ｎは、１、２又は３である；
・ Ｒａは、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルである；
・ 各置換基Ｘは、残りの置換基Ｘから独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル又はＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルであるように選択される；
・ Ａは、３員、４員、５員、６員又は７員の非芳香族炭素環である；
・ Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ホルミル基、ホルミルオキシ基、ホルミルアミノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、カルバメート基、（ヒドロキシイミノ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルファニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ２−Ｃ６−ハロゲノアルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノアルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）オキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、（Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルバモイル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニル、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルスルファニル、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、ベンジルアミノ、フェノキシ、フェニルスルファニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，６−ジクロロフェニル−カルボニルアミノ基又はフェニル基であるように選択される；
・ Ｒ３は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｈｅｔは、同一であっても又は異なっていてもよい１個、２個又は３個のヘテロ原子を有する５員、６員又は7員の場合により置換されていてもよい非縮合ヘテロ環を表し、ここで、Ｈｅｔは、炭素原子で結合している］
で表される化合物、並びに、その塩、Ｎ−オキシド、金属錯体、半金属錯体及び光学活性異性体。
【請求項２】
ｎが１又は２であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘがハロゲン原子であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘが塩素であることを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒａが−ＣＦ３であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
２−ピリジルが、３位及び／又は５位において置換されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
２−ピリジルが、３位においてＸで置換され、且つ、５位においてＲａで置換されていることを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
２−ピリジルが、３位において−Ｃｌで置換され、且つ、５位において−ＣＦ３で置換されているとを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
Ａが、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルから選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルファニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフェニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルアミノ又はフェニル基であるように選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１及びＲ２が、両方とも水素原子であることを特徴とする、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ３が、水素原子又はＣ３−Ｃ７−シクロアルキルであるように選択されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物。
【請求項１３】
Ｈｅｔが、オルト位において置換されていることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の化合物。
【請求項１４】
Ｈｅｔが、５員環式ヘテロ環であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
Ｈｅｔが、６員環式ヘテロ環であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかで定義されている一般式（Ｉ）で表される化合物を調製する方法であって、一般式（ＩＩ）：
【化２】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、請求項１で定義されているとおりである］
で表される２−ピリジン誘導体又はその塩のうちの１種類を、一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
［式中、
・ Ｈｅｔは、請求項１で定義されているとおりであり；
及び、
・ Ｌ１は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、−ＯＲ７５又は−ＯＣＯＲ７５であるように選択される脱離基であり、その際、Ｒ７５は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、ベンジル、４−メトキシベンジル、ペンタフルオロフェニル、又は、式
【化４】
で表される基である］
で表されるカルボン酸誘導体と、触媒の存在下で、また、Ｌ１がヒドロキシル基である場合は、縮合剤の存在下で、反応させることを含む、前記方法。
【請求項１７】
Ｒ３が水素原子であり、且つ、該調製方法が、一般式（Ｉａ）で表される化合物を一般式（ＸＸＩＩ）で表される化合物と反応させて一般式（Ｉ）で表される化合物を生成させることを含む以下の反応スキーム：
【化５】
［ここで、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｒａ、Ｘ、ｎ及びＨｅｔは、請求項１で定義されているとおりである；
・ Ｒ３ａは、水素原子、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ６−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲンアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ３−Ｃ７−ハロゲノシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、又は、１個〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルスルホニルであるように選択される；
及び、
・ Ｌ２は、ハロゲン原子、４−メチルフェニルスルホニルオキシ又はメチルスルホニルオキシであるように選択される脱離基である］
に従うさらなるステップにより完結されることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
一般式（ＩＩ）：
【化６】
［式中、Ｘ、ｎ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２及びＡは、請求項１で定義されているとおりである］
で表される化合物。
【請求項１９】
有効量の請求項１〜１５のいずれかに記載の化合物及び農業上許容される支持体を含んでいる、殺菌剤組成物。
【請求項２０】
作物の植物病原性菌類を予防的又は治療的に防除する方法であって、有効で且つ植物に対して毒性を示さない量の請求項１９に記載の組成物を、植物の種子、又は、植物の葉及び／若しくは植物の果実、又は、植物がそこで生育している土壌若しくは植物をそこで栽培するのが望ましい土壌に施用することを特徴とする、前記方法。
【公表番号】特表２００７−５３４７２０（Ｐ２００７−５３４７２０Ａ）
【公表日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０９９９８（Ｐ２００７−５０９９９８）
【出願日】平成１７年４月２５日（２００５．４．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００５７９６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０３００６
【国際公開日】平成１７年１１月３日（２００５．１１．３）
【出願人】（５０３３２５５３８）バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー (73)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月２５日（２００５．４．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００５７９６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０３００６
【国際公開日】平成１７年１１月３日（２００５．１１．３）
【出願人】（５０３３２５５３８）バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー (73)
【Ｆターム（参考）】
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