液体洗浄剤組成物
【課題】塗布使用においても優れた洗浄効果を示す、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）界面活性剤、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール、並びに、（ｅ）水を、それぞれ特定範囲で含有する液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）界面活性剤、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール、並びに、（ｅ）水を、それぞれ特定範囲で含有する液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。特に、衣料用等の繊維製品用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物は、衣類等の繊維製品の色柄物に使用でき、且つ汚れに直接塗布でき、そのまま洗濯できるなどの利点がある。しかし、過酸化水素は弱アルカリ性の水溶液で高い漂白効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では過酸化水素の安定性が低下するため、中性から弱アルカリ性の一般的な液体洗浄剤組成物に過酸化水素を配合することは貯蔵安定性上困難である。このため過酸化水素の安定性の観点から、組成物のｐＨを３以下の酸性にし、洗浄力を犠牲にした組成物が一般的であり、このため、衣料用として用いる場合は、アルカリ成分を有する洗剤等と同時に使用することが一般的であった。これを改善するために、ホウ酸塩とポリオールを配合し、希釈時のｐＨを希釈前に比べ増加させることにより、過酸化水素の安定性と洗浄効果を両立させる液体洗浄剤組成物が知られている（例えば、特許文献１、２、３、４参照）。
【０００３】
過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物は、組成物のｐＨを３以下の酸性にし安定性を向上させているとはいえ、貯蔵中に分解して酸素ガスを発生する。このため液体漂白剤の容器としては、通常、厚手の強固な構造のものが採用されている。しかし、省資源化やゴミの減量化の要請から、より薄いプラスチック製の小袋に詰めた詰替用の過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物が求められている。このような詰め替え用のプラスチック製の袋状の包装容器としては、特許文献５、６に開示されているものがある。
【特許文献１】特開２００６−１４３９０７号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９５１５号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９５１６号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９５１７号公報
【特許文献５】特表平３−５０５３２２号公報
【特許文献６】実開平３−１２３８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜４の組成物は、希釈されｐＨが上昇し洗浄効果が発揮されるものであり、被洗浄物に直接塗布して用いた場合、組成物のｐＨは酸性であるため十分な洗浄効果が発揮できないという問題がある。
【０００５】
また、特許文献５、６の容器を使用すると、発生する酸素ガスにより、貯蔵中に容器が著しく膨れたり、破裂したりするという問題があり、通常用いられている厚手の強固な構造の容器に比べ、より酸素ガスの発生が抑制された組成物が求められている。
【０００６】
従って、本発明の課題は、塗布使用においても優れた洗浄効果を示す、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜３０質量％、（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕１０〜５０質量％、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール〔以下、合わせて（ｃ）成分という〕１〜３０質量％、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール〔以下、（ｄ）成分という〕１〜３０質量％、並びに、（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を、繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明を用いることで、過酸化水素を配合した液体洗浄剤組成物において、塗布使用においても優れた洗浄性能が得られ、保存安定性に優れるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においては、上記の構成を有することで、塗布使用においても優れた洗浄性能が得られ、保存安定性に優れるという効果が発現される。
【００１１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性及び洗浄性能の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが３〜７であることが好ましく、３．５〜６．８がより好ましく、４〜６．５が更に好ましく、４．５〜６が特に好ましい。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。洗浄性能の観点から、水で１０００倍以上に希釈することにより、ｐＨが０．５以上、更に１以上、更に１．５以上、特に２以上、上昇することが好ましい。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、液体物性の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の測定による０．１質量％水溶液の２０℃におけるｐＨが７〜１０であることが好ましく、７．２〜９．５がより好ましく、７．５〜９が更に好ましい。
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、塗布使用の適性（被洗浄物への浸透性、残留性、キャップ等への液残留性）の観点から、２０℃における粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、６０秒）は、１００〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、１２０〜４５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１５０〜４００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量が３〜４０質量％であることが好ましく、５〜３８質量％がより好ましく、１０〜３５質量％が更に好ましく、１５〜３２質量％が特に好ましく、２０〜３０質量％が最も好ましい。
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／１０〜１０／１であることが好ましく、２／１０〜８／１がより好ましく、３／１０〜６／１が更に好ましく、４／１０〜４／１が特に好ましく、５／１０〜２／１が最も好ましい。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、〔（ａ）成分／（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量〕の質量比が１／２０〜１／１であることが好ましく、１／１８〜５／６がより好ましく、１／１５〜２／３が更に好ましく、１／１２〜１／２が特に好ましく、１／１０〜１／３が最も好ましい。
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ａ）成分／（ｅ）成分の質量比が１／１００〜１／１であることが好ましく、２／１００〜８０／１００がより好ましく、３／１００〜７０／１００が更に好ましく、４／１００〜６０／１００が特に好ましく、５／１００〜５０／１００が最も好ましい。
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜３０質量％含有する。洗浄性能、安全性の観点から、（ａ）成分の含有量は組成物中に０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましく、１．５〜６質量％が特に好ましい。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として界面活性剤を１０〜５０質量％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｂ）成分の含有量は組成物中に１５〜４８質量％が好ましく、１８〜４６質量％がより好ましく、２０〜４４質量％が更に好ましく、２２〜４２質量％が特に好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００１９】
陰イオン界面活性剤（以下（ｂ１）成分という）としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、又はα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。
【００２０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができる。例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキシドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９-１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。本発明のアルキル硫酸エステル塩は、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。本発明のα−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８の１−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て調製することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、本発明のα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、脂肪酸部位のアルキル基の炭素数が好ましくは１０〜１６であり、低級アルキルエステル部位がメチルエステル又はエチルエステルであるものが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩などが好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩が好ましい。
【００２１】
本発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数１１〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００２２】
非イオン界面活性剤（以下（ｂ２）成分という）としては下記一般式（２）の化合物が好ましい。
Ｒ2a-Ｏ(ＥＯ)a(ＰＯ)b-Ｈ （２）
［式中Ｒ2aは炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。］
【００２３】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００２４】
陽イオン界面活性剤（以下（ｂ３）成分という）としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つがエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を有する４級アンモニウム塩が挙げられる。当該４級アンモニウム塩は、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩が好適である。ただし、陽イオン界面活性剤は、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
【００２５】
両性界面活性剤（以下（ｂ４）成分という）としては下記一般式（３）及び一般式（４）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００２６】
【化１】
【００２７】
［式中、Ｒ3aは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3c及びＲ3dは、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ3bは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、及び-Ｏ-から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。］
【００２８】
【化２】
【００２９】
［式中、Ｒ4aは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、及び-Ｏ-から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ4c及びＲ4dは、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは-ＣＯＯ-、-ＳＯ3-、及び-ＯＳＯ3-から選ばれる基である。］
【００３０】
ただし、両性界面活性剤は、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
【００３１】
本発明では（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる界面活性剤が好適であり、特に（ｂ２）成分を含有することが好ましい。また、（ｂ４）成分の両性界面活性剤は緩衝能を有するため多量に使用するとｐＨジャンプ効果を損なう場合があり、使用は差し控えることが望ましく、用いる場合には（ｂ４）成分の含有量は０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下にとどめる必要がある。
【００３２】
また、本発明では（ｂ２）成分が洗浄効果の点から最も好ましく、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適であり、一般式（２）においてａが８〜１２であり、そしてｂが０〜３であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましい。（ｂ２）成分の組成物中の含有量は好ましくは４〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％が望ましい。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物において、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から界面活性剤として（ｂ２）成分を選択することが好ましく、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適である。具体的には一般式（２）においてＲ2aが炭素数１０〜１４のアルキル基であり、ａが８〜１２であり、そしてｂが１〜３であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましい。
【００３４】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコールを１〜３０質量％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分の含有量は組成物中に３〜２８質量％が好ましく、５〜２６質量％がより好ましく、８〜２４質量％が更に好ましく、１０〜２２質量％が特に好ましい。
【００３５】
（ｃ）成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、フェニルポリオキシエチレンアルコール、脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール、および脂環式ジオール、例えば、シクロヘキサンジオールなどのシクロアルキレングリコールが挙げられる。
【００３６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール１〜３０質量％％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｄ）成分の含有量は組成物中に３〜２８質量％が好ましく、５〜２６質量％がより好ましく、８〜２４質量％が更に好ましく、１０〜２２質量％が特に好ましい。
【００３７】
（ｄ）成分としては、脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオールなどのアルカントリオール、脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトールなどのアルカンポリオールおよびそれらもしくはアルカントリオールの分子内もしくは分子間脱水物、ならびにショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシドなどの糖類が挙げられる。好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、グルコースである。
【００３８】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として水含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｅ）成分の含有量は組成物中に５〜５０質量％が好ましく、８〜４８質量％がより好ましく、１０〜４５質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００３９】
＜その他成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分としてホウ素化合物を含有することが洗浄性能の観点から好ましく、ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５〜２質量％含有することがより好ましく、含有量は０．１〜１．５質量％が更に好ましく、０．１５〜１質量％が特に好ましく、０．２〜０．８質量％が最も好ましい。（ｆ）成分としては、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが洗浄性能の観点から好ましく、組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましく、０．２〜３質量％が特に好ましく、０．４〜１質量％が最も好ましい。（ｇ）成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｈ）成分としてフェノール系ラジカルトラップ剤を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｈ）成分の含有量は、０．１〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００４２】
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であって、フェノール性ＯＨ基を有することにより、ラジカルをトラップする作用を有するものである。フェノール性ＯＨ基を有する化合物、又はフェノール性ＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体が好ましい。フェノール性ＯＨ基のエステル誘導体とは、当該ＯＨ基の水素が、置換されて、エステル結合を形成しているものである。フェノール性ＯＨ基のエーテル誘導体とは、当該ＯＨ基の水素が置換されてエーテル結合を形成しているものである。なお、フェニル基がＯＨ基以外の置換基を有する場合、その置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。これらの中でも、フェノール性ＯＨ基を有する化合物がより好ましい。そして、例えば分子量８０〜２５０のものが好ましい。これらの中でも更に好ましい化合物は、Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ，７，５１２（１９５７）に記載された酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）が１．２５Ｖ以下の化合物であり、特に好ましくは、０．７５Ｖ以下の化合物である。（ｇ）成分として特に好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、フェノールスルホン酸、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｉ）成分としてホスホン酸系金属捕捉剤を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｉ）成分の含有量は、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましく、０．２〜１質量％が特に好ましい。（ｉ）成分としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体が挙げられる。これらの中でも特に１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸などがより好ましい。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｊ）成分として分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、且つ芳香族スルホン酸又はその塩を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｊ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましく、０．３〜３質量％が特に好ましい。（ｊ）成分としては、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが、より好ましい。また、これらは随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、漂白効果を高める目的から分散剤を含有することが好ましく、組成物中の含有量は０．０５〜１４質量％が好ましく、０．１〜８質量％が更に好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び／又は重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。
【００４６】
その他に本発明の液体洗浄剤組成物は、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、染料や顔料のような着色剤、香料等の任意成分を配合し得る。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物の対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機を用いて洗浄する衣料等の繊維製品に応用すること、特に被洗浄物に塗布して用いることが最も好ましい。すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物を、塗布等により繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法が好適である。該洗浄媒体は本発明もしくはその他の洗浄剤組成物を含んでいてもいなくてもよい。
【実施例】
【００４８】
表１に示す各成分を混合して、液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物を用いて、洗浄性能（保存後の洗浄率）及びガス発生量を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。尚、最終液体洗浄剤の初期ｐＨが表１記載の値となる様、５％ＮａＯＨ水溶液を用いて調整した。また、得られた液体洗浄剤組成物の初期粘度（製造直後の粘度）は２０℃で１５０〜４００ｍＰａ・ｓの範囲であった。
【００４９】
〔１〕洗浄性能
（１−１）保存条件
（株）ニッコー製、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＷＡＲＥ ２５０ｍｌ ＰＥボトルに、得られた液体洗浄剤組成物２５０ｍｌを充填し、キャップを閉めた。これを４２℃恒温槽にて６０日間保存した。
【００５０】
（１−２）塗布洗浄力
ＣＦＴ社製ＣＳ−３４汚染布（カレー汚染布）を８ｃｍ×８ｃｍの試験片とした。保存後の液体洗浄剤組成物を２０℃に調整し、汚染布１枚につき液体洗浄剤組成物１ｇを均一に塗布した。１サンプルにつき５枚を一組とした。塗布後５分間放置した後、ターゴトメーターで４２℃の６°ＤＨ硬水１リットルを用い、１５分、１００ｒｐｍで洗浄した後、すすぎ、乾燥後、下式により洗浄率を求めた。反射率は日本電気色工業（株）製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５１】
【数１】
【００５２】
〔２〕ガス発生量
アルミ箔で遮光した５００ｍｌ容のスリ合わせ共栓付三角フラスコ（全内容量５５５ｍｌ程度）の開口部上端まで水を満たした後、ピペットにて５５ｍｌの水を取り除いた水面に印を付けた。水を捨て、この位置まで液体洗浄剤組成物を注入した。３５℃の恒温槽に３０分静置後、スリ合わせ共栓付ガラス管（スリ合わせの上部に突出する部分の長さが１００ｃｍ、スリ合わせの下部に突出する部分の長さが１５ｃｍで均一の内径を有する。）のスリの部分に薄くシリコングリースを塗布し、三角フラスコの共栓の代わりにフラスコに差し込んだ（ガラス管中のメニスカス部分がスリ栓の上部にくるように注意する。）。グリースがスリ栓の全周に行き渡ったことを確認後、スプリング又は輪ゴムを用いて固定した。スリ栓部分をアルミ箔で覆い、３５℃恒温槽に（恒温槽の水面の高さはフラスコの開口部）もしくは恒温室に５０日放置後、メニスカスの位置（メニスカスの上昇量）を測定した。同時にイオン交換水でも同様のセットを用意し、メニスカスの上昇量を測定した。それらから、保存後のガス発生量を次式により算出した。
ガス発生量（ｍｌ／５００ｍｌ）＝（ｘ−ｘ0）π（ｄ／２）2
ｘ＝保存後の液体洗浄剤組成物のメニスカスの上昇量（ｃｍ）
ｘ0＝保存後のイオン交換水のメニスカスの上昇量（ｃｍ）
ｄ＝ガラス管の内径（ｃｍ）
【００５３】
【表１】
【００５４】
表中の成分は以下のものである。
・ノニオン（１）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１０モル付加させたもの
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸塩ナトリウム
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・ノニオン（２）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・ｇ−１：ラウロイルオキシ-ｐ-ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｇ−２：デカノイルオキシ-ｐ-ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｇ−３：イソノナノイルオキシ-ｐ-ベンゼンカルボン酸
・ｉ−１：１-ヒドロキシエチリデン-１，１-ジホスホン酸〔ソルーシア社製Dequest（デイクエスト）2010〕
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。特に、衣料用等の繊維製品用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物は、衣類等の繊維製品の色柄物に使用でき、且つ汚れに直接塗布でき、そのまま洗濯できるなどの利点がある。しかし、過酸化水素は弱アルカリ性の水溶液で高い漂白効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では過酸化水素の安定性が低下するため、中性から弱アルカリ性の一般的な液体洗浄剤組成物に過酸化水素を配合することは貯蔵安定性上困難である。このため過酸化水素の安定性の観点から、組成物のｐＨを３以下の酸性にし、洗浄力を犠牲にした組成物が一般的であり、このため、衣料用として用いる場合は、アルカリ成分を有する洗剤等と同時に使用することが一般的であった。これを改善するために、ホウ酸塩とポリオールを配合し、希釈時のｐＨを希釈前に比べ増加させることにより、過酸化水素の安定性と洗浄効果を両立させる液体洗浄剤組成物が知られている（例えば、特許文献１、２、３、４参照）。
【０００３】
過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物は、組成物のｐＨを３以下の酸性にし安定性を向上させているとはいえ、貯蔵中に分解して酸素ガスを発生する。このため液体漂白剤の容器としては、通常、厚手の強固な構造のものが採用されている。しかし、省資源化やゴミの減量化の要請から、より薄いプラスチック製の小袋に詰めた詰替用の過酸化水素を含有する液体洗浄剤組成物が求められている。このような詰め替え用のプラスチック製の袋状の包装容器としては、特許文献５、６に開示されているものがある。
【特許文献１】特開２００６−１４３９０７号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９５１５号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９５１６号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９５１７号公報
【特許文献５】特表平３−５０５３２２号公報
【特許文献６】実開平３−１２３８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜４の組成物は、希釈されｐＨが上昇し洗浄効果が発揮されるものであり、被洗浄物に直接塗布して用いた場合、組成物のｐＨは酸性であるため十分な洗浄効果が発揮できないという問題がある。
【０００５】
また、特許文献５、６の容器を使用すると、発生する酸素ガスにより、貯蔵中に容器が著しく膨れたり、破裂したりするという問題があり、通常用いられている厚手の強固な構造の容器に比べ、より酸素ガスの発生が抑制された組成物が求められている。
【０００６】
従って、本発明の課題は、塗布使用においても優れた洗浄効果を示す、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜３０質量％、（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕１０〜５０質量％、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール〔以下、合わせて（ｃ）成分という〕１〜３０質量％、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール〔以下、（ｄ）成分という〕１〜３０質量％、並びに、（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を、繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明を用いることで、過酸化水素を配合した液体洗浄剤組成物において、塗布使用においても優れた洗浄性能が得られ、保存安定性に優れるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においては、上記の構成を有することで、塗布使用においても優れた洗浄性能が得られ、保存安定性に優れるという効果が発現される。
【００１１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性及び洗浄性能の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが３〜７であることが好ましく、３．５〜６．８がより好ましく、４〜６．５が更に好ましく、４．５〜６が特に好ましい。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。洗浄性能の観点から、水で１０００倍以上に希釈することにより、ｐＨが０．５以上、更に１以上、更に１．５以上、特に２以上、上昇することが好ましい。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、液体物性の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の測定による０．１質量％水溶液の２０℃におけるｐＨが７〜１０であることが好ましく、７．２〜９．５がより好ましく、７．５〜９が更に好ましい。
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、塗布使用の適性（被洗浄物への浸透性、残留性、キャップ等への液残留性）の観点から、２０℃における粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、６０秒）は、１００〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、１２０〜４５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１５０〜４００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量が３〜４０質量％であることが好ましく、５〜３８質量％がより好ましく、１０〜３５質量％が更に好ましく、１５〜３２質量％が特に好ましく、２０〜３０質量％が最も好ましい。
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／１０〜１０／１であることが好ましく、２／１０〜８／１がより好ましく、３／１０〜６／１が更に好ましく、４／１０〜４／１が特に好ましく、５／１０〜２／１が最も好ましい。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、〔（ａ）成分／（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量〕の質量比が１／２０〜１／１であることが好ましく、１／１８〜５／６がより好ましく、１／１５〜２／３が更に好ましく、１／１２〜１／２が特に好ましく、１／１０〜１／３が最も好ましい。
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ａ）成分／（ｅ）成分の質量比が１／１００〜１／１であることが好ましく、２／１００〜８０／１００がより好ましく、３／１００〜７０／１００が更に好ましく、４／１００〜６０／１００が特に好ましく、５／１００〜５０／１００が最も好ましい。
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜３０質量％含有する。洗浄性能、安全性の観点から、（ａ）成分の含有量は組成物中に０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましく、１．５〜６質量％が特に好ましい。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として界面活性剤を１０〜５０質量％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｂ）成分の含有量は組成物中に１５〜４８質量％が好ましく、１８〜４６質量％がより好ましく、２０〜４４質量％が更に好ましく、２２〜４２質量％が特に好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００１９】
陰イオン界面活性剤（以下（ｂ１）成分という）としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、又はα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。
【００２０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができる。例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキシドを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９-１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。本発明のアルキル硫酸エステル塩は、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。本発明のα−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８の１−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て調製することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、本発明のα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、脂肪酸部位のアルキル基の炭素数が好ましくは１０〜１６であり、低級アルキルエステル部位がメチルエステル又はエチルエステルであるものが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩などが好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩が好ましい。
【００２１】
本発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数１１〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００２２】
非イオン界面活性剤（以下（ｂ２）成分という）としては下記一般式（２）の化合物が好ましい。
Ｒ2a-Ｏ(ＥＯ)a(ＰＯ)b-Ｈ （２）
［式中Ｒ2aは炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。］
【００２３】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００２４】
陽イオン界面活性剤（以下（ｂ３）成分という）としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つがエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を有する４級アンモニウム塩が挙げられる。当該４級アンモニウム塩は、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩が好適である。ただし、陽イオン界面活性剤は、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
【００２５】
両性界面活性剤（以下（ｂ４）成分という）としては下記一般式（３）及び一般式（４）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００２６】
【化１】
【００２７】
［式中、Ｒ3aは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3c及びＲ3dは、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ3bは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、及び-Ｏ-から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。］
【００２８】
【化２】
【００２９】
［式中、Ｒ4aは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＯＣＯ-、-ＮＨＣＯ-、及び-Ｏ-から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ4c及びＲ4dは、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは-ＣＯＯ-、-ＳＯ3-、及び-ＯＳＯ3-から選ばれる基である。］
【００３０】
ただし、両性界面活性剤は、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
【００３１】
本発明では（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる界面活性剤が好適であり、特に（ｂ２）成分を含有することが好ましい。また、（ｂ４）成分の両性界面活性剤は緩衝能を有するため多量に使用するとｐＨジャンプ効果を損なう場合があり、使用は差し控えることが望ましく、用いる場合には（ｂ４）成分の含有量は０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下にとどめる必要がある。
【００３２】
また、本発明では（ｂ２）成分が洗浄効果の点から最も好ましく、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適であり、一般式（２）においてａが８〜１２であり、そしてｂが０〜３であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましい。（ｂ２）成分の組成物中の含有量は好ましくは４〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％が望ましい。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物において、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から界面活性剤として（ｂ２）成分を選択することが好ましく、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適である。具体的には一般式（２）においてＲ2aが炭素数１０〜１４のアルキル基であり、ａが８〜１２であり、そしてｂが１〜３であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましい。
【００３４】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコールを１〜３０質量％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｃ）成分の含有量は組成物中に３〜２８質量％が好ましく、５〜２６質量％がより好ましく、８〜２４質量％が更に好ましく、１０〜２２質量％が特に好ましい。
【００３５】
（ｃ）成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、フェニルポリオキシエチレンアルコール、脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール、および脂環式ジオール、例えば、シクロヘキサンジオールなどのシクロアルキレングリコールが挙げられる。
【００３６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール１〜３０質量％％含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｄ）成分の含有量は組成物中に３〜２８質量％が好ましく、５〜２６質量％がより好ましく、８〜２４質量％が更に好ましく、１０〜２２質量％が特に好ましい。
【００３７】
（ｄ）成分としては、脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオールなどのアルカントリオール、脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトールなどのアルカンポリオールおよびそれらもしくはアルカントリオールの分子内もしくは分子間脱水物、ならびにショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシドなどの糖類が挙げられる。好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、グルコースである。
【００３８】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として水含有する。洗浄性能、粘度挙動、安定性の観点から、（ｅ）成分の含有量は組成物中に５〜５０質量％が好ましく、８〜４８質量％がより好ましく、１０〜４５質量％が更に好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００３９】
＜その他成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分としてホウ素化合物を含有することが洗浄性能の観点から好ましく、ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる化合物をホウ素原子として０．０５〜２質量％含有することがより好ましく、含有量は０．１〜１．５質量％が更に好ましく、０．１５〜１質量％が特に好ましく、０．２〜０．８質量％が最も好ましい。（ｆ）成分としては、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｇ）成分として漂白活性化剤を含有することが洗浄性能の観点から好ましく、組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましく、０．２〜３質量％が特に好ましく、０．４〜１質量％が最も好ましい。（ｇ）成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｈ）成分としてフェノール系ラジカルトラップ剤を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｈ）成分の含有量は、０．１〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００４２】
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であって、フェノール性ＯＨ基を有することにより、ラジカルをトラップする作用を有するものである。フェノール性ＯＨ基を有する化合物、又はフェノール性ＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体が好ましい。フェノール性ＯＨ基のエステル誘導体とは、当該ＯＨ基の水素が、置換されて、エステル結合を形成しているものである。フェノール性ＯＨ基のエーテル誘導体とは、当該ＯＨ基の水素が置換されてエーテル結合を形成しているものである。なお、フェニル基がＯＨ基以外の置換基を有する場合、その置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。これらの中でも、フェノール性ＯＨ基を有する化合物がより好ましい。そして、例えば分子量８０〜２５０のものが好ましい。これらの中でも更に好ましい化合物は、Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ，７，５１２（１９５７）に記載された酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）が１．２５Ｖ以下の化合物であり、特に好ましくは、０．７５Ｖ以下の化合物である。（ｇ）成分として特に好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、フェノールスルホン酸、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｉ）成分としてホスホン酸系金属捕捉剤を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｉ）成分の含有量は、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましく、０．２〜１質量％が特に好ましい。（ｉ）成分としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体が挙げられる。これらの中でも特に１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸などがより好ましい。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｊ）成分として分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、且つ芳香族スルホン酸又はその塩を含有することが安定性の観点から好ましく、組成物中の（ｊ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましく、０．３〜３質量％が特に好ましい。（ｊ）成分としては、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが、より好ましい。また、これらは随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、漂白効果を高める目的から分散剤を含有することが好ましく、組成物中の含有量は０．０５〜１４質量％が好ましく、０．１〜８質量％が更に好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び／又は重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。
【００４６】
その他に本発明の液体洗浄剤組成物は、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、染料や顔料のような着色剤、香料等の任意成分を配合し得る。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物の対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機を用いて洗浄する衣料等の繊維製品に応用すること、特に被洗浄物に塗布して用いることが最も好ましい。すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物を、塗布等により繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法が好適である。該洗浄媒体は本発明もしくはその他の洗浄剤組成物を含んでいてもいなくてもよい。
【実施例】
【００４８】
表１に示す各成分を混合して、液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物を用いて、洗浄性能（保存後の洗浄率）及びガス発生量を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。尚、最終液体洗浄剤の初期ｐＨが表１記載の値となる様、５％ＮａＯＨ水溶液を用いて調整した。また、得られた液体洗浄剤組成物の初期粘度（製造直後の粘度）は２０℃で１５０〜４００ｍＰａ・ｓの範囲であった。
【００４９】
〔１〕洗浄性能
（１−１）保存条件
（株）ニッコー製、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＷＡＲＥ ２５０ｍｌ ＰＥボトルに、得られた液体洗浄剤組成物２５０ｍｌを充填し、キャップを閉めた。これを４２℃恒温槽にて６０日間保存した。
【００５０】
（１−２）塗布洗浄力
ＣＦＴ社製ＣＳ−３４汚染布（カレー汚染布）を８ｃｍ×８ｃｍの試験片とした。保存後の液体洗浄剤組成物を２０℃に調整し、汚染布１枚につき液体洗浄剤組成物１ｇを均一に塗布した。１サンプルにつき５枚を一組とした。塗布後５分間放置した後、ターゴトメーターで４２℃の６°ＤＨ硬水１リットルを用い、１５分、１００ｒｐｍで洗浄した後、すすぎ、乾燥後、下式により洗浄率を求めた。反射率は日本電気色工業（株）製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５１】
【数１】
【００５２】
〔２〕ガス発生量
アルミ箔で遮光した５００ｍｌ容のスリ合わせ共栓付三角フラスコ（全内容量５５５ｍｌ程度）の開口部上端まで水を満たした後、ピペットにて５５ｍｌの水を取り除いた水面に印を付けた。水を捨て、この位置まで液体洗浄剤組成物を注入した。３５℃の恒温槽に３０分静置後、スリ合わせ共栓付ガラス管（スリ合わせの上部に突出する部分の長さが１００ｃｍ、スリ合わせの下部に突出する部分の長さが１５ｃｍで均一の内径を有する。）のスリの部分に薄くシリコングリースを塗布し、三角フラスコの共栓の代わりにフラスコに差し込んだ（ガラス管中のメニスカス部分がスリ栓の上部にくるように注意する。）。グリースがスリ栓の全周に行き渡ったことを確認後、スプリング又は輪ゴムを用いて固定した。スリ栓部分をアルミ箔で覆い、３５℃恒温槽に（恒温槽の水面の高さはフラスコの開口部）もしくは恒温室に５０日放置後、メニスカスの位置（メニスカスの上昇量）を測定した。同時にイオン交換水でも同様のセットを用意し、メニスカスの上昇量を測定した。それらから、保存後のガス発生量を次式により算出した。
ガス発生量（ｍｌ／５００ｍｌ）＝（ｘ−ｘ0）π（ｄ／２）2
ｘ＝保存後の液体洗浄剤組成物のメニスカスの上昇量（ｃｍ）
ｘ0＝保存後のイオン交換水のメニスカスの上昇量（ｃｍ）
ｄ＝ガラス管の内径（ｃｍ）
【００５３】
【表１】
【００５４】
表中の成分は以下のものである。
・ノニオン（１）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１０モル付加させたもの
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸塩ナトリウム
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・ノニオン（２）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・ｇ−１：ラウロイルオキシ-ｐ-ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｇ−２：デカノイルオキシ-ｐ-ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｇ−３：イソノナノイルオキシ-ｐ-ベンゼンカルボン酸
・ｉ−１：１-ヒドロキシエチリデン-１，１-ジホスホン酸〔ソルーシア社製Dequest（デイクエスト）2010〕
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物０．１〜３０質量％、（ｂ）界面活性剤１０〜５０質量％、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール１〜３０質量％、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール１〜３０質量％、並びに、（ｅ）水を含有する液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが３〜７である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である請求項１又は２何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分／〔（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量〕の質量比が１／２０〜１／１である請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｆ）ホウ素化合物を含有する請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に（ｇ）漂白活性化剤を含有する請求項１〜５何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に（ｈ）フェノール系ラジカルトラップ剤を含有する請求項１〜６何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
更に（ｉ）ホスホン酸系金属捕捉剤を含有する請求項１〜７何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
更に、（ｊ）炭素数４〜１０の芳香族スルホン酸又はその塩を含有する請求項１〜８何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を、繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
【請求項１】
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物０．１〜３０質量％、（ｂ）界面活性剤１０〜５０質量％、（ｃ）炭素数２〜２０の１価アルコール及び／又は炭素数２〜２０の２価のアルコール１〜３０質量％、（ｄ）炭素数３〜２０の３〜８価のアルコール１〜３０質量％、並びに、（ｅ）水を含有する液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが３〜７である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である請求項１又は２何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分／〔（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量〕の質量比が１／２０〜１／１である請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｆ）ホウ素化合物を含有する請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に（ｇ）漂白活性化剤を含有する請求項１〜５何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に（ｈ）フェノール系ラジカルトラップ剤を含有する請求項１〜６何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
更に（ｉ）ホスホン酸系金属捕捉剤を含有する請求項１〜７何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
更に、（ｊ）炭素数４〜１０の芳香族スルホン酸又はその塩を含有する請求項１〜８何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を、繊維製品に付着させた後、水を含む洗浄媒体で洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
【公開番号】特開２００８−１３３３３８（Ｐ２００８−１３３３３８Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１９５４０（Ｐ２００６−３１９５４０）
【出願日】平成１８年１１月２８日（２００６．１１．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２８日（２００６．１１．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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