発泡性が低減された床クリーニング用組成物
本発明は、ａ）一般式（Ｉ）：Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）k−ＯＨ （Ｉ）（ここで、Ｒ1は１〜１０個の原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｋは１〜１０である）により表される第１の非イオン界面活性剤、ｂ）一般式（II）：Ｒ2−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ4Ｈ8）n−ＯＨ （II）（ここで、Ｒ2は５〜２０個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｎは１〜１５であり、ｍは１〜１５である）により表される第２の非イオン界面活性剤、ｃ）アニオン界面活性剤、ｄ）３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを含む消泡剤、を含む床クリーニング用濃縮組成物に関する。本発明は、さらに、使用溶液、および表面のクリーニング方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床クリーニング用濃縮組成物、当該床クリーニング用濃縮組成物を含む使用溶液、および床のクリーニング方法に関する。
【０００２】
本発明に係る組成物は、硬い表面、好ましくは床を機械クリーニングするのに特に適する。
【背景技術】
【０００３】
床クリーニング、特に業務用建物の床クリーニングのほとんどは自動クリーニング機を使用することにより行われる。これらの自動クリーニング機を使用すると、業務用建物の大面積の床を短時間のうちに非常に経済的にクリーニングすることが可能である。産業用クリーニング機はスクラブ吸引機である。産業用クリーニング機は、床をこすり洗いする１つまたは幾つかの回転ディスクを含む。また、ブラシ回転機も知られている。これらのクリーニング機の助けを借りて、クリーニング液を床に接触させる。床を擦ることにより機械的にクリーニングし、その後、クリーニング剤を床から吸引してクリーニング機に戻す。
【０００４】
建物の種類および建物の用途に依存して異なる幾種類かの汚れおよび染みが床に存在しうるために、床のクリーニングは複雑な作業である。さらに、床および床の表面の種類は、例えば天然石、リノリウム、ＰＶＣ、タイルなどとかなり異なることがある。また、床の表面がかなり異なることもある。例えば、床の表面は非常に粗い表面であるか、または滑らかな表面であることができる。良好なクリーニング剤は、これら全ての異なる表面に対して、異なる汚れで、良好なクリーニング結果をもたらさなくてはならない。従って、良好なクリーニング剤は、幾つかの複雑な要件を満たさなければならない。
【０００５】
この要件を満たすために、クリーニング剤はさらなる特性を有するべきである。クリーニング剤は、表面に対する良好な濡れ特性（wetting properties）と短い反応時間を有する必要がある。濡れ性（wetting ability）は重要であり、濡れ性がなければ、クリーニング剤が床上に均一に分配されず、クリーニング剤は有効に作用することができない。
【０００６】
床用クリーニング剤に対するさらなる重要な要件は、クリーニング剤が良好の発泡挙動を示す必要があるということである。自動クリーニング機の作動中にクリーニング剤が過度に発泡すると、クリーニング機が詰まってしまい、クリーニングが中断する。
【０００７】
床用クリーニング剤についてのさらなる要件は、クリーニング結果が満足のいくものとなるようにクリーニング剤が良好なクリーニングおよび乳化能力を有する必要があるということである。
【０００８】
床用クリーニング剤は、良好な残留挙動を示す必要がある。これは、クリーニングされた床を乾燥させた後に、クリーニングされた床の光沢のある外観を妨げる目に見えるスポットやリングがその床にないことを意味する。
【０００９】
当該技術分野では、幾つかの床用クリーニング剤が既に記載されている。米国特許第５，８５８，９５６号明細書には、アニオン界面活性剤、エトキシル化非イオン界面活性剤およびエトキシル化／ブトキシル化非イオン界面活性剤を含む汎用液体クリーニング組成物が記載されている。消泡剤として、脂肪酸または脂肪酸石鹸が使用される。しかしながら、この組成物は高い発泡挙動を依然として示すために、この組成物には床用自動クリーニング機で使用できないという欠点がある。
【００１０】
米国特許第６，３２３，１７０号明細書には、艶出し応答性の改善をもたらす床用クリーニング剤が記載されている。この床用クリーニング剤組成物は、非イオン界面活性剤としてアミンオキシドと、消泡剤として線状ポリジメチルシロキサンを含む。この文献に記載されているクリーニング剤は、排水の点で環境問題を引き起こし、さらに、高いｐＨ値のためにリノリウム床を侵食する傾向があるために重大な問題があるアミンオキシドを含むという欠点がある。
【００１１】
欧州特許出願公開第０ ９１６ ７１７号明細書には、エトキシル化およびプロポキシル化物であるＣ１８−Ｃ２２脂肪アルコールから成る群から選ばれる非イオン界面活性剤を含む水性の床クリーニング剤が記載されている。アニオン界面活性剤の高い発泡傾向のために、このクリーニング組成物はアニオン界面活性剤を含まない。かかる組成物の欠点は、非イオン界面活性剤を用いるだけなので、十分なクリーニング結果を得ること、特に、除去するのがより困難な汚れが床にある場合に十分なクリーニング結果を得ることは非常に困難である。さらに、非イオン界面活性剤は、特定の床、例えば研磨されていないまたは封止されていない天然石床またはセラミック床の粗い表面構造では十分に作用しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，８５８，９５６号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３２３，１７０号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０ ９１６ ７１７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の技術的目的は、良好な発泡挙動、良好な濡れ特性、良好なクリーニング結果および良好な環境挙動を示し、かつ、床用自動クリーニング機で使用できる床用の新規なクリーニング組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この技術的目的は、
ａ）一般式（Ｉ）：
Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）k−ＯＨ （Ｉ）
（ここで、Ｒ1は１〜１０個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｋは１〜１０、好ましくは４〜９、最も好ましくは６〜８である）
により表される第１の非イオン界面活性剤、
ｂ）一般式（II）：
Ｒ2−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ4Ｈ8）n−ＯＨ （II）
（ここで、Ｒ2は５〜２０個、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｎは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０であり、ｍは１〜１５、好ましくは５〜１０、より好ましくは７〜１０である）
により表される第２の非イオン界面活性剤、
ｃ）アニオン界面活性剤、および
ｄ）３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを含む消泡剤、
を含む床クリーニング用濃縮組成物により解決される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、標準偏差とともに、４つの生成物のクリーニング性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
好ましい一実施態様において、上記の床クリーニング用濃縮物は、当該濃縮物の総量を基準にして、１〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％の第１の非イオン界面活性剤と、０．５〜１５質量％、好ましくは３〜８質量％の第２の非イオン界面活性剤と、１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％のアニオン界面活性剤と、０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％の消泡剤を含む。
【００１７】
２種の非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を含む特定の界面活性剤系と特定のポリシロキサン消泡剤との組み合わせが、必要な要件を満たし、かつ、自動クリーニング機において使用できる床用クリーニング濃縮物をもたらすことが驚くべきことに見出された。
【００１８】
本発明の組成物は、良好な濡れ特性、良好な乳化性およびクリーニング結果、良好な発泡挙動を示し、そして、クリーニング後に、クリーニングされた床の上には目に見える残留物を残さない。
【００１９】
本発明の組成物は、さらに、あらゆる種類の床材料のクリーニングに適し、リノリウムやある種の天然石のような敏感な材料のクリーニングであっても、床材料を痛めずに行うことが可能である。
【００２０】
本発明の組成物を使用した場合には、あらゆる種類の汚れ、粒子状汚れ、グリース汚れ、塵埃などが満足のいくやり方でクリーニングされることも見出された。
【００２１】
床クリーニング用組成物における発泡調節剤としてのシリコーンオイルの使用は基本的に公知である。床用クリーニング組成物において使用される典型的な泡調節剤は、例えば、シリコーンオイルとシリカの混合物であることができ、シリカ粒子は好ましくはシラン化されている。通常使用されるシリコーンオイルは、線状ポリシロキサン化合物である。当該技術分野でも使用されている他の泡調節剤は、パラフィン類、炭化水素類、飽和脂肪酸または石鹸類、リン酸モノエステルまたはジアルキルエステルのアルカリ金属塩である。
【００２２】
側鎖に有機官能基を有する有機変性ポリエーテルシロキサンである消泡剤も公知である。かかる化合物は、例えばGE Siliconesから、例えばY-14765で入手可能である。これらの種類の通常のポリシロキサン消泡剤は床用のクリーニング組成物において必要な消泡特性を与えないために、問題および妨害なしに自動クリーニング機により組成物を使用できることが驚くべきことに見出された。
【００２３】
これとは対照的に、３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンはこれらの消泡要件を満たす。かかる３次元的ポリシロキサンは、通常、架橋シロキサン滴を含むエマルションの形態にあり、架橋シロキサン滴は好ましくは有機官能基により変性されている。さらに、ポリシロキサン化合物はポリオキシアルキレン化合物を含む。３次元構造を有するかかる部分架橋ポリシロキサンは、例えば、Munzing ChemieからFOAM BAN（登録商標）の商品名で入手可能である。本発明の組成物において、好ましくはFOAM BAN HV820Gおよび／またはFOAM BAN CL-100Eが使用される。
【００２４】
本発明の組成物としては、３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを除く、他のポリシロキサン化合物またはシロキサンオイルを含まないものがさらに好ましい。好ましい一実施態様において、ポリシロキサン化合物は分散体またはエマルションの形態で使用される。
【００２５】
さらに好ましい実施態様において、ポリシロキサンは有機官能基を有する。これらの有機官能基は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これらの有機官能基は、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルケニル基、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ基、Ｃ4−Ｃ20アリールまたはＣ4−Ｃ20アラルキル基からなる群から選ばれる。さらに、炭化水素基は置換されていてもよい。
【００２６】
炭化水素基の例は、メチル、エチル、ビニル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、ノルボニル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基である。これらの基の置換基は、例えば、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、グリシジルオキシプロピル基、ポリアルキレングリコールプロピル基、アミノプロピル基またはアミノエチルアミノプロピル基であることができる。例えば、ビニル、メタクリロイルオキシプロピル基もしくはアリル基のような不飽和基、または芳香族基、例えばフェニル基、２−フェニル−エチル基もしくは２−フェニル−プロピル基なども可能である。
【００２７】
さらなる実施態様において、消泡組成物は、さらに充填剤粒子を含むことができる。充填剤粒子は、シリカ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、Ａｌ2Ｏ3またはこれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００２８】
本発明の組成物は、３次元構造を持たず、かつ、膜適合性でない他のポリシロキサンオイルおよびポリシロキサン樹脂を実質的に含まないことが好ましい。本発明の組成物は、線状ポリジメチルシロキサン（シリコンオイル）を実質的に含まないことが最も好ましい。
【００２９】
「実質的に含まない」という表現は、上記組成物が、当該組成物の全量を基準にして０．００１質量％未満、好ましくは０．０００１質量％未満、最も好ましくは０質量％である量で上記化合物を含むことを意味する。最も好ましくは、「実質的に含まない」という表現は、関連化合物が上記組成物中に全く存在しないことを意味する。
【００３０】
本発明の消泡組成物において、架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンとしては、３次元構造を有するものが使用される。
【００３１】
これらのポリシロキサンは架橋または部分的に架橋されたものである。架橋または部分的に架橋されたとは、ポリシロキサンが３または４官能性シロキサン単位により３次元網目構造に連結された鎖または環を形成している分子の基を含むことを意味する。これとは対照的に、「３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサン」という表現は、ポリジメチルシロキサンのような線状ポリシロキサン、２次元構造のみを有する分岐ポリシロキサン、および２次元構造のみを有する環状ポリシロキサンを含まない。
【００３２】
さらに、本発明に係る３次元構造を有する架橋されたポリシロキサンは、好ましくは流体であり、そのため、高度に架橋されたポリマー網目構造であり、かつ、室温で固体であるシリコーン樹脂とは区別される。
【００３３】
従って、消泡剤に使用される３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンは室温（２０℃）で流体であることが好ましい。
【００３４】
好ましい一実施態様において、床クリーニング用濃縮組成物は、０．０１〜２．５質量％、好ましくは０．１〜１質量％のＣ8−Ｃ22、好ましくはＣ8−Ｃ14脂肪酸または脂肪酸石鹸を含む。かかる脂肪酸の例は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸などである。
【００３５】
本発明に係る組成物は、さらにアニオン界面活性剤を含む。アニオン界面活性剤としては、Ｃ8−Ｃ18アルキルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルエーテルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルスルホネート、Ｃ8−Ｃ18−α−オレフィンスルホネート、スルホン化Ｃ8−Ｃ18脂肪酸、Ｃ8−Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート、スルホコハク酸モノ−およびジ−Ｃ1−Ｃ12アルキルエステル、Ｃ8−Ｃ18アルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−アシルタウリド、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−サルコシネート、Ｃ8−Ｃ18−アルキルイセチオネートおよびこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン界面活性剤が好ましい。
【００３６】
本発明に係る組成物はさらなる界面活性剤を含むことがさらに好ましい。これは、一般式（III）：
Ｒ3−（ＯＣ2Ｈ4）o−（ＯＣ3Ｈ6）p−ＯＨ （III）
（ここで、Ｒ3は５〜２０個、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｏは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０であり、ｐは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０である）
により表される第３の非イオン界面活性剤であることができる。
【００３７】
他の界面活性剤、例えば、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、タンパク質加水分解物、シリコーン化合物、リン酸エステルおよびそれらの塩が存在してもよい。一般式（III）により表される第３の非イオン界面活性剤は、濃縮組成物の総量を基準にして１〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％の量で当該組成物中に存在する。
【００３８】
脂肪アルコールとグルコースまたはポリグルコースとの縮合により工業的スケールで通常得ることが可能で、様々な変形物で市販されているアルキルポリグルコシドを、本発明に係る剤においてさらなる非イオン界面活性剤として使用できる。本発明に従って使用するのに特に好適なアルキルポリグルコシドの例は、Henkelの製品Glukopon（登録商標）600およびRohm & Haasの製品Triton（登録商標）BG10である。
【００３９】
さらに、式ＩおよびＩＩで定義した化合物に当てはまらない他のアルコキシル化アルキルアルコールを本発明に係る剤に非イオン界面活性剤として含めることもできる。
【００４０】
本発明に係る剤に含めることが好ましいさらなる界面活性剤化合物は、リン酸エステルの部類に属するものであり、好ましくはリン酸部分エステルの少なくとも１種の塩を含み、特に好ましい態様では、アルコキシル化アルキルフェノールのリン酸部分エステルの少なくとも１種のアルカリ塩が存在する。
【００４１】
上記のリン酸エステルは、長鎖脂肪族またはアリール脂肪族アルコールから好ましくは誘導される界面活性物質である。リン酸部分エステルの塩、および、特に本件では、アルコキシル化アルキルフェノールのリン酸部分エステルの塩が特に適することが見出された。好ましくは、アルカリ塩としてナトリウムおよびカリウム塩が使用され、これらの中で、カリウム塩が特に好ましい。本発明に従う好ましい界面活性リン酸部分エステルは市販されている。本発明に従う特に有用なこのタイプの界面活性物質の一例は、製品Triton（登録商標）H 66（Rohm & Haas）である。
【００４２】
本発明に係る剤は好ましくはポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールを追加成分として含み、前記ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールは好ましくは１００から２０００までの分子量を有する。上記のポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールが剤の総量を基準にして０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％を構成する場合に特に有利であることが見出された。
【００４３】
本発明のさらなる目的は、水中に０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％の本発明に係る組成物を含む使用溶液である。この使用溶液は、床の手動クリーニングまたは自動床クリーニング機による機械クリーニングのために直接使用される。この使用溶液は、表面および産業用部品の産業用クリーニングにも使用できる。
【００４４】
本発明のさらなる目的は、本発明に係る組成物を用意する工程、当該組成物を使用溶液として適用する工程を含み、使用溶液が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の本発明に係る組成物を含む、床のクリーニング方法である。好ましい一実施態様において、この床クリーニング方法は、手動または機械クリーニングとして実施される。
【００４５】
本発明の組成物は、例えば錯化剤、有機溶剤、さらなるアルカリ性付与のための添加剤、安定剤、香料、殺菌剤、腐食抑制剤、染料のような、床クリーニング組成物において通常使用されているさらなる添加剤を含んでもよい。
【００４６】
本発明を以下の実施例でさらに説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定せずに例示することを意図するものである。
【実施例】
【００４７】
１．自動スクラバークリーナー泡挙動
試験すべき生成物５０ｍｌを２５０ｍｌ計量シリンダーに入れ、栓で密閉する。この計量シリンダーを回転装置内に入れる。この回転装置を始動させ、シリンダーをその軸回りに２００回転させる。この後、回転発生器は自動的に停止する。停止の直後並びに停止から１分後および５分後に、生成した泡の量をシリンダー上のｍｌ目盛りから読み取る。全泡溶液から最初に入れた生成物の５０ｍｌを差し引く。
【００４８】
試験には、１つの生成物当たり少なくとも４つのシリンダーを使用する。各シリンダー内に生成した泡の量を記録し、各生成物の平均値と比較する。さらに、泡がいかに速く崩壊するかを比較しなければならない。
【００４９】
泡の増加がより少ないほどおよび泡の崩壊がより速いほど、クリーナーの消泡性能が良好であり、この性能は、自動クリーニングのための自動スクラバークリーナーの１つの重要な特性である。
【００５０】
下記表１に、以下の例で試験した様々な組成物の成分を示す。表中の全ての濃度は質量百分率で表されている。実施例１は本発明に係る組成物である。比較例２も本発明に係る組成物であるが、消泡剤を含まない。比較例３、４および５は、当該技術分野の技術水準に従うメンテナンスクリーナーである。比較例３および５を手動クリーニングに使用し、比較例４を自動クリーニングに使用した。表２に、泡試験の結果を示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
実施例１における本発明に係る組成物の泡挙動は、当該技術分野の技術水準に従う組成物の泡挙動と比較して非常に良好である。さらに、泡が、当該技術分野の技術水準に従う組成物と比較して非常に短い時間で崩壊することは１つの利点である。１分後および５分後に、本発明に係る組成物では、泡が存在しないことが分かる。対照的に、比較例３および５における当該技術分野の技術水準に従うメンテナンスクリーナーは、１分後および５分後でも高い泡高さを示す。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００５５】
従って、実施例１に示した本発明に係る濃縮物は、当該技術分野の技術水準の製品と比較して、良好な泡挙動を有する。その結果、実施例１に示した本発明に係る濃縮物は自動クリーニングにより好適である。
【００５６】
２．乳化能：
震盪法に従って廃油を使用して、上記組成物の乳化能を求める。試験すべき希釈した生成物２００ｍｌを２５０ｍｌシリンダーに入れ、２ｇの濾過した廃油を加える。シリンダーを栓で密閉する。このシリンダーを１８０度反転させることを２０秒間以内で１０回行う。この後、計量シリンダーを下に置き、油保持性能を経時的に求める。この評価は、シリンダーを下に置いた直後に行う。さらに、３０秒後、６０秒後および１２０秒後に評価を行う。結果は、以下のスキームで構成した：
１＝非常に良好な乳化能、油滴は溶液中に均一に広がる。
２＝良好な乳化能、油滴の一部が表面に分離。
３＝平均的な乳化能、油滴の大部分が表面に分離し、溶液中に少量が残留。
４＝不十分な乳化能、全ての粒子が表面に分離。
【００５７】
さらに、等級１の試料を更に２分間観察し、乳化力が弱くなるまでの時間を計った。下記表３は、水中０．５質量％の濃度での結果を示す。
【００５８】
【表４】
【００５９】
表３は、実施例１並びに比較例３，４および５の乳化能を示す。この表から、実施例１の乳化能は１２０秒後でも非常に高いことが分かる。比較用組成物の乳化能は、比較例５を除いて悪かった。しかしながら、比較例５は、泡挙動において悪い結果を示した。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００６０】
３．濡れ試験
試験すべき希釈した生成物８００ｇをビーカーに入れる。ビーカーは１リットルの容積を有し、背の高い形を有する。綿パッドを金属製ラック内に入れてビーカー内にラックのアーム部がビーカーの縁上に残るように入れた。綿パッドが溶液に接触した時にストップウォッチを始動させて綿パッドがビーカーの底に落下し始めるまでの時間を計測した。時間を計測し、試験を少なくとも５回繰り返した。綿パッドがビーカーに落下するのが速いほど組成物の濡らす能力がより良好である。
濡れ試験の結果を表４に示す：
【００６１】
【表５】
【００６２】
表４は、水中の上記組成物の濃度が０．５質量％、１質量％および２質量％という異なる濃度で行った濡れ試験の結果を示す。本発明に係る実施例１は、０．５質量％という低い濃度でも非常に良好な濡れ性能（wetting performance）を有する。綿パッドは２３秒後に底に落下し始めた。本発明の組成物と比較して、特に比較例３および４はかなり時間を要したため、より低い濡れ性能を有する。当該技術分野の技術水準のメンテナンスクレーナーを表す比較例５も良好な濡れ性能を有する。しかしながら、このクレーナーの泡挙動は非常に悪い。
【００６３】
FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００６４】
４．湿潤摩耗スクラブ試験機（ガードナー）を使用するクリーニング能
試験すべきクリーニング液を、人工的に汚した白色ＰＶＣ試験片上に注ぐ。スポンジを１０回往復運動させる。その語、試験片の白色度を比色計により分析する。
【００６５】
装置：
１．ガードナー湿潤摩耗スクラブ試験装置モデル４９４（ＤＩＮ−ＡＳＴＭ−５１５）；供給業者：Erichsen GmbH&Co. KG
２．ミノルタ比色計CR-200；供給業者：ミノルタ
３．スポンジプレス
４．白色ＰＶＣフィルムBenova 4812080，１．３ｍ／５０ｍ／０．１２ｍｍ；供給業者：Benecke-Kaliko AG
５．基材として硬質板紙ストリップ（寸法：４０×５５４×１ｍｍ）；供給業者：Kappa Verpackungswerk Neuss
６．Henkel製の感圧接着剤J 6251（酢酸エチルにより１：１で希釈）
７．硬質ＰＶＣ製のテンプレート
８．ポリエステルスポンジ
９．フラットな剛毛を有し、幅が約５５ｍｍのフラットペイントブラシ、試験汚れを適用するのに用いた。
１０．試験汚れを測定するための時計皿
１１．標準試験汚れIPP 83/21、供給業者：wfk Krefeld
１２．カーペットナイフ
１３．実験用はかり、範囲：２０００ｇ、測定精度：０．０１ｇ
【００６６】
試験ストリップの作製：
１．白色ＰＶＣフィルムを切るのに硬質ＰＶＣ製のテンプレートを使用。
２．接着剤付きの７枚の板紙ストリップをＰＶＣフィルムの粗い（！）面上に隣同士に密接させて並べて配置し、その結果、２８０×５５４ｃｍの面積が得られた。板紙ストリップとＰＶＣ箔の間にふくれや折り目がないようにする。
３．板紙ストリップを一晩乾燥させる。
【００６７】
メンテナンス方法のためのさらなる作製：
メンテナンス製品の目的は、表面に防汚フィルムを形成してその後のクリーニングをより容易にすることである。この目的のために、作製したストリップは、
ａ．使用濃度のメンテナンス溶液を用いて１０回拭き、少なくとも３０分間乾燥させるか、あるいは、
ｂ．希釈されていないメンテナンス製品を用いて２回拭き、２〜３時間乾燥させる。
【００６８】
試験用汚れの適用：
１．板紙ストリップ上に接着剤で貼り付けられたＰＶＣ箔の上にＰＶＣテンプレートを配置する。
２．時計皿の上に２ｇの試験用汚れを載せる。
３．フラットブラシを用いてテンプレート内の試験用汚れを白色ＰＶＣ箔上に適用する。次に、水平および垂直方向のストロークを行う。これを各方向で７回繰り返す。最後のコートは、こする動作に対して直角でなければならない。
４．汚れを１時間乾燥させる。
【００６９】
クリーニング性能の決定（ＲＶ値）：
必要量のポリエステルスポンジを水道水に一晩浸した。１つのストリップ当たり１つのスポンジを必要とした。
１．カーペットナイフを使用して縁（上部の汚れ）に沿って板紙ストリップとともにＰＶＣフィルムを切断した。
２．湿潤摩耗スクラブ試験機（ガードナー）の上部のガイドレールの上に１つのスポンジを置く。
３．バケツからスポンジを取り出し、水を滴らせる。
４．スポンジプレスでスポンジを１０秒間圧縮する。
ガードナー装置のホルダ内にスポンジを入れる。
重要：スポンジは４００ｇの加重で表面にのしかかるべきである。
５．計量スプーンを用いて、クリーニング生成物を、汚れたストリップおよびスポンジの上に注ぐ。濃縮および希釈生成物の両方の場合に、２５ｍｌの総容積を使用する。
６．スポンジホルダの下にあるガイドレールを動かして、スポンジを汚れたストリップの上に配置する。
７．サイクルカウンターを１０に設定し、ガードナー装置のスイッチをオンにする。
８．拭きサイクルを終えた後、スポンジを取り出し、廃棄する（再使用しない）。
９．試験ストリップを取り外し、流れている脱イオン水ですすぐ。同じ水圧が試験ストリップに当たるように、試験中、水を流したままにしておく。
１０．試験ストリップを乾燥のために吊す。
１１．１つの試験溶液当たり６つの汚れた試験ストリップをクリーニングする。
１２．比較のために、水道水だけで６つのストリップをクリーニングする。
【００７０】
白色度の測定（％ＲＶ）：
１．提供された白色タイルを用いて装置を較正する。
２．６つのストリップについて、１つのストリップ当たり７つの異なる場所で反射率を測定する。結果の平均値はクリーニング性能の百分率を与える。
３．１つの大きく外れる結果は、計算から除外する。
【００７１】
結果の評価：
試験生成物および可能な比較のための希釈物の場合に、全ての測定値について平均値を計算した：
【００７２】
【数１】
【００７３】
Ｎ＝測定値の数（６×７＝４２）
ｘ＝１つの測定場所についての白色度
ｘarithm＝平均クリーニング性能
【００７４】
標準偏差：
【００７５】
【数２】
【００７６】
対照：
測定値は、水質並びに温度および湿度などの実験室内の環境条件によって影響を受ける。従って、同じ日に得られた結果のみを比較する。
表５に結果を示す：
【００７７】
【表６】
【００７８】
試験において、０．５質量％、１質量％および２質量％の生成物濃度を水中で試験した。平均クリーニング性能を百分率で求め、また、標準偏差も計算した。表５から、本発明に係る実施例１における組成物は、当該技術分野の技術水準の比較例３，４および５のその他のメンテナンスクレーナーと比較して最も高いクリーニング性能を有する。この表は、比較にための水のクリーニング性能も明示している。
【００７９】
図１は、標準偏差とともに、４つの生成物のクリーニング性能を示す。上記の表および図１から、本発明に係る組成物が最高のクリーニング性能を有することが分かる。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床クリーニング用濃縮組成物、当該床クリーニング用濃縮組成物を含む使用溶液、および床のクリーニング方法に関する。
【０００２】
本発明に係る組成物は、硬い表面、好ましくは床を機械クリーニングするのに特に適する。
【背景技術】
【０００３】
床クリーニング、特に業務用建物の床クリーニングのほとんどは自動クリーニング機を使用することにより行われる。これらの自動クリーニング機を使用すると、業務用建物の大面積の床を短時間のうちに非常に経済的にクリーニングすることが可能である。産業用クリーニング機はスクラブ吸引機である。産業用クリーニング機は、床をこすり洗いする１つまたは幾つかの回転ディスクを含む。また、ブラシ回転機も知られている。これらのクリーニング機の助けを借りて、クリーニング液を床に接触させる。床を擦ることにより機械的にクリーニングし、その後、クリーニング剤を床から吸引してクリーニング機に戻す。
【０００４】
建物の種類および建物の用途に依存して異なる幾種類かの汚れおよび染みが床に存在しうるために、床のクリーニングは複雑な作業である。さらに、床および床の表面の種類は、例えば天然石、リノリウム、ＰＶＣ、タイルなどとかなり異なることがある。また、床の表面がかなり異なることもある。例えば、床の表面は非常に粗い表面であるか、または滑らかな表面であることができる。良好なクリーニング剤は、これら全ての異なる表面に対して、異なる汚れで、良好なクリーニング結果をもたらさなくてはならない。従って、良好なクリーニング剤は、幾つかの複雑な要件を満たさなければならない。
【０００５】
この要件を満たすために、クリーニング剤はさらなる特性を有するべきである。クリーニング剤は、表面に対する良好な濡れ特性（wetting properties）と短い反応時間を有する必要がある。濡れ性（wetting ability）は重要であり、濡れ性がなければ、クリーニング剤が床上に均一に分配されず、クリーニング剤は有効に作用することができない。
【０００６】
床用クリーニング剤に対するさらなる重要な要件は、クリーニング剤が良好の発泡挙動を示す必要があるということである。自動クリーニング機の作動中にクリーニング剤が過度に発泡すると、クリーニング機が詰まってしまい、クリーニングが中断する。
【０００７】
床用クリーニング剤についてのさらなる要件は、クリーニング結果が満足のいくものとなるようにクリーニング剤が良好なクリーニングおよび乳化能力を有する必要があるということである。
【０００８】
床用クリーニング剤は、良好な残留挙動を示す必要がある。これは、クリーニングされた床を乾燥させた後に、クリーニングされた床の光沢のある外観を妨げる目に見えるスポットやリングがその床にないことを意味する。
【０００９】
当該技術分野では、幾つかの床用クリーニング剤が既に記載されている。米国特許第５，８５８，９５６号明細書には、アニオン界面活性剤、エトキシル化非イオン界面活性剤およびエトキシル化／ブトキシル化非イオン界面活性剤を含む汎用液体クリーニング組成物が記載されている。消泡剤として、脂肪酸または脂肪酸石鹸が使用される。しかしながら、この組成物は高い発泡挙動を依然として示すために、この組成物には床用自動クリーニング機で使用できないという欠点がある。
【００１０】
米国特許第６，３２３，１７０号明細書には、艶出し応答性の改善をもたらす床用クリーニング剤が記載されている。この床用クリーニング剤組成物は、非イオン界面活性剤としてアミンオキシドと、消泡剤として線状ポリジメチルシロキサンを含む。この文献に記載されているクリーニング剤は、排水の点で環境問題を引き起こし、さらに、高いｐＨ値のためにリノリウム床を侵食する傾向があるために重大な問題があるアミンオキシドを含むという欠点がある。
【００１１】
欧州特許出願公開第０ ９１６ ７１７号明細書には、エトキシル化およびプロポキシル化物であるＣ１８−Ｃ２２脂肪アルコールから成る群から選ばれる非イオン界面活性剤を含む水性の床クリーニング剤が記載されている。アニオン界面活性剤の高い発泡傾向のために、このクリーニング組成物はアニオン界面活性剤を含まない。かかる組成物の欠点は、非イオン界面活性剤を用いるだけなので、十分なクリーニング結果を得ること、特に、除去するのがより困難な汚れが床にある場合に十分なクリーニング結果を得ることは非常に困難である。さらに、非イオン界面活性剤は、特定の床、例えば研磨されていないまたは封止されていない天然石床またはセラミック床の粗い表面構造では十分に作用しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，８５８，９５６号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３２３，１７０号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０ ９１６ ７１７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の技術的目的は、良好な発泡挙動、良好な濡れ特性、良好なクリーニング結果および良好な環境挙動を示し、かつ、床用自動クリーニング機で使用できる床用の新規なクリーニング組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この技術的目的は、
ａ）一般式（Ｉ）：
Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）k−ＯＨ （Ｉ）
（ここで、Ｒ1は１〜１０個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｋは１〜１０、好ましくは４〜９、最も好ましくは６〜８である）
により表される第１の非イオン界面活性剤、
ｂ）一般式（II）：
Ｒ2−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ4Ｈ8）n−ＯＨ （II）
（ここで、Ｒ2は５〜２０個、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｎは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０であり、ｍは１〜１５、好ましくは５〜１０、より好ましくは７〜１０である）
により表される第２の非イオン界面活性剤、
ｃ）アニオン界面活性剤、および
ｄ）３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを含む消泡剤、
を含む床クリーニング用濃縮組成物により解決される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、標準偏差とともに、４つの生成物のクリーニング性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
好ましい一実施態様において、上記の床クリーニング用濃縮物は、当該濃縮物の総量を基準にして、１〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％の第１の非イオン界面活性剤と、０．５〜１５質量％、好ましくは３〜８質量％の第２の非イオン界面活性剤と、１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％のアニオン界面活性剤と、０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％の消泡剤を含む。
【００１７】
２種の非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を含む特定の界面活性剤系と特定のポリシロキサン消泡剤との組み合わせが、必要な要件を満たし、かつ、自動クリーニング機において使用できる床用クリーニング濃縮物をもたらすことが驚くべきことに見出された。
【００１８】
本発明の組成物は、良好な濡れ特性、良好な乳化性およびクリーニング結果、良好な発泡挙動を示し、そして、クリーニング後に、クリーニングされた床の上には目に見える残留物を残さない。
【００１９】
本発明の組成物は、さらに、あらゆる種類の床材料のクリーニングに適し、リノリウムやある種の天然石のような敏感な材料のクリーニングであっても、床材料を痛めずに行うことが可能である。
【００２０】
本発明の組成物を使用した場合には、あらゆる種類の汚れ、粒子状汚れ、グリース汚れ、塵埃などが満足のいくやり方でクリーニングされることも見出された。
【００２１】
床クリーニング用組成物における発泡調節剤としてのシリコーンオイルの使用は基本的に公知である。床用クリーニング組成物において使用される典型的な泡調節剤は、例えば、シリコーンオイルとシリカの混合物であることができ、シリカ粒子は好ましくはシラン化されている。通常使用されるシリコーンオイルは、線状ポリシロキサン化合物である。当該技術分野でも使用されている他の泡調節剤は、パラフィン類、炭化水素類、飽和脂肪酸または石鹸類、リン酸モノエステルまたはジアルキルエステルのアルカリ金属塩である。
【００２２】
側鎖に有機官能基を有する有機変性ポリエーテルシロキサンである消泡剤も公知である。かかる化合物は、例えばGE Siliconesから、例えばY-14765で入手可能である。これらの種類の通常のポリシロキサン消泡剤は床用のクリーニング組成物において必要な消泡特性を与えないために、問題および妨害なしに自動クリーニング機により組成物を使用できることが驚くべきことに見出された。
【００２３】
これとは対照的に、３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンはこれらの消泡要件を満たす。かかる３次元的ポリシロキサンは、通常、架橋シロキサン滴を含むエマルションの形態にあり、架橋シロキサン滴は好ましくは有機官能基により変性されている。さらに、ポリシロキサン化合物はポリオキシアルキレン化合物を含む。３次元構造を有するかかる部分架橋ポリシロキサンは、例えば、Munzing ChemieからFOAM BAN（登録商標）の商品名で入手可能である。本発明の組成物において、好ましくはFOAM BAN HV820Gおよび／またはFOAM BAN CL-100Eが使用される。
【００２４】
本発明の組成物としては、３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを除く、他のポリシロキサン化合物またはシロキサンオイルを含まないものがさらに好ましい。好ましい一実施態様において、ポリシロキサン化合物は分散体またはエマルションの形態で使用される。
【００２５】
さらに好ましい実施態様において、ポリシロキサンは有機官能基を有する。これらの有機官能基は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、これらの有機官能基は、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルケニル基、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ基、Ｃ4−Ｃ20アリールまたはＣ4−Ｃ20アラルキル基からなる群から選ばれる。さらに、炭化水素基は置換されていてもよい。
【００２６】
炭化水素基の例は、メチル、エチル、ビニル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、ノルボニル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基である。これらの基の置換基は、例えば、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、グリシジルオキシプロピル基、ポリアルキレングリコールプロピル基、アミノプロピル基またはアミノエチルアミノプロピル基であることができる。例えば、ビニル、メタクリロイルオキシプロピル基もしくはアリル基のような不飽和基、または芳香族基、例えばフェニル基、２−フェニル−エチル基もしくは２−フェニル−プロピル基なども可能である。
【００２７】
さらなる実施態様において、消泡組成物は、さらに充填剤粒子を含むことができる。充填剤粒子は、シリカ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、Ａｌ2Ｏ3またはこれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００２８】
本発明の組成物は、３次元構造を持たず、かつ、膜適合性でない他のポリシロキサンオイルおよびポリシロキサン樹脂を実質的に含まないことが好ましい。本発明の組成物は、線状ポリジメチルシロキサン（シリコンオイル）を実質的に含まないことが最も好ましい。
【００２９】
「実質的に含まない」という表現は、上記組成物が、当該組成物の全量を基準にして０．００１質量％未満、好ましくは０．０００１質量％未満、最も好ましくは０質量％である量で上記化合物を含むことを意味する。最も好ましくは、「実質的に含まない」という表現は、関連化合物が上記組成物中に全く存在しないことを意味する。
【００３０】
本発明の消泡組成物において、架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンとしては、３次元構造を有するものが使用される。
【００３１】
これらのポリシロキサンは架橋または部分的に架橋されたものである。架橋または部分的に架橋されたとは、ポリシロキサンが３または４官能性シロキサン単位により３次元網目構造に連結された鎖または環を形成している分子の基を含むことを意味する。これとは対照的に、「３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサン」という表現は、ポリジメチルシロキサンのような線状ポリシロキサン、２次元構造のみを有する分岐ポリシロキサン、および２次元構造のみを有する環状ポリシロキサンを含まない。
【００３２】
さらに、本発明に係る３次元構造を有する架橋されたポリシロキサンは、好ましくは流体であり、そのため、高度に架橋されたポリマー網目構造であり、かつ、室温で固体であるシリコーン樹脂とは区別される。
【００３３】
従って、消泡剤に使用される３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンは室温（２０℃）で流体であることが好ましい。
【００３４】
好ましい一実施態様において、床クリーニング用濃縮組成物は、０．０１〜２．５質量％、好ましくは０．１〜１質量％のＣ8−Ｃ22、好ましくはＣ8−Ｃ14脂肪酸または脂肪酸石鹸を含む。かかる脂肪酸の例は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸などである。
【００３５】
本発明に係る組成物は、さらにアニオン界面活性剤を含む。アニオン界面活性剤としては、Ｃ8−Ｃ18アルキルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルエーテルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルスルホネート、Ｃ8−Ｃ18−α−オレフィンスルホネート、スルホン化Ｃ8−Ｃ18脂肪酸、Ｃ8−Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート、スルホコハク酸モノ−およびジ−Ｃ1−Ｃ12アルキルエステル、Ｃ8−Ｃ18アルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−アシルタウリド、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−サルコシネート、Ｃ8−Ｃ18−アルキルイセチオネートおよびこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン界面活性剤が好ましい。
【００３６】
本発明に係る組成物はさらなる界面活性剤を含むことがさらに好ましい。これは、一般式（III）：
Ｒ3−（ＯＣ2Ｈ4）o−（ＯＣ3Ｈ6）p−ＯＨ （III）
（ここで、Ｒ3は５〜２０個、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｏは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０であり、ｐは１〜１５、好ましくは５〜１０、最も好ましくは７〜１０である）
により表される第３の非イオン界面活性剤であることができる。
【００３７】
他の界面活性剤、例えば、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、タンパク質加水分解物、シリコーン化合物、リン酸エステルおよびそれらの塩が存在してもよい。一般式（III）により表される第３の非イオン界面活性剤は、濃縮組成物の総量を基準にして１〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％の量で当該組成物中に存在する。
【００３８】
脂肪アルコールとグルコースまたはポリグルコースとの縮合により工業的スケールで通常得ることが可能で、様々な変形物で市販されているアルキルポリグルコシドを、本発明に係る剤においてさらなる非イオン界面活性剤として使用できる。本発明に従って使用するのに特に好適なアルキルポリグルコシドの例は、Henkelの製品Glukopon（登録商標）600およびRohm & Haasの製品Triton（登録商標）BG10である。
【００３９】
さらに、式ＩおよびＩＩで定義した化合物に当てはまらない他のアルコキシル化アルキルアルコールを本発明に係る剤に非イオン界面活性剤として含めることもできる。
【００４０】
本発明に係る剤に含めることが好ましいさらなる界面活性剤化合物は、リン酸エステルの部類に属するものであり、好ましくはリン酸部分エステルの少なくとも１種の塩を含み、特に好ましい態様では、アルコキシル化アルキルフェノールのリン酸部分エステルの少なくとも１種のアルカリ塩が存在する。
【００４１】
上記のリン酸エステルは、長鎖脂肪族またはアリール脂肪族アルコールから好ましくは誘導される界面活性物質である。リン酸部分エステルの塩、および、特に本件では、アルコキシル化アルキルフェノールのリン酸部分エステルの塩が特に適することが見出された。好ましくは、アルカリ塩としてナトリウムおよびカリウム塩が使用され、これらの中で、カリウム塩が特に好ましい。本発明に従う好ましい界面活性リン酸部分エステルは市販されている。本発明に従う特に有用なこのタイプの界面活性物質の一例は、製品Triton（登録商標）H 66（Rohm & Haas）である。
【００４２】
本発明に係る剤は好ましくはポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールを追加成分として含み、前記ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールは好ましくは１００から２０００までの分子量を有する。上記のポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールが剤の総量を基準にして０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％を構成する場合に特に有利であることが見出された。
【００４３】
本発明のさらなる目的は、水中に０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％の本発明に係る組成物を含む使用溶液である。この使用溶液は、床の手動クリーニングまたは自動床クリーニング機による機械クリーニングのために直接使用される。この使用溶液は、表面および産業用部品の産業用クリーニングにも使用できる。
【００４４】
本発明のさらなる目的は、本発明に係る組成物を用意する工程、当該組成物を使用溶液として適用する工程を含み、使用溶液が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の本発明に係る組成物を含む、床のクリーニング方法である。好ましい一実施態様において、この床クリーニング方法は、手動または機械クリーニングとして実施される。
【００４５】
本発明の組成物は、例えば錯化剤、有機溶剤、さらなるアルカリ性付与のための添加剤、安定剤、香料、殺菌剤、腐食抑制剤、染料のような、床クリーニング組成物において通常使用されているさらなる添加剤を含んでもよい。
【００４６】
本発明を以下の実施例でさらに説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定せずに例示することを意図するものである。
【実施例】
【００４７】
１．自動スクラバークリーナー泡挙動
試験すべき生成物５０ｍｌを２５０ｍｌ計量シリンダーに入れ、栓で密閉する。この計量シリンダーを回転装置内に入れる。この回転装置を始動させ、シリンダーをその軸回りに２００回転させる。この後、回転発生器は自動的に停止する。停止の直後並びに停止から１分後および５分後に、生成した泡の量をシリンダー上のｍｌ目盛りから読み取る。全泡溶液から最初に入れた生成物の５０ｍｌを差し引く。
【００４８】
試験には、１つの生成物当たり少なくとも４つのシリンダーを使用する。各シリンダー内に生成した泡の量を記録し、各生成物の平均値と比較する。さらに、泡がいかに速く崩壊するかを比較しなければならない。
【００４９】
泡の増加がより少ないほどおよび泡の崩壊がより速いほど、クリーナーの消泡性能が良好であり、この性能は、自動クリーニングのための自動スクラバークリーナーの１つの重要な特性である。
【００５０】
下記表１に、以下の例で試験した様々な組成物の成分を示す。表中の全ての濃度は質量百分率で表されている。実施例１は本発明に係る組成物である。比較例２も本発明に係る組成物であるが、消泡剤を含まない。比較例３、４および５は、当該技術分野の技術水準に従うメンテナンスクリーナーである。比較例３および５を手動クリーニングに使用し、比較例４を自動クリーニングに使用した。表２に、泡試験の結果を示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
実施例１における本発明に係る組成物の泡挙動は、当該技術分野の技術水準に従う組成物の泡挙動と比較して非常に良好である。さらに、泡が、当該技術分野の技術水準に従う組成物と比較して非常に短い時間で崩壊することは１つの利点である。１分後および５分後に、本発明に係る組成物では、泡が存在しないことが分かる。対照的に、比較例３および５における当該技術分野の技術水準に従うメンテナンスクリーナーは、１分後および５分後でも高い泡高さを示す。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００５５】
従って、実施例１に示した本発明に係る濃縮物は、当該技術分野の技術水準の製品と比較して、良好な泡挙動を有する。その結果、実施例１に示した本発明に係る濃縮物は自動クリーニングにより好適である。
【００５６】
２．乳化能：
震盪法に従って廃油を使用して、上記組成物の乳化能を求める。試験すべき希釈した生成物２００ｍｌを２５０ｍｌシリンダーに入れ、２ｇの濾過した廃油を加える。シリンダーを栓で密閉する。このシリンダーを１８０度反転させることを２０秒間以内で１０回行う。この後、計量シリンダーを下に置き、油保持性能を経時的に求める。この評価は、シリンダーを下に置いた直後に行う。さらに、３０秒後、６０秒後および１２０秒後に評価を行う。結果は、以下のスキームで構成した：
１＝非常に良好な乳化能、油滴は溶液中に均一に広がる。
２＝良好な乳化能、油滴の一部が表面に分離。
３＝平均的な乳化能、油滴の大部分が表面に分離し、溶液中に少量が残留。
４＝不十分な乳化能、全ての粒子が表面に分離。
【００５７】
さらに、等級１の試料を更に２分間観察し、乳化力が弱くなるまでの時間を計った。下記表３は、水中０．５質量％の濃度での結果を示す。
【００５８】
【表４】
【００５９】
表３は、実施例１並びに比較例３，４および５の乳化能を示す。この表から、実施例１の乳化能は１２０秒後でも非常に高いことが分かる。比較用組成物の乳化能は、比較例５を除いて悪かった。しかしながら、比較例５は、泡挙動において悪い結果を示した。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００６０】
３．濡れ試験
試験すべき希釈した生成物８００ｇをビーカーに入れる。ビーカーは１リットルの容積を有し、背の高い形を有する。綿パッドを金属製ラック内に入れてビーカー内にラックのアーム部がビーカーの縁上に残るように入れた。綿パッドが溶液に接触した時にストップウォッチを始動させて綿パッドがビーカーの底に落下し始めるまでの時間を計測した。時間を計測し、試験を少なくとも５回繰り返した。綿パッドがビーカーに落下するのが速いほど組成物の濡らす能力がより良好である。
濡れ試験の結果を表４に示す：
【００６１】
【表５】
【００６２】
表４は、水中の上記組成物の濃度が０．５質量％、１質量％および２質量％という異なる濃度で行った濡れ試験の結果を示す。本発明に係る実施例１は、０．５質量％という低い濃度でも非常に良好な濡れ性能（wetting performance）を有する。綿パッドは２３秒後に底に落下し始めた。本発明の組成物と比較して、特に比較例３および４はかなり時間を要したため、より低い濡れ性能を有する。当該技術分野の技術水準のメンテナンスクレーナーを表す比較例５も良好な濡れ性能を有する。しかしながら、このクレーナーの泡挙動は非常に悪い。
【００６３】
FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【００６４】
４．湿潤摩耗スクラブ試験機（ガードナー）を使用するクリーニング能
試験すべきクリーニング液を、人工的に汚した白色ＰＶＣ試験片上に注ぐ。スポンジを１０回往復運動させる。その語、試験片の白色度を比色計により分析する。
【００６５】
装置：
１．ガードナー湿潤摩耗スクラブ試験装置モデル４９４（ＤＩＮ−ＡＳＴＭ−５１５）；供給業者：Erichsen GmbH&Co. KG
２．ミノルタ比色計CR-200；供給業者：ミノルタ
３．スポンジプレス
４．白色ＰＶＣフィルムBenova 4812080，１．３ｍ／５０ｍ／０．１２ｍｍ；供給業者：Benecke-Kaliko AG
５．基材として硬質板紙ストリップ（寸法：４０×５５４×１ｍｍ）；供給業者：Kappa Verpackungswerk Neuss
６．Henkel製の感圧接着剤J 6251（酢酸エチルにより１：１で希釈）
７．硬質ＰＶＣ製のテンプレート
８．ポリエステルスポンジ
９．フラットな剛毛を有し、幅が約５５ｍｍのフラットペイントブラシ、試験汚れを適用するのに用いた。
１０．試験汚れを測定するための時計皿
１１．標準試験汚れIPP 83/21、供給業者：wfk Krefeld
１２．カーペットナイフ
１３．実験用はかり、範囲：２０００ｇ、測定精度：０．０１ｇ
【００６６】
試験ストリップの作製：
１．白色ＰＶＣフィルムを切るのに硬質ＰＶＣ製のテンプレートを使用。
２．接着剤付きの７枚の板紙ストリップをＰＶＣフィルムの粗い（！）面上に隣同士に密接させて並べて配置し、その結果、２８０×５５４ｃｍの面積が得られた。板紙ストリップとＰＶＣ箔の間にふくれや折り目がないようにする。
３．板紙ストリップを一晩乾燥させる。
【００６７】
メンテナンス方法のためのさらなる作製：
メンテナンス製品の目的は、表面に防汚フィルムを形成してその後のクリーニングをより容易にすることである。この目的のために、作製したストリップは、
ａ．使用濃度のメンテナンス溶液を用いて１０回拭き、少なくとも３０分間乾燥させるか、あるいは、
ｂ．希釈されていないメンテナンス製品を用いて２回拭き、２〜３時間乾燥させる。
【００６８】
試験用汚れの適用：
１．板紙ストリップ上に接着剤で貼り付けられたＰＶＣ箔の上にＰＶＣテンプレートを配置する。
２．時計皿の上に２ｇの試験用汚れを載せる。
３．フラットブラシを用いてテンプレート内の試験用汚れを白色ＰＶＣ箔上に適用する。次に、水平および垂直方向のストロークを行う。これを各方向で７回繰り返す。最後のコートは、こする動作に対して直角でなければならない。
４．汚れを１時間乾燥させる。
【００６９】
クリーニング性能の決定（ＲＶ値）：
必要量のポリエステルスポンジを水道水に一晩浸した。１つのストリップ当たり１つのスポンジを必要とした。
１．カーペットナイフを使用して縁（上部の汚れ）に沿って板紙ストリップとともにＰＶＣフィルムを切断した。
２．湿潤摩耗スクラブ試験機（ガードナー）の上部のガイドレールの上に１つのスポンジを置く。
３．バケツからスポンジを取り出し、水を滴らせる。
４．スポンジプレスでスポンジを１０秒間圧縮する。
ガードナー装置のホルダ内にスポンジを入れる。
重要：スポンジは４００ｇの加重で表面にのしかかるべきである。
５．計量スプーンを用いて、クリーニング生成物を、汚れたストリップおよびスポンジの上に注ぐ。濃縮および希釈生成物の両方の場合に、２５ｍｌの総容積を使用する。
６．スポンジホルダの下にあるガイドレールを動かして、スポンジを汚れたストリップの上に配置する。
７．サイクルカウンターを１０に設定し、ガードナー装置のスイッチをオンにする。
８．拭きサイクルを終えた後、スポンジを取り出し、廃棄する（再使用しない）。
９．試験ストリップを取り外し、流れている脱イオン水ですすぐ。同じ水圧が試験ストリップに当たるように、試験中、水を流したままにしておく。
１０．試験ストリップを乾燥のために吊す。
１１．１つの試験溶液当たり６つの汚れた試験ストリップをクリーニングする。
１２．比較のために、水道水だけで６つのストリップをクリーニングする。
【００７０】
白色度の測定（％ＲＶ）：
１．提供された白色タイルを用いて装置を較正する。
２．６つのストリップについて、１つのストリップ当たり７つの異なる場所で反射率を測定する。結果の平均値はクリーニング性能の百分率を与える。
３．１つの大きく外れる結果は、計算から除外する。
【００７１】
結果の評価：
試験生成物および可能な比較のための希釈物の場合に、全ての測定値について平均値を計算した：
【００７２】
【数１】
【００７３】
Ｎ＝測定値の数（６×７＝４２）
ｘ＝１つの測定場所についての白色度
ｘarithm＝平均クリーニング性能
【００７４】
標準偏差：
【００７５】
【数２】
【００７６】
対照：
測定値は、水質並びに温度および湿度などの実験室内の環境条件によって影響を受ける。従って、同じ日に得られた結果のみを比較する。
表５に結果を示す：
【００７７】
【表６】
【００７８】
試験において、０．５質量％、１質量％および２質量％の生成物濃度を水中で試験した。平均クリーニング性能を百分率で求め、また、標準偏差も計算した。表５から、本発明に係る実施例１における組成物は、当該技術分野の技術水準の比較例３，４および５のその他のメンテナンスクレーナーと比較して最も高いクリーニング性能を有する。この表は、比較にための水のクリーニング性能も明示している。
【００７９】
図１は、標準偏差とともに、４つの生成物のクリーニング性能を示す。上記の表および図１から、本発明に係る組成物が最高のクリーニング性能を有することが分かる。FOAM BAN HV820Gの代わりにFOAM BAN CL-100Eを消泡剤として使用した場合に同様な結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）一般式（Ｉ）：
Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）k−ＯＨ （Ｉ）
（ここで、Ｒ1は１〜１０個の原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｋは１〜１０である）
により表される第１の非イオン界面活性剤、
ｂ）一般式（II）：
Ｒ2−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ4Ｈ8）n−ＯＨ （II）
（ここで、Ｒ2は５〜２０個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｎは１〜１５であり、ｍは１〜１５である）
により表される第２の非イオン界面活性剤、
ｃ）アニオン界面活性剤、および
ｄ）３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを含む消泡剤、
を含む床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項２】
前記濃縮組成物の総量を基準にして、
１〜１０質量％の第１の非イオン界面活性剤、
０．５〜１５質量％の第２の非イオン界面活性剤、
１〜１０質量％のアニオン界面活性剤、
０．０１〜１．５質量％の消泡剤、および
を含む請求項１に記載の床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項３】
前記濃縮組成物が０．０１〜２．５質量％のＣ８−Ｃ２２脂肪酸または脂肪酸石鹸をさらに含む請求項１または２に記載の床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項４】
前記消泡剤がエマルションであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記消泡剤が有機官能基を有するポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記有機官能基が１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記炭化水素基が、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ４−Ｃ２０アリールまたはアラルキル基からなる群から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が他のポリシロキサンオイルまたは３次元構造を持たないポリシロキサン樹脂を実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が線状ポリジメチルシロキサンを実質的に含まないことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アニオン界面活性剤が、Ｃ8−Ｃ18アルキルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルエーテルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルスルホネート、Ｃ8−Ｃ18−α−オレフィンスルホネート、スルホン化Ｃ8−Ｃ18脂肪酸、Ｃ8−Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート、スルホコハク酸モノ−およびジ−Ｃ1−Ｃ12アルキルエステル、Ｃ8−Ｃ18アルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−アシルタウリド、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−サルコシネート、Ｃ8−Ｃ18−アルキルイセチオネートおよびこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式（III）：
Ｒ3−（ＯＣ2Ｈ4）o−（ＯＣ3Ｈ6）p−ＯＨ （III）
（ここで、Ｒ3は５〜２０個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｏは１〜１５であり、ｐは１〜１５である）
により表される第３の非イオン界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第３の非イオン界面活性剤が、前記濃縮組成物の総量を基準にして１〜１０質量％の量で存在する請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
さらなる成分としてポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールを含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールが１００〜２０００の分子量を有することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物がアミンオキシドを実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物を０．００１〜１０質量％含む使用溶液。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか1項に記載の組成物を用意する工程と、当該組成物を請求項１６に従って使用する希釈使用溶液として床に適用する工程を含む、表面をクリーニングする方法。
【請求項１８】
前記クリーニングが手動または機械クリーニングである請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記クリーニングが工業用クリーニングである請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
クリーニングされるべき表面が床または産業用部品である、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１】
ａ）一般式（Ｉ）：
Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）k−ＯＨ （Ｉ）
（ここで、Ｒ1は１〜１０個の原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｋは１〜１０である）
により表される第１の非イオン界面活性剤、
ｂ）一般式（II）：
Ｒ2−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ4Ｈ8）n−ＯＨ （II）
（ここで、Ｒ2は５〜２０個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｎは１〜１５であり、ｍは１〜１５である）
により表される第２の非イオン界面活性剤、
ｃ）アニオン界面活性剤、および
ｄ）３次元構造を有する架橋または部分的に架橋されたポリシロキサンを含む消泡剤、
を含む床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項２】
前記濃縮組成物の総量を基準にして、
１〜１０質量％の第１の非イオン界面活性剤、
０．５〜１５質量％の第２の非イオン界面活性剤、
１〜１０質量％のアニオン界面活性剤、
０．０１〜１．５質量％の消泡剤、および
を含む請求項１に記載の床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項３】
前記濃縮組成物が０．０１〜２．５質量％のＣ８−Ｃ２２脂肪酸または脂肪酸石鹸をさらに含む請求項１または２に記載の床クリーニング用濃縮組成物。
【請求項４】
前記消泡剤がエマルションであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記消泡剤が有機官能基を有するポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記有機官能基が１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記炭化水素基が、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ４−Ｃ２０アリールまたはアラルキル基からなる群から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が他のポリシロキサンオイルまたは３次元構造を持たないポリシロキサン樹脂を実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が線状ポリジメチルシロキサンを実質的に含まないことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アニオン界面活性剤が、Ｃ8−Ｃ18アルキルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルエーテルサルフェート、Ｃ8−Ｃ18アルキルスルホネート、Ｃ8−Ｃ18−α−オレフィンスルホネート、スルホン化Ｃ8−Ｃ18脂肪酸、Ｃ8−Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート、スルホコハク酸モノ−およびジ−Ｃ1−Ｃ12アルキルエステル、Ｃ8−Ｃ18アルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−アシルタウリド、Ｃ8−Ｃ18−Ｎ−サルコシネート、Ｃ8−Ｃ18−アルキルイセチオネートおよびこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式（III）：
Ｒ3−（ＯＣ2Ｈ4）o−（ＯＣ3Ｈ6）p−ＯＨ （III）
（ここで、Ｒ3は５〜２０個の炭素原子を有する非分岐のまたは分岐したアルキルまたはアルケニル基を表し、ｏは１〜１５であり、ｐは１〜１５である）
により表される第３の非イオン界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第３の非イオン界面活性剤が、前記濃縮組成物の総量を基準にして１〜１０質量％の量で存在する請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
さらなる成分としてポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールを含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールが１００〜２０００の分子量を有することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物がアミンオキシドを実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物を０．００１〜１０質量％含む使用溶液。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか1項に記載の組成物を用意する工程と、当該組成物を請求項１６に従って使用する希釈使用溶液として床に適用する工程を含む、表面をクリーニングする方法。
【請求項１８】
前記クリーニングが手動または機械クリーニングである請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記クリーニングが工業用クリーニングである請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
クリーニングされるべき表面が床または産業用部品である、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１０−５２３７７３（Ｐ２０１０−５２３７７３Ａ）
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０２４２６（Ｐ２０１０−５０２４２６）
【出願日】平成１９年４月１３日（２００７．４．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３６４２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１２５１４３
【国際公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【出願人】（５００３２０４５３）イーコラブ インコーポレイティド (120)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１３日（２００７．４．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３６４２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１２５１４３
【国際公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【出願人】（５００３２０４５３）イーコラブ インコーポレイティド (120)
【Ｆターム（参考）】
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