液体洗浄剤組成物
【課題】高濃度の界面活性剤を含有し、洗浄力及び保存安定性に優れ、水で希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドとを特定条件で付加させて得られる非イオン界面活性剤、（ｂ）陰イオン界面活性剤、（ｃ）水混和性有機溶剤を、それぞれ特定比率で含有する液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドとを特定条件で付加させて得られる非イオン界面活性剤、（ｂ）陰イオン界面活性剤、（ｃ）水混和性有機溶剤を、それぞれ特定比率で含有する液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄性能と安定性、及び溶解性に優れた、液体洗浄剤組成物に関し、更には衣料用及び住居用等、特には衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００３】
特許文献１〜３には、特定の非イオン界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗剤組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献４には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加した、ＥＯ／ＰＯブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されている。
【０００５】
特許文献５には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、更にエチレンオキサイド（ＥＯ）を順にブロック付加した非イオン界面活性剤（以下、便宜的にＲ−ＥＰＥノニオンと表記する）を含有する高濃度で取り扱い性のよい界面活性剤組成物と該界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献６には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、更にエチレンオキサイド（ＥＯ）を順にブロック付加したＲ−ＥＰＥノニオンと陰イオン界面活性剤を９９／１〜１０／９０の割合で含有する高濃度で取り扱い性のよい界面活性剤組成物と該界面活性剤を含有する液体の衣料用洗剤が開示されている。
【０００７】
特許文献７には、Ｒ−ＥＰＥノニオンを１０〜５０質量％で含有する安定性に優れた衣料用洗剤が開示されている。
【０００８】
特許文献８及び特許文献９には、Ｒ−ＥＰＥノニオン、陰イオン界面活性剤及びその他の成分を含有する液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−７７０５号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献３】特開２００８−７７０７号公報
【特許文献４】特開平８−１５７８６７号公報
【特許文献５】国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレット
【特許文献６】国際公開第１９９８／０２４８６５号パンフレット
【特許文献７】特開平１０−１９５４９９号公報
【特許文献８】特開平１１−３１０８００号公報
【特許文献９】特開平１１−３１５２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させる（例えば、５０質量％以上）と増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。またこのような界面活性剤高濃度系において、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が一般に知られている。しかしながら、我々は洗浄剤の使用時に、組成物が水、特に冷水で希釈されていくと、希釈された組成物は液晶を形成し溶解性不良を起こすことや、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が結晶の形成等により固化し易くなることなど、溶解性や安定性に課題があることを見出した。
【００１１】
液体洗浄剤としての本質的な性能である洗浄力を向上させるとともに、こうした課題を解決することが要望されるが、特許文献１〜９には、このような観点から最適化された界面活性剤の構造や組み合わせなどを示唆する記載は存在しない。例えば、特許文献１〜３では、安定性、低温溶解性に関して十分な検討がされていない。また、特許文献４では、洗浄力の向上と界面活性剤との関連については言及されていない。しかも、特許文献４では低温溶解性について言及されているものの、その評価手段によると、多量の水に液体洗浄剤を添加し、攪拌することで評価しており、攪拌条件については記載がなく、十分な検討がされているとは言い難く、実際に開示された組成物は低温溶解性のおいて十分とはいえない。また特許引例５〜９は、Ｒ−ＥＰＥノニオンを用いるものであるが、実際に界面活性剤を、例えば５０質量％を超える高濃度で配合した、高濃度界面活性剤系の液体洗浄剤組成物とその効果について具体的に開示するものではない。
【００１２】
従って、本発明の課題は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効な高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、洗浄力及び保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである
【課題を解決するための手段】
【００１３】
すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物が挙げられる。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０、且つｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【発明の効果】
【００１５】
本発明の組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、安定性、特に低温での保存安定性に優れ、溶解性、特に冷水に対する溶解性に優れ、また洗浄性能にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）１モルに対し、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であり、Ｒは、安定性及び洗浄性の点から炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、洗浄性の点からＲに結合する酸素原子は、Ｒの第１炭素原子又は第２炭素原子に結合していることが好ましい。（ａ）成分は、１級アルコール又は２級アルコールにアルキレンオキシドを付加することによって得ることができる。Ｒはアルキル基が好ましく、直鎖であることが好ましい。そのようなＲを有する化合物を得るための原料として１級アルコールとして天然油脂由来のアルコールを、２級アルコールとしては合成アルコールを用いることが好ましい。天然油脂由来のアルコールを用いる場合、通常、Ｒは炭素数８〜１８の偶数の炭素数で構成されており、天然系脂肪酸のアルキル分布で構成されていてもよいが、本発明は特には炭素数１０のアルキル基、炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上の直鎖アルキル基を含むことが好ましい。以下、ｐ１、ｐ２、ｑ１はＲ−ＯＨで表される化合物１モルあたりの付加モル数であることから、以下、これらを平均付加モル数として説明する場合もある。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤として示すことができる。
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数であり、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である。〕
【００１８】
この非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉａ）で表される非イオン界面活性剤として示すことができる。
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉａ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。また、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０、且つｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８である。〕
【００１９】
よって、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤として示される非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数であり、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【００２０】
（ａ）成分は、オキシエチレン基（以下、ＥＯ基という場合がある）の平均付加モル数の合計ｐ１が３〜３０であり、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０である。また、ＥＯ基の平均付加モル数ｐ２は、このような範囲のｐ１に対して、ｐ１＋ｐ２が１４〜５０となる数であるが、ｐ２は、好ましくは３〜３０、より好ましくは７〜３０、更に好ましくは８〜２０である。
【００２１】
（ａ）成分は、ＥＯ基の平均付加モル数の合計ｐ１＋ｐ２が１４〜５０であり、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１６〜２５、最も好ましくは１８〜２５である。ｐ１＋ｐ２が１４以上、更には１６以上、特には１８以上であると、低温での液晶形成が抑制され、溶解性が良好となる。これは、界面活性剤の親水基部分のサイズが疎水基部分のサイズと比較し相対的に十分大きくなり、界面活性剤の整列が抑制されるためと考えられる。また、ｐ１＋ｐ２が５０以下、更には３０以下、特には２５以下であると、洗浄性能及び低温での安定性が良好となる。
【００２２】
また、（ａ）成分は、炭素数３〜５のオキシアルキレン基（以下、ＡＯ基という場合がある）の平均付加モル数ｑ１が１〜５であり、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。
【００２３】
ＡＯ基の平均付加モル数ｑ１は、液晶や結晶形成抑制能、溶解性、低温での安定性に優れる点で上記の下限値以上であり、洗浄性能の点から上限値以下である。ＡＯ基は、炭素数３〜５のアルキレンオキシド（以下、ＡＯという場合がある）を付加させることによって得られる。ＡＯ基は、分岐したアルキル基を有する点で共通しているだけでなく、ＥＯ基がブロック化することで親水性部位を形成することが知られている一方で、ＡＯ基は親油性を示すことが知られている。ＡＯ基のうち、炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシプロピレン基（以下、ＰＯ基という場合がある。）が汎用性のみならず、後に続くエチレンオキシド（以下、ＥＯという場合がある）の付加反応の反応しやすさから好ましい。すなわち、ＡＯ基は、オキシプロピレン基であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の（ａ）成分は、ＡＯ基とＥＯ基の位置関係を示す指標として、ＥＯの平均付加モル数ｐ１、ｐ２の比は、好ましくはｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８であり、より好ましくは０．３〜０．７である。ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）が０．２以上であると、液晶、結晶形成抑制能が向上するため、溶解性、低温での安定性に優れるようになる。また、ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）が０．８以下であると、結晶形成抑制能が向上するため、低温での安定性に優れるようになる。
【００２５】
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）に示されるように、Ｒ−Ｏ−にＥＯが付加した構造を有する。その際、平均付加モル数ｐ１が３以上であることから、ＲＯ−に結合する基がＥＯ基である化合物の割合が多くなる。一方、一般式（Ｉ）に示されるように、末端に−ＥＯ−Ｈの構造を有する。その際、平均付加モル数ｐ２はｐ１＋ｐ２が１４〜５０となることから、末端が−ＥＯ−Ｈである化合物の割合が多くなる。本発明では、Ｒ−Ｏ−にＥＯが結合している化合物〔以下、（ａ−ｉ）成分という場合がある〕の割合が、一般式（Ｉ）を構成している非イオン界面活性剤を基準として７５モル％以上、更に８０モル％以上であることが好ましく、また、Ｒからみた末端の構造が−ＥＯ−Ｈである化合物〔以下、（ａ−ii）成分という場合がある〕の割合が、一般式（Ｉ）を構成している非イオン界面活性剤を基準として７０モル％以上、更に８０モル％以上であることが好ましい。（ａ−ｉ）成分のこの割合が７５モル％以上であると、液晶、結晶形成抑制能が向上するため、溶解性、低温での安定性に優れるようになる。また、（ａ−ii）成分のこの割合が７０モル％以上であると、結晶形成抑制能が向上するため、低温での安定性に優れるようになる。本発明において、前記（ａ−ｉ）成分及び（ａ−ii）成分の割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００２６】
なお（ａ）成分中、（ａ−ｉ）成分を７５モル％以上、特には８０モル％以上含むためには、Ｒ−ＯＨに対してアルカリ触媒下で、エチレンオキシドをｐ１として６モル以上、特には８モル以上付加することにより達成することができ、（ａ−ii）成分を（ａ）成分中７０モル％以上、特には８０モル％以上含むためには、エチレンオキシドをｐ１モル付加の後に更に続けて炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後にエチレンオキシドをｐ２として６モル以上、特には８モル以上付加させることで達成することができる。
【００２７】
本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が５０質量％以上、特には６０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、後述する（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤と特定比率で併用し有機溶剤を配合することにより、優れた安定性と洗浄力のみならず、水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（ａ）成分に拠るところが大きく、（ａ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。本発明に用いられる（ａ）成分は、ＥＯ基、ＡＯ基の平均付加モル数が特定されており、これは、一般的に家庭の衣料用洗浄剤用いられるＡＯ付加型の非イオン界面活性剤と比較してＥＯの全付加モル数の多さ及びＥＯのモル数の対称性の点で特徴的であることがわかる。一般に非イオン界面活性剤を主基材とする液体洗浄剤を調製する場合、よく知られている非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＥＯの平均付加モル数が１４を超えると洗浄力は低下する。通常、衣料用洗浄剤の場合、洗浄性に好ましい平均ＥＯ付加モル数は３〜１２程度である。しかしながら、従来の非イオン界面活性剤では、高濃度界面活性剤系で用いた場合、水で希釈する時にゲル化してしまい溶解性の問題が解決できない。本発明では１４以上の平均ＥＯ付加モル数を有し、更に疎水性のオキシアルキレン基、すなわち炭素数３〜５のオキシアルキレン基、好ましくはオキシプロピレン基がＥＯ基（ポリオキシエチレン基も含む）の間に存在する化合物の比率を特定し、更に後述の（ｂ）成分を（ａ）成分と質量比で（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０の割合で添加することで、低温安定性、及び冷水での溶解時におけるゲル化の問題を解決することに成功した。更に、Ｒ−ＯＨにＥＯ、ＰＯ、ＥＯをこの順序で且つ特定の平均付加モル数で付加させることは、前記したように、（ａ）成分中の（ａ−ｉ）成分の割合や（ａ−ii）成分の割合を増加させると考えられるが、これもまた、結晶相や液晶相の領域を制限する等により本発明の効果を向上させることに寄与しているものと推察される。
【００２８】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２９】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでＥＯの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でＡＯ、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でＥＯを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各ＥＯ及びＡＯの使用量は、組成物中のｐ１、ｑ１及びｐ２の平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、１５〜７５質量％であり、２５〜６０質量％が好ましく、３５〜５０質量％が特に好ましい。コンパクト化による低使用量での洗浄力の観点から前記濃度は下限値以上であり、安定性や溶解性の観点から上限値以下である。
【００３１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄性能、安定性、溶解性向上の点で、（ｂ）陰イオン界面活性剤が配合される。（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分との関係から後述する比率を満たす必要がある。（ｂ）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ）成分の分子間に（ｂ）成分の分子が混合されることで、（ｂ）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。
【００３２】
陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）が好ましく、更に（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有することがより好ましい。（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有する場合（ｂ）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。また（ｂ４）を泡調整剤、泥分散剤等の理由で含有する場合は、低温安定性の点から（ｂ）成分中好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００３３】
（ｂ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｂ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩
【００３４】
（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｆ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性や、組成物の酸化防止剤、具体的には着色抑制剤として亜硫酸ナトリウム等を後述する濃度範囲で配合されるが、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、５０〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。コンパクト化による低使用量での洗浄力の観点から前記濃度は下限値以上であり、安定性や溶解性の観点から上限値以下である。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。
【００３６】
また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として２５／７５〜９０／１０であり、５０／５０〜８０／２０が好ましく、６０／４０〜８０／２０が更に好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分の割合が下限値以上であり溶解性及び安定性の観点から上限値以下である。（ａ）成分は（ｂ）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｃ）水混和性有機溶剤を５〜４０質量％含有する。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。
【００３８】
（ｃ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、５〜４０質量％であり、１０〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。
【００３９】
（ｃ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００４０】
水混和性有機溶剤としては、（ｃ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｃ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数２〜６のアルキレングリコール類やグリセリン、（ｃ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール又は重量平均分子量４００〜４０００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、（ｃ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、又は１−エトキシ−２−プロパノールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１〜５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、（ｃ５）１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどの炭素数１〜８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、（ｃ６）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数２〜３のアルキレングリコール単位を有する（ポリ）アルキレングリコールの芳香族エーテル類
【００４１】
（ｃ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｃ１）〜（ｃ６）の分類から選ばれる１種以上を使用する。上記の（ｃ１）アルカノール類、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ５）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することがより好ましく、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上、より具体的にはプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、モノ〜トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できることから最も好ましい。
【００４２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｄ）成分として、水を５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有することが好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００４３】
＜その他の成分＞
〔（ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｅ）成分としては、下記の（ｅ１）〜（ｅ３）が挙げられる。
（ｅ１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｅ１−１）及び（ｅ１−２）が挙げられる。
（ｅ１−１）次の一般式で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ1e−（ＯＲ2e）xＧy
〔式中、Ｒ1eは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2eは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｅ１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｅ２）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
（ｅ３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００４４】
（ｅ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、（ｅ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｅ１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｅ１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該３級アミンの質量とする。
【００４５】
〔（ｆ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノールアミンのアルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。
【００４６】
（ｆ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｆ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。
【００４８】
以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す。
〔（ｇ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。（ｇ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００４９】
（ｇ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５０】
〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００５１】
以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００５２】
なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。
【００５３】
本発明の組成物のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で２５℃で測定する。ｐＨは洗浄性能、安定性の点から６〜１１、特には８〜１０（２５℃）が好ましい。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５５】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００５６】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器、例えば計量キャップとボトルとを含んで構成されるプラスチック容器に充填して容器入り液体洗浄剤物品とすることができる。ボトルの材質としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックを用いることができる。本発明の液体洗浄剤組成物を充填するための容器としては、プラスチック材の成型容器の内圧減少による減圧変形抑制の観点から、液体洗浄剤組成物の収容部を有するプラスチック容器であって、前記収容部が曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１７１）が２０００ＭＰａ以上、好ましくは５０００ＭＰａ以下、より好ましくは３０００ＭＰａ以下のプラスチックから構成され、且つ肉厚が０．３〜１．５ｍｍであるプラスチック容器が好ましく、通常は、ボトルがこのような曲げ弾性率と肉厚を満たすものが使用される。容器変形の理由としては、本発明の液体洗浄剤組成物は非イオン界面活性剤を高濃度で配合するため、ボトル内の空間に存在する酸素が溶解することが推測される。光の透過は非イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物への酸素の溶解性を促進することから、本発明では遮光性を有するボトルを用いることが好ましく、特に、本発明の液体洗浄剤組成物の酸素の溶解は光透過率は波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光による影響が大きいことから、該波長について１５％以下であることが好ましい。遮光性を高めるために酸化チタンやカーボンブラックを、容器を構成するプラスチックに添加することができる。
【００５８】
また、詰め替え用の容器に充填した物品として、本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性の観点から、可撓性の積層樹脂フィルムを貼り合わせて形成した袋に封入されるのが好ましい。
【００５９】
更に、袋本体の上部端縁部の一部に注出流路を有するノズル部を設け、レーザー加工やスコア加工等を施し、手で袋上端縁部を開封することでノズル部吐出口を形成できるものが使い易さの観点から好ましく、袋の形状としては、スタンディングパウチ形式の袋は、取り扱い易く、好ましい形式である。
【００６０】
袋を形成するフィルムとしては、可撓性の単層樹脂フィルムを使用することも可能であるが、積層樹脂フィルムが使用するのが一般的である。積層樹脂フィルムの基材層としては、延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、シーラント層として無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、バリヤー層としてアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＶＭ−ＰＥＴ）、セラミック蒸着ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム箔等を例示することができる。
【００６１】
特に、積層樹脂フィルムは３層以上からなる構成とし、中間層と最内層の間に印刷インキ（インキ層）が介在しない構成が好ましい。生産適性や落下強度、開封性や包材コストの面を考慮すると、外層（液体洗浄剤組成物に接する層から最も遠い層）より、ＰＥＴ（好ましくは厚さが９〜２５μｍ）／［インキ層＋接着剤層］／ＯＮｙ（好ましくは厚さが１５〜２５μｍ）／接着剤層／ＬＬＤＰＥ（好ましくは厚さが６０〜２００μｍ）の積層フィルムが最も好ましい。
【００６２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００６３】
表１〜３に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００６４】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１〜３の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１〜３の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００６５】
（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
【００６６】
（３）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器（株）製 デジタルＢ型粘度計（型番； ＤＶ Ｍ−Ｂ）
測定条件 ６０ｒ／ｍｉｎ ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
××；上記×のサンプルの中に粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘し易く、特に溶解性が劣ると判断される。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
（注）表中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−１）〜（ａ’−６）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
なお、ここで（ａ−１）は炭素数１０〜１４の１級アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル付加反応させた後、プロピレンオキシドを２モル付加反応させ、その後エチレンオキシドを９モル反応させることによって得られた化合物を意味し、一般式（Ｉ）においてｐ１＝９、ｑ１＝２、ｐ２＝９の化合物をもまた意味する。下記の（ａ−２）〜（ａ−６）においても同様に解釈するものとする。（ａ’−１）〜（ａ’−７）においても同様に解釈する。
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均７モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均７モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均２５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均２５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均４モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均１４モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−５）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１４モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均４モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−６）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
【００７１】
（ａ’−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均６モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均６モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均３０モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３０モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均６モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１８モル付加させたもの（ａ’−５）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＰＯを平均２モル、ＥＯを平均１８モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−６）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１８モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−７）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの
【００７２】
ソフタノール３０：（商品名）炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの（株式会社 日本触媒製）
【００７３】
（ｂ）成分
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは（ｆ）成分に合計した。）
（ｂ−３）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数２、モノエタノールアミン塩、但し表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは（ｆ）成分に合計した。）
（ｂ−４）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
【００７４】
（ｃ）成分
（ｃ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）
（ｃ−２）：プロピレングリコール
（ｃ−３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｃ−４）：エタノール
【００７５】
（その他）
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号
【００７６】
＜製品例＞
（１）製品例１
本発明の液体洗浄剤組成物は、袋状容器に充填した製品として提供することができる。その一例を以下に示す。
【００７７】
容器を形成するフィルムとして、外層（液体洗浄剤組成物に接する層から最も遠い層）より、ＰＥＴ１２μｍ／［インキ層＋接着剤層］／ＯＮｙ１５μｍ／接着剤層／ＬＬＤＰＥ１５０μｍの積層フィルムを用い、幅１２０ｍｍ×高さ２１５ｍｍ、底部折込幅３４．５ｍｍの大きさの自立袋を形成した。本袋に本発明の液体洗浄剤組成物（例えば、実施例１〜１２の組成物）を３２０ｇ充填し、上部をヒートシールすることで密封してプラスチック容器に袋詰めされた容器入り液体洗浄剤を得る。プラスチック容器に袋詰めされた容器入り液体洗浄剤は、市場では詰め替え用の目的で通常販売される。
【００７８】
（２）製品例２
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、ボトル、該ボトルの口部に取り付けられた本体キャップ、また必要なら該本体に計量機能を有するキャップ部を含む容器に充填した製品として提供することができる。その一例を以下に示す。
【００７９】
容器として、酸化チタンを１．０質量％添加したＰＥＴ樹脂（曲げ弾性率〔ＪＩＳ Ｋ７１７１〕：２４００ＭＰａ、波長６００〜７００ｎｍ間の光透過率：１０％以下）を用いて製造された満容量４３８ｍＬ、最大外径６１ｍｍ、胴部外径５９ｍｍ、高さ１９０ｍｍ、ボトルの胴部平均肉厚０．５ｍｍの円筒状ボトルに、本発明の液体洗浄剤組成物（例えば、実施例１〜１２の組成物）を４００ｇ充填し、予めキャップ（容量２６ｍＬ）が装着された本体キャップをボトルに嵌合させて、密封したプラスチック容器に充填された容器入り液体洗浄剤を得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄性能と安定性、及び溶解性に優れた、液体洗浄剤組成物に関し、更には衣料用及び住居用等、特には衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００３】
特許文献１〜３には、特定の非イオン界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗剤組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献４には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加した、ＥＯ／ＰＯブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されている。
【０００５】
特許文献５には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、更にエチレンオキサイド（ＥＯ）を順にブロック付加した非イオン界面活性剤（以下、便宜的にＲ−ＥＰＥノニオンと表記する）を含有する高濃度で取り扱い性のよい界面活性剤組成物と該界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献６には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、更にエチレンオキサイド（ＥＯ）を順にブロック付加したＲ−ＥＰＥノニオンと陰イオン界面活性剤を９９／１〜１０／９０の割合で含有する高濃度で取り扱い性のよい界面活性剤組成物と該界面活性剤を含有する液体の衣料用洗剤が開示されている。
【０００７】
特許文献７には、Ｒ−ＥＰＥノニオンを１０〜５０質量％で含有する安定性に優れた衣料用洗剤が開示されている。
【０００８】
特許文献８及び特許文献９には、Ｒ−ＥＰＥノニオン、陰イオン界面活性剤及びその他の成分を含有する液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−７７０５号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献３】特開２００８−７７０７号公報
【特許文献４】特開平８−１５７８６７号公報
【特許文献５】国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレット
【特許文献６】国際公開第１９９８／０２４８６５号パンフレット
【特許文献７】特開平１０−１９５４９９号公報
【特許文献８】特開平１１−３１０８００号公報
【特許文献９】特開平１１−３１５２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させる（例えば、５０質量％以上）と増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。またこのような界面活性剤高濃度系において、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が一般に知られている。しかしながら、我々は洗浄剤の使用時に、組成物が水、特に冷水で希釈されていくと、希釈された組成物は液晶を形成し溶解性不良を起こすことや、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が結晶の形成等により固化し易くなることなど、溶解性や安定性に課題があることを見出した。
【００１１】
液体洗浄剤としての本質的な性能である洗浄力を向上させるとともに、こうした課題を解決することが要望されるが、特許文献１〜９には、このような観点から最適化された界面活性剤の構造や組み合わせなどを示唆する記載は存在しない。例えば、特許文献１〜３では、安定性、低温溶解性に関して十分な検討がされていない。また、特許文献４では、洗浄力の向上と界面活性剤との関連については言及されていない。しかも、特許文献４では低温溶解性について言及されているものの、その評価手段によると、多量の水に液体洗浄剤を添加し、攪拌することで評価しており、攪拌条件については記載がなく、十分な検討がされているとは言い難く、実際に開示された組成物は低温溶解性のおいて十分とはいえない。また特許引例５〜９は、Ｒ−ＥＰＥノニオンを用いるものであるが、実際に界面活性剤を、例えば５０質量％を超える高濃度で配合した、高濃度界面活性剤系の液体洗浄剤組成物とその効果について具体的に開示するものではない。
【００１２】
従って、本発明の課題は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効な高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、洗浄力及び保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである
【課題を解決するための手段】
【００１３】
すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物として、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物が挙げられる。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０、且つｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【発明の効果】
【００１５】
本発明の組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、安定性、特に低温での保存安定性に優れ、溶解性、特に冷水に対する溶解性に優れ、また洗浄性能にも優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）１モルに対し、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であり、Ｒは、安定性及び洗浄性の点から炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、洗浄性の点からＲに結合する酸素原子は、Ｒの第１炭素原子又は第２炭素原子に結合していることが好ましい。（ａ）成分は、１級アルコール又は２級アルコールにアルキレンオキシドを付加することによって得ることができる。Ｒはアルキル基が好ましく、直鎖であることが好ましい。そのようなＲを有する化合物を得るための原料として１級アルコールとして天然油脂由来のアルコールを、２級アルコールとしては合成アルコールを用いることが好ましい。天然油脂由来のアルコールを用いる場合、通常、Ｒは炭素数８〜１８の偶数の炭素数で構成されており、天然系脂肪酸のアルキル分布で構成されていてもよいが、本発明は特には炭素数１０のアルキル基、炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上の直鎖アルキル基を含むことが好ましい。以下、ｐ１、ｐ２、ｑ１はＲ−ＯＨで表される化合物１モルあたりの付加モル数であることから、以下、これらを平均付加モル数として説明する場合もある。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤として示すことができる。
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数であり、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である。〕
【００１８】
この非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉａ）で表される非イオン界面活性剤として示すことができる。
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉａ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。また、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０、且つｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８である。〕
【００１９】
よって、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤として示される非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
ＲＯ（ＥＯ）p1（ＡＯ）q1（ＥＯ）p2Ｈ （Ｉ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基を表し、ｐ１、ｐ２はそれぞれＥＯの平均付加モル数であり、ｐ１は３〜３０の数であり、ｑ１はＡＯの平均付加モル数であり、１〜５の数である。ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
【００２０】
（ａ）成分は、オキシエチレン基（以下、ＥＯ基という場合がある）の平均付加モル数の合計ｐ１が３〜３０であり、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０である。また、ＥＯ基の平均付加モル数ｐ２は、このような範囲のｐ１に対して、ｐ１＋ｐ２が１４〜５０となる数であるが、ｐ２は、好ましくは３〜３０、より好ましくは７〜３０、更に好ましくは８〜２０である。
【００２１】
（ａ）成分は、ＥＯ基の平均付加モル数の合計ｐ１＋ｐ２が１４〜５０であり、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１６〜２５、最も好ましくは１８〜２５である。ｐ１＋ｐ２が１４以上、更には１６以上、特には１８以上であると、低温での液晶形成が抑制され、溶解性が良好となる。これは、界面活性剤の親水基部分のサイズが疎水基部分のサイズと比較し相対的に十分大きくなり、界面活性剤の整列が抑制されるためと考えられる。また、ｐ１＋ｐ２が５０以下、更には３０以下、特には２５以下であると、洗浄性能及び低温での安定性が良好となる。
【００２２】
また、（ａ）成分は、炭素数３〜５のオキシアルキレン基（以下、ＡＯ基という場合がある）の平均付加モル数ｑ１が１〜５であり、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。
【００２３】
ＡＯ基の平均付加モル数ｑ１は、液晶や結晶形成抑制能、溶解性、低温での安定性に優れる点で上記の下限値以上であり、洗浄性能の点から上限値以下である。ＡＯ基は、炭素数３〜５のアルキレンオキシド（以下、ＡＯという場合がある）を付加させることによって得られる。ＡＯ基は、分岐したアルキル基を有する点で共通しているだけでなく、ＥＯ基がブロック化することで親水性部位を形成することが知られている一方で、ＡＯ基は親油性を示すことが知られている。ＡＯ基のうち、炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシプロピレン基（以下、ＰＯ基という場合がある。）が汎用性のみならず、後に続くエチレンオキシド（以下、ＥＯという場合がある）の付加反応の反応しやすさから好ましい。すなわち、ＡＯ基は、オキシプロピレン基であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の（ａ）成分は、ＡＯ基とＥＯ基の位置関係を示す指標として、ＥＯの平均付加モル数ｐ１、ｐ２の比は、好ましくはｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８であり、より好ましくは０．３〜０．７である。ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）が０．２以上であると、液晶、結晶形成抑制能が向上するため、溶解性、低温での安定性に優れるようになる。また、ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）が０．８以下であると、結晶形成抑制能が向上するため、低温での安定性に優れるようになる。
【００２５】
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）に示されるように、Ｒ−Ｏ−にＥＯが付加した構造を有する。その際、平均付加モル数ｐ１が３以上であることから、ＲＯ−に結合する基がＥＯ基である化合物の割合が多くなる。一方、一般式（Ｉ）に示されるように、末端に−ＥＯ−Ｈの構造を有する。その際、平均付加モル数ｐ２はｐ１＋ｐ２が１４〜５０となることから、末端が−ＥＯ−Ｈである化合物の割合が多くなる。本発明では、Ｒ−Ｏ−にＥＯが結合している化合物〔以下、（ａ−ｉ）成分という場合がある〕の割合が、一般式（Ｉ）を構成している非イオン界面活性剤を基準として７５モル％以上、更に８０モル％以上であることが好ましく、また、Ｒからみた末端の構造が−ＥＯ−Ｈである化合物〔以下、（ａ−ii）成分という場合がある〕の割合が、一般式（Ｉ）を構成している非イオン界面活性剤を基準として７０モル％以上、更に８０モル％以上であることが好ましい。（ａ−ｉ）成分のこの割合が７５モル％以上であると、液晶、結晶形成抑制能が向上するため、溶解性、低温での安定性に優れるようになる。また、（ａ−ii）成分のこの割合が７０モル％以上であると、結晶形成抑制能が向上するため、低温での安定性に優れるようになる。本発明において、前記（ａ−ｉ）成分及び（ａ−ii）成分の割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００２６】
なお（ａ）成分中、（ａ−ｉ）成分を７５モル％以上、特には８０モル％以上含むためには、Ｒ−ＯＨに対してアルカリ触媒下で、エチレンオキシドをｐ１として６モル以上、特には８モル以上付加することにより達成することができ、（ａ−ii）成分を（ａ）成分中７０モル％以上、特には８０モル％以上含むためには、エチレンオキシドをｐ１モル付加の後に更に続けて炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後にエチレンオキシドをｐ２として６モル以上、特には８モル以上付加させることで達成することができる。
【００２７】
本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が５０質量％以上、特には６０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、後述する（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤と特定比率で併用し有機溶剤を配合することにより、優れた安定性と洗浄力のみならず、水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（ａ）成分に拠るところが大きく、（ａ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。本発明に用いられる（ａ）成分は、ＥＯ基、ＡＯ基の平均付加モル数が特定されており、これは、一般的に家庭の衣料用洗浄剤用いられるＡＯ付加型の非イオン界面活性剤と比較してＥＯの全付加モル数の多さ及びＥＯのモル数の対称性の点で特徴的であることがわかる。一般に非イオン界面活性剤を主基材とする液体洗浄剤を調製する場合、よく知られている非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ＥＯの平均付加モル数が１４を超えると洗浄力は低下する。通常、衣料用洗浄剤の場合、洗浄性に好ましい平均ＥＯ付加モル数は３〜１２程度である。しかしながら、従来の非イオン界面活性剤では、高濃度界面活性剤系で用いた場合、水で希釈する時にゲル化してしまい溶解性の問題が解決できない。本発明では１４以上の平均ＥＯ付加モル数を有し、更に疎水性のオキシアルキレン基、すなわち炭素数３〜５のオキシアルキレン基、好ましくはオキシプロピレン基がＥＯ基（ポリオキシエチレン基も含む）の間に存在する化合物の比率を特定し、更に後述の（ｂ）成分を（ａ）成分と質量比で（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０の割合で添加することで、低温安定性、及び冷水での溶解時におけるゲル化の問題を解決することに成功した。更に、Ｒ−ＯＨにＥＯ、ＰＯ、ＥＯをこの順序で且つ特定の平均付加モル数で付加させることは、前記したように、（ａ）成分中の（ａ−ｉ）成分の割合や（ａ−ii）成分の割合を増加させると考えられるが、これもまた、結晶相や液晶相の領域を制限する等により本発明の効果を向上させることに寄与しているものと推察される。
【００２８】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２９】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでＥＯの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でＡＯ、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でＥＯを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各ＥＯ及びＡＯの使用量は、組成物中のｐ１、ｑ１及びｐ２の平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、１５〜７５質量％であり、２５〜６０質量％が好ましく、３５〜５０質量％が特に好ましい。コンパクト化による低使用量での洗浄力の観点から前記濃度は下限値以上であり、安定性や溶解性の観点から上限値以下である。
【００３１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄性能、安定性、溶解性向上の点で、（ｂ）陰イオン界面活性剤が配合される。（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分との関係から後述する比率を満たす必要がある。（ｂ）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ）成分の分子間に（ｂ）成分の分子が混合されることで、（ｂ）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。
【００３２】
陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）が好ましく、更に（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有することがより好ましい。（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有する場合（ｂ）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。また（ｂ４）を泡調整剤、泥分散剤等の理由で含有する場合は、低温安定性の点から（ｂ）成分中好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００３３】
（ｂ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｂ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩
【００３４】
（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｆ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性や、組成物の酸化防止剤、具体的には着色抑制剤として亜硫酸ナトリウム等を後述する濃度範囲で配合されるが、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、５０〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。コンパクト化による低使用量での洗浄力の観点から前記濃度は下限値以上であり、安定性や溶解性の観点から上限値以下である。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。
【００３６】
また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として２５／７５〜９０／１０であり、５０／５０〜８０／２０が好ましく、６０／４０〜８０／２０が更に好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分の割合が下限値以上であり溶解性及び安定性の観点から上限値以下である。（ａ）成分は（ｂ）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｃ）水混和性有機溶剤を５〜４０質量％含有する。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。
【００３８】
（ｃ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、５〜４０質量％であり、１０〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。
【００３９】
（ｃ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００４０】
水混和性有機溶剤としては、（ｃ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｃ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数２〜６のアルキレングリコール類やグリセリン、（ｃ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール又は重量平均分子量４００〜４０００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、（ｃ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、又は１−エトキシ−２−プロパノールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１〜５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、（ｃ５）１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどの炭素数１〜８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、（ｃ６）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数２〜３のアルキレングリコール単位を有する（ポリ）アルキレングリコールの芳香族エーテル類
【００４１】
（ｃ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｃ１）〜（ｃ６）の分類から選ばれる１種以上を使用する。上記の（ｃ１）アルカノール類、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ５）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することがより好ましく、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上、より具体的にはプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、モノ〜トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できることから最も好ましい。
【００４２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｄ）成分として、水を５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有することが好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００４３】
＜その他の成分＞
〔（ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｅ）成分としては、下記の（ｅ１）〜（ｅ３）が挙げられる。
（ｅ１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｅ１−１）及び（ｅ１−２）が挙げられる。
（ｅ１−１）次の一般式で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ1e−（ＯＲ2e）xＧy
〔式中、Ｒ1eは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2eは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｅ１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｅ２）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
（ｅ３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００４４】
（ｅ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、（ｅ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｅ１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｅ１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該３級アミンの質量とする。
【００４５】
〔（ｆ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノールアミンのアルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。
【００４６】
（ｆ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｆ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。
【００４８】
以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す。
〔（ｇ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。（ｇ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００４９】
（ｇ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００５０】
〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００５１】
以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００５２】
なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。
【００５３】
本発明の組成物のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で２５℃で測定する。ｐＨは洗浄性能、安定性の点から６〜１１、特には８〜１０（２５℃）が好ましい。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５５】
また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００５６】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器、例えば計量キャップとボトルとを含んで構成されるプラスチック容器に充填して容器入り液体洗浄剤物品とすることができる。ボトルの材質としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックを用いることができる。本発明の液体洗浄剤組成物を充填するための容器としては、プラスチック材の成型容器の内圧減少による減圧変形抑制の観点から、液体洗浄剤組成物の収容部を有するプラスチック容器であって、前記収容部が曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１７１）が２０００ＭＰａ以上、好ましくは５０００ＭＰａ以下、より好ましくは３０００ＭＰａ以下のプラスチックから構成され、且つ肉厚が０．３〜１．５ｍｍであるプラスチック容器が好ましく、通常は、ボトルがこのような曲げ弾性率と肉厚を満たすものが使用される。容器変形の理由としては、本発明の液体洗浄剤組成物は非イオン界面活性剤を高濃度で配合するため、ボトル内の空間に存在する酸素が溶解することが推測される。光の透過は非イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物への酸素の溶解性を促進することから、本発明では遮光性を有するボトルを用いることが好ましく、特に、本発明の液体洗浄剤組成物の酸素の溶解は光透過率は波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光による影響が大きいことから、該波長について１５％以下であることが好ましい。遮光性を高めるために酸化チタンやカーボンブラックを、容器を構成するプラスチックに添加することができる。
【００５８】
また、詰め替え用の容器に充填した物品として、本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性の観点から、可撓性の積層樹脂フィルムを貼り合わせて形成した袋に封入されるのが好ましい。
【００５９】
更に、袋本体の上部端縁部の一部に注出流路を有するノズル部を設け、レーザー加工やスコア加工等を施し、手で袋上端縁部を開封することでノズル部吐出口を形成できるものが使い易さの観点から好ましく、袋の形状としては、スタンディングパウチ形式の袋は、取り扱い易く、好ましい形式である。
【００６０】
袋を形成するフィルムとしては、可撓性の単層樹脂フィルムを使用することも可能であるが、積層樹脂フィルムが使用するのが一般的である。積層樹脂フィルムの基材層としては、延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、シーラント層として無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、バリヤー層としてアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＶＭ−ＰＥＴ）、セラミック蒸着ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム箔等を例示することができる。
【００６１】
特に、積層樹脂フィルムは３層以上からなる構成とし、中間層と最内層の間に印刷インキ（インキ層）が介在しない構成が好ましい。生産適性や落下強度、開封性や包材コストの面を考慮すると、外層（液体洗浄剤組成物に接する層から最も遠い層）より、ＰＥＴ（好ましくは厚さが９〜２５μｍ）／［インキ層＋接着剤層］／ＯＮｙ（好ましくは厚さが１５〜２５μｍ）／接着剤層／ＬＬＤＰＥ（好ましくは厚さが６０〜２００μｍ）の積層フィルムが最も好ましい。
【００６２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００６３】
表１〜３に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００６４】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１〜３の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１〜３の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００６５】
（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
【００６６】
（３）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器（株）製 デジタルＢ型粘度計（型番； ＤＶ Ｍ−Ｂ）
測定条件 ６０ｒ／ｍｉｎ ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
××；上記×のサンプルの中に粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘し易く、特に溶解性が劣ると判断される。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
（注）表中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−１）〜（ａ’−６）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
なお、ここで（ａ−１）は炭素数１０〜１４の１級アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル付加反応させた後、プロピレンオキシドを２モル付加反応させ、その後エチレンオキシドを９モル反応させることによって得られた化合物を意味し、一般式（Ｉ）においてｐ１＝９、ｑ１＝２、ｐ２＝９の化合物をもまた意味する。下記の（ａ−２）〜（ａ−６）においても同様に解釈するものとする。（ａ’−１）〜（ａ’−７）においても同様に解釈する。
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均７モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均７モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均２５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均２５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均４モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均１４モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−５）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１４モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均４モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−６）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
【００７１】
（ａ’−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均６モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均６モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均３０モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３０モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均６モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１８モル付加させたもの（ａ’−５）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＰＯを平均２モル、ＥＯを平均１８モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−６）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１８モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
（ａ’−７）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの
【００７２】
ソフタノール３０：（商品名）炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの（株式会社 日本触媒製）
【００７３】
（ｂ）成分
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは（ｆ）成分に合計した。）
（ｂ−３）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数２、モノエタノールアミン塩、但し表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは（ｆ）成分に合計した。）
（ｂ−４）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
【００７４】
（ｃ）成分
（ｃ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）
（ｃ−２）：プロピレングリコール
（ｃ−３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｃ−４）：エタノール
【００７５】
（その他）
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号
【００７６】
＜製品例＞
（１）製品例１
本発明の液体洗浄剤組成物は、袋状容器に充填した製品として提供することができる。その一例を以下に示す。
【００７７】
容器を形成するフィルムとして、外層（液体洗浄剤組成物に接する層から最も遠い層）より、ＰＥＴ１２μｍ／［インキ層＋接着剤層］／ＯＮｙ１５μｍ／接着剤層／ＬＬＤＰＥ１５０μｍの積層フィルムを用い、幅１２０ｍｍ×高さ２１５ｍｍ、底部折込幅３４．５ｍｍの大きさの自立袋を形成した。本袋に本発明の液体洗浄剤組成物（例えば、実施例１〜１２の組成物）を３２０ｇ充填し、上部をヒートシールすることで密封してプラスチック容器に袋詰めされた容器入り液体洗浄剤を得る。プラスチック容器に袋詰めされた容器入り液体洗浄剤は、市場では詰め替え用の目的で通常販売される。
【００７８】
（２）製品例２
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、ボトル、該ボトルの口部に取り付けられた本体キャップ、また必要なら該本体に計量機能を有するキャップ部を含む容器に充填した製品として提供することができる。その一例を以下に示す。
【００７９】
容器として、酸化チタンを１．０質量％添加したＰＥＴ樹脂（曲げ弾性率〔ＪＩＳ Ｋ７１７１〕：２４００ＭＰａ、波長６００〜７００ｎｍ間の光透過率：１０％以下）を用いて製造された満容量４３８ｍＬ、最大外径６１ｍｍ、胴部外径５９ｍｍ、高さ１９０ｍｍ、ボトルの胴部平均肉厚０．５ｍｍの円筒状ボトルに、本発明の液体洗浄剤組成物（例えば、実施例１〜１２の組成物）を４００ｇ充填し、予めキャップ（容量２６ｍＬ）が装着された本体キャップをボトルに嵌合させて、密封したプラスチック容器に充填された容器入り液体洗浄剤を得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｆ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０であり、ｐＨ（２５℃）が６〜１１である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
（ｆ）成分：アルカノールアミン
【請求項２】
（ｃ）成分が、（ｃ１）アルカノール類、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上である、請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｆ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９０／１０であり、ｐＨ（２５℃）が６〜１１である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑ１モル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑ１が１〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０である非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
（ｆ）成分：アルカノールアミン
【請求項２】
（ｃ）成分が、（ｃ１）アルカノール類、（ｃ２）グリコール類、（ｃ４）アルキルエーテル類、及び（ｃ６）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上である、請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−６３７８８（Ｐ２０１１−６３７８８Ａ）
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８７５９９（Ｐ２０１０−８７５９９）
【出願日】平成２２年４月６日（２０１０．４．６）
【分割の表示】特願２００９−２５２０１２（Ｐ２００９−２５２０１２）の分割
【原出願日】平成２１年１１月２日（２００９．１１．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月６日（２０１０．４．６）
【分割の表示】特願２００９−２５２０１２（Ｐ２００９−２５２０１２）の分割
【原出願日】平成２１年１１月２日（２００９．１１．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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