白色積層ポリエステルフィルム
【課題】実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、かつ、表面の白色度の均一性に優れる、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材として好適に用いることのできる、白色積層ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルム。
【解決手段】少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、高い反射率と耐光性を備え、かつ、美麗性に優れる白色積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
白色のポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材などに広く用いられるようになっており、光の高い反射性および高い拡散性、そして外観の美麗性が要求される。
【０００３】
また、長期に渡って紫外線の照射を受けると、白色フィルムが劣化し、性能が低下する（反射性の低下や黄変など）という課題がある。この課題に対して、白色ポリエステルフィルムの従来技術において、多量の不活性粒子を含んだポリエステル層Ａは中間層に使用される構成体であり、表面には設定しないのが通常であったが、近年、層Ａを表面に設定することにより、反射性能はもちろんのこと、紫外線による劣化（黄変）を防ぐ効果もあることが見出された（特許文献２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１２５７００号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０２３８号公報
【特許文献３】特開２００７−３２０２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、多量の不活性粒子を含んだ層Ａを表面に設定すると、層Ａ側の表面状態の均一性を保つことが難しくなり、反射性能の均一性や外観の美麗性に劣るという課題が発生する。
【０００６】
そこで、本発明は、かかる従来技術の問題点を解決することを課題とし、層Ａ側の表面状態を制御することにより、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、かつ、表面の白色度の均一性に優れる、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材として好適に用いることのできる、白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる目的を達成するため、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは下記の構成からなるものである。すなわち本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、かつ、表面の白色度の均一性に優れる、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材として好適に用いることのできる、白色積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
【０００９】
また、表面の特性が均一であることは、近年のＬＥＤを用いた光源とともに使用する際に、性能の均一性に関する点で非常に有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
［層構成］
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを含む複数の層から構成され、少なくとも最表層の一方が層Ａとなっている。多量の不活性粒子を含んだ層Ａを最表層に設定することにより、高い反射性および拡散性と優れた耐光性を得ることができる。また、少なくとも最表層の一方が層Ａが最表層に設定されていれば、いくつの層から構成されてもよい。例えば、層Ａ／層Ｂの２層構成であってもよく、層Ａ／層Ｂ／層Ａの３層構成、あるいは４層以上の構成であってもよいが、製膜上の容易さと効果を考慮すると２層構成が好ましい。
【００１２】
層Ａの厚みは、積層ポリエステルフィルムの合計厚みに対して、好ましくは４０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％である。４０％未満であると反射率が劣る可能性があり好ましくなく、９０％を超えると製膜安定性の観点から好ましくない。層Ｂの厚みは、積層ポリエステルフィルムの合計厚みに対して、好ましくは５〜６０％、より好ましくは１０〜５０％である。１０％未満であると製膜安定性の観点から好ましくなく、６０％を超えると層Ａの厚みを十分に確保できないため好ましくない。
【００１３】
［ポリエステル］
層Ａおよび層Ｂのポリエステル組成物を構成するポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートといった公知のポリエステルを用いることができる。
【００１４】
層Ａのポリエステルとしては、好ましくはジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分やナフタレンジカルボン酸成分やイソフタル酸成分を含むものを用いる。このポリエステルは、層Ａ中のジカルボン酸成分に対して、ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分を合わせて、好ましくは１〜２０モル％、より好ましくは３〜１８モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％含み、テレフタル酸成分を好ましくは８０〜９９モル％、より好ましくは８２〜９７モル％、さらに好ましくは８５〜９５モル％含む。また、層Ａ中のジオール成分に対して、エチレングリコール成分を好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含む。ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分が合わせて１モル％未満であると耐熱性や製膜安定性が劣る可能性があり、好ましくない。２０モル％を超えると、製膜安定性や耐光性が劣る可能性があり、好ましくない。
【００１５】
層Ｂのポリエステルとしては、好ましくはジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびテレフタル酸を含むものを用いる。このポリエステルは、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して、イソフタル酸成分を好ましくは３〜２０モル％、より好ましくは４〜１８モル％、さらに好ましくは８〜１５モル％含み、テレフタル酸成分を好ましくは８０〜９７モル％、より好ましくは８２〜９６モル％、さらに好ましくは８５〜９２モル％含む。イソフタル酸成分が３モル％未満であると製膜安定性が確保できず好ましくなく、２０モル％を超えると耐熱性や製膜安定性が劣る可能性あり好ましくない。
【００１６】
層Ａおよび層Ｂのポリエステルには、必要に応じてその他の成分を共重合させてもよい。ジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸やイソフタル酸の他に、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸を挙げることができる。ジオール成分としては、エチレングリコールの他に、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヘキサンジオールを挙げることができる。
【００１７】
なお、層Ａのポリエステルは、好ましくはアンチモン元素を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは、含有量が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下をいう。アンチモン元素を実質的に含有すると白色フィルムの場合、黒く筋状に見え、フィルム外観を著しく損なってしまい好ましくない。
【００１８】
アンチモン元素を実質的に含有しないポリエステルを得るためには、ポリエステルをアンチモン化合物以外の触媒を用いて重合する。ポリエステルの重合に使用する触媒としては、マンガン（Ｍｎ）化合物、チタン（Ｔｉ）化合物、ゲルマニウム（Ｇｅ）化合物のいずれかを用いることが好ましい。チタン化合物としては、例えば、チタンテトラブトキシド、酢酸チタンを用いることができる。ゲルマニウム化合物としては、例えば、無定形酸化ゲルマニウム、微細な結晶性酸化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属もしくはそれらの化合物の存在下でグリコールに溶解した溶液、酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液を用いることができる。
【００１９】
［不活性粒子］
層Ａのポリエステル組成物は不活性粒子を３１〜６０重量％、好ましくは３５〜５５重量％、より好ましくは３０〜５０重量％含有する。３１重量％未満であると反射率が低下したり、紫外線に因る劣化が激しくなったりし、６０重量％を超えるとフィルムが破れやすくなるなど製膜安定性が劣る。また、層Ｂのポリエステル組成物は不活性粒子を好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％含有する。１重量％未満であっても、３０重量％を超えても、製膜安定性に劣るため、好ましくない。
【００２０】
層Ａおよび層Ｂの不活性粒子は、その平均粒径がいずれも０．３〜３．０μｍ、好ましくは０．４〜２．５μｍ、より好ましくは０．５〜２．０μｍである。平均粒径が０．３μｍ未満であると分散性が極端に悪くなり、粒子の凝集が起こるため生産工程上のトラブルが発生し易く、フィルムに粗大突起を形成し、光沢の劣ったフィルムになったり、溶融押出し時に用いられるフィルターが粗大粒子により目詰まりを生じさせる可能性がある。平均粒径が３．０μｍを超えるとフィルムの表面が粗くなり光沢が低下するばかりか、適切な範囲に光沢度をコントロールすることが困難となる。なお、不活性粒子の粒度分布の半値幅は、好ましくは０．３〜３．０μｍ、さらに好ましくは０．３〜２．５μｍである。ここで、平均粒径とは、数平均粒径のことをいい、走査電子顕微鏡で倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、平均粒径を求めた（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求めた）。
【００２１】
不活性粒子としては、高い反射性能を得る観点から、好ましくは白色顔料を用いる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、特に好ましくは、硫酸バリウムを用いる。この硫酸バリウムは板状、球状いずれの粒子形状でもよい。硫酸バリウムを用いることで一層良好な反射率を得ることができる。
【００２２】
不活性粒子として、酸化チタンを用いる場合、好ましくはルチル型酸化チタンを用いる。ルチル型酸化チタンを用いると、アナターゼ型酸化チタンを用いた場合よりも、光線を長時間ポリエステルフィルムに照射した後の黄変が少なく、色差の変化を抑制することができるので好ましい。このルチル型酸化チタンは、ステアリン酸等の脂肪酸およびその誘導体等を用いて処理して用いると、分散性を向上させることができ、フィルムの光沢度を一層向上させることができるので好ましい。
【００２３】
なお、ルチル型酸化チタンを用いる場合には、ポリエステルに添加する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段としては、例えばジェットミル、ボールミルを適用することができ、分級手段としては、例えば乾式もしくは湿式の遠心分離を適用することができる。これらの手段は２種以上を組み合わせ、段階的に精製しても良い。
【００２４】
不活性粒子をポリエステルに含有させる方法としては、下記のいずれかの方法をとることが好ましい。
（ア）ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に添加、もしくは重縮合反応開始前に添加する方法。
（イ）ポリエステルに添加し、溶融混練する方法。
（ウ）上記（ア）または（イ）の方法において不活性粒子を多量添加したマスターペレットを製造し、これらと添加剤を含有しないポリエステルとを混練して所定量の添加物を含有させる方法。
（エ）上記（ウ）のマスターペレットをそのまま使用する方法。
【００２５】
なお、前記（ア）のポリエステル合成時に添加する方法を用いる場合には、酸化チタンにおいてはグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加することが好ましい。特に上記（ウ）または（エ）の方法をとることが好ましい。
【００２６】
本発明では、製膜時のフィルターとして線径１５μｍ以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜１００μｍ、好ましくは平均目開き２０〜５０μｍの不織布型フィルターを用い、溶融ポリマーを濾過することが好ましい。この濾過を行なうことにより、一般的には凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑えて、粗大異物の少ないフィルムを得ることができる。
【００２７】
層Ａおよび層Ｂのトータルの重量１００重量％あたりの不活性粒子の割合は、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５５重量％である。フィルムあたり不活性粒子の含有量が１０重量％未満であると必要な反射率や白色度が得られず、不活性粒子の含有量が８０重量％を超えると製膜時に切断が発生しやすく好ましくない。
【００２８】
［添加剤］
本発明の白色積層ポリエステルフィルムには、蛍光増白剤を配合してもよい。蛍光増白剤を配合する場合、層Ａまたは層Ｂのポリエステル組成物に対する濃度として、例えば０．００５〜０．２重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲で配合するとよい。蛍光増白剤の添加量が０．００５重量％未満では３５０ｎｍ付近の波長域の反射率が十分でないので添加する意味が乏しく、０．２重量％を越えると、蛍光増白剤の持つ特有の色が現れてしまうため好ましくない。
【００２９】
蛍光増白剤としては、例えばＯＢ−１（イーストマン社製）、Ｕｖｉｔｅｘ−ＭＤ（チバガイギー社製）、ＪＰ−Ｃｏｎｃ（日本化学工業所製）を用いることができる。
【００３０】
また、フィルムの少なくとも片面に、他の機能を付与するため、他の薄膜層をさらに積層した積層体としてもよい。ここでいう他の薄膜層としては、例えば酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤を有する塗膜を例示することができる。
【００３１】
［白色度の均一性］
また、本発明のフィルムは、Ａ３サイズ面内での白色度の標準偏差が０．１％以下、好ましくは０．０９％以下、より好ましくは０．０８％以下である。０．１％を超えると、外観の美麗性に劣り、また、反射板として用いた時に画面や照明の輝度ムラを生じる可能性がある。下限は特に限定されるものではないが、理論上の下限は０％である。
【００３２】
［製造方法］
以下、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを製造する方法の例として、層Ａ／層Ｂの積層ポリエステルフィルムの製造方法の一例を説明する。ダイから溶融したポリマーをフィードブロックを用いた同時多層押出し法により、積層未延伸シートを製造する。すなわち層Ａを形成するポリマーの溶融物と層Ｂを形成するポリマーの溶融物を、フィードブロックを用いて例えば層Ａ／層Ｂとなるように積層し、ダイに展開して押出しを実施する。この時、フィードブロックで積層されたポリマーは積層された形態を維持している。
【００３３】
ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。この未延伸状フィルムをロール加熱、赤外線加熱等でポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱し、長手方向（以降、縦方向と呼ぶ）に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。また、層Ａ側の表面を、下記（１）式を満たす温度Ｔ１（℃）で加熱しつつ、延伸することが好ましい。
ＡＴｇ＋６５≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８５ （１）
ＡＴｇ：層Ａを構成するポリエステルのガラス転移温度（℃）。
より好ましくは、ＡＴｇ＋７０≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８０ である。すなわち、Ｔ１−ＡＴｇは６５℃以上８５℃以下であることが好ましく、より好ましくは７０℃以上８０℃以下である。この温度範囲に加熱することにより、層Ａ側の表面状態を制御し、白色度の均一性を向上させることができる。温度が下限より低いと、白色度の均一性が不十分となり、上限より高いと、ポリエステルの結晶化が進んで製膜安定性が劣り、好ましくない。
【００３４】
縦延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、ともに、好ましくは２．２〜４．０倍、より好ましくは２．３〜３．９倍である。２．２倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、４．０倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。縦延伸後のフィルムは、続いて、縦方向と直交する方向（以降、横方向と呼ぶ）の延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）より高い温度から始める。そしてＴｇより（５〜７０）℃高い温度まで昇温しながら行う。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的（逐次的）でもよいが通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、好ましくは２．５〜４．５倍、より好ましくは２．８〜３．９倍である。２．５倍未満であるとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、４．５倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる。
【００３５】
横延伸後のフィルムは両端を把持したまま、下記（２）式を満たす温度Ｔ２（℃）で定幅または１０％以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。
ＡＴｍ−９≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋９ （２）
ＡＴｍ：層Ａを構成するポリエステルの融点（℃）。
より好ましくは、ＡＴｍ−６≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋６ である。すなわち、Ｔ２−ＡＴｍは−９℃以上９℃以下であることが好ましく、より好ましくは−６℃以上６℃以下である。この温度範囲に加熱することにより、層Ａ側の表面状態を制御し、白色度の均一性を向上させることもできる。温度が下限より低いと、白色度の均一性が不十分となり、上限より高いと、ポリエステルの溶融が進んで製膜安定性が劣り、好ましくない。
【００３６】
ここでは、逐次二軸延伸法によって延伸する場合を例に詳細に説明したが、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のいずれの方法で延伸してもよい。
【００３７】
［物性］
二軸延伸後の積層ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは１００〜３００μｍ、より好ましくは１５０〜２５０μｍである。１００μｍ以下であると反射率が不足し、３００μｍを超えるとこれ以上厚くしても反射率の上昇が望めない。
【００３８】
このようにして得られる本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、その少なくとも一方の表面の反射率が波長４００〜７００ｎｍの平均反射率でみて９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９４％以上である。９０％未満であると、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板として用いた時に十分な輝度を得ることができない。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
【００４０】
（１）層ＡおよびＢを構成するポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
サンプルとして、５ｍｇを秤量した。次いで、該サンプルを示差走査型熱量計（ＤＳＣ−２型、パーキンエルマー社製）を用い、一旦、加熱し、溶解せしめ、その後急冷した後、再度室温から２０℃／分の昇温速度で昇温し、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７の中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）をガラス転移温度（Ｔｇ）として、融解ピーク温度（Ｔｐｍ）を融点（Ｔｍ）として採用した。２つ以上のＴｇやＴｍが測定された場合は、最も温度が高いものを採用した。
【００４１】
（２）平均粒径
日立製作所製Ｓ−２１００Ａ形走査型電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子を観察し、１００個ずつ任意に粒径の測定をし、平均粒径を求めた（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求めた）。
【００４２】
（３）各層の厚み
サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で縦方向に平行な断面を５０ｎｍ厚の薄膜切片にした後、日立製作所製Ｓ−２１００Ａ形走査電子顕微鏡を用いて、倍率３００倍、加速電圧３．０ｋｖにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定し、平均厚みを求めた。
【００４３】
（４）製膜安定性
安定に製膜できるか、下記基準で評価した。
○：１日以上安定に製膜できる。
△：１時間以上１日以内に破断が発生する。
×：１時間以内に破断が発生し、安定な製膜ができない。
【００４４】
（５）フィルム厚み
フィルムサンプルを校正されたデジタルマイクロメータ（Ｍ−３０、ソニー・プレシジョン・テクノロジー製）にて、１０点厚みを測定し、平均値をフィルムの厚みとした。
【００４５】
（６）反射率
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−２４５０）に積分球を取り付け、ＢａＳ０４白板を１００％とした時の層Ａ側表面の反射率を４００〜７００ｎｍの波長域にわたって測定した。両面の表層が層Ａの場合には、反射率の高い方を採用した。ＢａＳＯ４白板は、ＢａＳＯ４粉末（メルク製、ＤＩＮ５０３３白色標準品）を粉末試料ホルダに充填して作製した。
【００４６】
（７）白色度の標準偏差
フィルムサンプルをＡ３サイズにカットし、測色色差計（日本電色工業製ＺＥ２０００）を用いて、層Ａ側の表面の白色度をランダムに３０点反射測定し、その標準偏差を算出した。
【００４７】
（８）紫外線による劣化（耐光性）
岩崎電気製アイスーパーＵＶテスター（型番：ＳＵＶ−Ｗ１３１）を用いてサンプルに紫外線を照射し、照射前後の色調ｂ値を測定することで、耐光性の評価を行った。紫外線照射前後のｂ値の変化をΔｂとし、下記基準で評価した。なお、本発明において、その照射紫外線量は、波長３６５ｎｍで１００ｍＷ／ｃｍ２であり、ＵＶ照射時間は４時間とした。
○：Δｂ≦１０
△：１０＜Δｂ≦２０
×：２０＜Δｂ。
【００４８】
［実施例１〜２４］
表に示す各共重合化されたポリエステルに表に示す不活性粒子を添加し、それぞれ２８５℃に加熱された２台の押出機に供給し、層Ａのポリエステル組成物と層Ｂのポリエステル組成物をＡ／Ｂとなるような２層フィードブロック装置（実施例２４はＡ／Ｂ／Ａとなるような３層フィードブロック装置）を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。このシートを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを表に示す温度に加熱して長手方向（縦方向）に２．９倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて、この一軸延伸フィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き表に示す温度に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向（横方向）に３．７倍延伸した。その後テンター内にて表に示す温度で熱固定を行い、室温まで冷やして二軸延伸された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの反射板基材としての物性は表の通りであった。いずれも、反射率は良好であり、白色度の均一性も良好であった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
ただし、PET: ポリエチレンテレフタレート, PEN: ポリエチレンナフタレート, NDC: ナフタレンジカルボン酸, IPA: イソフタル酸である。
【００５４】
［比較例１］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。縦延伸時の層Ａ側表面の温度、二軸延伸後の熱処理の温度がともに低いため、白色度の均一性が劣っていた。
【００５５】
［比較例２］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。縦延伸時の層Ａ側表面の温度が高いため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５６】
［比較例３］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。二軸延伸後の熱処理の温度が高いため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５７】
［比較例４］
表に示す条件にて作製した。最表層が層Ａでないため、反射率が劣っていた。
【００５８】
［比較例５］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの不活性粒子の添加量が過剰であるため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５９】
［比較例６］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの不活性粒子の添加量が少ないため、反射率が劣っていた。また、耐光性も不足していた。
【００６０】
［比較例７］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層ＡおよびＢに添加した不活性粒子の粒径が大きいため、反射率が劣っていた。
【００６１】
［比較例８］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層ＡおよびＢに添加した不活性粒子の粒径が小さいため、反射率が劣っていた。
【００６２】
［比較例９］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの厚み割合が小さい（層Ｂの厚み割合が大きい）ため、反射率が劣っていた。
【００６３】
［比較例１０］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。フィルムの全体厚みが薄いため、反射率が劣っていた。
【００６４】
［比較例１１］
表に示す条件にて、層Ａのみからなる単層フィルムを実施例１と同様に作製した（押出機は１台のみ使用した）。製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、光線の反射率が高く、紫外線に対する劣化が抑えられ、かつ、白色度の均一性に優れているため、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材などに最適に用いることができる。反射板として用いる場合には、層Ａを反射面として用いることが好ましい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、高い反射率と耐光性を備え、かつ、美麗性に優れる白色積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
白色のポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材などに広く用いられるようになっており、光の高い反射性および高い拡散性、そして外観の美麗性が要求される。
【０００３】
また、長期に渡って紫外線の照射を受けると、白色フィルムが劣化し、性能が低下する（反射性の低下や黄変など）という課題がある。この課題に対して、白色ポリエステルフィルムの従来技術において、多量の不活性粒子を含んだポリエステル層Ａは中間層に使用される構成体であり、表面には設定しないのが通常であったが、近年、層Ａを表面に設定することにより、反射性能はもちろんのこと、紫外線による劣化（黄変）を防ぐ効果もあることが見出された（特許文献２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１２５７００号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０２３８号公報
【特許文献３】特開２００７−３２０２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、多量の不活性粒子を含んだ層Ａを表面に設定すると、層Ａ側の表面状態の均一性を保つことが難しくなり、反射性能の均一性や外観の美麗性に劣るという課題が発生する。
【０００６】
そこで、本発明は、かかる従来技術の問題点を解決することを課題とし、層Ａ側の表面状態を制御することにより、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、かつ、表面の白色度の均一性に優れる、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材として好適に用いることのできる、白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる目的を達成するため、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは下記の構成からなるものである。すなわち本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、かつ、表面の白色度の均一性に優れる、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材として好適に用いることのできる、白色積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
【０００９】
また、表面の特性が均一であることは、近年のＬＥＤを用いた光源とともに使用する際に、性能の均一性に関する点で非常に有利である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
［層構成］
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを含む複数の層から構成され、少なくとも最表層の一方が層Ａとなっている。多量の不活性粒子を含んだ層Ａを最表層に設定することにより、高い反射性および拡散性と優れた耐光性を得ることができる。また、少なくとも最表層の一方が層Ａが最表層に設定されていれば、いくつの層から構成されてもよい。例えば、層Ａ／層Ｂの２層構成であってもよく、層Ａ／層Ｂ／層Ａの３層構成、あるいは４層以上の構成であってもよいが、製膜上の容易さと効果を考慮すると２層構成が好ましい。
【００１２】
層Ａの厚みは、積層ポリエステルフィルムの合計厚みに対して、好ましくは４０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％である。４０％未満であると反射率が劣る可能性があり好ましくなく、９０％を超えると製膜安定性の観点から好ましくない。層Ｂの厚みは、積層ポリエステルフィルムの合計厚みに対して、好ましくは５〜６０％、より好ましくは１０〜５０％である。１０％未満であると製膜安定性の観点から好ましくなく、６０％を超えると層Ａの厚みを十分に確保できないため好ましくない。
【００１３】
［ポリエステル］
層Ａおよび層Ｂのポリエステル組成物を構成するポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートといった公知のポリエステルを用いることができる。
【００１４】
層Ａのポリエステルとしては、好ましくはジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分やナフタレンジカルボン酸成分やイソフタル酸成分を含むものを用いる。このポリエステルは、層Ａ中のジカルボン酸成分に対して、ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分を合わせて、好ましくは１〜２０モル％、より好ましくは３〜１８モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％含み、テレフタル酸成分を好ましくは８０〜９９モル％、より好ましくは８２〜９７モル％、さらに好ましくは８５〜９５モル％含む。また、層Ａ中のジオール成分に対して、エチレングリコール成分を好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含む。ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分が合わせて１モル％未満であると耐熱性や製膜安定性が劣る可能性があり、好ましくない。２０モル％を超えると、製膜安定性や耐光性が劣る可能性があり、好ましくない。
【００１５】
層Ｂのポリエステルとしては、好ましくはジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびテレフタル酸を含むものを用いる。このポリエステルは、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して、イソフタル酸成分を好ましくは３〜２０モル％、より好ましくは４〜１８モル％、さらに好ましくは８〜１５モル％含み、テレフタル酸成分を好ましくは８０〜９７モル％、より好ましくは８２〜９６モル％、さらに好ましくは８５〜９２モル％含む。イソフタル酸成分が３モル％未満であると製膜安定性が確保できず好ましくなく、２０モル％を超えると耐熱性や製膜安定性が劣る可能性あり好ましくない。
【００１６】
層Ａおよび層Ｂのポリエステルには、必要に応じてその他の成分を共重合させてもよい。ジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸やイソフタル酸の他に、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸を挙げることができる。ジオール成分としては、エチレングリコールの他に、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヘキサンジオールを挙げることができる。
【００１７】
なお、層Ａのポリエステルは、好ましくはアンチモン元素を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは、含有量が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下をいう。アンチモン元素を実質的に含有すると白色フィルムの場合、黒く筋状に見え、フィルム外観を著しく損なってしまい好ましくない。
【００１８】
アンチモン元素を実質的に含有しないポリエステルを得るためには、ポリエステルをアンチモン化合物以外の触媒を用いて重合する。ポリエステルの重合に使用する触媒としては、マンガン（Ｍｎ）化合物、チタン（Ｔｉ）化合物、ゲルマニウム（Ｇｅ）化合物のいずれかを用いることが好ましい。チタン化合物としては、例えば、チタンテトラブトキシド、酢酸チタンを用いることができる。ゲルマニウム化合物としては、例えば、無定形酸化ゲルマニウム、微細な結晶性酸化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属もしくはそれらの化合物の存在下でグリコールに溶解した溶液、酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液を用いることができる。
【００１９】
［不活性粒子］
層Ａのポリエステル組成物は不活性粒子を３１〜６０重量％、好ましくは３５〜５５重量％、より好ましくは３０〜５０重量％含有する。３１重量％未満であると反射率が低下したり、紫外線に因る劣化が激しくなったりし、６０重量％を超えるとフィルムが破れやすくなるなど製膜安定性が劣る。また、層Ｂのポリエステル組成物は不活性粒子を好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％含有する。１重量％未満であっても、３０重量％を超えても、製膜安定性に劣るため、好ましくない。
【００２０】
層Ａおよび層Ｂの不活性粒子は、その平均粒径がいずれも０．３〜３．０μｍ、好ましくは０．４〜２．５μｍ、より好ましくは０．５〜２．０μｍである。平均粒径が０．３μｍ未満であると分散性が極端に悪くなり、粒子の凝集が起こるため生産工程上のトラブルが発生し易く、フィルムに粗大突起を形成し、光沢の劣ったフィルムになったり、溶融押出し時に用いられるフィルターが粗大粒子により目詰まりを生じさせる可能性がある。平均粒径が３．０μｍを超えるとフィルムの表面が粗くなり光沢が低下するばかりか、適切な範囲に光沢度をコントロールすることが困難となる。なお、不活性粒子の粒度分布の半値幅は、好ましくは０．３〜３．０μｍ、さらに好ましくは０．３〜２．５μｍである。ここで、平均粒径とは、数平均粒径のことをいい、走査電子顕微鏡で倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、平均粒径を求めた（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求めた）。
【００２１】
不活性粒子としては、高い反射性能を得る観点から、好ましくは白色顔料を用いる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、特に好ましくは、硫酸バリウムを用いる。この硫酸バリウムは板状、球状いずれの粒子形状でもよい。硫酸バリウムを用いることで一層良好な反射率を得ることができる。
【００２２】
不活性粒子として、酸化チタンを用いる場合、好ましくはルチル型酸化チタンを用いる。ルチル型酸化チタンを用いると、アナターゼ型酸化チタンを用いた場合よりも、光線を長時間ポリエステルフィルムに照射した後の黄変が少なく、色差の変化を抑制することができるので好ましい。このルチル型酸化チタンは、ステアリン酸等の脂肪酸およびその誘導体等を用いて処理して用いると、分散性を向上させることができ、フィルムの光沢度を一層向上させることができるので好ましい。
【００２３】
なお、ルチル型酸化チタンを用いる場合には、ポリエステルに添加する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段としては、例えばジェットミル、ボールミルを適用することができ、分級手段としては、例えば乾式もしくは湿式の遠心分離を適用することができる。これらの手段は２種以上を組み合わせ、段階的に精製しても良い。
【００２４】
不活性粒子をポリエステルに含有させる方法としては、下記のいずれかの方法をとることが好ましい。
（ア）ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に添加、もしくは重縮合反応開始前に添加する方法。
（イ）ポリエステルに添加し、溶融混練する方法。
（ウ）上記（ア）または（イ）の方法において不活性粒子を多量添加したマスターペレットを製造し、これらと添加剤を含有しないポリエステルとを混練して所定量の添加物を含有させる方法。
（エ）上記（ウ）のマスターペレットをそのまま使用する方法。
【００２５】
なお、前記（ア）のポリエステル合成時に添加する方法を用いる場合には、酸化チタンにおいてはグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加することが好ましい。特に上記（ウ）または（エ）の方法をとることが好ましい。
【００２６】
本発明では、製膜時のフィルターとして線径１５μｍ以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜１００μｍ、好ましくは平均目開き２０〜５０μｍの不織布型フィルターを用い、溶融ポリマーを濾過することが好ましい。この濾過を行なうことにより、一般的には凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑えて、粗大異物の少ないフィルムを得ることができる。
【００２７】
層Ａおよび層Ｂのトータルの重量１００重量％あたりの不活性粒子の割合は、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５５重量％である。フィルムあたり不活性粒子の含有量が１０重量％未満であると必要な反射率や白色度が得られず、不活性粒子の含有量が８０重量％を超えると製膜時に切断が発生しやすく好ましくない。
【００２８】
［添加剤］
本発明の白色積層ポリエステルフィルムには、蛍光増白剤を配合してもよい。蛍光増白剤を配合する場合、層Ａまたは層Ｂのポリエステル組成物に対する濃度として、例えば０．００５〜０．２重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲で配合するとよい。蛍光増白剤の添加量が０．００５重量％未満では３５０ｎｍ付近の波長域の反射率が十分でないので添加する意味が乏しく、０．２重量％を越えると、蛍光増白剤の持つ特有の色が現れてしまうため好ましくない。
【００２９】
蛍光増白剤としては、例えばＯＢ−１（イーストマン社製）、Ｕｖｉｔｅｘ−ＭＤ（チバガイギー社製）、ＪＰ−Ｃｏｎｃ（日本化学工業所製）を用いることができる。
【００３０】
また、フィルムの少なくとも片面に、他の機能を付与するため、他の薄膜層をさらに積層した積層体としてもよい。ここでいう他の薄膜層としては、例えば酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤を有する塗膜を例示することができる。
【００３１】
［白色度の均一性］
また、本発明のフィルムは、Ａ３サイズ面内での白色度の標準偏差が０．１％以下、好ましくは０．０９％以下、より好ましくは０．０８％以下である。０．１％を超えると、外観の美麗性に劣り、また、反射板として用いた時に画面や照明の輝度ムラを生じる可能性がある。下限は特に限定されるものではないが、理論上の下限は０％である。
【００３２】
［製造方法］
以下、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを製造する方法の例として、層Ａ／層Ｂの積層ポリエステルフィルムの製造方法の一例を説明する。ダイから溶融したポリマーをフィードブロックを用いた同時多層押出し法により、積層未延伸シートを製造する。すなわち層Ａを形成するポリマーの溶融物と層Ｂを形成するポリマーの溶融物を、フィードブロックを用いて例えば層Ａ／層Ｂとなるように積層し、ダイに展開して押出しを実施する。この時、フィードブロックで積層されたポリマーは積層された形態を維持している。
【００３３】
ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。この未延伸状フィルムをロール加熱、赤外線加熱等でポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱し、長手方向（以降、縦方向と呼ぶ）に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。また、層Ａ側の表面を、下記（１）式を満たす温度Ｔ１（℃）で加熱しつつ、延伸することが好ましい。
ＡＴｇ＋６５≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８５ （１）
ＡＴｇ：層Ａを構成するポリエステルのガラス転移温度（℃）。
より好ましくは、ＡＴｇ＋７０≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８０ である。すなわち、Ｔ１−ＡＴｇは６５℃以上８５℃以下であることが好ましく、より好ましくは７０℃以上８０℃以下である。この温度範囲に加熱することにより、層Ａ側の表面状態を制御し、白色度の均一性を向上させることができる。温度が下限より低いと、白色度の均一性が不十分となり、上限より高いと、ポリエステルの結晶化が進んで製膜安定性が劣り、好ましくない。
【００３４】
縦延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、ともに、好ましくは２．２〜４．０倍、より好ましくは２．３〜３．９倍である。２．２倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、４．０倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。縦延伸後のフィルムは、続いて、縦方向と直交する方向（以降、横方向と呼ぶ）の延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）より高い温度から始める。そしてＴｇより（５〜７０）℃高い温度まで昇温しながら行う。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的（逐次的）でもよいが通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、好ましくは２．５〜４．５倍、より好ましくは２．８〜３．９倍である。２．５倍未満であるとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、４．５倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる。
【００３５】
横延伸後のフィルムは両端を把持したまま、下記（２）式を満たす温度Ｔ２（℃）で定幅または１０％以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。
ＡＴｍ−９≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋９ （２）
ＡＴｍ：層Ａを構成するポリエステルの融点（℃）。
より好ましくは、ＡＴｍ−６≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋６ である。すなわち、Ｔ２−ＡＴｍは−９℃以上９℃以下であることが好ましく、より好ましくは−６℃以上６℃以下である。この温度範囲に加熱することにより、層Ａ側の表面状態を制御し、白色度の均一性を向上させることもできる。温度が下限より低いと、白色度の均一性が不十分となり、上限より高いと、ポリエステルの溶融が進んで製膜安定性が劣り、好ましくない。
【００３６】
ここでは、逐次二軸延伸法によって延伸する場合を例に詳細に説明したが、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のいずれの方法で延伸してもよい。
【００３７】
［物性］
二軸延伸後の積層ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは１００〜３００μｍ、より好ましくは１５０〜２５０μｍである。１００μｍ以下であると反射率が不足し、３００μｍを超えるとこれ以上厚くしても反射率の上昇が望めない。
【００３８】
このようにして得られる本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、その少なくとも一方の表面の反射率が波長４００〜７００ｎｍの平均反射率でみて９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９４％以上である。９０％未満であると、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板として用いた時に十分な輝度を得ることができない。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
【００４０】
（１）層ＡおよびＢを構成するポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
サンプルとして、５ｍｇを秤量した。次いで、該サンプルを示差走査型熱量計（ＤＳＣ−２型、パーキンエルマー社製）を用い、一旦、加熱し、溶解せしめ、その後急冷した後、再度室温から２０℃／分の昇温速度で昇温し、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７の中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）をガラス転移温度（Ｔｇ）として、融解ピーク温度（Ｔｐｍ）を融点（Ｔｍ）として採用した。２つ以上のＴｇやＴｍが測定された場合は、最も温度が高いものを採用した。
【００４１】
（２）平均粒径
日立製作所製Ｓ−２１００Ａ形走査型電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子を観察し、１００個ずつ任意に粒径の測定をし、平均粒径を求めた（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求めた）。
【００４２】
（３）各層の厚み
サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で縦方向に平行な断面を５０ｎｍ厚の薄膜切片にした後、日立製作所製Ｓ−２１００Ａ形走査電子顕微鏡を用いて、倍率３００倍、加速電圧３．０ｋｖにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定し、平均厚みを求めた。
【００４３】
（４）製膜安定性
安定に製膜できるか、下記基準で評価した。
○：１日以上安定に製膜できる。
△：１時間以上１日以内に破断が発生する。
×：１時間以内に破断が発生し、安定な製膜ができない。
【００４４】
（５）フィルム厚み
フィルムサンプルを校正されたデジタルマイクロメータ（Ｍ−３０、ソニー・プレシジョン・テクノロジー製）にて、１０点厚みを測定し、平均値をフィルムの厚みとした。
【００４５】
（６）反射率
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−２４５０）に積分球を取り付け、ＢａＳ０４白板を１００％とした時の層Ａ側表面の反射率を４００〜７００ｎｍの波長域にわたって測定した。両面の表層が層Ａの場合には、反射率の高い方を採用した。ＢａＳＯ４白板は、ＢａＳＯ４粉末（メルク製、ＤＩＮ５０３３白色標準品）を粉末試料ホルダに充填して作製した。
【００４６】
（７）白色度の標準偏差
フィルムサンプルをＡ３サイズにカットし、測色色差計（日本電色工業製ＺＥ２０００）を用いて、層Ａ側の表面の白色度をランダムに３０点反射測定し、その標準偏差を算出した。
【００４７】
（８）紫外線による劣化（耐光性）
岩崎電気製アイスーパーＵＶテスター（型番：ＳＵＶ−Ｗ１３１）を用いてサンプルに紫外線を照射し、照射前後の色調ｂ値を測定することで、耐光性の評価を行った。紫外線照射前後のｂ値の変化をΔｂとし、下記基準で評価した。なお、本発明において、その照射紫外線量は、波長３６５ｎｍで１００ｍＷ／ｃｍ２であり、ＵＶ照射時間は４時間とした。
○：Δｂ≦１０
△：１０＜Δｂ≦２０
×：２０＜Δｂ。
【００４８】
［実施例１〜２４］
表に示す各共重合化されたポリエステルに表に示す不活性粒子を添加し、それぞれ２８５℃に加熱された２台の押出機に供給し、層Ａのポリエステル組成物と層Ｂのポリエステル組成物をＡ／Ｂとなるような２層フィードブロック装置（実施例２４はＡ／Ｂ／Ａとなるような３層フィードブロック装置）を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。このシートを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを表に示す温度に加熱して長手方向（縦方向）に２．９倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて、この一軸延伸フィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き表に示す温度に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向（横方向）に３．７倍延伸した。その後テンター内にて表に示す温度で熱固定を行い、室温まで冷やして二軸延伸された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの反射板基材としての物性は表の通りであった。いずれも、反射率は良好であり、白色度の均一性も良好であった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
ただし、PET: ポリエチレンテレフタレート, PEN: ポリエチレンナフタレート, NDC: ナフタレンジカルボン酸, IPA: イソフタル酸である。
【００５４】
［比較例１］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。縦延伸時の層Ａ側表面の温度、二軸延伸後の熱処理の温度がともに低いため、白色度の均一性が劣っていた。
【００５５】
［比較例２］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。縦延伸時の層Ａ側表面の温度が高いため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５６】
［比較例３］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。二軸延伸後の熱処理の温度が高いため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５７】
［比較例４］
表に示す条件にて作製した。最表層が層Ａでないため、反射率が劣っていた。
【００５８】
［比較例５］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの不活性粒子の添加量が過剰であるため、製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【００５９】
［比較例６］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの不活性粒子の添加量が少ないため、反射率が劣っていた。また、耐光性も不足していた。
【００６０】
［比較例７］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層ＡおよびＢに添加した不活性粒子の粒径が大きいため、反射率が劣っていた。
【００６１】
［比較例８］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層ＡおよびＢに添加した不活性粒子の粒径が小さいため、反射率が劣っていた。
【００６２】
［比較例９］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。層Ａの厚み割合が小さい（層Ｂの厚み割合が大きい）ため、反射率が劣っていた。
【００６３】
［比較例１０］
表に示す条件にて、実施例１と同様に作製した。フィルムの全体厚みが薄いため、反射率が劣っていた。
【００６４】
［比較例１１］
表に示す条件にて、層Ａのみからなる単層フィルムを実施例１と同様に作製した（押出機は１台のみ使用した）。製膜安定性が極めて悪く、製膜時の破断の多発により、フィルムサンプルが作製できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、光線の反射率が高く、紫外線に対する劣化が抑えられ、かつ、白色度の均一性に優れているため、液晶ディスプレイのバックライトや照明器具の反射板、あるいは白色のカードや印刷基材などに最適に用いることができる。反射板として用いる場合には、層Ａを反射面として用いることが好ましい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
フィルム全体の厚みが１００〜３００μｍであり、かつ、層Ａの厚み割合がフィルム全体厚みに対して４０〜９０％である請求項１に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステル層Ａが、ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分を、層Ａ中のジカルボン酸成分に対して、合計１〜２０モル％有し、かつ、エチレングリコール成分を、層Ａ中のジオール成分に対して、８０〜１００モル％有する請求項１または２に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
層Ｂが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ｂに対して１〜３０重量％含有し、かつ、層Ｂの厚み割合がフィルム全体厚みに対して５〜６０％である請求項１〜３いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステル層Ｂが、イソフタル酸成分を、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して３〜２０モル％含有し、テレフタル酸成分を、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して８０〜９７モル％含有し、かつエチレングリコール成分を、層Ｂ中のジオール成分に対して、８０〜１００モル％含有する、請求項１〜４いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
層Ａ側の表面にて光を反射する用途に用いられる請求項１〜５いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
層Ａ側のフィルム表面を、下記（１）式を満たす温度Ｔ１（℃）で加熱しつつ、フィルム長手方向に延伸することにより得られる請求項１〜６いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法。
ＡＴｇ＋６５≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８５ （１）
ＡＴｇ：層Ａを構成するポリエステルのガラス転移温度（℃）。
【請求項８】
未延伸フィルムを二軸延伸した後、下記（２）式を満たす温度Ｔ２（℃）でフィルムを加熱することにより得られる請求項１〜６いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法。
ＡＴｍ−９≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋９ （２）
ＡＴｍ：層Ａを構成するポリエステルの融点（℃）。
【請求項１】
少なくともポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂを有する白色積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも最表層の一方が層Ａであり、層Ａが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ａに対して３１〜６０重量％含有し、層Ａ側の表面反射率が９０％以上であり、かつ、層Ａ側の表面での白色度の標準偏差が０．１％以下である白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
フィルム全体の厚みが１００〜３００μｍであり、かつ、層Ａの厚み割合がフィルム全体厚みに対して４０〜９０％である請求項１に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステル層Ａが、ナフタレンジカルボン酸成分および／またはイソフタル酸成分を、層Ａ中のジカルボン酸成分に対して、合計１〜２０モル％有し、かつ、エチレングリコール成分を、層Ａ中のジオール成分に対して、８０〜１００モル％有する請求項１または２に記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
層Ｂが平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子を層Ｂに対して１〜３０重量％含有し、かつ、層Ｂの厚み割合がフィルム全体厚みに対して５〜６０％である請求項１〜３いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステル層Ｂが、イソフタル酸成分を、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して３〜２０モル％含有し、テレフタル酸成分を、層Ｂ中のジカルボン酸成分に対して８０〜９７モル％含有し、かつエチレングリコール成分を、層Ｂ中のジオール成分に対して、８０〜１００モル％含有する、請求項１〜４いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
層Ａ側の表面にて光を反射する用途に用いられる請求項１〜５いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
層Ａ側のフィルム表面を、下記（１）式を満たす温度Ｔ１（℃）で加熱しつつ、フィルム長手方向に延伸することにより得られる請求項１〜６いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法。
ＡＴｇ＋６５≦Ｔ１≦ＡＴｇ＋８５ （１）
ＡＴｇ：層Ａを構成するポリエステルのガラス転移温度（℃）。
【請求項８】
未延伸フィルムを二軸延伸した後、下記（２）式を満たす温度Ｔ２（℃）でフィルムを加熱することにより得られる請求項１〜６いずれかに記載の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法。
ＡＴｍ−９≦Ｔ２≦ＡＴｍ＋９ （２）
ＡＴｍ：層Ａを構成するポリエステルの融点（℃）。
【公開番号】特開２０１０−２２１４５５（Ｐ２０１０−２２１４５５Ａ）
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６９５７９（Ｐ２００９−６９５７９）
【出願日】平成２１年３月２３日（２００９．３．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２３日（２００９．３．２３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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