水性毛髪洗浄剤
【課題】洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える毛髪洗浄剤を提供すること。
【解決手段】シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が、少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤である。
【解決手段】シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が、少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の種類のシリコーンブレンドからなる油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤には、毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的として、水不溶性のシリコーンが広く用いられているが、ヘアカラーリング剤やパーマ剤などの化学処理により損傷を受けた毛髪に対しての付着性は十分とはいえず、洗髪時及びすすぎ時に髪が絡み、きしみ、乾燥後に髪がパサつくといった問題があった。
【０００３】
これを解決する手段として、特許文献１には、１００Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する不溶性シリコーンと、少なくとも一つのアミン化シリコーン（以下、本明細書では「アミノ変性シリコーン」と称する。）を個々に配合したヘアケア用途の洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、不溶性シリコーンとアミノ変性シリコーンを個々に配合した場合、毛髪に対する不溶性シリコーンの付着性の向上は見られず、乾燥後のパサつきを低減することはできなかった。また、特許文献１で記載されているアミノ変性シリコーンは、ポリシロキサンの側鎖にアルキレンアミンを有するという構造を特徴とする故、疎水性が高く、結果として泡立て時及びすすぎ時の毛髪のきしみを増大させるという課題を有していた。
【０００４】
一方、特許文献２には、２５℃で少なくとも１００，０００ｍｍ2／ｓの粘度を有する水不溶性シリコーンとアミノ変性シリコーンとをブレンドした油滴を含む毛髪トリートメント組成物が開示されている。これらの組成物は、不溶性シリコーンの毛髪への付着性は向上するものの、特許文献１と同様のアミノ変性シリコーンを用いているため、泡立て時及びすすぎ時にきしみ感が強いといった課題があり、また乾燥後のなめらかさが十分とはいえなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−４５５４４号公報
【特許文献２】特表２００４−５２６８０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ポリジメチルシロキサンと、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体とをブレンドした油滴を使用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が、少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンとしては、以下の一般式（２）のものが挙げられる。
Ｒ (ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m−Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ （２）
〔式中、Ｒはメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、ｍは１〜２０，０００の数を示す。〕
【００１１】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンは、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、２５℃で１００，０００ｍｍ2／ｓ以下の粘度を有していることが好ましく、より好ましくは５０，０００ｍｍ2／ｓ以下、特に好ましくは２０，０００ｍｍ2／ｓ以下である。市販品としては、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−５万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ（信越シリコーン社）が挙げられる。これらのポリジメチルシロキサンは、一種もしくは二種以上を併用してもよい。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラデカメチルシクロヘキサシロキサン等の液状の環状シリコーンとの混合物として市販されているものを用いてもよい。
【００１２】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンは、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、シリコーン油滴中、５０〜９８質量％の範囲であり、好ましくは７０〜９７質量％、特に好ましくは８５〜９５質量％である。
【００１３】
シリコーン油滴中の成分（Ｂ）は、一般式（１）で表されるアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖のブロック鎖を有する共重合体である。
【００１４】
【化１】
【００１５】
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１６】
一般式（１）において、Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはフェニル基が好ましく、更にメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ3は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン鎖が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。
【００１８】
Ｚは、一般式（３）又は（４）で表されるアミノ基含有基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
〔式中、Ｒ4は、
【化３】
【００２１】
を示し、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は１価の炭素数１〜３の炭化水素基を示し、それぞれのＲ5及びＲ6は同一でも異なっていてもよい。ｅ及びｆはそれぞれ０〜６の整数を示す。Ｔ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２２】
一般式（１）中の好ましいＥ基は、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2、−（ＣＨ2）2−ＮＨ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−Ｎ+−（ＣＨ3）3Ｃｌ-であり、さらに好ましくは、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2である。Ｔ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中、Ｙで表される２価の有機基の好ましい例は、アルキレン基又はアリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基であり、最も好ましくはｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基である。
【００２４】
一般式（１）中、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数、ｃは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数が好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるブロック共重合体中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは２５〜９７質量％、さらに好ましくは３５〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％であり、該ブロック共重合体は、少なくとも１２００の平均分子量を有することが好ましい。なお、本明細書中の平均分子量はすべてＧＰＣを用いて、溶離液としてクロロホルムを、標準物質としてポリスチレンを用いた常法により測定された値である。
【００２６】
ここでシロキサンブロックとは、−［Ｓｉ（Ｒ1）2−Ｏ］−で表される、Ｒ1基を２個有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（１）の分子量との比を、質量％で表したものをいう。上記範囲内であれば、ブロック共重合体（１）の毛髪への付着性が高く、かつ泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることができる。
【００２７】
さらに好ましい例は、一般式（５）で表される重合単位を有するアミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。
【００２８】
【化４】
【００２９】
〔式中、ａ、ｂ及びｄは前記と同じ意味を示す。ｇは４以上の数を示す。ｈは０〜３０の数を示す。〕一般式（５）において、好ましくは、ａは２〜１，０００の数、ｂは１〜５０の数、ｇは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）g（Ｃ3Ｈ6Ｏ）h−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。本発明で用いられる（Ｂ）成分は、例えば、特開平9−183854号公報に記載の方法で製造することができる。また、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００３０】
発明に用いられる（Ｂ）成分の動粘度は、１０ｍｍ2／ｓ以上の粘度を有することが好ましく、１００ｍｍ2／ｓ以上が更に好ましく、１，０００ｍｍ2／ｓ以上が特に好ましく、５，０００ｍｍ2／ｓ以上が最も好ましい。また１００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、１０万ｍｍ2／ｓ以下が更に好ましい。この範囲内では、（Ｂ）成分の毛髪への残留性も高く、泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることから好ましい。
なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計で、２５℃の条件下、ローターＮｏ．２を６ｒｐｍ／分で測定したものである。
【００３１】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のアミン当量は、３００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上が更に好ましい。また、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましく、２，５００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。この範囲内では（Ｂ）成分の毛髪への残留性も高く、泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることから好ましい。
なお、アミン当量（ｇ／ｍｏｌ）は、ブロック共重合体のエタノール溶液を、濃度既知の塩酸で滴定することにより求めることができる。
【００３２】
これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分のアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体は、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、シリコーンブレンドの油滴中、２〜５０質量％の範囲であり、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００３３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるシリコーンブレンドは、単なるシリコーン混合物の形態であってもよいが、好ましくは機械的に形成された水性エマルジョンの形態であることが好ましい。該水性エマルジョンを調製する際には、エマルジョンを安定化する点から少なくとも１種の乳化剤を含むことが好ましい。
【００３４】
乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩などのカチオン活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。
【００３５】
本発明のシリコーンブレンドの水性エマルジョンを調製する方法としては、シリコーン成分（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）及び乳化剤を混合した後、攪拌しながら水をゆっくり添加し、Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗエマルジョンに転相する際に高剪断ミキサーを用い速い速度で混合し、その後に残りの水を添加し再び高剪断ミキサーにより速い速度で混合するといった方法が挙げられる。
【００３６】
水性エマルジョンの粒径は、使用する乳化剤の種類と量、及び高剪断ミキサーの攪拌回転数を変化させることにより任意に変化させることができる。
シリコーンエマルジョンの粒径は、シリコーンエマルジョンの安定性の点から、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ、特に１０μｍ以下、更に４μｍ以下が好ましい。また、平均粒径は、０．１μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。なお、該シリコーンエマルジョンの粒径は水性毛髪洗浄剤におけるシリコーンブレンドからなる油滴の粒径と同義であり、シリコーンブレンドからなる油滴の粒径は上記範囲が好ましい。
シリコーンエマルジョンの粒径は、レーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。
【００３７】
シリコーンブレンドからなる油滴は、１種又は２種以上を併用してもよい。すなわち、異なる種類のシリコーンブレンドを調製しておき、これを併用してもよい。またシリコーンブレンドからなる油滴の含有量は本発明の洗浄剤組成物中０．０１〜１０質量％が好ましく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさ、及び乾燥後のベタつきのなさの点から、０．１〜５質量％がさらに好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、高い洗浄性及び良好な泡立ちを得るために、アニオン界面活性剤を含有させることができる。アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（６）又は（７）で表されるものが好ましい。
Ｒ’Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ （６）
Ｒ’ＯＳＯ3Ｍ （７）
〔式中、Ｒ’は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムを示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
この中でも特に、速い泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（６）中のＲ’が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが重量平均で１の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００３９】
アニオン界面活性剤は１種単独でも、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の洗浄剤組成物中の１〜３０質量％が好ましく、更には５〜２５質量％、特に８〜２０質量％が好ましい。
【００４０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００４１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、脂肪酸アルカノールアミド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類が好ましい。
脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
モノアルキルグリセリルエーテル類又はモノアルケニルグリセリルエーテル類におけるアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００４２】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４３】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド又はモノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４４】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０．１〜１５質量％が好ましく、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４５】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、コンディショニング効果を向上するため、水溶性カチオンポリマーを含有することができる。
水溶性カチオンポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００４６】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等の市販品を用いることができる。
【００４７】
水溶性カチオンポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよく、またその含有量は本発明の洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、０．０５〜２質量％がさらに好ましく、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００４８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、エチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含むことができる。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールモノステアリルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテルやエチレングリコールジステアリルエーテルなどのエチレングリコールジアルキルエーテルを用いることもできる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄剤の安定性向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。
【００４９】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、及び前記油滴に用いるシリコーンブレンド以外のシリコーン等を更に配合することができる。
【００５０】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の（i）〜(vi)に示すものが好適に用いられる。
（i）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11−Ｎ+(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオンを示す。〕
【００５１】
（ii）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５２】
（iii）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ142−Ｎ+(Ｍｅ)2 Ｘ-
〔式中、Ｒ14は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５３】
（iv）アルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５４】
（v）アルコキシジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ16は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す〕
【００５５】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ−Ｒ19−Ｎ（Ｍｅ）2
〔式中、Ｒ18は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５６】
上記（i）〜（vi）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００５８】
シリコーンブレンド以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（ａ）ポリジメチルシロキサン
Ｒ (ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m-Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ
〔式中、Ｒはメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、ｍは１〜２０，０００の数を示す。〕
（ｂ）アミノ変性シリコーン
成分（Ｂ）以外のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３，０００〜１００，０００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ １９８９（ＧＥ東芝シリコーン社）、８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）等が挙げられる。
【００５９】
（ｃ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６０】
これらシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００６１】
また、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、１種又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．２〜２質量％が好ましく、更には０．３〜１．８質量％、特に０．５〜１．５質量％が好ましい。
【００６２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００６３】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６４】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３．５〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６５】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００６６】
評価方法
（１）泡立ちの速さ
図１に示す装置（特開平10-73584号公報に開示される装置）及び下記に示す方法により、評価サンプル１．５ｍＬ、モデル皮脂０．３ｍＬで起泡量を測定し、泡量が２５ｍＬになるまでの時間により評価した。
図１及び図２で示される装置において、毛髪１として、９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板１１に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
この装置を用いた起泡性評価方法においては、まず、毛髪を水３０ｇでぬらし、モデル皮脂を加えた後、評価サンプルをかけ、次に毛髪１と突起物２１、２２とを摺動させ、計量器５０に泡を捕集した。この場合、泡の捕集量を摺動開始直後から５０秒ごとに記録した。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：１００秒未満
○：１００以上２００秒未満
△：２００以上３００秒未満
×：３００秒以上
【００６７】
（２）すすぎ時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯ですすぎながら、すべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。また、評価基準は以下の通りである。
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００６８】
（３）乾燥後のツヤとまとまり
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００６９】
（４）乾燥後の滑らかさ
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、滑り性を評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００７０】
製造例１ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド１）［（Ａ）成分が粘度１，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
粘度が１，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５４質量％、シリコーンＳＳ−３５８８を６質量％加え、ＨＥＩＤＯＮ社のスリーワンモーターＢＬ６００を用い２００ｒｐｍの回転速度にて均質になるまで混合する。次に、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルを４．５質量％、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルを１．５質量％加えて、１０分間混合する。その後、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら２５質量％の水を添加し、続いて特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて５，０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。次に９質量％の水を添加し、特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて５０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径は、コールター社ＬＳ−１３０を用いて適正濃度にてレーザー回折測定を行ったところ、０．７μｍであった。
【００７１】
製造例２ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド２）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
ポリジメチルシロキサンを、粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのものに代えた以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７２】
製造例３ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド３）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：１０ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝９０：１０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０；混合物粘度５，０００ｍｍ2／ｓ］
ポリジメチルシロキサンとして、粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン４８．６質量％及び粘度が１０ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５．４質量％とを用いたこと及びアジホモミキサーの回転数を１，５００ｒｐｍにした以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、８．５μｍであった。
【００７３】
製造例４ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド４）［（Ａ）成分が粘度１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
ポリジメチルシロキサンを、粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのものに代えた以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７４】
製造例５ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド５）［（Ａ）成分が粘度１,０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：デカメチルシクロペンタシロキサン＝７０：３０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０；混合物粘度２５，０００ｍｍ2／ｓ］
製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７５】
製造例６ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド６）［（Ａ）成分が粘度６，０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：５００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝７０：３０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝３０：７０；混合物粘度９，０００ｍｍ2／ｓ］
ポリジメチルシロキサンとして、粘度が６，０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：粘度が５００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝３０：７０の混合物を用いたこと以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．６μｍであった。
【００７６】
製造例７ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド７）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９５：５］
粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５４質量％、シリコーンＳＳ−３５８８を６質量％加え、ＨＥＩＤＯＮ社のスリーワンモーターＢＬ６００を用い２００ｒｐｍの回転速度にて均質になるまで混合する。次に、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら、塩化セチルトリメチルアンモニウムを７質量％加えて、１０分間混合する。その後、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら２５質量％の水を添加し、続いて特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて２０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。次に８質量％の水を添加し、特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて２０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径は、コールター社ＬＳ−１３０を用いて適正濃度にてレーザー回折測定を行ったところ、８０μmであった。
【００７７】
製造例８ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（比較シリコーンブレンド１）［粘度１,０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンとアミノ変性シリコーンＱ２−８２２０（ダウ・コーニング社）のシリコーンブレンドエマルジョンであり、ポリジメチルシロキサン：アミノ変性シリコーン＝７５：２５］
特表２００４−５２６８０６に記載の実施例１の方法に従い、調製を行った。
【００７８】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す毛髪洗浄剤を調製し、上記評価方法にて評価した。なお、ｐＨは水で２０重量倍希釈し、２５℃での値である
【００７９】
【表１】
【００８０】
＊１ アミノ変性シリコーン；「Ｑ２−８２２０」、ダウ・コーニング社
＊２ ブロック共重合体；「シリコーンＳＳ−３５８８」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社
＊３ ポリジメチルシロキサン；粘度１００，０００ｍｍ2／ｓ
＊４ ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム；エチレンオキシド重量平均付加モル数１
＊５ カチオン化ヒドロキシエチルセルロース；「Polymer JR-400、Amerchol社」
【００８１】
実施例８ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム 14.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド３ 1.7
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(ポイズC-80M、花王社) 0.3
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S、Rhodia社） 0.3
シ゛メチルシ゛アリルアンモニウム/アクリルアミト゛共重合体（マーコート550、NALCO社） 1.2
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.5
ラウリルアミドプロピルベタイン 1.0
ミリスチルアルコール 0.5
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 0.7
アミノ変性シリコーン(8500 Conditioning Agent、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社) 0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
ベンジルアルコール 0.3
エタノール 3.0
パンテノール 0.05
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 0.5
香料 適量
リンゴ酸 0.5
乳酸 pH3.9になる量
イオン交換水 バランス
【００８２】
実施例９ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（2）硫酸ナトリウム 13.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２）
シリコーンブレンド２ 3.5
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース（Polymer JR-400、Amerchol社） 0.5
シ゛アリル四級アンモニウム塩／アクリルアミト゛共重合物（マーコート550、NALCO社） 2.4
エチレングリコールジステアリルエステル 3.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.0
セチルアルコール 0.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
高重合ポリメチルシロキサンエマルション 0.5
（シリコーンCF2450、粒径0.2〜0.8μm、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
ベンジルアルコール 1.0
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.2
塩化ナトリウム 1.0
加水分解コンキオリン液（乾燥分３質量％） 0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３質量％） 0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4質量％） 0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2質量％） 0.05
米胚芽油 0.05
グリコール酸 1.0
香料 適量
水酸化ナトリウム pH3.9になる量
イオン交換水 バランス
【００８３】
実施例１０ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸ナトリウム 16.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド２ 1.2
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース（Polymer JR-30M、Amerchol社）） 0.5
エチレングリコールジステアリルエーテル 3.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ステアリルアルコール 0.8
高重合ポリメチルシロキサンエマルション 1.6
（シリコーンCF2460、粒径 20〜80μm東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
グリセリン 0.5
塩化ナトリウム 0.2
ベンジルオキシエタノール 0.5
リンゴ酸 0.7
香料 適量乳酸 0.1
クエン酸 pH5.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８４】
実施例１１ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（2.5）硫酸ナトリウム 15.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）
シリコーンブレンド１ 1.7
カチオン化グアーガム（Jaguar C-14S、Rhodia社） 0.5
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩 0.5
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
塩化ナトリウム 1.0
リンゴ酸 0.8
クエン酸 0.75
水酸化ナトリウム pH3.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８５】
実施例１２ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸アンモニウム 14.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド７ 1.5
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社) 0.4
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
イソデシルグリセリルエーテル 1.5
ココイルアミドプロピルベタイン 1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
ラウリン酸 0.5
オレイン酸 0.7
ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5
エタノール 0.5
ヒバマタエキス 0.05
リンゴ酸 0.7
香料 適量
水酸化ナトリウム pH5.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８６】
実施例８〜１２の毛髪洗浄剤は、すばやい泡立ちと良好な泡立て時及びすすぎ時のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であり、安定性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の水性毛髪洗浄料は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】洗浄剤評価装置を示す図である。
【図２】毛髪を植毛する円板の上面図（ａ図）及び毛髪を植毛した円板の断面図（ｂ図）である。
【符号の説明】
【００８９】
１ 毛髪
１０ 容器
２０ 蓋
２１ 第１の突起物
２２ 第２の突起物
２３ 泡誘導壁
２４ 毛髪の巻込み防止ピン
２５ 注入孔
３０ モーター
５０ 計量器
５１ 注水孔
６０ トルク検出器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の種類のシリコーンブレンドからなる油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤には、毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的として、水不溶性のシリコーンが広く用いられているが、ヘアカラーリング剤やパーマ剤などの化学処理により損傷を受けた毛髪に対しての付着性は十分とはいえず、洗髪時及びすすぎ時に髪が絡み、きしみ、乾燥後に髪がパサつくといった問題があった。
【０００３】
これを解決する手段として、特許文献１には、１００Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する不溶性シリコーンと、少なくとも一つのアミン化シリコーン（以下、本明細書では「アミノ変性シリコーン」と称する。）を個々に配合したヘアケア用途の洗浄剤組成物が記載されている。しかしながら、不溶性シリコーンとアミノ変性シリコーンを個々に配合した場合、毛髪に対する不溶性シリコーンの付着性の向上は見られず、乾燥後のパサつきを低減することはできなかった。また、特許文献１で記載されているアミノ変性シリコーンは、ポリシロキサンの側鎖にアルキレンアミンを有するという構造を特徴とする故、疎水性が高く、結果として泡立て時及びすすぎ時の毛髪のきしみを増大させるという課題を有していた。
【０００４】
一方、特許文献２には、２５℃で少なくとも１００，０００ｍｍ2／ｓの粘度を有する水不溶性シリコーンとアミノ変性シリコーンとをブレンドした油滴を含む毛髪トリートメント組成物が開示されている。これらの組成物は、不溶性シリコーンの毛髪への付着性は向上するものの、特許文献１と同様のアミノ変性シリコーンを用いているため、泡立て時及びすすぎ時にきしみ感が強いといった課題があり、また乾燥後のなめらかさが十分とはいえなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−４５５４４号公報
【特許文献２】特表２００４−５２６８０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ポリジメチルシロキサンと、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体とをブレンドした油滴を使用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が、少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりと滑らかさを与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンとしては、以下の一般式（２）のものが挙げられる。
Ｒ (ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m−Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ （２）
〔式中、Ｒはメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、ｍは１〜２０，０００の数を示す。〕
【００１１】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンは、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、２５℃で１００，０００ｍｍ2／ｓ以下の粘度を有していることが好ましく、より好ましくは５０，０００ｍｍ2／ｓ以下、特に好ましくは２０，０００ｍｍ2／ｓ以下である。市販品としては、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−５万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ（信越シリコーン社）が挙げられる。これらのポリジメチルシロキサンは、一種もしくは二種以上を併用してもよい。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラデカメチルシクロヘキサシロキサン等の液状の環状シリコーンとの混合物として市販されているものを用いてもよい。
【００１２】
成分（Ａ）のポリジメチルシロキサンは、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、シリコーン油滴中、５０〜９８質量％の範囲であり、好ましくは７０〜９７質量％、特に好ましくは８５〜９５質量％である。
【００１３】
シリコーン油滴中の成分（Ｂ）は、一般式（１）で表されるアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖のブロック鎖を有する共重合体である。
【００１４】
【化１】
【００１５】
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１６】
一般式（１）において、Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはフェニル基が好ましく、更にメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ3は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン鎖が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。
【００１８】
Ｚは、一般式（３）又は（４）で表されるアミノ基含有基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
〔式中、Ｒ4は、
【化３】
【００２１】
を示し、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は１価の炭素数１〜３の炭化水素基を示し、それぞれのＲ5及びＲ6は同一でも異なっていてもよい。ｅ及びｆはそれぞれ０〜６の整数を示す。Ｔ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２２】
一般式（１）中の好ましいＥ基は、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2、−（ＣＨ2）2−ＮＨ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−Ｎ+−（ＣＨ3）3Ｃｌ-であり、さらに好ましくは、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2である。Ｔ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中、Ｙで表される２価の有機基の好ましい例は、アルキレン基又はアリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基であり、最も好ましくはｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基である。
【００２４】
一般式（１）中、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数、ｃは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数が好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるブロック共重合体中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは２５〜９７質量％、さらに好ましくは３５〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％であり、該ブロック共重合体は、少なくとも１２００の平均分子量を有することが好ましい。なお、本明細書中の平均分子量はすべてＧＰＣを用いて、溶離液としてクロロホルムを、標準物質としてポリスチレンを用いた常法により測定された値である。
【００２６】
ここでシロキサンブロックとは、−［Ｓｉ（Ｒ1）2−Ｏ］−で表される、Ｒ1基を２個有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（１）の分子量との比を、質量％で表したものをいう。上記範囲内であれば、ブロック共重合体（１）の毛髪への付着性が高く、かつ泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることができる。
【００２７】
さらに好ましい例は、一般式（５）で表される重合単位を有するアミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。
【００２８】
【化４】
【００２９】
〔式中、ａ、ｂ及びｄは前記と同じ意味を示す。ｇは４以上の数を示す。ｈは０〜３０の数を示す。〕一般式（５）において、好ましくは、ａは２〜１，０００の数、ｂは１〜５０の数、ｇは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）g（Ｃ3Ｈ6Ｏ）h−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。本発明で用いられる（Ｂ）成分は、例えば、特開平9−183854号公報に記載の方法で製造することができる。また、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００３０】
発明に用いられる（Ｂ）成分の動粘度は、１０ｍｍ2／ｓ以上の粘度を有することが好ましく、１００ｍｍ2／ｓ以上が更に好ましく、１，０００ｍｍ2／ｓ以上が特に好ましく、５，０００ｍｍ2／ｓ以上が最も好ましい。また１００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、１０万ｍｍ2／ｓ以下が更に好ましい。この範囲内では、（Ｂ）成分の毛髪への残留性も高く、泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることから好ましい。
なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計で、２５℃の条件下、ローターＮｏ．２を６ｒｐｍ／分で測定したものである。
【００３１】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のアミン当量は、３００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上が更に好ましい。また、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましく、２，５００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。この範囲内では（Ｂ）成分の毛髪への残留性も高く、泡立て時及びすすぎ時に滑らかな感触を与えることから好ましい。
なお、アミン当量（ｇ／ｍｏｌ）は、ブロック共重合体のエタノール溶液を、濃度既知の塩酸で滴定することにより求めることができる。
【００３２】
これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分のアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体は、泡立て時及びすすぎ時のなめらかさ、乾燥後のベタつきのなさの点から、シリコーンブレンドの油滴中、２〜５０質量％の範囲であり、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００３３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなるシリコーンブレンドは、単なるシリコーン混合物の形態であってもよいが、好ましくは機械的に形成された水性エマルジョンの形態であることが好ましい。該水性エマルジョンを調製する際には、エマルジョンを安定化する点から少なくとも１種の乳化剤を含むことが好ましい。
【００３４】
乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩などのカチオン活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。
【００３５】
本発明のシリコーンブレンドの水性エマルジョンを調製する方法としては、シリコーン成分（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）及び乳化剤を混合した後、攪拌しながら水をゆっくり添加し、Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗエマルジョンに転相する際に高剪断ミキサーを用い速い速度で混合し、その後に残りの水を添加し再び高剪断ミキサーにより速い速度で混合するといった方法が挙げられる。
【００３６】
水性エマルジョンの粒径は、使用する乳化剤の種類と量、及び高剪断ミキサーの攪拌回転数を変化させることにより任意に変化させることができる。
シリコーンエマルジョンの粒径は、シリコーンエマルジョンの安定性の点から、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ、特に１０μｍ以下、更に４μｍ以下が好ましい。また、平均粒径は、０．１μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。なお、該シリコーンエマルジョンの粒径は水性毛髪洗浄剤におけるシリコーンブレンドからなる油滴の粒径と同義であり、シリコーンブレンドからなる油滴の粒径は上記範囲が好ましい。
シリコーンエマルジョンの粒径は、レーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。
【００３７】
シリコーンブレンドからなる油滴は、１種又は２種以上を併用してもよい。すなわち、異なる種類のシリコーンブレンドを調製しておき、これを併用してもよい。またシリコーンブレンドからなる油滴の含有量は本発明の洗浄剤組成物中０．０１〜１０質量％が好ましく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさ、及び乾燥後のベタつきのなさの点から、０．１〜５質量％がさらに好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、高い洗浄性及び良好な泡立ちを得るために、アニオン界面活性剤を含有させることができる。アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（６）又は（７）で表されるものが好ましい。
Ｒ’Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ （６）
Ｒ’ＯＳＯ3Ｍ （７）
〔式中、Ｒ’は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムを示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
この中でも特に、速い泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（６）中のＲ’が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが重量平均で１の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００３９】
アニオン界面活性剤は１種単独でも、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の洗浄剤組成物中の１〜３０質量％が好ましく、更には５〜２５質量％、特に８〜２０質量％が好ましい。
【００４０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００４１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、脂肪酸アルカノールアミド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類が好ましい。
脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
モノアルキルグリセリルエーテル類又はモノアルケニルグリセリルエーテル類におけるアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００４２】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４３】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド又はモノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４４】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０．１〜１５質量％が好ましく、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４５】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、コンディショニング効果を向上するため、水溶性カチオンポリマーを含有することができる。
水溶性カチオンポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００４６】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等の市販品を用いることができる。
【００４７】
水溶性カチオンポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよく、またその含有量は本発明の洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、０．０５〜２質量％がさらに好ましく、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００４８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、エチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含むことができる。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールモノステアリルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテルやエチレングリコールジステアリルエーテルなどのエチレングリコールジアルキルエーテルを用いることもできる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄剤の安定性向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。
【００４９】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、及び前記油滴に用いるシリコーンブレンド以外のシリコーン等を更に配合することができる。
【００５０】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の（i）〜(vi)に示すものが好適に用いられる。
（i）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11−Ｎ+(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオンを示す。〕
【００５１】
（ii）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５２】
（iii）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ142−Ｎ+(Ｍｅ)2 Ｘ-
〔式中、Ｒ14は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５３】
（iv）アルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５４】
（v）アルコキシジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ16は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す〕
【００５５】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ−Ｒ19−Ｎ（Ｍｅ）2
〔式中、Ｒ18は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５６】
上記（i）〜（vi）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００５７】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００５８】
シリコーンブレンド以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（ａ）ポリジメチルシロキサン
Ｒ (ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m-Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ
〔式中、Ｒはメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、ｍは１〜２０，０００の数を示す。〕
（ｂ）アミノ変性シリコーン
成分（Ｂ）以外のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３，０００〜１００，０００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ １９８９（ＧＥ東芝シリコーン社）、８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）等が挙げられる。
【００５９】
（ｃ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６０】
これらシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００６１】
また、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、１種又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．２〜２質量％が好ましく、更には０．３〜１．８質量％、特に０．５〜１．５質量％が好ましい。
【００６２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００６３】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６４】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３．５〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６５】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００６６】
評価方法
（１）泡立ちの速さ
図１に示す装置（特開平10-73584号公報に開示される装置）及び下記に示す方法により、評価サンプル１．５ｍＬ、モデル皮脂０．３ｍＬで起泡量を測定し、泡量が２５ｍＬになるまでの時間により評価した。
図１及び図２で示される装置において、毛髪１として、９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板１１に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
この装置を用いた起泡性評価方法においては、まず、毛髪を水３０ｇでぬらし、モデル皮脂を加えた後、評価サンプルをかけ、次に毛髪１と突起物２１、２２とを摺動させ、計量器５０に泡を捕集した。この場合、泡の捕集量を摺動開始直後から５０秒ごとに記録した。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：１００秒未満
○：１００以上２００秒未満
△：２００以上３００秒未満
×：３００秒以上
【００６７】
（２）すすぎ時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯ですすぎながら、すべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。また、評価基準は以下の通りである。
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００６８】
（３）乾燥後のツヤとまとまり
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００６９】
（４）乾燥後の滑らかさ
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、滑り性を評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００７０】
製造例１ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド１）［（Ａ）成分が粘度１，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
粘度が１，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５４質量％、シリコーンＳＳ−３５８８を６質量％加え、ＨＥＩＤＯＮ社のスリーワンモーターＢＬ６００を用い２００ｒｐｍの回転速度にて均質になるまで混合する。次に、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルを４．５質量％、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルを１．５質量％加えて、１０分間混合する。その後、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら２５質量％の水を添加し、続いて特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて５，０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。次に９質量％の水を添加し、特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて５０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径は、コールター社ＬＳ−１３０を用いて適正濃度にてレーザー回折測定を行ったところ、０．７μｍであった。
【００７１】
製造例２ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド２）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
ポリジメチルシロキサンを、粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのものに代えた以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７２】
製造例３ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド３）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：１０ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝９０：１０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０；混合物粘度５，０００ｍｍ2／ｓ］
ポリジメチルシロキサンとして、粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン４８．６質量％及び粘度が１０ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５．４質量％とを用いたこと及びアジホモミキサーの回転数を１，５００ｒｐｍにした以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、８．５μｍであった。
【００７３】
製造例４ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド４）［（Ａ）成分が粘度１００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０］
ポリジメチルシロキサンを、粘度が１００，０００ｍｍ2／ｓのものに代えた以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７４】
製造例５ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド５）［（Ａ）成分が粘度１,０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：デカメチルシクロペンタシロキサン＝７０：３０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９０：１０；混合物粘度２５，０００ｍｍ2／ｓ］
製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．７μｍであった。
【００７５】
製造例６ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド６）［（Ａ）成分が粘度６，０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：５００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝７０：３０の混合物であり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝３０：７０；混合物粘度９，０００ｍｍ2／ｓ］
ポリジメチルシロキサンとして、粘度が６，０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン：粘度が５００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン＝３０：７０の混合物を用いたこと以外は製造例１と同様にして、シリコーンブレンドエマルジョンを調製した。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径を製造例１と同様にして測定したところ、０．６μｍであった。
【００７６】
製造例７ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（本発明のシリコーンブレンド７）［（Ａ）成分が粘度１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンであり、（Ｂ）成分がシリコーンＳＳ−３５８８（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）であり、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝９５：５］
粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンを５４質量％、シリコーンＳＳ−３５８８を６質量％加え、ＨＥＩＤＯＮ社のスリーワンモーターＢＬ６００を用い２００ｒｐｍの回転速度にて均質になるまで混合する。次に、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら、塩化セチルトリメチルアンモニウムを７質量％加えて、１０分間混合する。その後、２００ｒｐｍの回転速度にて攪拌しながら２５質量％の水を添加し、続いて特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて２０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。次に８質量％の水を添加し、特殊機化工業社のアジホモミキサー（ｆ２／５モデル，Ｎｏ．０２３０１０）を用いて２０００ｒｐｍの回転速度で５分間攪拌する。
シリコーンエマルションの乳化粒子の平均粒径は、コールター社ＬＳ−１３０を用いて適正濃度にてレーザー回折測定を行ったところ、８０μmであった。
【００７７】
製造例８ シリコーンブレンドエマルジョンの調製（比較シリコーンブレンド１）［粘度１,０００，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサンとアミノ変性シリコーンＱ２−８２２０（ダウ・コーニング社）のシリコーンブレンドエマルジョンであり、ポリジメチルシロキサン：アミノ変性シリコーン＝７５：２５］
特表２００４−５２６８０６に記載の実施例１の方法に従い、調製を行った。
【００７８】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す毛髪洗浄剤を調製し、上記評価方法にて評価した。なお、ｐＨは水で２０重量倍希釈し、２５℃での値である
【００７９】
【表１】
【００８０】
＊１ アミノ変性シリコーン；「Ｑ２−８２２０」、ダウ・コーニング社
＊２ ブロック共重合体；「シリコーンＳＳ−３５８８」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社
＊３ ポリジメチルシロキサン；粘度１００，０００ｍｍ2／ｓ
＊４ ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム；エチレンオキシド重量平均付加モル数１
＊５ カチオン化ヒドロキシエチルセルロース；「Polymer JR-400、Amerchol社」
【００８１】
実施例８ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム 14.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド３ 1.7
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(ポイズC-80M、花王社) 0.3
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S、Rhodia社） 0.3
シ゛メチルシ゛アリルアンモニウム/アクリルアミト゛共重合体（マーコート550、NALCO社） 1.2
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.5
ラウリルアミドプロピルベタイン 1.0
ミリスチルアルコール 0.5
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 0.7
アミノ変性シリコーン(8500 Conditioning Agent、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社) 0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
ベンジルアルコール 0.3
エタノール 3.0
パンテノール 0.05
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 0.5
香料 適量
リンゴ酸 0.5
乳酸 pH3.9になる量
イオン交換水 バランス
【００８２】
実施例９ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（2）硫酸ナトリウム 13.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２）
シリコーンブレンド２ 3.5
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース（Polymer JR-400、Amerchol社） 0.5
シ゛アリル四級アンモニウム塩／アクリルアミト゛共重合物（マーコート550、NALCO社） 2.4
エチレングリコールジステアリルエステル 3.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.0
セチルアルコール 0.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
高重合ポリメチルシロキサンエマルション 0.5
（シリコーンCF2450、粒径0.2〜0.8μm、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
ベンジルアルコール 1.0
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.2
塩化ナトリウム 1.0
加水分解コンキオリン液（乾燥分３質量％） 0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３質量％） 0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4質量％） 0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2質量％） 0.05
米胚芽油 0.05
グリコール酸 1.0
香料 適量
水酸化ナトリウム pH3.9になる量
イオン交換水 バランス
【００８３】
実施例１０ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸ナトリウム 16.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド２ 1.2
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース（Polymer JR-30M、Amerchol社）） 0.5
エチレングリコールジステアリルエーテル 3.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ステアリルアルコール 0.8
高重合ポリメチルシロキサンエマルション 1.6
（シリコーンCF2460、粒径 20〜80μm東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
グリセリン 0.5
塩化ナトリウム 0.2
ベンジルオキシエタノール 0.5
リンゴ酸 0.7
香料 適量乳酸 0.1
クエン酸 pH5.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８４】
実施例１１ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル（2.5）硫酸ナトリウム 15.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）
シリコーンブレンド１ 1.7
カチオン化グアーガム（Jaguar C-14S、Rhodia社） 0.5
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ココイルモノエタノールアミド 0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩 0.5
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
塩化ナトリウム 1.0
リンゴ酸 0.8
クエン酸 0.75
水酸化ナトリウム pH3.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８５】
実施例１２ コンディショニングシャンプー （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸アンモニウム 14.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
シリコーンブレンド７ 1.5
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社) 0.4
エチレングリコールジステアリルエステル 2.0
イソデシルグリセリルエーテル 1.5
ココイルアミドプロピルベタイン 1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
ラウリン酸 0.5
オレイン酸 0.7
ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5
エタノール 0.5
ヒバマタエキス 0.05
リンゴ酸 0.7
香料 適量
水酸化ナトリウム pH5.5になる量
イオン交換水 バランス
【００８６】
実施例８〜１２の毛髪洗浄剤は、すばやい泡立ちと良好な泡立て時及びすすぎ時のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であり、安定性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の水性毛髪洗浄料は、洗髪時とすすぎ時の滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】洗浄剤評価装置を示す図である。
【図２】毛髪を植毛する円板の上面図（ａ図）及び毛髪を植毛した円板の断面図（ｂ図）である。
【符号の説明】
【００８９】
１ 毛髪
１０ 容器
２０ 蓋
２１ 第１の突起物
２２ 第２の突起物
２３ 泡誘導壁
２４ 毛髪の巻込み防止ピン
２５ 注入孔
３０ モーター
５０ 計量器
５１ 注水孔
６０ トルク検出器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
（Ｂ）が一般式（１）で表される共重合体である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項３】
（Ａ）が、２５℃で１００，０００ｍｍ2／ｓ以下の粘度を有する請求項１又は２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項４】
油滴の粒径が１００μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
油滴を０．０１〜１０質量％含む請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
更に、アニオン界面活性剤を１〜３０質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項１】
シリコーン油滴を分散した水性毛髪洗浄剤であって、該油滴が少なくとも（Ａ）ポリジメチルシロキサン５０〜９８質量％及び（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体２〜５０質量％を含有することを特徴とする水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
（Ｂ）が一般式（１）で表される共重合体である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項３】
（Ａ）が、２５℃で１００，０００ｍｍ2／ｓ以下の粘度を有する請求項１又は２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項４】
油滴の粒径が１００μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
油滴を０．０１〜１０質量％含む請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
更に、アニオン界面活性剤を１〜３０質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−２１３７３４（Ｐ２０１１−２１３７３４Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４９５２１（Ｐ２０１１−１４９５２１）
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【分割の表示】特願２００５−２３０１８２（Ｐ２００５−２３０１８２）の分割
【原出願日】平成１７年８月８日（２００５．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月５日（２０１１．７．５）
【分割の表示】特願２００５−２３０１８２（Ｐ２００５−２３０１８２）の分割
【原出願日】平成１７年８月８日（２００５．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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