液体現像電子写真装置用ローラー
【課題】キャリアによる体積変化の抑制された液体現像電子写真装置用ローラーを提供することにある。
【解決手段】軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラーを提供する。
【解決手段】軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラーを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像電子写真装置用ローラーに関し、より詳しくは、弾性体層が形成された液体現像電子写真装置用ローラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感光体にレーザーなどで描かれた静電潜像をトナーなどにて顕像化し、紙などの表面に転写して印刷を行う電子写真装置が広く用いられている。近年、このトナー粒子を微細化させて印刷精度を向上させることが行われており、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油などキャリアと呼ばれる液体に、例えば、１μｍ程度にまで微細化されたトナー粒子を分散させた液体現像剤（液体トナーともいう）が用いられるようになってきている。また、この液体トナーを用いた液体現像電子写真装置（下記特許文献１および２参照）が用いられるようになってきている。
【０００３】
この液体現像電子写真装置には、現像ローラー、転写ローラー、スクィズローラー、研磨ローラーなど種々のローラーが用いられており、このような各種ローラーは、通常、ゴムや低硬度の樹脂などの弾性体が用いられた弾性体層が芯金などの軸体の外周に周設されて形成されている。
しかし、この液体現像電子写真装置においては、このようなローラーが上記のようなキャリアに暴露される環境で用いられることから、ローラーの弾性体層の形成に用いられているゴムあるいは樹脂がキャリアによって膨潤するなどして弾性体層の体積変化を発生させてしまうという問題を有している。
【０００４】
この液体現像電子写真装置用ローラーの弾性体層が体積変化するとローラー間の圧接力やニップ幅などが変化してしまうこととなり印刷精度を低下させてしまうこととなる。
そのため、液体現像電子写真装置用ローラーにおいては、キャリアによる体積変化の抑制されたものが求められている。しかし、従来の液体現像電子写真装置用ローラーは、キャリアによる体積変化が十分抑制されておらず、上記のような要望を満足するものとなっていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−０５７９１３号公報
【特許文献２】特開２００５−０７０１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、キャリアによる体積変化の抑制された液体現像電子写真装置用ローラーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、液体現像電子写真装置用ローラーの弾性体層を所定のポリウレタンにより形成することにより、この弾性体層をキャリアによる体積変化の抑制されたものとし得ることを見出し本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、前記課題を解決すべく、軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラーを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油など一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくい。
すなわち、本発明によれば、キャリアによる体積変化の抑制された液体現像電子写真装置用ローラーを提供し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について（添付図面に基づき）説明する。
【００１０】
まず、本実施形態における液体現像電子写真装置用ローラーが用いられる液体現像電子写真装置について図１を参照しつつ説明する。
【００１１】
液体現像電子写真装置には、通常、感光体や各種ローラーが用いられており、例えば、円筒形状に形成され、該円筒形状の中心軸周りに回転して外周面に液体トナーにより連続的に顕像が形成される感光体１と、該感光体１に周面を接触させて感光体１に形成された顕像を一次転写して紙などの被印刷物Ａに二次転写させる中間転写ローラー２と、該中間転写ローラー２に周面を接触させて配置され中間転写ローラー２とともに回転することにより、紙などの被印刷物Ａを中間転写ローラー２に圧接しつつ中間転写ローラー２の回転方向に被印刷物Ａを移動させて中間転写ローラー２に一次転写された顕像をこの被印刷物Ａに二次転写させるための加圧ローラー３などが備えられたりしている。
また、液体現像電子写真装置には、液体トナー貯留部Ｘに収容されている液体トナーＹに外周面が接触され、回転することにより外周面に液体トナーを付着させて液膜を形成させて液体トナーを汲み上げるトナー汲み上げローラー４（アニロックスローラーともいう）と、該トナー汲み上げローラー４に周面を接触させて配置されトナー汲み上げローラー４の外周面に付着している液体トナーを平滑化させた状態で外周面に移し取るならしローラー５と、該ならしローラー５に周面を接触させて配置され、ならしローラー５から液体トナーを移し取って感光体１に供給するための現像ローラー６などが備えられたりしている。
さらに、液体現像電子写真装置には、現像ローラー６にバイアス電圧を印加するとともに電荷を与えてならしローラー５から供給された液体トナーを現像ローラー６においてキャリア層とトナー凝集層とに分離させる凝集ローラー７、現像ローラー６から感光体１に供給された液体トナーのキャリアを絞り取るためのスクィズローラー８、感光体１に接触して感光体１の表面を清浄に維持すべく感光体１表面を微細に研磨する研磨ローラー９や、現像ローラー６の表面を清浄化させるためのクリーニングブレード１０や、感光体の表面を清浄化させるためのクリーニングブレード１０’などが備えられたりしている。
【００１２】
次いで、本実施形態の液体現像電子写真装置ローラーについて前記現像ローラーを例に説明する。
本実施形態の現像ローラーは、芯金の外周に弾性体によって形成された弾性体層が周設されている。
この弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンにより形成されている。このポリウレタンには、弾性体層が１０2〜１０6Ω・ｃｍの体積抵抗率となるようにカーボンブラックが配合されている。
弾性体層が１０2〜１０6Ω・ｃｍの体積抵抗率となるように形成されていることによりこのローラーを液体現像電子写真装置における現像ローラーに適した導電性とすることができる。
【００１３】
また、前記弾性体層は、前記ポリウレタンにより、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度に形成されている。
この弾性体層がＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度とされているのは、３０度未満の場合には、柔らかすぎて切削加工など表面の平滑性を調整することが困難となり、６０度を超える場合には、硬すぎて良好なる現像性を発揮させることが困難となるためである。
したがって、この現像ローラーにＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度の弾性体層を形成させることにより、現像ローラーに適した表面平滑性を有しつつ良好なる現像性能の現像ローラーとすることができる。
なお、このＪＩＳ−Ａ硬度とは、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（瞬時値）を意図している。
【００１４】
このポリウレタンにポリエステルポリオールが用いられるのは、その他のポリオールが用いられる場合には、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油など一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されやすく、弾性体層（現像ローラー）の体積変化が、例えば、１０％を超えるものとなり、液体現像電子写真装置の印刷精度を低下させてしまうためである。
【００１５】
このポリエステルポリオールとしては、特に、限定されるものではないがアジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されてなるポリエステルポリオールを用いることが好ましい。
このポリエステルポリオールの原材料成分として、アジピン酸が用いられているのは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べてアジピン酸が用いられている場合には、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下を抑制させ得る。
また、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のものが好ましく、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオール（３−メチル−１，５−ペンタンジオール）のいずれかであることが好ましい。
この二官能グリコールを炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかとした場合においては、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下を抑制させ得る。
【００１６】
なかでも二官能グリコールが３−メチルペンタンジオールなどの疎水基を有するものである場合には、温度や湿度に対して影響されにくい弾性体層を形成させ得る。
すなわち、低温低湿度状態と高温高湿度状態とにおける寸法変化が抑制されることとなり、液体現像電子写真装置の設置環境などによる印刷精度の変化を抑制させることができ、均質な印刷を実施させ得る。
【００１７】
このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、特に限定されるものではないが、数平均分子量が５００〜３０００であることが好適であり、１０００〜３０００であることがより好適である。
ポリエステルポリオールの数平均分子量が上記のような範囲であるのが好適であるのは、数平均分子量が３０００を超えるポリエステルポリオールは、粘度が高すぎて注型などの工程における作業性が低下するおそれがあり、一方で５００未満の場合には、低硬度の硬化物を得ることが困難となるおそれを有するためである。
なお、この数平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、例えば、東ソー社製ＧＰＣ：型名「ＨＬＣ−８０２０」を用いて、カラム「Ｇ−４０００」、「Ｇ−３０００」、「Ｇ−２０００」（いずれも東ソー社製）を三本連結させて、移動相にクロロホルムを使用することにより測定することができる。
【００１８】
また、このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、平均官能基数が３．０以上であることが好適である。
３．０以上の平均官能基数を有するポリエステルポリオールを用いることにより、圧縮永久歪み小さな弾性体層を形成させることができ、例えば、７０℃×２２時間条件において１％未満となる弾性体層を形成させ得る。
しかも、平均官能基数を増大させることにより、化学架橋を増大させて見掛けの物理架橋を減少させることができ吸水性の向上（吸水量の低減）を図り得る。
【００１９】
また、このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、酸価が０．２〜１．０が好適である。
酸価を低減させることで吸水性の向上（吸水量の低減）を図ることができ、温度や湿度による弾性体層の寸法変化を抑制させ得る。
【００２０】
前記二官能イソシアネートとしては、特に、限定されないが、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）あるいはジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のいずれかが用いられていることが好ましく、特にトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートのいずれかであることが好ましい。
この二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下をさらに抑制させ得る。
しかも、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを用いる場合に比べて上記のポリエステルポリオールとの硬化反応を高い反応速度で実施させ得る。したがって、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより効率的に製造可能な現像ローラーとさせ得る。
【００２１】
これらポリエステルポリオールと二官能グリコールの配合量は、適宜調整することができ、実質、現像ローラーとして用いることのできる硬化状態にさせ得る量で配合させ得る。例えば、アジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されてなるポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートとを、硬化後の硬度がＪＩＳ−Ａ硬度３０〜６０度となるように配合して弾性体層を形成させることにより、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができる。
【００２２】
また、このポリウレタンに配合するカーボンブラックとしては、特に限定されず、ケッチェンブラックインターナショナル社より市販されている「ケッチェンブラック」、ＣＡＢＯＴ社の「ＶＵＬＣＡＮ」などの他、一般にアセチレンブラックと称される高導電性カーボンブラックをはじめ、一般にファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラックなどと称されるカーボンブラックを用いることができる。
【００２３】
さらに、このカーボンブラックが配合されたポリウレタンにより弾性体層を形成させる軸体としては、導電性の棒状体、具体的には、断面円形で且つ中空又は中実の金属製棒状体からなる芯金を用いることができる。
この芯金には、例えば、銅、鉄、アルミニウム、ニッケル等の金属及びその合金からなるものや、これらに、溶融めっき、電解めっき、無電解めっきなどの手段によるめっきを施したものを用いることができる。
【００２４】
また、現像ローラーには、上記に説明したように弾性体層のさらに外周側に表面層を設けたり、弾性体層と軸体（芯金）との間に他の層を形成させたりすることができる。
特に、現像ローラーにおいては、熱可塑性ポリウレタンを溶媒に溶解させ、さらに、カーボンブラックが分散されてなるポリウレタン溶液を用いることにより表面層を形成させることが好ましい。
この熱可塑性ポリウレタンは、上記のごとく説明した弾性体層に対して優れた密着性と耐摺擦性を有し、現像ローラーの表面に当接される部材に対する高い強度を有し、しかも、柔軟性に富むことからローラーの変形などに対する優れた追従性を示し、シワやはがれなどが発生しにくいという点において好ましく、中でもポリエステル系熱可塑性ポリウレタンあるいはポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンを用いることが好ましい。
また、この熱可塑性ポリウレタンを溶解させる溶媒としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールやそれらの混合溶媒を用いることができ、ポリウレタン溶液の乾燥速度を調整すべく上記の溶媒にシクロヘキサンやジメチルフォルムアミドをさらに混合した混合溶媒を用いることが好ましい。
また、カーボンブラックとしては、ケッチェンブラックインターナショナル社より市販されている「ケッチェンブラック」、ＣＡＢＯＴ社の「ＶＵＬＣＡＮ」などの他、一般にアセチレンブラックと称される高導電性カーボンブラックが好適である。
【００２５】
このような、材料ならびに構成の現像ローラーを製造する方法としては、一般的に用いられているポリウレタン製のローラーの製造方法を用いることができ、例えば、金型などを用いて芯金にポリウレタン弾性体を周設した後、弾性体層の表面を研磨して所定の表面平滑度に調整するなどすればよい。また、さらに該弾性体層表面に上記に説明したような表面層形成用のポリウレタン溶液を弾性体層にディップコートするなどして直接塗布して熱処理する方法を用いることができる。
このときポリウレタン溶液としては、上記のような熱可塑性ポリウレタンを、３〜２０重量％、上記のようなカーボンブラックを１０重量％以下の濃度となるように上記のような溶媒で溶解されているものを用いることにより、上記のポリウレタン弾性体層上でハジキやムラが生じにくく厚さの均一性が保持し易く、カーボンの分散状態を維持させやすい。また、このときの熱処理温度としては、例えば、８０〜１２０℃の温度とすることにより、ポリウレタン弾性体層が熱劣化を受けるおそれを抑制しつつ良好なる表面層を形成させ得る。
さらに、この表面層の表面（あるいは、弾性体層が露出した状態で用いられる他の液体現像電子写真装置用ローラーの表面）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている１０点平均粗さ（Ｒｚ）で３μｍ以下の表面粗さに形成されていることが好ましい。
【００２６】
なお、本実施形態においては、上記のごとく構成され、上記のごとく使用される液体現像電子写真装置とこの液体現像電子写真装置用ローラーとして現像ローラーを例に説明したが、本発明の液体現像電子写真装置用ローラーとしては、上記構成の液体現像電子写真装置用に用いられる場合に限定されるものではなく、また、その用途を現像ローラーに限定するものでもない。
すなわち、本実施形態においては、液体現像電子写真装置の印刷精度を向上させ得る点において、他のローラーに比べて、より顕著な効果が得られることから液体現像電子写真装置用ローラーとして現像ローラーを例に説明したが、本発明の液体現像電子写真装置用ローラーとしては、トナー汲み上げローラー、ならしローラー、スクィズローラー、研磨ローラー、中間転写ローラーや加圧ローラーなど軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラー全般を意図している。
【実施例】
【００２７】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ポリウレタン弾性体の配合検討−その１）
（配合例１〜３９）
表１に記載のポリオールとイソシアネートを硬化後に表１の硬度となるように配合してポリウレタン弾性体試料を作製した。
なお、表１に示す硬度は、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度）である。
作製した各配合のポリウレタン弾性体を幅３０ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚さ２ｍｍに切断して直方体試料を作製し、作製した直方体試料をイソパラフィンを主成分とする炭化水素系キャリア（エクソンモービル社製、商品名「ＩｓｏｐａｒＭ」）に合計７日間浸漬させ、浸漬日数とともに各試料の体積がどのように変化するかを測定した。
なお、浸漬させる「ＩｓｏｐａｒＭ」の温度は、２３℃と４０℃との２通りで試験を行い、体積変化率については、幅、長さをノギスを用いて測定し、厚さをＪＩＳ Ｋ ６２５８に記載された方法に準じて測定して体積（幅×長さ×厚さ）を測定して、初期体積に対する増分を百分率で表した。
表１に各配合例の２３℃、４０℃での浸漬試験（浸漬７日後）の体積変化率の結果を示す。
また、表２に、配合例１、２８、３４、３８、３９のポリウレタン弾性体試料について、浸漬後０．５、１、２、３、５、７日後の体積変化率の測定結果を示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
上記の表１、表２からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィンなどの一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールとして、アジピン酸が用いられているものは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べて体積変化が小さく、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられているものは、その他の二官能グリコールが用いられているものに比べて体積変化を生じにくいことがわかる。
さらに、このポリエステルポリオールと反応させる二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などを用いる場合に比べてキャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせ得ることもわかる。
【００３１】
（実施例１）
表３に示す配合のポリウレタンにより、直径１０ｍｍの芯金上に厚さ約３ｍｍの弾性体層を周設し、外径約１６ｍｍとなるように表面研磨を行った後に、表４に示すポリウレタン溶液を塗布して表面層を形成させて実施例１の現像ローラーを作製した。
より具体的には、ポリエステルポリオールにカーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社より市販の商品名「ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ」）を混合分散させたものを脱水処理して１００℃に加熱し、二官能イソシアネートとビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミドとを加えて均一混合状態となるように攪拌して、芯金をセットした１５０℃の金型に注入して１時間反応させることにより芯金の外周に弾性体層を周設した。この１５０℃×１時間の反応の後、脱型し、１４０℃×２時間の後架橋を行って予備成形体を作製した。
この予備成形体を円筒研削盤にて表面研磨して所定寸法とし、表面に表４に示すポリウレタン溶液をディップコートして１１０℃で２時間乾燥させることにより塗布して実施例１の現像ローラーを作製した。
【００３２】
（実施例２、３、５乃至７、比較例１、２）
ポリウレタンの配合を変更した以外は、実施例１と同様に現像ローラーを作製した。
【００３３】
（実施例４）
二官能イソシアネートとしてＭＤＩを用いた実施例４では、弾性体層の硬化時間が遅く、１５０℃×１時間の反応時間では脱型困難であったため、１５０℃×２４時間の反応時間とし、さらに、脱型後の後架橋を２４時間とした以外は実施例１と同様に現像ローラーを作製した。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
（耐キャリア性評価）
各実施例、比較例の現像ローラーを水平に支持して下側半分をイソパラフィンをキャリアとした液状トナー（約３０℃）に浸漬させた状態で、回転に伴って現像ローラー表面に形成される液状トナーの液膜をブレードにて掻き落としつつ約２００ｒｐｍの回転速度で回転させる耐キャリア性試験を実施した。
このときの現像ローラーの硬度（ＪＩＳ−Ａ硬度）、外径変化、電気抵抗（芯金−表面間に１００Ｖ印加時の抵抗値）の変化を測定した。
具体的には、実施例１乃至７の現像ローラーについては、初期状態における値と、耐キャリア性試験７日後の値とを測定した。
比較例１の現像ローラーについては、膨潤（体積変化）が大きく、初期状態における値と、耐キャリア性試験４日の値とを測定した。
比較例２の現像ローラーについては、膨潤（体積変化）がさらに大きく、初期状態における値と、耐キャリア性試験２日の値とを測定した。
結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
この表５からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィンなどの一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールとして、アジピン酸が用いられているものは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べて体積変化が小さく、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられているものは、その他の二官能グリコールが用いられているものに比べて体積変化を生じにくいことがわかる。
さらに、このポリエステルポリオールと反応させる二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネ−トなどを用いる場合に比べてキャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせ得ることもわかる。
【００３９】
（ポリウレタン弾性体の配合検討−その２）
（配合例４０〜５９）
表６に記載のポリオールとイソシアネートを硬化後に表６の硬度となるように配合してポリウレタン弾性体試料を作製した。
なお、表６に示す硬度は、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度）である。
また、このポリオールの平均官能基数（ｆ値）と酸価とを併せて表６に示す。
【００４０】
【表６】
【００４１】
（実施例８）
配合４０のポリウレタンを、１５０℃に熱した注型金型に流し込み、１５０℃×１時間の架橋を実施した後に脱型し、さらに、１６０℃×２時間の後架橋を実施することにより直径６ｍｍの芯金上に、３ｍｍよりも僅かに大きな厚みを有する弾性体層が周設された予備成形体を作製した。
この予備成形体を円筒研削盤にて表面研磨して外径１２ｍｍのローラーを作製した。
【００４２】
（実施例９乃至２５、比較例３、４）
用いるポリウレタンの配合を配合例４１乃至５３とした以外は、実施例８と同様に実施例９乃至２１の現像ローラーを作製した。
また、用いるポリウレタンの配合を配合例５４、５５とした以外は、実施例８と同様に比較例３、４の現像ローラーを作製した。
さらに、用いるポリウレタンの配合を配合例５６乃至５９とした以外は、実施例８と同様に実施例２２乃至２５の現像ローラーを作製した。
【００４３】
（耐キャリア性）
各実施例、比較例のローラーを、イソパラフィンを主成分とする炭化水素系キャリア（エクソンモービル社製、商品名「ＩｓｏｐａｒＭ」およびシリコンオイル系キャリア東レ・ダウコーニング社製、商品名「ＳＨ−２００」に合計７日間浸漬させ、各ローラーの体積がどのように変化するかを測定した。
なお、浸漬させる炭化水素系キャリアの温度は、２３℃と４０℃との２通りで試験を行い、体積変化率については、炭化水素系キャリア浸漬後のローラー外径を測定し、該外径をもとに弾性体層の体積を算出し、初期体積に対する増分を百分率で表した。
結果を表７に示す。
【００４４】
（寸法変化率：環境変化による寸法変化の測定）
各実施例、比較例のローラーを、１０℃、相対湿度１０％の低温低湿度環境下に２４時間保持し、レーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定した後に、３０℃、相対湿度８５％の高温高湿度環境下に２４時間保持した。
この高温高湿度環境下に各実施例、比較例のローラーを２４時間保持した後に、再びレーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定し、２３℃、相対湿度５０％の標準環境下に２４時間保持した。
この標準環境下に２４時間保持した後にさらにレーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定した。
この低温低湿度環境下２４時間後、高温高湿度環境下２４時間後、標準環境下２４時間後における外径測定は、各ローラーについて３箇所ずつ実施した。
また、高温高湿度環境下２４時間後と標準環境下２４時間後における測定位置を低温低湿度環境下２４時間後の測定と略同一となるようにして外径を測定した。
低温低湿度環境下２４時間後の外径測定平均値をＸL、高温高湿度環境下２４時間後の外径測定平均値をＸH、標準環境下２４時間後の外径測定平均値をＸNとした際に、以下の式により寸法変化率を求めた。
寸法変化率（％）＝（ＸH−ＸL）／ＸN ×１００（％）
結果を表７に示す。
【００４５】
（圧縮永久歪み）
各実施例、比較例の弾性体層の形成に用いたものと同じ配合により形成された試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に基づく圧縮永久歪みを測定した。
結果を表７に示す。
【００４６】
【表７】
【００４７】
上記の表７からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンはキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールの二官能グリコールとして、３−メチルペンタンジオールが用いられる場合（実施例８〜１８、２０、２１）は、ジエチレングリコールなどが用いられる場合（実施例１９）に比べて環境変化による体積変化が抑制されていることがわかる。
なお、弾性体層の硬度がＪＩＳ−Ａ ３０未満の実施例２２、２４のローラーにおいては、先述の表面研磨では表面の平滑性を調整することが困難であった。
さらに、弾性体層の硬度がＪＩＳ−Ａ ６０を超える実施例２３、２５のローラーにおいては、硬すぎて液体現像電子写真装置の現像ローラーに用いるのには、やや適していない状態であった。
また、平均官能基数が３．０以上のポリオールが用いられた実施例では、圧縮永久歪みが１％未満であることが観測された。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】液体現像電子写真装置の構成を示す概略図。
【符号の説明】
【００４９】
１：感光体、２：中間転写ローラー、３：加圧ローラー、４：トナー汲み上げローラー（アニロックスローラー）、５：ならしローラー、６：現像ローラー、７：凝集ローラー、８：スクィズローラー、９：研磨ローラー、１０，１０’：クリーニングブレード、Ａ：被印刷物、Ｘ：液体トナー貯留部、Ｙ：液体トナー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像電子写真装置用ローラーに関し、より詳しくは、弾性体層が形成された液体現像電子写真装置用ローラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、感光体にレーザーなどで描かれた静電潜像をトナーなどにて顕像化し、紙などの表面に転写して印刷を行う電子写真装置が広く用いられている。近年、このトナー粒子を微細化させて印刷精度を向上させることが行われており、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油などキャリアと呼ばれる液体に、例えば、１μｍ程度にまで微細化されたトナー粒子を分散させた液体現像剤（液体トナーともいう）が用いられるようになってきている。また、この液体トナーを用いた液体現像電子写真装置（下記特許文献１および２参照）が用いられるようになってきている。
【０００３】
この液体現像電子写真装置には、現像ローラー、転写ローラー、スクィズローラー、研磨ローラーなど種々のローラーが用いられており、このような各種ローラーは、通常、ゴムや低硬度の樹脂などの弾性体が用いられた弾性体層が芯金などの軸体の外周に周設されて形成されている。
しかし、この液体現像電子写真装置においては、このようなローラーが上記のようなキャリアに暴露される環境で用いられることから、ローラーの弾性体層の形成に用いられているゴムあるいは樹脂がキャリアによって膨潤するなどして弾性体層の体積変化を発生させてしまうという問題を有している。
【０００４】
この液体現像電子写真装置用ローラーの弾性体層が体積変化するとローラー間の圧接力やニップ幅などが変化してしまうこととなり印刷精度を低下させてしまうこととなる。
そのため、液体現像電子写真装置用ローラーにおいては、キャリアによる体積変化の抑制されたものが求められている。しかし、従来の液体現像電子写真装置用ローラーは、キャリアによる体積変化が十分抑制されておらず、上記のような要望を満足するものとなっていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−０５７９１３号公報
【特許文献２】特開２００５−０７０１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、キャリアによる体積変化の抑制された液体現像電子写真装置用ローラーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、液体現像電子写真装置用ローラーの弾性体層を所定のポリウレタンにより形成することにより、この弾性体層をキャリアによる体積変化の抑制されたものとし得ることを見出し本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、前記課題を解決すべく、軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラーを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油など一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくい。
すなわち、本発明によれば、キャリアによる体積変化の抑制された液体現像電子写真装置用ローラーを提供し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について（添付図面に基づき）説明する。
【００１０】
まず、本実施形態における液体現像電子写真装置用ローラーが用いられる液体現像電子写真装置について図１を参照しつつ説明する。
【００１１】
液体現像電子写真装置には、通常、感光体や各種ローラーが用いられており、例えば、円筒形状に形成され、該円筒形状の中心軸周りに回転して外周面に液体トナーにより連続的に顕像が形成される感光体１と、該感光体１に周面を接触させて感光体１に形成された顕像を一次転写して紙などの被印刷物Ａに二次転写させる中間転写ローラー２と、該中間転写ローラー２に周面を接触させて配置され中間転写ローラー２とともに回転することにより、紙などの被印刷物Ａを中間転写ローラー２に圧接しつつ中間転写ローラー２の回転方向に被印刷物Ａを移動させて中間転写ローラー２に一次転写された顕像をこの被印刷物Ａに二次転写させるための加圧ローラー３などが備えられたりしている。
また、液体現像電子写真装置には、液体トナー貯留部Ｘに収容されている液体トナーＹに外周面が接触され、回転することにより外周面に液体トナーを付着させて液膜を形成させて液体トナーを汲み上げるトナー汲み上げローラー４（アニロックスローラーともいう）と、該トナー汲み上げローラー４に周面を接触させて配置されトナー汲み上げローラー４の外周面に付着している液体トナーを平滑化させた状態で外周面に移し取るならしローラー５と、該ならしローラー５に周面を接触させて配置され、ならしローラー５から液体トナーを移し取って感光体１に供給するための現像ローラー６などが備えられたりしている。
さらに、液体現像電子写真装置には、現像ローラー６にバイアス電圧を印加するとともに電荷を与えてならしローラー５から供給された液体トナーを現像ローラー６においてキャリア層とトナー凝集層とに分離させる凝集ローラー７、現像ローラー６から感光体１に供給された液体トナーのキャリアを絞り取るためのスクィズローラー８、感光体１に接触して感光体１の表面を清浄に維持すべく感光体１表面を微細に研磨する研磨ローラー９や、現像ローラー６の表面を清浄化させるためのクリーニングブレード１０や、感光体の表面を清浄化させるためのクリーニングブレード１０’などが備えられたりしている。
【００１２】
次いで、本実施形態の液体現像電子写真装置ローラーについて前記現像ローラーを例に説明する。
本実施形態の現像ローラーは、芯金の外周に弾性体によって形成された弾性体層が周設されている。
この弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンにより形成されている。このポリウレタンには、弾性体層が１０2〜１０6Ω・ｃｍの体積抵抗率となるようにカーボンブラックが配合されている。
弾性体層が１０2〜１０6Ω・ｃｍの体積抵抗率となるように形成されていることによりこのローラーを液体現像電子写真装置における現像ローラーに適した導電性とすることができる。
【００１３】
また、前記弾性体層は、前記ポリウレタンにより、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度に形成されている。
この弾性体層がＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度とされているのは、３０度未満の場合には、柔らかすぎて切削加工など表面の平滑性を調整することが困難となり、６０度を超える場合には、硬すぎて良好なる現像性を発揮させることが困難となるためである。
したがって、この現像ローラーにＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度の弾性体層を形成させることにより、現像ローラーに適した表面平滑性を有しつつ良好なる現像性能の現像ローラーとすることができる。
なお、このＪＩＳ−Ａ硬度とは、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（瞬時値）を意図している。
【００１４】
このポリウレタンにポリエステルポリオールが用いられるのは、その他のポリオールが用いられる場合には、流動パラフィン、シリコンオイル、鉱物油、あるいは、植物油など一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されやすく、弾性体層（現像ローラー）の体積変化が、例えば、１０％を超えるものとなり、液体現像電子写真装置の印刷精度を低下させてしまうためである。
【００１５】
このポリエステルポリオールとしては、特に、限定されるものではないがアジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されてなるポリエステルポリオールを用いることが好ましい。
このポリエステルポリオールの原材料成分として、アジピン酸が用いられているのは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べてアジピン酸が用いられている場合には、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下を抑制させ得る。
また、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のものが好ましく、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオール（３−メチル−１，５−ペンタンジオール）のいずれかであることが好ましい。
この二官能グリコールを炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかとした場合においては、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下を抑制させ得る。
【００１６】
なかでも二官能グリコールが３−メチルペンタンジオールなどの疎水基を有するものである場合には、温度や湿度に対して影響されにくい弾性体層を形成させ得る。
すなわち、低温低湿度状態と高温高湿度状態とにおける寸法変化が抑制されることとなり、液体現像電子写真装置の設置環境などによる印刷精度の変化を抑制させることができ、均質な印刷を実施させ得る。
【００１７】
このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、特に限定されるものではないが、数平均分子量が５００〜３０００であることが好適であり、１０００〜３０００であることがより好適である。
ポリエステルポリオールの数平均分子量が上記のような範囲であるのが好適であるのは、数平均分子量が３０００を超えるポリエステルポリオールは、粘度が高すぎて注型などの工程における作業性が低下するおそれがあり、一方で５００未満の場合には、低硬度の硬化物を得ることが困難となるおそれを有するためである。
なお、この数平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、例えば、東ソー社製ＧＰＣ：型名「ＨＬＣ−８０２０」を用いて、カラム「Ｇ−４０００」、「Ｇ−３０００」、「Ｇ−２０００」（いずれも東ソー社製）を三本連結させて、移動相にクロロホルムを使用することにより測定することができる。
【００１８】
また、このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、平均官能基数が３．０以上であることが好適である。
３．０以上の平均官能基数を有するポリエステルポリオールを用いることにより、圧縮永久歪み小さな弾性体層を形成させることができ、例えば、７０℃×２２時間条件において１％未満となる弾性体層を形成させ得る。
しかも、平均官能基数を増大させることにより、化学架橋を増大させて見掛けの物理架橋を減少させることができ吸水性の向上（吸水量の低減）を図り得る。
【００１９】
また、このような原材料成分が含まれてなるポリエステルポリオールは、酸価が０．２〜１．０が好適である。
酸価を低減させることで吸水性の向上（吸水量の低減）を図ることができ、温度や湿度による弾性体層の寸法変化を抑制させ得る。
【００２０】
前記二官能イソシアネートとしては、特に、限定されないが、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）あるいはジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のいずれかが用いられていることが好ましく、特にトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートのいずれかであることが好ましい。
この二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができ液体現像電子写真装置の印刷精度の低下をさらに抑制させ得る。
しかも、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを用いる場合に比べて上記のポリエステルポリオールとの硬化反応を高い反応速度で実施させ得る。したがって、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより効率的に製造可能な現像ローラーとさせ得る。
【００２１】
これらポリエステルポリオールと二官能グリコールの配合量は、適宜調整することができ、実質、現像ローラーとして用いることのできる硬化状態にさせ得る量で配合させ得る。例えば、アジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されてなるポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートとを、硬化後の硬度がＪＩＳ−Ａ硬度３０〜６０度となるように配合して弾性体層を形成させることにより、キャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせることができる。
【００２２】
また、このポリウレタンに配合するカーボンブラックとしては、特に限定されず、ケッチェンブラックインターナショナル社より市販されている「ケッチェンブラック」、ＣＡＢＯＴ社の「ＶＵＬＣＡＮ」などの他、一般にアセチレンブラックと称される高導電性カーボンブラックをはじめ、一般にファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラックなどと称されるカーボンブラックを用いることができる。
【００２３】
さらに、このカーボンブラックが配合されたポリウレタンにより弾性体層を形成させる軸体としては、導電性の棒状体、具体的には、断面円形で且つ中空又は中実の金属製棒状体からなる芯金を用いることができる。
この芯金には、例えば、銅、鉄、アルミニウム、ニッケル等の金属及びその合金からなるものや、これらに、溶融めっき、電解めっき、無電解めっきなどの手段によるめっきを施したものを用いることができる。
【００２４】
また、現像ローラーには、上記に説明したように弾性体層のさらに外周側に表面層を設けたり、弾性体層と軸体（芯金）との間に他の層を形成させたりすることができる。
特に、現像ローラーにおいては、熱可塑性ポリウレタンを溶媒に溶解させ、さらに、カーボンブラックが分散されてなるポリウレタン溶液を用いることにより表面層を形成させることが好ましい。
この熱可塑性ポリウレタンは、上記のごとく説明した弾性体層に対して優れた密着性と耐摺擦性を有し、現像ローラーの表面に当接される部材に対する高い強度を有し、しかも、柔軟性に富むことからローラーの変形などに対する優れた追従性を示し、シワやはがれなどが発生しにくいという点において好ましく、中でもポリエステル系熱可塑性ポリウレタンあるいはポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンを用いることが好ましい。
また、この熱可塑性ポリウレタンを溶解させる溶媒としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールやそれらの混合溶媒を用いることができ、ポリウレタン溶液の乾燥速度を調整すべく上記の溶媒にシクロヘキサンやジメチルフォルムアミドをさらに混合した混合溶媒を用いることが好ましい。
また、カーボンブラックとしては、ケッチェンブラックインターナショナル社より市販されている「ケッチェンブラック」、ＣＡＢＯＴ社の「ＶＵＬＣＡＮ」などの他、一般にアセチレンブラックと称される高導電性カーボンブラックが好適である。
【００２５】
このような、材料ならびに構成の現像ローラーを製造する方法としては、一般的に用いられているポリウレタン製のローラーの製造方法を用いることができ、例えば、金型などを用いて芯金にポリウレタン弾性体を周設した後、弾性体層の表面を研磨して所定の表面平滑度に調整するなどすればよい。また、さらに該弾性体層表面に上記に説明したような表面層形成用のポリウレタン溶液を弾性体層にディップコートするなどして直接塗布して熱処理する方法を用いることができる。
このときポリウレタン溶液としては、上記のような熱可塑性ポリウレタンを、３〜２０重量％、上記のようなカーボンブラックを１０重量％以下の濃度となるように上記のような溶媒で溶解されているものを用いることにより、上記のポリウレタン弾性体層上でハジキやムラが生じにくく厚さの均一性が保持し易く、カーボンの分散状態を維持させやすい。また、このときの熱処理温度としては、例えば、８０〜１２０℃の温度とすることにより、ポリウレタン弾性体層が熱劣化を受けるおそれを抑制しつつ良好なる表面層を形成させ得る。
さらに、この表面層の表面（あるいは、弾性体層が露出した状態で用いられる他の液体現像電子写真装置用ローラーの表面）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている１０点平均粗さ（Ｒｚ）で３μｍ以下の表面粗さに形成されていることが好ましい。
【００２６】
なお、本実施形態においては、上記のごとく構成され、上記のごとく使用される液体現像電子写真装置とこの液体現像電子写真装置用ローラーとして現像ローラーを例に説明したが、本発明の液体現像電子写真装置用ローラーとしては、上記構成の液体現像電子写真装置用に用いられる場合に限定されるものではなく、また、その用途を現像ローラーに限定するものでもない。
すなわち、本実施形態においては、液体現像電子写真装置の印刷精度を向上させ得る点において、他のローラーに比べて、より顕著な効果が得られることから液体現像電子写真装置用ローラーとして現像ローラーを例に説明したが、本発明の液体現像電子写真装置用ローラーとしては、トナー汲み上げローラー、ならしローラー、スクィズローラー、研磨ローラー、中間転写ローラーや加圧ローラーなど軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラー全般を意図している。
【実施例】
【００２７】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ポリウレタン弾性体の配合検討−その１）
（配合例１〜３９）
表１に記載のポリオールとイソシアネートを硬化後に表１の硬度となるように配合してポリウレタン弾性体試料を作製した。
なお、表１に示す硬度は、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度）である。
作製した各配合のポリウレタン弾性体を幅３０ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚さ２ｍｍに切断して直方体試料を作製し、作製した直方体試料をイソパラフィンを主成分とする炭化水素系キャリア（エクソンモービル社製、商品名「ＩｓｏｐａｒＭ」）に合計７日間浸漬させ、浸漬日数とともに各試料の体積がどのように変化するかを測定した。
なお、浸漬させる「ＩｓｏｐａｒＭ」の温度は、２３℃と４０℃との２通りで試験を行い、体積変化率については、幅、長さをノギスを用いて測定し、厚さをＪＩＳ Ｋ ６２５８に記載された方法に準じて測定して体積（幅×長さ×厚さ）を測定して、初期体積に対する増分を百分率で表した。
表１に各配合例の２３℃、４０℃での浸漬試験（浸漬７日後）の体積変化率の結果を示す。
また、表２に、配合例１、２８、３４、３８、３９のポリウレタン弾性体試料について、浸漬後０．５、１、２、３、５、７日後の体積変化率の測定結果を示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
上記の表１、表２からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィンなどの一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールとして、アジピン酸が用いられているものは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べて体積変化が小さく、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられているものは、その他の二官能グリコールが用いられているものに比べて体積変化を生じにくいことがわかる。
さらに、このポリエステルポリオールと反応させる二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などを用いる場合に比べてキャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせ得ることもわかる。
【００３１】
（実施例１）
表３に示す配合のポリウレタンにより、直径１０ｍｍの芯金上に厚さ約３ｍｍの弾性体層を周設し、外径約１６ｍｍとなるように表面研磨を行った後に、表４に示すポリウレタン溶液を塗布して表面層を形成させて実施例１の現像ローラーを作製した。
より具体的には、ポリエステルポリオールにカーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社より市販の商品名「ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ」）を混合分散させたものを脱水処理して１００℃に加熱し、二官能イソシアネートとビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミドとを加えて均一混合状態となるように攪拌して、芯金をセットした１５０℃の金型に注入して１時間反応させることにより芯金の外周に弾性体層を周設した。この１５０℃×１時間の反応の後、脱型し、１４０℃×２時間の後架橋を行って予備成形体を作製した。
この予備成形体を円筒研削盤にて表面研磨して所定寸法とし、表面に表４に示すポリウレタン溶液をディップコートして１１０℃で２時間乾燥させることにより塗布して実施例１の現像ローラーを作製した。
【００３２】
（実施例２、３、５乃至７、比較例１、２）
ポリウレタンの配合を変更した以外は、実施例１と同様に現像ローラーを作製した。
【００３３】
（実施例４）
二官能イソシアネートとしてＭＤＩを用いた実施例４では、弾性体層の硬化時間が遅く、１５０℃×１時間の反応時間では脱型困難であったため、１５０℃×２４時間の反応時間とし、さらに、脱型後の後架橋を２４時間とした以外は実施例１と同様に現像ローラーを作製した。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
（耐キャリア性評価）
各実施例、比較例の現像ローラーを水平に支持して下側半分をイソパラフィンをキャリアとした液状トナー（約３０℃）に浸漬させた状態で、回転に伴って現像ローラー表面に形成される液状トナーの液膜をブレードにて掻き落としつつ約２００ｒｐｍの回転速度で回転させる耐キャリア性試験を実施した。
このときの現像ローラーの硬度（ＪＩＳ−Ａ硬度）、外径変化、電気抵抗（芯金−表面間に１００Ｖ印加時の抵抗値）の変化を測定した。
具体的には、実施例１乃至７の現像ローラーについては、初期状態における値と、耐キャリア性試験７日後の値とを測定した。
比較例１の現像ローラーについては、膨潤（体積変化）が大きく、初期状態における値と、耐キャリア性試験４日の値とを測定した。
比較例２の現像ローラーについては、膨潤（体積変化）がさらに大きく、初期状態における値と、耐キャリア性試験２日の値とを測定した。
結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
この表５からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンは、流動パラフィンなどの一般にキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールとして、アジピン酸が用いられているものは、セバシン酸などの他のジカルボン酸が用いられる場合に比べて体積変化が小さく、二官能グリコールとしては、炭素数が２〜６のもの、特に、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられているものは、その他の二官能グリコールが用いられているものに比べて体積変化を生じにくいことがわかる。
さらに、このポリエステルポリオールと反応させる二官能イソシアネートとしてトリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートを用いることにより、ジフェニルメタンジイソシアネ−トなどを用いる場合に比べてキャリアによる弾性体層の体積変化を小さくさせ得ることもわかる。
【００３９】
（ポリウレタン弾性体の配合検討−その２）
（配合例４０〜５９）
表６に記載のポリオールとイソシアネートを硬化後に表６の硬度となるように配合してポリウレタン弾性体試料を作製した。
なお、表６に示す硬度は、標準状態で測定されたＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度）である。
また、このポリオールの平均官能基数（ｆ値）と酸価とを併せて表６に示す。
【００４０】
【表６】
【００４１】
（実施例８）
配合４０のポリウレタンを、１５０℃に熱した注型金型に流し込み、１５０℃×１時間の架橋を実施した後に脱型し、さらに、１６０℃×２時間の後架橋を実施することにより直径６ｍｍの芯金上に、３ｍｍよりも僅かに大きな厚みを有する弾性体層が周設された予備成形体を作製した。
この予備成形体を円筒研削盤にて表面研磨して外径１２ｍｍのローラーを作製した。
【００４２】
（実施例９乃至２５、比較例３、４）
用いるポリウレタンの配合を配合例４１乃至５３とした以外は、実施例８と同様に実施例９乃至２１の現像ローラーを作製した。
また、用いるポリウレタンの配合を配合例５４、５５とした以外は、実施例８と同様に比較例３、４の現像ローラーを作製した。
さらに、用いるポリウレタンの配合を配合例５６乃至５９とした以外は、実施例８と同様に実施例２２乃至２５の現像ローラーを作製した。
【００４３】
（耐キャリア性）
各実施例、比較例のローラーを、イソパラフィンを主成分とする炭化水素系キャリア（エクソンモービル社製、商品名「ＩｓｏｐａｒＭ」およびシリコンオイル系キャリア東レ・ダウコーニング社製、商品名「ＳＨ−２００」に合計７日間浸漬させ、各ローラーの体積がどのように変化するかを測定した。
なお、浸漬させる炭化水素系キャリアの温度は、２３℃と４０℃との２通りで試験を行い、体積変化率については、炭化水素系キャリア浸漬後のローラー外径を測定し、該外径をもとに弾性体層の体積を算出し、初期体積に対する増分を百分率で表した。
結果を表７に示す。
【００４４】
（寸法変化率：環境変化による寸法変化の測定）
各実施例、比較例のローラーを、１０℃、相対湿度１０％の低温低湿度環境下に２４時間保持し、レーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定した後に、３０℃、相対湿度８５％の高温高湿度環境下に２４時間保持した。
この高温高湿度環境下に各実施例、比較例のローラーを２４時間保持した後に、再びレーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定し、２３℃、相対湿度５０％の標準環境下に２４時間保持した。
この標準環境下に２４時間保持した後にさらにレーザー寸法測定機により非接触でローラーの外径を測定した。
この低温低湿度環境下２４時間後、高温高湿度環境下２４時間後、標準環境下２４時間後における外径測定は、各ローラーについて３箇所ずつ実施した。
また、高温高湿度環境下２４時間後と標準環境下２４時間後における測定位置を低温低湿度環境下２４時間後の測定と略同一となるようにして外径を測定した。
低温低湿度環境下２４時間後の外径測定平均値をＸL、高温高湿度環境下２４時間後の外径測定平均値をＸH、標準環境下２４時間後の外径測定平均値をＸNとした際に、以下の式により寸法変化率を求めた。
寸法変化率（％）＝（ＸH−ＸL）／ＸN ×１００（％）
結果を表７に示す。
【００４５】
（圧縮永久歪み）
各実施例、比較例の弾性体層の形成に用いたものと同じ配合により形成された試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に基づく圧縮永久歪みを測定した。
結果を表７に示す。
【００４６】
【表７】
【００４７】
上記の表７からも、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンはキャリアとして用いられる物質に対して膨潤されにくく、体積変化を生じにくいことがわかる。
また、このポリエステルポリオールの二官能グリコールとして、３−メチルペンタンジオールが用いられる場合（実施例８〜１８、２０、２１）は、ジエチレングリコールなどが用いられる場合（実施例１９）に比べて環境変化による体積変化が抑制されていることがわかる。
なお、弾性体層の硬度がＪＩＳ−Ａ ３０未満の実施例２２、２４のローラーにおいては、先述の表面研磨では表面の平滑性を調整することが困難であった。
さらに、弾性体層の硬度がＪＩＳ−Ａ ６０を超える実施例２３、２５のローラーにおいては、硬すぎて液体現像電子写真装置の現像ローラーに用いるのには、やや適していない状態であった。
また、平均官能基数が３．０以上のポリオールが用いられた実施例では、圧縮永久歪みが１％未満であることが観測された。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】液体現像電子写真装置の構成を示す概略図。
【符号の説明】
【００４９】
１：感光体、２：中間転写ローラー、３：加圧ローラー、４：トナー汲み上げローラー（アニロックスローラー）、５：ならしローラー、６：現像ローラー、７：凝集ローラー、８：スクィズローラー、９：研磨ローラー、１０，１０’：クリーニングブレード、Ａ：被印刷物、Ｘ：液体トナー貯留部、Ｙ：液体トナー
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項２】
前記弾性体層が、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度に形成されている請求項１に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項３】
前記二官能イソシアネートとして、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートのいずれかが用いられている請求項１または２に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項４】
前記ポリエステルポリオールは、アジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されたものである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項５】
前記二官能グリコールの炭素数が２〜６である請求項４に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項６】
前記二官能グリコールとして、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられている請求項４に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項７】
前記二官能グリコールが３−メチルペンタンジオールである請求項６記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項８】
前記ポリウレタンにカーボンブラックが含有されており、前記弾性体層の体積抵抗率が１０2〜１０6Ω・ｃｍとされている請求項１乃至７のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項９】
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている１０点平均粗さ（Ｒｚ）で３μｍ以下の表面粗さに形成されている請求項１乃至８のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項１】
軸体の外周に弾性体層が周設されている液体現像電子写真装置用ローラーであって、前記弾性体層は、ポリエステルポリオールと二官能イソシアネートとを反応させたポリウレタンが用いられて形成されていることを特徴とする液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項２】
前記弾性体層が、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜６０度に形成されている請求項１に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項３】
前記二官能イソシアネートとして、トリレンジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートのいずれかが用いられている請求項１または２に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項４】
前記ポリエステルポリオールは、アジピン酸と二官能グリコールとトリメチロールプロパンとが反応されたものである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項５】
前記二官能グリコールの炭素数が２〜６である請求項４に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項６】
前記二官能グリコールとして、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、あるいは、３−メチルペンタンジオールのいずれかが用いられている請求項４に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項７】
前記二官能グリコールが３−メチルペンタンジオールである請求項６記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項８】
前記ポリウレタンにカーボンブラックが含有されており、前記弾性体層の体積抵抗率が１０2〜１０6Ω・ｃｍとされている請求項１乃至７のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【請求項９】
ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されている１０点平均粗さ（Ｒｚ）で３μｍ以下の表面粗さに形成されている請求項１乃至８のいずれか１項に記載の液体現像電子写真装置用ローラー。
【図１】
【公開番号】特開２００８−３３２４９（Ｐ２００８−３３２４９Ａ）
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１１６８５（Ｐ２００７−１１１６８５）
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００００５０６１）バンドー化学株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００００５０６１）バンドー化学株式会社 (429)
【Ｆターム（参考）】
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