熱伝導性グリース組成物
【課題】水分散可能な熱伝導性グリース組成物を提供する。
【解決手段】成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
【解決手段】成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散性に優れた熱伝導性グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電気・電子部品は使用中に熱が発生するので、電気部品を適切に動作させるため除熱が必要である。従って、ヒートシンクやヒートパイプなど除熱するためのさまざまな筐体が提案されている。その筐体が期待通りの除熱性能を発揮するかどうかは、実機に近い形で試験する必要があるが、試験するためには発熱素子と筐体の間に放熱材料を使用する必要がある。この熱伝導性材料は大別して、１）取り扱いが容易なシート状のもの、２）一般に放熱用グリースと称されるペースト状のもの、との２種類の形態がある。シート状のものは、脱着などの取り扱いが容易であるが接触熱抵抗が性質上大きくなるため、シート状のものを使うと、筐体の性能の個体差が検出しにくくなってしまうという問題がある。
【０００３】
一方、放熱用グリースは、接触熱抵抗が低いことから筐体の固体差を見出し易くなる。しかし試験後にグリースを取り除くためには、有機溶剤などを使う必要があった。有機溶剤は人体に対して悪影響を及ぼす可能性があるため好ましくはない。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４２１９７９３号公報
【特許文献２】特許第４１３００９１号公報
【特許文献３】特許第３９４８６４２号公報
【特許文献４】特開２００９−９６９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、水分散可能な熱伝導性グリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、放熱グリースのベースオイルとして、特定のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体を使用することで、水分散可能な放熱グリースとなり得ることを知見した。
即ち、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、熱伝導性充填剤とからなる熱伝導性グリース組成物が、水分散が可能なため、水で放熱グリースを取り除くことができるので、人体に対して非常に安全であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、下記に示す熱伝導性グリース組成物を提供する。
〔請求項１〕
成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
〔請求項２〕
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルが、下記平均組成式（イ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１記載の熱伝導性グリース組成物。
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
〔請求項３〕
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン重合体が、下記一般式（ロ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱伝導性グリース組成物。
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
〔請求項４〕
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤が、平均粒径０．１〜１００μｍで、１０Ｗ／ｍ℃以上の熱伝導率を有する熱伝導性充填剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱伝導性グリース組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱伝導性グリース組成物は、水分散性に優れ、ふき取りに有機溶剤を使う必要のないものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の熱伝導性グリース組成物は、成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする。
【００１０】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは、本発明の熱伝導性グリース組成物の主成分のひとつとなるもので、熱伝導性グリース組成物の水分散性を発現させるためのものであり、下記平均組成式（イ）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルであることが好ましい。
【００１１】
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
【００１２】
ここに、Ｇは、下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒ1は、メチレン基、エチエン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などの炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機基である。
【００１３】
ｍは、５より小さいと疎水性が強すぎて水分散性が不良となり、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、５〜５０の範囲、好ましくは５〜４０の範囲である。ｎは、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、０〜５０の範囲、好ましくは０〜４０の範囲である。ｍとｎの関係は、ｍ／ｍ＋ｎが０．１より小さいと疎水性が強くなりすぎ水分散が不良となるため、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０の範囲であり、好ましくは０．２≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０の範囲である。
【００１４】
また、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基又はこれらの基に炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。
【００１５】
なお、このａ及びｂは、それぞれ正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、好ましくは１．９≦ａ＋ｂ≦２．１を満たすものとされるが、ａ／ａ＋ｂの値が０．０１未満では疎水性が強すぎて、放熱グリースが水分散しないため、０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０の範囲、好ましくは０．０２≦ａ／ａ＋ｂ≦０．５の範囲である。
【００１６】
このポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルのオストワルド粘度計で測定される２５℃での動粘度は、１０ｍｍ2／ｓより小さいと得られる放熱グリースが直ぐに分離してしまうし、１００，０００ｍｍ2／ｓより大きいと得られる放熱グリースの粘度が高くなりすぎ扱いにくくなるので、１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、特に１００〜１０，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましい。
【００１７】
また、成分（Ａ）は、ポリオキシアルキレン重合体も使用できる。ポリオキシアルキレン重合体は、本発明の熱伝導性グリース組成物の主成分のひとつとなるもので、分子内に（Ｒ3Ｏ）基（ここにＲ3はエチレン基又はプロピレン基）をもつものであればどのような構造のものでもよく、これは直鎖状であっても分岐状であってもよいが、下記一般式（ロ）で示される直鎖状のものが好ましい。
【００１８】
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
【００１９】
上記式中、Ｒ4とＲ5は、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基又はこれらの基に炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。
【００２０】
ｃは、５より小さいと疎水性が強すぎて水分散が不良となり、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、５〜５０の範囲、好ましくは５〜４０の範囲である。ｄは、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、０〜５０の範囲、好ましくは０〜４０の範囲である。ｃとｄの関係は、ｃ／ｃ＋ｄが０．１より小さいと疎水性が強くなりすぎ水分散が不良となるため、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０の範囲であり、好ましくは０．２≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０の範囲である。
【００２１】
このポリオキシアルキレン重合体のオストワルド粘度計で測定される２５℃での動粘度は、１０ｍｍ2／ｓより小さいと、得られる放熱グリースが直ぐに分離してしまうし、１００，０００ｍｍ2／ｓより大きいと得られる放熱グリースの粘度が高くなりすぎ扱いにくくなるので、１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、特に１００〜１０，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）として用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及びポリオキシアルキレン重合体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、混合されていてもよく、またそれぞれが１種あるいは２種以上の併用でもよい。これら成分は熱伝導性グリース組成物中、５質量％より少ないと、水分散性の観点からも望ましくないし、８０質量％より多いと所望する熱伝導率が得られないため、５〜８０質量％の範囲、好ましくは８〜６０質量％の範囲、更に好ましくは８〜４０質量％の範囲がよい。
なお、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルとポリオキシアルキレン重合体を併用する場合、これらの使用割合は、質量比でポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル／ポリオキシアルキレン重合体＝１／９〜９／１が好ましく、より好ましくは２／８〜８／２である。
【００２３】
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤は、本発明に熱伝導性を付与するためのものである。この熱伝導性充填剤の平均粒径は０．１μｍより小さいと得られる組成物の粘度が高くなりすぎ伸展性の乏しいものとなるし、１００μｍより大きいと得られる組成物が不均一となるため、０．１〜１００μｍの範囲、好ましくは１〜２０μｍの範囲がよい。なお、本発明において、平均粒径は日機装株式会社の粒度分布測定器であるマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸにより測定できる。
【００２４】
また、この充填剤は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ℃以上であることが好ましい。熱伝導率が低すぎると得られる放熱グリースの熱伝導率が低すぎてしまう場合がある。
【００２５】
この充填剤は、熱伝導率さえ良ければ何でもよいが、アルミニウム粉末、酸化亜鉛粉末、アルミナ粉末、窒化硼素粉末、窒化アルミニウム粉末、窒化珪素粉末、銅粉末、銀粉末、ダイヤモンド粉末、ニッケル粉末、亜鉛粉末、ステンレス粉末、カーボン粉末等が挙げられるが、これらに限られたものではない。これらは球状、不定形状どちらでもよく、更にこれらを２種類以上混合してもよい。
【００２６】
成分（Ｂ）の配合量は、熱伝導性グリース組成物中、２０質量％より少ないと得られる組成物の熱伝導率が悪く、且つ保存安定の乏しいものとなるし、９５質量％より多いと伸展性の乏しいものとなるため、２０〜９５質量％の範囲が好ましく、特に４０〜９２質量％の範囲が好ましく、最も好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
【００２７】
本発明においては、更に任意成分として、ウエッター成分（Ｃ）を配合することができる。これは、上記成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤の表面をウエッター成分で処理することにより、ベースオイルである成分（Ａ）との濡れ性をよくし、高充填化を補助するものである。
【００２８】
成分（Ｃ）として、まず挙げられるのが、下記一般式（ハ）で表されるアルコキシシランである。
Ｒ6eＲ7fＳｉ（ＯＲ8）4-e-f （ハ）
【００２９】
上記式中のＲ6は、炭素数９〜１５のアルキル基であり、具体例としては、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。炭素数が９より小さいと粉末との濡れ性が十分でなくなるおそれがあり、１５より大きいとアルコキシシランが常温で固化するので取り扱いが不便な上、得られた組成物の低温特性が低下するおそれがある。
【００３０】
また、上記式中のＲ7は、炭素数１〜８の非置換もしくは置換の飽和又は不飽和１価炭化水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニルエチル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２−（パーフロロオクチル）エチル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン置換炭化水素基などが挙げられるが、特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００３１】
Ｒ8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６の１種もしくは２種以上のアルキル基であり、特にメチル基、エチル基が好ましい。
また、ｅは、１〜３の整数であるが、特に１であることが好ましい。ｆは、０〜２の整数、ｅ＋ｆは、１〜３の整数である。
【００３２】
一般式（ハ）で表されるアルコキシシランの具体例としては、次のものを挙げることができる。
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ12Ｈ25Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）（ＯＣＨ3）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ2Ｈ5）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）（ＯＣＨ3）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3）（ＯＣＨ3）2
【００３３】
このアルコキシシランの添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜５質量％であることが好ましい。添加量を５質量％より多くしてもウエッター効果が増大しない場合があり、不経済である。より好ましい添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜３質量％である。なお、配合する場合は０．５質量％以上が好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）として、次に挙げられるのが、下記一般式（ニ）で表される片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサンである。
【化１】
【００３５】
上記式中、Ｒ9は、独立に炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ10は、独立に炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の飽和又は不飽和１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニルエチル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２−（パーフロロオクチル）エチル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン化炭化水素基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、ｇは、５〜１２０の整数であり、好ましくは１０〜９０の整数である。
【００３６】
この片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサンの添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜２０質量％であることが好ましい。添加量を２０質量％より多くしてもウエッター効果が増大しない場合があり、不経済である。より好ましい添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜１０質量％である。なお、配合する場合には０．５質量％以上である。
【００３７】
更に、本発明においては、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱性向上剤、シリカ等の粘度調整剤、着色剤等を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００３８】
本発明の熱伝導性グリース組成物を製造するには、成分（Ａ），（Ｂ）、更に必要により任意成分として、成分（Ｃ）、その他の成分を、トリミックス、ツウィンミックス、プラネタリーミキサー（いずれも井上製作所（株）製混合機の登録商標）、ウルトラミキサー（みずほ工業（株）製混合機の登録商標）、ハイビスディスパーミックス（特殊機化工業（株）製混合機の登録商標）等の混合機にて混合することにより得ることができる。必要ならば５０〜１５０℃に加熱しながら混合してもよい。更に混合後、均一仕上げのため、高剪断力下で混練操作を行うことが好ましい。該混練装置としては、３本ロール、コロイドミル、サンドグラインダー等があるが、中でも３本ロールによる方法が好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。本発明の優位性をより明確にする目的で、具体的な実施例を示して証明する。
【００４０】
本発明に関する試験は、次のように行った。熱伝導性グリース組成物の絶対粘度の測定は株式会社マルコム製の型番ＰＣ−１ＴＬ（１０ｒｐｍ）にて行い、また熱伝導率は京都電子工業株式会社製のＴＰＡ−５０１により、いずれも２５℃において測定した。また粒径測定は日機装株式会社製の粒度分布測定器であるマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸにより測定した体積基準の累積平均径である。なお、熱伝導性グリースの水分散性の評価は次のように行った。
【００４１】
＜水分散性評価＞
Ａｌ板に熱伝導性グリースを縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚み１２０μｍでスクリーン印刷した。ペーパータオルを水に浸し、印刷されたグリースを拭ってふき取った。評価は以下のように行った。
○：熱伝導性グリースがきれいに拭い取れた。
△：熱伝導性グリースが若干Ａｌ板に残った。
×：熱伝導性グリースが全く拭き取れなかった。
【００４２】
［実施例１〜８、比較例１〜３］
表１，２に示すように各成分をプラネタリーミキサーにより７０℃で均一に混合し、熱伝導性グリース組成物を調製した。得られた組成物を用いて上述した各種試験を行った。結果を表１，２に併記する。なお、使用した成分（Ａ）〜（Ｃ）は、下記に示す通りである。
【００４３】
（Ａ）−１
Ｇ10.09（ＣＨ3）1.97ＳｉＯ0.970
Ｇ1＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）26［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］26Ｃ4Ｈ9
動粘度１，６００ｍｍ2／ｓ
【００４４】
（Ａ）−２
Ｇ20.13（ＣＨ3）1.93ＳｉＯ0.970
Ｇ2＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］8.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１，０００ｍｍ2／ｓ
【００４５】
（Ａ）−３
Ｇ30.13（ＣＨ3）1.93ＳｉＯ0.970
Ｇ3＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］25.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１，１００ｍｍ2／ｓ
【００４６】
（Ａ）−４
Ｇ40.95（ＣＨ3）1.10ＳｉＯ0.975
Ｇ4＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈ 動粘度３００ｍｍ2／ｓ
【００４７】
（Ａ）−５
Ｃ4Ｈ9Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］20Ｈ
動粘度２７０ｍｍ2／ｓ
【００４８】
（Ａ）−６
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］8.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１５０ｍｍ2／ｓ
【００４９】
（Ａ）−７
Ｇ50.05（ＣＨ3）1.98ＳｉＯ0.985
Ｇ5＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］27Ｈ 動粘度６００ｍｍ2／ｓ
【００５０】
（Ａ）−８
（ＣＨ3）2.01ＳｉＯ0.995 動粘度５００ｍｍ2／ｓ
【００５１】
（Ａ）−９
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］27Ｈ 動粘度１２０ｍｍ2／ｓ
【００５２】
（Ｂ）−１
酸化亜鉛粉末（不定形、平均粒径＝２μｍ、熱伝導率＝２５．２Ｗ／ｍ℃）
（Ｂ）−２
アルミニウム粉末（不定形、平均粒径＝７μｍ、熱伝導率＝２３６Ｗ／ｍ℃）
【００５３】
（Ｃ）−１
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｃ）−２
【化２】
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散性に優れた熱伝導性グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電気・電子部品は使用中に熱が発生するので、電気部品を適切に動作させるため除熱が必要である。従って、ヒートシンクやヒートパイプなど除熱するためのさまざまな筐体が提案されている。その筐体が期待通りの除熱性能を発揮するかどうかは、実機に近い形で試験する必要があるが、試験するためには発熱素子と筐体の間に放熱材料を使用する必要がある。この熱伝導性材料は大別して、１）取り扱いが容易なシート状のもの、２）一般に放熱用グリースと称されるペースト状のもの、との２種類の形態がある。シート状のものは、脱着などの取り扱いが容易であるが接触熱抵抗が性質上大きくなるため、シート状のものを使うと、筐体の性能の個体差が検出しにくくなってしまうという問題がある。
【０００３】
一方、放熱用グリースは、接触熱抵抗が低いことから筐体の固体差を見出し易くなる。しかし試験後にグリースを取り除くためには、有機溶剤などを使う必要があった。有機溶剤は人体に対して悪影響を及ぼす可能性があるため好ましくはない。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４２１９７９３号公報
【特許文献２】特許第４１３００９１号公報
【特許文献３】特許第３９４８６４２号公報
【特許文献４】特開２００９−９６９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、水分散可能な熱伝導性グリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、放熱グリースのベースオイルとして、特定のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体を使用することで、水分散可能な放熱グリースとなり得ることを知見した。
即ち、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、熱伝導性充填剤とからなる熱伝導性グリース組成物が、水分散が可能なため、水で放熱グリースを取り除くことができるので、人体に対して非常に安全であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、下記に示す熱伝導性グリース組成物を提供する。
〔請求項１〕
成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
〔請求項２〕
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルが、下記平均組成式（イ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１記載の熱伝導性グリース組成物。
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
〔請求項３〕
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン重合体が、下記一般式（ロ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱伝導性グリース組成物。
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
〔請求項４〕
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤が、平均粒径０．１〜１００μｍで、１０Ｗ／ｍ℃以上の熱伝導率を有する熱伝導性充填剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱伝導性グリース組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱伝導性グリース組成物は、水分散性に優れ、ふき取りに有機溶剤を使う必要のないものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の熱伝導性グリース組成物は、成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする。
【００１０】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは、本発明の熱伝導性グリース組成物の主成分のひとつとなるもので、熱伝導性グリース組成物の水分散性を発現させるためのものであり、下記平均組成式（イ）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルであることが好ましい。
【００１１】
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
【００１２】
ここに、Ｇは、下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒ1は、メチレン基、エチエン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などの炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機基である。
【００１３】
ｍは、５より小さいと疎水性が強すぎて水分散性が不良となり、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、５〜５０の範囲、好ましくは５〜４０の範囲である。ｎは、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、０〜５０の範囲、好ましくは０〜４０の範囲である。ｍとｎの関係は、ｍ／ｍ＋ｎが０．１より小さいと疎水性が強くなりすぎ水分散が不良となるため、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０の範囲であり、好ましくは０．２≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０の範囲である。
【００１４】
また、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基又はこれらの基に炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。
【００１５】
なお、このａ及びｂは、それぞれ正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、好ましくは１．９≦ａ＋ｂ≦２．１を満たすものとされるが、ａ／ａ＋ｂの値が０．０１未満では疎水性が強すぎて、放熱グリースが水分散しないため、０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０の範囲、好ましくは０．０２≦ａ／ａ＋ｂ≦０．５の範囲である。
【００１６】
このポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルのオストワルド粘度計で測定される２５℃での動粘度は、１０ｍｍ2／ｓより小さいと得られる放熱グリースが直ぐに分離してしまうし、１００，０００ｍｍ2／ｓより大きいと得られる放熱グリースの粘度が高くなりすぎ扱いにくくなるので、１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、特に１００〜１０，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましい。
【００１７】
また、成分（Ａ）は、ポリオキシアルキレン重合体も使用できる。ポリオキシアルキレン重合体は、本発明の熱伝導性グリース組成物の主成分のひとつとなるもので、分子内に（Ｒ3Ｏ）基（ここにＲ3はエチレン基又はプロピレン基）をもつものであればどのような構造のものでもよく、これは直鎖状であっても分岐状であってもよいが、下記一般式（ロ）で示される直鎖状のものが好ましい。
【００１８】
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
【００１９】
上記式中、Ｒ4とＲ5は、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基又はこれらの基に炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。
【００２０】
ｃは、５より小さいと疎水性が強すぎて水分散が不良となり、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、５〜５０の範囲、好ましくは５〜４０の範囲である。ｄは、５０より大きいと放熱グリースの粘度が高くなりすぎるため、０〜５０の範囲、好ましくは０〜４０の範囲である。ｃとｄの関係は、ｃ／ｃ＋ｄが０．１より小さいと疎水性が強くなりすぎ水分散が不良となるため、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０の範囲であり、好ましくは０．２≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０の範囲である。
【００２１】
このポリオキシアルキレン重合体のオストワルド粘度計で測定される２５℃での動粘度は、１０ｍｍ2／ｓより小さいと、得られる放熱グリースが直ぐに分離してしまうし、１００，０００ｍｍ2／ｓより大きいと得られる放熱グリースの粘度が高くなりすぎ扱いにくくなるので、１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、特に１００〜１０，０００ｍｍ2／ｓの範囲が好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）として用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及びポリオキシアルキレン重合体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、混合されていてもよく、またそれぞれが１種あるいは２種以上の併用でもよい。これら成分は熱伝導性グリース組成物中、５質量％より少ないと、水分散性の観点からも望ましくないし、８０質量％より多いと所望する熱伝導率が得られないため、５〜８０質量％の範囲、好ましくは８〜６０質量％の範囲、更に好ましくは８〜４０質量％の範囲がよい。
なお、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルとポリオキシアルキレン重合体を併用する場合、これらの使用割合は、質量比でポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル／ポリオキシアルキレン重合体＝１／９〜９／１が好ましく、より好ましくは２／８〜８／２である。
【００２３】
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤は、本発明に熱伝導性を付与するためのものである。この熱伝導性充填剤の平均粒径は０．１μｍより小さいと得られる組成物の粘度が高くなりすぎ伸展性の乏しいものとなるし、１００μｍより大きいと得られる組成物が不均一となるため、０．１〜１００μｍの範囲、好ましくは１〜２０μｍの範囲がよい。なお、本発明において、平均粒径は日機装株式会社の粒度分布測定器であるマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸにより測定できる。
【００２４】
また、この充填剤は、熱伝導率が１０Ｗ／ｍ℃以上であることが好ましい。熱伝導率が低すぎると得られる放熱グリースの熱伝導率が低すぎてしまう場合がある。
【００２５】
この充填剤は、熱伝導率さえ良ければ何でもよいが、アルミニウム粉末、酸化亜鉛粉末、アルミナ粉末、窒化硼素粉末、窒化アルミニウム粉末、窒化珪素粉末、銅粉末、銀粉末、ダイヤモンド粉末、ニッケル粉末、亜鉛粉末、ステンレス粉末、カーボン粉末等が挙げられるが、これらに限られたものではない。これらは球状、不定形状どちらでもよく、更にこれらを２種類以上混合してもよい。
【００２６】
成分（Ｂ）の配合量は、熱伝導性グリース組成物中、２０質量％より少ないと得られる組成物の熱伝導率が悪く、且つ保存安定の乏しいものとなるし、９５質量％より多いと伸展性の乏しいものとなるため、２０〜９５質量％の範囲が好ましく、特に４０〜９２質量％の範囲が好ましく、最も好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
【００２７】
本発明においては、更に任意成分として、ウエッター成分（Ｃ）を配合することができる。これは、上記成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤の表面をウエッター成分で処理することにより、ベースオイルである成分（Ａ）との濡れ性をよくし、高充填化を補助するものである。
【００２８】
成分（Ｃ）として、まず挙げられるのが、下記一般式（ハ）で表されるアルコキシシランである。
Ｒ6eＲ7fＳｉ（ＯＲ8）4-e-f （ハ）
【００２９】
上記式中のＲ6は、炭素数９〜１５のアルキル基であり、具体例としては、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。炭素数が９より小さいと粉末との濡れ性が十分でなくなるおそれがあり、１５より大きいとアルコキシシランが常温で固化するので取り扱いが不便な上、得られた組成物の低温特性が低下するおそれがある。
【００３０】
また、上記式中のＲ7は、炭素数１〜８の非置換もしくは置換の飽和又は不飽和１価炭化水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニルエチル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２−（パーフロロオクチル）エチル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン置換炭化水素基などが挙げられるが、特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００３１】
Ｒ8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６の１種もしくは２種以上のアルキル基であり、特にメチル基、エチル基が好ましい。
また、ｅは、１〜３の整数であるが、特に１であることが好ましい。ｆは、０〜２の整数、ｅ＋ｆは、１〜３の整数である。
【００３２】
一般式（ハ）で表されるアルコキシシランの具体例としては、次のものを挙げることができる。
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ12Ｈ25Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）（ＯＣＨ3）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ2Ｈ5）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）（ＯＣＨ3）2、
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3）（ＯＣＨ3）2
【００３３】
このアルコキシシランの添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜５質量％であることが好ましい。添加量を５質量％より多くしてもウエッター効果が増大しない場合があり、不経済である。より好ましい添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜３質量％である。なお、配合する場合は０．５質量％以上が好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）として、次に挙げられるのが、下記一般式（ニ）で表される片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサンである。
【化１】
【００３５】
上記式中、Ｒ9は、独立に炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ10は、独立に炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の飽和又は不飽和１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、２−フェニルエチル基、２−メチル−２−フェニルエチル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２−（パーフロロオクチル）エチル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン化炭化水素基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、ｇは、５〜１２０の整数であり、好ましくは１０〜９０の整数である。
【００３６】
この片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサンの添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜２０質量％であることが好ましい。添加量を２０質量％より多くしてもウエッター効果が増大しない場合があり、不経済である。より好ましい添加量は、熱伝導性グリース組成物中、０〜１０質量％である。なお、配合する場合には０．５質量％以上である。
【００３７】
更に、本発明においては、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱性向上剤、シリカ等の粘度調整剤、着色剤等を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００３８】
本発明の熱伝導性グリース組成物を製造するには、成分（Ａ），（Ｂ）、更に必要により任意成分として、成分（Ｃ）、その他の成分を、トリミックス、ツウィンミックス、プラネタリーミキサー（いずれも井上製作所（株）製混合機の登録商標）、ウルトラミキサー（みずほ工業（株）製混合機の登録商標）、ハイビスディスパーミックス（特殊機化工業（株）製混合機の登録商標）等の混合機にて混合することにより得ることができる。必要ならば５０〜１５０℃に加熱しながら混合してもよい。更に混合後、均一仕上げのため、高剪断力下で混練操作を行うことが好ましい。該混練装置としては、３本ロール、コロイドミル、サンドグラインダー等があるが、中でも３本ロールによる方法が好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。本発明の優位性をより明確にする目的で、具体的な実施例を示して証明する。
【００４０】
本発明に関する試験は、次のように行った。熱伝導性グリース組成物の絶対粘度の測定は株式会社マルコム製の型番ＰＣ−１ＴＬ（１０ｒｐｍ）にて行い、また熱伝導率は京都電子工業株式会社製のＴＰＡ−５０１により、いずれも２５℃において測定した。また粒径測定は日機装株式会社製の粒度分布測定器であるマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸにより測定した体積基準の累積平均径である。なお、熱伝導性グリースの水分散性の評価は次のように行った。
【００４１】
＜水分散性評価＞
Ａｌ板に熱伝導性グリースを縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚み１２０μｍでスクリーン印刷した。ペーパータオルを水に浸し、印刷されたグリースを拭ってふき取った。評価は以下のように行った。
○：熱伝導性グリースがきれいに拭い取れた。
△：熱伝導性グリースが若干Ａｌ板に残った。
×：熱伝導性グリースが全く拭き取れなかった。
【００４２】
［実施例１〜８、比較例１〜３］
表１，２に示すように各成分をプラネタリーミキサーにより７０℃で均一に混合し、熱伝導性グリース組成物を調製した。得られた組成物を用いて上述した各種試験を行った。結果を表１，２に併記する。なお、使用した成分（Ａ）〜（Ｃ）は、下記に示す通りである。
【００４３】
（Ａ）−１
Ｇ10.09（ＣＨ3）1.97ＳｉＯ0.970
Ｇ1＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）26［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］26Ｃ4Ｈ9
動粘度１，６００ｍｍ2／ｓ
【００４４】
（Ａ）−２
Ｇ20.13（ＣＨ3）1.93ＳｉＯ0.970
Ｇ2＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］8.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１，０００ｍｍ2／ｓ
【００４５】
（Ａ）−３
Ｇ30.13（ＣＨ3）1.93ＳｉＯ0.970
Ｇ3＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］25.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１，１００ｍｍ2／ｓ
【００４６】
（Ａ）−４
Ｇ40.95（ＣＨ3）1.10ＳｉＯ0.975
Ｇ4＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈ 動粘度３００ｍｍ2／ｓ
【００４７】
（Ａ）−５
Ｃ4Ｈ9Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］20Ｈ
動粘度２７０ｍｍ2／ｓ
【００４８】
（Ａ）−６
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25.5［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］8.5Ｃ4Ｈ9
動粘度１５０ｍｍ2／ｓ
【００４９】
（Ａ）−７
Ｇ50.05（ＣＨ3）1.98ＳｉＯ0.985
Ｇ5＝−Ｃ3Ｈ6Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］27Ｈ 動粘度６００ｍｍ2／ｓ
【００５０】
（Ａ）−８
（ＣＨ3）2.01ＳｉＯ0.995 動粘度５００ｍｍ2／ｓ
【００５１】
（Ａ）−９
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］27Ｈ 動粘度１２０ｍｍ2／ｓ
【００５２】
（Ｂ）−１
酸化亜鉛粉末（不定形、平均粒径＝２μｍ、熱伝導率＝２５．２Ｗ／ｍ℃）
（Ｂ）−２
アルミニウム粉末（不定形、平均粒径＝７μｍ、熱伝導率＝２３６Ｗ／ｍ℃）
【００５３】
（Ｃ）−１
Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｃ）−２
【化２】
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルが、下記平均組成式（イ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１記載の熱伝導性グリース組成物。
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
【請求項３】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン重合体が、下記一般式（ロ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱伝導性グリース組成物。
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
【請求項４】
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤が、平均粒径０．１〜１００μｍで、１０Ｗ／ｍ℃以上の熱伝導率を有する熱伝導性充填剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱伝導性グリース組成物。
【請求項１】
成分（Ａ）：ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体と、成分（Ｂ）：熱伝導性充填剤とを含有してなることを特徴とする熱伝導性グリース組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルが、下記平均組成式（イ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１記載の熱伝導性グリース組成物。
ＧaＲbＳｉＯ(4-a-b)/2 （イ）
［式中、Ｇは下記一般式
−Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］nＲ2
（ここに、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｍ，ｎは５≦ｍ≦５０、０≦ｎ≦５０で、０．１≦ｍ／ｍ＋ｎ≦１．０を満足する数である。）
で示されるオキシアルキレン基であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜１８の１価炭化水素基であり、ａ，ｂは正数で、１．８≦ａ＋ｂ≦２．２、かつ０．０１≦ａ／ａ＋ｂ≦１．０を満足する数である。］
【請求項３】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン重合体が、下記一般式（ロ）で表され、２５℃の動粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱伝導性グリース組成物。
Ｒ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］dＲ5 （ロ）
（式中、Ｒ4，Ｒ5は各々水素原子、又は炭素数１〜１８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｃ，ｄは５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０で、０．１≦ｃ／ｃ＋ｄ≦１．０を満足する数である。）
【請求項４】
成分（Ｂ）の熱伝導性充填剤が、平均粒径０．１〜１００μｍで、１０Ｗ／ｍ℃以上の熱伝導率を有する熱伝導性充填剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱伝導性グリース組成物。
【公開番号】特開２０１１−５７８７９（Ｐ２０１１−５７８７９Ａ）
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２０９９７５（Ｐ２００９−２０９９７５）
【出願日】平成２１年９月１１日（２００９．９．１１）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１１日（２００９．９．１１）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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