洗剤、漂白剤、ならびに食器洗い機および食器手洗い用洗剤のための水沈殿軟化系
本発明は、分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤から構成される水軟化系に関する。また、本発明は、水の軟化方法、水軟化剤および該剤の使用ならびに該剤を含有する洗剤および洗浄剤に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を併用することによる、水の軟化方法、ならびに対応する水軟化剤およびその使用、ならびにこのような水軟化剤を含有する洗剤および洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤および食器用洗剤が問題なく機能するために予め必要なことの一つは、軟水の存在である。厄介な水の硬度を排除するため種々の可能性が存在する。最も古い方法は、例えば、ソーダまたはソーダ／水ガラス混合物を使用する沈殿軟化である。この方法の欠点は、その多段階の原理的要求、すなわち、硬水は、まず、沈殿軟化剤によって除去される硬度を有する必要があり、および、この沈殿方法の間に洗濯物を加えてはならない（そうしなければ厄介な炭酸カルシウム堆積物が洗濯物に生じる）ことである。適切な水軟化の後にのみ、実際の洗剤を使用することができる。
【０００３】
この問題のため、高ソーダ含量を有する洗剤は、軟水の地域でのみ、または軟化水を用いて操業する洗濯業者においてのみ、使用することができた。
【０００４】
以下に記載する新規水軟化方法は、厄介な炭酸カルシウム堆積物を洗濯物上および洗濯装置上に生じさせることなく、高レベルのソーダを含有する処方物を用いて作業することを可能にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の基本的な考え方は、厄介な沈殿生成物の同時分散を伴う水の段階的な軟化である。この目的のため、沈殿軟化剤(例えば、ソーダ、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、または水溶性シリケートなど)に加えて、水硬度と非常に迅速に反応する石鹸を使用する。この場合、石鹸の効果は、不溶性カルシウム石鹸が最初の反応において迅速に形成されるので、より遅く反応するソーダ(または重炭酸ナトリウムなど)は、水中でさらなるカルシウムを見付けられず、さらなる沈殿反応は起こらない、ということである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
カルシウム石鹸の沈殿の厄介なフレークが存在しないことを確実にするため、石鹸は、迅速に分散されなければならない。これは、有利には、分散剤、特にポリアスパラギン酸のナトリウム塩を用いることによって達成される。例えば、ポリアスパルタートは、カルシウム石鹸を非常に微粉化された様式で分散させ、懸濁を維持するので、その結果、乳白溶液が生じ、既知のフレーク様のカルシウム石鹸の沈殿は発生しない。
【０００７】
したがって、本発明の主題は、分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤、有利には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートの併用による、水の軟化方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
好適な本発明の実施態様によれば、分散剤は、ポリアスパラギン酸、水溶性ポリアスパラギン酸塩、ポリアクリル酸、水溶性ポリアクリル酸塩、スルホン化または硫酸化油(例えば、トルコ赤油)、ＰＥＰ-ＰＥＯ型ブロックコポリマー(ポリエチレンプロピレンとポリエチレンオキシドとのコポリマー)、ドデシル硫酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマー、リン酸ナトリウム、およびそれらの混合物から選択される。
【０００９】
ポリカルボキシレートポリマーは、好適には、アクリル酸および／またはマレイン酸単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーである。本発明においては、ホモポリマーが特に好適に使用され、必要に応じてコポリマーと組み合わせて使用される。また、ポリアクリレートが好適である。通常、ポリアクリレートは、ナトリウム塩の形態で使用される。特に、３０００〜８０００ｇ／モル、特に好適には４０００〜５０００ｇ／モルの分子量を有するポリアクリレートが、本発明に特によく適していることが分かった。ポリカルボキシレートポリマーについて本明細書に記載した分子量は、原則として、ＵＶ検出器を使用したゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によって決定された重量平均分子量Ｍｗである。測定は、調査したポリマーに構造が類似するために現実的な分子量の値を与える外部ポリアクリル酸標準に対して行った。これらの値は、ポリスチレンスルホン酸を標準として使用した分子量の値とかなり離れる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量は、通常、本明細書に記載した分子量よりも高い。
【００１０】
ポリカルボキシレートコポリマーは、特に、２０,０００ｇ／モルと７０,０００ｇ／モルとの間の分子量を有する、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。５０〜９０重量％のアクリル酸と５０〜１０重量％のマレイン酸とを含有するアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが、特に適当であることが分かった。また、水溶性を改善するため、ポリマーは、モノマーとして、アリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸も含有することができる。特に好適なものは、２より多くの異なるモノマー単位から構成される生分解性ポリマーであり、このポリマーは、モノマーとして、アクリル酸塩およびマレイン酸塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体、または、モノマーとして、アクリル酸塩および２-アルキルアリルスルホン酸塩ならびに糖誘導体を含有する。さらなる好適なコポリマーは、モノマーとして、好適には、アクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩、またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。好適な変形において、これらのコポリマーおよびポリアクリレートの両方が本方法に使用され、ポリアクリレートとアクリル酸-マレイン酸-コポリマーとの比は、有利には、２：１〜１：２０、好適には１：１〜１：１５の範囲である。
【００１１】
さらなる好適な実施態様によれば、脂肪酸は、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノレイン酸、リノレン酸、ベヘン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、および(好適にはＣ２０〜Ｃ２２の)他の不飽和脂肪酸、ならびにそれらの混合物、およびそれらのアルカリ塩から選択される。
【００１２】
洗濯試験において、例えば、ソーダ／石鹸混合物、および、分散剤として、例えば、ナトリウム塩の形態のマレイン酸-アクリル酸コポリマーを含有する処方物は、炭酸カルシウムの形態のさらなる灰分堆積物をほとんど生成しなかった。分散したＣａ石鹸は、有利には、わずかに隆起した許容可能な堆積物を生じさせる。有利には、これらの堆積物は、実際、それらが洗濯物を輝かせ、それに柔らかな手触りを与え、その結果、特に、さらなるコンディショナーを省くことができるので、正の効果を有する。
【００１３】
好適な本発明の実施態様によれば、脂肪酸および／またはそのアルカリ塩と分散剤との重量比は、２０：１〜１：３、好適には１０：１〜２：１である。
【００１４】
さらなる好適な実施態様によれば、沈殿軟化剤(好適には炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、水溶性シリケート、およびそれらの混合物)と分散剤との重量比は、２０：１〜２：１、好適には１０：１〜２：１である。
【００１５】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤の組合せを、剤(特に洗剤)全体に基づいて、１０〜６０重量％、特に１６〜５０重量％の範囲の濃度で使用する場合、さらなる好適な本発明の実施態様となる。
【００１６】
強錯化作用を有する化合物、例えば、イミドコハク酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸、カルボキシメチル-タルトロン酸または-リンゴ酸および／またはそれらのアルカリ塩、リン酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテート、ホスホネート(例えば、アミノトリスメチレンホスホン酸(ＡＴＭＰ))などをさらに使用することによって、さらに、所望のようにカルシウム石鹸の量を制御することができ、および洗濯石鹸の中にＣａ石鹸を再活性化させることができる。したがって、Ｃａ石鹸の増白特性の強さも調整することができる。
【００１７】
同様に、好適な実施態様によれば、強錯化化合物、例えば、特に、上記に挙げたものまたはＣａを錯化する同等に作用するものがさらに使用される。
【００１８】
分散剤と強錯化化合物との重量比は、さらなる好適な実施態様によれば、５：１〜１：５、好適には１：１〜３：１である。
【００１９】
ホスホネートは、特に、ヒドロキシアルカン-またはアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートのなかでも、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート(ＨＥＤＰ)が特に重要である。それは好適にはナトリウム塩として使用される；二ナトリウム塩は中性的に反応し、四ナトリウム塩はアルカリｐＨ(９)にて反応する。適当なアミノアルカンホスホネートは、好適にはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(ＥＤＴＭＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(ＤＴＰＭＰ)、およびそれらのより高級な同族体である。それらは、好適には、中性的に反応するナトリウム塩の形態で、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩として、またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩として使用される。また、ＨＥＤＰ(１-(ヒドロキシエチリデン)ビホスホネート)も使用に好適である。さらに、アミノアルカンホスホネートは、重金属に結合する顕著な能力を有する。したがって、特に漂白剤を含有する場合、アミノアルカンホスホネート(特にＤＴＰＭＰ)を使用すること、または上記ホスホネートの混合物を使用することが好適であり得る。このようなホスホネートは、剤中に、有利には０.０５〜２.０重量％の量で、好適には０.１〜１重量％の量で含有される。
【００２０】
適当な錯化剤は、例えば、ＩＮＣＩにしたがって設計された、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中に詳細が記載されている以下の錯化剤である：アミノトリメチレンホスホン酸、β-アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、二ナトリウムアザシクロヘプタンジスホスホネート、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、ペンテト酸五ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、リボン酸、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムグルセプテート、グルコン酸ナトリウム、Glycereth-1ポリリン酸ナトリウム、六メタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ-ＥＤＴＡ、ＴＥＡ-ポリホスフェイト、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡ、およびリン酸三ナトリウム。
【００２１】
また、錯化剤として使用可能なものは、第三級アミン、特に第三級アルカノールアミン(アミノアルコール)である。該アルカノールアミンは、官能基として、アミノ基と、ヒドロキシ基および／またはエーテル基の両方を有する。特に好適な第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミンおよびテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン)である。
【００２２】
さらなる本発明の主題は、分散剤、脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、および、好適には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートから選択される、沈殿軟化剤を含有する水軟化剤である。また、上記の言及は、好適には水軟化剤にも適用される。
【００２３】
好適な実施態様によれば、それは、１０〜７０重量％の沈殿軟化剤、好適には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリ、５〜２０重量％の脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、０〜２５重量％(好適には８〜２０重量％)のペルオキシジェン化合物、０〜１０重量％(好適には２〜８重量％)の非イオン性界面活性剤、０〜１５重量％(好適には３〜１０重量％)の陰イオン性界面活性剤、および分散剤(好適には４〜２５重量％、有利には５〜２５重量％、より有利には６〜２０重量％、さらにより有利には７〜１６重量％、特に８〜１２重量％の量)を含有する。
また、さらなる錯化剤も、好適には上記のように含有され得る。
【００２４】
水軟化剤は、通常の洗剤処方物またはそれに一体化されたものに対して、例えば、シート状シリケート(例えば、ＳＫＳ-６)またはゼオライトに基づいて構成されたものに対して付与することができる。
【００２５】
当該処方物は、好適には水溶性ビルダー含有し、これは好適な実施態様に該当する。この場合、水不溶性ビルダーの割合は、処方物全体に基づいて３重量％未満である場合が好適である。
【００２６】
一方、内容物が主にゼオライト含有またはシート状シリケート含有処方物またはそれらの混合物である場合、本明細書に記載の軟化系によって、軟化の促進が達成され得る。
【００２７】
好適な実施態様によれば、このような場合のビルダー系は、水不溶性イオン交換体、例えば、好適には、シート状シリケート(例えば、ＳＫＳ-６)またはゼオライト（例えば、Ａ、Ｘ、Ｙ、またはＰ型ゼオライト）から構成される。
【００２８】
イオン交換体量は、好適には、８重量％と７０重量％の間（好適には２５重量％と５０重量％の間）である。
【００２９】
さらなる好適な実施態様によれば、本発明の剤は、抑泡剤、好適にはシリコーン油またはパラフィン油に基づくものをさらに含有する。
【００３０】
したがって、有利には、沈殿軟化作用を有する経済的な水溶性物質(例えば、ソーダ、ビカーボネート、およびシリケートなど)を使用して、優れた二次的洗濯特性を与える生成物を処方することができる。ソーダとビカーボネートの混合物の場合、例えば、ｐＨは、繊細な布地用洗剤に必要とされる方法で設定することができる。非常にひどく汚れた洗濯物(例えば、作業着)用洗剤の場合、強力な洗濯効果のために、例えば、水溶性シリケートおよびソーダを用いて、高いｐＨ値を有する混合物を製造することができる。
【００３１】
漂白剤として、例えば、意図された付与および付与温度に応じて、過炭酸ナトリウムおよび／または過ホウ酸ナトリウムを、単独でまたは混合して、有利には漂白活性剤、例えば、ＴＡＥＤ(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラアセチルエチレンジアミン)またはナトリウム-ｐ-ノナノイルオキシベンゼンスルホネートと組み合わせて使用することができる。３０℃付近の洗濯温度のため、漂白剤フタルイミドペルオキソヘキサン酸(ＰＡＰ)を、さらにまたは単独で使用することができる。例えば、ＰＡＰとペルカーボネートおよびＴＡＤの混合物は、２０〜６０℃の範囲で使用するための漂白剤を与え、ＰＡＰの抗菌特性は、その使用を通じてさらに引き出される。
【００３２】
好適な実施態様によれば、本発明の水軟化剤は、ペルオキシジェン化合物として、過炭酸アルカリ、過ホウ酸アルカリ、アルカリ過酢酸(ＴＡＥＤ)、またはフタルイミドペルオキソヘキサン酸、および／またはそれらの混合物を含有する。
【００３３】
さらなる本発明の主題は、上記のように、洗剤、洗濯補助剤、漂白剤、洗浄剤、食器洗いおよび自動食器洗い用洗剤としての、またはこのような剤の構成成分としての、水軟化剤の使用にある。
【００３４】
さらなる本発明の主題は、上記のような水軟化剤を含有する洗剤および洗浄剤によって表される。
【００３５】
この種類の洗剤および洗浄剤は、そこに含有された水軟化剤に加えて、先行技術から推断される、洗剤および洗浄剤を特徴付ける全ての通常の特徴および成分を含むことができる。
【００３６】
本発明の洗剤および／または洗浄剤の重要な成分は、陰イオン性、双性イオン性、両性、および／または非イオン性界面活性剤、特に陰イオン性界面活性剤である。これらは、特に、スルホネートおよびスルフェートを含む。
【００３７】
同様に、陽イオン性界面活性剤は、洗剤および洗浄剤中に含有され得る。さらなる好適な本発明の実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、洗剤および洗浄剤の全体に基づいて、５重量％までの量、好適には４重量％までの量、特に１〜３重量％の量で洗剤および洗浄剤に含まれる。柔らかさの局面に加えて、グレーイングおよび二次的洗濯効果の改善もこれにより達成される。
【００３８】
好適な本発明の実施態様において、当該洗剤および洗浄剤中に含有される陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物、好適にはアルキル化第四級アンモニウム化合物である。
好適な実施態様によれば、これは、式(Ｉ)：
(Ｉ) Ｒ１(Ｒ２)(Ｒ３)(Ｒ４)Ｎ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘＨ(ここでｘは２〜５である)から選択され、およびＲ４は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示される第四級アンモニウム化合物、ならびにそれらの混合物である。
【００３９】
さらなる好適な本発明の実施態様によれば、第四級アンモニウム化合物は、式(II)：
(II) Ｒ５Ｒ６ｎＲ７３−ｎＮ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルであり、各Ｒ６は、互いに独立して-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘＲ８基(ここでｎは１〜４であり、ｘは１〜１４であり、およびＲ８は、メチル、エチル、または好適には水素である)であり、および各Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニル基であり、ｍは、１〜３であり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物である。Ｒ６は、特に-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基であり、各Ｒ７は、特にいずれの場合も互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、１または２であり、およびＲ５は、特に直鎖状Ｃ６〜Ｃ１４アルキル基である。
【００４０】
式(Ｉ)および／または(II)で示される第四級アンモニウム化合物を含有する本発明の洗剤および洗浄剤は有利である。なぜなら、適当に適用された場合、それらは、繊維製品が非常に柔らかく、柔軟になり、乾燥時間が低減し、アイロンがけが容易になり、および妥当な場合、帯電防止性にさえなるばかりでなく、幾つかの場合、堆積感受性、白色度、グレーイングおよび二次的洗濯効果に関して顕著な改善も達成されるという結果を生じるからである。利点は、基材表面への堆積物の形成に関して得られる。
【００４１】
好適な実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム化合物、および／またはＣ８〜Ｃ１６アルキル(ヒドロキシエチル)ジメチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキル(ヒドロキシエチル)ジメチルアンモニウム化合物であり、特には、各々のハロゲン化物、メト硫酸塩、メトリン酸塩またはリン酸塩、またはそれらの混合物である。
【００４２】
上記陽イオン性化合物は、本発明において望ましいが、それにもかかわらず、他の陽イオン性界面活性剤、例えば、アルキル化第四級アンモニウム化合物、好適には、特に、第四級化ジまたはトリエタノールアミンまたは類似化合物と、エステル結合またはアミド結合を通じて結合した、２つの疎水性基を有するものも、有利に使用することができる。
【００４３】
このような化合物は、有利には、以下の式(III)：
【００４４】
【化１】
【００４５】
〔式中、Ｒ９は、０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を示し、
Ｒ１０は、Ｈ、ＯＨまたは特にＯ(ＣＯ)Ｒ１２を示し、
Ｒ１１は、Ｒ１０と独立して、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒ１３を示し、
ここでＲ１２およびＲ１３は、互い独立して、それぞれ０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を示し、
ａ、ｂおよびｃは、いずれの場合も互い独立して、１、２または３の数値であり得、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物から選択され、および／または、式(IV)：
【００４６】
【化２】
【００４７】
〔式中、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、Ｃ１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ１７およびＲ１８は、互い独立して選択され、０、１、２または３つの二重結合を有するＣ８〜２８アルキル基を示し、
ｕは、０と５の間の数値であり、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物から選択され得る。
【００４８】
この種類の好適な代表例は、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジタローアシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートまたはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジパルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである。
【００４９】
ここで、可能性のある陰イオン性界面活性剤を詳細に記載する。スルホネートタイプの界面活性剤として適当なものは、好適には、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜Ｃ１８モノオレフィンから、三酸化硫黄ガスを用いるスルホン化およびその後の該スルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られるような、アルケン-およびヒドロキシアルカンスルホネートならびにジスルホネートの混合物である。
【００５０】
また、適当なものは、Ｃ１２〜Ｃ１８アルカンから、例えば、スルホクロロ化またはスルホキシド化およびその後の加水分解または中和により得られる、それらのアルカンスルホネートである。
【００５１】
また、適当なものは、α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、脂肪酸分子中に８〜２０個の炭素原子を有する植物および／または動物起源の脂肪酸のメチルエステルのα-スルホン化およびその後の水溶性モノ塩への中和によって得られる、水素化ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルである。これらは、好適には水素化ココナッツ脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化エステルである。ここで不飽和脂肪酸(例えばオレイン酸)のスルホン化生成物も、少量(好適には約２〜３重量％以下の量)で存在し得る。特に好適なものは、エステル基中に４個以下の炭素原子を有するアルキル鎖を含むα-スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルである。α-スルホ脂肪酸のメチルエステル(ＭＥＳ)ならびにそれらの鹸化二塩を使用することは、特に有利である。
【００５２】
さらに適当な陰イオン性界面活性剤は、モノ、ジ-およびトリエステルならびにそれらの混合物によって代表される硫酸化脂肪酸グリセリンエステル、例えば、１〜３モルの脂肪酸によるモノグリセリンのエステル化による、またはトリグリセリドと０.３〜２モルのグリセリンとのエステル交換による製造の間に得られるものである。
【００５３】
好適な硫酸アルキル(アルケニル)は、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール(例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコール)またはＣ１０〜Ｃ２０オキソアルコールからの硫酸半エステルおよびこれらの鎖長を有する第二級アルコールの硫酸半エステルのアルカリ塩(特にはナトリウム塩)である。また、好適なものは、石油化学に基づいて製造される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原材料に基づく適切な化合物の分解挙動と類似した分解挙動を有する、上記鎖長を有する硫酸アルキル(アルケニル)である。洗濯テクノロジーの観点から、硫酸Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルおよび硫酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル、および硫酸Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルが特に好適である。
【００５４】
また、適当なものは、１〜６モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化された直鎖状または分枝状Ｃ７〜２１アルコール(例えば、平均３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する２-メチル-分枝状Ｃ９〜１１アルコール、または１〜４のＥＯを有するＣ１２〜１８脂肪アルコール)の硫酸モノエステルである。それらの激しい発泡挙動のために、それらは、洗剤中に比較的少量(例えば、１〜５重量％の量)でのみ使用される。
【００５５】
また、さらなる適当な陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩である。これは、スルホスクシナートまたはスルホコハク酸エステルとも称され、および、スルホコハク酸とアルコール(好適には、脂肪アルコールおよび特にはエトキシル化脂肪アルコール)のモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシナートは、Ｃ８〜１８脂肪アルコール基またはそれらの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシナートは、それ自身非イオン性界面活性剤(以下の説明を参照のこと)に相当すると考えられるエトキシル化脂肪アルコール由来の脂肪アルコール残基を含有する。また、その脂肪アルコール残基が狭範囲の分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホスクシナートが特に好適である。同様に、アルキル(アルケニル)鎖中に好適には８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００５６】
さらなる可能性のある陰イオン性界面活性剤は、アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えば、Ｎ-メチルタウリン(タウリド)および／またはＮ-メチルグリシン(サルコシド)である。これに関して特に好適なものは、サルコシドまたはサルコシネート、とりわけ、高級および妥当な場合モノまたはポリ不飽和脂肪酸のサルコシネート(例えばオレイルサルコシネート)である。
【００５７】
陰イオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の形態で、および、有機塩基(例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアミン)の可溶性塩として存在し得る。陰イオン性界面活性剤は、好適には、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態、特にはナトリウム塩の形態で存在する。
【００５８】
陰イオン性界面活性剤および双性イオン性および両性界面活性剤に加えて、非イオン性界面活性剤は、特に好適である。
【００５９】
使用される非イオン性界面活性剤は、好適には、アルコキシル化された(有利にはエトキシル化された)、特には、好適には８〜１８個の炭素原子とアルコール１モル当たり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する第一級アルコールである。ここで、アルコール基は、直鎖状、または好適には２位でメチル分岐されたものでよく、あるいは、オキソアルコール基において通常存在するような、直鎖状基とメチル分枝状基の混合物を含有してもよい。
【００６０】
しかしながら、特に好適なものは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール(例えば、ココナッツアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)から構成される直鎖状基と、アルコール１モル当たり平均して２〜８のＥＯを有するアルコールエトキシレートである。好適なエトキシル化アルコールとしては、例えば、３のＥＯまたは４のＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７のＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３のＥＯ、５のＥＯ、７のＥＯまたは８のＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３のＥＯ、５のＥＯまたは７のＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールおよびこれらの混合物(例えば、３のＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと７のＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物)が挙げられる。示したエトキシル化度は、統計的平均値を表し、これは、特定の生成物について、自然数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、限定された同族体分布を有する(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多いＥＯを有する脂肪アルコールも上記のように使用することができる。これらの例は、１４のＥＯ、１６のＥＯ、２０のＥＯ、２５のＥＯ、３０のＥＯまたは４０のＥＯを有する(獣脂)脂肪アルコールである。
【００６１】
また、非イオン性界面活性剤に含まれるものは、一般式：
ＲＯ(Ｇ)Ｘ
〔式中、Ｒは、主として直鎖状の、またはメチル分岐した、特には２位でメチル分岐した、８〜２２個、好適には１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、およびＧは、５個または６個の炭素原子を有するグリコース単位(好適にはグルコース)を示す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは、１と１０の間の任意の数(これは、分析的に決定されるべき大きさとして、少数値と想定することもできる)、好適には１.２と１.４の間の数である〕
を有するアルキルグリコシドである。
【００６２】
同様に、適当なものは、式(Ｖ)
【００６３】
【化３】
【００６４】
〔式中、Ｒ１９ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基、Ｒ２０は、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、およびＺは、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基を示す〕
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。
【００６５】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、好適には、５個または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群に属するものは、式(VI)：
【００６６】
【化４】
【００６７】
〔式中、Ｒ２１は、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基またはアルケニル基を示し；Ｒ２２は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキレン基またはアリーレン基を示し；およびＲ２３は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基を示し、Ｃ１〜４アルキル基またはフェニル基が好適であり；およびＺは、そのアルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基で置換された直鎖状ポリヒドロキシアルキル基、または、アルコキシル化された(好適にはエトキシル化またはプロポキシル化された)その基の誘導体である〕
で示される化合物である。ここでＺは、好適には、糖(例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロース)の還元アミノ化によって得られる。次いで、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物は、例えば、触媒としてのアルコキシドの存在下、脂肪酸メチルエステルと反応させることによって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００６８】
単独の非イオン性界面活性剤として、または、他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと一緒に組み合わせて、のいずれかで使用され得る、使用に好適な非イオン性界面活性剤のさらなるクラスは、アルコキシル化、好適にはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好適にはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を含有する、脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば、日本特許出願JP 58/217598中に記載されるもののような、脂肪酸メチルエステルである。非イオン性界面活性剤として好適なものは、平均３〜１５のＥＯ、特に平均５〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルであり、一方、高度エトキシル化脂肪酸メチルエステルは、上記のように、結合剤として特に有利である。特に、１０〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルは、界面活性剤および結合剤の両方として使用することができる。
【００６９】
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-タローアルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドタイプの非イオン性界面活性剤も適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好適にはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にはその半分の量以下である。
【００７０】
可能性のあるさらなる界面活性剤は、いわゆるゲミニ界面活性剤である。一般的には、これらは、１分子当たり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物であると理解される。これらの基は、通常、いわゆる「スペーサー」によって互いに分離されている。このスペーサーは、通常、炭化水素鎖であり、これは、親水性基が互いに独立して作用できるように十分な距離離れるように、十分に長くあるべきである。
【００７１】
このタイプの界面活性剤は、通常、非常に低い臨界ミセル濃度および水の表面張力を強く低減する能力により特徴付けられる。しかしながら、例外的なケースとして、用語「ゲミニ界面活性剤」は、二量体界面活性剤ばかりでなく、三量体界面活性剤も意味すると理解される。適当なゲミニ界面活性剤は、例えば、硫酸化ヒドロキシ混合エーテルまたは二量体アルコール-ビス-および三量体アルコール-トリス-スルフェートおよびエーテルスルフェートである。末端キャップド二量体および三量体混合エーテルは、特にそれらの二官能性および多官能性を特徴とする。例えば、上記末端キャップド界面活性剤は、良好な湿潤特性を有し、低発泡性であり、その結果、それらは、自動洗いまたは洗浄方法における使用に特に適している。しかしながら、ゲミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
【００７２】
漂白剤は、上記に挙げられている。水中にＨ２Ｏ２を生じさせる漂白剤として役立つ化合物の中でも、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に重要である。使用され得る他の漂白剤は、例えば、ペルオキシピロホスフェート、シトレートペルハイドレート、およびＨ２Ｏ２を生じさせる過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキシフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルドデカン二酸である。上記で議論したように、好適な実施態様において、過炭酸ナトリウムは、漂白剤として使用される。
【００７３】
他の洗剤成分としては、グレーイング抑制剤(汚れ担体)、抑泡剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、酵素、繊維製品柔軟物質、染料、および芳香剤、ならびに、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態のスルフェートおよびクロリドが挙げられる。
【００７４】
漂白活性剤は、上記に挙げられている。過加水分解条件下、好適には１〜１０個の炭素原子(特には２〜４個の炭素原子)を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸および／または(置換されていてもよい)過安息香酸を産出する化合物は、漂白活性剤として使用することができる。上記炭素原子数のＯ-アシル基および／またはＮ-アシル基および／または置換されていてもよいベンゾイル基を有する物質が適当である。
【００７５】
多アシル化アルキレンジアミン(特には、テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ))、アシル化トリアジン誘導体(特には、１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン(ＤＡＤＨＴ))、アシル化グリコールウリル(特には、テトラアセチルグリコールウリル(ＴＡＧＵ))、Ｎ-アシルイミド(特には、Ｎ-ノナノイルスクシンイミド(ＮＯＳＩ))、アシル化フェノールスルホネート(特には、ｎ-ノナノイル-またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ-またはイソ-ＮＯＢＳ))、カルボン酸無水物(特には、フタル酸無水物)、アシル化多価アルコール(特には、トリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフラン)および独国特許出願DE-A-196 16 693およびDE-A-196 16 767から既知のエノールエステルおよび欧州特許出願EP-A-0 525 239に記載されているアセチル化ソルビトールおよびマンニトールおよびそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)、アシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース(ＰＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびに、アセチル化、必要に応じてＮ-アルキル化、グルカミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ-アシル化ラクタム、例えば、Ｎ-ベンゾイルカプロラクタムが好適である。また、親水性的に置換されたアシルアセタールおよびアシルラクタムも好適に使用される。このような漂白活性剤は、通常の量、好適には、当該洗剤および／または洗浄剤全体に基づいて、１重量％〜１０重量％の量、特に２重量％〜８重量％の量で含まれる。
【００７６】
抑泡剤として適当なものは、例えば、有機ポリシロキサンおよびそれらの超微粒の、必要に応じてシラン化された、ケイ酸との混合物、ならびにパラフィン、ワックス、微結晶性ワックス、およびそれらのシラン化ケイ酸またはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。また、異なる抑泡剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。抑泡剤、特にシリコーン-および／またはパラフィン-含有抑泡剤は、好適には、水溶性または水に分散性である粒状担体物質に結合される。
これに関して、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が特に好適である。
【００７７】
酵素として可能性のあるものは、特に、加水分解酵素のクラスのもの、例えば、プロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたはそれらの混合物である。また、酸化還元酵素も適当である。
【００７８】
細菌の菌株または真菌、例えば、バシラス・スブティリス(Bacillus subtilis)、バシラス・リシェニフォルミス(Bacillus licheniformis)、ストレプトミセス・グリセウス(Streptomyces griseus)およびフミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)から得られた酵素活性物質が特に適当である。スブチリシンタイプのプロテアーゼ、および特にバシラス・レントゥス(Bacillus lentus)から得られるプロテアーゼが好適に使用される。これに関して、酵素の混合物、例えば、プロテアーゼおよびアミラーゼまたはプロテアーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼおよびセルラーゼの混合物、またはセルラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素およびセルラーゼの混合物、特には、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解活性酵素を有する混合物が特に興味深い。このような脂肪分解活性酵素の例は、既知のクチナーゼである。また、特定の場合、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも適当であることが分かった。適当なアミラーゼとしては、特にα-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。セロビアーゼとしても既知である、セロビオ加水分解酵素、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼおよびそれらの混合物は、セルラーゼとして好適に使用される。異なるタイプのセルラーゼは、それらのＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ活性において異なるので、必要とされる活性は、制御されたセルラーゼの混合物によって調節することができる。
【００７９】
酵素は、早過ぎる分解に対してそれらを保護するために、担体材料上に吸着され得るか、および／または被覆物質中に埋め込まれ得る。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の割合は、例えば、約０.１〜５重量％、好適には０.１〜約２重量％であり得る。
【００８０】
ホスホネートに加えて、当該洗剤および／または洗浄剤は、さらなる酵素安定剤を含有し得る。例えば、０.５〜１重量％のギ酸ナトリウムが使用され得る。また、溶解性カルシウム塩により安定化され、および好適には酵素に基づいて約１.２重量％のカルシウム含量を有するプロテアーゼを使用することもできる。カルシウム塩に加えて、マグネシウム塩も安定剤として役立つ。しかしながら、ホウ素化合物、例えば、ホウ酸、ホウ素の酸化物、ホウ砂および他のホウ酸アルカリ金属、例えば、オルトホウ酸(Ｈ３ＢＯ３)、メタホウ酸(ＨＢＯ２)およびピロホウ酸(テトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７)の塩を使用することは、特に有利である。
【００８１】
セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロース(Ｎａ塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えば、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、およびそれらの混合物、ならびにポリビニルピロリドンは、好適には、グレーイング抑制剤として、例えば、洗剤および／または洗浄剤に基づいて、０.１〜５重量％の量で使用することができる。
【００８２】
当該洗剤および／または洗浄剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４,４'-ビス-(２-アニリノ-４-モルホリノ-１,３,５-トリアジニル-６-アミノ)スチルベン-２,２'-ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基およびアニリノ基または２-メトキシエチルアミノ基を有するその類似構造の化合物の塩である。また、置換ジフェニルスチリルタイプの増白剤、例えば、４,４'-ビス-(２-スルホスチリル)ジフェニル、４,４'-ビス(４-クロロ-３-スルホスチリル)ジフェニルまたは４-(４-クロロスチリル)-４'-(２-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ塩も存在し得る。また、上記増白剤の混合物も使用することができる。
【００８３】
本発明の洗剤および／または洗浄剤は、それらが粒状(これは好適である)である場合、任意のかさ密度を有することができる。可能性のあるかさ密度の範囲は、６００ｇ／ｌ未満、例えば３００ｇ／ｌの低かさ密度から、６００〜７５０ｇ／ｌの中程度のかさ密度を経て、少なくとも７５０ｇ／ｌの高かさ密度までの範囲である。しかしながら、高かさ密度を有する洗剤および／または洗浄剤の好適な変形において、かさ密度は、実際、８００ｇ／ｌを超える。これに関して、８５０ｇ／ｌを超えるかさ密度が特に有利であり得る。
【００８４】
先行技術から既知の任意の方法は、このような洗剤および／または洗浄剤を製造するために適当である。
【００８５】
特に高いかさ密度の洗剤および／または洗浄剤を製造する場合に好適な製造法の変形において、洗剤および／または洗浄剤混合物は、最終的な圧縮工程を受ける。また、これに関して、さらなる成分は、圧縮工程後にのみ、洗剤および／または洗浄剤中に混合することができる。
【００８６】
好適な本発明の実施態様において、成分の圧縮は、圧力凝集方法を使用して行う。固体プレミックス(乾燥洗剤ベース)が受ける圧力凝集方法は、種々の装置中で行うことができる。異なる圧力凝集方法は、使用される凝集器のタイプに基づいて区別される。本発明に好適な最もよく使用される好適な４つの圧力凝集方法は、押出、ローラープレスまたは圧縮、パンチプレス(ペレット化)および錠剤化であり、本発明に好適な圧力凝集手順は、押出-、ローラー圧縮-、ペレット化-または錠剤化手順である。上記の全ての好適な圧縮方法は、プレミックスが圧力下で圧縮および可塑化され、および個々の粒子は、空隙率を低減させながら一緒に押し付けられ、互いに結合するという共通点を有する。全ての方法(錠剤化の場合に限定を伴う)において、工作機械は、高温に加熱でき、あるいは剪断力から生じる熱を除去するために冷却できる。全ての方法において、結合剤は、圧縮補助剤として使用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下の洗剤を処方物Ｂ〜Ｇにしたがって製造した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
洗濯試験(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯；布地：漂白した綿布およびテリークロス)において、二次的洗濯結果を、パラメーター(例えば、Ｒ値(軽減値)、ベルガー(Berger)白色度、灰分、および堆積物)によって決定した。これらの値を、各処方物に関して以下に示す。IVは、初期値を示し、およびＡは、市販の洗剤の銘柄を示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
結果が示すように、ソーダ(ビカーボネート)／石鹸混合物および分散剤としてSokalan CP 5を含有する処方物Ｃ、Ｄ、ＥおよびＧは、炭酸カルシウムの形態の灰分堆積物をほとんど生成しなかった。一方、分散剤を含有しない処方物ＢおよびＦは、一定の灰分堆積物を示した。試験が示しているように、分散したＣａ石鹸は、わずかに隆起した、しかし許容可能な有機堆積物を生じさせた。しかしながら、これらのカルシウム堆積物は、布地を増白し、柔らかくすることによる、布地に対する正の効果を有した。
【００９３】
また、さらなる洗濯試験を以下の処方物を使用して行った(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯)。
【００９４】
【表４】
【００９５】
洗濯試験後、いずれの場合も、灰分を決定して二次的洗濯結果を確かめた。
【００９６】
【表５】
【００９７】
結果が示すように、ソーダ／石鹸混合物および分散剤としてSokalan CP 5を含有する処方物A1〜E1およびG1は、炭酸カルシウムの形態の灰分堆積物をほとんど生成しなかった。一方、分散剤を含有しない処方物F1は、一定の灰分堆積物を示した。
【００９８】
さらに、さらなる洗濯試験を以下の処方物(A2)を用いて行った(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯)。
【００９９】
【表６】
【０１００】
グレーイング、カラーグレーイング、および灰分に関して、以下の二次的洗濯結果を得た。
【０１０１】
【表７】
【０１０２】
同様に、分散剤としてポリアスパルタートを有するこの処方物は、顕著な灰分値を生じさせた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を併用することによる、水の軟化方法、ならびに対応する水軟化剤およびその使用、ならびにこのような水軟化剤を含有する洗剤および洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤および食器用洗剤が問題なく機能するために予め必要なことの一つは、軟水の存在である。厄介な水の硬度を排除するため種々の可能性が存在する。最も古い方法は、例えば、ソーダまたはソーダ／水ガラス混合物を使用する沈殿軟化である。この方法の欠点は、その多段階の原理的要求、すなわち、硬水は、まず、沈殿軟化剤によって除去される硬度を有する必要があり、および、この沈殿方法の間に洗濯物を加えてはならない（そうしなければ厄介な炭酸カルシウム堆積物が洗濯物に生じる）ことである。適切な水軟化の後にのみ、実際の洗剤を使用することができる。
【０００３】
この問題のため、高ソーダ含量を有する洗剤は、軟水の地域でのみ、または軟化水を用いて操業する洗濯業者においてのみ、使用することができた。
【０００４】
以下に記載する新規水軟化方法は、厄介な炭酸カルシウム堆積物を洗濯物上および洗濯装置上に生じさせることなく、高レベルのソーダを含有する処方物を用いて作業することを可能にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の基本的な考え方は、厄介な沈殿生成物の同時分散を伴う水の段階的な軟化である。この目的のため、沈殿軟化剤(例えば、ソーダ、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、または水溶性シリケートなど)に加えて、水硬度と非常に迅速に反応する石鹸を使用する。この場合、石鹸の効果は、不溶性カルシウム石鹸が最初の反応において迅速に形成されるので、より遅く反応するソーダ(または重炭酸ナトリウムなど)は、水中でさらなるカルシウムを見付けられず、さらなる沈殿反応は起こらない、ということである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
カルシウム石鹸の沈殿の厄介なフレークが存在しないことを確実にするため、石鹸は、迅速に分散されなければならない。これは、有利には、分散剤、特にポリアスパラギン酸のナトリウム塩を用いることによって達成される。例えば、ポリアスパルタートは、カルシウム石鹸を非常に微粉化された様式で分散させ、懸濁を維持するので、その結果、乳白溶液が生じ、既知のフレーク様のカルシウム石鹸の沈殿は発生しない。
【０００７】
したがって、本発明の主題は、分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤、有利には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートの併用による、水の軟化方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
好適な本発明の実施態様によれば、分散剤は、ポリアスパラギン酸、水溶性ポリアスパラギン酸塩、ポリアクリル酸、水溶性ポリアクリル酸塩、スルホン化または硫酸化油(例えば、トルコ赤油)、ＰＥＰ-ＰＥＯ型ブロックコポリマー(ポリエチレンプロピレンとポリエチレンオキシドとのコポリマー)、ドデシル硫酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマー、リン酸ナトリウム、およびそれらの混合物から選択される。
【０００９】
ポリカルボキシレートポリマーは、好適には、アクリル酸および／またはマレイン酸単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーである。本発明においては、ホモポリマーが特に好適に使用され、必要に応じてコポリマーと組み合わせて使用される。また、ポリアクリレートが好適である。通常、ポリアクリレートは、ナトリウム塩の形態で使用される。特に、３０００〜８０００ｇ／モル、特に好適には４０００〜５０００ｇ／モルの分子量を有するポリアクリレートが、本発明に特によく適していることが分かった。ポリカルボキシレートポリマーについて本明細書に記載した分子量は、原則として、ＵＶ検出器を使用したゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によって決定された重量平均分子量Ｍｗである。測定は、調査したポリマーに構造が類似するために現実的な分子量の値を与える外部ポリアクリル酸標準に対して行った。これらの値は、ポリスチレンスルホン酸を標準として使用した分子量の値とかなり離れる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量は、通常、本明細書に記載した分子量よりも高い。
【００１０】
ポリカルボキシレートコポリマーは、特に、２０,０００ｇ／モルと７０,０００ｇ／モルとの間の分子量を有する、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。５０〜９０重量％のアクリル酸と５０〜１０重量％のマレイン酸とを含有するアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが、特に適当であることが分かった。また、水溶性を改善するため、ポリマーは、モノマーとして、アリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸も含有することができる。特に好適なものは、２より多くの異なるモノマー単位から構成される生分解性ポリマーであり、このポリマーは、モノマーとして、アクリル酸塩およびマレイン酸塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体、または、モノマーとして、アクリル酸塩および２-アルキルアリルスルホン酸塩ならびに糖誘導体を含有する。さらなる好適なコポリマーは、モノマーとして、好適には、アクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩、またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。好適な変形において、これらのコポリマーおよびポリアクリレートの両方が本方法に使用され、ポリアクリレートとアクリル酸-マレイン酸-コポリマーとの比は、有利には、２：１〜１：２０、好適には１：１〜１：１５の範囲である。
【００１１】
さらなる好適な実施態様によれば、脂肪酸は、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノレイン酸、リノレン酸、ベヘン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、および(好適にはＣ２０〜Ｃ２２の)他の不飽和脂肪酸、ならびにそれらの混合物、およびそれらのアルカリ塩から選択される。
【００１２】
洗濯試験において、例えば、ソーダ／石鹸混合物、および、分散剤として、例えば、ナトリウム塩の形態のマレイン酸-アクリル酸コポリマーを含有する処方物は、炭酸カルシウムの形態のさらなる灰分堆積物をほとんど生成しなかった。分散したＣａ石鹸は、有利には、わずかに隆起した許容可能な堆積物を生じさせる。有利には、これらの堆積物は、実際、それらが洗濯物を輝かせ、それに柔らかな手触りを与え、その結果、特に、さらなるコンディショナーを省くことができるので、正の効果を有する。
【００１３】
好適な本発明の実施態様によれば、脂肪酸および／またはそのアルカリ塩と分散剤との重量比は、２０：１〜１：３、好適には１０：１〜２：１である。
【００１４】
さらなる好適な実施態様によれば、沈殿軟化剤(好適には炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、水溶性シリケート、およびそれらの混合物)と分散剤との重量比は、２０：１〜２：１、好適には１０：１〜２：１である。
【００１５】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤の組合せを、剤(特に洗剤)全体に基づいて、１０〜６０重量％、特に１６〜５０重量％の範囲の濃度で使用する場合、さらなる好適な本発明の実施態様となる。
【００１６】
強錯化作用を有する化合物、例えば、イミドコハク酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸、カルボキシメチル-タルトロン酸または-リンゴ酸および／またはそれらのアルカリ塩、リン酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテート、ホスホネート(例えば、アミノトリスメチレンホスホン酸(ＡＴＭＰ))などをさらに使用することによって、さらに、所望のようにカルシウム石鹸の量を制御することができ、および洗濯石鹸の中にＣａ石鹸を再活性化させることができる。したがって、Ｃａ石鹸の増白特性の強さも調整することができる。
【００１７】
同様に、好適な実施態様によれば、強錯化化合物、例えば、特に、上記に挙げたものまたはＣａを錯化する同等に作用するものがさらに使用される。
【００１８】
分散剤と強錯化化合物との重量比は、さらなる好適な実施態様によれば、５：１〜１：５、好適には１：１〜３：１である。
【００１９】
ホスホネートは、特に、ヒドロキシアルカン-またはアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートのなかでも、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート(ＨＥＤＰ)が特に重要である。それは好適にはナトリウム塩として使用される；二ナトリウム塩は中性的に反応し、四ナトリウム塩はアルカリｐＨ(９)にて反応する。適当なアミノアルカンホスホネートは、好適にはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(ＥＤＴＭＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(ＤＴＰＭＰ)、およびそれらのより高級な同族体である。それらは、好適には、中性的に反応するナトリウム塩の形態で、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩として、またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩として使用される。また、ＨＥＤＰ(１-(ヒドロキシエチリデン)ビホスホネート)も使用に好適である。さらに、アミノアルカンホスホネートは、重金属に結合する顕著な能力を有する。したがって、特に漂白剤を含有する場合、アミノアルカンホスホネート(特にＤＴＰＭＰ)を使用すること、または上記ホスホネートの混合物を使用することが好適であり得る。このようなホスホネートは、剤中に、有利には０.０５〜２.０重量％の量で、好適には０.１〜１重量％の量で含有される。
【００２０】
適当な錯化剤は、例えば、ＩＮＣＩにしたがって設計された、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中に詳細が記載されている以下の錯化剤である：アミノトリメチレンホスホン酸、β-アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、二ナトリウムアザシクロヘプタンジスホスホネート、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、ペンテト酸五ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、リボン酸、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムグルセプテート、グルコン酸ナトリウム、Glycereth-1ポリリン酸ナトリウム、六メタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ-ＥＤＴＡ、ＴＥＡ-ポリホスフェイト、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡ、およびリン酸三ナトリウム。
【００２１】
また、錯化剤として使用可能なものは、第三級アミン、特に第三級アルカノールアミン(アミノアルコール)である。該アルカノールアミンは、官能基として、アミノ基と、ヒドロキシ基および／またはエーテル基の両方を有する。特に好適な第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミンおよびテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン)である。
【００２２】
さらなる本発明の主題は、分散剤、脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、および、好適には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートから選択される、沈殿軟化剤を含有する水軟化剤である。また、上記の言及は、好適には水軟化剤にも適用される。
【００２３】
好適な実施態様によれば、それは、１０〜７０重量％の沈殿軟化剤、好適には炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリ、５〜２０重量％の脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、０〜２５重量％(好適には８〜２０重量％)のペルオキシジェン化合物、０〜１０重量％(好適には２〜８重量％)の非イオン性界面活性剤、０〜１５重量％(好適には３〜１０重量％)の陰イオン性界面活性剤、および分散剤(好適には４〜２５重量％、有利には５〜２５重量％、より有利には６〜２０重量％、さらにより有利には７〜１６重量％、特に８〜１２重量％の量)を含有する。
また、さらなる錯化剤も、好適には上記のように含有され得る。
【００２４】
水軟化剤は、通常の洗剤処方物またはそれに一体化されたものに対して、例えば、シート状シリケート(例えば、ＳＫＳ-６)またはゼオライトに基づいて構成されたものに対して付与することができる。
【００２５】
当該処方物は、好適には水溶性ビルダー含有し、これは好適な実施態様に該当する。この場合、水不溶性ビルダーの割合は、処方物全体に基づいて３重量％未満である場合が好適である。
【００２６】
一方、内容物が主にゼオライト含有またはシート状シリケート含有処方物またはそれらの混合物である場合、本明細書に記載の軟化系によって、軟化の促進が達成され得る。
【００２７】
好適な実施態様によれば、このような場合のビルダー系は、水不溶性イオン交換体、例えば、好適には、シート状シリケート(例えば、ＳＫＳ-６)またはゼオライト（例えば、Ａ、Ｘ、Ｙ、またはＰ型ゼオライト）から構成される。
【００２８】
イオン交換体量は、好適には、８重量％と７０重量％の間（好適には２５重量％と５０重量％の間）である。
【００２９】
さらなる好適な実施態様によれば、本発明の剤は、抑泡剤、好適にはシリコーン油またはパラフィン油に基づくものをさらに含有する。
【００３０】
したがって、有利には、沈殿軟化作用を有する経済的な水溶性物質(例えば、ソーダ、ビカーボネート、およびシリケートなど)を使用して、優れた二次的洗濯特性を与える生成物を処方することができる。ソーダとビカーボネートの混合物の場合、例えば、ｐＨは、繊細な布地用洗剤に必要とされる方法で設定することができる。非常にひどく汚れた洗濯物(例えば、作業着)用洗剤の場合、強力な洗濯効果のために、例えば、水溶性シリケートおよびソーダを用いて、高いｐＨ値を有する混合物を製造することができる。
【００３１】
漂白剤として、例えば、意図された付与および付与温度に応じて、過炭酸ナトリウムおよび／または過ホウ酸ナトリウムを、単独でまたは混合して、有利には漂白活性剤、例えば、ＴＡＥＤ(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラアセチルエチレンジアミン)またはナトリウム-ｐ-ノナノイルオキシベンゼンスルホネートと組み合わせて使用することができる。３０℃付近の洗濯温度のため、漂白剤フタルイミドペルオキソヘキサン酸(ＰＡＰ)を、さらにまたは単独で使用することができる。例えば、ＰＡＰとペルカーボネートおよびＴＡＤの混合物は、２０〜６０℃の範囲で使用するための漂白剤を与え、ＰＡＰの抗菌特性は、その使用を通じてさらに引き出される。
【００３２】
好適な実施態様によれば、本発明の水軟化剤は、ペルオキシジェン化合物として、過炭酸アルカリ、過ホウ酸アルカリ、アルカリ過酢酸(ＴＡＥＤ)、またはフタルイミドペルオキソヘキサン酸、および／またはそれらの混合物を含有する。
【００３３】
さらなる本発明の主題は、上記のように、洗剤、洗濯補助剤、漂白剤、洗浄剤、食器洗いおよび自動食器洗い用洗剤としての、またはこのような剤の構成成分としての、水軟化剤の使用にある。
【００３４】
さらなる本発明の主題は、上記のような水軟化剤を含有する洗剤および洗浄剤によって表される。
【００３５】
この種類の洗剤および洗浄剤は、そこに含有された水軟化剤に加えて、先行技術から推断される、洗剤および洗浄剤を特徴付ける全ての通常の特徴および成分を含むことができる。
【００３６】
本発明の洗剤および／または洗浄剤の重要な成分は、陰イオン性、双性イオン性、両性、および／または非イオン性界面活性剤、特に陰イオン性界面活性剤である。これらは、特に、スルホネートおよびスルフェートを含む。
【００３７】
同様に、陽イオン性界面活性剤は、洗剤および洗浄剤中に含有され得る。さらなる好適な本発明の実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、洗剤および洗浄剤の全体に基づいて、５重量％までの量、好適には４重量％までの量、特に１〜３重量％の量で洗剤および洗浄剤に含まれる。柔らかさの局面に加えて、グレーイングおよび二次的洗濯効果の改善もこれにより達成される。
【００３８】
好適な本発明の実施態様において、当該洗剤および洗浄剤中に含有される陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物、好適にはアルキル化第四級アンモニウム化合物である。
好適な実施態様によれば、これは、式(Ｉ)：
(Ｉ) Ｒ１(Ｒ２)(Ｒ３)(Ｒ４)Ｎ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘＨ(ここでｘは２〜５である)から選択され、およびＲ４は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示される第四級アンモニウム化合物、ならびにそれらの混合物である。
【００３９】
さらなる好適な本発明の実施態様によれば、第四級アンモニウム化合物は、式(II)：
(II) Ｒ５Ｒ６ｎＲ７３−ｎＮ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルであり、各Ｒ６は、互いに独立して-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘＲ８基(ここでｎは１〜４であり、ｘは１〜１４であり、およびＲ８は、メチル、エチル、または好適には水素である)であり、および各Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニル基であり、ｍは、１〜３であり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物である。Ｒ６は、特に-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基であり、各Ｒ７は、特にいずれの場合も互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、１または２であり、およびＲ５は、特に直鎖状Ｃ６〜Ｃ１４アルキル基である。
【００４０】
式(Ｉ)および／または(II)で示される第四級アンモニウム化合物を含有する本発明の洗剤および洗浄剤は有利である。なぜなら、適当に適用された場合、それらは、繊維製品が非常に柔らかく、柔軟になり、乾燥時間が低減し、アイロンがけが容易になり、および妥当な場合、帯電防止性にさえなるばかりでなく、幾つかの場合、堆積感受性、白色度、グレーイングおよび二次的洗濯効果に関して顕著な改善も達成されるという結果を生じるからである。利点は、基材表面への堆積物の形成に関して得られる。
【００４１】
好適な実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム化合物、および／またはＣ８〜Ｃ１６アルキル(ヒドロキシエチル)ジメチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキル(ヒドロキシエチル)ジメチルアンモニウム化合物であり、特には、各々のハロゲン化物、メト硫酸塩、メトリン酸塩またはリン酸塩、またはそれらの混合物である。
【００４２】
上記陽イオン性化合物は、本発明において望ましいが、それにもかかわらず、他の陽イオン性界面活性剤、例えば、アルキル化第四級アンモニウム化合物、好適には、特に、第四級化ジまたはトリエタノールアミンまたは類似化合物と、エステル結合またはアミド結合を通じて結合した、２つの疎水性基を有するものも、有利に使用することができる。
【００４３】
このような化合物は、有利には、以下の式(III)：
【００４４】
【化１】
【００４５】
〔式中、Ｒ９は、０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を示し、
Ｒ１０は、Ｈ、ＯＨまたは特にＯ(ＣＯ)Ｒ１２を示し、
Ｒ１１は、Ｒ１０と独立して、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒ１３を示し、
ここでＲ１２およびＲ１３は、互い独立して、それぞれ０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を示し、
ａ、ｂおよびｃは、いずれの場合も互い独立して、１、２または３の数値であり得、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物から選択され、および／または、式(IV)：
【００４６】
【化２】
【００４７】
〔式中、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、Ｃ１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ１７およびＲ１８は、互い独立して選択され、０、１、２または３つの二重結合を有するＣ８〜２８アルキル基を示し、
ｕは、０と５の間の数値であり、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンである〕
で示されるもの、ならびにそれらの混合物から選択され得る。
【００４８】
この種類の好適な代表例は、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジタローアシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートまたはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジパルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである。
【００４９】
ここで、可能性のある陰イオン性界面活性剤を詳細に記載する。スルホネートタイプの界面活性剤として適当なものは、好適には、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜Ｃ１８モノオレフィンから、三酸化硫黄ガスを用いるスルホン化およびその後の該スルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られるような、アルケン-およびヒドロキシアルカンスルホネートならびにジスルホネートの混合物である。
【００５０】
また、適当なものは、Ｃ１２〜Ｃ１８アルカンから、例えば、スルホクロロ化またはスルホキシド化およびその後の加水分解または中和により得られる、それらのアルカンスルホネートである。
【００５１】
また、適当なものは、α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、脂肪酸分子中に８〜２０個の炭素原子を有する植物および／または動物起源の脂肪酸のメチルエステルのα-スルホン化およびその後の水溶性モノ塩への中和によって得られる、水素化ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルである。これらは、好適には水素化ココナッツ脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化エステルである。ここで不飽和脂肪酸(例えばオレイン酸)のスルホン化生成物も、少量(好適には約２〜３重量％以下の量)で存在し得る。特に好適なものは、エステル基中に４個以下の炭素原子を有するアルキル鎖を含むα-スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルである。α-スルホ脂肪酸のメチルエステル(ＭＥＳ)ならびにそれらの鹸化二塩を使用することは、特に有利である。
【００５２】
さらに適当な陰イオン性界面活性剤は、モノ、ジ-およびトリエステルならびにそれらの混合物によって代表される硫酸化脂肪酸グリセリンエステル、例えば、１〜３モルの脂肪酸によるモノグリセリンのエステル化による、またはトリグリセリドと０.３〜２モルのグリセリンとのエステル交換による製造の間に得られるものである。
【００５３】
好適な硫酸アルキル(アルケニル)は、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール(例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコール)またはＣ１０〜Ｃ２０オキソアルコールからの硫酸半エステルおよびこれらの鎖長を有する第二級アルコールの硫酸半エステルのアルカリ塩(特にはナトリウム塩)である。また、好適なものは、石油化学に基づいて製造される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原材料に基づく適切な化合物の分解挙動と類似した分解挙動を有する、上記鎖長を有する硫酸アルキル(アルケニル)である。洗濯テクノロジーの観点から、硫酸Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルおよび硫酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル、および硫酸Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルが特に好適である。
【００５４】
また、適当なものは、１〜６モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化された直鎖状または分枝状Ｃ７〜２１アルコール(例えば、平均３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する２-メチル-分枝状Ｃ９〜１１アルコール、または１〜４のＥＯを有するＣ１２〜１８脂肪アルコール)の硫酸モノエステルである。それらの激しい発泡挙動のために、それらは、洗剤中に比較的少量(例えば、１〜５重量％の量)でのみ使用される。
【００５５】
また、さらなる適当な陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩である。これは、スルホスクシナートまたはスルホコハク酸エステルとも称され、および、スルホコハク酸とアルコール(好適には、脂肪アルコールおよび特にはエトキシル化脂肪アルコール)のモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシナートは、Ｃ８〜１８脂肪アルコール基またはそれらの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシナートは、それ自身非イオン性界面活性剤(以下の説明を参照のこと)に相当すると考えられるエトキシル化脂肪アルコール由来の脂肪アルコール残基を含有する。また、その脂肪アルコール残基が狭範囲の分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホスクシナートが特に好適である。同様に、アルキル(アルケニル)鎖中に好適には８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００５６】
さらなる可能性のある陰イオン性界面活性剤は、アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えば、Ｎ-メチルタウリン(タウリド)および／またはＮ-メチルグリシン(サルコシド)である。これに関して特に好適なものは、サルコシドまたはサルコシネート、とりわけ、高級および妥当な場合モノまたはポリ不飽和脂肪酸のサルコシネート(例えばオレイルサルコシネート)である。
【００５７】
陰イオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の形態で、および、有機塩基(例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアミン)の可溶性塩として存在し得る。陰イオン性界面活性剤は、好適には、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態、特にはナトリウム塩の形態で存在する。
【００５８】
陰イオン性界面活性剤および双性イオン性および両性界面活性剤に加えて、非イオン性界面活性剤は、特に好適である。
【００５９】
使用される非イオン性界面活性剤は、好適には、アルコキシル化された(有利にはエトキシル化された)、特には、好適には８〜１８個の炭素原子とアルコール１モル当たり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する第一級アルコールである。ここで、アルコール基は、直鎖状、または好適には２位でメチル分岐されたものでよく、あるいは、オキソアルコール基において通常存在するような、直鎖状基とメチル分枝状基の混合物を含有してもよい。
【００６０】
しかしながら、特に好適なものは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール(例えば、ココナッツアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)から構成される直鎖状基と、アルコール１モル当たり平均して２〜８のＥＯを有するアルコールエトキシレートである。好適なエトキシル化アルコールとしては、例えば、３のＥＯまたは４のＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７のＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３のＥＯ、５のＥＯ、７のＥＯまたは８のＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３のＥＯ、５のＥＯまたは７のＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールおよびこれらの混合物(例えば、３のＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと７のＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物)が挙げられる。示したエトキシル化度は、統計的平均値を表し、これは、特定の生成物について、自然数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、限定された同族体分布を有する(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多いＥＯを有する脂肪アルコールも上記のように使用することができる。これらの例は、１４のＥＯ、１６のＥＯ、２０のＥＯ、２５のＥＯ、３０のＥＯまたは４０のＥＯを有する(獣脂)脂肪アルコールである。
【００６１】
また、非イオン性界面活性剤に含まれるものは、一般式：
ＲＯ(Ｇ)Ｘ
〔式中、Ｒは、主として直鎖状の、またはメチル分岐した、特には２位でメチル分岐した、８〜２２個、好適には１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、およびＧは、５個または６個の炭素原子を有するグリコース単位(好適にはグルコース)を示す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは、１と１０の間の任意の数(これは、分析的に決定されるべき大きさとして、少数値と想定することもできる)、好適には１.２と１.４の間の数である〕
を有するアルキルグリコシドである。
【００６２】
同様に、適当なものは、式(Ｖ)
【００６３】
【化３】
【００６４】
〔式中、Ｒ１９ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基、Ｒ２０は、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、およびＺは、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基を示す〕
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。
【００６５】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、好適には、５個または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群に属するものは、式(VI)：
【００６６】
【化４】
【００６７】
〔式中、Ｒ２１は、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基またはアルケニル基を示し；Ｒ２２は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキレン基またはアリーレン基を示し；およびＲ２３は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基を示し、Ｃ１〜４アルキル基またはフェニル基が好適であり；およびＺは、そのアルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基で置換された直鎖状ポリヒドロキシアルキル基、または、アルコキシル化された(好適にはエトキシル化またはプロポキシル化された)その基の誘導体である〕
で示される化合物である。ここでＺは、好適には、糖(例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロース)の還元アミノ化によって得られる。次いで、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物は、例えば、触媒としてのアルコキシドの存在下、脂肪酸メチルエステルと反応させることによって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００６８】
単独の非イオン性界面活性剤として、または、他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと一緒に組み合わせて、のいずれかで使用され得る、使用に好適な非イオン性界面活性剤のさらなるクラスは、アルコキシル化、好適にはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好適にはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を含有する、脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば、日本特許出願JP 58/217598中に記載されるもののような、脂肪酸メチルエステルである。非イオン性界面活性剤として好適なものは、平均３〜１５のＥＯ、特に平均５〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルであり、一方、高度エトキシル化脂肪酸メチルエステルは、上記のように、結合剤として特に有利である。特に、１０〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルは、界面活性剤および結合剤の両方として使用することができる。
【００６９】
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-タローアルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドタイプの非イオン性界面活性剤も適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好適にはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にはその半分の量以下である。
【００７０】
可能性のあるさらなる界面活性剤は、いわゆるゲミニ界面活性剤である。一般的には、これらは、１分子当たり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物であると理解される。これらの基は、通常、いわゆる「スペーサー」によって互いに分離されている。このスペーサーは、通常、炭化水素鎖であり、これは、親水性基が互いに独立して作用できるように十分な距離離れるように、十分に長くあるべきである。
【００７１】
このタイプの界面活性剤は、通常、非常に低い臨界ミセル濃度および水の表面張力を強く低減する能力により特徴付けられる。しかしながら、例外的なケースとして、用語「ゲミニ界面活性剤」は、二量体界面活性剤ばかりでなく、三量体界面活性剤も意味すると理解される。適当なゲミニ界面活性剤は、例えば、硫酸化ヒドロキシ混合エーテルまたは二量体アルコール-ビス-および三量体アルコール-トリス-スルフェートおよびエーテルスルフェートである。末端キャップド二量体および三量体混合エーテルは、特にそれらの二官能性および多官能性を特徴とする。例えば、上記末端キャップド界面活性剤は、良好な湿潤特性を有し、低発泡性であり、その結果、それらは、自動洗いまたは洗浄方法における使用に特に適している。しかしながら、ゲミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
【００７２】
漂白剤は、上記に挙げられている。水中にＨ２Ｏ２を生じさせる漂白剤として役立つ化合物の中でも、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に重要である。使用され得る他の漂白剤は、例えば、ペルオキシピロホスフェート、シトレートペルハイドレート、およびＨ２Ｏ２を生じさせる過酸塩または過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキシフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルドデカン二酸である。上記で議論したように、好適な実施態様において、過炭酸ナトリウムは、漂白剤として使用される。
【００７３】
他の洗剤成分としては、グレーイング抑制剤(汚れ担体)、抑泡剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、酵素、繊維製品柔軟物質、染料、および芳香剤、ならびに、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態のスルフェートおよびクロリドが挙げられる。
【００７４】
漂白活性剤は、上記に挙げられている。過加水分解条件下、好適には１〜１０個の炭素原子(特には２〜４個の炭素原子)を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸および／または(置換されていてもよい)過安息香酸を産出する化合物は、漂白活性剤として使用することができる。上記炭素原子数のＯ-アシル基および／またはＮ-アシル基および／または置換されていてもよいベンゾイル基を有する物質が適当である。
【００７５】
多アシル化アルキレンジアミン(特には、テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ))、アシル化トリアジン誘導体(特には、１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン(ＤＡＤＨＴ))、アシル化グリコールウリル(特には、テトラアセチルグリコールウリル(ＴＡＧＵ))、Ｎ-アシルイミド(特には、Ｎ-ノナノイルスクシンイミド(ＮＯＳＩ))、アシル化フェノールスルホネート(特には、ｎ-ノナノイル-またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ-またはイソ-ＮＯＢＳ))、カルボン酸無水物(特には、フタル酸無水物)、アシル化多価アルコール(特には、トリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフラン)および独国特許出願DE-A-196 16 693およびDE-A-196 16 767から既知のエノールエステルおよび欧州特許出願EP-A-0 525 239に記載されているアセチル化ソルビトールおよびマンニトールおよびそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)、アシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース(ＰＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびに、アセチル化、必要に応じてＮ-アルキル化、グルカミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ-アシル化ラクタム、例えば、Ｎ-ベンゾイルカプロラクタムが好適である。また、親水性的に置換されたアシルアセタールおよびアシルラクタムも好適に使用される。このような漂白活性剤は、通常の量、好適には、当該洗剤および／または洗浄剤全体に基づいて、１重量％〜１０重量％の量、特に２重量％〜８重量％の量で含まれる。
【００７６】
抑泡剤として適当なものは、例えば、有機ポリシロキサンおよびそれらの超微粒の、必要に応じてシラン化された、ケイ酸との混合物、ならびにパラフィン、ワックス、微結晶性ワックス、およびそれらのシラン化ケイ酸またはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。また、異なる抑泡剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。抑泡剤、特にシリコーン-および／またはパラフィン-含有抑泡剤は、好適には、水溶性または水に分散性である粒状担体物質に結合される。
これに関して、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が特に好適である。
【００７７】
酵素として可能性のあるものは、特に、加水分解酵素のクラスのもの、例えば、プロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたはそれらの混合物である。また、酸化還元酵素も適当である。
【００７８】
細菌の菌株または真菌、例えば、バシラス・スブティリス(Bacillus subtilis)、バシラス・リシェニフォルミス(Bacillus licheniformis)、ストレプトミセス・グリセウス(Streptomyces griseus)およびフミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)から得られた酵素活性物質が特に適当である。スブチリシンタイプのプロテアーゼ、および特にバシラス・レントゥス(Bacillus lentus)から得られるプロテアーゼが好適に使用される。これに関して、酵素の混合物、例えば、プロテアーゼおよびアミラーゼまたはプロテアーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼおよびセルラーゼの混合物、またはセルラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素およびセルラーゼの混合物、特には、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解活性酵素を有する混合物が特に興味深い。このような脂肪分解活性酵素の例は、既知のクチナーゼである。また、特定の場合、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも適当であることが分かった。適当なアミラーゼとしては、特にα-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。セロビアーゼとしても既知である、セロビオ加水分解酵素、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼおよびそれらの混合物は、セルラーゼとして好適に使用される。異なるタイプのセルラーゼは、それらのＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ活性において異なるので、必要とされる活性は、制御されたセルラーゼの混合物によって調節することができる。
【００７９】
酵素は、早過ぎる分解に対してそれらを保護するために、担体材料上に吸着され得るか、および／または被覆物質中に埋め込まれ得る。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の割合は、例えば、約０.１〜５重量％、好適には０.１〜約２重量％であり得る。
【００８０】
ホスホネートに加えて、当該洗剤および／または洗浄剤は、さらなる酵素安定剤を含有し得る。例えば、０.５〜１重量％のギ酸ナトリウムが使用され得る。また、溶解性カルシウム塩により安定化され、および好適には酵素に基づいて約１.２重量％のカルシウム含量を有するプロテアーゼを使用することもできる。カルシウム塩に加えて、マグネシウム塩も安定剤として役立つ。しかしながら、ホウ素化合物、例えば、ホウ酸、ホウ素の酸化物、ホウ砂および他のホウ酸アルカリ金属、例えば、オルトホウ酸(Ｈ３ＢＯ３)、メタホウ酸(ＨＢＯ２)およびピロホウ酸(テトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７)の塩を使用することは、特に有利である。
【００８１】
セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロース(Ｎａ塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えば、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、およびそれらの混合物、ならびにポリビニルピロリドンは、好適には、グレーイング抑制剤として、例えば、洗剤および／または洗浄剤に基づいて、０.１〜５重量％の量で使用することができる。
【００８２】
当該洗剤および／または洗浄剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４,４'-ビス-(２-アニリノ-４-モルホリノ-１,３,５-トリアジニル-６-アミノ)スチルベン-２,２'-ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基およびアニリノ基または２-メトキシエチルアミノ基を有するその類似構造の化合物の塩である。また、置換ジフェニルスチリルタイプの増白剤、例えば、４,４'-ビス-(２-スルホスチリル)ジフェニル、４,４'-ビス(４-クロロ-３-スルホスチリル)ジフェニルまたは４-(４-クロロスチリル)-４'-(２-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ塩も存在し得る。また、上記増白剤の混合物も使用することができる。
【００８３】
本発明の洗剤および／または洗浄剤は、それらが粒状(これは好適である)である場合、任意のかさ密度を有することができる。可能性のあるかさ密度の範囲は、６００ｇ／ｌ未満、例えば３００ｇ／ｌの低かさ密度から、６００〜７５０ｇ／ｌの中程度のかさ密度を経て、少なくとも７５０ｇ／ｌの高かさ密度までの範囲である。しかしながら、高かさ密度を有する洗剤および／または洗浄剤の好適な変形において、かさ密度は、実際、８００ｇ／ｌを超える。これに関して、８５０ｇ／ｌを超えるかさ密度が特に有利であり得る。
【００８４】
先行技術から既知の任意の方法は、このような洗剤および／または洗浄剤を製造するために適当である。
【００８５】
特に高いかさ密度の洗剤および／または洗浄剤を製造する場合に好適な製造法の変形において、洗剤および／または洗浄剤混合物は、最終的な圧縮工程を受ける。また、これに関して、さらなる成分は、圧縮工程後にのみ、洗剤および／または洗浄剤中に混合することができる。
【００８６】
好適な本発明の実施態様において、成分の圧縮は、圧力凝集方法を使用して行う。固体プレミックス(乾燥洗剤ベース)が受ける圧力凝集方法は、種々の装置中で行うことができる。異なる圧力凝集方法は、使用される凝集器のタイプに基づいて区別される。本発明に好適な最もよく使用される好適な４つの圧力凝集方法は、押出、ローラープレスまたは圧縮、パンチプレス(ペレット化)および錠剤化であり、本発明に好適な圧力凝集手順は、押出-、ローラー圧縮-、ペレット化-または錠剤化手順である。上記の全ての好適な圧縮方法は、プレミックスが圧力下で圧縮および可塑化され、および個々の粒子は、空隙率を低減させながら一緒に押し付けられ、互いに結合するという共通点を有する。全ての方法(錠剤化の場合に限定を伴う)において、工作機械は、高温に加熱でき、あるいは剪断力から生じる熱を除去するために冷却できる。全ての方法において、結合剤は、圧縮補助剤として使用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下の洗剤を処方物Ｂ〜Ｇにしたがって製造した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
洗濯試験(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯；布地：漂白した綿布およびテリークロス)において、二次的洗濯結果を、パラメーター(例えば、Ｒ値(軽減値)、ベルガー(Berger)白色度、灰分、および堆積物)によって決定した。これらの値を、各処方物に関して以下に示す。IVは、初期値を示し、およびＡは、市販の洗剤の銘柄を示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
結果が示すように、ソーダ(ビカーボネート)／石鹸混合物および分散剤としてSokalan CP 5を含有する処方物Ｃ、Ｄ、ＥおよびＧは、炭酸カルシウムの形態の灰分堆積物をほとんど生成しなかった。一方、分散剤を含有しない処方物ＢおよびＦは、一定の灰分堆積物を示した。試験が示しているように、分散したＣａ石鹸は、わずかに隆起した、しかし許容可能な有機堆積物を生じさせた。しかしながら、これらのカルシウム堆積物は、布地を増白し、柔らかくすることによる、布地に対する正の効果を有した。
【００９３】
また、さらなる洗濯試験を以下の処方物を使用して行った(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯)。
【００９４】
【表４】
【００９５】
洗濯試験後、いずれの場合も、灰分を決定して二次的洗濯結果を確かめた。
【００９６】
【表５】
【００９７】
結果が示すように、ソーダ／石鹸混合物および分散剤としてSokalan CP 5を含有する処方物A1〜E1およびG1は、炭酸カルシウムの形態の灰分堆積物をほとんど生成しなかった。一方、分散剤を含有しない処方物F1は、一定の灰分堆積物を示した。
【００９８】
さらに、さらなる洗濯試験を以下の処方物(A2)を用いて行った(ドラム式自動洗濯機中、６０℃、水硬度１６度(ドイツ硬度)にて１３回洗濯)。
【００９９】
【表６】
【０１００】
グレーイング、カラーグレーイング、および灰分に関して、以下の二次的洗濯結果を得た。
【０１０１】
【表７】
【０１０２】
同様に、分散剤としてポリアスパルタートを有するこの処方物は、顕著な灰分値を生じさせた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を併用することによる、水の軟化方法。
【請求項２】
沈殿軟化剤は、炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分散剤は、ポリアスパラギン酸、水溶性ポリアスパラギン酸塩、ポリアクリル酸、水溶性ポリアクリル酸塩、スルホン化または硫酸化油、ＰＥＰ-ＰＥＯ型ブロックコポリマー(ポリエチレンプロピレンとポリエチレンオキシドとのコポリマー)、ドデシル硫酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマー、リン酸ナトリウム、およびそれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
脂肪酸および／またはそのアルカリ塩と分散剤との重量比は、２０：１〜１：３、好適には１０：１〜２：１である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
好適には炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、水溶性シリケート、およびそれらの混合物から選択される沈殿軟化剤と分散剤との重量比は、２０：１〜２：１、好適には１０：１〜２：１である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤の組合せを、１０〜６０重量％、特に１６〜５０重量％の範囲内の濃度で使用する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
好適にはイミドコハク酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸、カルボキシメチル-タルトロン酸または-リンゴ酸および／またはそれらのアルカリ塩、リン酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテート、ホスホネート(例えば、アミノトリスメチレンホスホン酸(ＡＴＭＰ))から選択される強錯化作用を有する化合物、または匹敵する作用を有するＣａ-錯化化合物、またはそれらの混合物を、さらに使用する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
分散剤と強錯化化合物との重量比は、５：１〜１：５、好適には１：１〜３：１である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を含有する水軟化剤。
【請求項１０】
ａ)１０〜７０重量％の沈殿軟化剤、
ｂ)５〜２０重量％の脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、
ｃ)０〜２５重量％のペルオキシジェン化合物、
ｄ)０〜１０重量％の非イオン性界面活性剤、
ｅ)０〜１５重量％の陰イオン性界面活性剤、
ｆ)分散剤
を含有する、請求項９に記載の剤。
【請求項１１】
過炭酸アルカリ、過ホウ酸アルカリ、アルカリ過酢酸(ＴＡＥＤ)、またはフタルイミドペルオキソヘキサン酸、および／またはそれらの混合物を、ペルオキシジェン化合物として使用する、請求項９または１０に記載の剤。
【請求項１２】
洗剤、洗剤補助剤、漂白剤、洗浄剤、食器洗いおよび自動食器洗い用洗剤としての、またはこれらの剤の構成成分としての、請求項９〜１１のいずれかに記載の剤の使用。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれかに記載の水軟化剤を含有する、洗剤および洗浄剤。
【請求項１】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を併用することによる、水の軟化方法。
【請求項２】
沈殿軟化剤は、炭酸アルカリおよび／または重炭酸アルカリおよび／または水溶性シリケートから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分散剤は、ポリアスパラギン酸、水溶性ポリアスパラギン酸塩、ポリアクリル酸、水溶性ポリアクリル酸塩、スルホン化または硫酸化油、ＰＥＰ-ＰＥＯ型ブロックコポリマー(ポリエチレンプロピレンとポリエチレンオキシドとのコポリマー)、ドデシル硫酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマー、リン酸ナトリウム、およびそれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
脂肪酸および／またはそのアルカリ塩と分散剤との重量比は、２０：１〜１：３、好適には１０：１〜２：１である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
好適には炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、水溶性シリケート、およびそれらの混合物から選択される沈殿軟化剤と分散剤との重量比は、２０：１〜２：１、好適には１０：１〜２：１である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤の組合せを、１０〜６０重量％、特に１６〜５０重量％の範囲内の濃度で使用する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
好適にはイミドコハク酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸、カルボキシメチル-タルトロン酸または-リンゴ酸および／またはそれらのアルカリ塩、リン酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテート、ホスホネート(例えば、アミノトリスメチレンホスホン酸(ＡＴＭＰ))から選択される強錯化作用を有する化合物、または匹敵する作用を有するＣａ-錯化化合物、またはそれらの混合物を、さらに使用する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
分散剤と強錯化化合物との重量比は、５：１〜１：５、好適には１：１〜３：１である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
分散剤、脂肪酸および／またはそれらのアルカリ塩、および沈殿軟化剤を含有する水軟化剤。
【請求項１０】
ａ)１０〜７０重量％の沈殿軟化剤、
ｂ)５〜２０重量％の脂肪酸および／またはそのアルカリ塩、
ｃ)０〜２５重量％のペルオキシジェン化合物、
ｄ)０〜１０重量％の非イオン性界面活性剤、
ｅ)０〜１５重量％の陰イオン性界面活性剤、
ｆ)分散剤
を含有する、請求項９に記載の剤。
【請求項１１】
過炭酸アルカリ、過ホウ酸アルカリ、アルカリ過酢酸(ＴＡＥＤ)、またはフタルイミドペルオキソヘキサン酸、および／またはそれらの混合物を、ペルオキシジェン化合物として使用する、請求項９または１０に記載の剤。
【請求項１２】
洗剤、洗剤補助剤、漂白剤、洗浄剤、食器洗いおよび自動食器洗い用洗剤としての、またはこれらの剤の構成成分としての、請求項９〜１１のいずれかに記載の剤の使用。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれかに記載の水軟化剤を含有する、洗剤および洗浄剤。
【公表番号】特表２００７−５２２９２２（Ｐ２００７−５２２９２２Ａ）
【公表日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４９９５２（Ｐ２００６−５４９９５２）
【出願日】平成１７年１月８日（２００５．１．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０００１０９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７０８３９
【国際公開日】平成１７年８月４日（２００５．８．４）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン (309)
【氏名又は名称原語表記】ＨＥＮＫＥＬ ＫＯＭＭＡＮＤＩＴＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＡＵＦ ＡＫＴＩＥＮ
【住所又は居所原語表記】４０１９１ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年８月１６日（２００７．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月８日（２００５．１．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０００１０９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７０８３９
【国際公開日】平成１７年８月４日（２００５．８．４）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン (309)
【氏名又は名称原語表記】ＨＥＮＫＥＬ ＫＯＭＭＡＮＤＩＴＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＡＵＦ ＡＫＴＩＥＮ
【住所又は居所原語表記】４０１９１ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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