水分架橋性ポリマー組成物−改良された耐熱老化性能
本発明は、（ａ）シラン官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、および、（ｃ）第２級アミン含有酸化防止剤を含む水分架橋性ポリマー組成物である。前記酸化防止剤組成物は、（１）２つの芳香族基で置換された第２級アミン、または、（２）第１の酸化防止剤と、少なくとも１つの芳香族基で置換された第２級アミン酸化防止剤との組み合わせが可能である。水分架橋性ポリマー組成物は、繊維、フィルム、パイプ、発泡体、および、コーティングの製造に用いることができる。特筆すべきことに、前記組成物はワイヤおよびケーブル上を被覆するため適用可能である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水分架橋性ポリマー組成物に関する。前記ポリマー組成物は、低電圧または高電圧の電線(ワイヤ)・ケーブル用途向け絶縁層に特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
酸性シラノール縮合触媒を用いることにより、水分架橋性ポリマー組成物の硬化速度が高められる。しかし、酸性触媒はまた、オレフィンポリマーの劣化を促進する。よって、これらの酸含有ポリマー組成物では、非常に高濃度の酸化防止剤を用いて熱安定性を得ることを要した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、使用する酸化防止剤の量を低減する酸化防止システムを得る必要がある。高性能酸化防止剤または酸化防止剤の相乗的なブレンドを見出して、かかる低減を達成することが望ましい。
【０００４】
（ａ）前記酸性シラノール縮合触媒の触媒性能、または、（ｂ）悪臭もしくは可燃性ガスの発生に悪影響を及ぼさないような改良もまたさらに必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第１の態様においては、本発明の水分架橋性ポリマー組成物は、（ａ）シラン官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、および、（ｃ）第２級アミンが２つの芳香族基で置換された酸化防止剤を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
好適なシラン官能化オレフィンポリマーとしては、シラン官能化ポリエチレンポリマー、シラン官能化ポリプロピレンポリマー、および、それらのブレンドが含まれる。好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、（ｉ）エチレンと加水分解性シランとのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分解性シラン、ならびに、１つ以上のＣ3以上のアルファオレフィンおよび不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）加水分解性シランでその主鎖がグラフトされたエチレンのホモポリマー、ならびに、（ｉｖ）加水分解性シランでその主鎖がグラフトされた、エチレンと１つ以上のＣ3以上のアルファオレフィンおよび不飽和エステルのコポリマー、からなる群より選択される。
【０００７】
本明細書で用いるポリエチレンポリマーなる用語は、エチレンのホモポリマー、または、エチレンと、小割合の１つ以上の３から１２の炭素原子および好適には４から８の炭素原子を有するアルファ−オレフィン、および場合によってジエン、とのコポリマー、または、そのようなホモポリマーおよびコポリマーの混合物もしくはブレンドである。前記混合物は、機械的ブレンドでもよいし、または現場ブレンド（in situ blend）でもよい。アルファ−オレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および、１−オクテンである。前記ポリエチレンは、エチレンとビニルエステルなどの不飽和エステル（例えば酢酸ビニルまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル）とのコポリマーでもよい。
【０００８】
前記ポリエチレンは均一性でも不均一性でもよい。通常、均一性ポリエチレンの多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．５から約３．５の範囲であり、コモノマー分布は本質的に均一であり、このようなポリエチレンは示差走査熱量計で測定した融点が単一で、かつ比較的低いことにより特徴づけられる。不均一性ポリエチレンは通常、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５より大きく、均一なコモノマー分布を有さない。Ｍｗは重量平均分子量と定義され、Ｍｎは数平均分子量と定義される。
【０００９】
前記ポリエチレンは、密度が０．８６０から０．９７０グラム／立方センチメートルの範囲、好適には０．８７０から約０．９３０グラム／立方センチメートルの範囲であることができる。これらのメルトインデックスは、約０．１グラム／１０分から約５０グラム／１０分の範囲をとりうる。前記ポリエチレンがホモポリマーの場合、そのメルトインデックスは好適には約０．７５から約３グラム／１０分の範囲である。メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｅに基づき、１９０℃および２１６０グラムの条件で測定する。
【００１０】
前記ポリエチレンは、低圧または高圧プロセスで製造可能である。これらは気相法または液相法（すなわち溶液法またはスラリー法）で、従来技術によって製造可能である。低圧プロセスは一般的に１０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）より低い圧力で操作するのに対し、高圧法は一般的に１５，０００ｐｓｉを超える圧力で操作する。
【００１１】
これらのポリエチレンの製造に用いる一般的な触媒系としては、マグネシウム／チタン系触媒系、バナジウム系触媒系、クロム系触媒系、メタロセン触媒系、および、他の遷移金属触媒系が含まれる。これらの触媒系の多くは、多くの場合チーグラー・ナッタ触媒系またはフィリップス触媒系とよばれる。有用な触媒系としては、シリカ−アルミナ支持体上にクロムまたはモリブデン酸化物を用いる触媒が含まれる。
【００１２】
有用なポリエチレン類としては、高圧法で製造された低密度のエチレンホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、およびメタロセンコポリマーが含まれる。
【００１３】
高圧法は、一般的にはフリーラジカルで開始される重合であり、管型反応器または撹拌付オートクレーブ中で行う。管型反応器においては、圧力は約２５，０００から約４５，０００ｐｓｉの範囲であり、温度は約２００から約３５０℃の範囲である。撹拌付オートクレーブにおいては、圧力は約１０，０００から約３０，０００ｐｓｉの範囲であり、温度は約１７５から約２５０℃の範囲内である。
【００１４】
エチレンと不飽和エステルを含むコポリマーは周知であり、従来の高圧法技術で製造可能である。前記不飽和エステルは、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、または、カルボン酸ビニルであってもよい。アルキル基は１から８の炭素原子を有していてもよく、好適には１から４の炭素原子を有する。カルボン酸エステル基は２から８の炭素原子を有していてもよく、好適には２から５の炭素原子を有する。エステルコモノマーに由来するコポリマー部分は、コポリマーの重量を基準として約５から約５０重量パーセントの範囲であってよく、好適には約１５から約４０重量パーセントの範囲である。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの例は、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、および、アクリル酸２−エチルヘキシルである。カルボン酸ビニルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、および、ブタン酸ビニルである。エチレン／不飽和エステルコポリマーのメルトインデックスは、約０．５から約５０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には、約２から約２５グラム／１０分の範囲である。
【００１５】
また、エチレンとビニルシランのコポリマー類を用いてもよい。好適なシランの例は、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランである。このようなポリマーは、一般的には高圧法を用いて製造する。水分架橋性組成物を所望の場合は、このようなエチレンビニルシランコポリマー類を用いることが望ましい。
【００１６】
前記ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥは、エチレンと、３から１２の炭素原子、好適には３から８の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであり得る。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの密度は、０．８７０から０．９１５グラム／立方センチメートルの範囲であってもよい。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥのメルトインデックスは、約０．１から約２０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には約０．３から約５グラム／１０分の範囲である。エチレン以外のコモノマーに由来するＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの割合は、コポリマーの重量を基準として、約１から約４９重量パーセントの範囲であってよく、好適には約１５から約４０重量パーセントの範囲である。
【００１７】
第３のコモノマー、例えば、他のアルファ−オレフィン、または、エチリデン、ノルボルネン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエンもしくはジシクロペンタジエンなどのジエンが含まれていてもよい。エチレン／プロピレンコポリマーは一般的にＥＰＲとよばれ、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは一般的にＥＰＤＭとよばれる。第３のコモノマーは、コポリマーの重量を基準として約１から１５重量パーセントの量で存在していてもよく、好適には、約１から約１０重量パーセントの量で存在する。コポリマーは、エチレンをいれて２または３種のコモノマーを含むことが望ましい。
【００１８】
前記ＬＬＤＰＥは、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥおよびＭＤＰＥを含んでもよく、それらもまた直鎖状であるが、しかし、一般的に０．９１６から０．９２５グラム／立方センチの範囲の密度を有する。それは、エチレンと、３から１２の炭素原子、好適には３から８の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであってもよい。メルトインデックスは約１から約２０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には約３から約８グラム／１０分の範囲である。
【００１９】
任意のポリプロピレンをこれらの組成物に用いてもよい。例としては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のオレフィンとのコポリマー、ならびに、プロピレン、エチレンおよびジエン（例えばノルボルナジエンおよびデカジエン）のターポリマーが挙げられる。さらに、ポリプロピレンをＥＰＲまたはＥＰＤＭなどの他のポリマーに分散し、または、ブレンドしてもよい。好適なポリプロピレンとしては、ＴＰＥ、ＴＰＯおよびＴＰＶが含まれる。ポリプロピレンの例は、POLYPROPYLENE HANDBOOK: POLYMERIZATION, CHARACTERIZATION, PROPERTIES, PROCESSING, APPLICATIONS 3-14,113-176 (E. Moore, Jr. ed., 1996) に記載されている。
【００２０】
ビニルアルコキシシラン（例えばビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシラン）が、グラフト化または共重合してシラン官能化ポリオレフィンポリマーを生成する好適なシラン化合物である。
【００２１】
好適な酸性シラノール縮合触媒としては、（ａ）有機スルホン酸およびその加水分解性前駆体、（ｂ）有機リン酸およびその加水分解性前駆体、ならびに、（ｃ）ハロゲン酸が含まれる。好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、有機スルホン酸である。より好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、および、アルキル化アリールジスルホン酸からなる群より選択される。よりさらに好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、置換ベンゼンスルホン酸および置換ナフタレンスルホン酸からなる群より選択される。最も好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、ドデシルベンジルスルホン酸またはジノニルナフチルスルホン酸である。
【００２２】
好適な２つの芳香族基で置換された第２級アミン酸化防止剤としては、４，４’−ビス（アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、フェニル−ａ−ナフチルアミン、他のジアリールアミン、および、ジアリールスルホンアミドが挙げられる。好適には、前記置換芳香族基はベンジル基またはナフチル基であろう。
【００２３】
好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、第２級アミン酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な触媒性能とおよそ同じ触媒性能を達成する。また好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、第２級アミン酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である。
【００２４】
加えて、前記組成物は、着色剤、腐食防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、難燃剤、加工助剤、および、第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換されている第２の酸化防止剤などの、他の添加剤を含んでもよい。第２の酸化防止剤が存在する場合は、酸化防止剤総量の約２５重量パーセント以下の量で存在する。より好適には、酸化防止剤総量の約１重量パーセントから約２５重量パーセント未満の間の量で存在する。よりさらに好適には、酸化防止剤総量の約２．５重量パーセントから１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２５】
第２の態様においては、本発明は（ａ）シラン官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、（ｃ）第１の酸化防止剤、および、（ｄ）第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤、を含む水分架橋性ポリマー組成物である。
【００２６】
この態様に関しては、上述のシラン官能化オレフィンポリマーおよび酸性シラノール縮合触媒が本態様に好適である。加えて、本組成物は、着色剤、腐食防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、難燃剤、および、加工助剤などの他の添加剤を含んでもよい。
【００２７】
好適な第１の酸化防止剤としては、（ａ）フェノール性酸化防止剤、（ｂ）チオ系酸化防止剤、（ｃ）リン酸エステル系酸化防止剤、および、（ｄ）ヒドラジン系金属不活性化剤が含まれる。好適なフェノール性酸化防止剤としては、メチル置換フェノール類が含まれる。第１級または第２級カルボニルを有する置換基を持つ他のフェノール類が好適な酸化防止剤である。好適なフェノール性酸化防止剤は、イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である。好適なヒドラジン系金属不活性化剤は、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）である。好適には、前記酸化防止剤は、ポリマー組成物の約０．０５重量パーセントから約１０重量パーセントの間で存在する。
【００２８】
好適な少なくとも１つの芳香族基を有する第２の酸化防止剤としては、４，４’−ビス（アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、フェニル−ａ−ナフチルアミン、他のジアリールアミン、ジアリールスルホンアミド、および、ポリマー化１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンが含まれる。好適には、第２の酸化防止剤は、酸化防止剤総量の約２５重量パーセント以下の量で存在する。より好適には、酸化防止剤総量の約１重量パーセントから約２５重量パーセント未満の間の量で存在する。よりさらに好適には、酸化防止剤総量の約２．５重量パーセントから１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２９】
好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、前記第２の酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な触媒性能とおよそ同じ触媒性能を達成する。また好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、前記第２の酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である。
【００３０】
さらに他の実施態様において、本発明は、上述のポリマー組成物をワイヤまたはケーブルに対して適用して製造した、ワイヤまたはケーブル構造物である。
【実施例】
【００３１】
以下の非制限的な実施例によって本発明を説明する。
【００３２】
試験方法
以下の試験方法を用いて、非制限的実施例を評価した。
【００３３】
（１）ホットセット（Hot Set）
ホットセットは、ＩＥＣ−６０５０２−１に基づく伸びの値である。伸びが１７５パーセントより大きい場合は、試験片のホットセット試験は失敗である。
【００３４】
（２）耐熱老化性能
強度および伸びの引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づき測定する。１３５℃での１週間の熱老化の後、試験片の引張特性を再び測定する。組成物が、ＩＥＣ−６０５０２−１工業規格に適合するために、初期引張特性の７５パーセント以上を維持することが望ましい。
【００３５】
（３）爆発下限界（ＬＥＬ）
それぞれ例示のポリマー組成物について、５０グラムの組成物を、蓋にゴム隔壁を有する密封された３２オンス瓶に入れた。前記瓶およびその内容物を（ａ）３０分２５℃に維持し、または、（ｂ）３０分１８０℃に熱した。前記瓶を室温まで放冷し、隔壁を除去し、イーグル検出計を瓶中に入れて発生したガスの量を測定した。ＲＫＩインスツルメンツ イーグルシリーズ ポータブルマルチガス検出計（RKI Instruments Eagle Series Portable Multi-Gas Detector Meter）を用いて、発生したガスを測定した。検出計は、０から１００％ＬＥＬのスケールのメタンを、０から５００００ｐｐｍメタンに対応して検出するよう較正した。％ＬＥＬは、全検出ガスの値としてメタンガススケールを用いて報告した。
【００３６】
例示の組成物
ポリマー組成物の添加剤パッケージを調製するために用いた成分の記載は以下の通りである。各添加剤パッケージを、ＤＦＤＶ−５４５１エチレン／シランコポリマー中に５重量パーセントの添加量で、銅導体上に３０ミルの厚みで押出した。ＤＦＤＢ−５４５１エチレン／シランコポリマーは、メルトインデックスが１．５０グラム／１０分、密度が０．９２２グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００３７】
被覆済ワイヤ片を用いて、組成物の硬化速度および耐熱老化性能を評価した。
【００３８】
（１）ＤＦＨ−２０６５は直鎖状低密度ポリエチレンで、メルトインデックスが０．６５グラム／１０分、密度が０．９２０グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００３９】
（２）ＤＰＤＡ−６１８２はエチレン／アクリル酸エチルコポリマーで、メルトインデックスが１．５グラム／１０分、密度が０．９３０グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００４０】
（３）Ａｇｅｒｉｔｅ ＭＡ重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンは、Ｒ．Ｔ．バンダービルト・カンパニー（R. T. Vanderbilt Company）より市販されている。
【００４１】
（４）Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９（商標）１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、［ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６］は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（Ciba Specialty Chemicals Inc.）より入手可能である。
【００４２】
（５） Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０（商標）１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−ポリマー、２，４，６トリクロロ−１，３，５トリアジン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応物［ＣＡＳ＃ １９２２６８−６４−７］は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４３】
（６）Ｃｙａｎｏｘ １７９０（商標）、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンは、サイテック・インダストリーズ（Cytec Industries）から入手可能である。
【００４４】
（７）ＤＳＴＤＰは、ジステアリル−３−３−チオジプロプリオナートであり、グレートレイクス・ケミカルズ・コーポレーション（Great Lakes Chemical Corporation）から入手可能である。
【００４５】
（８）Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（商標） テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナマート）メタンは、ヒンダードフェノール性酸化防止剤であり、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４６】
（９）Ｉｒｇａｎｏｘ１０２４（商標） １，２‐ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４７】
（１０）Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６（商標） イソブチリデンビス−（４，６−ジメチルフェノール）は、グレートレイクス・ケミカルズ・コーポレーションから入手可能な酸化防止剤である。
【００４８】
（１１）ＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１はキング・インダストリーズ・インク（King Industries, Inc.）より入手可能なアルキル芳香族スルホン酸である。
【００４９】
（１２）Ｎａｕｇａｒｄ ４４５ ４，４’−ビス （アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンはクロンプトン・コーポレーション（Crompton Corporation）から入手可能である。
【００５０】
（１３）ＯＡＢＨはオキサリルビス（ベンジルイジエンヒドラジド）、金属不活性化剤であり、イーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）より入手可能である。
【００５１】
（１４）ＳｕｐｅｒＱ（商標）ポリマー化１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンは、クロンプトン・コーポレーションから入手可能である。
【００５２】
（１５）ＴＢＭ６は、４，４−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）であり、グレートレイクス・ケミカル・コーポレーションから入手可能である。
【００５３】
【表１】
ホットセット
比較例１〜３および６、ならびに実施例４および５を、温度２３℃および相対湿度７０パーセントに２日間維持した。比較例１〜３は、２日間で硬化しなかった。このためこれらの比較例は、ホットセットの評価をしなかった。実施例４および５、ならびに比較例６は、１および２日後にホットセットを評価した。
【００５４】
【表２】
耐熱老化性能
実施例４および５、ならびに比較例６〜９の耐熱老化性能を評価した。
【００５５】
【表３】
ホットセット
比較例１０、１１および１３、ならびに実施例１２および１４を、温度２３℃および相対湿度７０パーセントに３日間維持した。ホットセット測定を１、２および３日後に行った。
【００５６】
【表４】
耐熱老化性能
比較例１０、１１および１３、ならびに実施例１２および１４の耐熱老化性能を評価した。前記性能を、試験片を１３５℃に供し、５日、７日および１０日後に測定した。
【００５７】
【表５】
５０グラムサンプルの爆発下限界（ＬＥＤ）
実施例および比較例を、記載の酸化防止剤、４重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸を用いて調製した。該組成物のバランスは、ＤＦＨ−２０６５およびＤＰＤＡ−６１８２が１：１の比率であった。
【００５８】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水分架橋性ポリマー組成物に関する。前記ポリマー組成物は、低電圧または高電圧の電線(ワイヤ)・ケーブル用途向け絶縁層に特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
酸性シラノール縮合触媒を用いることにより、水分架橋性ポリマー組成物の硬化速度が高められる。しかし、酸性触媒はまた、オレフィンポリマーの劣化を促進する。よって、これらの酸含有ポリマー組成物では、非常に高濃度の酸化防止剤を用いて熱安定性を得ることを要した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、使用する酸化防止剤の量を低減する酸化防止システムを得る必要がある。高性能酸化防止剤または酸化防止剤の相乗的なブレンドを見出して、かかる低減を達成することが望ましい。
【０００４】
（ａ）前記酸性シラノール縮合触媒の触媒性能、または、（ｂ）悪臭もしくは可燃性ガスの発生に悪影響を及ぼさないような改良もまたさらに必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第１の態様においては、本発明の水分架橋性ポリマー組成物は、（ａ）シラン官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、および、（ｃ）第２級アミンが２つの芳香族基で置換された酸化防止剤を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
好適なシラン官能化オレフィンポリマーとしては、シラン官能化ポリエチレンポリマー、シラン官能化ポリプロピレンポリマー、および、それらのブレンドが含まれる。好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、（ｉ）エチレンと加水分解性シランとのコポリマー、（ｉｉ）エチレン、加水分解性シラン、ならびに、１つ以上のＣ3以上のアルファオレフィンおよび不飽和エステルのコポリマー、（ｉｉｉ）加水分解性シランでその主鎖がグラフトされたエチレンのホモポリマー、ならびに、（ｉｖ）加水分解性シランでその主鎖がグラフトされた、エチレンと１つ以上のＣ3以上のアルファオレフィンおよび不飽和エステルのコポリマー、からなる群より選択される。
【０００７】
本明細書で用いるポリエチレンポリマーなる用語は、エチレンのホモポリマー、または、エチレンと、小割合の１つ以上の３から１２の炭素原子および好適には４から８の炭素原子を有するアルファ−オレフィン、および場合によってジエン、とのコポリマー、または、そのようなホモポリマーおよびコポリマーの混合物もしくはブレンドである。前記混合物は、機械的ブレンドでもよいし、または現場ブレンド（in situ blend）でもよい。アルファ−オレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および、１−オクテンである。前記ポリエチレンは、エチレンとビニルエステルなどの不飽和エステル（例えば酢酸ビニルまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル）とのコポリマーでもよい。
【０００８】
前記ポリエチレンは均一性でも不均一性でもよい。通常、均一性ポリエチレンの多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．５から約３．５の範囲であり、コモノマー分布は本質的に均一であり、このようなポリエチレンは示差走査熱量計で測定した融点が単一で、かつ比較的低いことにより特徴づけられる。不均一性ポリエチレンは通常、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５より大きく、均一なコモノマー分布を有さない。Ｍｗは重量平均分子量と定義され、Ｍｎは数平均分子量と定義される。
【０００９】
前記ポリエチレンは、密度が０．８６０から０．９７０グラム／立方センチメートルの範囲、好適には０．８７０から約０．９３０グラム／立方センチメートルの範囲であることができる。これらのメルトインデックスは、約０．１グラム／１０分から約５０グラム／１０分の範囲をとりうる。前記ポリエチレンがホモポリマーの場合、そのメルトインデックスは好適には約０．７５から約３グラム／１０分の範囲である。メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｅに基づき、１９０℃および２１６０グラムの条件で測定する。
【００１０】
前記ポリエチレンは、低圧または高圧プロセスで製造可能である。これらは気相法または液相法（すなわち溶液法またはスラリー法）で、従来技術によって製造可能である。低圧プロセスは一般的に１０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）より低い圧力で操作するのに対し、高圧法は一般的に１５，０００ｐｓｉを超える圧力で操作する。
【００１１】
これらのポリエチレンの製造に用いる一般的な触媒系としては、マグネシウム／チタン系触媒系、バナジウム系触媒系、クロム系触媒系、メタロセン触媒系、および、他の遷移金属触媒系が含まれる。これらの触媒系の多くは、多くの場合チーグラー・ナッタ触媒系またはフィリップス触媒系とよばれる。有用な触媒系としては、シリカ−アルミナ支持体上にクロムまたはモリブデン酸化物を用いる触媒が含まれる。
【００１２】
有用なポリエチレン類としては、高圧法で製造された低密度のエチレンホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、およびメタロセンコポリマーが含まれる。
【００１３】
高圧法は、一般的にはフリーラジカルで開始される重合であり、管型反応器または撹拌付オートクレーブ中で行う。管型反応器においては、圧力は約２５，０００から約４５，０００ｐｓｉの範囲であり、温度は約２００から約３５０℃の範囲である。撹拌付オートクレーブにおいては、圧力は約１０，０００から約３０，０００ｐｓｉの範囲であり、温度は約１７５から約２５０℃の範囲内である。
【００１４】
エチレンと不飽和エステルを含むコポリマーは周知であり、従来の高圧法技術で製造可能である。前記不飽和エステルは、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、または、カルボン酸ビニルであってもよい。アルキル基は１から８の炭素原子を有していてもよく、好適には１から４の炭素原子を有する。カルボン酸エステル基は２から８の炭素原子を有していてもよく、好適には２から５の炭素原子を有する。エステルコモノマーに由来するコポリマー部分は、コポリマーの重量を基準として約５から約５０重量パーセントの範囲であってよく、好適には約１５から約４０重量パーセントの範囲である。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの例は、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、および、アクリル酸２−エチルヘキシルである。カルボン酸ビニルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、および、ブタン酸ビニルである。エチレン／不飽和エステルコポリマーのメルトインデックスは、約０．５から約５０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には、約２から約２５グラム／１０分の範囲である。
【００１５】
また、エチレンとビニルシランのコポリマー類を用いてもよい。好適なシランの例は、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランである。このようなポリマーは、一般的には高圧法を用いて製造する。水分架橋性組成物を所望の場合は、このようなエチレンビニルシランコポリマー類を用いることが望ましい。
【００１６】
前記ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥは、エチレンと、３から１２の炭素原子、好適には３から８の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであり得る。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの密度は、０．８７０から０．９１５グラム／立方センチメートルの範囲であってもよい。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥのメルトインデックスは、約０．１から約２０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には約０．３から約５グラム／１０分の範囲である。エチレン以外のコモノマーに由来するＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの割合は、コポリマーの重量を基準として、約１から約４９重量パーセントの範囲であってよく、好適には約１５から約４０重量パーセントの範囲である。
【００１７】
第３のコモノマー、例えば、他のアルファ−オレフィン、または、エチリデン、ノルボルネン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエンもしくはジシクロペンタジエンなどのジエンが含まれていてもよい。エチレン／プロピレンコポリマーは一般的にＥＰＲとよばれ、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは一般的にＥＰＤＭとよばれる。第３のコモノマーは、コポリマーの重量を基準として約１から１５重量パーセントの量で存在していてもよく、好適には、約１から約１０重量パーセントの量で存在する。コポリマーは、エチレンをいれて２または３種のコモノマーを含むことが望ましい。
【００１８】
前記ＬＬＤＰＥは、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥおよびＭＤＰＥを含んでもよく、それらもまた直鎖状であるが、しかし、一般的に０．９１６から０．９２５グラム／立方センチの範囲の密度を有する。それは、エチレンと、３から１２の炭素原子、好適には３から８の炭素原子を有する１つ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマーであってもよい。メルトインデックスは約１から約２０グラム／１０分の範囲であってもよく、好適には約３から約８グラム／１０分の範囲である。
【００１９】
任意のポリプロピレンをこれらの組成物に用いてもよい。例としては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のオレフィンとのコポリマー、ならびに、プロピレン、エチレンおよびジエン（例えばノルボルナジエンおよびデカジエン）のターポリマーが挙げられる。さらに、ポリプロピレンをＥＰＲまたはＥＰＤＭなどの他のポリマーに分散し、または、ブレンドしてもよい。好適なポリプロピレンとしては、ＴＰＥ、ＴＰＯおよびＴＰＶが含まれる。ポリプロピレンの例は、POLYPROPYLENE HANDBOOK: POLYMERIZATION, CHARACTERIZATION, PROPERTIES, PROCESSING, APPLICATIONS 3-14,113-176 (E. Moore, Jr. ed., 1996) に記載されている。
【００２０】
ビニルアルコキシシラン（例えばビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシラン）が、グラフト化または共重合してシラン官能化ポリオレフィンポリマーを生成する好適なシラン化合物である。
【００２１】
好適な酸性シラノール縮合触媒としては、（ａ）有機スルホン酸およびその加水分解性前駆体、（ｂ）有機リン酸およびその加水分解性前駆体、ならびに、（ｃ）ハロゲン酸が含まれる。好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、有機スルホン酸である。より好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、アルキルアリールスルホン酸、アリールアルキルスルホン酸、および、アルキル化アリールジスルホン酸からなる群より選択される。よりさらに好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、置換ベンゼンスルホン酸および置換ナフタレンスルホン酸からなる群より選択される。最も好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、ドデシルベンジルスルホン酸またはジノニルナフチルスルホン酸である。
【００２２】
好適な２つの芳香族基で置換された第２級アミン酸化防止剤としては、４，４’−ビス（アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、フェニル−ａ−ナフチルアミン、他のジアリールアミン、および、ジアリールスルホンアミドが挙げられる。好適には、前記置換芳香族基はベンジル基またはナフチル基であろう。
【００２３】
好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、第２級アミン酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な触媒性能とおよそ同じ触媒性能を達成する。また好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、第２級アミン酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である。
【００２４】
加えて、前記組成物は、着色剤、腐食防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、難燃剤、加工助剤、および、第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換されている第２の酸化防止剤などの、他の添加剤を含んでもよい。第２の酸化防止剤が存在する場合は、酸化防止剤総量の約２５重量パーセント以下の量で存在する。より好適には、酸化防止剤総量の約１重量パーセントから約２５重量パーセント未満の間の量で存在する。よりさらに好適には、酸化防止剤総量の約２．５重量パーセントから１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２５】
第２の態様においては、本発明は（ａ）シラン官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、（ｃ）第１の酸化防止剤、および、（ｄ）第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤、を含む水分架橋性ポリマー組成物である。
【００２６】
この態様に関しては、上述のシラン官能化オレフィンポリマーおよび酸性シラノール縮合触媒が本態様に好適である。加えて、本組成物は、着色剤、腐食防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、難燃剤、および、加工助剤などの他の添加剤を含んでもよい。
【００２７】
好適な第１の酸化防止剤としては、（ａ）フェノール性酸化防止剤、（ｂ）チオ系酸化防止剤、（ｃ）リン酸エステル系酸化防止剤、および、（ｄ）ヒドラジン系金属不活性化剤が含まれる。好適なフェノール性酸化防止剤としては、メチル置換フェノール類が含まれる。第１級または第２級カルボニルを有する置換基を持つ他のフェノール類が好適な酸化防止剤である。好適なフェノール性酸化防止剤は、イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）である。好適なヒドラジン系金属不活性化剤は、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）である。好適には、前記酸化防止剤は、ポリマー組成物の約０．０５重量パーセントから約１０重量パーセントの間で存在する。
【００２８】
好適な少なくとも１つの芳香族基を有する第２の酸化防止剤としては、４，４’−ビス（アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、フェニル−ａ−ナフチルアミン、他のジアリールアミン、ジアリールスルホンアミド、および、ポリマー化１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンが含まれる。好適には、第２の酸化防止剤は、酸化防止剤総量の約２５重量パーセント以下の量で存在する。より好適には、酸化防止剤総量の約１重量パーセントから約２５重量パーセント未満の間の量で存在する。よりさらに好適には、酸化防止剤総量の約２．５重量パーセントから１０重量パーセントの間の量で存在する。
【００２９】
好適には、前記酸性シラノール縮合触媒は、前記第２の酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な触媒性能とおよそ同じ触媒性能を達成する。また好適には、前記シラン官能化オレフィンポリマーは、前記第２の酸化防止剤が含まれない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である。
【００３０】
さらに他の実施態様において、本発明は、上述のポリマー組成物をワイヤまたはケーブルに対して適用して製造した、ワイヤまたはケーブル構造物である。
【実施例】
【００３１】
以下の非制限的な実施例によって本発明を説明する。
【００３２】
試験方法
以下の試験方法を用いて、非制限的実施例を評価した。
【００３３】
（１）ホットセット（Hot Set）
ホットセットは、ＩＥＣ−６０５０２−１に基づく伸びの値である。伸びが１７５パーセントより大きい場合は、試験片のホットセット試験は失敗である。
【００３４】
（２）耐熱老化性能
強度および伸びの引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づき測定する。１３５℃での１週間の熱老化の後、試験片の引張特性を再び測定する。組成物が、ＩＥＣ−６０５０２−１工業規格に適合するために、初期引張特性の７５パーセント以上を維持することが望ましい。
【００３５】
（３）爆発下限界（ＬＥＬ）
それぞれ例示のポリマー組成物について、５０グラムの組成物を、蓋にゴム隔壁を有する密封された３２オンス瓶に入れた。前記瓶およびその内容物を（ａ）３０分２５℃に維持し、または、（ｂ）３０分１８０℃に熱した。前記瓶を室温まで放冷し、隔壁を除去し、イーグル検出計を瓶中に入れて発生したガスの量を測定した。ＲＫＩインスツルメンツ イーグルシリーズ ポータブルマルチガス検出計（RKI Instruments Eagle Series Portable Multi-Gas Detector Meter）を用いて、発生したガスを測定した。検出計は、０から１００％ＬＥＬのスケールのメタンを、０から５００００ｐｐｍメタンに対応して検出するよう較正した。％ＬＥＬは、全検出ガスの値としてメタンガススケールを用いて報告した。
【００３６】
例示の組成物
ポリマー組成物の添加剤パッケージを調製するために用いた成分の記載は以下の通りである。各添加剤パッケージを、ＤＦＤＶ−５４５１エチレン／シランコポリマー中に５重量パーセントの添加量で、銅導体上に３０ミルの厚みで押出した。ＤＦＤＢ−５４５１エチレン／シランコポリマーは、メルトインデックスが１．５０グラム／１０分、密度が０．９２２グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００３７】
被覆済ワイヤ片を用いて、組成物の硬化速度および耐熱老化性能を評価した。
【００３８】
（１）ＤＦＨ−２０６５は直鎖状低密度ポリエチレンで、メルトインデックスが０．６５グラム／１０分、密度が０．９２０グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００３９】
（２）ＤＰＤＡ−６１８２はエチレン／アクリル酸エチルコポリマーで、メルトインデックスが１．５グラム／１０分、密度が０．９３０グラム／立方センチメートルであり、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーより入手可能である。
【００４０】
（３）Ａｇｅｒｉｔｅ ＭＡ重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンは、Ｒ．Ｔ．バンダービルト・カンパニー（R. T. Vanderbilt Company）より市販されている。
【００４１】
（４）Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９（商標）１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、［ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６］は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（Ciba Specialty Chemicals Inc.）より入手可能である。
【００４２】
（５） Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０（商標）１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−ポリマー、２，４，６トリクロロ−１，３，５トリアジン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応物［ＣＡＳ＃ １９２２６８−６４−７］は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４３】
（６）Ｃｙａｎｏｘ １７９０（商標）、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンは、サイテック・インダストリーズ（Cytec Industries）から入手可能である。
【００４４】
（７）ＤＳＴＤＰは、ジステアリル−３−３−チオジプロプリオナートであり、グレートレイクス・ケミカルズ・コーポレーション（Great Lakes Chemical Corporation）から入手可能である。
【００４５】
（８）Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（商標） テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナマート）メタンは、ヒンダードフェノール性酸化防止剤であり、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４６】
（９）Ｉｒｇａｎｏｘ１０２４（商標） １，２‐ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インクより入手可能である。
【００４７】
（１０）Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６（商標） イソブチリデンビス−（４，６−ジメチルフェノール）は、グレートレイクス・ケミカルズ・コーポレーションから入手可能な酸化防止剤である。
【００４８】
（１１）ＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１はキング・インダストリーズ・インク（King Industries, Inc.）より入手可能なアルキル芳香族スルホン酸である。
【００４９】
（１２）Ｎａｕｇａｒｄ ４４５ ４，４’−ビス （アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンはクロンプトン・コーポレーション（Crompton Corporation）から入手可能である。
【００５０】
（１３）ＯＡＢＨはオキサリルビス（ベンジルイジエンヒドラジド）、金属不活性化剤であり、イーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）より入手可能である。
【００５１】
（１４）ＳｕｐｅｒＱ（商標）ポリマー化１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンは、クロンプトン・コーポレーションから入手可能である。
【００５２】
（１５）ＴＢＭ６は、４，４−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）であり、グレートレイクス・ケミカル・コーポレーションから入手可能である。
【００５３】
【表１】
ホットセット
比較例１〜３および６、ならびに実施例４および５を、温度２３℃および相対湿度７０パーセントに２日間維持した。比較例１〜３は、２日間で硬化しなかった。このためこれらの比較例は、ホットセットの評価をしなかった。実施例４および５、ならびに比較例６は、１および２日後にホットセットを評価した。
【００５４】
【表２】
耐熱老化性能
実施例４および５、ならびに比較例６〜９の耐熱老化性能を評価した。
【００５５】
【表３】
ホットセット
比較例１０、１１および１３、ならびに実施例１２および１４を、温度２３℃および相対湿度７０パーセントに３日間維持した。ホットセット測定を１、２および３日後に行った。
【００５６】
【表４】
耐熱老化性能
比較例１０、１１および１３、ならびに実施例１２および１４の耐熱老化性能を評価した。前記性能を、試験片を１３５℃に供し、５日、７日および１０日後に測定した。
【００５７】
【表５】
５０グラムサンプルの爆発下限界（ＬＥＤ）
実施例および比較例を、記載の酸化防止剤、４重量パーセントのＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１アルキル芳香族スルホン酸を用いて調製した。該組成物のバランスは、ＤＦＨ−２０６５およびＤＰＤＡ−６１８２が１：１の比率であった。
【００５８】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．シラン官能化ポリオレフィンポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、および、
ｃ．第２級アミンが２つの芳香族基で置換された酸化防止剤、
を含む水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項２】
第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤をさらに含む、請求項１の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項３】
ａ．シラン官能化ポリオレフィンポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、
ｃ．第１の酸化防止剤、および、
ｄ．第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤、
を含む水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項４】
前記第１の酸化防止剤が、（ａ）フェノール性酸化防止剤、（ｂ）チオ系酸化防止剤、（ｃ）リン酸エステル系酸化防止剤、および、（ｄ）ヒドラジン系金属不活性化剤からなる群より選択される、請求項３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項５】
前記第２の酸化防止剤が、前記酸化防止剤の総量の約２５重量パーセント以下存在する、請求項２または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項６】
前記酸性シラノール縮合触媒が、前記酸化防止剤を含まない場合に達成可能な触媒活性とおよそ同じ触媒性能を達成する、請求項１または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項７】
前記シラン官能化ポリオレフィンポリマーが、前記酸化防止剤を含まない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である、請求項１または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つの前記水分架橋性ポリマー組成物をワイヤまたはケーブルに対して適用し製造した、ワイヤまたはケーブル構造物。
【請求項１】
ａ．シラン官能化ポリオレフィンポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、および、
ｃ．第２級アミンが２つの芳香族基で置換された酸化防止剤、
を含む水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項２】
第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤をさらに含む、請求項１の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項３】
ａ．シラン官能化ポリオレフィンポリマー、
ｂ．酸性シラノール縮合触媒、
ｃ．第１の酸化防止剤、および、
ｄ．第２級アミンが少なくとも１つの芳香族基で置換された第２の酸化防止剤、
を含む水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項４】
前記第１の酸化防止剤が、（ａ）フェノール性酸化防止剤、（ｂ）チオ系酸化防止剤、（ｃ）リン酸エステル系酸化防止剤、および、（ｄ）ヒドラジン系金属不活性化剤からなる群より選択される、請求項３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項５】
前記第２の酸化防止剤が、前記酸化防止剤の総量の約２５重量パーセント以下存在する、請求項２または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項６】
前記酸性シラノール縮合触媒が、前記酸化防止剤を含まない場合に達成可能な触媒活性とおよそ同じ触媒性能を達成する、請求項１または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項７】
前記シラン官能化ポリオレフィンポリマーが、前記酸化防止剤を含まない場合に達成可能な速度とおよそ同じ速度で硬化可能である、請求項１または３の水分架橋性ポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つの前記水分架橋性ポリマー組成物をワイヤまたはケーブルに対して適用し製造した、ワイヤまたはケーブル構造物。
【公表番号】特表２００８−５３３２８０（Ｐ２００８−５３３２８０Ａ）
【公表日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５０１９１７（Ｐ２００８−５０１９１７）
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００８３６８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０１７５４
【国際公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００８３６８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０１７５４
【国際公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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