水中油型乳化組成物
【課題】アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能な、安定な水中油型乳化組成物を開発する
【解決手段】（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有する水中油型乳化組成物。
【解決手段】（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有する水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
美白効果を有するアスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシドが知られている。
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩含有製剤はアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合濃度を３質量％とするものが一般的であった（特許文献１：特開平３−２２７９０７号公報）。
アスコルビン酸２−グルコシド含有製剤については、アスコルビン酸２−グルコシドの有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸２−グルコシドの配合濃度を約２質量％とするものが一般的であった（特許文献２：特開平８−３３３２６０号公報）。
【０００３】
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合する技術が知られているが（特許文献３：特開２００３−７３２５２号公報）、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドのような電解質の性質を有する成分を５質量％以上の高濃度で配合して、安定な低粘度の乳化組成物を得ることは困難であった。
本発明者はアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドを含有する乳化組成物の研究を継続しており、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ステロール又はポリオキシエチレンステロール、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド又はセレブロシドを含有する安定な水中油型乳化組成物を特許出願している（特願２００９−９９４７５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−２２７９０７号公報
【特許文献２】特開平８−３３３２６０号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能な、安定な水中油型乳化組成物を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
特定のポリエチレングリコールを配合することにより、安定な半透明の水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
（２）平均粒子径が１８０ｎｍ以下であることを特徴とする（１）に記載の水中油型乳化組成物
（３）（Ｅ）１質量％の油剤を含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載された水中油型乳化組成物
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載された水中油型乳化組成物からなる美白化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを配合し、高濃度の電解質の配合を可能にするために外に２種類の成分と組み合わせることによって、安定で、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の析出が生じない水中油型乳化組成物を実現できた。本発明の水中油型乳化組成物は、半透明で用いることができ、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合することにより、美白効果を長時間にわたって発揮できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）アスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールの成分を配合することにより、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び（Ｂ）アスコルビン酸２−グルコシドを高配合することのできる水中油型乳化組成物である。本発明の水中油型乳化組成物には（Ｅ）１質量％の油剤を含有させることができる。
【０００９】
本発明に用いる（Ａ）成分であるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は、酵素、熱に不安定なＬ−アスコルビン酸をリン酸エステル化して安定化したアスコルビン酸誘導体であり、市販品（昭和電工製アスコルビン酸PM、日本サーファクタント工業製NIKKOL VC-PMG等）を使用することができる。本発明に用いるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合量は３質量％である。３質量％の濃度でアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩を配合した製剤は美白効果を有する医薬部外品として認められており、美白効果が発揮される。
【００１０】
本発明に用いる（Ｂ）成分であるアスコルビン酸２−グルコシドは、アスコルビン酸の２位のＯＨ基にグルコースがα型でエーテル結合したものである。アスコルビン酸２−グルコシドは市販品（林原製アスコルビン酸２−グルコシド等）を用いることができる。２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドを配合した製剤は美白効果を有する医薬部外品として認められており、美白効果が発揮される。
（Ａ）成分のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は表皮及び真皮内でホスファターゼによって速やかに分解され、アスコルビン酸が生成し、美白効果を発揮する。（Ｂ）成分のアスコルビン酸２−グルコシドは表皮及び真皮内でα−グルコシダーゼによって徐々にアスコルビン酸とグルコースに分解され、美白効果を発揮する。アスコルビン酸２−グルコシドの分解速度は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の分解速度よりも遅いことが知られている（フレグランスジャーナル，２５（３），６２〜７０（１９９７））。従って、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合することにより、美白効果が長時間にわたって発揮される。
【００１１】
本発明に用いる（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンステロールエーテルは、ポリオキシエチレンとステロール類がエーテル結合した非イオン性界面活性剤である。市販品を用いることができ、コグニスジャパン製ＰＯＥ（５）ナタネステロール（GENEROL RE5）、ＰＯＥ（１０）ナタネステロール（GENEROL RE10）、ＰＯＥ（５）フィトステロール（GENEROL 122N E5）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（GENEROL 122N E10）、日本サーファクタント工業製ＰＥＧ−５ダイズステロール（NIKKOL BPS-5）、ＰＥＧ−１０ダイズステロール（NIKKOL BPS-10）、ＰＥＧ−２０ダイズステロール（NIKKOL BPS-20）、ＰＥＧ−３０ダイズステロール（NIKKOL BPS-30）、ポリオキシエチレンフィトスタノール（NIKKOL BPSH-25）等を用いることができる。
【００１２】
本発明に用いる（Ｄ）成分である分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールは、市販品を用いることができる。具体的には、東邦化学製 トーホーポリエチレングリコール１１０００、第一工業製薬製 ＰＥＧ１１０００、日油製 ＰＥＧ＃１１０００（ＰＥＧ１１０００ 分子量１１，０００）、ＡＤＥＫＡ製 アデカＰＥＧ−２００００、東邦化学製 トーホーポリエチレングリコール２００００、三洋化成製 ＰＥＧ−２００００、日油製 ＰＥＧ＃２００００（ＰＥＧ２００００ 分子量２０，０００）等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いる（Ｅ）成分である油剤としては、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、動植物油、シリコーン油、油性の香料、紫外線吸収剤、薬効剤等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、ポリブテンなどが挙げられる。
エステル油としては、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソノナン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
動植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ミンク油等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
油性の香料としては、ベンジルアルコール、アネトール、カンファー、シトロネラール、ゲラニオール、リモネン、ｌ−メントール等が挙げられる。
油性の紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸オクチル等が挙げられる。
油性の薬効剤としては、ビタミンＡ油、ｄｌ−α−トコフェロール、コメ胚芽油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物を調製する際に、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で通常の皮膚外用剤の原料を用いることができる。例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料等を配合することができる。また、トコフェロール、レチノール誘導体等のビタミン類や植物抽出液等の美容成分を配合することができる。
【００１５】
本発明の水中油型乳化組成物は乳液状の化粧料、医薬部外品、医薬品として使用することができる。特に、美白化粧料として有用である。
【００１６】
[試験例１]
表１、表２の組成にて、実施例１、２の水中油型乳化組成物、並びに、比較例１〜１８の水中油型乳化組成物を調製した。
【００１７】
製法
事前に表１及び表２の１、２、８、９の一部を室温にて混合、溶解させアスコルビン酸誘導体水溶液を調製する。４、５、９の水相成分を混合し、８５℃で均一溶解させる。３、６、７の油相成分を混合し、８５℃で均一溶解させ、水相成分に添加し、６０００ｒｐｍ、１０分間ホモミキサー（プライミクス製ＴＫホモミキサーＭＡＲＫII）で乳化を行う。調製した乳化物を４０℃まで冷却し、事前に調製したアスコルビン酸誘導体水溶液を混合し、高圧乳化機（みづほ工業製マイクロフルイダイザー）にて１６０ＭＰａで３パス処理した。
【００１８】
尚、表１及び表２中の成分Ａ〜Ｄは以下の原料を用いた。
Ａ成分
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩（昭和電工製アスコルビン酸PM）
Ｂ成分
アスコルビン酸２−グルコシド（林原製アスコルビン酸２−グルコシド）
Ｃ成分
ＰＥＧ２０ダイズステロール（日本サーファクタント工業製NIKKOL BPS-20）
Ｄ成分
ＰＥＧ１１０００（日油製ＰＥＧ＃１１０００）、分子量１１，０００
ＰＥＧ２００００（日油製ＰＥＧ＃２００００）、分子量２０，０００
【００１９】
実施例１，２及び比較例１〜１８の水中油型乳化組成物について、平均粒子径、透過率、５０℃１ヶ月保管安定性、外観を測定・評価した。尚、比較例１〜６については、分離が生じたため、平均粒子径と透過率を測定しなかった。
【００２０】
平均粒子径の測定
製造後２５℃で１週間保管した水中油型乳化組成物について、動的光散乱法によるキュムラント解析から平均粒子径を測定した。
装置：大塚電子株式会社製レーザーゼータ電位計ＥＬＳ−８０００
【００２１】
透過率の測定
製造後２５℃で１週間保管した水中油型乳化組成物について、光路長１ｃｍの石英セルを用いて波長７５０ｎｍの透過率を測定した。対照試料として精製水を用いた。
装置：分光光度計 ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−２０００Ａ
【００２２】
安定性
製造後、５０℃で１ヶ月保管した水中油型乳化組成物について、安定性を評価した。変化がなく安定なものを○と評価し、変化があったものについては、変化の内容を表１、表２中に記載した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
実施例１，２は平均粒子径が１８０ｎｍ以下と小さく、半透明を示し、５０℃１ヶ月保管しても安定であった。
ポリオキシエチレンステロールエーテルに代えて、各種界面活性剤を配合した比較例１〜６については、製造後すぐに分離し、安定な水中油型乳化組成物は得られなかった。
ポリエチレングリコールを配合しない比較例７及び分子量が１×１０４未満のポリエチレングリコールを配合した比較例８〜１１ではアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が析出した（ビンの底に微細な不規則な粒子形で析出）。
分子量が２×１０４を超えるポリエチレングリコールを配合した比較例１２〜１５では、ポリエチレングリコールが析出した（固まりとなって浮く）。
ポリエチレングリコールに代えてグルコース等の保湿剤を配合した比較例１６〜１８についてもアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が析出した（ビンの底に微細な不規則な粒子形で析出）。
【００２６】
[処方例１]
美白化粧料
成分 配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩 ３．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
３．ＰＥＧ−１０ナタネステロール ２．０
４．ＰＥＧ２００００ １．５
５．フィトステロール ０．０５
６．ジメチコン ０．６
７．精製水 残余
８．１，２−ペンタンジオール ３．０
９．１，３−ブチレングルコール １０．０
10．キサンタンガム ０．２
11．クエン酸緩衝液 ５．０
12．水酸化カリウム 適量
【００２７】
[処方例２]
美白化粧料
成分 配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩 ３．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
３．ポリオキシエチレンフィトスタノール ３．０
４．ＰＥＧ１１０００ ０．８
５．オリーブ油 １．４
６．プロピレングリコール ３．０
７．ジプロピレングリコール ５．０
８．クエン酸緩衝液 ５．０
９．水酸化カリウム 適量
10．精製水 残余
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
美白効果を有するアスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシドが知られている。
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩含有製剤はアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合濃度を３質量％とするものが一般的であった（特許文献１：特開平３−２２７９０７号公報）。
アスコルビン酸２−グルコシド含有製剤については、アスコルビン酸２−グルコシドの有効性と製剤の安定性の兼ね合いから、アスコルビン酸２−グルコシドの配合濃度を約２質量％とするものが一般的であった（特許文献２：特開平８−３３３２６０号公報）。
【０００３】
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合する技術が知られているが（特許文献３：特開２００３−７３２５２号公報）、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドのような電解質の性質を有する成分を５質量％以上の高濃度で配合して、安定な低粘度の乳化組成物を得ることは困難であった。
本発明者はアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩とアスコルビン酸２−グルコシドを含有する乳化組成物の研究を継続しており、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ステロール又はポリオキシエチレンステロール、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド又はセレブロシドを含有する安定な水中油型乳化組成物を特許出願している（特願２００９−９９４７５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−２２７９０７号公報
【特許文献２】特開平８−３３３２６０号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを高濃度で配合可能な、安定な水中油型乳化組成物を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
特定のポリエチレングリコールを配合することにより、安定な半透明の水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
（２）平均粒子径が１８０ｎｍ以下であることを特徴とする（１）に記載の水中油型乳化組成物
（３）（Ｅ）１質量％の油剤を含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載された水中油型乳化組成物
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載された水中油型乳化組成物からなる美白化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び／又はアスコルビン酸２−グルコシドを配合し、高濃度の電解質の配合を可能にするために外に２種類の成分と組み合わせることによって、安定で、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の析出が生じない水中油型乳化組成物を実現できた。本発明の水中油型乳化組成物は、半透明で用いることができ、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合することにより、美白効果を長時間にわたって発揮できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）アスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールの成分を配合することにより、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩及び（Ｂ）アスコルビン酸２−グルコシドを高配合することのできる水中油型乳化組成物である。本発明の水中油型乳化組成物には（Ｅ）１質量％の油剤を含有させることができる。
【０００９】
本発明に用いる（Ａ）成分であるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は、酵素、熱に不安定なＬ−アスコルビン酸をリン酸エステル化して安定化したアスコルビン酸誘導体であり、市販品（昭和電工製アスコルビン酸PM、日本サーファクタント工業製NIKKOL VC-PMG等）を使用することができる。本発明に用いるアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の配合量は３質量％である。３質量％の濃度でアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩を配合した製剤は美白効果を有する医薬部外品として認められており、美白効果が発揮される。
【００１０】
本発明に用いる（Ｂ）成分であるアスコルビン酸２−グルコシドは、アスコルビン酸の２位のＯＨ基にグルコースがα型でエーテル結合したものである。アスコルビン酸２−グルコシドは市販品（林原製アスコルビン酸２−グルコシド等）を用いることができる。２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドを配合した製剤は美白効果を有する医薬部外品として認められており、美白効果が発揮される。
（Ａ）成分のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は表皮及び真皮内でホスファターゼによって速やかに分解され、アスコルビン酸が生成し、美白効果を発揮する。（Ｂ）成分のアスコルビン酸２−グルコシドは表皮及び真皮内でα−グルコシダーゼによって徐々にアスコルビン酸とグルコースに分解され、美白効果を発揮する。アスコルビン酸２−グルコシドの分解速度は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の分解速度よりも遅いことが知られている（フレグランスジャーナル，２５（３），６２〜７０（１９９７））。従って、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸２−グルコシドを同時に配合することにより、美白効果が長時間にわたって発揮される。
【００１１】
本発明に用いる（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンステロールエーテルは、ポリオキシエチレンとステロール類がエーテル結合した非イオン性界面活性剤である。市販品を用いることができ、コグニスジャパン製ＰＯＥ（５）ナタネステロール（GENEROL RE5）、ＰＯＥ（１０）ナタネステロール（GENEROL RE10）、ＰＯＥ（５）フィトステロール（GENEROL 122N E5）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（GENEROL 122N E10）、日本サーファクタント工業製ＰＥＧ−５ダイズステロール（NIKKOL BPS-5）、ＰＥＧ−１０ダイズステロール（NIKKOL BPS-10）、ＰＥＧ−２０ダイズステロール（NIKKOL BPS-20）、ＰＥＧ−３０ダイズステロール（NIKKOL BPS-30）、ポリオキシエチレンフィトスタノール（NIKKOL BPSH-25）等を用いることができる。
【００１２】
本発明に用いる（Ｄ）成分である分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールは、市販品を用いることができる。具体的には、東邦化学製 トーホーポリエチレングリコール１１０００、第一工業製薬製 ＰＥＧ１１０００、日油製 ＰＥＧ＃１１０００（ＰＥＧ１１０００ 分子量１１，０００）、ＡＤＥＫＡ製 アデカＰＥＧ−２００００、東邦化学製 トーホーポリエチレングリコール２００００、三洋化成製 ＰＥＧ−２００００、日油製 ＰＥＧ＃２００００（ＰＥＧ２００００ 分子量２０，０００）等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いる（Ｅ）成分である油剤としては、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、動植物油、シリコーン油、油性の香料、紫外線吸収剤、薬効剤等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、ポリブテンなどが挙げられる。
エステル油としては、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソノナン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
動植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ミンク油等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
油性の香料としては、ベンジルアルコール、アネトール、カンファー、シトロネラール、ゲラニオール、リモネン、ｌ−メントール等が挙げられる。
油性の紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸オクチル等が挙げられる。
油性の薬効剤としては、ビタミンＡ油、ｄｌ−α−トコフェロール、コメ胚芽油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物を調製する際に、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で通常の皮膚外用剤の原料を用いることができる。例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料等を配合することができる。また、トコフェロール、レチノール誘導体等のビタミン類や植物抽出液等の美容成分を配合することができる。
【００１５】
本発明の水中油型乳化組成物は乳液状の化粧料、医薬部外品、医薬品として使用することができる。特に、美白化粧料として有用である。
【００１６】
[試験例１]
表１、表２の組成にて、実施例１、２の水中油型乳化組成物、並びに、比較例１〜１８の水中油型乳化組成物を調製した。
【００１７】
製法
事前に表１及び表２の１、２、８、９の一部を室温にて混合、溶解させアスコルビン酸誘導体水溶液を調製する。４、５、９の水相成分を混合し、８５℃で均一溶解させる。３、６、７の油相成分を混合し、８５℃で均一溶解させ、水相成分に添加し、６０００ｒｐｍ、１０分間ホモミキサー（プライミクス製ＴＫホモミキサーＭＡＲＫII）で乳化を行う。調製した乳化物を４０℃まで冷却し、事前に調製したアスコルビン酸誘導体水溶液を混合し、高圧乳化機（みづほ工業製マイクロフルイダイザー）にて１６０ＭＰａで３パス処理した。
【００１８】
尚、表１及び表２中の成分Ａ〜Ｄは以下の原料を用いた。
Ａ成分
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩（昭和電工製アスコルビン酸PM）
Ｂ成分
アスコルビン酸２−グルコシド（林原製アスコルビン酸２−グルコシド）
Ｃ成分
ＰＥＧ２０ダイズステロール（日本サーファクタント工業製NIKKOL BPS-20）
Ｄ成分
ＰＥＧ１１０００（日油製ＰＥＧ＃１１０００）、分子量１１，０００
ＰＥＧ２００００（日油製ＰＥＧ＃２００００）、分子量２０，０００
【００１９】
実施例１，２及び比較例１〜１８の水中油型乳化組成物について、平均粒子径、透過率、５０℃１ヶ月保管安定性、外観を測定・評価した。尚、比較例１〜６については、分離が生じたため、平均粒子径と透過率を測定しなかった。
【００２０】
平均粒子径の測定
製造後２５℃で１週間保管した水中油型乳化組成物について、動的光散乱法によるキュムラント解析から平均粒子径を測定した。
装置：大塚電子株式会社製レーザーゼータ電位計ＥＬＳ−８０００
【００２１】
透過率の測定
製造後２５℃で１週間保管した水中油型乳化組成物について、光路長１ｃｍの石英セルを用いて波長７５０ｎｍの透過率を測定した。対照試料として精製水を用いた。
装置：分光光度計 ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−２０００Ａ
【００２２】
安定性
製造後、５０℃で１ヶ月保管した水中油型乳化組成物について、安定性を評価した。変化がなく安定なものを○と評価し、変化があったものについては、変化の内容を表１、表２中に記載した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
実施例１，２は平均粒子径が１８０ｎｍ以下と小さく、半透明を示し、５０℃１ヶ月保管しても安定であった。
ポリオキシエチレンステロールエーテルに代えて、各種界面活性剤を配合した比較例１〜６については、製造後すぐに分離し、安定な水中油型乳化組成物は得られなかった。
ポリエチレングリコールを配合しない比較例７及び分子量が１×１０４未満のポリエチレングリコールを配合した比較例８〜１１ではアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が析出した（ビンの底に微細な不規則な粒子形で析出）。
分子量が２×１０４を超えるポリエチレングリコールを配合した比較例１２〜１５では、ポリエチレングリコールが析出した（固まりとなって浮く）。
ポリエチレングリコールに代えてグルコース等の保湿剤を配合した比較例１６〜１８についてもアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が析出した（ビンの底に微細な不規則な粒子形で析出）。
【００２６】
[処方例１]
美白化粧料
成分 配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩 ３．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
３．ＰＥＧ−１０ナタネステロール ２．０
４．ＰＥＧ２００００ １．５
５．フィトステロール ０．０５
６．ジメチコン ０．６
７．精製水 残余
８．１，２−ペンタンジオール ３．０
９．１，３−ブチレングルコール １０．０
10．キサンタンガム ０．２
11．クエン酸緩衝液 ５．０
12．水酸化カリウム 適量
【００２７】
[処方例２]
美白化粧料
成分 配合量（質量％）
１．アスコルビン酸-２-リン酸エステルMg塩 ３．０
２．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
３．ポリオキシエチレンフィトスタノール ３．０
４．ＰＥＧ１１０００ ０．８
５．オリーブ油 １．４
６．プロピレングリコール ３．０
７．ジプロピレングリコール ５．０
８．クエン酸緩衝液 ５．０
９．水酸化カリウム 適量
10．精製水 残余
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
平均粒子径が１８０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化組成物
【請求項３】
（Ｅ）１質量％の油剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載された水中油型乳化組成物
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載された水中油型乳化組成物からなる美白化粧料。
【請求項１】
（Ａ）３質量％のアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩と（Ｂ）２質量％のアスコルビン酸２−グルコシドと（Ｃ）ポリオキシエチレンステロールエーテルと（Ｄ）分子量が１×１０４〜２×１０４のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
平均粒子径が１８０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化組成物
【請求項３】
（Ｅ）１質量％の油剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載された水中油型乳化組成物
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載された水中油型乳化組成物からなる美白化粧料。
【公開番号】特開２０１１−１７８７３６（Ｐ２０１１−１７８７３６Ａ）
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４６０７０（Ｐ２０１０−４６０７０）
【出願日】平成２２年３月３日（２０１０．３．３）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３日（２０１０．３．３）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
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