油中油型化粧料
【課題】 優れた耐移り性（二次付着レス効果）を有しながら安定性にも優れた油中油型化粧料を提供する。
【解決手段】 （ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となる範囲であることを特徴とする油中油型化粧料。
【解決手段】 （ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となる範囲であることを特徴とする油中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中油型化粧料に関し、より詳しくは、耐移り性に優れ、しかも安定性の良好な油中油型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の口紅組成物は、口紅を口唇に塗布した後、該口紅がカップなど口唇に接触する部位に転写されてしまう二次付着性が問題となっていた。これに対し、二次付着を起こしにくい、いわゆる二次付着レス効果をもつ口唇用化粧料が開発されている。このような口唇用化粧料には、口紅自体に二次付着レス効果を持たせた耐移り性化粧料（口紅）と、口紅を塗布した上に重ねて適用し、唇につやを与えるとともに二次付着レス効果を付与する耐移り性化粧料（口紅オーバーコートあるいはリップコート等）が含まれる。
【０００３】
従来の耐移り性化粧料は、フッ素系素材を配合することにより二次付着レス効果を付与するものが多かったが、フッ素系油分を配合した場合には使用感が劣る場合があり、コスト面でも問題があった。最近では、揮発性及び／又は非揮発性のシリコーン油及び炭化水素油を様々に組み合わせて配合して二次付着レス効果を発揮させた製品が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、揮発性炭化水素系溶媒、揮発性炭化水素系溶媒に溶解または分散可能な非揮発性シリコーン化合物、及び揮発性溶媒に溶解し、非揮発性シリコーン化合物と非融和性の非揮発性炭化水素系油を含有し、該非揮発性炭化水素系油が、ある溶解パラメーターを有する耐移り性化粧品組成物が開示されている。しかしながらこの耐移り性化粧品組成物は、安定性の点で改善の余地があり、ワックス量が多いためリキッド状の使用感が得られず、またつやも不十分である。
【０００５】
特許文献２には、揮発性油分とシリコーン樹脂を配合した一相型の口紅用組成物が開示されている。しかしながら、この口紅用組成物は、耐移り性は改善されるものの、揮発性油が蒸発した後に時間が経つと乾燥感が生じやすく、また樹脂の皮膜が唇上に残り、皮膜感や突っ張り感を生じると共に、得られた付着物はマットであるという欠点を生じる場合がある。
【０００６】
特許文献３には、シリコーン系皮膜剤と揮発性シリコーン系油分と非揮発性シリコーン系液状油分と乳化剤とを含む連続相油分と、エステル油分と色材とを含む分散相油分とからなり、分散相油分/(分散相油分＋連続相油分)の配合量比が０．０５〜０．５である油中油型乳化組成物が記載されている。しかしながら、この油中油型乳化組成物は相分離後の口紅への密着力が弱く、更には、この系では経時安定性を保つことが困難な場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９９８４６号公報
【特許文献２】特開平９−４８７０９号公報
【特許文献３】特開２０００−５３５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記したような従来の耐移り性化粧料では、得られる耐移り性が十分ではなく、組成物の乳化安定性にも問題があった。そこで、本発明における課題は、優れた耐移り性（二次付着レス効果）を有しながら安定性にも優れた油中油型化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意研究の結果、互いに相溶しにくい非揮発性炭化水素系油分と非揮発性シリコーン系油分を所定比率で含有し、さらに（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを配合することで極めて安定な油中油型組成物が得られ、塗布後の耐移り性にも優れ、塗布時ののび及びつやが良好な油中油型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、
（ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、
（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び
（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、
前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下であることを特徴とする油中油型化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油中油型化粧料は、塗布後の耐移り性（二次付着レス効果）が極めて優れ、塗布後はつやがあり、塗布時ののびが良好で、安定性にも優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料で用いられる非揮発性炭化水素系油分（成分ａ）としては、例えば水添ポリイソブテン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリデセン、ワセリン等が挙げられる。このうち特にポリブテンが好ましく、さらには分子量１０００〜２６５０のポリブテンが好ましい。
【００１３】
非揮発性炭化水素系油分の配合量は１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。非揮発性炭化水素系油分の配合量が1質量％より少ないと、しっとりさに欠ける場合があり、７０質量％より多いと、のびが重くなり、べたつきが増し、耐移り性も悪くなる傾向がある。
【００１４】
本発明の化粧料で用いられる非揮発性シリコーン系油分(成分ｂ)としては、炭化水素系油分と相溶しにくいものであればよく、同時に配合される炭化水素系油分の種類に応じて油中油型乳化物を形成しうるものから適宜選択される。かかる非揮発性シリコーン系油分としては、例えばメチルフェニルポリシロキサン、ジメチコン、フッ素変性アルキルシリコーンなどが挙げられる。このうち特にメチルフェニルポリシロキサンが好ましく、さらには粘度が３００〜５００ｃｓのメチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
【００１５】
非揮発性シリコーン系油分の配合量は５〜９０質量％、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。非揮発性シリコーン系油分の配合量が５質量％より少ないと、耐移り性が定価する傾向があり、９０質量％より多いと、つやは増すが、経時で剥がれやすくなる場合がある。
【００１６】
本発明の化粧料においては、（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分との配合比（質量比）を、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となるようにすることが特徴である。
本発明の化粧料は、非揮発性炭化水素系油分と非揮発性シリコーン系油分とを上記の比率で配合して乳化させることにより、シリコーン系油分を外相（連続層）、炭化水素系油分を内相（分散相）とする油中油型乳化組成物の形態をとる。
【００１７】
例えば、油中油型乳化組成物を口紅オーバーコートとして使用する場合、密着性及び耐移り性を発揮するためには、当該組成物は或る程度の粘度を持つ必要があり、増粘剤が配合されているのが一般的である。本発明者等が検討したところによると、炭化水素油分を外相としシリコーン系油分を内相とする油中油型乳化組成物を、口紅を塗布した唇に重ねて適用した場合、外層の炭化水素系油分が口紅を溶解して外相の粘度が低下し、密着力が弱まる傾向があることが見出された。それに対して、本発明のようにシリコーン系油分を外相とし炭化水素系油分を内相とする場合には、塗布時に口紅成分がオーバーコートに溶け出すことはない。塗布後に、唇を擦り合わせたり揮発性成分が揮散することにより相分離が生じ、炭化水素系油分が口紅表面に密着し、その上をシリコーン系油分が被覆するようになるため、粘度の低下が起こらず密着性に極めて優れた皮膜が形成されると考えられる。
【００１８】
本発明の化粧料は、上記成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（成分ｃ）を必須成分として含有する。本発明の化粧料における（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、化粧料を構成する乳化物の安定性向上に寄与していると考えられる。
【００１９】
本発明で用いられる（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、グリセリン、ベヘン酸及びエイコサン二酸をエステル化して得られるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリン、ベヘン酸及びエイコサン二酸を１０：１５：７の仕込み比率でエステル化して得られた混合物等が好ましく使用される。また、市販品を使用することも可能であり、日清オイリオ社製のノムコートＨＫ−Ｇを挙げることができる。
【００２０】
本発明の化粧料における（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルの配合量は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％である。（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルの配合量が０．１質量％より少ないと、十分な安定性が得られず、１０質量％より多いと、伸びが悪くなる場合がある。
【００２１】
また、本発明の化粧料は、糖脂肪酸エステルを更に配合するのが好ましい。糖脂肪酸エステルを配合することにより、耐移り性、化粧料ののび、塗布後のつやを更に向上させることができる。
【００２２】
糖脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、デキストリン脂肪酸エステル、例えばデキストリンと高級脂肪酸のエステルで、高級脂肪酸が炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２のものから選択されるものが好ましい。高級脂肪酸としては、炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２の脂肪酸を含んでいれば、炭素数Ｃ６〜１０の脂肪酸を一部に含んでいてもよい。デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えばパルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリンが挙げられ、市販品としては、商品名レオパール（Rheopearl）ＫＬ、レオパールＫＬ２、レオパールＴＴ、レオパールＴＴ２、レオパールＭＫＬ２、レオパールＩＳＫ２等（いずれも千葉製粉社製）などが挙げられる。デキストリン以外の糖としては、イヌリン、デンプン、セルロース、ヒアルロン酸等が挙げられ、それらの脂肪酸エステルは、例えば、特開２００６−２６５５４４号公報に記載されたような方法に従って調製することができる。
【００２３】
糖脂肪酸エステルを配合する場合、その配合量は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲とする。糖脂肪酸エステルの配合量が０．１質量％未満であると所望の効果が得られず、１０質量％より多いとべたつきを生じるようになる。
【００２４】
本発明の化粧料は、無水ケイ酸を更に配合するのが好ましい。無水ケイ酸を配合することにより、塗布時の伸びやつやが更に良好になる。無水ケイ酸としては、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの超微粒子無水ケイ酸が好ましく、例えばアエロジル２００、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＹ２００等（日本アエロジル社製）が挙げられる。本発明に用いる無水ケイ酸は、親水性のものでもシリル化などの疎水化処理したものでもよい。
無水ケイ酸を配合する場合の好ましい配合量は１０質量％以下、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００２５】
本発明においては、上記以外に、通常の油性化粧料に用いられる各種成分を配合してもよい。
例えば、揮発性炭化水素を更に配合することにより塗布時ののびが更に優れたものとなる。揮発性炭化水素は（ａ）非揮発性炭化水素系油分および（ｂ）非揮発性シリコーン系油分のいずれにも可溶のものが好ましく、例えば、８〜１６の炭素原子を有する揮発性油及びそれらの混合物を挙げることができる。特に、これらの揮発性炭化水素は、分枝状のＣ８−Ｃ１６アルカン類、分枝状のＣ８−Ｃ１６エステル類及びそれらの混合物から選択される。かかる揮発性炭化水素として好ましくは、特に石油から得られるＣ８−Ｃ１６イソパラフィンが挙げられ、市販品としては、「アイソパー(Isopar)」（イソパラフィン系溶剤、エクソン社製）や「パーメチル(Permethyl)９９Ａ、パーメチル(Permethyl)１０１Ａ、」（EC Eldorchemie社製 日本光研工業社が販売）がある。特に、イソドデカン又はイソヘキサデカン、ネオペンタン酸イソヘキシル及びそれらの混合物が好ましく、さらに好ましくは、イソドデカンである。揮発性炭化水素を配合する場合の好ましい配合量は、０．１〜５０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％である。
【００２６】
また、半固形油またはマイクロクリスタリンワックスを配合すると、塗布した後のべたつきが更に少なくなり、化粧持ちも更に向上する。半固形油とは、具体的には、２５℃における硬度が０．１〜１０Ｎである半固形状のものを指す。この硬度の測定には、レオテック社製レオメーターで、感圧軸５φ、針入速度２ｃｍ／ｍｉｎ、針入度３ｍｍで測定した値を用いた。したがって、ポリブテンなどの高粘度液状油や、硬化ヒマシ油、硬質ラノリンのような室温で硬い油剤は含まれない。
【００２７】
半固形油の融点としては、３０〜５２℃であることが好ましい。融点の測定法は、化粧品原料基準記載の第３法によるものである。すなわち、まず試料をよくかき混ぜながら徐々に９０〜９２℃まで加熱して融解し、加熱を止め、試料を融点より８〜１０℃高い温度まで放冷する。ついで、温度計（日本工業規格Ｂ７４１０に規定するペトロラタム融点用温度計）を５℃に冷却した後、ろ紙で水分をふきとって水銀球の半分を試料中に差し込み、直ちに抜きとり、垂直に保って放冷し、付着した試料が混濁してきたとき、１６℃以下の温度の水中に５分間浸す。次に、試験管（２５×１００ｍｍ）に温度計を挿入し、温度計の下端と試験管の底との間部１５ｍｍになるようにコルクを用いて温度計を固定する。この試験管を、約１６℃の水を入れた５００ｍＬのビーカー中に試験管の底とビーカーの底との距離を１５ｍｍになるように固定し、浴の温度が３０℃になるまでは１分間に２℃上がるように加熱する。ついで、１分間に１℃上がるように加熱を続け、温度計から試料の１滴が離れたときの温度を測定する。この試験を３回行い、測定値の差が１℃未満のときはその平均値をとり、１℃以上のときは、５回測定してその平均値をとり、融点とする。
【００２８】
半固形油としては、通常化粧品に使用されるワセリン、ラノリン、シア脂，部分水添ヤシ油など植物脂、部分水添ホホバ油の他、ダイマージリノール酸エステルであって、アルコール残基が、フィトステリル基および、炭素数が１６〜２２の直鎖高級アルコール残基を含むダイマージリノール酸・フィトステロール・高級アルコールエステルが挙げられる。ダイマージリノール酸エステルとしては、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）（商品名：Plandool-PB）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル／ステアリル／セチル／イソステアリル）（商品名：Plandool-H、Plandool-S）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル（フィトステリル／ベヘニル／イソステアリル）（商品名：Plandool-G）などが挙げられる。また、テトラ（ベヘン酸／安息香酸エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、マカデミアナッツ油ポリグリセリル６エステルズベヘネートなどを用いることもできる。さらに、下記市販品が使用してもよい。「コスモール１６８ＥＶ／Ｍ／ＡＲ」（以上日清オイリオ社製）、「ＹＯＦＣＯ−ＭＡＳ」、「ＳＯＦＴＩＳＡＮ６４９」（サソール社製）、「エルデュウＰＳ−３０４」（味の素社製）。
【００２９】
このうち、ワセリン、テトラ（ベヘン酸／安息香酸エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットがべたつきのなさと、化粧持ちの点で特に好ましい。半固形油の配合量は、好ましくは３〜３０質量％、さらに好ましくは６〜２０質量％である。
マイクロクリスタリンワックスの配合量としては、好ましくは０．５〜６質量％、さらに好ましくは、１〜４質量％である。
【００３０】
本発明の化粧料を口紅として使用する場合は、上記成分以外に色材が配合される。色材は口紅に通常用いられる色材であれば良く、粉末状でもレーキ状（油を練り込んだ状態）でもよい。無機顔料であっても、有機顔料であっても、パール剤であっても、シリコーン系油分に比較して、炭化水素系油分のほうに濡れやすく、最終的には顔料は自発的に連続層である炭化水素系油分に移行する。色材の配合量としては、０．０１〜３０質量％、好ましくは、０．１〜２０質量％である。
【００３１】
その他、油剤、ワックス、粉体、顔料、染料、高分子化合物、保湿剤、香料、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１,３ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。
ワックスについては、配合することができるが、多量配合はつやを損なうため、配合してもその配合量は５質量％以下であることが望ましい。
また、皮膜剤については、多量配合はごわつき感を生じさせるため、配合しないか、あるいは配合しても５質量％以下であることが望ましい。
【００３２】
本発明の油中油型化粧料は、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート（リップコート）、リップクリーム、アイグロス、チークなどの形態で提供することができるが、特に、口紅オーバーコートとして使用する場合に、本発明の有利な効果を発揮しやすい。
【実施例】
【００３３】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例１〜９、比較例１〜２
下記の表１及び表２に示す処方で口紅オーバーコートを調製し、使用性（塗布時ののび、つや及び耐移り性）並びに分離安定性について、下記の基準に従って評価した。その結果を併せて表１及び２に示す。
【００３４】
（１）使用性の評価試験
１０名の専門パネルによる実使用性試験を行った。使用性項目は、塗布時ののび、つや及び耐移り性であり、それぞれの評価項目について、下記の評価点基準に基づいて５段階官能評価（スコア）した。そのスコア平均値により、下記評価基準で判定した。
【００３５】
塗布方法は、各実施例及び比較例の化粧料を唇に塗布した後、唇の上下をこすり合わせ５秒ほど圧力を加える方法にて行った。耐移り性の評価はカップへの移りのなさを評価し、塗布時ののび及びつやは各専門パネルによる官能試験及び目視により判定した。
【００３６】
（スコア）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００３７】
（評価基準）
◎：評価値（平均値）４．０以上５．０点以下
○：評価値（平均値）３．０以上４．０点未満
△：評価値（平均値）２．０以上３．０点未満
×：評価値（平均値）１．０以上２．０点未満
【００３８】
（２）分離安定性の評価試験
使用容器内での分離安定性について、以下の方法で評価した。
（評価方法）
表に記載した組成の処方を常法により調製し、塗布具付ボトル容器に入れ、１日２回使用し、１週間連用した後に評価した。
【００３９】
（評価基準）
◎：分離が全くなく、均一であった。
○：分離が一部認められるが、使用上問題のないレベルであった。
△：分離が認められ、色むらが生じていた。
×：完全に分離していた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
（ａ）非揮発性炭化水素系油分、（ｂ）非揮発性シリコーン系油分及び（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを本願所定の配合比率で含有する実施例１〜９の化粧料は、のび、つやが良く、耐移り性に優れ、使用上問題のない優れた分離安定性を有するものであった。一方、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを含まない比較例１及び２は、完全に分離してしまい、特に分離安定性に欠けていた。
また、デキストリン脂肪酸エステル及び無水ケイ酸を含有しない実施例８及び９に比較して、それらを配合した実施例１〜６では、のび、つや及び耐移り性が更に向上した。
【００４３】
以下に、本発明の油中油型化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。
【００４４】
実施例１０：透明グロス
配合成分 質量％
水添ポリイソブテン ２２
メチルフェニルポリシロキサン ５２
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル ３
パラフィンワックス ２
シリカ １．５
シリル化シリカ ０．５
（製造方法）： 上記成分を加熱溶解し、攪拌分散して調製した。
【００４５】
実施例１１：リップベース
配合成分 質量％
水添ポリイソブテン ２２
メチルフェニルポリシロキサン ５２
デカメチルシクロペンタシロキサン １３
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル ３
パラフィンワックス ２
マイカ ２
シリカ １．５
シリル化シリカ ０．５
（製造方法）： 上記成分を加熱溶解し、攪拌分散して調製した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中油型化粧料に関し、より詳しくは、耐移り性に優れ、しかも安定性の良好な油中油型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の口紅組成物は、口紅を口唇に塗布した後、該口紅がカップなど口唇に接触する部位に転写されてしまう二次付着性が問題となっていた。これに対し、二次付着を起こしにくい、いわゆる二次付着レス効果をもつ口唇用化粧料が開発されている。このような口唇用化粧料には、口紅自体に二次付着レス効果を持たせた耐移り性化粧料（口紅）と、口紅を塗布した上に重ねて適用し、唇につやを与えるとともに二次付着レス効果を付与する耐移り性化粧料（口紅オーバーコートあるいはリップコート等）が含まれる。
【０００３】
従来の耐移り性化粧料は、フッ素系素材を配合することにより二次付着レス効果を付与するものが多かったが、フッ素系油分を配合した場合には使用感が劣る場合があり、コスト面でも問題があった。最近では、揮発性及び／又は非揮発性のシリコーン油及び炭化水素油を様々に組み合わせて配合して二次付着レス効果を発揮させた製品が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、揮発性炭化水素系溶媒、揮発性炭化水素系溶媒に溶解または分散可能な非揮発性シリコーン化合物、及び揮発性溶媒に溶解し、非揮発性シリコーン化合物と非融和性の非揮発性炭化水素系油を含有し、該非揮発性炭化水素系油が、ある溶解パラメーターを有する耐移り性化粧品組成物が開示されている。しかしながらこの耐移り性化粧品組成物は、安定性の点で改善の余地があり、ワックス量が多いためリキッド状の使用感が得られず、またつやも不十分である。
【０００５】
特許文献２には、揮発性油分とシリコーン樹脂を配合した一相型の口紅用組成物が開示されている。しかしながら、この口紅用組成物は、耐移り性は改善されるものの、揮発性油が蒸発した後に時間が経つと乾燥感が生じやすく、また樹脂の皮膜が唇上に残り、皮膜感や突っ張り感を生じると共に、得られた付着物はマットであるという欠点を生じる場合がある。
【０００６】
特許文献３には、シリコーン系皮膜剤と揮発性シリコーン系油分と非揮発性シリコーン系液状油分と乳化剤とを含む連続相油分と、エステル油分と色材とを含む分散相油分とからなり、分散相油分/(分散相油分＋連続相油分)の配合量比が０．０５〜０．５である油中油型乳化組成物が記載されている。しかしながら、この油中油型乳化組成物は相分離後の口紅への密着力が弱く、更には、この系では経時安定性を保つことが困難な場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９９８４６号公報
【特許文献２】特開平９−４８７０９号公報
【特許文献３】特開２０００−５３５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記したような従来の耐移り性化粧料では、得られる耐移り性が十分ではなく、組成物の乳化安定性にも問題があった。そこで、本発明における課題は、優れた耐移り性（二次付着レス効果）を有しながら安定性にも優れた油中油型化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意研究の結果、互いに相溶しにくい非揮発性炭化水素系油分と非揮発性シリコーン系油分を所定比率で含有し、さらに（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを配合することで極めて安定な油中油型組成物が得られ、塗布後の耐移り性にも優れ、塗布時ののび及びつやが良好な油中油型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、
（ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、
（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び
（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、
前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下であることを特徴とする油中油型化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油中油型化粧料は、塗布後の耐移り性（二次付着レス効果）が極めて優れ、塗布後はつやがあり、塗布時ののびが良好で、安定性にも優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料で用いられる非揮発性炭化水素系油分（成分ａ）としては、例えば水添ポリイソブテン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリデセン、ワセリン等が挙げられる。このうち特にポリブテンが好ましく、さらには分子量１０００〜２６５０のポリブテンが好ましい。
【００１３】
非揮発性炭化水素系油分の配合量は１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。非揮発性炭化水素系油分の配合量が1質量％より少ないと、しっとりさに欠ける場合があり、７０質量％より多いと、のびが重くなり、べたつきが増し、耐移り性も悪くなる傾向がある。
【００１４】
本発明の化粧料で用いられる非揮発性シリコーン系油分(成分ｂ)としては、炭化水素系油分と相溶しにくいものであればよく、同時に配合される炭化水素系油分の種類に応じて油中油型乳化物を形成しうるものから適宜選択される。かかる非揮発性シリコーン系油分としては、例えばメチルフェニルポリシロキサン、ジメチコン、フッ素変性アルキルシリコーンなどが挙げられる。このうち特にメチルフェニルポリシロキサンが好ましく、さらには粘度が３００〜５００ｃｓのメチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
【００１５】
非揮発性シリコーン系油分の配合量は５〜９０質量％、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。非揮発性シリコーン系油分の配合量が５質量％より少ないと、耐移り性が定価する傾向があり、９０質量％より多いと、つやは増すが、経時で剥がれやすくなる場合がある。
【００１６】
本発明の化粧料においては、（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分との配合比（質量比）を、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となるようにすることが特徴である。
本発明の化粧料は、非揮発性炭化水素系油分と非揮発性シリコーン系油分とを上記の比率で配合して乳化させることにより、シリコーン系油分を外相（連続層）、炭化水素系油分を内相（分散相）とする油中油型乳化組成物の形態をとる。
【００１７】
例えば、油中油型乳化組成物を口紅オーバーコートとして使用する場合、密着性及び耐移り性を発揮するためには、当該組成物は或る程度の粘度を持つ必要があり、増粘剤が配合されているのが一般的である。本発明者等が検討したところによると、炭化水素油分を外相としシリコーン系油分を内相とする油中油型乳化組成物を、口紅を塗布した唇に重ねて適用した場合、外層の炭化水素系油分が口紅を溶解して外相の粘度が低下し、密着力が弱まる傾向があることが見出された。それに対して、本発明のようにシリコーン系油分を外相とし炭化水素系油分を内相とする場合には、塗布時に口紅成分がオーバーコートに溶け出すことはない。塗布後に、唇を擦り合わせたり揮発性成分が揮散することにより相分離が生じ、炭化水素系油分が口紅表面に密着し、その上をシリコーン系油分が被覆するようになるため、粘度の低下が起こらず密着性に極めて優れた皮膜が形成されると考えられる。
【００１８】
本発明の化粧料は、上記成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（成分ｃ）を必須成分として含有する。本発明の化粧料における（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、化粧料を構成する乳化物の安定性向上に寄与していると考えられる。
【００１９】
本発明で用いられる（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、グリセリン、ベヘン酸及びエイコサン二酸をエステル化して得られるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリン、ベヘン酸及びエイコサン二酸を１０：１５：７の仕込み比率でエステル化して得られた混合物等が好ましく使用される。また、市販品を使用することも可能であり、日清オイリオ社製のノムコートＨＫ−Ｇを挙げることができる。
【００２０】
本発明の化粧料における（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルの配合量は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％である。（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルの配合量が０．１質量％より少ないと、十分な安定性が得られず、１０質量％より多いと、伸びが悪くなる場合がある。
【００２１】
また、本発明の化粧料は、糖脂肪酸エステルを更に配合するのが好ましい。糖脂肪酸エステルを配合することにより、耐移り性、化粧料ののび、塗布後のつやを更に向上させることができる。
【００２２】
糖脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、デキストリン脂肪酸エステル、例えばデキストリンと高級脂肪酸のエステルで、高級脂肪酸が炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２のものから選択されるものが好ましい。高級脂肪酸としては、炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２の脂肪酸を含んでいれば、炭素数Ｃ６〜１０の脂肪酸を一部に含んでいてもよい。デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えばパルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリンが挙げられ、市販品としては、商品名レオパール（Rheopearl）ＫＬ、レオパールＫＬ２、レオパールＴＴ、レオパールＴＴ２、レオパールＭＫＬ２、レオパールＩＳＫ２等（いずれも千葉製粉社製）などが挙げられる。デキストリン以外の糖としては、イヌリン、デンプン、セルロース、ヒアルロン酸等が挙げられ、それらの脂肪酸エステルは、例えば、特開２００６−２６５５４４号公報に記載されたような方法に従って調製することができる。
【００２３】
糖脂肪酸エステルを配合する場合、その配合量は０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲とする。糖脂肪酸エステルの配合量が０．１質量％未満であると所望の効果が得られず、１０質量％より多いとべたつきを生じるようになる。
【００２４】
本発明の化粧料は、無水ケイ酸を更に配合するのが好ましい。無水ケイ酸を配合することにより、塗布時の伸びやつやが更に良好になる。無水ケイ酸としては、平均一次粒子径が１〜５０ｎｍの超微粒子無水ケイ酸が好ましく、例えばアエロジル２００、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＹ２００等（日本アエロジル社製）が挙げられる。本発明に用いる無水ケイ酸は、親水性のものでもシリル化などの疎水化処理したものでもよい。
無水ケイ酸を配合する場合の好ましい配合量は１０質量％以下、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００２５】
本発明においては、上記以外に、通常の油性化粧料に用いられる各種成分を配合してもよい。
例えば、揮発性炭化水素を更に配合することにより塗布時ののびが更に優れたものとなる。揮発性炭化水素は（ａ）非揮発性炭化水素系油分および（ｂ）非揮発性シリコーン系油分のいずれにも可溶のものが好ましく、例えば、８〜１６の炭素原子を有する揮発性油及びそれらの混合物を挙げることができる。特に、これらの揮発性炭化水素は、分枝状のＣ８−Ｃ１６アルカン類、分枝状のＣ８−Ｃ１６エステル類及びそれらの混合物から選択される。かかる揮発性炭化水素として好ましくは、特に石油から得られるＣ８−Ｃ１６イソパラフィンが挙げられ、市販品としては、「アイソパー(Isopar)」（イソパラフィン系溶剤、エクソン社製）や「パーメチル(Permethyl)９９Ａ、パーメチル(Permethyl)１０１Ａ、」（EC Eldorchemie社製 日本光研工業社が販売）がある。特に、イソドデカン又はイソヘキサデカン、ネオペンタン酸イソヘキシル及びそれらの混合物が好ましく、さらに好ましくは、イソドデカンである。揮発性炭化水素を配合する場合の好ましい配合量は、０．１〜５０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％である。
【００２６】
また、半固形油またはマイクロクリスタリンワックスを配合すると、塗布した後のべたつきが更に少なくなり、化粧持ちも更に向上する。半固形油とは、具体的には、２５℃における硬度が０．１〜１０Ｎである半固形状のものを指す。この硬度の測定には、レオテック社製レオメーターで、感圧軸５φ、針入速度２ｃｍ／ｍｉｎ、針入度３ｍｍで測定した値を用いた。したがって、ポリブテンなどの高粘度液状油や、硬化ヒマシ油、硬質ラノリンのような室温で硬い油剤は含まれない。
【００２７】
半固形油の融点としては、３０〜５２℃であることが好ましい。融点の測定法は、化粧品原料基準記載の第３法によるものである。すなわち、まず試料をよくかき混ぜながら徐々に９０〜９２℃まで加熱して融解し、加熱を止め、試料を融点より８〜１０℃高い温度まで放冷する。ついで、温度計（日本工業規格Ｂ７４１０に規定するペトロラタム融点用温度計）を５℃に冷却した後、ろ紙で水分をふきとって水銀球の半分を試料中に差し込み、直ちに抜きとり、垂直に保って放冷し、付着した試料が混濁してきたとき、１６℃以下の温度の水中に５分間浸す。次に、試験管（２５×１００ｍｍ）に温度計を挿入し、温度計の下端と試験管の底との間部１５ｍｍになるようにコルクを用いて温度計を固定する。この試験管を、約１６℃の水を入れた５００ｍＬのビーカー中に試験管の底とビーカーの底との距離を１５ｍｍになるように固定し、浴の温度が３０℃になるまでは１分間に２℃上がるように加熱する。ついで、１分間に１℃上がるように加熱を続け、温度計から試料の１滴が離れたときの温度を測定する。この試験を３回行い、測定値の差が１℃未満のときはその平均値をとり、１℃以上のときは、５回測定してその平均値をとり、融点とする。
【００２８】
半固形油としては、通常化粧品に使用されるワセリン、ラノリン、シア脂，部分水添ヤシ油など植物脂、部分水添ホホバ油の他、ダイマージリノール酸エステルであって、アルコール残基が、フィトステリル基および、炭素数が１６〜２２の直鎖高級アルコール残基を含むダイマージリノール酸・フィトステロール・高級アルコールエステルが挙げられる。ダイマージリノール酸エステルとしては、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）（商品名：Plandool-PB）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル／ステアリル／セチル／イソステアリル）（商品名：Plandool-H、Plandool-S）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル（フィトステリル／ベヘニル／イソステアリル）（商品名：Plandool-G）などが挙げられる。また、テトラ（ベヘン酸／安息香酸エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、マカデミアナッツ油ポリグリセリル６エステルズベヘネートなどを用いることもできる。さらに、下記市販品が使用してもよい。「コスモール１６８ＥＶ／Ｍ／ＡＲ」（以上日清オイリオ社製）、「ＹＯＦＣＯ−ＭＡＳ」、「ＳＯＦＴＩＳＡＮ６４９」（サソール社製）、「エルデュウＰＳ−３０４」（味の素社製）。
【００２９】
このうち、ワセリン、テトラ（ベヘン酸／安息香酸エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットがべたつきのなさと、化粧持ちの点で特に好ましい。半固形油の配合量は、好ましくは３〜３０質量％、さらに好ましくは６〜２０質量％である。
マイクロクリスタリンワックスの配合量としては、好ましくは０．５〜６質量％、さらに好ましくは、１〜４質量％である。
【００３０】
本発明の化粧料を口紅として使用する場合は、上記成分以外に色材が配合される。色材は口紅に通常用いられる色材であれば良く、粉末状でもレーキ状（油を練り込んだ状態）でもよい。無機顔料であっても、有機顔料であっても、パール剤であっても、シリコーン系油分に比較して、炭化水素系油分のほうに濡れやすく、最終的には顔料は自発的に連続層である炭化水素系油分に移行する。色材の配合量としては、０．０１〜３０質量％、好ましくは、０．１〜２０質量％である。
【００３１】
その他、油剤、ワックス、粉体、顔料、染料、高分子化合物、保湿剤、香料、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１,３ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。
ワックスについては、配合することができるが、多量配合はつやを損なうため、配合してもその配合量は５質量％以下であることが望ましい。
また、皮膜剤については、多量配合はごわつき感を生じさせるため、配合しないか、あるいは配合しても５質量％以下であることが望ましい。
【００３２】
本発明の油中油型化粧料は、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート（リップコート）、リップクリーム、アイグロス、チークなどの形態で提供することができるが、特に、口紅オーバーコートとして使用する場合に、本発明の有利な効果を発揮しやすい。
【実施例】
【００３３】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例１〜９、比較例１〜２
下記の表１及び表２に示す処方で口紅オーバーコートを調製し、使用性（塗布時ののび、つや及び耐移り性）並びに分離安定性について、下記の基準に従って評価した。その結果を併せて表１及び２に示す。
【００３４】
（１）使用性の評価試験
１０名の専門パネルによる実使用性試験を行った。使用性項目は、塗布時ののび、つや及び耐移り性であり、それぞれの評価項目について、下記の評価点基準に基づいて５段階官能評価（スコア）した。そのスコア平均値により、下記評価基準で判定した。
【００３５】
塗布方法は、各実施例及び比較例の化粧料を唇に塗布した後、唇の上下をこすり合わせ５秒ほど圧力を加える方法にて行った。耐移り性の評価はカップへの移りのなさを評価し、塗布時ののび及びつやは各専門パネルによる官能試験及び目視により判定した。
【００３６】
（スコア）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００３７】
（評価基準）
◎：評価値（平均値）４．０以上５．０点以下
○：評価値（平均値）３．０以上４．０点未満
△：評価値（平均値）２．０以上３．０点未満
×：評価値（平均値）１．０以上２．０点未満
【００３８】
（２）分離安定性の評価試験
使用容器内での分離安定性について、以下の方法で評価した。
（評価方法）
表に記載した組成の処方を常法により調製し、塗布具付ボトル容器に入れ、１日２回使用し、１週間連用した後に評価した。
【００３９】
（評価基準）
◎：分離が全くなく、均一であった。
○：分離が一部認められるが、使用上問題のないレベルであった。
△：分離が認められ、色むらが生じていた。
×：完全に分離していた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
（ａ）非揮発性炭化水素系油分、（ｂ）非揮発性シリコーン系油分及び（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを本願所定の配合比率で含有する実施例１〜９の化粧料は、のび、つやが良く、耐移り性に優れ、使用上問題のない優れた分離安定性を有するものであった。一方、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを含まない比較例１及び２は、完全に分離してしまい、特に分離安定性に欠けていた。
また、デキストリン脂肪酸エステル及び無水ケイ酸を含有しない実施例８及び９に比較して、それらを配合した実施例１〜６では、のび、つや及び耐移り性が更に向上した。
【００４３】
以下に、本発明の油中油型化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。
【００４４】
実施例１０：透明グロス
配合成分 質量％
水添ポリイソブテン ２２
メチルフェニルポリシロキサン ５２
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル ３
パラフィンワックス ２
シリカ １．５
シリル化シリカ ０．５
（製造方法）： 上記成分を加熱溶解し、攪拌分散して調製した。
【００４５】
実施例１１：リップベース
配合成分 質量％
水添ポリイソブテン ２２
メチルフェニルポリシロキサン ５２
デカメチルシクロペンタシロキサン １３
セスキイソステアリン酸ソルビタン ４
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル ３
パラフィンワックス ２
マイカ ２
シリカ １．５
シリル化シリカ ０．５
（製造方法）： 上記成分を加熱溶解し、攪拌分散して調製した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、
（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び
（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、
前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となる範囲であることを特徴とする油中油型化粧料。
【請求項２】
糖脂肪酸エステルをさらに含有する、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
無水ケイ酸をさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
色材を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
口紅オーバーコートである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項１】
（ａ）非揮発性炭化水素系油分：１〜７０質量％、
（ｂ）非揮発性シリコーン系油分：５〜９０質量％、及び
（ｃ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル：０．１〜１０質量％を含有し、
前記（ａ）非揮発性炭化水素系油分と（ｂ）非揮発性シリコーン系油分の配合比（質量比）が、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．３以下となる範囲であることを特徴とする油中油型化粧料。
【請求項２】
糖脂肪酸エステルをさらに含有する、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
無水ケイ酸をさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
色材を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項５】
口紅オーバーコートである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧料。
【公開番号】特開２０１１−１１１４４３（Ｐ２０１１−１１１４４３Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７２３５２（Ｐ２００９−２７２３５２）
【出願日】平成２１年１１月３０日（２００９．１１．３０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月３０日（２００９．１１．３０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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