汚染ガス除去紙
【課題】薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスおよびＶＯＣ、大気汚染ガス等の各種汚染ガスを吸着除去し、収蔵庫の薫蒸処理後の安全管理や、新築、リフォーム後の建材等から発生するＶＯＣや大気汚染ガスを吸着除去して、人や物に対して安全な環境を提供する。
【解決手段】本発明は、椰子殻活性炭の単独か、もしくは親水性のガス吸着性粉体とを併用して接着剤と共に塗料を調製し、これを基紙の少なくとも片面に全面もしくは部分的に塗工し、この塗料が濡れている間に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、一体化させる。ガス吸着性粉体と接着剤の配合比を規制したり、ガス吸着性粉体として平均粒子径が５０μｍ以下の椰子殻活性炭を使用し、これに親水性ガス吸着性粉体として含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルを使用し、混合比率を規制する。
【解決手段】本発明は、椰子殻活性炭の単独か、もしくは親水性のガス吸着性粉体とを併用して接着剤と共に塗料を調製し、これを基紙の少なくとも片面に全面もしくは部分的に塗工し、この塗料が濡れている間に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、一体化させる。ガス吸着性粉体と接着剤の配合比を規制したり、ガス吸着性粉体として平均粒子径が５０μｍ以下の椰子殻活性炭を使用し、これに親水性ガス吸着性粉体として含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルを使用し、混合比率を規制する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存施設の収蔵庫等で病害虫や黴の駆除を目的として、薫蒸ガスで薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスや、建材等から発散する揮発性の有機化合物（以下、ＶＯＣと呼称する）、酸性やアルカリ性の大気汚染ガスを除去する紙に関するものである。詳しくは、薫蒸処理した後に庫内の空気を強制的に換気して安全な管理濃度に到達せしめた後で、庫内の収蔵品の種類や配置状態の違い、あるいは温湿度の環境変化等によって薫蒸ガスの脱着が起こり、庫内の薫蒸ガス濃度が管理濃度以上に再上昇することを防止したり、新築直後の建材や家具から発散するＶＯＣ等を効率よく除去したり、大気汚染ガスを吸着除去するための汚染ガス除去紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文化財に限らず検疫や農業分野において、病害虫や黴の駆除を目的として薬剤による薫蒸処理が行われてきたことは周知の事実である。我が国においては、臭化メチルがその優れた殺虫力、浸透性等の特徴を有することから文化財用の殺虫燻蒸剤として広範囲に使用されてきた。特に臭化メチルと酸化エチレンとの混合ガスによる燻蒸剤は、効果的に殺虫・殺菌が行われるために美術館、博物館、図書館、文書館等において資料や作品（以下、収蔵品と呼称する）の新規受け入れ時や、毎年、あるいは隔年毎の収蔵品の定期的な薫蒸用として使用されてきた。
【０００３】
ところが、１９９７年の第９回モントリオール議定書締約国会議において、オゾン層の破壊と発癌性の恐れのある臭化メチル（オゾン破壊係数が０．２以上のものが規制の対象となるが、臭化メチルのオゾン破壊係数は０．４であり、規制の対象となっている。）の生産と使用を２００５年までに全廃することが合意された。そこで臭化メチルの代替燻蒸剤としてヨウ化メチル（オゾン破壊係数＝０．０２）や酸化プロピレン（オゾン破壊係数＝０）による薫蒸処理と、その有効性や安全性を確認する検討が開始された。
【０００４】
一般的に日本で行われてきた従来の薫蒸作業は、収蔵庫内を１ｍ３あたり１００ｇ程度の燻蒸剤（臭化メチル８６％＋酸化エチレン１４％）で２４時間処理した後、数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度に達するまで強制的に庫内空気の換気を数日間に渡り繰り返し行って終了する。しかしながら、収蔵品の種類と収蔵庫内の配置状態の違いや、温湿度等の環境変化によって収蔵品に吸着されていた薫蒸ガスの脱着が起こり、一旦は安全な管理濃度に達した収蔵庫内の薫蒸ガス濃度が、数十ｐｐｍにまで再上昇してしまうという問題点を抱えている。そのために収蔵庫内に残留した、あるいは収蔵品から脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去する安価な材料が求められてきた。
【０００５】
また一方において、近年、新築やリフォームした入居者の「シックハウス症候群」が問題となっている。その原因の一部は、建材や家具から発散するホルムアルデヒド、キシレン、トルエン、硫化水素、酢酸といったＶＯＣに起因して発生すると考えられ、建築物の環境を一段と改善しようとする規制が導入されるようになった。また、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガス等のアルカリ性や酸性の大気汚染ガスも以前から問題とされており、文化財保存施設等においても収蔵品の汚染ガスによる変色や劣化を防ぐための対策が採られるようになってきている。このように人や物に対して安全な環境を提供するために、新築やリフォーム直後の建築空間の汚染ガスを効果的に除去できる材料も求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記したような問題点を解決することを課題とし、具体的には下記の５点を課題とした。
（１）薫蒸ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（２）ＶＯＣ等の汚染ガス、アルカリ性や酸性の大気汚染ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（３）基紙の片面もしくは両面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料層を設けること。
（４）塗料層の表面に薄葉紙を積層して、ガス吸着性粉体の脱落を防ぎ収蔵品を汚さないこと。
（５）一般の焼却ゴミ処理で廃棄可能であり、安価であること。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明の請求項１に係る発明は、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなることを特徴とする請求項１に記載の汚染ガス除去紙である。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭と含鉄アルミニウム水和物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とシリカゲルの混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、薫蒸処理後の換気によって収蔵庫内空気の薫蒸ガス濃度を数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度まで低下させてから、１ｍ３あたり０．２〜３．０ｍ２（使用量：気積率Ａ／Ｖ＝０．２〜３．０ｍ−１）の汚染ガス除去紙を数日間、天井から或いは壁に沿って吊したり、収蔵品や収納棚を被覆することによって、残留や脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去できるものである。また、前記したと同様の方法で新築或いはリフォームされた建築空間において１週間〜数ヶ月使用してＶＯＣ等の汚染ガスを効果的に除去し、併せて大気汚染ガスをも吸着除去し、使用後は一般のゴミ処理として焼却廃棄できる安価な材料を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者らは前述した問題点を解決するために、臭化メチル代替燻蒸剤であるヨウ化メチルや酸化プロピレンに対して優れた吸着性能を有する粉体と、ＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスに対して優れた吸着性能を有する粉体を見出すための検討を行った。次いで、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤とを主体とする塗料層を全面もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことにより、ガス吸着性粉体の脱落を防止して収蔵品を汚さないような構成としたのである。また、全体を構成する基紙の材料は製紙用繊維を主体とした紙を使用することによって、一般のゴミ処理で焼却廃棄が可能な形態とした。
【００１５】
本発明者らは優れたガス吸着性能を有する粉体を見出すために、各種の粉体を以下に述べるような２つのグループに分けて検討を行った。そのために、製紙用繊維を主体として製造した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙の片面に、各種のガス吸着性粉体１００質量部と接着剤１５質量部を主体とする塗料を２５ｇ／ｍ２塗工して、坪量が８５ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。次いでガス吸着性能評価として、各種の塗工紙を１０×１０ｃｍ角に裁断して評価用のサンプルとした。さらにブランクとして前記した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙も同じように用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック(株)製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期
濃度から残存濃度を差し引き、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量(μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。
【００１６】
ガス吸着性粉体の第１のグループは疎水性の活性炭である。活性炭は、その形状から大別すると粒状活性炭と粉末活性炭の２つに分類できる。本発明においてはガス吸着性粉体と接着剤とを主体とした塗料を基紙表面に形成させるため、平均粒子径が５０μｍ以下の粉末活性炭を使用することが好ましい。一般的に活性炭の原料としては木炭、木材、椰子殻、石炭、亜炭、瀝青炭、ピート等が使用される。使用される原料の違いにより、ガスの吸着量に影響を及ぼす細孔径分布が大きく異なるので、各種ガスへの吸着性能に差が生じてくるのが特徴である。
【００１７】
ガス吸着性粉体の第２のグループは、シリカゲル、ゼオライト、アルミナゲル等の活性炭以外の吸着剤である。これらの吸着剤は親水性であって、水のような極性分子を選択的に吸着するのが特徴である。本発明は、前述した残留薫蒸ガスの除去が主目的である。しかし、同時に庫内の亜硫酸ガス等の大気汚染物質も除去できれば更に有用なものとなる。また、新築した建物において、建材や家具から発散するＶＯＣ等の汚染ガスも除去できれば、新築やリフォームされた住宅、あるいは保存施設にとって欠くべからざるものとなる。従って本発明においては、両方のグループのガス吸着性粉体を活かした汚染ガス除去紙の提供を目的としたものである。
【００１８】
表１に前記した各種のガス吸着性粉体１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を記載した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００１９】
〈表１〉
【００２０】
表１の結果から以下のことがわかった。
（１）ヨウ化メチルや酸化プロピレンを良く吸着する粉体は椰子殻活性炭であり、木屑活性炭も両方のガスを吸着するが椰子殻活性炭と比較すると若干劣る。また、シリカゲルは酸化プロピレンを吸着する。
（２）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物の親水性の吸着剤は、ヨウ化メチルや酸化プロピレンをほとんど吸着しない。
（３）椰子殻活性炭と木屑活性炭はキシレンやトルエンを吸着する。シリカゲルと含鉄アルミニウム水和物はキシレンとトルエンを少ししか吸着しない。
（４）木質活性炭、椰子殻活性炭、シリカゲルは硫化水素を少ししか吸着しないが、含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物は硫化水素を吸着する。
（５）含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルと木材パルプ紙は酢酸を吸着する。
以上のことから、ヨウ化メチルや酸化プロピレンといった残留薫蒸ガスを除去するには活性炭を単独で担持させた汚染ガス除去紙で良いことがわかる。しかしながら、前述したＶＯＣや大気汚染ガスをも吸着除去できるものにするには活性炭と親水性の吸着剤を併用する必要があることがわかる。
【００２１】
本発明におけるガス吸着性粉体としては、疎水性の活性炭を単独か、もしくは親水性のガス吸着性粉体と併用して使用する。活性炭のガス吸着性能は、その使用原料によって異なり、かつ細孔径と細孔分布に大きく影響される。平均細孔半径のピークが１ｎｍ付近に集中している椰子殻活性炭は、平均細孔半径のピークが２〜３．５ｎｍ付近に分布している木質活性炭よりも平均細孔半径が小さいため、薫蒸ガスやトルエン、キシレンといったＶＯＣに対する吸着性能が優れていることが表１の結果からも確認された。従って本発明で使用する活性炭としては木質活性炭も使用できるが、椰子殻活性炭の方が好ましい。また、平均粒子径が小さいほど比表面積が増大するのでガス吸着性能の向上効果としては好ましいが、小さくなるにつれてコストが高くなってくる傾向があるので、平均粒子径としては３〜５０μｍの範囲のものが好ましい。
【００２２】
前述した親水性のガス吸着性粉体としては、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、合成ゼオライト、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物等の合成無機粉体や、アロフェン、珪藻土、珪藻頁岩、白土、活性白土、天然ゼオライト等の天然を無機粉体が挙げることができる。そしてこれらの単独、あるいは１種類以上を併用して使用することが出来る。しかしながら、それぞれのガス吸着性能を補填するために活性炭の他、数種類の粉体を使用しても一向に構わない。上記した粉体のうち、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、水澤化学工業（株）からそれぞれ「アルフェマイトＦＰ」、「ミズカナイトＨＰ」の商品名で市販されている。また、シリカゲルは富士シリシア化学（株）から「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」の商品名で市販されている。表１に示したように含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、特に硫化水素に対する吸着性能があり、酢酸、ホルムアルデヒド、アンモニア、亜硫酸ガスおよび硝酸ガスに対する吸着性能も良好であるので好適に使用できる。また、シリカゲルは、アンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド、硝酸ガスに対する吸着性能が優れており、好適に使用できる。
【００２３】
本発明においては、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成し、ついで当該塗料層の表面を薄葉紙で積層して一体化することが特徴である。ここで使用される基紙および薄葉紙としては、製紙用繊維からなる紙、化学繊維や合成繊維からなる乾式あるいは湿式不織布、スパンボンド紙、織布等が使用できるが、ガス吸着性能を有し、且つ簡単に焼却廃棄できることから製紙用繊維を主体とした紙を使用することが好ましい。また、基紙の坪量としては４０〜８０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。基紙の坪量が４０ｇ／ｍ２未満であると、基紙に塗料を塗工した直後の塗料の裏抜け現象が激しくなり、塗工機のロール汚れが著しくなるので連続生産に支障をきたすことがあり、好ましくない。また基紙の坪量が８０ｇ／ｍ２を越えると、前述したような問題はなくなるが、基紙の通気速度が遅くなるので好ましくない。さらに、塗料層の表面に積層する薄葉紙の坪量については、１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。薄葉紙の坪量が１０ｇ／ｍ２未満であると、ガス吸着性粉体が脱落する危険性があり、また、３０ｇ／ｍ２を越えるとガス吸着速度が若干低下するので好ましくない。
【００２４】
基紙や薄葉紙に使用される製紙用繊維としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の木材パルプの単独、あるいは混合物を主体とし、これに麻、ケナフ等の非木材パルプ、レーヨン、ビニロン、ポリエチレン、合成パルプ、ポリプロピレン等の化学繊維や合成繊維を混合して使用することができる。また、紙の強度や耐水性を向上させるために、ポリビニルアルコール繊維のような熱水溶解型繊維やポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の低融点の熱接着性繊維や複合繊維を併用することが出来る。しかしながら、表１で示したように木材パルプが本来具備しているアンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド等に対するガス吸着性能を最大限に生かした使用方法が望ましい。
【００２５】
本発明における塗料層は、前述したようなガス吸着性粉体と接着剤を主成分としたものである。接着剤の種類としては、アアクリルエマルション、エチレン酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニルエマルション、ウレタンエマルションおよびこれらの共重合エマルション、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ等の合成ゴムラテックス、カゼイン、デンプン、ＰＶＡ等の紙用の接着剤として一般的に使用されているものを単独で、あるいは必要に応じて１種類以上を適宜組み合わせて使用する。
【００２６】
塗料は、ガス吸着性粉体として活性炭を単独で、あるいはこれと親水性のガス吸着性粉体を混合して分散剤を添加し、水分散した後に接着剤を添加して混合し、調製する。この際に保水剤、流動改良材、防腐剤、防黴剤等を必要に応じて適宜添加できる。接着剤の使用量は、ガス吸着性粉体１００質量部に対して１０〜２５質量部が好ましい。１０質量部未満であると塗料層自体の強度が得られ難い上、薄葉紙との積層強度が不足し、また２５質量部を越えると前述したような強度は得られるがガス吸着性粉体のガス吸着性能を阻害させるので好ましくない。
【００２７】
このようにして調製した塗料を、ロールコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の塗工機を使用して基紙の片面に塗工する。塗料中に含まれるガス吸着性粉体の脱落等により収蔵品等を汚すことを防止するために塗工表面を薄葉紙で覆うことが本発明の特徴である。これには一般的に使用されている接着剤を使用して基紙と薄葉紙を貼合しても良いが、塗料を基紙に塗工して乾燥炉に入る前の濡れた状態の塗料層の上に薄葉紙を積層して圧着し、乾燥工程を経ることで基紙と薄葉紙を塗料層を介して一体化（３層構造）させることが好ましい。このようにすることで接着剤により塗料層表面がカバーされ、汚染ガスの吸着性能を低下させることが防げるのと同時に、接着剤の塗工〜貼合という工程を省くことが可能となり、作業性の向上とコストダウンが見込まれるので好ましい。さらに反対側の面にも前述したと同じ工程を繰り返すと、薄葉紙＋塗料層＋基紙＋塗料層＋薄葉紙といった構成（５層構造）の汚染ガス除去紙を得ることが出来る。また、良好な通気性を得るために、グラビアコーターに深度１００〜４００μｍ程度の網点状、菱形状、斜線状、文字模様状あるいは各種の模様の彫刻を、面積比率で６０〜８０％程度施し、これらのロールを用いることで塗料層を部分的に形成することも出来る。いずれの場合にしても、塗料の基紙における塗工量は、片面につき１５〜５０ｇ/ｍ２の範囲が好ましい。
【００２８】
上記のようにして得られた３層構造の汚染ガス除去紙は全坪量で６５〜１６０ｇ／ｍ２、５層構造の汚染ガス除去紙では９０〜２４０ｇ／ｍ２となり、ガス吸着性粉体の含有量は３層構造の汚染ガス除去紙では１２〜４６ｇ／ｍ２、５層構造の汚染ガス除去紙では２４〜９２ｇ／ｍ２のものとなる。一般的に汚染ガスの吸着速度と吸着量は、紙表面に点在するガス吸着性粉体の充填密度（表面積）と塗工量に深く関係している。ガス吸着性粉体の含有量が１２ｇ／ｍ２未満であると汚染ガスの吸着量が少なくなり、９２ｇ／ｍ２を越えると汚染ガスの吸着速度と吸着量の問題はないが、塗工量が多くなることから塗料コストがアップするので好ましくない。
【００２９】
本発明におけるガス吸着性粉体は、活性炭の単独か、もしくは含鉄アルミニウム水和物またはアルミノケイ酸亜鉛系鉱物、あるいはシリカゲルを併用する。併用する場合の混合比率は４：１〜１：１の範囲が好ましい。主として残留した薫蒸ガスの除去が目的の場合には活性炭の混合比率を高めたものとし、ＶＯＣや大気汚染ガスの除去と両用する目的の場合には１：１の混合比率にしたものが好適に使用される。この理由は、前述したように各種の汚染ガスに対する吸着性能が、吸着剤の種類によって大きく異なることによる。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）３８質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）６０質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーに、ポリビニルアルコール繊維（商品名「ＶＢＰ１０７」、（株）クラレ製造）２質量部を混合し、８質量％濃度のスラリーに調整した。このスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を固形分換算で０．５質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が６０ｇ／ｍ２の基紙を得た。次に針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）７０質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）３０質量部を４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を固形分換算で０．３質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が１５ｇ／ｍ２の積層用の薄葉紙を得た。次に、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」、二村化学工業(株)製造）、１００質量部に対して接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」、日本ゼオン(株)製造）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを添加して粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３１】
［実施例２］
実施例１で得られた坪量１２０ｇ／ｍ２の除去紙を構成する基紙のもう一方の面に、実施例１とおなじ方法で塗布と薄葉紙の積層一体化を行い、基紙の両面に固形分で９０ｇ／ｍ２の塗料層を有する、５層構造の坪量１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この紙の椰子殻活性炭含有量は、７８ｇ／ｍ２であった。
【００３２】
［実施例３］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」、水澤化学工業(株)製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３３】
［実施例４］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」、水澤化学工業(株)製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３４】
［実施例５］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」、富士シリシア化学（株）製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３５】
［実施例６］
実施例３の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部と含鉄アルミニウム水和物５０質量部に置き換えた以外は実施例３と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３６】
［実施例７］
実施例４の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物５０質量部に置き換えた以外は実施例４と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３７】
［実施例８］
実施例５の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部とシリカゲル５０質量部に置き換えた以外は実施例５と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３８】
［実施例９］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）５０質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、凹部の面積比率が７０％、深度が３００μｍの彫刻ロールを備えたグラビアコーターを使用して、基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗料を塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量１００ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００３９】
［比較例１］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙および塗料を用いて、グラビアコーターを使用して、基紙の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗料を塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は約９ｇ／ｍ２であった。
【００４０】
［比較例２］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で３０質量部添加し、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料をグラビアコーターを使用して基紙の片面に固形分で１５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が９０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有率は約１２ｇ／ｍ２であった。
【００４１】
［比較例３］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４２】
［比較例４］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミケイ酸亜鉛系鉱物の含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４３】
［比較例５］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４４】
実施例１〜９および比較例１〜５で得られた汚染ガス除去紙におけるガス吸着性能の良否を確認した結果を表２に示した。尚、表中の実１〜実９は実施例１〜９を、比１〜５は比較例１〜５を示し、活性炭量（ｇ／ｍ２）はガス吸着粉体塗料中の活性炭の量を示す。また、評価は以下ようにして行った。評価用のサンプルとして実施例１〜９、および比較例１〜５の汚染ガス除去紙を５×５ｃｍ角に裁断したものを用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック(株)製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期濃度から残存濃度を差し引き、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量(μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。表２に前記した各種の汚染ガス除去紙１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を記載した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００４５】
〈表２〉
【００４６】
表２から以下のことがわかる。
（１）実施例１〜９は、各種の汚染ガスに対する吸着性能が認められる。
（２）比較例１〜５は、活性炭量が不足しているため、薫蒸ガスである酸化プロピレンとヨウ化メチルに対する吸着性能が劣る。
以上の結果から、本発明の実施例１〜９は、薫蒸ガスの残留ガスの除去紙およびＶＯＣや大気汚染ガス除去紙として兼用できるものであることがわかる。
【００４７】
以下に代表的な使用例とその効果について述べる。
某美術館の収蔵庫（容積が４８０ｍ３）を酸化プロピレン（４８ｇ／ｍ３）とアルゴンの混合気体を使用して４８時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に４日間行い、換気が終了した時点での酸化プロピレン濃度を０ｐｐｍにした。次に、換気を行わないで２４時間放置した後で酸化プロピレンの濃度を再測定したところ、１０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例１で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝１．５ｍ−１）して２４時間換気を行わずに放置した後で酸化プロピレンの濃度を測定したところ０ｐｐｍになっていた。さらに７２時間換気しないで放置したが、酸化プロピレン濃度が再上昇することはなく、薫蒸ガスに対して除去効果があることが確認された。
【００４８】
某歴史館の特別収蔵庫（容積が３９４ｍ３）を、ヨウ化メチル（４０ｇ／ｍ３）の気体で２４時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に２４時間行い、換気が終了した時点でのヨウ化メチルの濃度を１ｐｐｍ以下にした。次いで３時間毎に換気の運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ３０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝２．０ｍ−１）して、再び３時間毎に換気運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ、換気停止時のヨウ化メチル濃度が再上昇することがなく、明らかに薫蒸ガスに対する除去効果があることが確認された。
【００４９】
某社の新築開館前の資料展示室を中央で間仕切りし、それぞれ５００ｍ３の展示室Ａ、Ｂとした。展示室Ａには実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を室内の天井や壁から吊したり、床に敷いたりした（使用量：Ａ／Ｖ＝２．０−１）が、展示室Ｂは空のままの状態として１ヶ月間それぞれの資料展示室を放置した。１ヶ月後の室内空気質調査結果を表３に示した。但し、汚染ガスの濃度単位はｐｐｂとし、表３中の−印は検出されなかったことを意味する。
【００５０】
〈表３〉
【００５１】
表３の結果から以下のことがわかる。
（１）展示室Ａの空気質は明らかに展示室Ｂよりも改善されており、外気並みの空気質になっていることがわかる。
（２）汚染ガス除去紙は、空気中の酸やアルカリ成分の大気汚染物質やＶＯＣ成分を吸着除去する性能を有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明による汚染ガス吸着紙は、薫蒸処理後の低濃度の残留ガスや脱着ガスを吸着して、庫内の薫蒸ガス濃度が再上昇することを防ぐと共に、新築住宅やリフォーム後の保存施設における建材等から発散するＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスを吸着することができ、安価で安全な汚染ガス除去紙として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】：本発明による、３層構造の汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【図２】：本発明による、５層構造の汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 表面の薄葉紙である。
２ ガス吸着性粉体を含有する塗料層である。
３ 汚染ガス除去紙の基紙である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存施設の収蔵庫等で病害虫や黴の駆除を目的として、薫蒸ガスで薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスや、建材等から発散する揮発性の有機化合物（以下、ＶＯＣと呼称する）、酸性やアルカリ性の大気汚染ガスを除去する紙に関するものである。詳しくは、薫蒸処理した後に庫内の空気を強制的に換気して安全な管理濃度に到達せしめた後で、庫内の収蔵品の種類や配置状態の違い、あるいは温湿度の環境変化等によって薫蒸ガスの脱着が起こり、庫内の薫蒸ガス濃度が管理濃度以上に再上昇することを防止したり、新築直後の建材や家具から発散するＶＯＣ等を効率よく除去したり、大気汚染ガスを吸着除去するための汚染ガス除去紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文化財に限らず検疫や農業分野において、病害虫や黴の駆除を目的として薬剤による薫蒸処理が行われてきたことは周知の事実である。我が国においては、臭化メチルがその優れた殺虫力、浸透性等の特徴を有することから文化財用の殺虫燻蒸剤として広範囲に使用されてきた。特に臭化メチルと酸化エチレンとの混合ガスによる燻蒸剤は、効果的に殺虫・殺菌が行われるために美術館、博物館、図書館、文書館等において資料や作品（以下、収蔵品と呼称する）の新規受け入れ時や、毎年、あるいは隔年毎の収蔵品の定期的な薫蒸用として使用されてきた。
【０００３】
ところが、１９９７年の第９回モントリオール議定書締約国会議において、オゾン層の破壊と発癌性の恐れのある臭化メチル（オゾン破壊係数が０．２以上のものが規制の対象となるが、臭化メチルのオゾン破壊係数は０．４であり、規制の対象となっている。）の生産と使用を２００５年までに全廃することが合意された。そこで臭化メチルの代替燻蒸剤としてヨウ化メチル（オゾン破壊係数＝０．０２）や酸化プロピレン（オゾン破壊係数＝０）による薫蒸処理と、その有効性や安全性を確認する検討が開始された。
【０００４】
一般的に日本で行われてきた従来の薫蒸作業は、収蔵庫内を１ｍ３あたり１００ｇ程度の燻蒸剤（臭化メチル８６％＋酸化エチレン１４％）で２４時間処理した後、数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度に達するまで強制的に庫内空気の換気を数日間に渡り繰り返し行って終了する。しかしながら、収蔵品の種類と収蔵庫内の配置状態の違いや、温湿度等の環境変化によって収蔵品に吸着されていた薫蒸ガスの脱着が起こり、一旦は安全な管理濃度に達した収蔵庫内の薫蒸ガス濃度が、数十ｐｐｍにまで再上昇してしまうという問題点を抱えている。そのために収蔵庫内に残留した、あるいは収蔵品から脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去する安価な材料が求められてきた。
【０００５】
また一方において、近年、新築やリフォームした入居者の「シックハウス症候群」が問題となっている。その原因の一部は、建材や家具から発散するホルムアルデヒド、キシレン、トルエン、硫化水素、酢酸といったＶＯＣに起因して発生すると考えられ、建築物の環境を一段と改善しようとする規制が導入されるようになった。また、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガス等のアルカリ性や酸性の大気汚染ガスも以前から問題とされており、文化財保存施設等においても収蔵品の汚染ガスによる変色や劣化を防ぐための対策が採られるようになってきている。このように人や物に対して安全な環境を提供するために、新築やリフォーム直後の建築空間の汚染ガスを効果的に除去できる材料も求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記したような問題点を解決することを課題とし、具体的には下記の５点を課題とした。
（１）薫蒸ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（２）ＶＯＣ等の汚染ガス、アルカリ性や酸性の大気汚染ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（３）基紙の片面もしくは両面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料層を設けること。
（４）塗料層の表面に薄葉紙を積層して、ガス吸着性粉体の脱落を防ぎ収蔵品を汚さないこと。
（５）一般の焼却ゴミ処理で廃棄可能であり、安価であること。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明の請求項１に係る発明は、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【０００８】
本発明の請求項２に係る発明は、塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなることを特徴とする請求項１に記載の汚染ガス除去紙である。
【０００９】
本発明の請求項３に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１０】
本発明の請求項４に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭と含鉄アルミニウム水和物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１１】
本発明の請求項５に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１２】
本発明の請求項６に係る発明は、ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とシリカゲルの混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、薫蒸処理後の換気によって収蔵庫内空気の薫蒸ガス濃度を数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度まで低下させてから、１ｍ３あたり０．２〜３．０ｍ２（使用量：気積率Ａ／Ｖ＝０．２〜３．０ｍ−１）の汚染ガス除去紙を数日間、天井から或いは壁に沿って吊したり、収蔵品や収納棚を被覆することによって、残留や脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去できるものである。また、前記したと同様の方法で新築或いはリフォームされた建築空間において１週間〜数ヶ月使用してＶＯＣ等の汚染ガスを効果的に除去し、併せて大気汚染ガスをも吸着除去し、使用後は一般のゴミ処理として焼却廃棄できる安価な材料を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明者らは前述した問題点を解決するために、臭化メチル代替燻蒸剤であるヨウ化メチルや酸化プロピレンに対して優れた吸着性能を有する粉体と、ＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスに対して優れた吸着性能を有する粉体を見出すための検討を行った。次いで、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤とを主体とする塗料層を全面もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことにより、ガス吸着性粉体の脱落を防止して収蔵品を汚さないような構成としたのである。また、全体を構成する基紙の材料は製紙用繊維を主体とした紙を使用することによって、一般のゴミ処理で焼却廃棄が可能な形態とした。
【００１５】
本発明者らは優れたガス吸着性能を有する粉体を見出すために、各種の粉体を以下に述べるような２つのグループに分けて検討を行った。そのために、製紙用繊維を主体として製造した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙の片面に、各種のガス吸着性粉体１００質量部と接着剤１５質量部を主体とする塗料を２５ｇ／ｍ２塗工して、坪量が８５ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。次いでガス吸着性能評価として、各種の塗工紙を１０×１０ｃｍ角に裁断して評価用のサンプルとした。さらにブランクとして前記した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙も同じように用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック(株)製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期
濃度から残存濃度を差し引き、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量(μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。
【００１６】
ガス吸着性粉体の第１のグループは疎水性の活性炭である。活性炭は、その形状から大別すると粒状活性炭と粉末活性炭の２つに分類できる。本発明においてはガス吸着性粉体と接着剤とを主体とした塗料を基紙表面に形成させるため、平均粒子径が５０μｍ以下の粉末活性炭を使用することが好ましい。一般的に活性炭の原料としては木炭、木材、椰子殻、石炭、亜炭、瀝青炭、ピート等が使用される。使用される原料の違いにより、ガスの吸着量に影響を及ぼす細孔径分布が大きく異なるので、各種ガスへの吸着性能に差が生じてくるのが特徴である。
【００１７】
ガス吸着性粉体の第２のグループは、シリカゲル、ゼオライト、アルミナゲル等の活性炭以外の吸着剤である。これらの吸着剤は親水性であって、水のような極性分子を選択的に吸着するのが特徴である。本発明は、前述した残留薫蒸ガスの除去が主目的である。しかし、同時に庫内の亜硫酸ガス等の大気汚染物質も除去できれば更に有用なものとなる。また、新築した建物において、建材や家具から発散するＶＯＣ等の汚染ガスも除去できれば、新築やリフォームされた住宅、あるいは保存施設にとって欠くべからざるものとなる。従って本発明においては、両方のグループのガス吸着性粉体を活かした汚染ガス除去紙の提供を目的としたものである。
【００１８】
表１に前記した各種のガス吸着性粉体１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を記載した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００１９】
〈表１〉
【００２０】
表１の結果から以下のことがわかった。
（１）ヨウ化メチルや酸化プロピレンを良く吸着する粉体は椰子殻活性炭であり、木屑活性炭も両方のガスを吸着するが椰子殻活性炭と比較すると若干劣る。また、シリカゲルは酸化プロピレンを吸着する。
（２）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物の親水性の吸着剤は、ヨウ化メチルや酸化プロピレンをほとんど吸着しない。
（３）椰子殻活性炭と木屑活性炭はキシレンやトルエンを吸着する。シリカゲルと含鉄アルミニウム水和物はキシレンとトルエンを少ししか吸着しない。
（４）木質活性炭、椰子殻活性炭、シリカゲルは硫化水素を少ししか吸着しないが、含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物は硫化水素を吸着する。
（５）含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルと木材パルプ紙は酢酸を吸着する。
以上のことから、ヨウ化メチルや酸化プロピレンといった残留薫蒸ガスを除去するには活性炭を単独で担持させた汚染ガス除去紙で良いことがわかる。しかしながら、前述したＶＯＣや大気汚染ガスをも吸着除去できるものにするには活性炭と親水性の吸着剤を併用する必要があることがわかる。
【００２１】
本発明におけるガス吸着性粉体としては、疎水性の活性炭を単独か、もしくは親水性のガス吸着性粉体と併用して使用する。活性炭のガス吸着性能は、その使用原料によって異なり、かつ細孔径と細孔分布に大きく影響される。平均細孔半径のピークが１ｎｍ付近に集中している椰子殻活性炭は、平均細孔半径のピークが２〜３．５ｎｍ付近に分布している木質活性炭よりも平均細孔半径が小さいため、薫蒸ガスやトルエン、キシレンといったＶＯＣに対する吸着性能が優れていることが表１の結果からも確認された。従って本発明で使用する活性炭としては木質活性炭も使用できるが、椰子殻活性炭の方が好ましい。また、平均粒子径が小さいほど比表面積が増大するのでガス吸着性能の向上効果としては好ましいが、小さくなるにつれてコストが高くなってくる傾向があるので、平均粒子径としては３〜５０μｍの範囲のものが好ましい。
【００２２】
前述した親水性のガス吸着性粉体としては、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、合成ゼオライト、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物等の合成無機粉体や、アロフェン、珪藻土、珪藻頁岩、白土、活性白土、天然ゼオライト等の天然を無機粉体が挙げることができる。そしてこれらの単独、あるいは１種類以上を併用して使用することが出来る。しかしながら、それぞれのガス吸着性能を補填するために活性炭の他、数種類の粉体を使用しても一向に構わない。上記した粉体のうち、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、水澤化学工業（株）からそれぞれ「アルフェマイトＦＰ」、「ミズカナイトＨＰ」の商品名で市販されている。また、シリカゲルは富士シリシア化学（株）から「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」の商品名で市販されている。表１に示したように含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、特に硫化水素に対する吸着性能があり、酢酸、ホルムアルデヒド、アンモニア、亜硫酸ガスおよび硝酸ガスに対する吸着性能も良好であるので好適に使用できる。また、シリカゲルは、アンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド、硝酸ガスに対する吸着性能が優れており、好適に使用できる。
【００２３】
本発明においては、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成し、ついで当該塗料層の表面を薄葉紙で積層して一体化することが特徴である。ここで使用される基紙および薄葉紙としては、製紙用繊維からなる紙、化学繊維や合成繊維からなる乾式あるいは湿式不織布、スパンボンド紙、織布等が使用できるが、ガス吸着性能を有し、且つ簡単に焼却廃棄できることから製紙用繊維を主体とした紙を使用することが好ましい。また、基紙の坪量としては４０〜８０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。基紙の坪量が４０ｇ／ｍ２未満であると、基紙に塗料を塗工した直後の塗料の裏抜け現象が激しくなり、塗工機のロール汚れが著しくなるので連続生産に支障をきたすことがあり、好ましくない。また基紙の坪量が８０ｇ／ｍ２を越えると、前述したような問題はなくなるが、基紙の通気速度が遅くなるので好ましくない。さらに、塗料層の表面に積層する薄葉紙の坪量については、１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。薄葉紙の坪量が１０ｇ／ｍ２未満であると、ガス吸着性粉体が脱落する危険性があり、また、３０ｇ／ｍ２を越えるとガス吸着速度が若干低下するので好ましくない。
【００２４】
基紙や薄葉紙に使用される製紙用繊維としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の木材パルプの単独、あるいは混合物を主体とし、これに麻、ケナフ等の非木材パルプ、レーヨン、ビニロン、ポリエチレン、合成パルプ、ポリプロピレン等の化学繊維や合成繊維を混合して使用することができる。また、紙の強度や耐水性を向上させるために、ポリビニルアルコール繊維のような熱水溶解型繊維やポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の低融点の熱接着性繊維や複合繊維を併用することが出来る。しかしながら、表１で示したように木材パルプが本来具備しているアンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド等に対するガス吸着性能を最大限に生かした使用方法が望ましい。
【００２５】
本発明における塗料層は、前述したようなガス吸着性粉体と接着剤を主成分としたものである。接着剤の種類としては、アアクリルエマルション、エチレン酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニルエマルション、ウレタンエマルションおよびこれらの共重合エマルション、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ等の合成ゴムラテックス、カゼイン、デンプン、ＰＶＡ等の紙用の接着剤として一般的に使用されているものを単独で、あるいは必要に応じて１種類以上を適宜組み合わせて使用する。
【００２６】
塗料は、ガス吸着性粉体として活性炭を単独で、あるいはこれと親水性のガス吸着性粉体を混合して分散剤を添加し、水分散した後に接着剤を添加して混合し、調製する。この際に保水剤、流動改良材、防腐剤、防黴剤等を必要に応じて適宜添加できる。接着剤の使用量は、ガス吸着性粉体１００質量部に対して１０〜２５質量部が好ましい。１０質量部未満であると塗料層自体の強度が得られ難い上、薄葉紙との積層強度が不足し、また２５質量部を越えると前述したような強度は得られるがガス吸着性粉体のガス吸着性能を阻害させるので好ましくない。
【００２７】
このようにして調製した塗料を、ロールコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の塗工機を使用して基紙の片面に塗工する。塗料中に含まれるガス吸着性粉体の脱落等により収蔵品等を汚すことを防止するために塗工表面を薄葉紙で覆うことが本発明の特徴である。これには一般的に使用されている接着剤を使用して基紙と薄葉紙を貼合しても良いが、塗料を基紙に塗工して乾燥炉に入る前の濡れた状態の塗料層の上に薄葉紙を積層して圧着し、乾燥工程を経ることで基紙と薄葉紙を塗料層を介して一体化（３層構造）させることが好ましい。このようにすることで接着剤により塗料層表面がカバーされ、汚染ガスの吸着性能を低下させることが防げるのと同時に、接着剤の塗工〜貼合という工程を省くことが可能となり、作業性の向上とコストダウンが見込まれるので好ましい。さらに反対側の面にも前述したと同じ工程を繰り返すと、薄葉紙＋塗料層＋基紙＋塗料層＋薄葉紙といった構成（５層構造）の汚染ガス除去紙を得ることが出来る。また、良好な通気性を得るために、グラビアコーターに深度１００〜４００μｍ程度の網点状、菱形状、斜線状、文字模様状あるいは各種の模様の彫刻を、面積比率で６０〜８０％程度施し、これらのロールを用いることで塗料層を部分的に形成することも出来る。いずれの場合にしても、塗料の基紙における塗工量は、片面につき１５〜５０ｇ/ｍ２の範囲が好ましい。
【００２８】
上記のようにして得られた３層構造の汚染ガス除去紙は全坪量で６５〜１６０ｇ／ｍ２、５層構造の汚染ガス除去紙では９０〜２４０ｇ／ｍ２となり、ガス吸着性粉体の含有量は３層構造の汚染ガス除去紙では１２〜４６ｇ／ｍ２、５層構造の汚染ガス除去紙では２４〜９２ｇ／ｍ２のものとなる。一般的に汚染ガスの吸着速度と吸着量は、紙表面に点在するガス吸着性粉体の充填密度（表面積）と塗工量に深く関係している。ガス吸着性粉体の含有量が１２ｇ／ｍ２未満であると汚染ガスの吸着量が少なくなり、９２ｇ／ｍ２を越えると汚染ガスの吸着速度と吸着量の問題はないが、塗工量が多くなることから塗料コストがアップするので好ましくない。
【００２９】
本発明におけるガス吸着性粉体は、活性炭の単独か、もしくは含鉄アルミニウム水和物またはアルミノケイ酸亜鉛系鉱物、あるいはシリカゲルを併用する。併用する場合の混合比率は４：１〜１：１の範囲が好ましい。主として残留した薫蒸ガスの除去が目的の場合には活性炭の混合比率を高めたものとし、ＶＯＣや大気汚染ガスの除去と両用する目的の場合には１：１の混合比率にしたものが好適に使用される。この理由は、前述したように各種の汚染ガスに対する吸着性能が、吸着剤の種類によって大きく異なることによる。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）３８質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）６０質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーに、ポリビニルアルコール繊維（商品名「ＶＢＰ１０７」、（株）クラレ製造）２質量部を混合し、８質量％濃度のスラリーに調整した。このスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を固形分換算で０．５質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が６０ｇ／ｍ２の基紙を得た。次に針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）７０質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）３０質量部を４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を固形分換算で０．３質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が１５ｇ／ｍ２の積層用の薄葉紙を得た。次に、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」、二村化学工業(株)製造）、１００質量部に対して接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」、日本ゼオン(株)製造）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを添加して粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３１】
［実施例２］
実施例１で得られた坪量１２０ｇ／ｍ２の除去紙を構成する基紙のもう一方の面に、実施例１とおなじ方法で塗布と薄葉紙の積層一体化を行い、基紙の両面に固形分で９０ｇ／ｍ２の塗料層を有する、５層構造の坪量１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この紙の椰子殻活性炭含有量は、７８ｇ／ｍ２であった。
【００３２】
［実施例３］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」、水澤化学工業(株)製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３３】
［実施例４］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」、水澤化学工業(株)製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３４】
［実施例５］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）８０質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」、富士シリシア化学（株）製造）２０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層して圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３５】
［実施例６］
実施例３の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部と含鉄アルミニウム水和物５０質量部に置き換えた以外は実施例３と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３６】
［実施例７］
実施例４の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物５０質量部に置き換えた以外は実施例４と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３７】
［実施例８］
実施例５の汚染ガス吸着性粉体の混合比率を、椰子殻活性炭５０質量部とシリカゲル５０質量部に置き換えた以外は実施例５と全く同じ処方と方法で、３層構造の坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００３８】
［実施例９］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）５０質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、凹部の面積比率が７０％、深度が３００μｍの彫刻ロールを備えたグラビアコーターを使用して、基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗料を塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量１００ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有量は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００３９】
［比較例１］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙および塗料を用いて、グラビアコーターを使用して、基紙の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗料を塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は約９ｇ／ｍ２であった。
【００４０】
［比較例２］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で３０質量部添加し、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料をグラビアコーターを使用して基紙の片面に固形分で１５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が９０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有率は約１２ｇ／ｍ２であった。
【００４１】
［比較例３］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部と含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭と含鉄アルミニウム水和物の含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４２】
［比較例４］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とアルミケイ酸亜鉛系鉱物の含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４３】
［比較例５］
実施例１で得られた基紙と薄葉紙を用いて、椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」）２５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）７５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度１５００ｃｐｓ、濃度４０質量％の塗料を調製した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙を積層圧着した後乾燥し、３層構造の坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭とシリカゲルの含有率は約３９ｇ／ｍ２であった。
【００４４】
実施例１〜９および比較例１〜５で得られた汚染ガス除去紙におけるガス吸着性能の良否を確認した結果を表２に示した。尚、表中の実１〜実９は実施例１〜９を、比１〜５は比較例１〜５を示し、活性炭量（ｇ／ｍ２）はガス吸着粉体塗料中の活性炭の量を示す。また、評価は以下ようにして行った。評価用のサンプルとして実施例１〜９、および比較例１〜５の汚染ガス除去紙を５×５ｃｍ角に裁断したものを用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック(株)製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期濃度から残存濃度を差し引き、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量(μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。表２に前記した各種の汚染ガス除去紙１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を記載した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００４５】
〈表２〉
【００４６】
表２から以下のことがわかる。
（１）実施例１〜９は、各種の汚染ガスに対する吸着性能が認められる。
（２）比較例１〜５は、活性炭量が不足しているため、薫蒸ガスである酸化プロピレンとヨウ化メチルに対する吸着性能が劣る。
以上の結果から、本発明の実施例１〜９は、薫蒸ガスの残留ガスの除去紙およびＶＯＣや大気汚染ガス除去紙として兼用できるものであることがわかる。
【００４７】
以下に代表的な使用例とその効果について述べる。
某美術館の収蔵庫（容積が４８０ｍ３）を酸化プロピレン（４８ｇ／ｍ３）とアルゴンの混合気体を使用して４８時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に４日間行い、換気が終了した時点での酸化プロピレン濃度を０ｐｐｍにした。次に、換気を行わないで２４時間放置した後で酸化プロピレンの濃度を再測定したところ、１０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例１で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝１．５ｍ−１）して２４時間換気を行わずに放置した後で酸化プロピレンの濃度を測定したところ０ｐｐｍになっていた。さらに７２時間換気しないで放置したが、酸化プロピレン濃度が再上昇することはなく、薫蒸ガスに対して除去効果があることが確認された。
【００４８】
某歴史館の特別収蔵庫（容積が３９４ｍ３）を、ヨウ化メチル（４０ｇ／ｍ３）の気体で２４時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に２４時間行い、換気が終了した時点でのヨウ化メチルの濃度を１ｐｐｍ以下にした。次いで３時間毎に換気の運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ３０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝２．０ｍ−１）して、再び３時間毎に換気運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ、換気停止時のヨウ化メチル濃度が再上昇することがなく、明らかに薫蒸ガスに対する除去効果があることが確認された。
【００４９】
某社の新築開館前の資料展示室を中央で間仕切りし、それぞれ５００ｍ３の展示室Ａ、Ｂとした。展示室Ａには実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１２０ｇ／ｍ２）を室内の天井や壁から吊したり、床に敷いたりした（使用量：Ａ／Ｖ＝２．０−１）が、展示室Ｂは空のままの状態として１ヶ月間それぞれの資料展示室を放置した。１ヶ月後の室内空気質調査結果を表３に示した。但し、汚染ガスの濃度単位はｐｐｂとし、表３中の−印は検出されなかったことを意味する。
【００５０】
〈表３〉
【００５１】
表３の結果から以下のことがわかる。
（１）展示室Ａの空気質は明らかに展示室Ｂよりも改善されており、外気並みの空気質になっていることがわかる。
（２）汚染ガス除去紙は、空気中の酸やアルカリ成分の大気汚染物質やＶＯＣ成分を吸着除去する性能を有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明による汚染ガス吸着紙は、薫蒸処理後の低濃度の残留ガスや脱着ガスを吸着して、庫内の薫蒸ガス濃度が再上昇することを防ぐと共に、新築住宅やリフォーム後の保存施設における建材等から発散するＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスを吸着することができ、安価で安全な汚染ガス除去紙として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】：本発明による、３層構造の汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【図２】：本発明による、５層構造の汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 表面の薄葉紙である。
２ ガス吸着性粉体を含有する塗料層である。
３ 汚染ガス除去紙の基紙である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項２】
塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなる
ことを特徴とする請求項１に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項３】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項４】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭と含鉄アルミニウム水和物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項５】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項６】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とシリカゲルの混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項１】
製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、もしくは部分的に形成せしめた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項２】
塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなる
ことを特徴とする請求項１に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項３】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項４】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭と含鉄アルミニウム水和物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項５】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項６】
ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭とシリカゲルの混合物であり、その混合比率が４：１〜１：１であることを特徴とする請求項１、あるいは２に記載の汚染ガス除去紙。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−５１４１７（Ｐ２００６−５１４１７Ａ）
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２３３２９３（Ｐ２００４−２３３２９３）
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【出願人】（０００２２５０４９）特種製紙株式会社 (45)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【出願人】（０００２２５０４９）特種製紙株式会社 (45)
【Ｆターム（参考）】
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