毛髪化粧料
【課題】毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下のパサつきを防止し、スタイリング性が良好で、かつ、染毛剤やパーマネント剤の処理に影響を与えない毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
【解決手段】下記成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアミスト、ヘアワックス、などの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下でのパサつきを防止し、スタイリング性が良好な毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、紫外線、ドライヤーの熱、ブラッシング、洗髪などの影響によって損傷し、手触り感や指通りが悪化しやすい。さらに、染毛やパーマなどの化学処理による損傷の結果生じるパサつき、くせ、ハネ毛、浮き毛などによって思うような髪型にスタイリングできないといったトラブルが起きやすい。近年、こうした毛髪のトラブルに悩む人が増えており、毛髪保護や感触向上効果を有する毛髪化粧料に対するニーズが高まっている。
ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリームなどの毛髪化粧料は、油性成分を毛髪への吸着性に優れるカチオン性界面活性剤で乳化したものが一般的であり、インバス用（洗い流すタイプ）やアウトバス用（洗い流さないタイプ）の製品として広く使用されている。油性成分は毛髪表面で保護膜を形成して滑らかな感触を付与するために配合され、例えば、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油、ワセリンなどの炭化水素油、シア脂などの動植物油脂などが利用されている。特にシリコーン油は表面張力が小さいため毛髪に対するなじみがよく、滑らかさを与えるため多用されている。
しかしながら、油性成分としてシリコーン油を配合した場合、毛髪に対する損傷改善効果が十分でないことや、他の成分との相溶性が悪いため配合できるシリコーンの種類や組成比が制限されるなどの問題があった。
【０００３】
こうした状況を鑑み、ノニオン性界面活性剤及びポリテトラメチレングリコール誘導体、及びシリコーン化合物を配合した安定性が良好な毛髪化粧料が提案されている（特許文献1）。この毛髪化粧料は、毛髪に自然なつやを与え、毛先のうねりを改善すると共に、シリコーン化合物によって滑らかな指通りを付与することができるが、シリコーン化合物が洗髪後も毛髪に残存し、染毛やパーマネント時に薬剤が浸透しにくいといった問題点を有していた。
他方、消費者の自然志向、安全志向の高まりを受けて、従来のカチオン性界面活性剤に代わり、タンパク質加水分解物やアミノ酸誘導体などの肌に対してマイルドなアニオン性界面活性剤を配合した毛髪処理剤が提案されている。例えば、特許文献２には、分子内にアミノ酸残基を有し、さらにアシル基と親水基を２個以上ずつ有する多鎖多親水基化合物を、アニオン性界面活性剤として配合した毛髪処理剤が開示されている。この毛髪処理剤はダメージを受けた毛髪にコシや滑らかさを与え、まとまり感やつやを与えるものではあるが、パサツキやスタイリング性を改善するといった毛髪コンディショニング効果はなお十分に満足できるものではなかった。
特に冬場の低湿度環境下においては、パサツキを生じやすく滑らかさやしっとり感が持続し難いなどの問題点を有していた。
そこで、低湿度下においてもパサつきを生じにくく、毛髪に滑らかさを付与し、スタイリング性が良好で、かつ、染毛剤やパーマネント剤の毛髪への浸透を抑制しない毛髪化粧料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２３５０２４号公報
【特許文献２】特開２００６−５６８７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下のパサつきを防止し、スタイリング性が良好で、かつ、染毛剤やパーマネント剤の処理に影響を与えない毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定成分を組み合わせることによって、毛髪表面の滑らかさ、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果に優れた毛髪化粧料が得られることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
（２）成分（Ａ）が、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンが２：１のモル比で縮合した縮合物、又はその塩である、上記（１）に記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の毛髪化粧料は、Ｎ−アシル化ペプチド化合物とポリテトラメチレングリコール誘導体とを組み合わせた結果、それぞれ単独の成分を用いたものに比較して、予想外の相乗的な作用効果を奏する。すなわち、Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、毛髪に対するコンディショニング効果を有することが知られているが、低湿度下においては、必ずしも良好なコンディショニング効果を維持するに十分とはいえない。これに対し、ポリテトラメチレングリコール誘導体を組み合わせた本発明の毛髪化粧料は、通常環境において優れた滑らかさやスタイリング性を付与するのはもちろん、低湿度下においても、優れた感触を維持することができる。しかも、本発明の毛髪化粧料の使用によって、染毛剤やパーマネント剤の効力が抑制されることがないため、染毛やパーマネントが日常的に多用される現状において、本発明の毛髪化粧料は極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、ペプチド鎖のＮ末端アミノ基、もしくはペプチド鎖に含まれる側鎖アミノ酸のアミノ基が脂肪酸残基とアミド結合したものである。
Ｎ−アシル化ペプチド化合物を構成するペプチド鎖は、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質加水分解物のいずれでもよい。天然ペプチドとしては、例えば、グルタチオン、インスリン、グルカゴン等が挙げられ、合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリジン、ポリグルタミン酸、ポリセリン等が挙げられる。また蛋白質加水分解物のタンパク源としては、例えば、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、絹フィブロイン、カゼイン、エラスチン等の動物由来のものや、大豆、アーモンド、小麦、トウモロコシ、米等の植物由来のものが挙げられる。
【０００９】
ペプチド鎖を構成するアミノ酸残基としては、カルボキシル基を２つ有するグルタミン酸、アスパラギン酸などの酸性アミノ酸や、アミノ基を２つ有するリジンなどの塩基性アミノ酸を構成ユニットとして含有することがより好ましい。
ペプチド鎖の構成アミノ酸残基数は２〜２０で、好ましくは３〜１０である。構成アミノ酸残基数が２０を超えるものは、毛髪表面への吸着性が低くなり、毛髪表面の滑らかさ、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が得られない。
Ｎ−アシル化ペプチド化合物の、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率（以下「アシル基の比率」と略す）は、０．３０〜０．５６であり、好ましくは０．３０〜０．４８、より好ましくは０．４０〜０．４８である。アシル基の比率が０．３０未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が得られず、製剤の乳化安定性も悪化する場合がある。０．５６を超えると毛髪の滑らかさが不十分になる。
【００１０】
全分子量は、ペプチド鎖の分子量とアシル基の分子量の和を合わせた数値であり、アシル基の比率は、以下の計算式で算出することができる。
アシル基の比率＝アシル基の分子量の和/（アシル基の分子量の和＋ペプチド鎖の分子量）
上記計算式においてペプチド鎖の分子量は、下記の式により算出した数平均分子量を用いることができる。
数平均分子量＝（平均アミノ酸分子量−１８）×平均アミノ酸重合度＋１８
平均アミノ酸分子量は、各アミノ酸の存在比率をアミノ酸分析により求め、これに各アミノ酸の分子量を掛けて合計することにより求めたもので、
例えば、本明細書に記載の加水分解コラーゲンの平均アミノ酸分子量は108である。平均アミノ酸重合度は総窒素量値をアミノ態窒素量値で割った値である。また、ペプチド鎖が塩の形で存在する場合は上記の式で求めた数平均分子量に、対イオンの分子量を足してペプチド鎖の分子量とする。
【００１１】
アシル基は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、その脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸でもよいし、分岐脂肪酸及びヒドロキシル基置換脂肪酸でもよいが、製剤の保存安定性及び毛髪になめらかな感触を付与する点で直鎖の飽和脂肪酸がより好ましい。
脂肪酸としては、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いても良い。好ましくは炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸であり、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸である。炭素数が８未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が不十分であり、炭素数が２０を超えると毛髪の滑らかさが得られない。
【００１２】
Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等の有機アンモニウム塩、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩のいずれの形で存在してもよいが、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アンモニウム塩の形で存在することがより好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩である。また、Ｎ−アシル化ペプチド化合物が多塩基酸の場合は、部分塩の形で存在してもよい。
上記のようなＮ−アシル化ペプチド化合物としては、例えば脂肪酸とタンパク質加水分解物との縮合物などが挙げられ、市販品としてはプロモイスEU-118D（イソステアロイル加水分解コラーゲン・２−アミノ−２−メチル１，３−プロパンジオール塩、成和化成株式会社製）などが挙げられる。
【００１３】
さらに、Ｎ−アシル化ペプチド化合物として、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンがモル比２：１で縮合した縮合物、又はその塩を配合することができる。このような化合物の市販品としては、例えばペリセアL-30（Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸とＬ−リジンの縮合物（モル比２：１）のナトリウム塩、旭化成ケミカルズ株式会社製）が挙げられる。
【００１４】
成分（Ｂ）ポリテトラメチレングリコール誘導体は、毛髪表面に吸着した成分（Ａ）のＮ−アシル化ペプチド化合物との相互作用によって毛髪表面で均一な皮膜を形成し、毛髪に滑らかさを付与するとともに、低湿度下でのパサつき、スタイリング性を改善する。
式（１）で示されるポリアルキレングリコール誘導体においてＲ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素数８〜２０の脂肪酸残基である。
【００１５】
Ｒ１及びＲ２である炭素数８〜２０の脂肪酸残基は、炭素数８〜２０の脂肪酸由来のアシル基であり、その脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸でもよいし、分岐脂肪酸、及びヒドロキシル基置換脂肪酸でもよいが、製剤の安定性及び毛髪になめらかな感触を付与する点で飽和脂肪酸が好ましい。
脂肪酸としては、カプリン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ、これらの１種又は２種以上であっても良い。
Ｒ１及びＲ２は、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数が１４〜１８の脂肪酸残基であり、さらに好ましくはパルミチン酸残基である。炭素数が８未満であると低湿度下でのパサつきに対する改善効果が不十分であり、炭素数２０を超えると毛髪の滑らかさが得られ難くなる。
【００１６】
Ｒ１及びＲ２に占める炭素数８〜２０の脂肪酸残基の割合（以下「脂肪酸残基の割合」）は０．６５〜０．９５であることが好ましく、より好ましくは０．７０〜０．８５であり、さらに好ましくは０．７０〜０．８０である。０．６５未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分でないことがあり、０．９５を超えるとべたつき等の感触が生じ、毛髪表面の滑らかさが得られないことがある。
【００１７】
脂肪酸残基の割合は、エステル化物のエステル価（EV）・水酸基価（OHV）を測定し、以下に示す方法にて算出することができる。
脂肪酸残基の割合＝[エステル化物のEV / （エステル化物のEV＋エステル化物のOHV）]
エステル化物のEV＝エステル化物のけん化価（SV）−エステル化物の酸価（AV）
エステル化物のOHV、SV、AVは、日本工業規格（JIS）記載の方法に準拠して測定できる。
OHV ； JIS K−1557 6. 4
SV ； JIS K−0070 3. 1
AV ； JIS K−0070 4. 1
【００１８】
オキシテトラメチレン基の平均付加モル数であるｎは５〜２５であり、好ましくは７〜２０、さらに好ましくは８〜１２である。
ｎが５未満であると、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分でない。また、ｎが２５を超えると毛髪表面の滑らかさが得られない。
【００１９】
本発明の式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体（Ｂ）は公知の方法で製造することができる。例えば、ポリテトラメチレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応や、脂肪酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。
【００２０】
（Ａ）成分は、毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜１質量％含まれる。０．０１質量％未満の場合は、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であり、５質量％超えるとべたつき等の感触を生じる場合があり、毛髪表面の滑らかさが不十分である。尚、（Ａ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、毛髪化粧料中に０．２〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１．０〜１０質量％の割合で含まれる。０．２質量％未満の場合は、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であり、２０質量％を超える場合は、毛髪表面の滑らかさが不十分で、製剤の保存安定性にも悪影響を及ぼす場合がある。（Ｂ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤を併用することができる。例えば、アニオン性、ノニオン性、両性、カチオン性界面活性剤の何れでもよいが、脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル塩、Ｎ-アシルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩などのアニオン性界面活性剤が製剤安定性の点で好ましい。
また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じて添加剤や溶媒を含有していてもよい。
添加剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品に一般的に用いられている各種成分を配合することができる。例えば、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸及びこれらのトリグリセライド、エステル油、動植物油脂、ビタミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
溶媒としては、必要に応じて、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等を用いることができる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料の形態は特に限定されず、液状、クリーム状、ゲル状、ワックス状のいずれでもよく、ヘアジェル、ヘアミルク、ヘアワックス、ヘアミスト、ヘアリンス、ヘアオイル、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、あるいはリンスインシャンプーなどの様々な形態で使用することができる。また、塗布後洗い流すインバス用でも、洗い流さないアウトバス用のいずれでもよいが、アウトバス用のヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等での使用がより好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
成分（Ａ）のＮ−アシル化ペプチド化合物として、以下の市販品を実施例及び比較例において使用した。
Ａ１）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンの縮合物（モル比２：１）のナトリウム塩
（アミノ酸残基数３、 アシル基の比率０．４４）：ペリセアＬ−３０（旭化成ケミカルズ（株）製）
Ａ２）イソステアロイル加水分解コラーゲン・２−アミノ２−メチル１，３−プロパンジオール塩
（アミノ酸残基数５、アシル基の比率０．３１）：プロモイスＥＵ−１１８Ｄ（成和化成（株）製）
Ａ３）加水分解コラーゲン
（アミノ酸残基数５、アシル基の比率０）：プロモイスＷ−３２（成和化成（株）製）
Ａ４）ステアロイルグルタミン酸ナトリウム
（アミノ酸残基数１、アシル基の比率０．６１）：アミソフトＨＳ−１１Ｐ（味の素（株）製）
【００２４】
成分（Ｂ）Ｒ１及びＲ２に占める炭素数８〜２０の脂肪酸残基の割合（以下「脂肪酸残基の割合」）は、エステル化物のエステル価（EV）・水酸基価（OHV）を測定し、以下に示す方法にて算出した。
脂肪酸残基の割合＝[エステル化物のEV / （エステル化物のEV＋エステル化物のOHV）]
エステル化物のEV＝エステル化物のけん化価（SV）−エステル化物の酸価（AV）
エステル化物のOHV、SV、AVは、日本工業規格（JIS）記載の方法に準拠して測定した。
OHV ； JIS K−1557 6. 4
SV ； JIS K−0070 3. 1
AV ； JIS K−0070 4. 1
【００２５】
＜合成例１＞ ポリテトラメチレングリコール（8.6モル）のパルミチン酸エステル（脂肪酸残基の割合＝0.75）（化合物１）
ポリテトラメチレングリコール（n＝8.6、水酸基価＝180.3、原料名；PTG650 保土ヶ谷化学工業（株）製）622gとパルミチン酸（NAA−160 日油（株）製）385gを200℃にて10時間反応させ、ポリテトラメチレングリコールのパルミチン酸エステル（表１；化合物１）を958g得た。EVは85.2、OHVは28.4であることから脂肪酸残基の割合は0.75であった。
合成例１に準じて、表1に示す化合物２、３（本発明のポリテトラメチレングリコール誘導体）、及び化合物４（比較物質）を合成した。
【００２６】
＜合成例２＞ポリエチレングリコール（22.7モル）のステアリン酸エステル[脂肪酸残基の割合＝0.99]（化合物５）
ポリエチレングリコール（n＝22.7、水酸基価＝112.2、原料名；ポリエチレングリコール1000 日油（株）製）1000gとステアリン酸（NAA-180 日油（株）製）570gを200℃にて10時間反応させ、ポリエチレングリコールのステアリン酸エステルを1501g得た。EVは73.0、OHVは0.74であることから、脂肪酸残基の割合は0.99であった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
＜実施例１〜４及び比較例１〜１４＞
表３に示した成分を所定の比率で配合し、さらに共通添加成分として表２に示す成分を配合したヘアトリートメント（アウトバス用）を下記の方法で調製した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
＜調製法＞
水と成分（Ａ）からなる水相と、それ以外の成分からなる油相をそれぞれ80℃で別途溶解させた。油相を水相に添加した後、ホモミキサー（回転数4000rpm）を使用して、80℃で4分間乳化を行った。続いて、攪拌しながら40℃まで素早く冷却後、脱泡してヘアトリートメントを得た。
＜評価方法＞
「毛髪の滑らかさ」について
女性２０名による使用感テストを行った。調製したヘアトリートメント適量を毛髪に均一に塗布し、自然乾燥させた際の滑らかさについてパネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。２０名のパネラーの評価の平均が３．０以上を◎、２．０以上３．０未満を○、１．０以上２．０未満を△、１．０未満を×とした。
４：毛髪表面の滑り性が非常に良好である。
３：毛髪表面の滑り性が良好である。
２：毛髪表面の滑り性がやや良好である。
１：毛髪表面がわずかにべたつく、もしくは、わずかにざらついた感触がある。
０：毛髪表面がべたつく、もしくは、ざらついた感触がある。
【００３１】
「低湿度下でのパサつき」について
女性２０名による使用感テストを行った。調製したヘアトリートメント適量を毛髪に均一に塗布し、低湿度下（２５℃、３０％RH）で６時間過ごした際の毛髪の感触について、パネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。
３：毛髪表面のパサつきが全くなく非常にしっとりとしている。
２：毛髪表面のパサつきがほとんどなくしっとりとしている。
１：毛髪表面がややパサつく。
０：毛髪表面がかなりパサつく。
２０名のパネラーの評価の平均が２．０以上を○、１．０以上２．０未満を△、０以上１．０未満を×とした。
【００３２】
「スタイリング性」について
女性２０名による使用感テストを行った。入浴後タオルドライ、ドライヤー乾燥を行った毛髪に、調製したヘアトリートメント適量を均一に塗布し、自然乾燥させた際のスタイリング性についてパネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。
３：毛髪のハネや不自然な広がりがなく、まとまりが非常によかった。
２：毛髪のハネや不自然な広がりが少なく、まとまりが良かった。
１：まとまりがやや悪かった。
０：毛髪のハネや不自然な広がりが多く、まとまりが悪かった。
２０名のパネラーの評価の平均が２．０以上を○、１．０以上２．０未満を△、０以上１．０未満を×とした。
【００３３】
「カラーリング時の染毛性」について
人毛黒髪毛束（ビューラックス（株）製）5gを10％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯ですすいだ後、タオルドライ、ドライヤー乾燥して試験用毛髪とした。試験用毛髪に、調製したヘアトリートメント0.5gを均一に塗布し、1時間自然乾燥させた後、再び、10％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ後、タオルドライ、ドライヤー乾燥した。この操作を5回繰り返した後、市販の染毛剤（ビューティーラボ ホーユー（株）製）を使用説明書に従って使用して染毛を行った。その後、一晩室温で静置した際の染毛性を以下の評価基準で目視にて評価した。
○：毛先から根元まで色むらが無く染色される
×：むらに染まる、もしくは染まりが悪い
【００３４】
実施例１〜４より、本発明のアシル化ペプチド化合物及びポリテトラメチレングリコール誘導体を含む毛髪化粧料は、いずれも毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果を有し、染毛剤の染色効果を抑制することもなかった。
【００３５】
他方、比較例１〜９では十分な効果が得られていない。比較例１では、成分（Ａ）がアシル基を有していないペプチドであるため油性成分を乳化することができず、毛髪化粧料としての形態をなさなかった。比較例２では、成分（Ａ）がアシルアミノ酸塩であり、毛髪表面への吸着性が低下するため、毛髪の滑らかさが十分ではなく、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であった。比較例３では、成分（Ａ）が本発明のアシル化ペプチド化合物以外の化合物であるカチオン性界面活性剤を使用しているため、成分（Ｂ）が毛髪表面で均一な皮膜を形成できず、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が不十分であった。また、シリコーン化合物が配合されているため毛髪表面の滑らかさは優れているものの、カラーリング時の染毛性が不十分であった。比較例４では、成分（Ａ）が本発明のアシル化ペプチド化合物以外の化合物であるノニオン性界面活性剤を使用しているため、成分（Ｂ）が毛髪表面で均一な皮膜を形成できず毛髪の滑らかさが不十分であり、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であった。
【００３６】
比較例５では、成分（Ｂ）のオキシテトラメチレン基の平均付加モル数ｎが５未満であるため、毛髪の滑らかさが十分ではなく、低湿度下でのパサつきやスタイリング性に対する改善効果も十分ではなかった。比較例６では、成分（Ｂ）がポリオキシテトラメチレン基ではなく、ポリオキシエチレン基を有しているため、毛髪の滑らかさが不十分で、低湿度下でのパサつきに対する改善効果も十分ではなかった。比較例７では、成分（Ｂ）のアルキレングリコール誘導体を含有していないため、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分ではなかった。比較例８では、成分（Ｂ）が本発明のポリテトラメチレンアルキレングリコール誘導体以外の油剤であるシア脂であるため、毛髪の滑らかさが不十分で、低湿度下でのパサつきに対する改善効果も十分ではなかった。比較例９では、成分（Ｂ）が本発明のポリテトラメチレングリコール誘導体以外の油剤であるジメチルポリシロキサンが配合されているため、毛髪の滑らかさは優れているものの、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果やカラーリング時の染毛性が不十分であった。
【００３７】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアミスト、ヘアワックス、などの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下でのパサつきを防止し、スタイリング性が良好な毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、紫外線、ドライヤーの熱、ブラッシング、洗髪などの影響によって損傷し、手触り感や指通りが悪化しやすい。さらに、染毛やパーマなどの化学処理による損傷の結果生じるパサつき、くせ、ハネ毛、浮き毛などによって思うような髪型にスタイリングできないといったトラブルが起きやすい。近年、こうした毛髪のトラブルに悩む人が増えており、毛髪保護や感触向上効果を有する毛髪化粧料に対するニーズが高まっている。
ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリームなどの毛髪化粧料は、油性成分を毛髪への吸着性に優れるカチオン性界面活性剤で乳化したものが一般的であり、インバス用（洗い流すタイプ）やアウトバス用（洗い流さないタイプ）の製品として広く使用されている。油性成分は毛髪表面で保護膜を形成して滑らかな感触を付与するために配合され、例えば、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油、ワセリンなどの炭化水素油、シア脂などの動植物油脂などが利用されている。特にシリコーン油は表面張力が小さいため毛髪に対するなじみがよく、滑らかさを与えるため多用されている。
しかしながら、油性成分としてシリコーン油を配合した場合、毛髪に対する損傷改善効果が十分でないことや、他の成分との相溶性が悪いため配合できるシリコーンの種類や組成比が制限されるなどの問題があった。
【０００３】
こうした状況を鑑み、ノニオン性界面活性剤及びポリテトラメチレングリコール誘導体、及びシリコーン化合物を配合した安定性が良好な毛髪化粧料が提案されている（特許文献1）。この毛髪化粧料は、毛髪に自然なつやを与え、毛先のうねりを改善すると共に、シリコーン化合物によって滑らかな指通りを付与することができるが、シリコーン化合物が洗髪後も毛髪に残存し、染毛やパーマネント時に薬剤が浸透しにくいといった問題点を有していた。
他方、消費者の自然志向、安全志向の高まりを受けて、従来のカチオン性界面活性剤に代わり、タンパク質加水分解物やアミノ酸誘導体などの肌に対してマイルドなアニオン性界面活性剤を配合した毛髪処理剤が提案されている。例えば、特許文献２には、分子内にアミノ酸残基を有し、さらにアシル基と親水基を２個以上ずつ有する多鎖多親水基化合物を、アニオン性界面活性剤として配合した毛髪処理剤が開示されている。この毛髪処理剤はダメージを受けた毛髪にコシや滑らかさを与え、まとまり感やつやを与えるものではあるが、パサツキやスタイリング性を改善するといった毛髪コンディショニング効果はなお十分に満足できるものではなかった。
特に冬場の低湿度環境下においては、パサツキを生じやすく滑らかさやしっとり感が持続し難いなどの問題点を有していた。
そこで、低湿度下においてもパサつきを生じにくく、毛髪に滑らかさを付与し、スタイリング性が良好で、かつ、染毛剤やパーマネント剤の毛髪への浸透を抑制しない毛髪化粧料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２３５０２４号公報
【特許文献２】特開２００６−５６８７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下のパサつきを防止し、スタイリング性が良好で、かつ、染毛剤やパーマネント剤の処理に影響を与えない毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定成分を組み合わせることによって、毛髪表面の滑らかさ、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果に優れた毛髪化粧料が得られることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
（２）成分（Ａ）が、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンが２：１のモル比で縮合した縮合物、又はその塩である、上記（１）に記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の毛髪化粧料は、Ｎ−アシル化ペプチド化合物とポリテトラメチレングリコール誘導体とを組み合わせた結果、それぞれ単独の成分を用いたものに比較して、予想外の相乗的な作用効果を奏する。すなわち、Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、毛髪に対するコンディショニング効果を有することが知られているが、低湿度下においては、必ずしも良好なコンディショニング効果を維持するに十分とはいえない。これに対し、ポリテトラメチレングリコール誘導体を組み合わせた本発明の毛髪化粧料は、通常環境において優れた滑らかさやスタイリング性を付与するのはもちろん、低湿度下においても、優れた感触を維持することができる。しかも、本発明の毛髪化粧料の使用によって、染毛剤やパーマネント剤の効力が抑制されることがないため、染毛やパーマネントが日常的に多用される現状において、本発明の毛髪化粧料は極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、ペプチド鎖のＮ末端アミノ基、もしくはペプチド鎖に含まれる側鎖アミノ酸のアミノ基が脂肪酸残基とアミド結合したものである。
Ｎ−アシル化ペプチド化合物を構成するペプチド鎖は、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質加水分解物のいずれでもよい。天然ペプチドとしては、例えば、グルタチオン、インスリン、グルカゴン等が挙げられ、合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリジン、ポリグルタミン酸、ポリセリン等が挙げられる。また蛋白質加水分解物のタンパク源としては、例えば、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、絹フィブロイン、カゼイン、エラスチン等の動物由来のものや、大豆、アーモンド、小麦、トウモロコシ、米等の植物由来のものが挙げられる。
【０００９】
ペプチド鎖を構成するアミノ酸残基としては、カルボキシル基を２つ有するグルタミン酸、アスパラギン酸などの酸性アミノ酸や、アミノ基を２つ有するリジンなどの塩基性アミノ酸を構成ユニットとして含有することがより好ましい。
ペプチド鎖の構成アミノ酸残基数は２〜２０で、好ましくは３〜１０である。構成アミノ酸残基数が２０を超えるものは、毛髪表面への吸着性が低くなり、毛髪表面の滑らかさ、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が得られない。
Ｎ−アシル化ペプチド化合物の、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率（以下「アシル基の比率」と略す）は、０．３０〜０．５６であり、好ましくは０．３０〜０．４８、より好ましくは０．４０〜０．４８である。アシル基の比率が０．３０未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が得られず、製剤の乳化安定性も悪化する場合がある。０．５６を超えると毛髪の滑らかさが不十分になる。
【００１０】
全分子量は、ペプチド鎖の分子量とアシル基の分子量の和を合わせた数値であり、アシル基の比率は、以下の計算式で算出することができる。
アシル基の比率＝アシル基の分子量の和/（アシル基の分子量の和＋ペプチド鎖の分子量）
上記計算式においてペプチド鎖の分子量は、下記の式により算出した数平均分子量を用いることができる。
数平均分子量＝（平均アミノ酸分子量−１８）×平均アミノ酸重合度＋１８
平均アミノ酸分子量は、各アミノ酸の存在比率をアミノ酸分析により求め、これに各アミノ酸の分子量を掛けて合計することにより求めたもので、
例えば、本明細書に記載の加水分解コラーゲンの平均アミノ酸分子量は108である。平均アミノ酸重合度は総窒素量値をアミノ態窒素量値で割った値である。また、ペプチド鎖が塩の形で存在する場合は上記の式で求めた数平均分子量に、対イオンの分子量を足してペプチド鎖の分子量とする。
【００１１】
アシル基は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、その脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸でもよいし、分岐脂肪酸及びヒドロキシル基置換脂肪酸でもよいが、製剤の保存安定性及び毛髪になめらかな感触を付与する点で直鎖の飽和脂肪酸がより好ましい。
脂肪酸としては、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いても良い。好ましくは炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸であり、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸である。炭素数が８未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が不十分であり、炭素数が２０を超えると毛髪の滑らかさが得られない。
【００１２】
Ｎ−アシル化ペプチド化合物は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等の有機アンモニウム塩、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩のいずれの形で存在してもよいが、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アンモニウム塩の形で存在することがより好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩である。また、Ｎ−アシル化ペプチド化合物が多塩基酸の場合は、部分塩の形で存在してもよい。
上記のようなＮ−アシル化ペプチド化合物としては、例えば脂肪酸とタンパク質加水分解物との縮合物などが挙げられ、市販品としてはプロモイスEU-118D（イソステアロイル加水分解コラーゲン・２−アミノ−２−メチル１，３−プロパンジオール塩、成和化成株式会社製）などが挙げられる。
【００１３】
さらに、Ｎ−アシル化ペプチド化合物として、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンがモル比２：１で縮合した縮合物、又はその塩を配合することができる。このような化合物の市販品としては、例えばペリセアL-30（Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸とＬ−リジンの縮合物（モル比２：１）のナトリウム塩、旭化成ケミカルズ株式会社製）が挙げられる。
【００１４】
成分（Ｂ）ポリテトラメチレングリコール誘導体は、毛髪表面に吸着した成分（Ａ）のＮ−アシル化ペプチド化合物との相互作用によって毛髪表面で均一な皮膜を形成し、毛髪に滑らかさを付与するとともに、低湿度下でのパサつき、スタイリング性を改善する。
式（１）で示されるポリアルキレングリコール誘導体においてＲ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素数８〜２０の脂肪酸残基である。
【００１５】
Ｒ１及びＲ２である炭素数８〜２０の脂肪酸残基は、炭素数８〜２０の脂肪酸由来のアシル基であり、その脂肪酸としては、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸でもよいし、分岐脂肪酸、及びヒドロキシル基置換脂肪酸でもよいが、製剤の安定性及び毛髪になめらかな感触を付与する点で飽和脂肪酸が好ましい。
脂肪酸としては、カプリン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ、これらの１種又は２種以上であっても良い。
Ｒ１及びＲ２は、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数が１４〜１８の脂肪酸残基であり、さらに好ましくはパルミチン酸残基である。炭素数が８未満であると低湿度下でのパサつきに対する改善効果が不十分であり、炭素数２０を超えると毛髪の滑らかさが得られ難くなる。
【００１６】
Ｒ１及びＲ２に占める炭素数８〜２０の脂肪酸残基の割合（以下「脂肪酸残基の割合」）は０．６５〜０．９５であることが好ましく、より好ましくは０．７０〜０．８５であり、さらに好ましくは０．７０〜０．８０である。０．６５未満であると低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分でないことがあり、０．９５を超えるとべたつき等の感触が生じ、毛髪表面の滑らかさが得られないことがある。
【００１７】
脂肪酸残基の割合は、エステル化物のエステル価（EV）・水酸基価（OHV）を測定し、以下に示す方法にて算出することができる。
脂肪酸残基の割合＝[エステル化物のEV / （エステル化物のEV＋エステル化物のOHV）]
エステル化物のEV＝エステル化物のけん化価（SV）−エステル化物の酸価（AV）
エステル化物のOHV、SV、AVは、日本工業規格（JIS）記載の方法に準拠して測定できる。
OHV ； JIS K−1557 6. 4
SV ； JIS K−0070 3. 1
AV ； JIS K−0070 4. 1
【００１８】
オキシテトラメチレン基の平均付加モル数であるｎは５〜２５であり、好ましくは７〜２０、さらに好ましくは８〜１２である。
ｎが５未満であると、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分でない。また、ｎが２５を超えると毛髪表面の滑らかさが得られない。
【００１９】
本発明の式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体（Ｂ）は公知の方法で製造することができる。例えば、ポリテトラメチレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応や、脂肪酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。
【００２０】
（Ａ）成分は、毛髪化粧料中に０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜１質量％含まれる。０．０１質量％未満の場合は、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であり、５質量％超えるとべたつき等の感触を生じる場合があり、毛髪表面の滑らかさが不十分である。尚、（Ａ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、毛髪化粧料中に０．２〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１．０〜１０質量％の割合で含まれる。０．２質量％未満の場合は、毛髪表面の滑らかさが得られず低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であり、２０質量％を超える場合は、毛髪表面の滑らかさが不十分で、製剤の保存安定性にも悪影響を及ぼす場合がある。（Ｂ）成分は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤を併用することができる。例えば、アニオン性、ノニオン性、両性、カチオン性界面活性剤の何れでもよいが、脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル塩、Ｎ-アシルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩などのアニオン性界面活性剤が製剤安定性の点で好ましい。
また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じて添加剤や溶媒を含有していてもよい。
添加剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品に一般的に用いられている各種成分を配合することができる。例えば、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸及びこれらのトリグリセライド、エステル油、動植物油脂、ビタミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
溶媒としては、必要に応じて、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等を用いることができる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料の形態は特に限定されず、液状、クリーム状、ゲル状、ワックス状のいずれでもよく、ヘアジェル、ヘアミルク、ヘアワックス、ヘアミスト、ヘアリンス、ヘアオイル、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、あるいはリンスインシャンプーなどの様々な形態で使用することができる。また、塗布後洗い流すインバス用でも、洗い流さないアウトバス用のいずれでもよいが、アウトバス用のヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等での使用がより好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
成分（Ａ）のＮ−アシル化ペプチド化合物として、以下の市販品を実施例及び比較例において使用した。
Ａ１）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンの縮合物（モル比２：１）のナトリウム塩
（アミノ酸残基数３、 アシル基の比率０．４４）：ペリセアＬ−３０（旭化成ケミカルズ（株）製）
Ａ２）イソステアロイル加水分解コラーゲン・２−アミノ２−メチル１，３−プロパンジオール塩
（アミノ酸残基数５、アシル基の比率０．３１）：プロモイスＥＵ−１１８Ｄ（成和化成（株）製）
Ａ３）加水分解コラーゲン
（アミノ酸残基数５、アシル基の比率０）：プロモイスＷ−３２（成和化成（株）製）
Ａ４）ステアロイルグルタミン酸ナトリウム
（アミノ酸残基数１、アシル基の比率０．６１）：アミソフトＨＳ−１１Ｐ（味の素（株）製）
【００２４】
成分（Ｂ）Ｒ１及びＲ２に占める炭素数８〜２０の脂肪酸残基の割合（以下「脂肪酸残基の割合」）は、エステル化物のエステル価（EV）・水酸基価（OHV）を測定し、以下に示す方法にて算出した。
脂肪酸残基の割合＝[エステル化物のEV / （エステル化物のEV＋エステル化物のOHV）]
エステル化物のEV＝エステル化物のけん化価（SV）−エステル化物の酸価（AV）
エステル化物のOHV、SV、AVは、日本工業規格（JIS）記載の方法に準拠して測定した。
OHV ； JIS K−1557 6. 4
SV ； JIS K−0070 3. 1
AV ； JIS K−0070 4. 1
【００２５】
＜合成例１＞ ポリテトラメチレングリコール（8.6モル）のパルミチン酸エステル（脂肪酸残基の割合＝0.75）（化合物１）
ポリテトラメチレングリコール（n＝8.6、水酸基価＝180.3、原料名；PTG650 保土ヶ谷化学工業（株）製）622gとパルミチン酸（NAA−160 日油（株）製）385gを200℃にて10時間反応させ、ポリテトラメチレングリコールのパルミチン酸エステル（表１；化合物１）を958g得た。EVは85.2、OHVは28.4であることから脂肪酸残基の割合は0.75であった。
合成例１に準じて、表1に示す化合物２、３（本発明のポリテトラメチレングリコール誘導体）、及び化合物４（比較物質）を合成した。
【００２６】
＜合成例２＞ポリエチレングリコール（22.7モル）のステアリン酸エステル[脂肪酸残基の割合＝0.99]（化合物５）
ポリエチレングリコール（n＝22.7、水酸基価＝112.2、原料名；ポリエチレングリコール1000 日油（株）製）1000gとステアリン酸（NAA-180 日油（株）製）570gを200℃にて10時間反応させ、ポリエチレングリコールのステアリン酸エステルを1501g得た。EVは73.0、OHVは0.74であることから、脂肪酸残基の割合は0.99であった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
＜実施例１〜４及び比較例１〜１４＞
表３に示した成分を所定の比率で配合し、さらに共通添加成分として表２に示す成分を配合したヘアトリートメント（アウトバス用）を下記の方法で調製した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
＜調製法＞
水と成分（Ａ）からなる水相と、それ以外の成分からなる油相をそれぞれ80℃で別途溶解させた。油相を水相に添加した後、ホモミキサー（回転数4000rpm）を使用して、80℃で4分間乳化を行った。続いて、攪拌しながら40℃まで素早く冷却後、脱泡してヘアトリートメントを得た。
＜評価方法＞
「毛髪の滑らかさ」について
女性２０名による使用感テストを行った。調製したヘアトリートメント適量を毛髪に均一に塗布し、自然乾燥させた際の滑らかさについてパネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。２０名のパネラーの評価の平均が３．０以上を◎、２．０以上３．０未満を○、１．０以上２．０未満を△、１．０未満を×とした。
４：毛髪表面の滑り性が非常に良好である。
３：毛髪表面の滑り性が良好である。
２：毛髪表面の滑り性がやや良好である。
１：毛髪表面がわずかにべたつく、もしくは、わずかにざらついた感触がある。
０：毛髪表面がべたつく、もしくは、ざらついた感触がある。
【００３１】
「低湿度下でのパサつき」について
女性２０名による使用感テストを行った。調製したヘアトリートメント適量を毛髪に均一に塗布し、低湿度下（２５℃、３０％RH）で６時間過ごした際の毛髪の感触について、パネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。
３：毛髪表面のパサつきが全くなく非常にしっとりとしている。
２：毛髪表面のパサつきがほとんどなくしっとりとしている。
１：毛髪表面がややパサつく。
０：毛髪表面がかなりパサつく。
２０名のパネラーの評価の平均が２．０以上を○、１．０以上２．０未満を△、０以上１．０未満を×とした。
【００３２】
「スタイリング性」について
女性２０名による使用感テストを行った。入浴後タオルドライ、ドライヤー乾燥を行った毛髪に、調製したヘアトリートメント適量を均一に塗布し、自然乾燥させた際のスタイリング性についてパネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。
３：毛髪のハネや不自然な広がりがなく、まとまりが非常によかった。
２：毛髪のハネや不自然な広がりが少なく、まとまりが良かった。
１：まとまりがやや悪かった。
０：毛髪のハネや不自然な広がりが多く、まとまりが悪かった。
２０名のパネラーの評価の平均が２．０以上を○、１．０以上２．０未満を△、０以上１．０未満を×とした。
【００３３】
「カラーリング時の染毛性」について
人毛黒髪毛束（ビューラックス（株）製）5gを10％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯ですすいだ後、タオルドライ、ドライヤー乾燥して試験用毛髪とした。試験用毛髪に、調製したヘアトリートメント0.5gを均一に塗布し、1時間自然乾燥させた後、再び、10％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ後、タオルドライ、ドライヤー乾燥した。この操作を5回繰り返した後、市販の染毛剤（ビューティーラボ ホーユー（株）製）を使用説明書に従って使用して染毛を行った。その後、一晩室温で静置した際の染毛性を以下の評価基準で目視にて評価した。
○：毛先から根元まで色むらが無く染色される
×：むらに染まる、もしくは染まりが悪い
【００３４】
実施例１〜４より、本発明のアシル化ペプチド化合物及びポリテトラメチレングリコール誘導体を含む毛髪化粧料は、いずれも毛髪に滑らかさを付与し、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果を有し、染毛剤の染色効果を抑制することもなかった。
【００３５】
他方、比較例１〜９では十分な効果が得られていない。比較例１では、成分（Ａ）がアシル基を有していないペプチドであるため油性成分を乳化することができず、毛髪化粧料としての形態をなさなかった。比較例２では、成分（Ａ）がアシルアミノ酸塩であり、毛髪表面への吸着性が低下するため、毛髪の滑らかさが十分ではなく、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であった。比較例３では、成分（Ａ）が本発明のアシル化ペプチド化合物以外の化合物であるカチオン性界面活性剤を使用しているため、成分（Ｂ）が毛髪表面で均一な皮膜を形成できず、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が不十分であった。また、シリコーン化合物が配合されているため毛髪表面の滑らかさは優れているものの、カラーリング時の染毛性が不十分であった。比較例４では、成分（Ａ）が本発明のアシル化ペプチド化合物以外の化合物であるノニオン性界面活性剤を使用しているため、成分（Ｂ）が毛髪表面で均一な皮膜を形成できず毛髪の滑らかさが不十分であり、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果も不十分であった。
【００３６】
比較例５では、成分（Ｂ）のオキシテトラメチレン基の平均付加モル数ｎが５未満であるため、毛髪の滑らかさが十分ではなく、低湿度下でのパサつきやスタイリング性に対する改善効果も十分ではなかった。比較例６では、成分（Ｂ）がポリオキシテトラメチレン基ではなく、ポリオキシエチレン基を有しているため、毛髪の滑らかさが不十分で、低湿度下でのパサつきに対する改善効果も十分ではなかった。比較例７では、成分（Ｂ）のアルキレングリコール誘導体を含有していないため、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果が十分ではなかった。比較例８では、成分（Ｂ）が本発明のポリテトラメチレンアルキレングリコール誘導体以外の油剤であるシア脂であるため、毛髪の滑らかさが不十分で、低湿度下でのパサつきに対する改善効果も十分ではなかった。比較例９では、成分（Ｂ）が本発明のポリテトラメチレングリコール誘導体以外の油剤であるジメチルポリシロキサンが配合されているため、毛髪の滑らかさは優れているものの、低湿度下でのパサつき、スタイリング性に対する改善効果やカラーリング時の染毛性が不十分であった。
【００３７】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
【請求項２】
成分（Ａ）が、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンが２：１のモル比で縮合した縮合物、又はその塩である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
下記の成分（Ａ）を全量に対し０．０１〜５質量％、（Ｂ）を全量に対し０．２〜２０質量％含有する毛髪化粧料。
（Ａ）Ｎ−アシル化ペプチド化合物
（アシル基の炭素原子数が８〜２０、構成アミノ酸残基数が２〜２０であり、全分子量に対するアシル基の分子量の和の比率が０．３０〜０．５６である）
（Ｂ）下記一般式（１）で示されるポリテトラメチレングリコール誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ （１）
（Ｒ１とＲ２は同一又は異なってもよい水素原子、又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸残基であり、ｎはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数であって、５〜２５である。）
【請求項２】
成分（Ａ）が、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンが２：１のモル比で縮合した縮合物、又はその塩である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１１−２０１８０７（Ｐ２０１１−２０１８０７Ａ）
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７００２２（Ｐ２０１０−７００２２）
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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