相変化インク組成物
【課題】コンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物、特に相変化インクに用いるのに適する着色剤組成物を提供する。
【解決手段】内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む相変化インク組成物である。
【解決手段】内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む相変化インク組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、特定の着色剤配合物を含有するホットメルトインクまたは相変化インクを対象とする。本開示の一実施形態は、塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する相変化インク担体および着色剤組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
一般に、相変化インク（しばしば「ホットメルトインク」と呼ばれる）は、周囲温度では固相状態であるが、インクジェット印刷装置の高温の運転温度においては液体状態で存在する。ジェット運転温度において液状インクの液滴は、印刷装置から噴射され、このインクの液滴が直接、または中間の加熱された転移ベルトもしくは転移ドラムを経て記録用の被印刷物の表面と接触すると、それらは急速に固化して固化したインク滴の所定のパターンを形成する。
【０００３】
カラー印刷用の相変化インクは、一般的には相変化インクと相溶性のある着色剤と組み合わされる相変化インク担体組成物を含む。一連の着色された相変化インクは、インク担体組成物を相溶性のある減法混色の原色の着色剤（subtractive primary colorans）と組み合わせることにより形成することができる。減法混色の原色の相変化インクは、インクが以下の４色に限定されることはないが、４つの構成材の染料、すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、またはブラックを含むことができる。このような減法混色の原色のインクは、１種類の染料または染料混合物を用いて形成可能である。着色剤は、顔料も含むことができる。
【０００４】
相変化インクは、輸送や長期保存などの間、室温で固相のままであるため、インクジェットプリンタにとって好ましい。さらに、液体インクジェットインクで発生する場合がある、インクの蒸発によるノズル詰まりの問題がほとんど無いため、インクジェット印刷の信頼性を向上させる。また、インク液滴が最終的な記録の被印刷物上に直接適用される相変化インクジェットプリンタでは、被印刷物に接すると液滴がすぐに固化するため、印刷媒体に沿ってインクが移動せず、ドット品質が改善される。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，６５３，９３２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，６８４，９５６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８５１，０４５号明細書
【特許文献６】米国特許第４，８８９，５６０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，００６，１７０号明細書
【特許文献８】米国特許第５，１５１，１２０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３７２，８５２号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，４９６，８７９号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０１８７３５２号明細書
【特許文献１２】欧州特許第０２０６２８６号明細書
【特許文献１３】独国特許出願公開第４２０５６３６号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第４２０５７１３号明細書
【特許文献１５】国際公開第９４／０４６１９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
コンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物、特に相変化インクに用いるのに適する着色剤組成物が求められている。また、熱安定性に優れるコンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物が求められている。また、高温にさらされたときに望ましくない変色を低減することができるコンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む相変化インク組成物である。
【０００８】
また、前記相変化インク組成物において、前記塩基性染料構成材が以下の式の化合物を含み、
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、ここでＲ１とＲ２は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３とＲ４は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ５とＲ６は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ一緒になって中心構造のフェニル環となることができ、ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ；式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合に、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）ヒドロキシ基、（ｉｉ）ハロゲン原子、（ｉｉｉ）アミン基、（ｉｖ）イミン基、（ｖ）アンモニウム基、（ｖｉ）シアノ基、（ｖｉｉ）ピリジン基、（ｖｉｉｉ）ピリジニウム基、（ｉｘ）エーテル基、（ｘ）アルデヒド基、（ｘｉ）ケトン基、（ｘｉｉ）エステル基、（ｘｉｉｉ）アミド基、（ｘｉｖ）カルボニル基、（ｘｖ）チオカルボニル基、（ｘｖｉ）スルホキシド基、（ｘｖｉｉ）ニトリル基、（ｘｖｉｉｉ）メルカプト基、（ｘｉｘ）ニトロ基、（ｘｘ）ニトロソ基、（ｘｘｉ）スルホン基、（ｘｘｉｉ）アシル基、（ｘｘｉｉｉ）酸無水物基、（ｘｘｉｖ）アジド基、（ｘｘｖ）アゾ基、（ｘｘｖｉ）シアナート基、（ｘｘｖｉｉ）イソシアナート基、（ｘｘｖｉｉｉ）チオシアナート基、（ｘｘｉｘ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘ）ウレタン基、（ｘｘｘｉ）尿素基、あるいはこれらの混合物または組合せであり、ここで２個以上の置換基は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ前記中心構造のフェニル環に結合していることができる］
前記酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオンを含むことが好ましい。
【０００９】
また、前記相変化インク組成物において、前記内部塩組成物が以下の構造を有することが好ましい。
【化２】
【００１０】
また、前記相変化インク組成物において、前記内部塩組成物が以下の構造を有することが好ましい。
【化３】
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本開示は、内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する着色剤組成物を含む相変化インクであって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方がワックス部分を含む組成物を対象とする。本明細書で使用される用語のワックス部分とは、ホットメルトまたは相変化インクビヒクル（当該ビヒクルはワックスを一般的には含む）に可溶性であるように、アルキル部分に十分な炭素原子を有していることを意味する。例えば、複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約４から約１５０個の炭素原子を有するアルキル基である。例えば、複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアルキル基、約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、あるいは約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアリールアルキル基である。複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約６から約２０個の炭素原子または約６から約１２個の炭素原子を有するアリール部分である。複数の実施形態において、ワックス部分中のアルキル炭素原子対アリール炭素原子の比率は、約１０倍から約１倍または約２倍から約１倍である。
【００１２】
組成物に適する塩基性染料は、例えば、以下のものには限定はされないが、とりわけ、ベーシックグリーン１、４、および５；ベーシックオレンジ２、１４、２１；ベーシックレッド１、２、５、９および２９；ベーシックバイオレット１、２、３、４、１０；ベーシックイエロー１および２の類似体を含むカラーインデックスに掲げられている任意の塩基性染料、それらの混合物または組合せなどから選択することができ、ここで塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方は、ワックス部分を含む。
【００１３】
組成物に適切な酸性染料は、例えば、これらに限定されないが、とりわけ、アシッドブラック１、２、２４、２６、２９、５０、５２、５８、５８：１、６０、６３、６３：１、６５、７６、７７、９２、９４、１０７、１２７、１３１、１３１：１、１３２、１３２：１、１３９、１６４、１７０、１７０：１１７２、１８７、１８８、１８９、１９４、２１４、２１５、２１８、２２２、および２２４；アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２５、２７、２９、４０、４１、４５、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、９３、１０４、１１３、１１８、１２０、１２７、１２７：１、１２９、１４０、１４５、１４７、１５８、１７０、１７１、１７２、１８２、１８５、１９３、２０４、２０５、２０９、２２１、２２５、２２９、２３２、２３９、２４７、２５８、２６０、２６４、２７７、２７８、２７９、２８０、２８４、２８８、２９０、２９６、２９８、３１２、３１７、３２１、３２４、３３０、３３５、および４５５；アシッドブラウン１４、１９、２８、４４：１、４５、４５：１、５０、５８、９６、９７、９８、１０３、１０６、１０７、１０８、１１０、１１２、１１３、１１４、１１６、１２６、１２７、１４７、１６０、１６１、１６３ｍ、１６５、１８８、１８９、１９１、２１６、２２６、２２７、２３５、２３７、２３９、２４８、２８２、２８３、２８９、２９８、３０４、３１１、３３０、３４１、３４２、３４３、３４５、３４８、３４９、３５５、３５７、３５８、３５９、３６０、３６２、３８４、３９６、および３９７；アシッドグリーン１、３、５、９、１２、１６、２０、２５、２７、２８、３５、４０、４１、７０、１０４、１０８、１１２、１１３、および１１６；アシッドオレンジ１、３、６、７、８、１０、１２、２４、３３、４７、５１、５２、６０、６１、６２、６３、６４、６７、６９、７４、８０、８６、１１６、１２０、１２７、１３５、１４２、１４４、１５４、１５６、１６１、１６２、および１６８；アシッドレッド１、２、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３３、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６４、６６、７３、８０、８５、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９４、９７、９９、１０３、１１１、１１４、１１５、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３７、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１６７、１７４、１８２、１８３、１８６、１９４、２１１、２１３、２１７、２２６、２４９、２５１、２５２、２５７、２５９、２６０、２６３、２６４、２６６、２７４、２８９、２９９、３１０、３０８、３１５、３１６、３３６、３３７、３５９、３６０、３６１、３６２、３６４、３８４、３９５、３９６、３９９、４０４、４１０、４１４、４１５、４２６、４３９、および７３５；アシッドバイオレット１、３、７、９、１１、１２、１７、１９、３４、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７６、９０、１０２、１０２：１、１０９、１２１、および１２６；アシッドイエロー１、３、５、７、９、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３４、３６、４０、４２、４４、４９、５４、６１、６５、６７、７３、７６、７９、９９、１０４、１１４、１１６、１２１、１２７、１２８、１２９、１３５、１３７、１５１、１５２、１５８：１、１５９、１５９：１、１６９、１７４、１８４、１９８、１９９、２００、２０４、２１８、２１９、２１９：１２２０、２２１、２３０、２３２、２３５、２３９、および２４１ならびに９９を含むカラーインデックスに掲げられている任意の酸性染料、これらの混合物および組合せから選択することができ、ここで塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方は、ワックス部分を含む。
【００１４】
本開示は、塩基性染料構成材が式
【化４】
の化合物を含む着色剤組成物を含む相変化インクを対象とする。
【００１５】
ここで、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約１個の炭素原子の実施形態における、少なくとも約６個の炭素原子のさらに別の実施形態における、および少なくとも約１８個の炭素原子のさらに別の実施形態における、ならびに約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキル基を含み、そのアルキル基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、ホウ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約６個の炭素原子の実施形態における、約２６個以下の炭素原子の一実施形態におけるアリール基（非置換および置換アリール基を含み、そのアリール基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態における、ベンジルまたはその他のアリールアルキル基（アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アリールアルキル基を含む）、あるいは（ｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるＲ１とＲ２が一緒になって環を形成することができ、Ｒ３とＲ４が一緒になって環を形成することができ、Ｒ５とＲ６が一緒になって環を形成することができ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ一緒になって中心構造のフェニル環になるトリル基またはその他のアルキルアリール基（アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アルキルアリール基を含む）であり；ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができる。
【００１６】
また、式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約１個の炭素原子の一実施形態における、および約５０個以下の炭素原子の一実施形態におけるアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキル基を含み、そのアルキル基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約６個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるアリール基（非置換および置換アリール基を含み、そのアリール基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるベンジルまたはその他のアリールアルキル基（アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アリールアルキル基を含む）、（ｉｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるトリル基またはその他のアルキルアリール基（アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アルキルアリール基を含む）、（ｖ）ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など、（ｖｉ）エステル基、（ｖｉｉ）アミド基、（ｖｉｉｉ）スルホン基、（ｉｘ）アミン基もしくはアンモニウム基、（ｘ）ニトリル基、（ｘｉ）ニトロ基、（ｘｉｉ）ヒドロキシ基、（ｘｉｉｉ）シアノ基、（ｘｉｖ）ピリジンもしくはピリジニウム基、（ｘｖ）エーテル基、（ｘｖｉ）アルデヒド基、（ｘｖｉｉ）ケトン基、（ｘｖｉｉｉ）カルボニル基、（ｘｉｘ）チオカルボニル基、（ｘｘ）スルフィド基、（ｘｘｉ）スルホキシド基、（ｘｘｉｉ）メルカプト基、（ｘｘｉｉｉ）ニトロソ基、（ｘｘｉｖ）アシル基、（ｘｘｖ）酸無水物基、（ｘｘｖｉ）アジド基、（ｘｘｖｉｉ）アゾ基、（ｘｘｖｉｉｉ）シアナート基、（ｘｘｉｘ）イソシアナート基、（ｘｘｘ）チオシアナート基、（ｘｘｘｉ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘｉｉ）ウレタン基、または（ｘｘｘｉｉｉ）尿素基であり、ここでＲ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ中心構造のフェニル環に結合していることができる。
【００１７】
また、式中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ他とは無関係に、０、１、２、または３の整数である。一実施形態において、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ０である。
【００１８】
ここで、酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオン（すなわち、このアニオンは、酸性染料の対イオンである）を含む。
【００１９】
本開示の着色剤は、任意の望ましいまたは効果的な手段によって調製することができる。
【００２０】
任意の望ましい塩基性染料をここでの実施形態に対して選択することができる。例えば、塩基性染料としては、以下のものには限定されないが、例えば、とりわけ、ベーシックグリーン１、４、および５；ベーシックオレンジ２、１４、２１；ベーシックレッド１、２、５、９および２９；ベーシックバイオレット１、２、３、４、１０；ベーシックイエロー１および２などの類似体を含むカラーインデックスに掲げられている任意の塩基性染料を挙げることができる。
【００２１】
任意の望ましい酸性染料を、ここでの複数の実施形態に対して選択することができる。例えば、酸性染料は、以下のものに限定はされないが、とりわけ、アシッドブラック１、２、２４、および４８；アシッドブルー１、７、９、２５、２９、４０、４５、７４、８０、８３、９０、９２、１１３、１２０、１２９、１４７；アシッドグリーン１、３、５、２５、２７、および５０；アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、５１、５２、６３、および７４；アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３７、４４、５０、５１、５２、６６、７３、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１４、１５０、１５１、および１８３；アシッドバイオレット７９、１７、および１９；アシッドイエロー１、３、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、４２、５４、７３、７６、および９９などを含むカラーインデックスに掲げられている任意の酸性染料を含むことができる。
【００２２】
本開示のインクのための着色剤配合物は、任意の望ましいまたは有効な手順により調製することができる。
【００２３】
複数の実施形態において、合成は、縮合段階を経る塩基性染料構成材のロイコ形の合成、そのロイコ形の塩基性染料の酸化、カルビノール構造の塩基性染料の形成、酸含有染料構成材、例えばカルボン酸含有メチン染料の形成、および塩基性染料−酸性染料内部塩組成物の形成を含み得る。
【００２４】
塩基性染料構成材のロイコ形は、アルデヒドをここでの着色剤を特徴付けるものとして選択された所望の側基を有するアニリンと、そのまままたは場合によっては溶媒の存在下で加熱し、その後、酸、例えば濃Ｈ２ＳＯ４を加えてさらに加熱する縮合反応によって合成することができる。
【００２５】
アルデヒド構成材およびアニリン構成材は、その相対量は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては２モルのアニリン構成材毎に少なくとも約１モルのアルデヒド構成材、および一実施形態においては２モルのアニリン構成材毎に約１．９モル以下のアルデヒド構成材、の任意の所望されるまたは効果的な相対量で存在する。
【００２６】
必要に応じて、反応は溶媒なしでそのまま行うことができる。さらに、必要に応じて、その反応は、随意的溶媒の存在下で行うことができる。適当な溶媒の例としては、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびのそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、随意的溶媒は、その相対量は、以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては０．１モルのアルデヒド構成材毎に少なくとも約１リットル、および別の一実施形態においては２モルのアルデヒド構成材毎に約１リットル以下の任意の所望量または有効量で存在する。
【００２７】
アルデヒド構成材、アニリン構成材、および随意的溶媒の混合物は、次に任意の有効温度まで、その温度は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては少なくとも約６２℃、および一実施形態においては約２８０℃以下で加熱する。
【００２８】
アルデヒド構成材、アニリン構成材、および随意的溶媒の混合物は、次に任意の有効な時間帯、その時間は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては少なくとも約５分、および一実施形態においては約４日以内の間加熱する。
【００２９】
生成物を次に、例えばＮａＯＨ溶液で中和し、例えば真空濾過により収集する。その粗生成物は、次に必要に応じて、例えば水で洗浄することにより精製することができる。
【００３０】
ロイコ形の塩基性染料構成材は、次に、例えばそのロイコ形の塩基性染料構成材を適当な酸化剤と組合せ、そのままか、場合によっては、溶媒の存在下で、そのロイコ形の染料の十分に成熟した形までの完全な酸化を確保するのに十分な時間帯および温度で加熱することによって酸化させることができる。
【００３１】
任意の適当な酸化剤をここでの実施形態においては選択することができる。例えば、酸化剤は、以下のものに限定はされないが、クロルアニル、ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン）、およびその他の塩素化キノン類、ＭｎＯ２、ＰｂＯ２／ＨＣｌ、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択することができる。
【００３２】
その酸化剤は、任意の適当な量、例えば、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、複数の実施形態において、０．９モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１モルの酸化剤、および、一実施形態においては１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約２モル以下の酸化剤、別の実施形態においては１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１．７５モル以下の酸化剤を選択することができる。
【００３３】
必要に応じてその反応は溶媒の非存在下でそのまま行うことができる。さらに、必要に応じてその反応は随意的溶媒の存在下で行うことができる。適当な溶媒の例としては、以下のものに限定はされないが、水、メタノール、イソプロパノール、エチルアルコール、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、その任意選択の溶媒は、任意の望ましいまたは効果的な量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては０．１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１リットルの溶媒、および一実施形態においては２モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１リットル以下の溶媒を存在させる。
【００３４】
塩基性染料構成材を十分に酸化させた後、例えば酸化された形の塩基性染料と水酸基含有塩基とをカルビノール構造の塩基性染料を獲得するのに適合するように加熱および撹拌しながら混合することによってカルビノール構造の塩基性染料を調製することができる。
【００３５】
任意の適当な水酸基含有塩基を本件の実施形態においては選択することができる。例えば、その水酸基含有塩基は、以下のものに限定はされないが、金属水酸化物、例えば水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、および水酸化バリウム、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択することができる。
【００３６】
酸化された形の塩基性染料構成材および水酸基含有塩基は、任意の望ましいまたは効果的な相対量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約１モルの酸化された形の塩基性染料、別の実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約０．５モルの酸化された形の塩基性染料、別の実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約０．７５モルの酸化された形の塩基性染料を存在させる。
【００３７】
酸化された形の塩基性染料および水酸基含有塩基の混合物は、その時間は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては少なくとも約５分、および一実施形態においては４日以下の任意の効果的な時間にわたって加熱する。
【００３８】
その生成物は、次に中和し、例えば真空濾過により収集する。必要に応じて、その粗生成物は、次に例えば水で洗浄することにより精製することができる。
【００３９】
酸含有染料は、任意の適当な方法によって調製され、例えば、カルボン酸含有黄色メタン染料は、例えば、エトキシル化ｐ−ホルミルアニリン、シアノ酢酸、例えば酢酸アンモニウム等の触媒を、例えばエタノール等の溶媒中で混合し、適当な時間、例えば約４時間にわたって還流させることにより調製される。次にその溶媒を除去すると液体のメタン染料が残る。
【００４０】
カルビノール構造の塩基性染料および酸含有染料は、任意の望ましいまたは効果的な相対量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては各染料の約等モル量で溶媒と共に混合し、すべての溶媒が煮沸して取り除かれるまで撹拌しながら加熱する。
【００４１】
適当な溶媒の例としては、以下のものに限定はされないが、エタノール、水、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、その溶媒は、任意の望ましいまたは効果的な量で存在し、最終生成物から水分を除去する必要性のためにさらなる溶媒を加えることができる。例えば、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては、その溶媒は、約１グラムの反応物／生成物当り約９９グラムの溶媒、さらに別の実施形態においては、約２５グラムの反応物／生成物当り約７５グラムの溶媒、およびさらに別の実施形態においては、約７５グラムの反応物／生成物当り約２５グラムの溶媒の量で存在することができる。
【００４２】
カルビノール構造の塩基性染料、酸性染料、および溶媒の混合物は、任意の有効温度まで、その温度は以下の温度から外れることもできるが、一実施形態においては少なくとも約６２℃、および一実施形態においては約２８０℃以下まで加熱する。さらなる溶媒を加え、カルビノール−酸の相互作用によって生ずる水の除去を確保するために必要な加熱工程を繰り返す。
【００４３】
本開示の相変化インクは、相変化担体系または組成物を含有する。相変化担体組成物は一般に、直接印刷方式で、あるいは間接またはオフセット印刷転写装置で使用するよう設計される。
【００４４】
直接印刷方式では、一実施形態における相変化担体組成物は、相変化インクが、（１）記録用被印刷体に直接印刷した後、周囲温度まで冷やした場合に、最終的な記録用被印刷体（紙、透明材料など）上に均一な厚さの薄膜として適用され、（２）十分な可撓性と延性を備え、被印刷体に印刷した画像を曲げても割れず、（３）高い明度、彩度、透明度、および熱安定性を備えることを可能にする、１つ以上の材料を含んでいる。
【００４５】
オフセット印刷転写または間接印刷方式では、一実施形態における相変化担体組成物は、直接印刷方式のインクに望ましい特性だけでなく、さらに、例えば米国特許第５，３８９，９５８号に記載のシステムなどでの使用に望ましい特定の流動性と機械的性質も示すものである。
【００４６】
望ましいまたは効果的な任意の担体組成物が使用可能である。適当なインク担体材料の例としては、モノアミド類、テトラアミド類、それらの混合物などの脂肪族アミド類が挙げられる。適当な脂肪族アミドインク担体材料の具体例としては、ステアリルステアロアミド、ダイマ酸とエチレンジアミンとステアリン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミド、ダイマ酸とエチレンジアミンと少なくとも約３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。脂肪族アミドインク担体が、ダイマ酸とエチレンジアミンと少なくとも約３６個の炭素原子を含むカルボン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドである場合、カルボン酸は次の一般式で示されるものである。
【００４７】
【化５】
【００４８】
式中、Ｒは、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および環状アルキル基を含むアルキル基であり、炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態における前記アルキル基は、少なくとも約３６個の炭素原子を有しており、別の実施形態における前記アルキル基は、約２００個以下の炭素原子を有する。
【００４９】
相変化インク担体材料としては、さらに、イソシアナートから誘導した樹脂およびワックス類、例えばウレタン−イソシアナート誘導体材料、尿素−イソシアナート誘導体材料、ウレタン／尿素−イソシアナート誘導体材料、およびそれらの混合物なども適当である。
【００５０】
脂肪族アミド材料とイソシアナート誘導体材料との混合物も本開示のインクのためのインク担体組成物として使用できる。
【００５１】
本開示のための適当な相変化インク担体材料としてはさらに、パラフィン類、マイクロクリスタリンワックス類、ポリエチレンワックス類、エステルワックス類、アミドワックス類、脂肪酸類、脂肪族アルコール類、脂肪族アミド類、およびその他のワックス状材料、スルホンアミド材料、さまざまな天然材料（例えば、トール油ロジン類およびロジンエステル類など）から製造した樹脂状材料、および多くの合成樹脂、オリゴマ類、ポリマ類、および共重合体類、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、アクリル酸とポリアミド類との共重合体など、イオノマ類、等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。１つまたは複数のこれらの材料を、脂肪族アミド材料および／またはイソシアナート誘導体材料と混合して使用しても良い。
【００５２】
特定の一実施形態において、相変化インク担体は、（ａ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約２５重量パーセント、一実施形態においては、インクの約６０重量パーセント以下の量で存在するポリエチレンワックスと；（ｂ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約８重量パーセント、一実施形態においては、インクの約３２重量パーセント以下の量で存在するステアリルステアロアミドワックスと；（ｃ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約１０重量パーセント、一実施形態においては、インクの約３２重量パーセント以下の量で存在するダイマ酸とエチレンジアミンと３６個超の炭素原子を含み、末端カルボン酸基を持つ長鎖炭化水素との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドと、（ｄ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約６重量パーセント、一実施形態においてはインクの約１６重量パーセント以下の量で存在する２当量のヒドロアビエチルアルコールと１当量のイソホロンジイソシアナートとの反応から誘導されたウレタン樹脂と、（ｅ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約２重量パーセント、一実施形態においては、インクの約１３重量パーセント以下の量で存在する３当量のステアリルイソシアナートとグリセロールベースのプロポキシル化アルコールとの付加生成物であるウレタン樹脂と、（ｆ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約１重量パーセント以下、別の実施形態においては、インクの約０．５重量パーセント以下の量で存在する酸化防止剤とを含む。
【００５３】
インク担体は、任意の望ましいまたは効果的な量で、本開示の相変化インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約９９重量パーセント以下の量で存在する。
【００５４】
着色剤組成物は、所望の色または色相を得るための任意の望ましいまたは効果的な量で、インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約２０重量パーセント以下の量で存在する。この着色剤は、インク中における唯一の着色剤であっても、あるいは他の着色剤、例えば染料、顔料、それらの混合物などとの組合せで存在しても良い。
【００５５】
特定の実施形態において、本開示のインクは、着色剤上のカルボン酸および／またはスルホン酸および／またはカルボキシレートおよび／またはスルホネート基のＫａのそれより大きいＫａ値を有する酸をさらに含有する。適当な酸の具体例としては、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸を含む有機スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、メチルスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸、臭化水素酸など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。この酸は、任意の望ましいまたは効果的な量で、その酸の量は以下の範囲の外であっても良いが、一実施形態においては着色剤の量の少なくとも約２重量パーセント、一実施形態においては着色剤の量の約１００重量パーセント以下で存在する。
【００５６】
本開示のインクは、また、場合によって酸化防止剤を含むことができる。インク組成物のこの随意的な酸化防止剤は、画像の酸化を防ぎ、またインク製造工程の加熱部分でのインク構成材の酸化を防ぐ。適当な酸化防止剤の具体例としては、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６、およびＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０などが挙げられる。存在する場合、その随意的な酸化防止剤は、その量は以下の範囲の外であってもよいが、任意の望ましいまたは効果的な量であって、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約２０重量パーセント以下でインク中に存在する。
【００５７】
本開示のインクは、また、場合によって粘度調整剤を含むことができる。適当な粘度調整剤の例としては、脂肪族ケトン類、例えばステアロンなどが挙げられる。存在する場合、その随意的な粘度調整剤は、その量は以下の範囲の外であってもよいが、任意の望ましいまたは効果的な量であって、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９９重量パーセント以下でインク中に存在する。
【００５８】
インクへのその他の随意的な添加剤としては、その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での透明剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での粘着性付与剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での接着剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約５０重量パーセント以下の量での可塑剤類、例えば、フタレートエステル可塑剤類、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジシクロヘキシルフタレート、トリオクチルトリメリテートなどが挙げられる。
【００５９】
一実施形態における本開示のインク組成物は、約５０℃以上の融点を持ち、一実施形態においては約１６０℃以下の融点を持つが、その融点はこれらの範囲の外でもあり得る。
【００６０】
本開示のインク組成物は一般に、噴射温度（一実施形態においては約７５℃以上、一実施形態においては約１８０℃以下であるが、噴射温度はこれらの範囲の外でもあり得る）、例えば約１４０℃において、一実施形態においては、約３０センチポアズ以下、一実施形態において、約１センチポアズ以上、または約２センチポアズ以上の溶融体粘度を有するが、溶融体粘度はこれらの範囲の外でもあり得る。
【００６１】
本開示のインク組成物は、任意の望ましいまたは適当な方法によって調製することができる。例えば、インク成分を共に混合し、続いて、温度は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においては少なくとも約１００℃、一実施形態においては約１４０℃以下の温度に加熱し、均質なインク組成物が得られるまで撹拌し、続いてインクを周囲温度（一般的には約２０から約２５℃）まで冷却する。本開示のインクは周囲温度では固体である。特定の実施形態において、製造工程の間に、溶融状態のインクを型に流し込んで冷やし、固化させてインクスティックとする。
【００６２】
本開示のインクは、直接印刷インクジェット法の装置に、また間接（オフセット）印刷インクジェット用途に採用することができる。本開示の別の実施形態は、本開示のインクをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インクを溶融する工程と、記録用被印刷体上に溶融インクの液滴を画像の形に射出する工程とを含む方法を対象とする。本開示のさらに別の実施形態は、本開示のインクをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インクを溶融する工程と、中間転写部材上にインクの液滴を画像の形に射出する工程と、画像形のインクを中間転写部材から最終的な記録用被印刷体へ転写する工程とを含む方法を対象とする。特定の実施形態においては、中間転写部材は最終記録用シートより高く、印刷装置内の溶融インクより低い温度に加熱する。特定の一実施形態においては、印刷装置は圧電印刷法を採用し、インク液滴が圧電振動素子の振動によって画像の形に射出されるようにする。本開示のインクは、また、他のホットメルト印刷法、例えば、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルトサーマルインクジェット印刷、ホットメルト連続流または偏向インクジェット印刷などでも使用できる。本開示の相変化インクはさらに、ホットメルトインクジェット印刷法以外の印刷法にも使用できる。
【００６３】
適当であればどのような被印刷体または記録用シートも使用可能であり、例えば、普通紙、ＤＰ紙、罫線付きノート紙、ボンド紙、シリカコート紙など、また、透明材料、織物、繊維製品、プラスチックス、ポリマフィルム、金属などの無機被印刷体および木材等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
（実施例１）
＜パートＡ：ロイコ形の染料の合成＞
式
【化６】
の２，６−ジエチルアニリンの約３０．８グラム、
式
【化７】
の２，６−ジクロロベンズアルデヒドの１７．５グラム、
および脱イオン水の５０グラムを、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。その内容物を混合し、濃Ｈ２ＳＯ４の２１．６グラムをその混合した内容物に加えた。フラスコを１００℃のオイルバスに入れ、そのまま撹拌して加熱した。約２４時間の加熱後、その粗生成物を５００ミリリットルの氷水を含有する１リットルのビーカ中に注ぎ、約３０分間撹拌し、そのまま一晩静置した。その生成物の混合物を次に約３０ミリリットルの４０％ＮａＯＨで中和し、真空濾過により収集した。その黄褐色の固体を約５００ミリリットルの水で洗浄し、約５００ミリリットルの水中で再スラリ化し、洗浄および再スラリ化のこの工程を繰り返した。濾過した固体を次に乾燥させた。生成したロイコ（無色）形の塩基性染料は、式
【化８】
のものと考えられる。
【００６５】
（実施例１）
＜パートＢ：ロイコ形の塩基性染料の酸化＞
実施例１のパートＡで集めた固体を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた５００ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。２５０ミリリットルのエチルアルコールおよび２５グラムのクロルアニル（酸化剤）を加え、そのフラスコを撹拌しながら７０℃のオイルバスに入れた。直ちに青色が現れ始め、時間と共に深まった。式
【化９】
のものであると考えられる十分に展開された形へのこの染料のロイコ形の完全な酸化を確実にするためにそのフラスコを約２時間加熱した。
【００６６】
（実施例１）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例１のパートＢで要点を述べたように反応混合物が十分に酸化された後、約２５ミリリットルの４０％ＮａＯＨを、加熱され／撹拌されている青色染料に加えた。その青色は、直ちに消えてカルビノール構造の染料の形成を示した。加熱と撹拌をさらに約５分間続けた。その粗生成物を、２５０ミリリットルの水および５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩静置した。そのカルビノール構造の染料は、式
【化１０】
のものであると考えられる。
【００６７】
（実施例１）
＜パートＤ：カルボン酸含有メチン黄色染料の形成＞
式
【化１１】
のエトキシル化ｐ−ホルミルアニリンの５０グラムを、
テフロン（登録商標）被覆した磁石およびオイルバスを有する凝縮器を備えた２５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに、式
【化１２】
のシアノ酢酸の７．６グラム、スパチュラの先端程の酢酸アンモニウム（触媒として）、および２００ミリリットルのエタノールと共に加えた。その反応混合物を約４時間還流させ、蒸留によってエタノールを除去し、式
【化１３】
のものと考えられる粘稠な液体の黄色メタン染料を残した。
【００６８】
（実施例１）
＜パートＥ：グリーン塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
実施例１のパートＤからのカルボキシル化黄色メタン染料の約３０グラム、実施例１のパートＣからのカルビノール構造のテトラエチル形の染料の約２９グラム、および約３００ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた５００ミリリットルのビーカに加えた。その混合物を、１００℃のオイルバス中ですべてのエタノールが蒸発除去されるまで撹拌して加熱し、その時点で、約３００ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させた。カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去して塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするためにこの工程をさらに２回繰り返した。冷却したときの最終生成物は、式
【化１４】
のものと考えられるグリーンのワックス状染料であった。
【００６９】
（実施例２）
＜パートＡ：ロイコ形の塩基性染料の合成＞
式
【化１５】
のＮ，Ｎ−ジエチルアミノアニリンの約２９．８グラム、
式
【化１６】
の４−ジエチルアミノベンズアルデヒドの約１７．７グラム、
および１００グラムの脱イオン水を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。その内容物を混合し、２１．６グラムの濃Ｈ２ＳＯ４を加えた。フラスコを１００℃のオイルバスに入れ、そのまま撹拌して加熱した。約２４時間の加熱後、その粗生成物を５００ミリリットルの氷水を含有する１リットルのビーカ中に注ぎ、約３０分間撹拌し、そのまま一晩静置した。その生成物の混合物を次に４０％ＮａＯＨ（約３０ミリリットル）で中和し、真空濾過により収集した。その黄褐色の固体を約５００ミリリットルの水で洗浄し、約５００ミリリットルの水中で再スラリ化し、濾過し、この工程を繰り返した。濾過した固体を次いで乾燥させた。生成したロイコ（無色）形の塩基性染料は、式
【化１７】
のものと考えられる。
【００７０】
（実施例２）
＜パートＢ：ロイコ形の塩基性染料の酸化＞
実施例２のパートＡで集めた固体、１５０ミリリットルのエチルアルコールおよび２５グラムのクロルアニル（酸化剤）を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。そのフラスコを撹拌しながら７０℃のオイルバスに入れた。青色が直ちに現れ始め、時間と共に深まった。式
【化１８】
のものであると考えられる十分に展開された形へのこのロイコ形の染料の完全な酸化を確実にするためにそのフラスコを約２時間加熱した。
【００７１】
（実施例２）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例２のパートＢで要点を述べたように反応混合物が十分に酸化された後、４０％ＮａＯＨによりｐＨをアルカリ性にした。青色は、直ちに消えてカルビノール構造の染料の形成を示した。加熱および撹拌をさらに約５分間続けた。その粗生成物を、１５０ミリリットルの水および２．５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩静置した。その固体を濾過によって集め、密封容器に入れた（約２２．４グラムのカルビノール紫色染料が得られた）。そのカルビノール構造の染料は、式
【化１９】
のものであると考えられる。
【００７２】
（実施例２）
＜パートＤ：モノヒドロキシルホルミルアニリンのステアリルウレタン誘導体化＞
式
【化２０】
のモノ−ヒドロキシルアルコキシル化ｐ−ホルミルアニリン（米国特許第７，０３４，１８５号（その開示の全体を参照により本明細書に援用する）参照）の４０グラム、
式
ＣＨ３（ＣＨ２）１７−ＮＣＯ
のステアリルイソシアナートの２１．４グラム、
および２滴のジブチルスズジラウレート触媒を、テフロン（登録商標）被覆した磁石および１２０℃のオイルバスを備えた２５０ミリリットルのビーカに加え、撹拌しながら反応が完了したことを赤外分光法の読みが示すまで加熱した。その内容物を次に冷却し、軟らかい糊状ワックスの稠度まで固化させた。生成したステアリルウレタン誘導体化ｐ−ホルミルアニリンアルコキシレートは、式
【化２１】
のものであると考えられる。
【００７３】
（実施例２）
＜パートＥ：カルボン酸含有メチン黄色染料の形成＞
７．０グラムのシアノ酢酸および約８０ミリリットルのエタノールを、実施例２のパートＤからのステアリルウレタン誘導体化ｐ−ホルミルアニリンアルコキシレートを含有する２５０ミリリットルのビーカに加え、そのビーカを、時計皿を備えた１００℃のオイルバスにセットした。その内容物を、エタノールのレベルを必要なときはさらに追加することにより全体の反応を通して維持して約３時間から約４時間加熱し、撹拌した。４時間後、その反応物を、５００ミリリットルの脱イオン水を含有する１リットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩撹拌した。翌日、その生成物はペースト状ワックスのような稠度を形成し、水−エタノール溶液をデカントした。５００ミリリットルの水を加え、１００℃のオイルバス中で１時間撹拌しながら加熱し、冷却し、水をデカントした。得られたステアリルウレタン誘導体化アルコキシレートカルボキシレート化黄色メタン染料は、式
【化２２】
のものであると考えられる。
【００７４】
（実施例２）
＜パートＦ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
実施例２のパートＣからのカルビノール構造紫色染料の２２．４グラムおよび約３００ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた２５０ミリリットルのビーカ中の、実施例２のパートＤからのステアリルウレタン誘導体化アルコキシレートカルボキシレート化黄色メタン染料に加えた。その混合物を、１００℃のオイルバス中ですべてのエタノールが蒸発除去されるまで撹拌して加熱し、その時点で、３００ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させた。式
【化２３】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返した。
【００７５】
冷却したときの最終生成物は、青味がかった灰色を有するワックス状染料であった。
【００７６】
（実施例３）
＜パートＡ：モノヒドロキシトリフェニルメタンポリオキシアルキレントリフェニルメタン紫色着色剤の調製＞
電磁撹拌機を備えた１００ミリリットルの１つ口丸底フラスコに、米国特許第７，０９４，８１２号の実施例ＩＩにおいて調製したパラ−ホルミル化ＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリン付加物の２０．０グラム（約０．０２９モル）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの８．８５グラム、尿素の０．６グラム、および濃Ｈ２ＳＯ４１．５グラムを加えた。そのフラスコを１００℃のオイルバス中にセットし、撹拌を開始し、その混合物をそのまま３時間加熱／撹拌した。３時間後、３．１グラムのベンゾキノンおよび２．０グラムの水をその反応混合物中に加え、撹拌／加熱を２時間継続し、その時点でフラスコを加熱から切り離し、紫色の液体生成物を室温まで冷却した。この時点の生成物は、式
【化２４】
と一致する粘稠な紫色の液体であった。
【００７７】
（実施例３）
＜パートＢ：モノヒドロキシトリフェニルメタンのステアリルウレタン誘導体化＞
実施例３のパートＡからの純粋なモノヒドロキシルアルコキシル化物（これは、１００グラムのジクロロメタンに溶解し、分液ロートにセットし、５０グラムの脱イオン水で２回洗浄し、続いてジクロロメタンを蒸留して所望の生成物を残すことにより精製する）の１０グラム、式
ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−ＮＣＯ
のステアリルイソシアナートの２．８グラム、
および１滴のジブチルスズジラウレート触媒を、テフロン（登録商標）被覆した磁石および１２０℃のオイルバスを備えた１００ミリリットルのビーカに加え、反応が完了したことを赤外分光法の読みが示すまで撹拌しながら加熱する。その内容物を次に冷却し、軟らかいペースト状ワックスのような稠度となるまで固化させる。生成したステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタンは、式
【化２５】
のものであると考えられる。
【００７８】
（実施例３）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例３のパートＢのウレタントリフェニルメタンを含有するテフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた２５０ミリリットルのビーカに、５０ミリリットルのエチルアルコールを加え、生成物が溶解するまで撹拌する。そのｐＨを４０％のＮａＯＨによりアルカリ性にする。紫色がすぐに消えてカルビノール構造の染料の形成を示唆する。加熱と撹拌をさらに５分間続ける。その粗生成物を１５０ミリリットルの水および２．５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、一晩静置したままにする。その固体を濾過によって集め、密封容器中に入れる。そのカルビノール構造の染料は式
【化２６】
のものであると考えられる。
【００７９】
（実施例３）
＜パートＤ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
アシッドオレンジ８の遊離酸の１．２６グラムおよび５０ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた１５０ミリリットルのビーカ中の、実施例３のパートＣからのステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタン紫色染料の５．０グラムに加える。その混合物を１００℃のオイルバス中でエタノールのすべてが蒸発して除去されるまで撹拌および加熱をし、その時点で約５０ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させる。式
【化２７】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返す。
【００８０】
（実施例３）
＜パートＥ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
アシッドオレンジ７４の遊離酸の１．７３グラムおよび５０ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた１５０ミリリットルのビーカ中の、５．０グラムの実施例３のパートＣからのステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタン紫色染料に加える。その混合物を１００℃のオイルバス中でエタノールのすべてが蒸発して除去されるまで撹拌および加熱をし、その時点で約５０ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させる。式
【化２８】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返す。
【００８１】
（実施例４）
以下の成分を融解、混合、および濾過することによりインクベースを調製した。
式ＣＨ３（ＣＨ２）５０ＣＨ３のポリエチレンワックスの４３．５９重量部；
ステアリルステアラミドワックスの１９．０８重量部；
１当量のＣ−３６ダイマ酸と、２当量のエチレンジアミンおよび米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載されているようにして調製された末端カルボン酸基を有する長鎖炭化水素であるＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００との反応から得られたテトラ−アミド樹脂の１８．９４重量部；
米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載されているようにして調製された２当量のＡＢＩＴＯＬ（登録商標）Ｅヒドロアビエチルアルコールと１当量のイソホロンジイソシアナートとの反応から得られたウレタン樹脂の１１．７１重量部；
米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載されているようにして調製された３当量のステアリルイソシアナートのグリセロール系アルコールとの付加物であるウレタン樹脂の６．４８重量部；
酸化防止剤であるＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５の０．２０重量部。
【００８２】
その後、上に掲げた百分率の上に掲げたインク担体構成材６００グラムを、１リットルのビーカに加え、オーブン中１３５℃で溶融するまで加熱した。続いて、そのビーカを１３５℃に設定されている加熱マントルに挿入し、ビーカの内容物を４５分間撹拌した。得られたインクを、次にワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）＃３と０．２ミクロンＮＡＥフィルタの組合せを通して濾過し、Ｍｏｔｔのフィルタアッセンブリにセットした。濾過は、１重量パーセントのスイス国Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋａから入手した濾過助剤（ＦＩＬＴＥＲ−ＡＩＤ）を加えることにより支援し、６時間後に完了するまで１３５℃の温度で進めた。そのインクベースを約３１グラムの無色のインクベースを含んでいる型の中に注ぎ冷却させた。
【００８３】
（実施例５）
実施例４からの約３０グラムのインクベースを、電磁撹拌棒を備えた１００ミリリットルのビーカに入れ、続いて１３５℃のオイルバス中に溶融するまで置いた。約２．０グラムの実施例１のパートＥの染料製品を次に加え、約３時間撹拌した。そのマゼンタ着色剤を次にアルミニウムの型に注いだ。
【００８４】
（実施例６）
実施例４からの約３０グラムのインクベースを、電磁撹拌棒を備えた１００ミリリットルのビーカに入れ、続いて１３５℃のオイルバス中に溶融するまで置いた。約２．０グラムの実施例２のパートＦの染料製品を次に加え、約３時間撹拌した。そのマゼンタ着色剤を次にアルミニウムの型に注いだ。
【００８５】
（実施例７）
実施例５および６で調製したインクの印刷した試料を、Ｋ−プリンティングプルーファー（Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ）（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌｔｄ．製、Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ，Ｒｏｙｓｔｏｎ，Ｈｅｒｉｓ，ＳＧ８ ０ＯＺ，イギリス）を用いて、ハンマーミルレーザープリント（ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ）（登録商標）紙上に生じさせた。この方法においては、試験したインクは、１５０℃にセットした印刷版上で溶融させた。紙を取付けたロールバーを次に溶融したインクをその表面に含む版上で回転させた。紙の上のインクを冷却すると、矩形ブロックの３つの別々の画像が生じた（３つの異なる強度の、紙上のインク被覆）。最も強く着色したブロックは、紙上に溶着したインクのほとんどを含み、したがって、カラー値測定結果を得るために使用した。印刷した試料を視覚的に評価した。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、特定の着色剤配合物を含有するホットメルトインクまたは相変化インクを対象とする。本開示の一実施形態は、塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する相変化インク担体および着色剤組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
一般に、相変化インク（しばしば「ホットメルトインク」と呼ばれる）は、周囲温度では固相状態であるが、インクジェット印刷装置の高温の運転温度においては液体状態で存在する。ジェット運転温度において液状インクの液滴は、印刷装置から噴射され、このインクの液滴が直接、または中間の加熱された転移ベルトもしくは転移ドラムを経て記録用の被印刷物の表面と接触すると、それらは急速に固化して固化したインク滴の所定のパターンを形成する。
【０００３】
カラー印刷用の相変化インクは、一般的には相変化インクと相溶性のある着色剤と組み合わされる相変化インク担体組成物を含む。一連の着色された相変化インクは、インク担体組成物を相溶性のある減法混色の原色の着色剤（subtractive primary colorans）と組み合わせることにより形成することができる。減法混色の原色の相変化インクは、インクが以下の４色に限定されることはないが、４つの構成材の染料、すなわち、シアン、マゼンタ、イエロー、またはブラックを含むことができる。このような減法混色の原色のインクは、１種類の染料または染料混合物を用いて形成可能である。着色剤は、顔料も含むことができる。
【０００４】
相変化インクは、輸送や長期保存などの間、室温で固相のままであるため、インクジェットプリンタにとって好ましい。さらに、液体インクジェットインクで発生する場合がある、インクの蒸発によるノズル詰まりの問題がほとんど無いため、インクジェット印刷の信頼性を向上させる。また、インク液滴が最終的な記録の被印刷物上に直接適用される相変化インクジェットプリンタでは、被印刷物に接すると液滴がすぐに固化するため、印刷媒体に沿ってインクが移動せず、ドット品質が改善される。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，６５３，９３２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，６８４，９５６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８５１，０４５号明細書
【特許文献６】米国特許第４，８８９，５６０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，００６，１７０号明細書
【特許文献８】米国特許第５，１５１，１２０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３７２，８５２号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，４９６，８７９号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０１８７３５２号明細書
【特許文献１２】欧州特許第０２０６２８６号明細書
【特許文献１３】独国特許出願公開第４２０５６３６号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第４２０５７１３号明細書
【特許文献１５】国際公開第９４／０４６１９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
コンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物、特に相変化インクに用いるのに適する着色剤組成物が求められている。また、熱安定性に優れるコンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物が求められている。また、高温にさらされたときに望ましくない変色を低減することができるコンポジットブラック及びその他の色（例えば、緑）のための新規な着色剤組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含む相変化インク組成物である。
【０００８】
また、前記相変化インク組成物において、前記塩基性染料構成材が以下の式の化合物を含み、
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、ここでＲ１とＲ２は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３とＲ４は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ５とＲ６は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ一緒になって中心構造のフェニル環となることができ、ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ；式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合に、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）ヒドロキシ基、（ｉｉ）ハロゲン原子、（ｉｉｉ）アミン基、（ｉｖ）イミン基、（ｖ）アンモニウム基、（ｖｉ）シアノ基、（ｖｉｉ）ピリジン基、（ｖｉｉｉ）ピリジニウム基、（ｉｘ）エーテル基、（ｘ）アルデヒド基、（ｘｉ）ケトン基、（ｘｉｉ）エステル基、（ｘｉｉｉ）アミド基、（ｘｉｖ）カルボニル基、（ｘｖ）チオカルボニル基、（ｘｖｉ）スルホキシド基、（ｘｖｉｉ）ニトリル基、（ｘｖｉｉｉ）メルカプト基、（ｘｉｘ）ニトロ基、（ｘｘ）ニトロソ基、（ｘｘｉ）スルホン基、（ｘｘｉｉ）アシル基、（ｘｘｉｉｉ）酸無水物基、（ｘｘｉｖ）アジド基、（ｘｘｖ）アゾ基、（ｘｘｖｉ）シアナート基、（ｘｘｖｉｉ）イソシアナート基、（ｘｘｖｉｉｉ）チオシアナート基、（ｘｘｉｘ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘ）ウレタン基、（ｘｘｘｉ）尿素基、あるいはこれらの混合物または組合せであり、ここで２個以上の置換基は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ前記中心構造のフェニル環に結合していることができる］
前記酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオンを含むことが好ましい。
【０００９】
また、前記相変化インク組成物において、前記内部塩組成物が以下の構造を有することが好ましい。
【化２】
【００１０】
また、前記相変化インク組成物において、前記内部塩組成物が以下の構造を有することが好ましい。
【化３】
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本開示は、内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する着色剤組成物を含む相変化インクであって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方がワックス部分を含む組成物を対象とする。本明細書で使用される用語のワックス部分とは、ホットメルトまたは相変化インクビヒクル（当該ビヒクルはワックスを一般的には含む）に可溶性であるように、アルキル部分に十分な炭素原子を有していることを意味する。例えば、複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約４から約１５０個の炭素原子を有するアルキル基である。例えば、複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアルキル基、約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、あるいは約４、５、６、７、８、９、１０、１２、１６、もしくは１８個の炭素原子、または約３０から約１５０個の炭素原子を有するアリールアルキル基である。複数の実施形態において、ここでのワックス部分は、約６から約２０個の炭素原子または約６から約１２個の炭素原子を有するアリール部分である。複数の実施形態において、ワックス部分中のアルキル炭素原子対アリール炭素原子の比率は、約１０倍から約１倍または約２倍から約１倍である。
【００１２】
組成物に適する塩基性染料は、例えば、以下のものには限定はされないが、とりわけ、ベーシックグリーン１、４、および５；ベーシックオレンジ２、１４、２１；ベーシックレッド１、２、５、９および２９；ベーシックバイオレット１、２、３、４、１０；ベーシックイエロー１および２の類似体を含むカラーインデックスに掲げられている任意の塩基性染料、それらの混合物または組合せなどから選択することができ、ここで塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方は、ワックス部分を含む。
【００１３】
組成物に適切な酸性染料は、例えば、これらに限定されないが、とりわけ、アシッドブラック１、２、２４、２６、２９、５０、５２、５８、５８：１、６０、６３、６３：１、６５、７６、７７、９２、９４、１０７、１２７、１３１、１３１：１、１３２、１３２：１、１３９、１６４、１７０、１７０：１１７２、１８７、１８８、１８９、１９４、２１４、２１５、２１８、２２２、および２２４；アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２５、２７、２９、４０、４１、４５、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、９３、１０４、１１３、１１８、１２０、１２７、１２７：１、１２９、１４０、１４５、１４７、１５８、１７０、１７１、１７２、１８２、１８５、１９３、２０４、２０５、２０９、２２１、２２５、２２９、２３２、２３９、２４７、２５８、２６０、２６４、２７７、２７８、２７９、２８０、２８４、２８８、２９０、２９６、２９８、３１２、３１７、３２１、３２４、３３０、３３５、および４５５；アシッドブラウン１４、１９、２８、４４：１、４５、４５：１、５０、５８、９６、９７、９８、１０３、１０６、１０７、１０８、１１０、１１２、１１３、１１４、１１６、１２６、１２７、１４７、１６０、１６１、１６３ｍ、１６５、１８８、１８９、１９１、２１６、２２６、２２７、２３５、２３７、２３９、２４８、２８２、２８３、２８９、２９８、３０４、３１１、３３０、３４１、３４２、３４３、３４５、３４８、３４９、３５５、３５７、３５８、３５９、３６０、３６２、３８４、３９６、および３９７；アシッドグリーン１、３、５、９、１２、１６、２０、２５、２７、２８、３５、４０、４１、７０、１０４、１０８、１１２、１１３、および１１６；アシッドオレンジ１、３、６、７、８、１０、１２、２４、３３、４７、５１、５２、６０、６１、６２、６３、６４、６７、６９、７４、８０、８６、１１６、１２０、１２７、１３５、１４２、１４４、１５４、１５６、１６１、１６２、および１６８；アシッドレッド１、２、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３３、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６４、６６、７３、８０、８５、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９４、９７、９９、１０３、１１１、１１４、１１５、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３７、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１６７、１７４、１８２、１８３、１８６、１９４、２１１、２１３、２１７、２２６、２４９、２５１、２５２、２５７、２５９、２６０、２６３、２６４、２６６、２７４、２８９、２９９、３１０、３０８、３１５、３１６、３３６、３３７、３５９、３６０、３６１、３６２、３６４、３８４、３９５、３９６、３９９、４０４、４１０、４１４、４１５、４２６、４３９、および７３５；アシッドバイオレット１、３、７、９、１１、１２、１７、１９、３４、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７６、９０、１０２、１０２：１、１０９、１２１、および１２６；アシッドイエロー１、３、５、７、９、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３４、３６、４０、４２、４４、４９、５４、６１、６５、６７、７３、７６、７９、９９、１０４、１１４、１１６、１２１、１２７、１２８、１２９、１３５、１３７、１５１、１５２、１５８：１、１５９、１５９：１、１６９、１７４、１８４、１９８、１９９、２００、２０４、２１８、２１９、２１９：１２２０、２２１、２３０、２３２、２３５、２３９、および２４１ならびに９９を含むカラーインデックスに掲げられている任意の酸性染料、これらの混合物および組合せから選択することができ、ここで塩基性染料構成材、酸性染料構成材の少なくとも１つ、または塩基性染料構成材および酸性染料構成材の両方は、ワックス部分を含む。
【００１４】
本開示は、塩基性染料構成材が式
【化４】
の化合物を含む着色剤組成物を含む相変化インクを対象とする。
【００１５】
ここで、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約１個の炭素原子の実施形態における、少なくとも約６個の炭素原子のさらに別の実施形態における、および少なくとも約１８個の炭素原子のさらに別の実施形態における、ならびに約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキル基を含み、そのアルキル基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、ホウ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約６個の炭素原子の実施形態における、約２６個以下の炭素原子の一実施形態におけるアリール基（非置換および置換アリール基を含み、そのアリール基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態における、ベンジルまたはその他のアリールアルキル基（アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アリールアルキル基を含む）、あるいは（ｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるＲ１とＲ２が一緒になって環を形成することができ、Ｒ３とＲ４が一緒になって環を形成することができ、Ｒ５とＲ６が一緒になって環を形成することができ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ一緒になって中心構造のフェニル環になるトリル基またはその他のアルキルアリール基（アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アルキルアリール基を含む）であり；ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができる。
【００１６】
また、式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約１個の炭素原子の一実施形態における、および約５０個以下の炭素原子の一実施形態におけるアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環状、置換、および非置換アルキル基を含み、そのアルキル基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約６個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるアリール基（非置換および置換アリール基を含み、そのアリール基にヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい）、（ｉｉｉ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるベンジルまたはその他のアリールアルキル基（アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アリールアルキル基を含む）、（ｉｖ）炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、少なくとも約７個の炭素原子の一実施形態における、および約５５個以下の炭素原子の一実施形態におけるトリル基またはその他のアルキルアリール基（アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および／または環状であることができ、そのアルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のどちらかまたは両方に、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが存在していてもいなくてもよい飽和および不飽和アルキルアリール基を含む）、（ｖ）ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など、（ｖｉ）エステル基、（ｖｉｉ）アミド基、（ｖｉｉｉ）スルホン基、（ｉｘ）アミン基もしくはアンモニウム基、（ｘ）ニトリル基、（ｘｉ）ニトロ基、（ｘｉｉ）ヒドロキシ基、（ｘｉｉｉ）シアノ基、（ｘｉｖ）ピリジンもしくはピリジニウム基、（ｘｖ）エーテル基、（ｘｖｉ）アルデヒド基、（ｘｖｉｉ）ケトン基、（ｘｖｉｉｉ）カルボニル基、（ｘｉｘ）チオカルボニル基、（ｘｘ）スルフィド基、（ｘｘｉ）スルホキシド基、（ｘｘｉｉ）メルカプト基、（ｘｘｉｉｉ）ニトロソ基、（ｘｘｉｖ）アシル基、（ｘｘｖ）酸無水物基、（ｘｘｖｉ）アジド基、（ｘｘｖｉｉ）アゾ基、（ｘｘｖｉｉｉ）シアナート基、（ｘｘｉｘ）イソシアナート基、（ｘｘｘ）チオシアナート基、（ｘｘｘｉ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘｉｉ）ウレタン基、または（ｘｘｘｉｉｉ）尿素基であり、ここでＲ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ中心構造のフェニル環に結合していることができる。
【００１７】
また、式中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ他とは無関係に、０、１、２、または３の整数である。一実施形態において、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ０である。
【００１８】
ここで、酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオン（すなわち、このアニオンは、酸性染料の対イオンである）を含む。
【００１９】
本開示の着色剤は、任意の望ましいまたは効果的な手段によって調製することができる。
【００２０】
任意の望ましい塩基性染料をここでの実施形態に対して選択することができる。例えば、塩基性染料としては、以下のものには限定されないが、例えば、とりわけ、ベーシックグリーン１、４、および５；ベーシックオレンジ２、１４、２１；ベーシックレッド１、２、５、９および２９；ベーシックバイオレット１、２、３、４、１０；ベーシックイエロー１および２などの類似体を含むカラーインデックスに掲げられている任意の塩基性染料を挙げることができる。
【００２１】
任意の望ましい酸性染料を、ここでの複数の実施形態に対して選択することができる。例えば、酸性染料は、以下のものに限定はされないが、とりわけ、アシッドブラック１、２、２４、および４８；アシッドブルー１、７、９、２５、２９、４０、４５、７４、８０、８３、９０、９２、１１３、１２０、１２９、１４７；アシッドグリーン１、３、５、２５、２７、および５０；アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、５１、５２、６３、および７４；アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３７、４４、５０、５１、５２、６６、７３、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１４、１５０、１５１、および１８３；アシッドバイオレット７９、１７、および１９；アシッドイエロー１、３、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、４２、５４、７３、７６、および９９などを含むカラーインデックスに掲げられている任意の酸性染料を含むことができる。
【００２２】
本開示のインクのための着色剤配合物は、任意の望ましいまたは有効な手順により調製することができる。
【００２３】
複数の実施形態において、合成は、縮合段階を経る塩基性染料構成材のロイコ形の合成、そのロイコ形の塩基性染料の酸化、カルビノール構造の塩基性染料の形成、酸含有染料構成材、例えばカルボン酸含有メチン染料の形成、および塩基性染料−酸性染料内部塩組成物の形成を含み得る。
【００２４】
塩基性染料構成材のロイコ形は、アルデヒドをここでの着色剤を特徴付けるものとして選択された所望の側基を有するアニリンと、そのまままたは場合によっては溶媒の存在下で加熱し、その後、酸、例えば濃Ｈ２ＳＯ４を加えてさらに加熱する縮合反応によって合成することができる。
【００２５】
アルデヒド構成材およびアニリン構成材は、その相対量は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては２モルのアニリン構成材毎に少なくとも約１モルのアルデヒド構成材、および一実施形態においては２モルのアニリン構成材毎に約１．９モル以下のアルデヒド構成材、の任意の所望されるまたは効果的な相対量で存在する。
【００２６】
必要に応じて、反応は溶媒なしでそのまま行うことができる。さらに、必要に応じて、その反応は、随意的溶媒の存在下で行うことができる。適当な溶媒の例としては、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびのそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、随意的溶媒は、その相対量は、以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては０．１モルのアルデヒド構成材毎に少なくとも約１リットル、および別の一実施形態においては２モルのアルデヒド構成材毎に約１リットル以下の任意の所望量または有効量で存在する。
【００２７】
アルデヒド構成材、アニリン構成材、および随意的溶媒の混合物は、次に任意の有効温度まで、その温度は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては少なくとも約６２℃、および一実施形態においては約２８０℃以下で加熱する。
【００２８】
アルデヒド構成材、アニリン構成材、および随意的溶媒の混合物は、次に任意の有効な時間帯、その時間は以下の範囲の外でもあり得るが、一実施形態においては少なくとも約５分、および一実施形態においては約４日以内の間加熱する。
【００２９】
生成物を次に、例えばＮａＯＨ溶液で中和し、例えば真空濾過により収集する。その粗生成物は、次に必要に応じて、例えば水で洗浄することにより精製することができる。
【００３０】
ロイコ形の塩基性染料構成材は、次に、例えばそのロイコ形の塩基性染料構成材を適当な酸化剤と組合せ、そのままか、場合によっては、溶媒の存在下で、そのロイコ形の染料の十分に成熟した形までの完全な酸化を確保するのに十分な時間帯および温度で加熱することによって酸化させることができる。
【００３１】
任意の適当な酸化剤をここでの実施形態においては選択することができる。例えば、酸化剤は、以下のものに限定はされないが、クロルアニル、ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン）、およびその他の塩素化キノン類、ＭｎＯ２、ＰｂＯ２／ＨＣｌ、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択することができる。
【００３２】
その酸化剤は、任意の適当な量、例えば、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、複数の実施形態において、０．９モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１モルの酸化剤、および、一実施形態においては１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約２モル以下の酸化剤、別の実施形態においては１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１．７５モル以下の酸化剤を選択することができる。
【００３３】
必要に応じてその反応は溶媒の非存在下でそのまま行うことができる。さらに、必要に応じてその反応は随意的溶媒の存在下で行うことができる。適当な溶媒の例としては、以下のものに限定はされないが、水、メタノール、イソプロパノール、エチルアルコール、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、その任意選択の溶媒は、任意の望ましいまたは効果的な量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては０．１モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１リットルの溶媒、および一実施形態においては２モルのロイコ形の塩基性染料構成材毎に約１リットル以下の溶媒を存在させる。
【００３４】
塩基性染料構成材を十分に酸化させた後、例えば酸化された形の塩基性染料と水酸基含有塩基とをカルビノール構造の塩基性染料を獲得するのに適合するように加熱および撹拌しながら混合することによってカルビノール構造の塩基性染料を調製することができる。
【００３５】
任意の適当な水酸基含有塩基を本件の実施形態においては選択することができる。例えば、その水酸基含有塩基は、以下のものに限定はされないが、金属水酸化物、例えば水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、および水酸化バリウム、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択することができる。
【００３６】
酸化された形の塩基性染料構成材および水酸基含有塩基は、任意の望ましいまたは効果的な相対量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約１モルの酸化された形の塩基性染料、別の実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約０．５モルの酸化された形の塩基性染料、別の実施形態においては約１モルの水酸基含有塩基毎に約０．７５モルの酸化された形の塩基性染料を存在させる。
【００３７】
酸化された形の塩基性染料および水酸基含有塩基の混合物は、その時間は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては少なくとも約５分、および一実施形態においては４日以下の任意の効果的な時間にわたって加熱する。
【００３８】
その生成物は、次に中和し、例えば真空濾過により収集する。必要に応じて、その粗生成物は、次に例えば水で洗浄することにより精製することができる。
【００３９】
酸含有染料は、任意の適当な方法によって調製され、例えば、カルボン酸含有黄色メタン染料は、例えば、エトキシル化ｐ−ホルミルアニリン、シアノ酢酸、例えば酢酸アンモニウム等の触媒を、例えばエタノール等の溶媒中で混合し、適当な時間、例えば約４時間にわたって還流させることにより調製される。次にその溶媒を除去すると液体のメタン染料が残る。
【００４０】
カルビノール構造の塩基性染料および酸含有染料は、任意の望ましいまたは効果的な相対量で、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては各染料の約等モル量で溶媒と共に混合し、すべての溶媒が煮沸して取り除かれるまで撹拌しながら加熱する。
【００４１】
適当な溶媒の例としては、以下のものに限定はされないが、エタノール、水、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、オクタノールなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。存在する場合、その溶媒は、任意の望ましいまたは効果的な量で存在し、最終生成物から水分を除去する必要性のためにさらなる溶媒を加えることができる。例えば、その相対量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においては、その溶媒は、約１グラムの反応物／生成物当り約９９グラムの溶媒、さらに別の実施形態においては、約２５グラムの反応物／生成物当り約７５グラムの溶媒、およびさらに別の実施形態においては、約７５グラムの反応物／生成物当り約２５グラムの溶媒の量で存在することができる。
【００４２】
カルビノール構造の塩基性染料、酸性染料、および溶媒の混合物は、任意の有効温度まで、その温度は以下の温度から外れることもできるが、一実施形態においては少なくとも約６２℃、および一実施形態においては約２８０℃以下まで加熱する。さらなる溶媒を加え、カルビノール−酸の相互作用によって生ずる水の除去を確保するために必要な加熱工程を繰り返す。
【００４３】
本開示の相変化インクは、相変化担体系または組成物を含有する。相変化担体組成物は一般に、直接印刷方式で、あるいは間接またはオフセット印刷転写装置で使用するよう設計される。
【００４４】
直接印刷方式では、一実施形態における相変化担体組成物は、相変化インクが、（１）記録用被印刷体に直接印刷した後、周囲温度まで冷やした場合に、最終的な記録用被印刷体（紙、透明材料など）上に均一な厚さの薄膜として適用され、（２）十分な可撓性と延性を備え、被印刷体に印刷した画像を曲げても割れず、（３）高い明度、彩度、透明度、および熱安定性を備えることを可能にする、１つ以上の材料を含んでいる。
【００４５】
オフセット印刷転写または間接印刷方式では、一実施形態における相変化担体組成物は、直接印刷方式のインクに望ましい特性だけでなく、さらに、例えば米国特許第５，３８９，９５８号に記載のシステムなどでの使用に望ましい特定の流動性と機械的性質も示すものである。
【００４６】
望ましいまたは効果的な任意の担体組成物が使用可能である。適当なインク担体材料の例としては、モノアミド類、テトラアミド類、それらの混合物などの脂肪族アミド類が挙げられる。適当な脂肪族アミドインク担体材料の具体例としては、ステアリルステアロアミド、ダイマ酸とエチレンジアミンとステアリン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミド、ダイマ酸とエチレンジアミンと少なくとも約３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。脂肪族アミドインク担体が、ダイマ酸とエチレンジアミンと少なくとも約３６個の炭素原子を含むカルボン酸との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドである場合、カルボン酸は次の一般式で示されるものである。
【００４７】
【化５】
【００４８】
式中、Ｒは、直鎖、分枝、飽和、不飽和、および環状アルキル基を含むアルキル基であり、炭素原子の数は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態における前記アルキル基は、少なくとも約３６個の炭素原子を有しており、別の実施形態における前記アルキル基は、約２００個以下の炭素原子を有する。
【００４９】
相変化インク担体材料としては、さらに、イソシアナートから誘導した樹脂およびワックス類、例えばウレタン−イソシアナート誘導体材料、尿素−イソシアナート誘導体材料、ウレタン／尿素−イソシアナート誘導体材料、およびそれらの混合物なども適当である。
【００５０】
脂肪族アミド材料とイソシアナート誘導体材料との混合物も本開示のインクのためのインク担体組成物として使用できる。
【００５１】
本開示のための適当な相変化インク担体材料としてはさらに、パラフィン類、マイクロクリスタリンワックス類、ポリエチレンワックス類、エステルワックス類、アミドワックス類、脂肪酸類、脂肪族アルコール類、脂肪族アミド類、およびその他のワックス状材料、スルホンアミド材料、さまざまな天然材料（例えば、トール油ロジン類およびロジンエステル類など）から製造した樹脂状材料、および多くの合成樹脂、オリゴマ類、ポリマ類、および共重合体類、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、アクリル酸とポリアミド類との共重合体など、イオノマ類、等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。１つまたは複数のこれらの材料を、脂肪族アミド材料および／またはイソシアナート誘導体材料と混合して使用しても良い。
【００５２】
特定の一実施形態において、相変化インク担体は、（ａ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約２５重量パーセント、一実施形態においては、インクの約６０重量パーセント以下の量で存在するポリエチレンワックスと；（ｂ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約８重量パーセント、一実施形態においては、インクの約３２重量パーセント以下の量で存在するステアリルステアロアミドワックスと；（ｃ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約１０重量パーセント、一実施形態においては、インクの約３２重量パーセント以下の量で存在するダイマ酸とエチレンジアミンと３６個超の炭素原子を含み、末端カルボン酸基を持つ長鎖炭化水素との反応生成物であるダイマ酸ベースのテトラアミドと、（ｄ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約６重量パーセント、一実施形態においてはインクの約１６重量パーセント以下の量で存在する２当量のヒドロアビエチルアルコールと１当量のイソホロンジイソシアナートとの反応から誘導されたウレタン樹脂と、（ｅ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約２重量パーセント、一実施形態においては、インクの約１３重量パーセント以下の量で存在する３当量のステアリルイソシアナートとグリセロールベースのプロポキシル化アルコールとの付加生成物であるウレタン樹脂と、（ｆ）インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約１重量パーセント以下、別の実施形態においては、インクの約０．５重量パーセント以下の量で存在する酸化防止剤とを含む。
【００５３】
インク担体は、任意の望ましいまたは効果的な量で、本開示の相変化インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約９９重量パーセント以下の量で存在する。
【００５４】
着色剤組成物は、所望の色または色相を得るための任意の望ましいまたは効果的な量で、インク中に、その量は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においては、インクの約２０重量パーセント以下の量で存在する。この着色剤は、インク中における唯一の着色剤であっても、あるいは他の着色剤、例えば染料、顔料、それらの混合物などとの組合せで存在しても良い。
【００５５】
特定の実施形態において、本開示のインクは、着色剤上のカルボン酸および／またはスルホン酸および／またはカルボキシレートおよび／またはスルホネート基のＫａのそれより大きいＫａ値を有する酸をさらに含有する。適当な酸の具体例としては、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸を含む有機スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、メチルスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸、臭化水素酸など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。この酸は、任意の望ましいまたは効果的な量で、その酸の量は以下の範囲の外であっても良いが、一実施形態においては着色剤の量の少なくとも約２重量パーセント、一実施形態においては着色剤の量の約１００重量パーセント以下で存在する。
【００５６】
本開示のインクは、また、場合によって酸化防止剤を含むことができる。インク組成物のこの随意的な酸化防止剤は、画像の酸化を防ぎ、またインク製造工程の加熱部分でのインク構成材の酸化を防ぐ。適当な酸化防止剤の具体例としては、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６、およびＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０などが挙げられる。存在する場合、その随意的な酸化防止剤は、その量は以下の範囲の外であってもよいが、任意の望ましいまたは効果的な量であって、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約２０重量パーセント以下でインク中に存在する。
【００５７】
本開示のインクは、また、場合によって粘度調整剤を含むことができる。適当な粘度調整剤の例としては、脂肪族ケトン類、例えばステアロンなどが挙げられる。存在する場合、その随意的な粘度調整剤は、その量は以下の範囲の外であってもよいが、任意の望ましいまたは効果的な量であって、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９９重量パーセント以下でインク中に存在する。
【００５８】
インクへのその他の随意的な添加剤としては、その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．０１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での透明剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での粘着性付与剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約９８重量パーセント以下の量での接着剤；その量は以下の範囲の外であってもよいが、一実施形態においてはインクの少なくとも約０．１重量パーセント、一実施形態においてはインクの約５０重量パーセント以下の量での可塑剤類、例えば、フタレートエステル可塑剤類、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジシクロヘキシルフタレート、トリオクチルトリメリテートなどが挙げられる。
【００５９】
一実施形態における本開示のインク組成物は、約５０℃以上の融点を持ち、一実施形態においては約１６０℃以下の融点を持つが、その融点はこれらの範囲の外でもあり得る。
【００６０】
本開示のインク組成物は一般に、噴射温度（一実施形態においては約７５℃以上、一実施形態においては約１８０℃以下であるが、噴射温度はこれらの範囲の外でもあり得る）、例えば約１４０℃において、一実施形態においては、約３０センチポアズ以下、一実施形態において、約１センチポアズ以上、または約２センチポアズ以上の溶融体粘度を有するが、溶融体粘度はこれらの範囲の外でもあり得る。
【００６１】
本開示のインク組成物は、任意の望ましいまたは適当な方法によって調製することができる。例えば、インク成分を共に混合し、続いて、温度は以下の範囲の外でも良いが、一実施形態においては少なくとも約１００℃、一実施形態においては約１４０℃以下の温度に加熱し、均質なインク組成物が得られるまで撹拌し、続いてインクを周囲温度（一般的には約２０から約２５℃）まで冷却する。本開示のインクは周囲温度では固体である。特定の実施形態において、製造工程の間に、溶融状態のインクを型に流し込んで冷やし、固化させてインクスティックとする。
【００６２】
本開示のインクは、直接印刷インクジェット法の装置に、また間接（オフセット）印刷インクジェット用途に採用することができる。本開示の別の実施形態は、本開示のインクをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インクを溶融する工程と、記録用被印刷体上に溶融インクの液滴を画像の形に射出する工程とを含む方法を対象とする。本開示のさらに別の実施形態は、本開示のインクをインクジェット印刷装置に組み込む工程と、インクを溶融する工程と、中間転写部材上にインクの液滴を画像の形に射出する工程と、画像形のインクを中間転写部材から最終的な記録用被印刷体へ転写する工程とを含む方法を対象とする。特定の実施形態においては、中間転写部材は最終記録用シートより高く、印刷装置内の溶融インクより低い温度に加熱する。特定の一実施形態においては、印刷装置は圧電印刷法を採用し、インク液滴が圧電振動素子の振動によって画像の形に射出されるようにする。本開示のインクは、また、他のホットメルト印刷法、例えば、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルトサーマルインクジェット印刷、ホットメルト連続流または偏向インクジェット印刷などでも使用できる。本開示の相変化インクはさらに、ホットメルトインクジェット印刷法以外の印刷法にも使用できる。
【００６３】
適当であればどのような被印刷体または記録用シートも使用可能であり、例えば、普通紙、ＤＰ紙、罫線付きノート紙、ボンド紙、シリカコート紙など、また、透明材料、織物、繊維製品、プラスチックス、ポリマフィルム、金属などの無機被印刷体および木材等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
（実施例１）
＜パートＡ：ロイコ形の染料の合成＞
式
【化６】
の２，６−ジエチルアニリンの約３０．８グラム、
式
【化７】
の２，６−ジクロロベンズアルデヒドの１７．５グラム、
および脱イオン水の５０グラムを、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。その内容物を混合し、濃Ｈ２ＳＯ４の２１．６グラムをその混合した内容物に加えた。フラスコを１００℃のオイルバスに入れ、そのまま撹拌して加熱した。約２４時間の加熱後、その粗生成物を５００ミリリットルの氷水を含有する１リットルのビーカ中に注ぎ、約３０分間撹拌し、そのまま一晩静置した。その生成物の混合物を次に約３０ミリリットルの４０％ＮａＯＨで中和し、真空濾過により収集した。その黄褐色の固体を約５００ミリリットルの水で洗浄し、約５００ミリリットルの水中で再スラリ化し、洗浄および再スラリ化のこの工程を繰り返した。濾過した固体を次に乾燥させた。生成したロイコ（無色）形の塩基性染料は、式
【化８】
のものと考えられる。
【００６５】
（実施例１）
＜パートＢ：ロイコ形の塩基性染料の酸化＞
実施例１のパートＡで集めた固体を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた５００ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。２５０ミリリットルのエチルアルコールおよび２５グラムのクロルアニル（酸化剤）を加え、そのフラスコを撹拌しながら７０℃のオイルバスに入れた。直ちに青色が現れ始め、時間と共に深まった。式
【化９】
のものであると考えられる十分に展開された形へのこの染料のロイコ形の完全な酸化を確実にするためにそのフラスコを約２時間加熱した。
【００６６】
（実施例１）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例１のパートＢで要点を述べたように反応混合物が十分に酸化された後、約２５ミリリットルの４０％ＮａＯＨを、加熱され／撹拌されている青色染料に加えた。その青色は、直ちに消えてカルビノール構造の染料の形成を示した。加熱と撹拌をさらに約５分間続けた。その粗生成物を、２５０ミリリットルの水および５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩静置した。そのカルビノール構造の染料は、式
【化１０】
のものであると考えられる。
【００６７】
（実施例１）
＜パートＤ：カルボン酸含有メチン黄色染料の形成＞
式
【化１１】
のエトキシル化ｐ−ホルミルアニリンの５０グラムを、
テフロン（登録商標）被覆した磁石およびオイルバスを有する凝縮器を備えた２５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに、式
【化１２】
のシアノ酢酸の７．６グラム、スパチュラの先端程の酢酸アンモニウム（触媒として）、および２００ミリリットルのエタノールと共に加えた。その反応混合物を約４時間還流させ、蒸留によってエタノールを除去し、式
【化１３】
のものと考えられる粘稠な液体の黄色メタン染料を残した。
【００６８】
（実施例１）
＜パートＥ：グリーン塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
実施例１のパートＤからのカルボキシル化黄色メタン染料の約３０グラム、実施例１のパートＣからのカルビノール構造のテトラエチル形の染料の約２９グラム、および約３００ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた５００ミリリットルのビーカに加えた。その混合物を、１００℃のオイルバス中ですべてのエタノールが蒸発除去されるまで撹拌して加熱し、その時点で、約３００ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させた。カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去して塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするためにこの工程をさらに２回繰り返した。冷却したときの最終生成物は、式
【化１４】
のものと考えられるグリーンのワックス状染料であった。
【００６９】
（実施例２）
＜パートＡ：ロイコ形の塩基性染料の合成＞
式
【化１５】
のＮ，Ｎ−ジエチルアミノアニリンの約２９．８グラム、
式
【化１６】
の４−ジエチルアミノベンズアルデヒドの約１７．７グラム、
および１００グラムの脱イオン水を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。その内容物を混合し、２１．６グラムの濃Ｈ２ＳＯ４を加えた。フラスコを１００℃のオイルバスに入れ、そのまま撹拌して加熱した。約２４時間の加熱後、その粗生成物を５００ミリリットルの氷水を含有する１リットルのビーカ中に注ぎ、約３０分間撹拌し、そのまま一晩静置した。その生成物の混合物を次に４０％ＮａＯＨ（約３０ミリリットル）で中和し、真空濾過により収集した。その黄褐色の固体を約５００ミリリットルの水で洗浄し、約５００ミリリットルの水中で再スラリ化し、濾過し、この工程を繰り返した。濾過した固体を次いで乾燥させた。生成したロイコ（無色）形の塩基性染料は、式
【化１７】
のものと考えられる。
【００７０】
（実施例２）
＜パートＢ：ロイコ形の塩基性染料の酸化＞
実施例２のパートＡで集めた固体、１５０ミリリットルのエチルアルコールおよび２５グラムのクロルアニル（酸化剤）を、テフロン（登録商標）被覆した磁石、凝縮器、およびオイルバスを備えた１５０ミリリットルの１つ口丸底フラスコに加えた。そのフラスコを撹拌しながら７０℃のオイルバスに入れた。青色が直ちに現れ始め、時間と共に深まった。式
【化１８】
のものであると考えられる十分に展開された形へのこのロイコ形の染料の完全な酸化を確実にするためにそのフラスコを約２時間加熱した。
【００７１】
（実施例２）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例２のパートＢで要点を述べたように反応混合物が十分に酸化された後、４０％ＮａＯＨによりｐＨをアルカリ性にした。青色は、直ちに消えてカルビノール構造の染料の形成を示した。加熱および撹拌をさらに約５分間続けた。その粗生成物を、１５０ミリリットルの水および２．５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩静置した。その固体を濾過によって集め、密封容器に入れた（約２２．４グラムのカルビノール紫色染料が得られた）。そのカルビノール構造の染料は、式
【化１９】
のものであると考えられる。
【００７２】
（実施例２）
＜パートＤ：モノヒドロキシルホルミルアニリンのステアリルウレタン誘導体化＞
式
【化２０】
のモノ−ヒドロキシルアルコキシル化ｐ−ホルミルアニリン（米国特許第７，０３４，１８５号（その開示の全体を参照により本明細書に援用する）参照）の４０グラム、
式
ＣＨ３（ＣＨ２）１７−ＮＣＯ
のステアリルイソシアナートの２１．４グラム、
および２滴のジブチルスズジラウレート触媒を、テフロン（登録商標）被覆した磁石および１２０℃のオイルバスを備えた２５０ミリリットルのビーカに加え、撹拌しながら反応が完了したことを赤外分光法の読みが示すまで加熱した。その内容物を次に冷却し、軟らかい糊状ワックスの稠度まで固化させた。生成したステアリルウレタン誘導体化ｐ−ホルミルアニリンアルコキシレートは、式
【化２１】
のものであると考えられる。
【００７３】
（実施例２）
＜パートＥ：カルボン酸含有メチン黄色染料の形成＞
７．０グラムのシアノ酢酸および約８０ミリリットルのエタノールを、実施例２のパートＤからのステアリルウレタン誘導体化ｐ−ホルミルアニリンアルコキシレートを含有する２５０ミリリットルのビーカに加え、そのビーカを、時計皿を備えた１００℃のオイルバスにセットした。その内容物を、エタノールのレベルを必要なときはさらに追加することにより全体の反応を通して維持して約３時間から約４時間加熱し、撹拌した。４時間後、その反応物を、５００ミリリットルの脱イオン水を含有する１リットルのビーカに注ぎ、そのまま一晩撹拌した。翌日、その生成物はペースト状ワックスのような稠度を形成し、水−エタノール溶液をデカントした。５００ミリリットルの水を加え、１００℃のオイルバス中で１時間撹拌しながら加熱し、冷却し、水をデカントした。得られたステアリルウレタン誘導体化アルコキシレートカルボキシレート化黄色メタン染料は、式
【化２２】
のものであると考えられる。
【００７４】
（実施例２）
＜パートＦ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
実施例２のパートＣからのカルビノール構造紫色染料の２２．４グラムおよび約３００ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた２５０ミリリットルのビーカ中の、実施例２のパートＤからのステアリルウレタン誘導体化アルコキシレートカルボキシレート化黄色メタン染料に加えた。その混合物を、１００℃のオイルバス中ですべてのエタノールが蒸発除去されるまで撹拌して加熱し、その時点で、３００ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させた。式
【化２３】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返した。
【００７５】
冷却したときの最終生成物は、青味がかった灰色を有するワックス状染料であった。
【００７６】
（実施例３）
＜パートＡ：モノヒドロキシトリフェニルメタンポリオキシアルキレントリフェニルメタン紫色着色剤の調製＞
電磁撹拌機を備えた１００ミリリットルの１つ口丸底フラスコに、米国特許第７，０９４，８１２号の実施例ＩＩにおいて調製したパラ−ホルミル化ＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリン付加物の２０．０グラム（約０．０２９モル）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの８．８５グラム、尿素の０．６グラム、および濃Ｈ２ＳＯ４１．５グラムを加えた。そのフラスコを１００℃のオイルバス中にセットし、撹拌を開始し、その混合物をそのまま３時間加熱／撹拌した。３時間後、３．１グラムのベンゾキノンおよび２．０グラムの水をその反応混合物中に加え、撹拌／加熱を２時間継続し、その時点でフラスコを加熱から切り離し、紫色の液体生成物を室温まで冷却した。この時点の生成物は、式
【化２４】
と一致する粘稠な紫色の液体であった。
【００７７】
（実施例３）
＜パートＢ：モノヒドロキシトリフェニルメタンのステアリルウレタン誘導体化＞
実施例３のパートＡからの純粋なモノヒドロキシルアルコキシル化物（これは、１００グラムのジクロロメタンに溶解し、分液ロートにセットし、５０グラムの脱イオン水で２回洗浄し、続いてジクロロメタンを蒸留して所望の生成物を残すことにより精製する）の１０グラム、式
ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−ＮＣＯ
のステアリルイソシアナートの２．８グラム、
および１滴のジブチルスズジラウレート触媒を、テフロン（登録商標）被覆した磁石および１２０℃のオイルバスを備えた１００ミリリットルのビーカに加え、反応が完了したことを赤外分光法の読みが示すまで撹拌しながら加熱する。その内容物を次に冷却し、軟らかいペースト状ワックスのような稠度となるまで固化させる。生成したステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタンは、式
【化２５】
のものであると考えられる。
【００７８】
（実施例３）
＜パートＣ：カルビノール構造の塩基性染料の形成＞
実施例３のパートＢのウレタントリフェニルメタンを含有するテフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた２５０ミリリットルのビーカに、５０ミリリットルのエチルアルコールを加え、生成物が溶解するまで撹拌する。そのｐＨを４０％のＮａＯＨによりアルカリ性にする。紫色がすぐに消えてカルビノール構造の染料の形成を示唆する。加熱と撹拌をさらに５分間続ける。その粗生成物を１５０ミリリットルの水および２．５グラムの４０％ＮａＯＨを含有する１０００ミリリットルのビーカに注ぎ、一晩静置したままにする。その固体を濾過によって集め、密封容器中に入れる。そのカルビノール構造の染料は式
【化２６】
のものであると考えられる。
【００７９】
（実施例３）
＜パートＤ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
アシッドオレンジ８の遊離酸の１．２６グラムおよび５０ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた１５０ミリリットルのビーカ中の、実施例３のパートＣからのステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタン紫色染料の５．０グラムに加える。その混合物を１００℃のオイルバス中でエタノールのすべてが蒸発して除去されるまで撹拌および加熱をし、その時点で約５０ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させる。式
【化２７】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返す。
【００８０】
（実施例３）
＜パートＥ：塩基性染料／酸性染料内部塩の形成＞
アシッドオレンジ７４の遊離酸の１．７３グラムおよび５０ミリリットルのエタノールを、テフロン（登録商標）を被覆した磁石を備えた１５０ミリリットルのビーカ中の、５．０グラムの実施例３のパートＣからのステアリルウレタン誘導体化トリフェニルメタン紫色染料に加える。その混合物を１００℃のオイルバス中でエタノールのすべてが蒸発して除去されるまで撹拌および加熱をし、その時点で約５０ミリリットルの追加のエタノールを加え、蒸発除去させる。式
【化２８】
のものと考えられる塩基性染料／酸性染料内部塩を残すことを確実にするために、カルビノール／酸の相互作用によって生ずる水を除去し、これをさらに２回繰り返す。
【００８１】
（実施例４）
以下の成分を融解、混合、および濾過することによりインクベースを調製した。
式ＣＨ３（ＣＨ２）５０ＣＨ３のポリエチレンワックスの４３．５９重量部；
ステアリルステアラミドワックスの１９．０８重量部；
１当量のＣ−３６ダイマ酸と、２当量のエチレンジアミンおよび米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載されているようにして調製された末端カルボン酸基を有する長鎖炭化水素であるＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００との反応から得られたテトラ−アミド樹脂の１８．９４重量部；
米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載されているようにして調製された２当量のＡＢＩＴＯＬ（登録商標）Ｅヒドロアビエチルアルコールと１当量のイソホロンジイソシアナートとの反応から得られたウレタン樹脂の１１．７１重量部；
米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載されているようにして調製された３当量のステアリルイソシアナートのグリセロール系アルコールとの付加物であるウレタン樹脂の６．４８重量部；
酸化防止剤であるＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５の０．２０重量部。
【００８２】
その後、上に掲げた百分率の上に掲げたインク担体構成材６００グラムを、１リットルのビーカに加え、オーブン中１３５℃で溶融するまで加熱した。続いて、そのビーカを１３５℃に設定されている加熱マントルに挿入し、ビーカの内容物を４５分間撹拌した。得られたインクを、次にワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）＃３と０．２ミクロンＮＡＥフィルタの組合せを通して濾過し、Ｍｏｔｔのフィルタアッセンブリにセットした。濾過は、１重量パーセントのスイス国Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋａから入手した濾過助剤（ＦＩＬＴＥＲ−ＡＩＤ）を加えることにより支援し、６時間後に完了するまで１３５℃の温度で進めた。そのインクベースを約３１グラムの無色のインクベースを含んでいる型の中に注ぎ冷却させた。
【００８３】
（実施例５）
実施例４からの約３０グラムのインクベースを、電磁撹拌棒を備えた１００ミリリットルのビーカに入れ、続いて１３５℃のオイルバス中に溶融するまで置いた。約２．０グラムの実施例１のパートＥの染料製品を次に加え、約３時間撹拌した。そのマゼンタ着色剤を次にアルミニウムの型に注いだ。
【００８４】
（実施例６）
実施例４からの約３０グラムのインクベースを、電磁撹拌棒を備えた１００ミリリットルのビーカに入れ、続いて１３５℃のオイルバス中に溶融するまで置いた。約２．０グラムの実施例２のパートＦの染料製品を次に加え、約３時間撹拌した。そのマゼンタ着色剤を次にアルミニウムの型に注いだ。
【００８５】
（実施例７）
実施例５および６で調製したインクの印刷した試料を、Ｋ−プリンティングプルーファー（Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ）（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌｔｄ．製、Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ，Ｒｏｙｓｔｏｎ，Ｈｅｒｉｓ，ＳＧ８ ０ＯＺ，イギリス）を用いて、ハンマーミルレーザープリント（ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ）（登録商標）紙上に生じさせた。この方法においては、試験したインクは、１５０℃にセットした印刷版上で溶融させた。紙を取付けたロールバーを次に溶融したインクをその表面に含む版上で回転させた。紙の上のインクを冷却すると、矩形ブロックの３つの別々の画像が生じた（３つの異なる強度の、紙上のインク被覆）。最も強く着色したブロックは、紙上に溶着したインクのほとんどを含み、したがって、カラー値測定結果を得るために使用した。印刷した試料を視覚的に評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含むことを特徴とする相変化インク組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材が以下の式の化合物を含み、
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、ここでＲ１とＲ２は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３とＲ４は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ５とＲ６は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ一緒になって中心構造のフェニル環となることができ、ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ；式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合に、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）ヒドロキシ基、（ｉｉ）ハロゲン原子、（ｉｉｉ）アミン基、（ｉｖ）イミン基、（ｖ）アンモニウム基、（ｖｉ）シアノ基、（ｖｉｉ）ピリジン基、（ｖｉｉｉ）ピリジニウム基、（ｉｘ）エーテル基、（ｘ）アルデヒド基、（ｘｉ）ケトン基、（ｘｉｉ）エステル基、（ｘｉｉｉ）アミド基、（ｘｉｖ）カルボニル基、（ｘｖ）チオカルボニル基、（ｘｖｉ）スルホキシド基、（ｘｖｉｉ）ニトリル基、（ｘｖｉｉｉ）メルカプト基、（ｘｉｘ）ニトロ基、（ｘｘ）ニトロソ基、（ｘｘｉ）スルホン基、（ｘｘｉｉ）アシル基、（ｘｘｉｉｉ）酸無水物基、（ｘｘｉｖ）アジド基、（ｘｘｖ）アゾ基、（ｘｘｖｉ）シアナート基、（ｘｘｖｉｉ）イソシアナート基、（ｘｘｖｉｉｉ）チオシアナート基、（ｘｘｉｘ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘ）ウレタン基、（ｘｘｘｉ）尿素基、あるいはこれらの混合物または組合せであり、ここで２個以上の置換基は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ前記中心構造のフェニル環に結合していることができる］
前記酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオンを含むことを特徴とする相変化インク組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記内部塩組成物が以下の構造を有することを特徴とする相変化インク組成物。
【化２】
【請求項４】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記内部塩組成物が以下の構造を有することを特徴とする相変化インク組成物。
【化３】
【請求項１】
内部塩組成物を提供する塩基性染料構成材および酸性染料構成材を有する、相変化インク担体および着色剤組成物を含む相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材、前記酸性染料構成材の少なくとも１つ、または前記塩基性染料構成材および前記酸性染料構成材の両方が、ワックス部分を含むことを特徴とする相変化インク組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記塩基性染料構成材が以下の式の化合物を含み、
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ他とは無関係に、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり、ここでＲ１とＲ２は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３とＲ４は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ５とＲ６は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ一緒になって中心構造のフェニル環となることができ、ここでＲ１およびＲ２は、それぞれ場合によってＲ６およびＲ７の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ、ここでＲ３およびＲ４は、それぞれ場合によってＲ５およびＲ８の１つまたは両方と一緒になって環を形成することができ；式中、各Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、他とは無関係に、場合によって含まれており、含まれている場合に、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１のそれぞれは、他とは無関係に、（ｉ）ヒドロキシ基、（ｉｉ）ハロゲン原子、（ｉｉｉ）アミン基、（ｉｖ）イミン基、（ｖ）アンモニウム基、（ｖｉ）シアノ基、（ｖｉｉ）ピリジン基、（ｖｉｉｉ）ピリジニウム基、（ｉｘ）エーテル基、（ｘ）アルデヒド基、（ｘｉ）ケトン基、（ｘｉｉ）エステル基、（ｘｉｉｉ）アミド基、（ｘｉｖ）カルボニル基、（ｘｖ）チオカルボニル基、（ｘｖｉ）スルホキシド基、（ｘｖｉｉ）ニトリル基、（ｘｖｉｉｉ）メルカプト基、（ｘｉｘ）ニトロ基、（ｘｘ）ニトロソ基、（ｘｘｉ）スルホン基、（ｘｘｉｉ）アシル基、（ｘｘｉｉｉ）酸無水物基、（ｘｘｉｖ）アジド基、（ｘｘｖ）アゾ基、（ｘｘｖｉ）シアナート基、（ｘｘｖｉｉ）イソシアナート基、（ｘｘｖｉｉｉ）チオシアナート基、（ｘｘｉｘ）イソチオシアナート基、（ｘｘｘ）ウレタン基、（ｘｘｘｉ）尿素基、あるいはこれらの混合物または組合せであり、ここで２個以上の置換基は一緒になって環を形成することができ、ここでＲ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ前記中心構造のフェニル環に結合していることができる］
前記酸性染料構成材が、塩基性染料−酸性染料内部塩組成物を提供する前記塩基性染料構成材に対する対イオンを提供するアニオンを含むことを特徴とする相変化インク組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記内部塩組成物が以下の構造を有することを特徴とする相変化インク組成物。
【化２】
【請求項４】
請求項１に記載の相変化インク組成物であって、前記内部塩組成物が以下の構造を有することを特徴とする相変化インク組成物。
【化３】
【公開番号】特開２００８−１８９９２４（Ｐ２００８−１８９９２４Ａ）
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９０１１（Ｐ２００８−１９０１１）
【出願日】平成２０年１月３０日（２００８．１．３０）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月３０日（２００８．１．３０）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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