粘液性シリコーン流体を含むパーソナルケア組成物
粘液性シリコーン流体組成物を含有するパーソナルケア組成物について開示する。シリコーン流体組成物は、粘液性レオロジー挙動を示す特定の分岐及び／又は高分子量オルガノポリシロキサンを含有する。パーソナルケア組成物中に製剤する場合、シリコーン流体はその粘液性レオロジー特性に基づく向上した知覚及び膜形成特性をもたらす。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は２００９年９月３日出願の米国特許出願第６１／２３９５２９号の優先権を主張する。
【０００２】
本開示は粘液性シリコーン流体を含有するパーソナルケア組成物に関する。シリコーン流体組成物は粘液性レオロジー挙動を示す特定の分岐及び／又は高分子量オルガノポリシロキサンを含有する。パーソナルケア組成物中に製剤する場合、シリコーン流体はその粘液性レオロジー特性に基づく向上した知覚及び膜形成特性をもたらす。
【背景技術】
【０００３】
シリコーン流体は各種パーソナルケア組成物に広く用いられている。もっとも一般的に用いられるシリコーン流体は、一般的には線状ポリマーの低分子量環状分子であるジメチルシロキサン流体である。ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は広範囲の分子量で入手可能な線状ポリマーである。ＰＤＭＳの粘度は分子量とともに上昇する。ＰＤＭＳの分子量が６００，０００センチポイズ（ｃＰ）を超える粘度を示すほど十分に大きい場合、流体は適切な溶媒（例えば低粘度ＰＤＭＳ流体、環状ジメチルシロキサン、又は炭化水素溶媒）に分散させると取り扱いがより容易となる。このように、数百万ｃＰの粘度を有するＰＤＭＳは各種スキンケア組成物中に容易に組み込むことができる。同様に、高分子量オルガノポリシロキサン樹脂及びエラストマーは、まずそれらを適切な溶媒に分散させることにより、パーソナルケア組成物中に組み込むことができる。
【０００４】
特定の機能的利点をもたらすことに加えて、シリコーンはその固有の美観上の利点のためにパーソナルケア製品中に組み込まれる。とくに、製剤者はシリコーンの特定のタイプ及び量を選択することにより、パーソナルケア製品の全体的な美観を最適化するだろう。このようなものとして、この産業には向上した製品美観、知覚、又は機能的向上をもたらす新たなシリコーン組成物を見出す継続的な必要性がある。本発明者らはこうした向上をもたらす特定のシリコーン流体組成物を見出した。
【発明の概要】
【０００５】
本発明者らは、粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体組成物が向上した美観及び知覚特性を有するパーソナルケア製品をもたらすことを見出した。さらに、開示する粘液性シリコーン流体組成物は、皮膚への塗布後、各種パーソナルケア活性物の膜形成をもたらすことができる。例えば、日焼け止めのＳＰＦ性能は、本開示の粘液性シリコーン流体組成物で送達される場合、向上させることができる。
【０００６】
粘液性流体は特定のタイプのレオロジー挙動を示す流体である。粘液性流体についてもっとも容易に認識されるレオロジー挙動は、少量の粘液性流体を流体のバルクから分離する際の細い紐又は糸の形成である「ブリッジング」挙動である。粘液性流体により示される別のレオロジー特性は、せん断応力を受けるとそれが法線力を発生させることである。粘液性流体がｘ−ｙ面でせん断応力を受ける場合、力がｚ方向に発現する（直角、又は、せん断の面に「垂直」）。この作用は、ワイセンベルグ効果として知られている現象に関連し、そこでは、せん断力の存在下で、攪拌された溶液中のポリマーが成長したポリマー鎖同士の絡み合いに起因して攪拌棒を登る傾向を示す。制御された応力レオメーターを用いることで、前記法線力が測定される。
【０００７】
本開示の粘液性シリコーン流体は極めて滑らかであることが多いが、表面上に非常に持続的な膜を形成する。粘液性流体をせん断すると、発生する法線力が流体の減粘に抵抗し、従って可動面間により高い粘度の潤滑層を維持する。我々は、特定の分岐及び高分子量シリコーン流体が新規知覚及び膜形成特性を示し、これらの特性が粘液性レオロジー挙動に関連することを見出した。我々は、これらの粘液性流体がシリコーンエラストマー、例えば米国特許第５，６５４，３６２号に開示されるもののような、ほとんどの直鎖状ＰＤＭＳ流体又は架橋ＰＤＭＳ材料では達成することができない利点をもたらすことを見出した。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図２】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図３】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図４】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図５】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図６】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図７】制御した応力レオメーターを用いて測定されたシリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この開示は、粘液性レオロジー特性を有する特定のシリコーン流体組成物を提供する。ここで用いられる「粘液性」とは、持続して増加するせん断が該流体の被膜又は層に適用された際に、垂直方向に観察される法線力（一般的にパスカルで測定される）を増加させるレオロジー特性のことを言う。言い換えれば、粘液性流体がｘ−ｙの面でせん断力を受けた際、力がｚ方向に発現する（直角、又は、せん断の面に「垂直」）。本発明によるシリコーン流体の粘液性レオロジーは、制御された応力レオメーターを用いて測定される。このようなレオメーターは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ １０００−Ｎ（１９７２０ デラウェア州 ニューカッスル、ルーケンズドライブ １０９）のように、商業的に利用可能である。前記流体は、平坦なディスク（前記レオメータを装着）と、ロードセルの装備された固定プレートとの間に固定する。制御された量の力（トルク）を、前記ディスクに装着したシャフトに加え、サンプルにせん断応力を与える。一般的に、前記トルクは実験の間増加し、前記ディスクはせん断率として記録された増加速度で回転する。前記流体のサンプルは、せん断応力を受けたものである場合、ロードセルによって前記法線力が記録される。このような手段を用いた前記シリコーン流体レオロジー特性の評価結果は、垂直せん断速度（ｓｅｃ−1）に対する法線力（Ｐａ）のプロットとして記録される。
【００１０】
本発明の開示による流体組成物は、レオロジー特性を有し、垂直せん断速度（ｓｅｃ−1）に対する法線力（Ｐａ）のプロットを、上述のように制御した応力レオメーターを用いて測定した際、該プロットが３．６より大きい平均勾配を有する
【００１１】
本開示の粘液性シリコーン流体は、オルガノポリシロキサン又はオルガノポリシロキサン及び任意の担体流体の混合物を含有する。
【００１２】
オルガノポリシロキサンは、独立して（Ｒ３ＳｉＯ１／２）、（Ｒ２ＳｉＯ２／２）、（ＲＳｉＯ３／２）、又は（ＳｉＯ４／２）のシロキシ単位から選択されるシロキシ単位を含有するポリマーであり、式中、Ｒは一般的には有機又は炭化水素基である。シロキシ単位は一般的にはそれぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と称される。これらの単位のそれぞれの構造式を以下に示す。
【化１】
これらのシロキシ単位は各種方法で組み合わせ、環状、線状、又は分岐構造を形成することができる。得られるポリマー構造の化学的及び物理的特性は、オルガノポリシロキサン中に存在するシロキシ基の数及びタイプに応じて変わるだろう。例えば、オルガノポリシロキサンは揮発性流体、低粘度流体、高粘度流体／ガム、エラストマー、ゴム、又は樹脂とすることができる。
【００１３】
本開示のパーソナルケア組成物において有用なオルガノポリシロキサンは、粘液性レオロジー特性をシリコーン流体組成物にもたらすものである。このようなものとして、オルガノポリシロキサンはさまざまなＭ、Ｄ、Ｔ、又はＱシロキシ単位を含有することができる。一般的には、十分なＤ、Ｔ、又はＱ単位が存在するオルガノポリシロキサンは特定の高分子量及び／又は分岐を得、単独で粘液性レオロジー特性を有することができ（ニート）、又は他の担体流体（後述）と組み合わせて用いられる場合、粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体組成物をもたらすことができる。
【００１４】
１つの実施形態では、本粘液性シリコーン流体組成物中の成分として選択されるオルガノポリシロキサンはポリジオルガノシロキサンガムである。本明細書において用いるポリジオルガノシロキサンガムは、主にＤシロキシ単位を含むオルガノポリシロキサンであり、シリコーン組成物に粘液性挙動を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジオルガノシロキサンガムは、２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、又はあるいは２５℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ジオルガノポリシロキサンガムの分子量は米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法９２６により測定されるような少なくとも４０のウィリアムス可塑度を与えるのに十分である。一般的には、可塑度は４０〜２００、又はあるいは５０〜１５０でなければならない。あるいは、ジオルガノポリシロキサンガムの分子量は少なくとも６００，０００ドルトン、あるいは少なくとも１，０００，０００ドルトン、又はあるいは少なくとも２，０００，０００ドルトンである。
【００１５】
ジオルガノポリシロキサンのケイ素結合有機基は独立して炭化水素、又はハロゲン化炭化水素基から選択することができる。炭化水素基の例としては、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルのような１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロへキシル及びシクロヘプチルのようなシクロアルキル基；フェニル、トリル及びキシリルのような、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；ベンジル及びフェニルエチルのような、７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を挙げることができる。炭化水素基はまた、例えばビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、へキセニル及びデセニル、好適にはビニル又はヘキセニル基が挙げられる２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であってもよい。ハロゲン化アルキル基は、３，３，３−トリフルオロプロピル及びクロロメチルのような、１〜２０個の炭素原子を有することができる。
【００１６】
ジオルガノポリシロキサンは上述のような有機基のいずれかで末端ブロックすることができ、又はあるいはシラノール（ヒドロキシ）末端ブロックすることができる。
【００１７】
ポリジオルガノシロキサンはこうした有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーとすることができる。例としては、とりわけ、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位のコポリマー並びにジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位のインターポリマーが挙げられる。分子構造も重要ではなく、例としては直鎖及び部分分岐直鎖構造が挙げられ、線状系がもっとも一般的である。
【００１８】
ジオルガノポリシロキサンガムの具体的な例としては：トリメチルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロックメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロック３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロック３，３，３−トリフルオロプロピルメチル−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックジメチルポリシロキサン：ジメチルビニルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックメチルフェニルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；及び少なくとも１つの末端基がジメチルヒドロキシシロキシである同様なコポリマーが挙げられる。
【００１９】
ジオルガノポリシロキサンガムはまた２つ以上のオルガノポリシロキサンの組み合わせで構成されていてもよい。
【００２０】
ジオルガノポリシロキサンガムの調製方法は周知であり、多くは市販されている。本シリコーン組成物に適した代表的な市販の製品としては：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６ガム及びＳＧＭ−３ガムが挙げられる。
【００２１】
ジオルガノポリシロキサンガムは（後述のような）担体流体に分散させ、粘液性シリコーン流体組成物を形成する。担体流体中のジオルガノポリシロキサンガムの濃度は変わり得る。担体流体中に分散させたジオルガノポリシロキサンガムの量は粘液性挙動を与えるのに十分な量でなければならない。しかしながら、一般的にはジオルガノポリシロキサンガムの濃度は１０〜５０重量パーセント、あるいは１５〜３５重量パーセントであるだろう。この量はジオルガノポリシロキサンガムの分子量に応じて変わるだろう。一般的には、ガムの分子量が６５０，０００ドルトンである場合、少なくとも２０重量パーセント、又はあるいはジオルガノポリシロキサンの分子量が２，０００，０００ドルトンである場合、少なくとも１４重量パーセントのガムが用いられる。
【００２２】
別の実施形態では、本粘液性シリコーン流体組成物中の成分として選択されるオルガノポリシロキサンはＱ分岐状オルガノポリシロキサンである。この実施形態の１つの態様では、Ｑ分岐状オルガノポリシロキサンは米国特許第６，８０６，３３９号に開示されるような分岐シロキサンから選択される。
【００２３】
本開示のこの態様による分岐シロキサンは：
ｉ）１個以上の、式（ＳｉＯ４／２）のＱ単位、及び、
ｉｉ）１５〜９９５個の、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２のＤ単位を含み、単位（ｉ）と（ｉｉ）とがいずれかの適当な組み合わせで結合でき、さらに、
ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含み、各Ｒａ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基及び１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３個のＲａ置換基はアルケニル又はアルキニル単位であり、各Ｒｂ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基及びメタクリレート基からなる群から選択される。
【００２４】
一般的には、脂肪族不飽和炭化水素基はアルケニル又はアルキニル基である。一般的には、Ｒａ置換基の少なくとも５０％はアルケニル基である。各アルケニル基はビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル及びへキセニル基から選択することができるが、一般的にはビニル（ｖｉ）及びへキセニル（ｈｅｘ）基から選択される。
【００２５】
分岐シロキサンは４個の（Ｒｂ２ＳｉＯ２／２）ｎ鎖に結合した少なくとも１個のＱ単位を含み、例えば下式を有することができる。
【化２】
式中、各ｎは独立して１〜５００である。Ｒｂ置換基はアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であるが、一般的にはメチル基である。よって、分岐シロキサン中に式ＳｉＯ４／２の単一単位のみが存在する場合、分岐シロキサンは実質的には以下の式を有することができ、式中、各ｎは独立して１〜５００であり、あるいはｎは９５〜５００、又はあるいは２５０〜３００である。
【化３】
【００２６】
別の実施形態では、粘液性シリコーン流体組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは、本明細書に参照により組み入れる国際特許第２００６／１０６３６２号に教示されるような技術により調製されたオルガノポリシロキサンのような、高ＭＷを有するＴ又はＱ分岐状オルガノポリシロキサンである。よって、オルガノポリシロキサンは：
ｉ）縮合性基を含むシロキサン含有モノマー及び／又はオリゴマーのオルガノポリシロキサン及び／又は有機系希釈材料、適切な触媒並びに任意の末端ブロッキング剤の存在下での共縮合によるオルガノポリシロキサン含有ポリマーを調製するステップと、
ｉｉ）クエンチングが必要な場合、重合プロセスと、
によって得ることができ、希釈材料は得られる希釈オルガノポリシロキサン中に実質的に保持される。
【００２７】
オルガノシロキサン含有ポリマーは、１分子当たり複数のオルガノポリシロキサン基を含むポリマーを意味することを意図し、ポリマー鎖中にオルガノポリシロキサン基のみを実質的に含有するポリマー又は骨格が鎖中にオルガノポリシロキサン基及び例えば有機ポリマー基の両方を含有するポリマーを含むことを意図している。
【００２８】
共縮合（別名、縮合重合）は、水、アンモニア又はメタノール等のような低分子量副生成物の除去を伴う複数のモノマー及び／又はオリゴマーの重合である。
【００２９】
共縮合型重合反応はもっとも一般的には、例えば水又はメタノール等の放出と相互作用することができるヒドロキシル及び／又は加水分解性末端基を有する化合物の相互作用に関連している。
【００３０】
よって、Ｔ又はＱ分岐状オルガノポリシロキサンは、
ｉ）縮合重合を行うことができる少なくとも１個のヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン、
ｉｉ）式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４のアルコキシシラン
の少なくとも１つの炭化水素溶媒又はシリコーン流体の存在下での、縮合重合によって得ることができ、重合は少なくとも１つの縮合触媒の添加により、及び混合物を３０℃〜１１０℃の温度で維持することにより促進される。
【００３１】
ポリオルガノシロキサンｉ）は線状、実質的に線状、又は分岐であってもよい。いくつかの態様では、反応性ヒドロキシル基を有する線状又は実質的に線状の低分子量／低粘度ポリオルガノシロキサンが縮合重合の出発材料として用いられる。例えば、こうしたポリオルガノシロキサンは一般的には式（１）：
（１）Ｒ１Ｏ［Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ］ｘＨ
により特徴づけることができ、式中、各Ｒは独立して水素原子、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル又は置換アルキル基、１〜８個の炭素原子を含有するアリール又は置換アリール基から選択され、ｘは少なくとも２の値を有する整数である。特定の態様では、ｘは２〜５００の範囲内の値を有する整数である。他の態様では、ｘは３〜１００の範囲内の値を有する整数である。追加の態様では、ｘは５０〜８０の範囲内の値を有する整数である。Ｒの例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロブチルエチル、フェニルエチル、クロロプロピル、フルオロプロピル、ビニル、及びフェニルが挙げられる。
【００３２】
アルコキシシランｉｉ）はそれぞれＲ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４を有するトリアルコキシシラン又はテトラアルコキシランであってもよい。Ｒ’は有機基、あるいは炭化水素、又はあるいはアルキル基であってもよい。Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル基である。この実施形態において有用なトリアルコキシシランの代表的、非限定的な例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、及び対応するエトキシシランが挙げられる。テトラアルコキシシランの代表的、非限定的な例としては、テトラメトキシシラン、及びテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）が挙げられる。
【００３３】
縮合反応に用いられる成分ｉ）及びｉｉ）の量は異なり得る。とくに、添加されるアルコキシシランの量は、得られるオルガノポリシロキサン中に十分な分岐をもたらし、粘液性レオロジーをもたらす程度である。一般的には、ｉ）のｉｉ）に対する重量比は１００／１〜１０／１と変化する。
【００３４】
いずれかの適切な縮合重合反応経路はシリコーンポリマーの形成に用いることができる。同様に、当技術分野において知られるいずれかの適切な縮合触媒はシロキサン出発材料と混合し、重合を促進することができる。特定の態様では、プロトン酸、ルイス酸及び塩基、有機酸及び塩基、並びに無機酸及び塩基が用いられる。例えば、ＢＦ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、及びＺｎＢｒ２を用いることができる。あるいは、一般式ＲＳＯ３Ｈを有するもののような有機酸を用いることができ、式中、Ｒは６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、ヘキシル又はドデシル基）、アリール基（例えば、フェニル基）、又はアルカリル基（例えば、ドデシルベンジル）を表す。他の縮合特異的触媒としては、これらに限定されないが、ｎ−ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、ルビジウム又はセシウムのカルボン酸塩、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム又はストロンチウムの水酸化物、及びＸがハロゲン原子を表し、ｚが１〜６の整数である、一般式［Ｘ（ＰＸ２＝Ｎ）ｚＰＸ３］＋を有するハロゲン化ホスホニトリルイオン系触媒が挙げられる。特定の態様では、［ＰＣｌ３−Ｎ＝ＰＣｌ２＝Ｎ−Ｃｌ３］＋ＰＣｌ６−が用いられる触媒である。
【００３５】
一般的には、存在する触媒の量はポリオルガノシロキサンの重量に対して２重量ｐｐｍ〜３００重量ｐｐｍである。
【００３６】
当業者であれば、縮合重合が副生成物として水の生成を含むことを理解するだろう。本発明の特定の態様では、縮合中に形成された水を除去することが必要であってもなくてもよい。いくつかの態様では、水の除去は必要であり、縮合重合中又は後かつ中和前に行われる。水の除去方法は当技術分野において知られている。
【００３７】
特定の態様では、選択される触媒、所望の反応生成物及びそれらの特性、並びに任意の末端ブロッキング剤及び／又は他の任意の添加剤の存在は、どのように反応温度が選択されるかに影響を及ぼし得る。いくつかの態様では、縮合重合は３０℃〜１１０℃の温度で行われる。
【００３８】
別の実施形態では、粘液性シリコーン流体組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは：
Ａ）その分子中に少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサン
Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物
Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び
Ｄ）任意で、モノ末端脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物
の反応からの高度に分岐したオルガノポリシロキサンである。本開示の粘液性シリコーン流体組成物を調製するのにとくに有用な高度に分岐したオルガノポリシロキサンは、本明細書に参照により組み入れる米国特許第７，４３２，３３８号、第７，４２９，６３６号、及び第７，３７８，４８２号に記載されるものである。
【００３９】
本開示の高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するのに用いられる成分（Ａ）は、その分子中に少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサンである。Ａ）オルガノ水素シロキサンのシクロシロキサン環は二価有機若しくはシロキサン基、又はこれらの組み合わせにより結合している。二価結合基はＹ及びＧであるシクロシロキサンと表すことができる。よって、本発明のオルガノ水素シロキサンは一般式Ｇ−［Ｙ−Ｇ］ａにより表すことができ、式中、Ｇは上述のようなシクロシロキサンであり、Ｙは二価有機、シロキサン、ポリオキシアルキレン基、又はこれらの組み合わせであり、下付き文字ａは０より大きい。
【００４０】
Ｙが二価有機基である場合、脂肪族又は芳香族構造として、１〜３０個の炭素原子を含有する二価炭化水素であってもよく、分岐又は非分岐であってもよい。あるいは、Ｙは２〜２０個の炭素、又はあるいは４〜１２個の炭素を含有するアルキレン基とすることができる。
【００４１】
Ｙが二価有機基である場合、ポリオキシアルキレン基のような有機ポリマーから選択することもできる。
【００４２】
Ｙがシロキサン基である場合、Ｒ５と表される、少なくとも２個の二価炭化水素基を含有するいずれかのオルガノポリシロキサンから選択することができる。よって、シロキサン結合基は少なくとも２個の平均式Ｒ５ＲｍＳｉＯ（４−ｍ）／２により表されるシロキサン単位を含むいずれかのオルガノポリシロキサンとすることができ、式中、
Ｒは有機基であり、Ｒ５は二価炭化水素であり、ｍは０〜３である。
前記Ｒ５基はオルガノポリシロキサン分子中のいずれかのモノ、ジ、又はトリシロキシ単位、例えば（Ｒ５Ｒ２ＳｉＯ０．５）、（Ｒ５ＲＳｉＯ）、又は（Ｒ５ＳｉＯ１．５）上、並びに（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位のようなＲ５置換基を含有しない他のシロキシ単位と組み合わせて存在することができ、式中、Ｒは独立していずれかの有機基であるが、ただし、オルガノポリシロキサン中に少なくとも２個のＲ５置換基がある。代表的なＲ５基としては：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、へキシレン、及び同様のホモログが挙げられる。あるいは、Ｒ５はエチレンである。
【００４３】
シロキサン結合基として適したこうしたシロキサン系構造の代表的、非限定的な例としては：
（Ｒ２Ｒ５ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ５ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ５ＲＳｉＯ）ｙ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ５ＲＳｉＯ）ｙ（ＲＳｉＯ１．５）ｚ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
が挙げられ、式中、ｘ≧０であり、ｙ≧２であり、ｚ≧０である。
【００４４】
少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサン（成分Ａ）は、
ａ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンと、
ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物又は化合物の混合物と、
のヒドロシリル化反応によって調製することができる。
【００４５】
シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサン（ａ）は、いずれかの数の（上で定義したような）シロキシ単位を含有することができるが、ただし、シクロシロキサン環上には少なくとも２個のＳｉＨ単位がある。例えば、環状シロキサンはいずれかの数のＭ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ、又はＴＨシロキシ単位を含むことができる。成分（Ａ）を調製するのに有用なこうしたオルガノ水素シクロシロキサンの代表的、非限定的な例は平均式ＤＨａＤｂを有し、式中、ａは≧１であり、ｂは≧０であり、ａ＋ｂ≧３である。あるいは、オルガノ水素シクロシロキサンは、ＤＨ４、ＤＨ５、ＤＨ６、又はこれらの混合物のような、式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有するものから選択することができ、式中、ｇは３〜８である。
【００４６】
その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する適切な化合物については、成分Ｂ）として後述する。
【００４７】
オルガノ水素シロキサン及び不飽和化合物を含むヒドロシリル化反応については周知である。当技術分野において知られるいずれかの適切なヒドロシリル化触媒を用いることができ、又はあるいは成分Ｃ）として後述するものから選択することができる。既知のヒドロシリル化技術及び反応のいずれかを用い、ｉ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンから成分Ａ）及び、Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物又は化合物の混合物を調製することができる。一方、反応はその分子中にシクロシロキサン環を含有する少なくとも２個のＳｉＨを有するオルガノ水素シロキサンをもたらすような方法で行われる。
【００４８】
よって、本開示の成分Ａは１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子、あるいは１分子当たり少なくとも４個のケイ素結合水素原子、又はあるいは１分子当たり少なくとも６個のケイ素結合水素原子を含有する。これは、ヒドロシリル化反応において、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有する化合物に対してモル過剰のａ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンを用いることにより達成することができる。モル過剰はＳｉＨ単位の不飽和基に対するモル比として表すことができ、こうした比は２／１〜８／１、選択的には２／１〜６／１、又は、選択的には３／１〜４／１の範囲内とすることができる。
【００４９】
あるいは、成分Ａ）として有用なオルガノ水素シロキサンは、適切なオルガノ水素シロキサンのその教示について本明細書に参照により組み入れる国際特許第０３／０９３３４９号において教示されるオルガノ水素シロキサンのいずれかから選択することができる。
【００５０】
本開示の高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するのに用いられる成分（Ｂ）は、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、又は化合物のいずれかの混合物である。化合物はいずれかのジエン、ジイン又はエン−イン化合物であってもよい。ジエン、ジイン又はエン−イン化合物は、分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基があり、基間にいくらかの隙間がある（ポリマー化合物を含む）化合物である。一般的には、不飽和基は化合物の末端、又はポリマー化合物の一部である場合側鎖にある。末端又は側鎖不飽和基を含有する化合物は式Ｒ６−Ｙ−Ｒ６により表すことができ、式中、Ｒ６は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｙは二価有機若しくはシロキサン基又はこれらの組み合わせである。一般的には、Ｒ６はＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）４−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−又はＣＨ≡Ｃ−、並びにＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−、及びＨＣ≡Ｃ（ＣＨ３）−のような同様の置換不飽和基である。
【００５１】
成分Ｂ）として式Ｒ６−Ｙ−Ｒ６を有する化合物は、Ｙの選択に応じて「有機」、「炭化水素」、「有機ポリマー」、「ポリエーテル」若しくは「シロキサン」、又はこれらの組み合わせとみなすことができる。Ｙは二価炭化水素、シロキサン、ポリオキシアルキレン、ポリアルキレン、ポリイソアルキレン、炭化水素−シリコーンコポリマー、又はこれらの混合物であってもよい。
【００５２】
１つの実施形態では、成分（Ｂ）は、本明細書において（Ｂ１）と表される、式Ｒ６−Ｙ１−Ｒ６を有する有機化合物から選択され、式中、Ｒ６は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族基であり、Ｙ１は二価炭化水素である。二価炭化水素Ｙ１は、脂肪族又は芳香族構造として、１〜３０個の炭素を含有することができ、分岐又は非分岐であってもよい。あるいは、Ｂ１中の結合基Ｙ１は１〜１２個の炭素を含有するアルキレン基であってもよい。成分（Ｂ１）は１〜３０個の炭素を含有するα，ω−不飽和アルケン又はアルキン、及びこれらの混合物から選択することができる。成分（Ｂ１）の例としては、これらに限定されないが、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、１，１９−エイコサジエン、１，３−ブタジイン、１，５−ヘキサジイン（ジプロパルギル）、及び１−ヘキセン−５−インを挙げることができる。
【００５３】
別の実施形態では、成分（Ｂ）はＲ６−Ｙ２−Ｒ６化合物から選択され、Ｙ２は本明細書では（Ｂ２）と表されるシロキサンである。Ｙ２シロキサン基はＲ６と表される脂肪族不飽和を有する少なくとも２個の有機基に結合し、Ｒ６−Ｙ２−Ｒ６構造を形成するいずれかのオルガノポリシロキサンから選択することができる。よって、成分（Ｂ２）は、平均式Ｒ５ＲｍＳｉＯ（４−ｍ）／２により表される少なくとも２個のシロキサン単位を含むいずれかのオルガノポリシロキサン、及びその混合物とすることができ、式中、
Ｒは有機基であり、Ｒ６は上で定義したような一価不飽和脂肪族基であり、ｍは０〜３である。
【００５４】
Ｒ６基はオルガノポリシロキサン分子、例えば（Ｒ６Ｒ２ＳｉＯ０．５）、（Ｒ６ＲＳｉＯ）、又は（Ｒ６ＳｉＯ１．５）中のいずれかのモノ、ジ又はトリシロキシ単位上、並びに（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位のようなＲ６置換基を含有しない他のシロキシ単位と組み合わせて存在することができ、式中、Ｒは独立していずれかの有機基、あるいは１〜３０個の炭素を含有する炭化水素、あるいは１〜３０個の炭素を含有するアルキル基、又はあるいはメチルであるが、ただし、オルガノポリシロキサン中には少なくとも２個のＲ６置換基がある。
【００５５】
成分（Ｂ２）として適したこうしたシロキサン系Ｒ６−Ｙ２−Ｒ６構造の代表的、非限定的な例としては：
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（ＲＳｉＯ１．５）ｚ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
が挙げられ、式中、ｗ≧０であり、ｘ≧０であり、ｙ≧２であり、ｚは≧０であり、Ｒは有機基であり、Ｒ６は一価不飽和脂肪族炭化水素基である。
【００５６】
Ｂ２は、平均式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘＳｉ（Ｍｅ）２ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）４−（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘＳｉ（Ｍｅ２）−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２
Ｍｅ３ＳｉＯ［（Ｍｅ）２ＳｉＯ］ｘ［ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）ＳｉＯ］ｙＳｉＭｅ３
を有するもののような、ビニル官能性ポリジメチルシロキサン（ビニルシロキサン）又はヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサン（へキセニルシロキサン）から選択することができ、式中、
ｘ≧０、あるいはｘは０〜２００であり、あるいはｘは１０〜１５０であり、
ｙ≧２、あるいはｙは２〜５０であり、あるいはｙは２〜１０である。
ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られ、多く市販されている。
【００５７】
成分（Ｃ）は一般的にはヒドロシリル化反応に用いられるいずれかの触媒を含む。白金族金属含有触媒を用いることが好ましい。「白金族」により、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金並びにこれらの錯体を意味する。本発明の組成物を調製するのに有用な白金族金属含有触媒は、それぞれこうした錯体及びそれらの調製を示すため本明細書に参照により組み入れる、Ｗｉｌｌｉｎｇの米国特許第３，４１９，５９３号、及びＢｒｏｗｎ他の米国特許第５，１７５，３２５号により記載されるように調製される白金錯体である。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、すべて有用な白金族金属含有触媒及びそれらの調製方法を示すため本明細書に参照により組み入れる、Ｌｅｅ他、米国特許第３，９８９，６６８号；Ｃｈａｎｇ他、米国特許第５，０３６，１１７号；Ａｓｈｂｙ、米国特許第３，１５９，６０１号；Ｌａｍｏｒｅａｕｘ、米国特許第３，２２０，９７２号；Ｃｈａｌｋ他、米国特許第３，２９６，２９１号；Ｍｏｄｉｃ、米国特許第３，５１６，９４６号；Ｋａｒｓｔｅｄｔ、米国特許第３，８１４，７３０号；及びＣｈａｎｄｒａ他、米国特許第３，９２８，６２９号に見ることができる。白金含有触媒は白金金属、シリカゲル若しくは粉末木炭のような担体上に堆積させた白金金属、又は白金族金属の化合物若しくは錯体とすることができる。好適な白金含有触媒としては、六水和物形態若しくは無水物形態の塩化白金酸、及び／又は塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させるステップを含む方法により得られる白金含有触媒、又はＣＯＤが１，５−シクロオクタジエンであり、Ｍｅがメチルである（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ２）２のような、２００１年１２月７日出願の米国特許出願第１０／０１７２２９号に記載されるようなアルケン−白金−シリル錯体が挙げられる。これらのアルケン−白金−シリル錯体は、例えば０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を０．０４５モルのＣＯＤ及び０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ２と混合することにより、調製することができる。
【００５８】
触媒の適当な量は用いる特定の触媒によって決まるだろう。白金触媒は組成物中の総固体重量パーセント（すべての非溶媒成分）に対して１００万分の少なくとも２部（ｐｐｍ）、好適には４〜２００ｐｐｍの白金をもたらすのに十分な量で存在していなければならない。白金は同じ基準で４〜１５０重量ｐｐｍの白金をもたらすのに十分な量で存在することが極めて好ましい。触媒は単一種として又は２つ以上の異なる種の混合物として添加することができる。
【００５９】
任意の成分Ｄ）はモノ末端脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物である。任意の成分Ｄ）はＤ’）１個の末端不飽和脂肪族炭化水素基を有する６〜３０個の炭素を含有する炭化水素、及び／又は成分Ｄ”）１個の末端不飽和脂肪族基を有するポリオキシアルキレンから選択することができる。
【００６０】
成分Ｄ）の添加は高度に分岐したオルガノポリシロキサンの得られる化学的及び物理的特性を変えることができる。例えば、Ｄ’の選択は炭化水素基の高度に分岐したオルガノポリシロキサンへの添加をもたらし、よってより疎水性な特性を高度に分岐したオルガノポリシロキサンに添加するだろう。反対に、エチレンオキシド単位の大部分を有するポリオキシアルキレンの選択は向上した親水性を有する高度に分岐したオルガノポリシロキサンをもたらすだろう。
【００６１】
Ｄ’又はＤ”中の不飽和脂肪族炭化水素基はアルケニル又はアルキニル基とすることができる。アルケニル基の代表的、非限定的な例は以下の構造：Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−により示される。アルキニル基の代表的、非限定的な例は以下の構造：ＨＣ≡Ｃ−、ＨＣ≡ＣＣＨ２−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２−、及びＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２−により示される。
【００６２】
成分Ｄ’）、１個の末端不飽和脂肪族基を有する６〜３０個の炭素を含有する炭化水素は、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−デカデセン、及び同様のホモログのようなα−オレフィンから選択することができる。成分Ｄ’）はα−メチルスチレンのようなアリール含有炭化水素から選択することもできる。
【００６３】
成分Ｄ”）は平均式Ｒ７Ｏ−［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｅ］−Ｒ８を有するポリオキシアルキレンから選択することができる。
ここで、Ｒ７は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、ｃ’は０〜１００であり、ｄ’は０〜１００であり、ｅは０〜１００であるが、ただし、ｃ’、ｄ’、及びｅの合計は＞０である。
Ｒ８は水素、アシル基、又は１〜８個の炭素を含有する一価炭化水素基である。成分Ｄ”）として有用なポリオキシアルキレンの代表的、非限定的な例としては：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＣ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
が挙げられ、式中、ｃ’及びｄ’は上で定義したとおりである。
【００６４】
ポリエーテルは、そのポリエーテルの教示について本明細書に参照により組み入れる米国特許第６，９８７，１５７号に記載されるものから選択することもできる。
【００６５】
成分Ｄ’又はＤ”はシリコーン有機エラストマーに、形成中に添加（すなわち、第１反応（例えば、成分Ｂ）とさらに反応させる前に、成分Ａ）のＳｉＨ基の一部をＣ）及びＤ）と反応させる）において成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）と同時に反応させる）、又はその後ＳｉＨ分（例えば、シリコーン有機エラストマー上に存在する未反応ＳｉＨ単位）を有する形成されたシリコーン有機エラストマーに添加することができる。
【００６６】
ヒドロシリル化反応に用いられる成分Ｄ’又はＤ”の量は変わり得るが、ただし、成分Ｂ）及びＤ）からの反応中に存在する総脂肪族不飽和基のモル量は、成分Ａ）のＳｉＨ単位の成分Ｂ）及びＤ）の脂肪族不飽和基に対するモル比が１０／１〜１／１０の範囲内となる程度である。
【００６７】
さらに別の実施形態では、高度に分岐したオルガノポリシロキサンは、
ａ’）ｇが３〜８である式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有するオルガノ水素シクロシロキサン、及び
ｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサン
をヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることにより調製され、反応中のビニルのＳｉＨに対するモル比は０．９／１〜１．２／１である。この実施形態では、オルガノ水素シクロシロキサンをビニル末端ポリジメチルシロキサンとヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる。この反応は高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するための上述したものと同様である。このようなものとして、ヒドロシリル化触媒は成分Ｃ）として上述したもののいずれかであってもよい。同様の反応条件を用いることができる。一般的には、ヒドロシリル化反応は（後述するような）担体流体において行われる。
【００６８】
この実施形態において有用なオルガノ水素シクロシロキサンは式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有し、式中、ｇは３〜８であり、あるいはｇは４〜６であり、又はあるいはｇは４である。ビニル末端ポリジメチルシロキサンは平均式（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｄｐＳｉＭｅ２（ＣＨ＝ＣＨ２）を有するものから選択することができ、式中、ｄｐは重合度である。１つの実施形態では、ｄｐは少なくとも４０００であり、あるいは、少なくとも６０００であり、又はあるいは少なくとも９０００である。
【００６９】
成分ｂ’）は、平均式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）２ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）４−（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）２−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２
を有するもののような、ビニル官能性末端ブロックポリジメチルシロキサン（ビニルシロキサン）又はヘキセニル官能性末端ブロックポリジメチルシロキサン（へキセニルシロキサン）から選択することができ、式中、Ｍｅはメチルであり、ｘ’≧５０である。
【００７０】
ビニル又はヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られ、多く市販されている。代表的、非限定的な例としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）流体：ＳＦＤ １２８、ＤＣ４−２７６４、ＤＣ２−７８９１、ＤＣ２−７７５４、ＤＣ２−７８９１、ＤＣ２−７４６３、ＳＦＤ−１１７、ＳＦＤ−１１９、ＳＦＤ １２０、ＳＦＤ １２９、ＤＣ ５−８７０９、ＬＶ、２−７０３８、ＤＣ ２−７８９２、２−７２８７、２−７４６３、及びジへキセニル末端ＤＣ７６９２、ＤＣ７６９７（ミシガン州ミッドランド、ダウコーニングコーポレーション）が挙げられる。
【００７１】
１つの実施形態では、ビニル末端ポリジメチルシロキサンはポリジメチルシロキサンガムから選択される。本明細書において用いるポリジメチルシロキサンガムは主にＤシロキシ単位を含むオルガノポリシロキサンであり、シリコーン流体組成物に粘液性挙動を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムは２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、又はあるいは２５℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムの分子量は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法９２６により測定されるように、少なくとも４０のウィリアムス可塑度を与えるのに十分である。一般的には、可塑度は４０〜２００、又はあるいは５０〜１５０でなければならない。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムの分子量は少なくとも６００，０００ドルトン、あるいは少なくとも１，０００，０００ドルトン、又はあるいは少なくとも２，０００，０００ドルトンである。
【００７２】
ポリジメチルシロキサンガムの調製方法は周知であり、多くは市販されている。本シリコーン組成物に適した代表的な市販製品としては：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６ガム及びＳＧＭ−３ガムが挙げられる。
【００７３】
ａ’）オルガノ水素シクロシロキサン及びｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサンの量は変わり得るが、一般的には０．９／１〜１．２／１、又はあるいは０．９５／１〜１．１／１であるビニルのＳｉＨに対するモル比をもたらす程度である。用いられるａ’及びｂ’の総量は少なくとも５重量％、あるいは少なくとも１０重量％、又はあるいは少なくとも２０重量％の固体含有量をもたらす程度である。
【００７４】
（担体流体）
上述のようなオルガノポリシロキサンは任意の担体流体に分散させることができる。適切な担体流体としては、線状及び環状両方のシリコーン、有機油、有機溶媒並びにこれらの混合物が挙げられる。溶媒の具体例は、この目的のため本明細書に参照により組み入れる米国特許第６，２００，５８１号に見ることができる。
【００７５】
一般的には、担体流体は２５℃で１〜１，０００ｍｍ２／秒の範囲内の粘度を有する低粘度シリコーン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、又は揮発性メチルエチルシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンである。
【００７６】
有機溶媒の例としては、これらに限定的されないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル及び芳香族ハロゲン化物を挙げることができる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｃ１１〜Ｃ１３）、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ（Ｃ１１〜Ｃ１２）、水素化ポリデセンを挙げることができる。エーテル及びエステルとしては、ネオペンタン酸イソデシル、ヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸グリコール、炭酸ジカプリルイル、炭酸ジエチルヘキシル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エトキシプロピオン酸エチル−３、ネオペンタン酸トリデシル、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ネオペンタン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ジカプロン酸／ジカプリン酸プロピレングリコール、及びパルミチン酸オクチルが挙げられる。独立化合物として又は担体流体の成分として適切な追加の有機担体流体としては、脂肪、油、脂肪酸、及び脂肪アルコールが挙げられる。
【００７７】
担体流体の量は、オルガノポリシロキサンを含有するシリコーン流体組成物中に０〜９８重量パーセント、あるいは０．５〜９０重量パーセント、あるいは５〜８０重量パーセントの担体流体が存在する程度である。
【００７８】
上述のようなシリコーン粘液性流体組成物はエマルジョンとして提供することができる。本明細書において用いられる「エマルジョン」は、水連続エマルジョン（例えば水中油型エマルジョン、又は水中シリコーン型エマルジョン）、油又はシリコーン連続エマルジョン（油中水型エマルジョン又はシリコーン中水型エマルジョン）、又は多重エマルジョン（水／油／水、油／水／油型、水／シリコーン／水、又はシリコーン／水／シリコーン）を含むことを意味する。形成されたシリコーン粘液性流体組成物は一般的な混合技術によりいずれかのタイプのエマルジョンに添加することができる。シリコーン粘液性流体組成物の混合をもたらし、エマルジョンを形成するのに必要な特別な要件又は条件はない。混合技術は、単純撹拌、均質化、音波振動、及び当技術分野において水性分散液中でベシクルの形成をもたらすことが知られる他の混合技術とすることができる。混合はバッチ、半連続、又は連続プロセスにおいて行うことができる。
【００７９】
エマルジョンを形成するために添加するシリコーン粘液性流体組成物の量は変化し得、限定されないが、その量は一般的には０．１／９９〜９９／０．１、あるいは１／９９〜９９／１のベシクル／エマルジョン重量比の範囲内とすることができる。
【００８０】
用いられるエマルジョンはシリコーン乳化剤を用いるｗ／ｏ、ｗ／ｓ、又は多重位相エマルジョンであってもよい。一般的には、このような製剤中のシリコーン中水乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。シリコーン系界面活性剤を用いてこうしたエマルジョンを形成することができ、当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）に記載されている。
【００８１】
エマルジョンが水中油型エマルジョンである場合、これらに限定されないが、当技術分野においてｏ／ｗエマルジョンを調製することが周知の非イオン性界面活性剤のような、エマルジョンを調製するために一般的に用いられる一般的な成分を含むことができる。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００８２】
（パーソナルケア製品組成物）
粘液性シリコーン流体組成物、又はそのエマルジョンはパーソナルケア製品に製剤することができる。本開示のパーソナルケア組成物はクリーム、ジェル、粉末、ペースト、又は自由に注入可能な液体の形態であってもよい。一般的には、こうした組成物は、室温で固体材料が組成物中に存在しない場合、簡易プロペラミキサー、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ逆回転ミキサー、又は均質化ミキサーを用いて室温で調製することができる。特別な装置又は処理条件は一般的には必要ない。作製する形態のタイプに応じて調製方法は異なるが、こうした方法は当技術分野において周知である。
【００８３】
パーソナルケア製品は塗布する体の部位について機能的、化粧品、治療薬、又はこれらの何らかの組み合わせであってもよい。こうした製品の従来の例としては、これらに限定されないが：発汗抑制剤及び体臭防止剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび又はしわ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、パーソナル及びフェイシャル洗剤、バスオイル、香料、コロン、サシェット、日焼け止め、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、ひげそり石鹸、ひげそり泡、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛料、縮毛矯正剤、ヘアスプレー、ムース、ジェル、パーマネント、脱毛剤、及びキューティクルコート、化粧品、カラー化粧品、ファンデーション、コンシーラー、チーク、リップスティック、アイライナー、マスカラ、油除去剤、カラー化粧品除去剤、及びパウダー、抗にきび剤、歯科衛生剤、抗生剤、治癒促進剤、栄養剤等を含む薬剤クリーム、ペースト又はスプレーが挙げられ、予防的及び／又は治療的であってもよい。一般的には、パーソナルケア製品は、これらに限定されないが、リキッド、リンス、ローション、クリーム、ペースト、ジェル、フォーム、ムース、軟膏、スプレー、エアロゾル、石鹸、スティック、軟質固体、固体ゲル、及びゲルを含む、いずれかの従来の形態における塗布を可能にする担体で製剤することができる。適切な担体を構成するものは当業者に容易に理解される。
【００８４】
本組成物はさまざまなパーソナル、ハウスホールド、及びヘルスケア用途に用いることができる。とくに、本発明の組成物は、米国特許第６，０５１，２１６号、第５，９１９，４４１号、第５，９８１，６８０号に教示されるようなパーソナルケア製品において；国際特許第２００４／０６０２７１号及び第２００４／０６０１０１号に開示されるような；国際特許第２００４／０６０２７６号に教示されるような日焼け止め組成物において；国際特許第０３／１０５８０１号に開示されるような、膜形成樹脂も含有する化粧品組成物において；米国特許出願公開第２００３／０２３５５５３号、第２００３／００７２７３０号、第２００３／０１７０１８８号、欧州特許第１，２６６，６４７号、第１，２６６，６４８号、第１，２６６，６５３号、国際特許第０３／１０５７８９号、第２００４／０００２４７号及び第０３／１０６６１４号において教示されるような化粧品組成物において；国際特許第２００４／０５４５２３号に教示されるものへの添加剤として；米国特許出願公開第２００４／０１８００３２号に教示されるような長持ちする化粧品組成物において；国際特許第２００４／０５４５２４号に記載されるような透明又は半透明のケア及び／又はメークアップ組成物において用いることができ、これらのすべては本明細書に参照により組み入れる。
【００８５】
本発明による組成物は、それらを人体、例えば皮膚又は毛髪に塗布器、ブラシを用いてに塗布する、手で塗布する、それらをかける及び／又は場合によっては体に擦り込む又は揉み込むような、標準的な方法により用いることができる。例えばカラー化粧品の除去方法も、洗い流し、拭き取り、引き剥がし等を含む、周知の標準的な方法である。皮膚上への使用について、本発明による組成物は例えば皮膚をコンディショニングするための従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の組成物は皮膚に塗布される。このような効果的な量は一般的には１ｍｇ／ｃｍ２〜３ｍｇ／ｃｍ２の範囲内である。皮膚への塗布は一般的には組成物を皮膚中に入れ込むことを含む。皮膚へ塗布するこの方法は、皮膚を効果的な量の組成物と接触させるステップ、及びその後組成物を皮膚中に擦り込むステップを含む。これらのステップは所望の利点を達成する所望の回数繰り返すことができる。
【００８６】
本発明による組成物の毛髪上への使用は毛髪をコンディショニングする従来の方法を用いることができる。毛髪をコンディショニングするための組成物の効果的な量を毛髪に塗布する。こうした効果的な量は一般的には１ｇ〜５０ｇ、好適には１ｇ〜２０ｇの範囲内である。毛髪への塗布は一般的には組成物を毛髪に入れ込むことを含み、毛髪のほとんど又はすべてを組成物と接触させる。毛髪をコンディショニングするこの方法は、効果的な量のヘアケア組成物を毛髪に塗布するステップ、及びその後組成物を毛髪に入れ込むステップを含む。これらのステップは所望のコンディショニング上の利点を達成する所望の回数繰り返すことができる。
【００８７】
粘液性シリコーン流体に加えてパーソナルケア組成物に製剤することができる添加剤の非限定的な例としては：追加シリコーン、抗酸化剤、洗浄剤、着色剤、追加コンディショニング剤、沈着剤、電解質、皮膚軟化剤及び油、剥離剤、増泡剤、芳香剤、保湿剤、密封剤、殺シラミ剤、ｐＨ調節剤、顔料、防腐剤、殺生物剤、他の溶媒、安定剤、日焼け止め剤、懸濁剤、日焼け剤、他の界面活性剤、増粘剤、ビタミン、植物、ワックス、レオロジー変性剤、ふけ防止剤、抗にきび剤、抗虫歯剤及び治癒促進剤が挙げられる。
【００８８】
シャンプー又は洗剤のようなパーソナルケア組成物は少なくとも１つのアニオン性洗浄用界面活性剤を含有することができる。これは一般的にはシャンプー製剤に用いられる周知のアニオン性洗浄用界面活性剤のいずれかとすることができる。これらのアニオン性洗浄用界面活性剤は本発明のシャンプー組成物において洗浄剤及び発泡剤として機能する。アニオン性洗浄用界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、オレイルイセチオン酸ナトリウムのようなスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、パルミトニトリルスルホネートのような脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム又はラウリル硫酸トリエタノールアミンのような硫酸アルカリ金属アルキル、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウムのような８個以上の炭素原子のアルキル基を有する硫酸エーテル、８個以上の炭素原子の１個以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩が挙げられる。好適には、洗浄用界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、及びラウリルエーテル硫酸アンモニウムからなる群から選択される。アニオン性洗浄用界面活性剤は本発明のシャンプー組成物に組成物の総重量に対して５〜５０重量％、好適には５〜２５重量％の量で存在する。
【００８９】
パーソナルケア組成物は少なくとも１つのカチオン性沈着助剤、好適にはカチオン性沈着ポリマーを含有することができる。カチオン性沈着助剤は一般的には０．００１〜５重量％、好適には０．０１〜１重量％、より好適には０．０２〜０．５重量％のレベルで存在するだろう。ポリマーはホモポリマーであってもよく、又は２つ以上のタイプのモノマーから形成することができる。ポリマーの分子量は一般的には５，０００〜１０，０００，０００、一般的には少なくとも１０，０００、好適には１００，０００〜２，０００，０００の範囲内であるだろう。ポリマーは第４級アンモニウム又はプロトン化アミノ基、又はこれらの混合物のようなカチオン性窒素含有基を有するだろう。カチオン性電荷密度は少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ、好適には０．８より高い必要があることが見出された。カチオン性電荷密度は４ｍｅｑ／ｇを超えてはならず、好適には３ｍｅｑ／ｇ未満、より好適には２ｍｅｑ／ｇ未満である。電荷密度はケルダール法を用いて測定することができ、所望の使用ｐＨで上記範囲内でなければならず、一般的には３〜９、好適には４〜８であるだろう。カチオン性窒素含有基は一般的にはカチオン性沈着ポリマーの総モノマー単位の画分上の置換基として存在するだろう。よって、ポリマーがホモポリマーでない場合、スペーサー非カチオン性モノマー単位を含有することができる。こうしたポリマーはＣＴＦＡ化粧品成分要覧第３版に記載される。適切なカチオン性沈着助剤としては、例えば、カチオン性アミン又は第４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン並びにビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキル及びジアルキル置換モノマーは好適にはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好適にはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適切なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールが挙げられる。カチオン性アミンは、組成物の特定の種及びｐＨに応じて第１級、第２級又は第３級アミンとすることができる。一般的には、第２級及び第３級アミン、とくに第３級が好ましい。アミン置換ビニルモノマー及びアミンをアミン形態で重合した後、４級化によりアンモニウムに変換することができる。適切なカチオン性アミノ及び第４級アンモニウムモノマーとしては、例えば、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアルキル第４級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、並びにピリジニウム、イミダゾリウム、及び４級化ピロリジン、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジウム、アルキルビニルピロリジン塩のような環状カチオン性窒素含有環を有するビニル第４級アンモニウムモノマーが挙げられる。これらのモノマーのアルキル部分は好適にはＣ，−Ｃ．，アルキル、より好適にはＣ、及びＣ２アルキルのような低アルキルである。本明細書に用いられる適切なアミン置換ビニルモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、及びジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが挙げられ、アルキル基は好適にはＣ，−Ｃ，ヒドロカルビル、より好適にはＣ，−Ｃ，，アルキルである。カチオン性沈着助剤は、アミン及び／又は第４級アンモニウム置換モノマー及び／又は相溶性スペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。適切なカチオン性沈着助剤としては、例えば：ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州パーシッパニー）から商品名ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えば、ＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ ３７０）で市販されるもののような（当業界において米国化粧品協会、「ＣＴＦＡ」によりポリクオタニウム−１６と称される）１−ビニル−２−ピロリジン及び１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩）のコポリマー；Ｇａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国ニュージャージー州ウェイン）から商品名ＧＡＦＱＵＡＴ（例えば、ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ）で市販されるもののような（当業界においてＣＴＦＡによりポリクオタニウム−１１と称される）１−ビニル−２−ピロリジン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー；例えば、それぞれ当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７と称されるジメチルジアリルアンモニウム塩化物ホモポリマー並びにアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウム塩化物のコポリマーを含む、カチオン性ジアリル第４級アンモニウム含有ポリマー；米国特許第４，００９，２５６号に記載されるような、３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩；並びに我々の同時係属の英国特許出願第９４０３１５６．４号（国際特許第９５／２２３１１号）に記載されるようなカチオン性ポリアクリルアミドが挙げられる。用いることができる他のカチオン性沈着助剤としては、カチオン性セルロース誘導体及びカチオン性デンプン誘導体のようなポリサッカリドポリマーが挙げられる。本発明の組成物に用いるのに適したカチオン性ポリサッカリドポリマー材料としては、式：Ａ−Ｏ（Ｒ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｘ−）を有するものが挙げられ、式中、Ａはデンプン又はセルロースアンヒドログルコース残基のようなアンヒドログルコース残基であり、Ｒはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、若しくはヒドロキシアルキレン基、又はこれらの組み合わせであり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立して各基が最大１８個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、又はアルコキシアリール基であり、各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１Ｒ２Ｒ３中の炭素原子の合計）は好適には２０以下であり、Ｘは上で記載したような、アニオン性対イオンである。カチオン性セルロースは、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と称される、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩のような、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州エジソン）からポリマーのそれらのＰｏｌｙｍｅｒ ｉＲ（商標）及びＬＲ（商標）シリーズで市販される。別のタイプのカチオン性セルロースとしては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と称される、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州エジソン）から商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００で市販されている。用いることができる他のカチオン性沈着助剤としては、（Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．からそのＪａｇｕａｒ商標シリーズで市販される）グアーヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物のようなカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。他の材料としては、（例えば、本明細書に参照により組み入れる、米国特許第３，９６２，４１８号に記載されるような）第４級窒素含有セルロースエーテル、並びに（例えば、本明細書に参照により組み入れる、米国特許第３，９５８，５８１号に記載されるような）エーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーが挙げられる。
【００９０】
パーソナルケア組成物は増泡剤を含有することができる。増泡剤は、泡の崩壊を遅延させる泡安定剤に対して、システムから界面活性剤の一定モル濃度で得られる泡の量を増加させる作用剤である。泡構築は増泡に効果的な量の増泡剤を水性媒体に添加することによりもたらされる。増泡剤は好適には脂肪酸アルカノールアミド及びアミンオキシドからなる群から選択される。脂肪酸アルカノールアミドの例としては、イソステアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド、リノレン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ココナツ脂肪酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、及びラウリン酸モノイソプロパノールアミドが挙げられる。アミンオキシドの例としては、Ｎ−ココジメチルアミンオキシド、Ｎ−ラウリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−ミリスチルジメチルアミンオキシド、Ｎ−ステアリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−コカミドプロピルジメチルアミンオキシド、Ｎ−タローアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）Ｃ１２〜１５アルコキシプロピルアミンオキシドが挙げられる。好適には、増泡剤は、ラウリル酸ジエタノールアミド、Ｎ−ラウリルジメチルアミンオキシド、ココナツ酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、及びオレイン酸ジエタノールアミドからなる群から選択される。増泡剤は好適には本発明のシャンプー組成物中に組成物の総重量に対して１〜１５重量％、より好適には２〜１０重量％の量で存在する。組成物は泡立て性能を向上させるためポリアルキレングリコールをさらに含むことができる。シャンプー組成物中のポリアルキレングリコールの濃度は組成物の０．０１〜５重量％、好適には０．０５〜３重量％、より好適には０．１〜２重量％の範囲とすることができる。任意のポリアルキレングリコールは一般式：Ｈ（ＯＣＨ２ＣＲＨ）ｎ−ＯＨにより特徴づけられ、式中、ＲはＨ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ＲがＨである場合、これらの材料はポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、及びポリエチレングリコールとしても知られるエチレンオキシドのポリマーである。Ｒがメチルである場合、これらの材料はポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレン、及びポリプロピレングリコールとしても知られるプロピレンオキシドのポリマーである。Ｒがメチルである場合、得られるポリマーの各種位置異性体が存在し得ることも理解される。上記構造では、ｎは１５００〜２５，０００、好適には２５００〜２０，０００、より好適には３５００〜１５，０００の平均値を有する。本発明において有用なポリエチレングリコールポリマーとしては、ＲがＨと等しく、ｎが２，０００の平均値を有するＰＥＧ−２Ｍ（ＰＥＧ−２ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ９ Ｎ−１０として及びＰＥＧ−２，０００としても知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが５，０００の平均値を有する場合ＰＥＧ−５Ｍであり（ＰＥＧ−５ＭはともにＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＳ Ｎ−８０としてならびＰＥＧ−５，０００及びポリエチレングリコール３００，０００としても知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが７，０００の平均値を有するＰＥＧ−７Ｍ（ＰＥＧ−７ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−７５０として知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが９，０００の平均値を有するＰＥＧ−９Ｍ（ＰＥＧ−９ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＳ Ｎ−３３３３としても知られる）；並びにＲがＨと等しく、ｎが１４，０００の平均値を有するＰＥＧ１４Ｍ（ＰＥＧ−１４ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−３０００としても知られる）がある。他の有用なポリマーとしては、ポリプロピレングリコール及び混合ポリエチレン／ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００９１】
パーソナルケア組成物は懸濁剤を好適なシリコーンコンディショニング剤を懸濁させるのに効果的な濃度で、又は他の水不溶性材料をシャンプー組成物において分散形態で含有することができる。こうした濃度は、シャンプー組成物の０．１〜１０重量％、好適には０．３〜５．０重量％の範囲内である。懸濁剤としては、アシル誘導体として分類することができる結晶懸濁剤、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられ、これらの濃度はシャンプー組成物の０．１〜５．０重量％、好適には０．５〜３．０重量％の範囲内である。これらの懸濁剤については本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７４１，８５５号に記載される。これらの好適な懸濁剤としては、好適には１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。モノ及びジステアレート両方の、ステアリン酸エチレングリコール、とくに７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートがより好適である。他の適切な懸濁剤としては、好適には１６〜２２個の炭素原子、より好適には１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、この好適な例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸セチル、等）；グリセリルエステル（例えば、ジステアリン酸グリセリル）及び長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ジステアリン酸ステアラミドジエタノールアミド、ステアリン酸ステアラミドモノエタノールアミド）が挙げられる。上記の好適な材料に加えて長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを懸濁剤として用いることができる。例えば、Ｃ８〜Ｃ２２鎖を有する長鎖ヒドロカルビルを含む懸濁剤を用いることができることが意図されている。懸濁剤として用いるのに適した他の長鎖アシル誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びこれらのこの可溶性塩（例えば、Ｎａ、Ｋ）、とくにＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国イリノイ州ノースフィールド）から市販されるＮ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ１６、Ｃ１８及びこのファミリーのタローアミド安息香酸種が挙げられる。懸濁剤として用いるのに適した長鎖アミンオキシドの例としては、アルキル（Ｃ１６〜Ｃ２２）ジメチルアミンオキシド、例えば、ステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。他の適切な懸濁剤はキサンタンガムをシャンプー組成物の０．３〜３重量％、好適には０．４〜１．２重量％の範囲内の濃度で含む。シリコーン含有シャンプー組成物における懸濁剤としてのキサンタンガムの使用については、例えばその記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７８８，００６号に記載されている。長鎖アシル誘導体及びキサンタンガムの組み合わせをシャンプー組成物において懸濁剤として用いることもできる。こうした組み合わせについては、その記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７０４，２７２号に記載されている。他の適切な懸濁剤としてはカルボキシビニルポリマーが挙げられる。これらのポリマーの中でも、その記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第２，７９８，０５３号に記載されるようなポリアリルスクロースで架橋したアクリル酸のコポリマーが好ましい。これらのポリマーの例としては、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、９４０、９４１、及び９５６が挙げられる。他の適切な懸濁剤としては、例としてパルミタミン及びステアラミンが挙げられる、少なくとも１６個の炭素原子を有する脂肪族アルキル部分を有する第１級アミン、並びに例としてジパルミトイルアミン又はジ（水素化タロー）アミンが挙げられる、それぞれ少なくとも１２個の炭素原子を有する２個の脂肪族アルキル部分を有する第２級アミンが挙げられる。さらに他の適切な懸濁剤としては、ジ（水素化タロー）フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。セルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース）のような水溶性又はコロイダル水溶性ポリマー、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプン及びデンプン誘導体、並びに他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤、等のような、ゲル状粘度を組成物に与えることができるものを含む、他の適切な懸濁剤をシャンプー組成物に用いることができる。
【００９２】
パーソナルケア組成物は、これらに限定されないが、プロピレングリコール及びブチレングリコールのような低分子量脂肪族ジオール；グリセリン及びソルビトールのようなポリオール；並びにポリエチレングリコール２００のようなポリオキシエチレンポリマーを含む１つ以上の水溶性皮膚軟化剤を含有することができる。用いられる水溶性皮膚軟化剤の具体的なタイプ及び量は組成物の所望の美観特性に応じて変わり、当業者により容易に決定される。
【００９３】
パーソナルケア組成物は各種油を含有することができる。本明細書に用いられる「油」の語は実質的に水に不溶性であるいずれかの材料を指す。組成物を化粧品又はパーソナルケア製品に用いられる場合、製品成分は化粧品的にも許容可能又は最終用途製品の条件も満たさなければならない。適切な油成分としては、これらに限定されないが、ココナツ油のような天然油；鉱油及び水素化ポリイソブテンのような炭化水素；オクチルドデカノールのような脂肪族アルコール；安息香酸Ｃ１２〜１５アルキルのようなエステル；ジペラルゴン酸プロピレンのようなジエステル；並びにトリオクタン酸グリセリル及びシリコーンとくにシクロメチコーン及びジメチコーンのようなトリエステル並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成物は油、好適には低粘度及び高粘度油の混合物も含有する。適切な低粘度油は２５℃で５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’を有するエステルであり、式中、ＲＣＯはカルボン酸基を表し、ＯＲ’はアルコール残基である。これらの低粘度油の例としては、イソノナン酸イソトリデシル、ジヘプタン酸ＰＥＧ−４、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸トリデシル、オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、リシノール酸セチル、ステアリン酸セチル、ミリスチン酸セチル、ココ−ジカプリレート／カプレート、イソステアリン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソへキシル、パルミチン酸オクチル、リンゴ酸ジオクチル、オクタン酸トリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、オクトドデカノール、若しくはオクチルドデカノールの混合物、アセチル化ラノリンアルコール、酢酸セチル、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、又はこれらの混合物が挙げられる。高粘度表面油は一般的には、２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ．ｓの粘度、好適には１００，０００〜２５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。表面油としては、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、クエン酸トリイソセチル、セスキオレイン酸ソルビタン、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸／トリグリセリド、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、水素化ヒマシ油、アマニ油、乳油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペ脂、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、タロー、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、小麦胚種油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。油相における低粘度の高粘度油に対する推奨比はそれぞれ１：１５〜１５：１、好適には１：１０〜１０：１である。本発明の好適な製剤は１〜２０％の低粘度及び高粘度表面油の混合物を含む。任意の他の非シリコーン脂肪物質の中でも、液体パラフィン又は液体石油のような鉱油、ペルヒドロスクアレン又はアララ油のような動物油、又はあるいはスイートアーモンド、カロフィラム、ヤシ、ヒマシ、アボカド、ホホバ、オリーブ若しくは穀物胚種油のような植物油を挙げることができる。例えば、ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル；オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール若しくはオクチルドデカノールのようなアルコール；又はアルコール若しくはポリアルコールのアセチルグリセリド、オクタン酸塩、デカン酸塩若しくはリシノール酸塩を用いることも可能である。あるいは、水素化ヒマシ、ヤシ若しくはココナツ油、又は水素化タローのような２５℃で固体である水素化油；モノ、ジ、トリ又はスクログリセリド；ラノリン；又は２５℃で固体である脂肪族エステルを用いることが可能である。
【００９４】
パーソナルケア組成物は各種ワックスを含有することができる。ワックス又はワックス状材料は一般的には大気圧で３５〜１２０℃の融点の範囲を有する。このカテゴリー内のワックスとしては、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、イリッペ脂、ビーワックス、カルナバ、微結晶、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう、ぬかワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ワックス、ヤマモモワックス、又はこれらの混合物が挙げられる。本発明の好適な製剤は１０〜３０％のワックスの混合物を含む。非シリコーン脂肪物質として用いることができるワックスの中でも、ビーワックスのような動物ワックス；カルナバ、カンデリア、オーリキュリー若しくは日本ワックス又はコルク繊維若しくはサトウキビワックスのような植物ワックス；ミネラルワックス、例えばパラフィン、リグナイトワックス、微結晶ワックス又はオゾケライト；ポリエチレンワックス、及びフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含む合成ワックスを挙げることができる。シリコーンワックスの中でも、ポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ及び／又はエステルを挙げることができる。
【００９５】
パーソナルケア組成物は各種粉末を含有することができる。本発明の粉末成分は一般的には０．０２〜５０ミクロンの粒径を有する乾燥、粒子状物質と定義することができる。粒子状物質は有色又は無色（例えば白）であってもよい。適切な粉末としては、オキシ塩化ビスマス、チタン酸マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、微粉化テフロン、窒化ホウ素、アクリレートポリマー、ケイ酸アルミニウム、オクテニルコハク酸アルミニウムデンプン、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、白亜、トウモロコシデンプン、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、トリケイ酸マグネシウム、モルトデキストリン、モンモリロナイト、微結晶セルロース、米デンプン、シリカ、タルク、マイカ、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、アルミナ、アタパルジャイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、カオリン、ナイロン、シリル化シリカ、絹粉末、セレサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸トリマグネシウム、クルミ殻粉末、又はこれらの混合物が挙げられる。上記粉末は単独で又は組み合わせてレシチン、アミノ酸、鉱油、シリコーン油、又は各種他の作用剤で表面処理することができ、粉末表面をコーティングし、粒子を本質的に疎水性にする。粉末組成物は各種有機及び無機顔料も含む。有機顔料は一般的には、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー、等として表されるアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む各種芳香族型である。無機顔料は一般的には、レーキ又は酸化鉄と称される、認定された着色添加剤の不溶性金属塩からなる。
【００９６】
カーボンブラック、酸化クロム又は鉄、群青、ピロリン酸マンガン、紺青、及び二酸化チタンのような粉末着色剤、一般的には着色顔料との混合物として用いられる真珠光沢剤、又は一般的には着色顔料との混合物として用いられ、化粧品産業において一般的に用いられるいくつかの有機染料を組成物に添加することができる。一般的には、これらの着色剤は最終組成物の重量に対して０〜２０重量％の量で存在することができる。
【００９７】
粉末無機又は有機充填剤は一般的には最終組成物の重量に対して０〜４０重量％の量で添加することもできる。これらの粉末充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛又はチタン、炭酸カルシウム又はマグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラス又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸から誘導される金属石鹸、非発泡合成ポリマー粉末、発泡粉末及び、架橋されていてもいなくてもよい、殻物デンプンのような、天然有機化合物からの粉末から選択することができる。充填剤は好適には組成物の総重量の０〜３５％、より好適には５〜１５％の割合で存在することができる。とくに、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末（とくにＯＲＧＡＳＯＬ）、ポリエチレン粉末、テフロン、デンプン、窒化ホウ素、ＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）のようなコポリマーミクロスフェア、ポリトラップ及びシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝のＴＯＳＰＥＡＲＬ）を挙げることができる。
【００９８】
パーソナルケア組成物は日焼け止めを含有することができる。これらとしては、これらに限らないが、パラ−アミノ安息香酸誘導体及び桂皮酸エステル、例えばメトキシ桂皮酸オクチルのような、２９０〜３２０ナノメートル（ＵＶ−Ｂ領域）の紫外線を吸収するもの並びにベンゾフェノン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンのような３２０〜４００ナノメートル（ＵＶ−Ａ領域）の範囲内の紫外線を吸収するものが挙げられる。本発明に従って用いることができる日焼け止め化学物質のいくつかの追加例としては、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エトキシエチル；アントラニル酸メンチル；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−アミノ安息香酸グリセリル；ｐ−アミノ安息香酸イソブチル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸；２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；安息香酸エチルの４−モノ及び４−ビス（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノイソマー；並びにｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルがある。本発明に用いることができる親水性日焼け止め剤としては、欧州特許出願第−Ａ−６７８，２９２号に記載されるものを挙げることができる。これらの親水性日焼け止め剤としては、少なくとも１つのカルボン酸又はさらに良いスルホン酸基を含有するものがある。この酸基は遊離形態又は部分若しくは完全中和形態とすることができる。酸官能基を含有する１つ以上の親水性日焼け止め剤を用いることが可能である。少なくとも１つのＳＯ３Ｈ基を含有する酸性日焼け止め剤の例としては、より好適には３−ベンジリジン−２−カンファースルホン酸誘導体を挙げることができる。とくに好適な化合物はベンゼン−１，４−［ジ（３−メチリデンカンファー−１０−スルホン酸）］である。この日焼け止め剤は２８０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を３２０ｎｍ〜４００ｎｍ、とくに３４５ｎｍの最大吸収量で吸収することができる広域帯日焼け止め剤である。酸形態又はトリエタノールアミン、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される塩基での加塩形態で用いられる。さらに、シス又はトランス形態とすることができる。この日焼け止め剤は商品名Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸで知られている。他の具体例としては、４−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−メチル−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−（４−メチル）ベンジリデンカンファー１０−スルホン酸、（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−メトキシ−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−（４，５−メチレンジオキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４，５−ジメトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−ｎ−ブトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−ｎ−ブトキシ−５−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−［４−（カンファーメチリデン）フェニル］ベンズイミダゾール−５−スルホン酸がある。適切な化合物については、米国特許第４，５８５，５９７号、仏国特許出願第ＦＲ２，２３６，５１５号、第２，２８２，４２６号、第２，６４５，１４８号、第２，４３０，９３８号及び第２，５９２，３８０号に記載されている。スルホン酸基を含有する日焼け止め剤は、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体又はＵＶ−Ｂ照射領域において優れた光保護力を有し、Ｍｅｒｃｋ社により商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ２３２」で販売される、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、ベンゼン−１，４−ジ（ベンズイミダゾール−２−イル−５−スルホン酸）、ベンゼン−１，４−ジ（ベンズオキサゾール−２−イル−５−スルホン酸）とすることもできる。親水性日焼け止め剤は本発明による最終組成物中に組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％、好適には０．２〜１０重量％の範囲内とすることができる含有量で存在することができる。本発明に用いることができる親油性日焼け止め剤としては、ジベンゾイルメタンから誘導される日焼け止め剤のファミリー、とりわけ、高い固有の吸収力を効果的に有する４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを有利に挙げることができる。ＵＶ−Ａ活性日焼け止め剤として周知の製品であるこれらのジベンゾイルメタン誘導体については、とくに仏国特許出願第ＦＲ−Ａ−２，３２６，４０５号及び第ＦＲ−Ａ−２，４４０，９３３号、並びに欧州特許出願第−Ａ−０，１１４，６０７号に記載され；４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンはさらにＧｉｖａｕｄａｎ社より商品名「Ｐａｒｓｏｌ １７８９」で現在販売されている。本発明による好適な別のジベンゾイルメタン誘導体としては４−イソプロピルジベンゾイルメタンがあり、この日焼け止め剤はＭｅｒｃｋ社より商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ８０２０」で販売される。同様に、オクトクリレン、ＵＶ−Ｂ領域におけるその活性について既知の液体親油性日焼け止め剤が市販され、とくにＢＡＳＦ社より商品名「Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ ５３９」で販売されている。本発明に用いることができる別の親油性（又は脂溶性）日焼け止め剤としては、ＵＶ−Ｂ吸収剤としても知られ、とくにＭｅｒｃｋ社より商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ６３００」で販売されるｐ−メチルベンジリデンカンファーを挙げることもできる。親油性日焼け止め剤は本発明による組成物中に組成物の総重量の０．５〜３０％、好適には０．５〜２０％の範囲内とすることができる含有量で存在することができる。親油性又は親水性有機日焼け止め剤の他の例については、とくに欧州特許出願第−Ａ−０，４８７，４０４号に記載されている。本発明による化粧品及び／又は皮膚組成物は、被覆又は非被覆酸化金属の顔料又はあるいはナノ顔料（平均初期粒径：一般的には５ｎｍ〜１００ｎｍ、好適には１０〜５０ｎｍ）、例えば、すべてそのものとして周知である光保護剤であり、（反射及び／又は散乱）紫外線を物理的にブロックすることにより機能する（ルチル及び／又はアナターゼ形態のアモルファス又は結晶化）酸化チタンの、酸化鉄の、酸化亜鉛の、酸化ジルコニウムの又は酸化セリウムのナノ顔料を含有することもできる。標準的なコーティング剤としては、さらに、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウム、並びにシリコーンがある。こうした被覆又は非被覆酸化金属ナノ顔料についてはとくに欧州特許出願第−Ａ−０，５１８，７７２号及び第−Ａ−０，５１８，７７３号に記載されている。
【００９９】
増粘剤を添加し、便利な粘度をもたらすことができる。例えば、２５℃で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの範囲内、又はさらにあるいは３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度が通常適切である。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース、デンプン、及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース、ローカストビーンガム、電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム、並びにフルクトース及びグルコースのようなサッカリド、並びにジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコースのようなサッカリドの誘導体、又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。あるいは、増粘剤はセルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。用いられる増粘剤は本発明のシャンプー組成物中に５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの最終シャンプー組成物中の粘度をもたらすのに十分な量で存在する。あるいは、増粘剤は組成物の総重量に対して０．０５〜１０重量％、あるいは０．０５〜５重量％の量で存在する。
【０１００】
安定剤は組成物の水相に用いることができる。適切な水相安定剤は単独で又は組み合わせで１つ以上の電解質、ポリオール、エチルアルコールのようなアルコール、及び親水コロイドを含むことができる。一般的な電解質としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、とくにナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの塩化物、ホウ酸塩、クエン酸塩、及び硫酸塩、並びにアルミニウムクロロ水和物、及び高分子電解質、とくにヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウムがある。安定剤が電解質である、又はこれを含む場合、その量は総組成物の０．１〜５重量％、さらにあるいは０．５〜３重量％である。親水コロイドとしては、キサンタンガム又はビーガムのようなガム、及びカルボキシメチルセルロースのような増粘剤が挙げられる。グリセリンのようなポリオール、グリコール、及びソルビトールを用いることもできる。代替ポリオールはグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール及びブチレングリコールである。多量のポリオールを用いる場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、電解質、ポリオール及び水相を安定させる親水コロイド、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコール及びキサンタンガムの組み合わせを用いることが一般的である。
【０１０１】
シリコーンエマルジョンを、これらに限定されないが、スティック、軟質固体、ロールオン、エアロゾル、及びポンプスプレーの形態の発汗抑制剤及び体臭防止剤組成物に用いることもできる。発汗抑制剤及び体臭防止剤のいくつかの例としては、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムクロロヒドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物、アルミニウムクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレックスＧＬＹ、ヘキサクロロフェン、塩化ベンズアルコニウム、アルミニウムセスキクロロ水和物、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロヒドレックスＰＥＧ、クロロフィリン−銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロ水和物、及びリシノール酸亜鉛がある。
【０１０２】
本発明による組成物は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタン、又はプロパン並びに塩素化又はフッ素化炭化水素、例えばジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン又はジメチルエーテルのような推進ガスと組み合わせてエアロゾルの形態とすることもできる。
【０１０３】
本粘液性シリコーン流体組成物以外のシリコーン組成物をパーソナルケア組成物に含めることもできる。例えば、こうしたシリコーンとしては：シリコーン流体、ガム、樹脂、エラストマー；シリコーンポリエーテルのようなシリコーン界面活性剤及び乳化剤、アミノ官能性シリコーンのような有機官能性シリコーン、並びにアルキルメチルシロキサンが挙げられる。
【０１０４】
アルキルメチルシロキサンを本組成物に含めることができる。これらのシロキサンポリマーは一般的には式Ｍｅ３ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｙ［ＭｅＲＳｉＯ］ｚＳｉＭｅ３を有し、式中、Ｒは６〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｍｅはメチルを表し、重合度（ＤＰ）、すなわちｙとｚの合計は３〜５０である。アルキルメチルシロキサンの揮発分及び液体種の両方を組成物に用いることができる。
【０１０５】
シリコーンガムを本組成物に含めることができる。ポリジオルガノシロキサンガムは当技術分野において知られ、市販されている。それらは一般的には２５℃で１，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）を超える、あるいは２５℃で５，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい粘度を有する不溶性ポリジオルガノシロキサンからなる。これらのシリコーンガムは一般的にはそれらの処理を促進させるのに適した溶媒にすでに分散されている組成物として販売される。超高粘度シリコーンは任意の成分として含めることもできる。これらの超高粘度シリコーンは一般的には２５℃で５百万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい〜２５℃で２千万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の運動粘度を有する。懸濁液の形態でのこのタイプの組成物がもっとも好ましく、例えば米国特許第６，０１３，６８２号（２０００年１月１１日）に記載されている。
【０１０６】
シリコーン樹脂は本組成物に含めることができる。これらの樹脂組成物は一般的には高度に架橋させたポリマーシロキサンである。架橋は三官能性及び／又は四官能性シランを製造中に用いられる単官能性シラン及び／又は二官能性シランモノマーと組み込むことにより得られる。適切なシリコーン樹脂を得るのに必要な架橋度は、シリコーン樹脂の製造中に組み込まれた具体的なシランモノマー単位に応じて変わるだろう。一般的には、硬質膜まで乾燥させた十分なレベルの三官能性及び四官能性シロキサンモノマー単位を有し、よって十分なレベルの架橋を有するいずれかのシリコーンはシリコーン樹脂として用いるのに適していると見なすことができる。本発明の用途に適した市販のシリコーン樹脂は、一般的には未硬化形態で低粘度揮発性又は不揮発性シリコーン流体中で供給される。シリコーン樹脂は、硬化樹脂構造ではなく、未硬化形態で本発明の組成物中に組み込まなければならない。
【０１０７】
シリコーンカルビノール流体は本組成物に含めることができる。これらの材料は国際特許第０３／１０１４１２ Ａ２号に記載され、一般的には置換ヒドロカルビル官能性シロキサン流体又は樹脂として記載することができる。
【０１０８】
水溶性又は水分散性シリコーンポリエーテル組成物は本組成物に含めることができる：これらはポリアルキレンオキシドシリコーンコポリマー、シリコーンポリ（オキシアルキレン）コポリマー、シリコーングリコールコポリマー、又はシリコーン界面活性剤としても知られている。これらは線状レーキ若しくはグラフト型材料又はＢがシロキサンポリマーブロックであり、Ａがポリ（オキシアルキレン）基であるＡＢＡ型とすることができる。ポリ（オキシアルキレン）基はポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又は混合ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基で構成することができる。ブチレンオキシド又はフェニレンオキシドのような他のオキシドも可能である。
【０１０９】
本発明による組成物は、シリコーン乳化剤を用いるｗ／ｏ、ｗ／ｓ、又は多重位相エマルジョンに用いることができる。一般的には、こうした製剤中のシリコーン中水型乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）に記載されている。
【実施例】
【０１１０】
これらの実施例は本発明を当業者に示すことを意図し、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。すべての測定及び実験は、とくに指示がない限り、２３℃で行った。
【０１１１】
これらの実施例のシリコーン流体組成物のレオロジー特性を制御した応力レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ １０００−Ｎ（１０９ Ｌｕｋｅｎｓ Ｄｒｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ ＤＥ １９７２０））で評価した。せん断下の法線力はシリコーン流体を（レオメーターに取り付けられた）平面ディスクとロードセルを備えた固定プレートとの間に置くことにより測定した。制御された量の力（トルク）をディスクに取り付けられたシャフトに印加し、よって試料にせん断応力をかけた。これらの実験について、実験中にトルクを増加させ、ディスクをせん断速度として記録された増加する速度で回転させた。これを流体試料にせん断応力をかけ、法線力をロードセルにより記録した。
【０１１２】
（実施例１）
以下のシリコーン流体組成物を、この実施例において評価した。
試料１Ａは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／１０００ｃＳｔ（線状ポリジメチルシロキサン）である。
試料１Ｂは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１５％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｃは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１８％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｄは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで２０％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｅは、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｅｘｘｏｎより供給されるＣ１１〜１３イソパラフィンの混合物）及び（Ｉｎｅｏｓより供給される）イソヘキサデカンの５０：５０（重量：重量）混合物で３５％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
ＳＧＭ−３６＝ダウコーニングコーポレーションよりＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＳＧＭ−３６として販売されるシラノール末端ガム
ＳＧＭ−３６の希釈物は、ガムを指示溶媒中に分散させることにより作製した
試料１ＦはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１５％まで希釈させた超高分子量ガムである。
試料１Ｇは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで２０％まで希釈させた超高分子量ガムである。
超高分子量ガム＝以下のように調製されたシリコーンガムである：
１０００グラムのシラノール末端ポリジメチルシロキサン流体（Ｍｗ２５００、ｄｐ３４）及び１０００グラムのキシレンの溶液を非反応性希釈剤としてＮ２パージ及び真空の処理をしたシグマブレードミキサーにおいてブレンドした。混合物を８０℃まで加熱した後、０．６グラムのホスホニトロシル塩化物触媒溶液（５％）で触媒した。システムを混合し、真空にし、共沸蒸留によって縮合物の水を除去した。分離したキシレン溶媒を濃縮器から反応器に戻した。反応は２，９９０，０００ｃＳｔの溶液粘度に達するまで進んだ。触媒をＴＨＡ（トリヘキシルアミン）の添加により中和した。これはキシレン中のポリマーをもたらした。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔを用い、ガム溶液をキシレン中で１５％及び２０％ポリマーまで希釈した。
【０１１３】
図１は、この実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。図１（及びその後の図）では、「ＬＩＭＩＴ」と表示した線は本開示の目的のため粘液性であるとみなされる境界を示す。ＬＩＭＩＴ線は方程式ｙ＝３．６ｘを用いて作成し、式中、ｙは法線力であり、ｘはせん断速度である。本開示の目的のための粘液性流体であるとみなされるには、法線力対せん断速度のプロットは、ＬＩＭＩＴ線の上になければならない。
【０１１４】
（実施例２）
ビニル官能基を有するいくつかの分岐シロキサン流体（ビニル分岐シロキサン、又はＶＢＳ）の粘液性挙動をこの実施例において評価した。評価されたＶＢＳ流体は、以下に詳述するように、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンでの平衡化により調製した。
【０１１５】
ＶＢＳポリマーは、米国特許第６，８０６，３３９号に教示されるように、２段階プロセスによって調製した。まず、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランは２０８．３３グラム（１ｍｏｌ）のテトラエトキシオルソシリコーン（ＴＥＯＳ）を１８６．４グラム（１ｍｏｌ）のジビニルテトラメチルジシロキサンと触媒として０．０８グラム（０．０００５ｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸及び３６．９３グラム（２．０５ｍｏｌ）の水を用いて反応させることにより調製した。
【０１１６】
ＶＢＳ−１はテトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランをジメチル環状シロキサンと強塩基性触媒（水酸化トリメチルアミンホスファゼン）を用いて平衡化することにより作製した。ＶＢＳ−１について、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンに対する比は約１：９９だった。希釈物（８０％及び６０％ＶＢＳ−１）はＶＢＳ−１をＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔと混合することにより調製した。ＶＢＳ−２は、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンに対する比が約２６６：１であることを除き、ＶＢＳ−１と同様の方法で調製された高分子量材料である。希釈物（４０％ＶＢＳ−２）はＶＢＳ−２をＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔと混合させることにより調製した。
【０１１７】
図２はこの実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。試料２Ａは１００％ＶＢＳ−１である。試料２Ｂは８０％まで希釈したＶＢＳ−１である。試料２Ｃは６０％まで希釈したＶＢＳ−１である。試料２Ｄは４０％まで希釈したＶＢＳ−２である。試料２Ｅは１００％ＶＢＳ−２である。
【０１１８】
（実施例３）
調製したいくつかのＴ及びＱ分岐シリコーン流体の粘液性特性をこの実施例において評価した。Ｔ及びＱ分岐シリコーンは、国際特許第２００６／１０６３６２号に詳述される、及び以下に詳述する方法に従って、溶液中線状ジメチルシロキサンポリマーの異なるアルコキシシランでの強酸触媒を用いる平衡化により調製した。
【０１１９】
試料３Ａ：５００ｇの２６００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び４７００ｇ／ｍｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｉｓｏｐａｒ Ｌ）及び６．１３ｇのテトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）を反応槽中に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で６７分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２０】
試料３Ｂ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び８．１３ｇのｎ−オクチルトリエトキシシランを反応槽に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．４５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２１】
試料３Ｃ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び６．１３ｇのＴＥＯＳを反応槽に入れた。２ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．９１ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２２】
試料３Ｄ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び４．０１ｇのメチルトリメトキシシランを反応槽に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．４５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２３】
図３はこの実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。
【０１２４】
（実施例４）
別の一連の粘液性シリコーン流体はビニル末端ジメチルシロキサンポリマーをメチル水素環状化合物と反応させ、高度に分岐した流体を生成することにより調製した。これらの実施例では、反応の化学量論を制御し、高度に分岐したが、ゲル点（シロキサン鎖間の相互結合の数が弾性固体を生成するのに十分なほど多い点）より低いネットワークを生成した。
【０１２５】
いくつかのシリコーン流体組成物は以下の詳述するように、並びに国際特許第０３／０９３３４９号、第０３／０９３３６９号、第２００４／０５８８５７号、及び第２００４／５８８５８号に教示されるような手順に従って調製した。
【０１２６】
反応槽に希釈剤に分散させた〜８００の平均重合度を有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これにテトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｂ）及び白金触媒を添加した。次に反応混合物を７０℃まで３時間加熱し、著しい粘度上昇をもたらした。次に１つの脂肪族不飽和を含有する追加の反応物質（Ｃ）は残りのＳｉＨ官能基を完全に反応させるのに十分な量で添加した。反応混合物を再度７０℃まで３時間加熱した後、冷却させ、反応槽から取り出した。以下の表は実施例４Ａ〜Ｄに用いた反応物質及び量についてまとめる。
【表１】
ａ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、スピンドル＃７、５ｒｐｍで測定された。
ｂ 平均７個の（ＥＯ）単位を有するポリエチレングリコールモノアリルエーテル。
【０１２７】
図４はシリコーン流体組成物４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。同じ希釈剤を用いるこれらの同じ試料の各種希釈物についてのプロットも図４に示す。図４における希釈割合は希釈試料中のポリマーのパーセントを示す。このデータは上で詳述したような制御した応力レオメーターを用いて作成した。
【０１２８】
図５は、上で詳述したような制御した応力レオメーターを用いるこの実施例のシリコーン流体組成物４Ｄ、４Ｅ、４Ｆ、及び４Ｇについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。図５は、同じ希釈剤を用いて７．５％ポリマーまで希釈した試料４Ｄのデータも含む。この実施例の希釈試料についてのデータを含む目的は、希釈剤中のポリマーの濃度が低すぎるとポリマーの所望の粘液性挙動が失われることを示すことである。
【０１２９】
（実施例５）
一連のスキン及びヘアケア製剤を下で詳述するように調製し、本シリコーン流体組成物の利点を示した。
【０１３０】
【表２】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３１】
【表３】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３２】
これらのシンプルな保湿ローションを、少量の第１ローションを手の裏に、同じ量の他のローションを他の手の裏に塗布することにより、知覚特性について比較した。両ローションを擦り込み、皮膚の感触を３つの異なる段階：１）擦り込み中、２）ローションが皮膚上で乾きはじめたとき、及び３）ローションが完全に乾いた後で判断した。擦り込み中、ローションは同じ感触を有した。ローションが乾くと、粘液性シロキサンを含むローションはわずかに粘性に感じた。ローション間の違いは完全に乾いた後かなり顕著だった。ＳＧＭ−３６を含むローションは粉状、絹のような皮膚の感触を有したが、粘液性シロキサンを含むローションは皮膚上にわずかにワックス状の感触をもたらした。
【０１３３】
【表４】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３４】
【表５】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３５】
２つの日焼け止めを知覚特性について上記の方法により評価した。評価の擦り込み及び乾燥段階中、２つの日焼け止めローション間に違いはほとんどない。両方の日焼け止めローションが完全に乾いた後、シリコーンガム（ＳＭＧ３６）を含む日焼け止めローションは粘液性シロキサンを含む日焼け止めローションより粉状、絹のような感触を有した。両製剤は実験室試験を行い、ＳＰＦ（日焼け防止指数）を推定することによりＵＶＡ保護について試験した。ＳＰＦ性能は用いられるＵＶＡ吸収剤のタイプ及び製剤中のそれらの濃度により影響を受ける。ＳＰＦは製剤を基質上で乾燥させた後に残った膜の均一性によっても影響を受ける。粘液性シロキサンを含む日焼け止めのＳＰＦは１１．０だが、シリコーンガムを含む日焼け止めのＳＰＦは４．５だった。明らかに、粘液性シロキサンがより均一な膜の形成を促進した。
【０１３６】
【表６】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽に組み合わせる。Ａ部を５５℃まで加熱し、アボベンゾンが溶解され、ワックスが溶融されるまで混合する。別の槽において二酸化チタンをフェニルトリメチコーン中に高せん断ミキサーを用いて分散させ、均質な分散物を形成した後、Ａ部に添加する。第３混合槽に、Ｃ部の成分を記載した順に入れた。エンスリゾールを添加する前に水酸化ナトリウムを確実に完全に溶解する。エンスリゾールが水酸化ナトリウム溶液中に溶解され、ポリソルベート−２０が完全に分散されるまでＣ部を混合する。Ｃ部を５５℃まで加熱した後、Ａ及びＢ部に乱流混合しながらゆっくり添加する。混合速度はＣ部がエマルジョン中に確実にすぐ組み込まれるのに十分でなければならない。Ｃ部のすべてが添加された後、高速で１０〜１５分間継続して混合しながらバッチを室温まで冷却し始める。
【０１３７】
【表７】
手順：上記参照
【０１３８】
２つの日焼け止めクリームは同様の美観を有するが、粘液性シロキサンを含む日焼け止めクリームはより良好なＵＶ保護性能をもたらした。インビトロＳＰＦについて試験する場合、粘液性シロキサンを含む日焼け止めクリームは３５．６のＳＰＦをもたらしたが、ＣＢ−１５０２を含む日焼け止めクリームは３２．３のＳＰＦをもたらした。
【０１３９】
【表８】
手順：顔料粉末をジメチコーンと組み合わせた後、高速で固体を液体中に分散させるために設計された混合ブレード（例えばＣｏｗｌｅｓ Ｂｌａｄｅ）を用いて混合することによりＡ部を調製する。Ａ部をＢ部の成分と全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において組み合わせる。Ｃ部の成分を別の槽において組み合わせ、塩が完全に溶解されるまで撹拌する。Ｃ部をＡ及びＢ部に、撹拌し、強乱流混合をもたらしながら添加する。Ｃ部を添加すると、エマルジョンは増粘されるだろう。Ｃ部のすべてが添加された後、１０〜１５分間継続して混合する。
【０１４０】
【表９】
【０１４１】
【表１０】
手順：顔料粉末をジメチコーンと組み合わせた後、高速で固体を液体中に分散させるために設計された混合ブレード（例えばＣｏｗｌｅｓ Ｂｌａｄｅ）を用いて混合することによりＡ部を調製する。Ａ部をＢ部の成分と全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において組み合わせる。Ｃ部の成分を別の槽において組み合わせ、塩が完全に溶解されるまで撹拌する。Ｃ部をＡ及びＢ部に、撹拌し、強乱流混合をもたらしながら添加する。Ｃ部を添加すると、エマルジョンは増粘されるだろう。Ｃ部のすべてが添加された後、１０〜１５分間継続して混合する。
【０１４２】
１３．５％ポリマーまで希釈した粘液性シロキサン４Ａ及び粘液性シロキサン４Ｂで作製したリキッドファンデーションはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７４９流体で作製した比較例製剤より滑らかな質感及び高い粘度を有した。＃９１Ｔスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転粘度計を５０ｒｐｍの速度で用いて測定した場合、１３．５％ポリマーまで希釈した粘液性シロキサン４Ａで作製したリキッドファンデーションは約１，９００ｃＰの粘度を有した。粘液性シロキサン４Ｂで作製したリキッドファンデーションは５０ｒｐｍで約４，３００ｃＰの粘度を有した。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７４９流体で作製したリキッドファンデーションはその低粘度のため１００ｒｐｍで測定しなければならない粘度を有し、粘度は約４５０ｃＰだった。
【０１４３】
【表１１】
【０１４４】
【表１２】
手順：ヒドロキシエチルセルロースを水中に振りかけることによりＡ部を調製し、完全に分散されるまで撹拌する（混合物は濁るだろう）。Ａ部を〜７０℃まで加熱し、混合物が透明になるまで混合する。Ａ部がまだ熱い（６０〜７０℃）間にＢ部の成分をＡ部中に添加する。固体成分が溶融及び分散されると、さらに５分間混合した後、混合物を冷却させる。バッチが冷却され、増粘するので、ミキサー速度を増加し、回転率を維持する。バッチが４０℃に到達すると、Ｃ部を添加し、積極的に混合し、シロキサン流体を分散させる。Ｄ部の成分を添加し、バッチが室温に達するまで継続して混合する。Ｄ部の水の量は、２５０℃未満まで冷却した後バッチの重量を確認し、蒸発により損失した水の重量を回復することにより測定する。
【０１４５】
評価：
上記組成物のヘアコンディショニング効果を評価するため、以下の手順に従うことにより、組成物を人間の毛髪の房に塗布した。
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｉｒ Ｉｍｐｏｒｔｅｒ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．からのわずかに漂白されたヨーロッパの人間の毛髪を、コンディショナーを試験するためのコーミング評価プロトコルに用いる。長さ８インチの毛髪のマスターハンドを一連の個別の毛髪の房に細分する。各房は２．５グラムの重さがあった。毛髪の根端の１／２インチを整え、ＤＵＣＯ ＣＥＭＥＮＴ（登録商標）を用いて２”×２”プラスチックのタブにのりで接着する。セメントは一晩乾燥させ、毛髪の房を梳かし、６インチの毛髪がプラスチックのタブの下に伸びるような長さに整える。タブの上部から１／４”の真ん中に穴を開ける。各房は１５秒間４０℃の水道水で洗い流す。ピペットを用い、１．０ｇの９％ラウリル硫酸ナトリウム（活性）溶液を塗布し、房全体に３０秒間泡立てる。過剰水は房を人差し指と中指との間に通して房から除去する。試験コンディショナーを房に０．８ｇの量で塗布し、コンディショナーを指で３０秒間房に入れ込む。房は３０秒間４０℃の水道水で洗い流す。過剰水は房を人指し指と中指との間で引っ張ることにより除去する。房をペーパータオル上で一晩、周囲条件で別々に乾燥させる。
実施例コンディショナーで処理した毛髪は湿っている場合滑らかな感触を有したが、粘性ではなかった。乾燥後、両方の処理した房は滑らかで、柔らかい感触を有した。
【０１４６】
カールリテンション試験
粘液性シロキサン流体の知覚評価は、これらの流体の膜がいくらか粘着性であり得ることを示した。この膜特性が毛髪上のカールリテンションと相関するかどうかを決定するため、簡易スクリーニング試験を行った。天然の未使用の茶色の人間の毛髪の小見本（２ｇ）をラウリル硫酸ナトリウムの希薄溶液中で洗浄し、洗い流した後、指の間で引っ張り、過剰水を除去した。その後、１００μＬの試験材料を毛髪見本の長さに沿って均一に塗布し、見本にくしを通し、試験材料が分布するのを補助し、見本のもつれをほぐした。見本をらせん状のプラスチックのカール用ロッドに巻き付け、一晩４０℃のオーブンにおいて乾燥させた。次に見本を７０％の相対湿度及び２５℃に設定した制御湿度室に入れた。さまざまな時間間隔で、見本の長さを測定した。カールリテンションパーセントは以下のように計算する：
カールリテンション％＝（Ｌｍａｘ−ＬＴ）／（Ｌｍａｘ−ＬＴ＝０）×１００
式中、Ｌｍａｘ＝カールしていない見本の長さ
ＬＴ＝湿度室における特定の時間後の見本長さ
ＬＴ＝０＝試験の開始時での見本長さ
以下の材料を試験した。各処理についての複製見本を試験し、カールリテンション値を平均化した：
１）脱イオン水（対照）
２）Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（溶媒ブランク）
３）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｅからの粘液性流体
４）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｇからの粘液性流体
５）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｄからの粘液性流体
【０１４７】
以下の表は５つの処理についてのカールリテンション結果を示す。結果は粘液性シロキサンが水及び溶媒ブランクより良好なカールリテンションをもたらすことを示す。評価中、粘液性シロキサンで処理した見本が柔らかく、滑りやすい感触を有し、カールデフィニションが水又は溶媒処理見本より良好だったことを示した。カールデフィニションとは制御湿度室に数時間入れた後の見本の外観を指す。より良好なカールデフィニションは、見本の長さとは無関係に、見本のコンパクトな形状を保持する傾向に対応する。
【表１３】
【０１４８】
（実施例６）
別の一連の粘液性シリコーン流体を、ビニル末端ジメチルシロキサンポリマーをメチル水素環状化合物と反応させ、高度に分岐した流体を生成することにより調製した。これらの実施例では、反応の化学量論を制御し、高度に分岐したが、ゲル点（シロキサン鎖間の相互結合の数が弾性固体を生成するのに十分なほど多い点）より低いネットワークを生成した。反応槽に〜４８００の平均重合度及びＩｓｏｐａｒ（商標）Ｌ希釈剤に分散させた〜１５０ｐｐｍの（Ｃ２Ｈ３）のビニル％レベルを有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これにテトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｂ）、次に（Ｃ２Ｈ３）の２．２％のビニル％レベルを有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサン中で希釈した白金触媒（Ｃ）を入れた。次に反応混合物を８５℃まで１８時間加熱し、顕著な粘度上昇をもたらした。次に反応混合物を冷却させ、反応槽から取り出した。以下の表は実施例６Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥに用いた反応物質及び量についてまとめる。
【表１４】
ａＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、ＬＶスピンドル＃２、２０ｒｐｍで測定された。
【０１４９】
図６は上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いるシリコーン流体組成物６Ｂ〜６Ｅについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。試料６Ａは、粘液性流体の架線挙動を示さなかったので、レオメーター上で試験しなかった。
【０１５０】
（実施例７）
反応槽にトルエン中に分散させた〜８００の平均重合度を有するジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これに（以下の表に示すような）ＳｉＨ官能性架橋剤及び白金触媒を入れた。次に反応混合物を７０℃まで３時間加熱し、顕著な粘度上昇をもたらした。次に１−ヘキセンを残りのＳｉＨ官能基を完全に反応させるのに十分な量で添加した。反応混合物を再度７０℃まで３時間加熱した後、冷却させ、反応槽から取り出した。第２希釈剤、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体、５ｃｓｔを次に反応生成物溶液に添加し、トルエンを真空下で回転蒸発器を用いて揮散させた。以下の表は実施例７Ａ及びＢに用いた反応物質及び量についてまとめる。図７は上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いるシリコーン流体組成物７Ｂについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。
【表１５】
ａＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、スピンドル＃７、５ｒｐｍで測定された。
ｂ〜１０の平均重合度及び平均〜５個のメチル水素シロキサン基を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサンコポリマー。
【０１５１】
（実施例８）
一連のエマルジョンは以下に詳述するように調製し、粘液性シリコーン流体を水系エマルジョン中で提供することができることを示す。
【０１５２】
（実施例８Ａ）
まず、１０．４ｇの粘液性シロキサン（実施例４Ｈ）、０．４ｇのＣ１２〜１３パレス−４（ＢＲＩＪ（商標）ＬＴ４）及び０．４３ｇのＣ１２〜１３パレス−２３（ＢＲＩＪ（商標）３５）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、１．０２ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５０％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約０．７７４μｍだった。
【０１５３】
（実施例８Ｂ）
まず、１０．４ｇの粘液性シロキサン（実施例４Ｉ）、０．３８ｇのＣ１２〜１３パレス−４（ＢＲＩＪ（商標）ＬＴ４）及び０．４５ｇのＣ１２〜１３パレス−２３（ＢＲＩＪ（商標）３５）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、０．７ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５０％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約０．６６４μｍだった。
【０１５４】
（実施例８Ｃ）
まず、２３．８ｇの粘液性シロキサン（実施例７Ａ）、０．６４ｇのＣ１１〜１４イソアルコール、Ｃ１３リッチ、エトキシル化（Ｒｅｎｅｘ ３０）及び４．４ｇのオレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４〜１６）（Ｂｉｏｔｅｒｇｅ ＡＳ−４０）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、２ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５４％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約１５．２μｍだった。
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は２００９年９月３日出願の米国特許出願第６１／２３９５２９号の優先権を主張する。
【０００２】
本開示は粘液性シリコーン流体を含有するパーソナルケア組成物に関する。シリコーン流体組成物は粘液性レオロジー挙動を示す特定の分岐及び／又は高分子量オルガノポリシロキサンを含有する。パーソナルケア組成物中に製剤する場合、シリコーン流体はその粘液性レオロジー特性に基づく向上した知覚及び膜形成特性をもたらす。
【背景技術】
【０００３】
シリコーン流体は各種パーソナルケア組成物に広く用いられている。もっとも一般的に用いられるシリコーン流体は、一般的には線状ポリマーの低分子量環状分子であるジメチルシロキサン流体である。ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は広範囲の分子量で入手可能な線状ポリマーである。ＰＤＭＳの粘度は分子量とともに上昇する。ＰＤＭＳの分子量が６００，０００センチポイズ（ｃＰ）を超える粘度を示すほど十分に大きい場合、流体は適切な溶媒（例えば低粘度ＰＤＭＳ流体、環状ジメチルシロキサン、又は炭化水素溶媒）に分散させると取り扱いがより容易となる。このように、数百万ｃＰの粘度を有するＰＤＭＳは各種スキンケア組成物中に容易に組み込むことができる。同様に、高分子量オルガノポリシロキサン樹脂及びエラストマーは、まずそれらを適切な溶媒に分散させることにより、パーソナルケア組成物中に組み込むことができる。
【０００４】
特定の機能的利点をもたらすことに加えて、シリコーンはその固有の美観上の利点のためにパーソナルケア製品中に組み込まれる。とくに、製剤者はシリコーンの特定のタイプ及び量を選択することにより、パーソナルケア製品の全体的な美観を最適化するだろう。このようなものとして、この産業には向上した製品美観、知覚、又は機能的向上をもたらす新たなシリコーン組成物を見出す継続的な必要性がある。本発明者らはこうした向上をもたらす特定のシリコーン流体組成物を見出した。
【発明の概要】
【０００５】
本発明者らは、粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体組成物が向上した美観及び知覚特性を有するパーソナルケア製品をもたらすことを見出した。さらに、開示する粘液性シリコーン流体組成物は、皮膚への塗布後、各種パーソナルケア活性物の膜形成をもたらすことができる。例えば、日焼け止めのＳＰＦ性能は、本開示の粘液性シリコーン流体組成物で送達される場合、向上させることができる。
【０００６】
粘液性流体は特定のタイプのレオロジー挙動を示す流体である。粘液性流体についてもっとも容易に認識されるレオロジー挙動は、少量の粘液性流体を流体のバルクから分離する際の細い紐又は糸の形成である「ブリッジング」挙動である。粘液性流体により示される別のレオロジー特性は、せん断応力を受けるとそれが法線力を発生させることである。粘液性流体がｘ−ｙ面でせん断応力を受ける場合、力がｚ方向に発現する（直角、又は、せん断の面に「垂直」）。この作用は、ワイセンベルグ効果として知られている現象に関連し、そこでは、せん断力の存在下で、攪拌された溶液中のポリマーが成長したポリマー鎖同士の絡み合いに起因して攪拌棒を登る傾向を示す。制御された応力レオメーターを用いることで、前記法線力が測定される。
【０００７】
本開示の粘液性シリコーン流体は極めて滑らかであることが多いが、表面上に非常に持続的な膜を形成する。粘液性流体をせん断すると、発生する法線力が流体の減粘に抵抗し、従って可動面間により高い粘度の潤滑層を維持する。我々は、特定の分岐及び高分子量シリコーン流体が新規知覚及び膜形成特性を示し、これらの特性が粘液性レオロジー挙動に関連することを見出した。我々は、これらの粘液性流体がシリコーンエラストマー、例えば米国特許第５，６５４，３６２号に開示されるもののような、ほとんどの直鎖状ＰＤＭＳ流体又は架橋ＰＤＭＳ材料では達成することができない利点をもたらすことを見出した。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図２】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図３】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図４】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図５】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図６】制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【図７】制御した応力レオメーターを用いて測定されたシリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この開示は、粘液性レオロジー特性を有する特定のシリコーン流体組成物を提供する。ここで用いられる「粘液性」とは、持続して増加するせん断が該流体の被膜又は層に適用された際に、垂直方向に観察される法線力（一般的にパスカルで測定される）を増加させるレオロジー特性のことを言う。言い換えれば、粘液性流体がｘ−ｙの面でせん断力を受けた際、力がｚ方向に発現する（直角、又は、せん断の面に「垂直」）。本発明によるシリコーン流体の粘液性レオロジーは、制御された応力レオメーターを用いて測定される。このようなレオメーターは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ １０００−Ｎ（１９７２０ デラウェア州 ニューカッスル、ルーケンズドライブ １０９）のように、商業的に利用可能である。前記流体は、平坦なディスク（前記レオメータを装着）と、ロードセルの装備された固定プレートとの間に固定する。制御された量の力（トルク）を、前記ディスクに装着したシャフトに加え、サンプルにせん断応力を与える。一般的に、前記トルクは実験の間増加し、前記ディスクはせん断率として記録された増加速度で回転する。前記流体のサンプルは、せん断応力を受けたものである場合、ロードセルによって前記法線力が記録される。このような手段を用いた前記シリコーン流体レオロジー特性の評価結果は、垂直せん断速度（ｓｅｃ−1）に対する法線力（Ｐａ）のプロットとして記録される。
【００１０】
本発明の開示による流体組成物は、レオロジー特性を有し、垂直せん断速度（ｓｅｃ−1）に対する法線力（Ｐａ）のプロットを、上述のように制御した応力レオメーターを用いて測定した際、該プロットが３．６より大きい平均勾配を有する
【００１１】
本開示の粘液性シリコーン流体は、オルガノポリシロキサン又はオルガノポリシロキサン及び任意の担体流体の混合物を含有する。
【００１２】
オルガノポリシロキサンは、独立して（Ｒ３ＳｉＯ１／２）、（Ｒ２ＳｉＯ２／２）、（ＲＳｉＯ３／２）、又は（ＳｉＯ４／２）のシロキシ単位から選択されるシロキシ単位を含有するポリマーであり、式中、Ｒは一般的には有機又は炭化水素基である。シロキシ単位は一般的にはそれぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と称される。これらの単位のそれぞれの構造式を以下に示す。
【化１】
これらのシロキシ単位は各種方法で組み合わせ、環状、線状、又は分岐構造を形成することができる。得られるポリマー構造の化学的及び物理的特性は、オルガノポリシロキサン中に存在するシロキシ基の数及びタイプに応じて変わるだろう。例えば、オルガノポリシロキサンは揮発性流体、低粘度流体、高粘度流体／ガム、エラストマー、ゴム、又は樹脂とすることができる。
【００１３】
本開示のパーソナルケア組成物において有用なオルガノポリシロキサンは、粘液性レオロジー特性をシリコーン流体組成物にもたらすものである。このようなものとして、オルガノポリシロキサンはさまざまなＭ、Ｄ、Ｔ、又はＱシロキシ単位を含有することができる。一般的には、十分なＤ、Ｔ、又はＱ単位が存在するオルガノポリシロキサンは特定の高分子量及び／又は分岐を得、単独で粘液性レオロジー特性を有することができ（ニート）、又は他の担体流体（後述）と組み合わせて用いられる場合、粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体組成物をもたらすことができる。
【００１４】
１つの実施形態では、本粘液性シリコーン流体組成物中の成分として選択されるオルガノポリシロキサンはポリジオルガノシロキサンガムである。本明細書において用いるポリジオルガノシロキサンガムは、主にＤシロキシ単位を含むオルガノポリシロキサンであり、シリコーン組成物に粘液性挙動を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジオルガノシロキサンガムは、２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、又はあるいは２５℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ジオルガノポリシロキサンガムの分子量は米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法９２６により測定されるような少なくとも４０のウィリアムス可塑度を与えるのに十分である。一般的には、可塑度は４０〜２００、又はあるいは５０〜１５０でなければならない。あるいは、ジオルガノポリシロキサンガムの分子量は少なくとも６００，０００ドルトン、あるいは少なくとも１，０００，０００ドルトン、又はあるいは少なくとも２，０００，０００ドルトンである。
【００１５】
ジオルガノポリシロキサンのケイ素結合有機基は独立して炭化水素、又はハロゲン化炭化水素基から選択することができる。炭化水素基の例としては、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルのような１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロへキシル及びシクロヘプチルのようなシクロアルキル基；フェニル、トリル及びキシリルのような、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基；ベンジル及びフェニルエチルのような、７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を挙げることができる。炭化水素基はまた、例えばビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、へキセニル及びデセニル、好適にはビニル又はヘキセニル基が挙げられる２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であってもよい。ハロゲン化アルキル基は、３，３，３−トリフルオロプロピル及びクロロメチルのような、１〜２０個の炭素原子を有することができる。
【００１６】
ジオルガノポリシロキサンは上述のような有機基のいずれかで末端ブロックすることができ、又はあるいはシラノール（ヒドロキシ）末端ブロックすることができる。
【００１７】
ポリジオルガノシロキサンはこうした有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーとすることができる。例としては、とりわけ、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位のコポリマー並びにジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位のインターポリマーが挙げられる。分子構造も重要ではなく、例としては直鎖及び部分分岐直鎖構造が挙げられ、線状系がもっとも一般的である。
【００１８】
ジオルガノポリシロキサンガムの具体的な例としては：トリメチルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロックメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロック３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ末端ブロック３，３，３−トリフルオロプロピルメチル−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックジメチルポリシロキサン：ジメチルビニルシロキシ末端ブロックジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックメチルフェニルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ末端ブロックメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；及び少なくとも１つの末端基がジメチルヒドロキシシロキシである同様なコポリマーが挙げられる。
【００１９】
ジオルガノポリシロキサンガムはまた２つ以上のオルガノポリシロキサンの組み合わせで構成されていてもよい。
【００２０】
ジオルガノポリシロキサンガムの調製方法は周知であり、多くは市販されている。本シリコーン組成物に適した代表的な市販の製品としては：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６ガム及びＳＧＭ−３ガムが挙げられる。
【００２１】
ジオルガノポリシロキサンガムは（後述のような）担体流体に分散させ、粘液性シリコーン流体組成物を形成する。担体流体中のジオルガノポリシロキサンガムの濃度は変わり得る。担体流体中に分散させたジオルガノポリシロキサンガムの量は粘液性挙動を与えるのに十分な量でなければならない。しかしながら、一般的にはジオルガノポリシロキサンガムの濃度は１０〜５０重量パーセント、あるいは１５〜３５重量パーセントであるだろう。この量はジオルガノポリシロキサンガムの分子量に応じて変わるだろう。一般的には、ガムの分子量が６５０，０００ドルトンである場合、少なくとも２０重量パーセント、又はあるいはジオルガノポリシロキサンの分子量が２，０００，０００ドルトンである場合、少なくとも１４重量パーセントのガムが用いられる。
【００２２】
別の実施形態では、本粘液性シリコーン流体組成物中の成分として選択されるオルガノポリシロキサンはＱ分岐状オルガノポリシロキサンである。この実施形態の１つの態様では、Ｑ分岐状オルガノポリシロキサンは米国特許第６，８０６，３３９号に開示されるような分岐シロキサンから選択される。
【００２３】
本開示のこの態様による分岐シロキサンは：
ｉ）１個以上の、式（ＳｉＯ４／２）のＱ単位、及び、
ｉｉ）１５〜９９５個の、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２のＤ単位を含み、単位（ｉ）と（ｉｉ）とがいずれかの適当な組み合わせで結合でき、さらに、
ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含み、各Ｒａ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基及び１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３個のＲａ置換基はアルケニル又はアルキニル単位であり、各Ｒｂ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基及びメタクリレート基からなる群から選択される。
【００２４】
一般的には、脂肪族不飽和炭化水素基はアルケニル又はアルキニル基である。一般的には、Ｒａ置換基の少なくとも５０％はアルケニル基である。各アルケニル基はビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル及びへキセニル基から選択することができるが、一般的にはビニル（ｖｉ）及びへキセニル（ｈｅｘ）基から選択される。
【００２５】
分岐シロキサンは４個の（Ｒｂ２ＳｉＯ２／２）ｎ鎖に結合した少なくとも１個のＱ単位を含み、例えば下式を有することができる。
【化２】
式中、各ｎは独立して１〜５００である。Ｒｂ置換基はアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であるが、一般的にはメチル基である。よって、分岐シロキサン中に式ＳｉＯ４／２の単一単位のみが存在する場合、分岐シロキサンは実質的には以下の式を有することができ、式中、各ｎは独立して１〜５００であり、あるいはｎは９５〜５００、又はあるいは２５０〜３００である。
【化３】
【００２６】
別の実施形態では、粘液性シリコーン流体組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは、本明細書に参照により組み入れる国際特許第２００６／１０６３６２号に教示されるような技術により調製されたオルガノポリシロキサンのような、高ＭＷを有するＴ又はＱ分岐状オルガノポリシロキサンである。よって、オルガノポリシロキサンは：
ｉ）縮合性基を含むシロキサン含有モノマー及び／又はオリゴマーのオルガノポリシロキサン及び／又は有機系希釈材料、適切な触媒並びに任意の末端ブロッキング剤の存在下での共縮合によるオルガノポリシロキサン含有ポリマーを調製するステップと、
ｉｉ）クエンチングが必要な場合、重合プロセスと、
によって得ることができ、希釈材料は得られる希釈オルガノポリシロキサン中に実質的に保持される。
【００２７】
オルガノシロキサン含有ポリマーは、１分子当たり複数のオルガノポリシロキサン基を含むポリマーを意味することを意図し、ポリマー鎖中にオルガノポリシロキサン基のみを実質的に含有するポリマー又は骨格が鎖中にオルガノポリシロキサン基及び例えば有機ポリマー基の両方を含有するポリマーを含むことを意図している。
【００２８】
共縮合（別名、縮合重合）は、水、アンモニア又はメタノール等のような低分子量副生成物の除去を伴う複数のモノマー及び／又はオリゴマーの重合である。
【００２９】
共縮合型重合反応はもっとも一般的には、例えば水又はメタノール等の放出と相互作用することができるヒドロキシル及び／又は加水分解性末端基を有する化合物の相互作用に関連している。
【００３０】
よって、Ｔ又はＱ分岐状オルガノポリシロキサンは、
ｉ）縮合重合を行うことができる少なくとも１個のヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン、
ｉｉ）式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４のアルコキシシラン
の少なくとも１つの炭化水素溶媒又はシリコーン流体の存在下での、縮合重合によって得ることができ、重合は少なくとも１つの縮合触媒の添加により、及び混合物を３０℃〜１１０℃の温度で維持することにより促進される。
【００３１】
ポリオルガノシロキサンｉ）は線状、実質的に線状、又は分岐であってもよい。いくつかの態様では、反応性ヒドロキシル基を有する線状又は実質的に線状の低分子量／低粘度ポリオルガノシロキサンが縮合重合の出発材料として用いられる。例えば、こうしたポリオルガノシロキサンは一般的には式（１）：
（１）Ｒ１Ｏ［Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ］ｘＨ
により特徴づけることができ、式中、各Ｒは独立して水素原子、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル又は置換アルキル基、１〜８個の炭素原子を含有するアリール又は置換アリール基から選択され、ｘは少なくとも２の値を有する整数である。特定の態様では、ｘは２〜５００の範囲内の値を有する整数である。他の態様では、ｘは３〜１００の範囲内の値を有する整数である。追加の態様では、ｘは５０〜８０の範囲内の値を有する整数である。Ｒの例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロブチルエチル、フェニルエチル、クロロプロピル、フルオロプロピル、ビニル、及びフェニルが挙げられる。
【００３２】
アルコキシシランｉｉ）はそれぞれＲ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４を有するトリアルコキシシラン又はテトラアルコキシランであってもよい。Ｒ’は有機基、あるいは炭化水素、又はあるいはアルキル基であってもよい。Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル基である。この実施形態において有用なトリアルコキシシランの代表的、非限定的な例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、及び対応するエトキシシランが挙げられる。テトラアルコキシシランの代表的、非限定的な例としては、テトラメトキシシラン、及びテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）が挙げられる。
【００３３】
縮合反応に用いられる成分ｉ）及びｉｉ）の量は異なり得る。とくに、添加されるアルコキシシランの量は、得られるオルガノポリシロキサン中に十分な分岐をもたらし、粘液性レオロジーをもたらす程度である。一般的には、ｉ）のｉｉ）に対する重量比は１００／１〜１０／１と変化する。
【００３４】
いずれかの適切な縮合重合反応経路はシリコーンポリマーの形成に用いることができる。同様に、当技術分野において知られるいずれかの適切な縮合触媒はシロキサン出発材料と混合し、重合を促進することができる。特定の態様では、プロトン酸、ルイス酸及び塩基、有機酸及び塩基、並びに無機酸及び塩基が用いられる。例えば、ＢＦ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、及びＺｎＢｒ２を用いることができる。あるいは、一般式ＲＳＯ３Ｈを有するもののような有機酸を用いることができ、式中、Ｒは６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、ヘキシル又はドデシル基）、アリール基（例えば、フェニル基）、又はアルカリル基（例えば、ドデシルベンジル）を表す。他の縮合特異的触媒としては、これらに限定されないが、ｎ−ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、ルビジウム又はセシウムのカルボン酸塩、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム又はストロンチウムの水酸化物、及びＸがハロゲン原子を表し、ｚが１〜６の整数である、一般式［Ｘ（ＰＸ２＝Ｎ）ｚＰＸ３］＋を有するハロゲン化ホスホニトリルイオン系触媒が挙げられる。特定の態様では、［ＰＣｌ３−Ｎ＝ＰＣｌ２＝Ｎ−Ｃｌ３］＋ＰＣｌ６−が用いられる触媒である。
【００３５】
一般的には、存在する触媒の量はポリオルガノシロキサンの重量に対して２重量ｐｐｍ〜３００重量ｐｐｍである。
【００３６】
当業者であれば、縮合重合が副生成物として水の生成を含むことを理解するだろう。本発明の特定の態様では、縮合中に形成された水を除去することが必要であってもなくてもよい。いくつかの態様では、水の除去は必要であり、縮合重合中又は後かつ中和前に行われる。水の除去方法は当技術分野において知られている。
【００３７】
特定の態様では、選択される触媒、所望の反応生成物及びそれらの特性、並びに任意の末端ブロッキング剤及び／又は他の任意の添加剤の存在は、どのように反応温度が選択されるかに影響を及ぼし得る。いくつかの態様では、縮合重合は３０℃〜１１０℃の温度で行われる。
【００３８】
別の実施形態では、粘液性シリコーン流体組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは：
Ａ）その分子中に少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサン
Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物
Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び
Ｄ）任意で、モノ末端脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物
の反応からの高度に分岐したオルガノポリシロキサンである。本開示の粘液性シリコーン流体組成物を調製するのにとくに有用な高度に分岐したオルガノポリシロキサンは、本明細書に参照により組み入れる米国特許第７，４３２，３３８号、第７，４２９，６３６号、及び第７，３７８，４８２号に記載されるものである。
【００３９】
本開示の高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するのに用いられる成分（Ａ）は、その分子中に少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサンである。Ａ）オルガノ水素シロキサンのシクロシロキサン環は二価有機若しくはシロキサン基、又はこれらの組み合わせにより結合している。二価結合基はＹ及びＧであるシクロシロキサンと表すことができる。よって、本発明のオルガノ水素シロキサンは一般式Ｇ−［Ｙ−Ｇ］ａにより表すことができ、式中、Ｇは上述のようなシクロシロキサンであり、Ｙは二価有機、シロキサン、ポリオキシアルキレン基、又はこれらの組み合わせであり、下付き文字ａは０より大きい。
【００４０】
Ｙが二価有機基である場合、脂肪族又は芳香族構造として、１〜３０個の炭素原子を含有する二価炭化水素であってもよく、分岐又は非分岐であってもよい。あるいは、Ｙは２〜２０個の炭素、又はあるいは４〜１２個の炭素を含有するアルキレン基とすることができる。
【００４１】
Ｙが二価有機基である場合、ポリオキシアルキレン基のような有機ポリマーから選択することもできる。
【００４２】
Ｙがシロキサン基である場合、Ｒ５と表される、少なくとも２個の二価炭化水素基を含有するいずれかのオルガノポリシロキサンから選択することができる。よって、シロキサン結合基は少なくとも２個の平均式Ｒ５ＲｍＳｉＯ（４−ｍ）／２により表されるシロキサン単位を含むいずれかのオルガノポリシロキサンとすることができ、式中、
Ｒは有機基であり、Ｒ５は二価炭化水素であり、ｍは０〜３である。
前記Ｒ５基はオルガノポリシロキサン分子中のいずれかのモノ、ジ、又はトリシロキシ単位、例えば（Ｒ５Ｒ２ＳｉＯ０．５）、（Ｒ５ＲＳｉＯ）、又は（Ｒ５ＳｉＯ１．５）上、並びに（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位のようなＲ５置換基を含有しない他のシロキシ単位と組み合わせて存在することができ、式中、Ｒは独立していずれかの有機基であるが、ただし、オルガノポリシロキサン中に少なくとも２個のＲ５置換基がある。代表的なＲ５基としては：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、へキシレン、及び同様のホモログが挙げられる。あるいは、Ｒ５はエチレンである。
【００４３】
シロキサン結合基として適したこうしたシロキサン系構造の代表的、非限定的な例としては：
（Ｒ２Ｒ５ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ５ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ５ＲＳｉＯ）ｙ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ５ＲＳｉＯ）ｙ（ＲＳｉＯ１．５）ｚ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
が挙げられ、式中、ｘ≧０であり、ｙ≧２であり、ｚ≧０である。
【００４４】
少なくとも２個のＳｉＨ含有シクロシロキサン環を有するオルガノ水素シロキサン（成分Ａ）は、
ａ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンと、
ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物又は化合物の混合物と、
のヒドロシリル化反応によって調製することができる。
【００４５】
シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサン（ａ）は、いずれかの数の（上で定義したような）シロキシ単位を含有することができるが、ただし、シクロシロキサン環上には少なくとも２個のＳｉＨ単位がある。例えば、環状シロキサンはいずれかの数のＭ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ、又はＴＨシロキシ単位を含むことができる。成分（Ａ）を調製するのに有用なこうしたオルガノ水素シクロシロキサンの代表的、非限定的な例は平均式ＤＨａＤｂを有し、式中、ａは≧１であり、ｂは≧０であり、ａ＋ｂ≧３である。あるいは、オルガノ水素シクロシロキサンは、ＤＨ４、ＤＨ５、ＤＨ６、又はこれらの混合物のような、式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有するものから選択することができ、式中、ｇは３〜８である。
【００４６】
その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する適切な化合物については、成分Ｂ）として後述する。
【００４７】
オルガノ水素シロキサン及び不飽和化合物を含むヒドロシリル化反応については周知である。当技術分野において知られるいずれかの適切なヒドロシリル化触媒を用いることができ、又はあるいは成分Ｃ）として後述するものから選択することができる。既知のヒドロシリル化技術及び反応のいずれかを用い、ｉ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンから成分Ａ）及び、Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物又は化合物の混合物を調製することができる。一方、反応はその分子中にシクロシロキサン環を含有する少なくとも２個のＳｉＨを有するオルガノ水素シロキサンをもたらすような方法で行われる。
【００４８】
よって、本開示の成分Ａは１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子、あるいは１分子当たり少なくとも４個のケイ素結合水素原子、又はあるいは１分子当たり少なくとも６個のケイ素結合水素原子を含有する。これは、ヒドロシリル化反応において、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有する化合物に対してモル過剰のａ）シロキサン環上に少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シクロシロキサンを用いることにより達成することができる。モル過剰はＳｉＨ単位の不飽和基に対するモル比として表すことができ、こうした比は２／１〜８／１、選択的には２／１〜６／１、又は、選択的には３／１〜４／１の範囲内とすることができる。
【００４９】
あるいは、成分Ａ）として有用なオルガノ水素シロキサンは、適切なオルガノ水素シロキサンのその教示について本明細書に参照により組み入れる国際特許第０３／０９３３４９号において教示されるオルガノ水素シロキサンのいずれかから選択することができる。
【００５０】
本開示の高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するのに用いられる成分（Ｂ）は、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、又は化合物のいずれかの混合物である。化合物はいずれかのジエン、ジイン又はエン−イン化合物であってもよい。ジエン、ジイン又はエン−イン化合物は、分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基があり、基間にいくらかの隙間がある（ポリマー化合物を含む）化合物である。一般的には、不飽和基は化合物の末端、又はポリマー化合物の一部である場合側鎖にある。末端又は側鎖不飽和基を含有する化合物は式Ｒ６−Ｙ−Ｒ６により表すことができ、式中、Ｒ６は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｙは二価有機若しくはシロキサン基又はこれらの組み合わせである。一般的には、Ｒ６はＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）４−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−又はＣＨ≡Ｃ−、並びにＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−、及びＨＣ≡Ｃ（ＣＨ３）−のような同様の置換不飽和基である。
【００５１】
成分Ｂ）として式Ｒ６−Ｙ−Ｒ６を有する化合物は、Ｙの選択に応じて「有機」、「炭化水素」、「有機ポリマー」、「ポリエーテル」若しくは「シロキサン」、又はこれらの組み合わせとみなすことができる。Ｙは二価炭化水素、シロキサン、ポリオキシアルキレン、ポリアルキレン、ポリイソアルキレン、炭化水素−シリコーンコポリマー、又はこれらの混合物であってもよい。
【００５２】
１つの実施形態では、成分（Ｂ）は、本明細書において（Ｂ１）と表される、式Ｒ６−Ｙ１−Ｒ６を有する有機化合物から選択され、式中、Ｒ６は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族基であり、Ｙ１は二価炭化水素である。二価炭化水素Ｙ１は、脂肪族又は芳香族構造として、１〜３０個の炭素を含有することができ、分岐又は非分岐であってもよい。あるいは、Ｂ１中の結合基Ｙ１は１〜１２個の炭素を含有するアルキレン基であってもよい。成分（Ｂ１）は１〜３０個の炭素を含有するα，ω−不飽和アルケン又はアルキン、及びこれらの混合物から選択することができる。成分（Ｂ１）の例としては、これらに限定されないが、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、１，１９−エイコサジエン、１，３−ブタジイン、１，５−ヘキサジイン（ジプロパルギル）、及び１−ヘキセン−５−インを挙げることができる。
【００５３】
別の実施形態では、成分（Ｂ）はＲ６−Ｙ２−Ｒ６化合物から選択され、Ｙ２は本明細書では（Ｂ２）と表されるシロキサンである。Ｙ２シロキサン基はＲ６と表される脂肪族不飽和を有する少なくとも２個の有機基に結合し、Ｒ６−Ｙ２−Ｒ６構造を形成するいずれかのオルガノポリシロキサンから選択することができる。よって、成分（Ｂ２）は、平均式Ｒ５ＲｍＳｉＯ（４−ｍ）／２により表される少なくとも２個のシロキサン単位を含むいずれかのオルガノポリシロキサン、及びその混合物とすることができ、式中、
Ｒは有機基であり、Ｒ６は上で定義したような一価不飽和脂肪族基であり、ｍは０〜３である。
【００５４】
Ｒ６基はオルガノポリシロキサン分子、例えば（Ｒ６Ｒ２ＳｉＯ０．５）、（Ｒ６ＲＳｉＯ）、又は（Ｒ６ＳｉＯ１．５）中のいずれかのモノ、ジ又はトリシロキシ単位上、並びに（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位のようなＲ６置換基を含有しない他のシロキシ単位と組み合わせて存在することができ、式中、Ｒは独立していずれかの有機基、あるいは１〜３０個の炭素を含有する炭化水素、あるいは１〜３０個の炭素を含有するアルキル基、又はあるいはメチルであるが、ただし、オルガノポリシロキサン中には少なくとも２個のＲ６置換基がある。
【００５５】
成分（Ｂ２）として適したこうしたシロキサン系Ｒ６−Ｙ２−Ｒ６構造の代表的、非限定的な例としては：
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ２Ｒ６ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（ＲＳｉＯ１．５）ｚ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（Ｒ６ＲＳｉＯ）ｙ（ＳｉＯ２）ｗ（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
が挙げられ、式中、ｗ≧０であり、ｘ≧０であり、ｙ≧２であり、ｚは≧０であり、Ｒは有機基であり、Ｒ６は一価不飽和脂肪族炭化水素基である。
【００５６】
Ｂ２は、平均式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘＳｉ（Ｍｅ）２ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）４−（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘＳｉ（Ｍｅ２）−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２
Ｍｅ３ＳｉＯ［（Ｍｅ）２ＳｉＯ］ｘ［ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）ＳｉＯ］ｙＳｉＭｅ３
を有するもののような、ビニル官能性ポリジメチルシロキサン（ビニルシロキサン）又はヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサン（へキセニルシロキサン）から選択することができ、式中、
ｘ≧０、あるいはｘは０〜２００であり、あるいはｘは１０〜１５０であり、
ｙ≧２、あるいはｙは２〜５０であり、あるいはｙは２〜１０である。
ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られ、多く市販されている。
【００５７】
成分（Ｃ）は一般的にはヒドロシリル化反応に用いられるいずれかの触媒を含む。白金族金属含有触媒を用いることが好ましい。「白金族」により、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金並びにこれらの錯体を意味する。本発明の組成物を調製するのに有用な白金族金属含有触媒は、それぞれこうした錯体及びそれらの調製を示すため本明細書に参照により組み入れる、Ｗｉｌｌｉｎｇの米国特許第３，４１９，５９３号、及びＢｒｏｗｎ他の米国特許第５，１７５，３２５号により記載されるように調製される白金錯体である。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、すべて有用な白金族金属含有触媒及びそれらの調製方法を示すため本明細書に参照により組み入れる、Ｌｅｅ他、米国特許第３，９８９，６６８号；Ｃｈａｎｇ他、米国特許第５，０３６，１１７号；Ａｓｈｂｙ、米国特許第３，１５９，６０１号；Ｌａｍｏｒｅａｕｘ、米国特許第３，２２０，９７２号；Ｃｈａｌｋ他、米国特許第３，２９６，２９１号；Ｍｏｄｉｃ、米国特許第３，５１６，９４６号；Ｋａｒｓｔｅｄｔ、米国特許第３，８１４，７３０号；及びＣｈａｎｄｒａ他、米国特許第３，９２８，６２９号に見ることができる。白金含有触媒は白金金属、シリカゲル若しくは粉末木炭のような担体上に堆積させた白金金属、又は白金族金属の化合物若しくは錯体とすることができる。好適な白金含有触媒としては、六水和物形態若しくは無水物形態の塩化白金酸、及び／又は塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させるステップを含む方法により得られる白金含有触媒、又はＣＯＤが１，５−シクロオクタジエンであり、Ｍｅがメチルである（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ２）２のような、２００１年１２月７日出願の米国特許出願第１０／０１７２２９号に記載されるようなアルケン−白金−シリル錯体が挙げられる。これらのアルケン−白金−シリル錯体は、例えば０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を０．０４５モルのＣＯＤ及び０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ２と混合することにより、調製することができる。
【００５８】
触媒の適当な量は用いる特定の触媒によって決まるだろう。白金触媒は組成物中の総固体重量パーセント（すべての非溶媒成分）に対して１００万分の少なくとも２部（ｐｐｍ）、好適には４〜２００ｐｐｍの白金をもたらすのに十分な量で存在していなければならない。白金は同じ基準で４〜１５０重量ｐｐｍの白金をもたらすのに十分な量で存在することが極めて好ましい。触媒は単一種として又は２つ以上の異なる種の混合物として添加することができる。
【００５９】
任意の成分Ｄ）はモノ末端脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物又は化合物の混合物である。任意の成分Ｄ）はＤ’）１個の末端不飽和脂肪族炭化水素基を有する６〜３０個の炭素を含有する炭化水素、及び／又は成分Ｄ”）１個の末端不飽和脂肪族基を有するポリオキシアルキレンから選択することができる。
【００６０】
成分Ｄ）の添加は高度に分岐したオルガノポリシロキサンの得られる化学的及び物理的特性を変えることができる。例えば、Ｄ’の選択は炭化水素基の高度に分岐したオルガノポリシロキサンへの添加をもたらし、よってより疎水性な特性を高度に分岐したオルガノポリシロキサンに添加するだろう。反対に、エチレンオキシド単位の大部分を有するポリオキシアルキレンの選択は向上した親水性を有する高度に分岐したオルガノポリシロキサンをもたらすだろう。
【００６１】
Ｄ’又はＤ”中の不飽和脂肪族炭化水素基はアルケニル又はアルキニル基とすることができる。アルケニル基の代表的、非限定的な例は以下の構造：Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−により示される。アルキニル基の代表的、非限定的な例は以下の構造：ＨＣ≡Ｃ−、ＨＣ≡ＣＣＨ２−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）−、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２−、及びＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２−により示される。
【００６２】
成分Ｄ’）、１個の末端不飽和脂肪族基を有する６〜３０個の炭素を含有する炭化水素は、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−デカデセン、及び同様のホモログのようなα−オレフィンから選択することができる。成分Ｄ’）はα−メチルスチレンのようなアリール含有炭化水素から選択することもできる。
【００６３】
成分Ｄ”）は平均式Ｒ７Ｏ−［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｅ］−Ｒ８を有するポリオキシアルキレンから選択することができる。
ここで、Ｒ７は２〜１２個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、ｃ’は０〜１００であり、ｄ’は０〜１００であり、ｅは０〜１００であるが、ただし、ｃ’、ｄ’、及びｅの合計は＞０である。
Ｒ８は水素、アシル基、又は１〜８個の炭素を含有する一価炭化水素基である。成分Ｄ”）として有用なポリオキシアルキレンの代表的、非限定的な例としては：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝ＣＣ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｈ
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’Ｈ
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ’ＣＨ３
ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ３
が挙げられ、式中、ｃ’及びｄ’は上で定義したとおりである。
【００６４】
ポリエーテルは、そのポリエーテルの教示について本明細書に参照により組み入れる米国特許第６，９８７，１５７号に記載されるものから選択することもできる。
【００６５】
成分Ｄ’又はＤ”はシリコーン有機エラストマーに、形成中に添加（すなわち、第１反応（例えば、成分Ｂ）とさらに反応させる前に、成分Ａ）のＳｉＨ基の一部をＣ）及びＤ）と反応させる）において成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）と同時に反応させる）、又はその後ＳｉＨ分（例えば、シリコーン有機エラストマー上に存在する未反応ＳｉＨ単位）を有する形成されたシリコーン有機エラストマーに添加することができる。
【００６６】
ヒドロシリル化反応に用いられる成分Ｄ’又はＤ”の量は変わり得るが、ただし、成分Ｂ）及びＤ）からの反応中に存在する総脂肪族不飽和基のモル量は、成分Ａ）のＳｉＨ単位の成分Ｂ）及びＤ）の脂肪族不飽和基に対するモル比が１０／１〜１／１０の範囲内となる程度である。
【００６７】
さらに別の実施形態では、高度に分岐したオルガノポリシロキサンは、
ａ’）ｇが３〜８である式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有するオルガノ水素シクロシロキサン、及び
ｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサン
をヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることにより調製され、反応中のビニルのＳｉＨに対するモル比は０．９／１〜１．２／１である。この実施形態では、オルガノ水素シクロシロキサンをビニル末端ポリジメチルシロキサンとヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる。この反応は高度に分岐したオルガノポリシロキサンを調製するための上述したものと同様である。このようなものとして、ヒドロシリル化触媒は成分Ｃ）として上述したもののいずれかであってもよい。同様の反応条件を用いることができる。一般的には、ヒドロシリル化反応は（後述するような）担体流体において行われる。
【００６８】
この実施形態において有用なオルガノ水素シクロシロキサンは式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇを有し、式中、ｇは３〜８であり、あるいはｇは４〜６であり、又はあるいはｇは４である。ビニル末端ポリジメチルシロキサンは平均式（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｄｐＳｉＭｅ２（ＣＨ＝ＣＨ２）を有するものから選択することができ、式中、ｄｐは重合度である。１つの実施形態では、ｄｐは少なくとも４０００であり、あるいは、少なくとも６０００であり、又はあるいは少なくとも９０００である。
【００６９】
成分ｂ’）は、平均式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）２ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）４−（Ｍｅ）２ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）２−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２
を有するもののような、ビニル官能性末端ブロックポリジメチルシロキサン（ビニルシロキサン）又はヘキセニル官能性末端ブロックポリジメチルシロキサン（へキセニルシロキサン）から選択することができ、式中、Ｍｅはメチルであり、ｘ’≧５０である。
【００７０】
ビニル又はヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られ、多く市販されている。代表的、非限定的な例としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）流体：ＳＦＤ １２８、ＤＣ４−２７６４、ＤＣ２−７８９１、ＤＣ２−７７５４、ＤＣ２−７８９１、ＤＣ２−７４６３、ＳＦＤ−１１７、ＳＦＤ−１１９、ＳＦＤ １２０、ＳＦＤ １２９、ＤＣ ５−８７０９、ＬＶ、２−７０３８、ＤＣ ２−７８９２、２−７２８７、２−７４６３、及びジへキセニル末端ＤＣ７６９２、ＤＣ７６９７（ミシガン州ミッドランド、ダウコーニングコーポレーション）が挙げられる。
【００７１】
１つの実施形態では、ビニル末端ポリジメチルシロキサンはポリジメチルシロキサンガムから選択される。本明細書において用いるポリジメチルシロキサンガムは主にＤシロキシ単位を含むオルガノポリシロキサンであり、シリコーン流体組成物に粘液性挙動を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムは２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、又はあるいは２５℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を与えるのに十分な分子量を有する。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムの分子量は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法９２６により測定されるように、少なくとも４０のウィリアムス可塑度を与えるのに十分である。一般的には、可塑度は４０〜２００、又はあるいは５０〜１５０でなければならない。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムの分子量は少なくとも６００，０００ドルトン、あるいは少なくとも１，０００，０００ドルトン、又はあるいは少なくとも２，０００，０００ドルトンである。
【００７２】
ポリジメチルシロキサンガムの調製方法は周知であり、多くは市販されている。本シリコーン組成物に適した代表的な市販製品としては：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６ガム及びＳＧＭ−３ガムが挙げられる。
【００７３】
ａ’）オルガノ水素シクロシロキサン及びｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサンの量は変わり得るが、一般的には０．９／１〜１．２／１、又はあるいは０．９５／１〜１．１／１であるビニルのＳｉＨに対するモル比をもたらす程度である。用いられるａ’及びｂ’の総量は少なくとも５重量％、あるいは少なくとも１０重量％、又はあるいは少なくとも２０重量％の固体含有量をもたらす程度である。
【００７４】
（担体流体）
上述のようなオルガノポリシロキサンは任意の担体流体に分散させることができる。適切な担体流体としては、線状及び環状両方のシリコーン、有機油、有機溶媒並びにこれらの混合物が挙げられる。溶媒の具体例は、この目的のため本明細書に参照により組み入れる米国特許第６，２００，５８１号に見ることができる。
【００７５】
一般的には、担体流体は２５℃で１〜１，０００ｍｍ２／秒の範囲内の粘度を有する低粘度シリコーン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、又は揮発性メチルエチルシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンである。
【００７６】
有機溶媒の例としては、これらに限定的されないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル及び芳香族ハロゲン化物を挙げることができる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｃ１１〜Ｃ１３）、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ（Ｃ１１〜Ｃ１２）、水素化ポリデセンを挙げることができる。エーテル及びエステルとしては、ネオペンタン酸イソデシル、ヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸グリコール、炭酸ジカプリルイル、炭酸ジエチルヘキシル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エトキシプロピオン酸エチル−３、ネオペンタン酸トリデシル、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ネオペンタン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ジカプロン酸／ジカプリン酸プロピレングリコール、及びパルミチン酸オクチルが挙げられる。独立化合物として又は担体流体の成分として適切な追加の有機担体流体としては、脂肪、油、脂肪酸、及び脂肪アルコールが挙げられる。
【００７７】
担体流体の量は、オルガノポリシロキサンを含有するシリコーン流体組成物中に０〜９８重量パーセント、あるいは０．５〜９０重量パーセント、あるいは５〜８０重量パーセントの担体流体が存在する程度である。
【００７８】
上述のようなシリコーン粘液性流体組成物はエマルジョンとして提供することができる。本明細書において用いられる「エマルジョン」は、水連続エマルジョン（例えば水中油型エマルジョン、又は水中シリコーン型エマルジョン）、油又はシリコーン連続エマルジョン（油中水型エマルジョン又はシリコーン中水型エマルジョン）、又は多重エマルジョン（水／油／水、油／水／油型、水／シリコーン／水、又はシリコーン／水／シリコーン）を含むことを意味する。形成されたシリコーン粘液性流体組成物は一般的な混合技術によりいずれかのタイプのエマルジョンに添加することができる。シリコーン粘液性流体組成物の混合をもたらし、エマルジョンを形成するのに必要な特別な要件又は条件はない。混合技術は、単純撹拌、均質化、音波振動、及び当技術分野において水性分散液中でベシクルの形成をもたらすことが知られる他の混合技術とすることができる。混合はバッチ、半連続、又は連続プロセスにおいて行うことができる。
【００７９】
エマルジョンを形成するために添加するシリコーン粘液性流体組成物の量は変化し得、限定されないが、その量は一般的には０．１／９９〜９９／０．１、あるいは１／９９〜９９／１のベシクル／エマルジョン重量比の範囲内とすることができる。
【００８０】
用いられるエマルジョンはシリコーン乳化剤を用いるｗ／ｏ、ｗ／ｓ、又は多重位相エマルジョンであってもよい。一般的には、このような製剤中のシリコーン中水乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。シリコーン系界面活性剤を用いてこうしたエマルジョンを形成することができ、当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）に記載されている。
【００８１】
エマルジョンが水中油型エマルジョンである場合、これらに限定されないが、当技術分野においてｏ／ｗエマルジョンを調製することが周知の非イオン性界面活性剤のような、エマルジョンを調製するために一般的に用いられる一般的な成分を含むことができる。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００８２】
（パーソナルケア製品組成物）
粘液性シリコーン流体組成物、又はそのエマルジョンはパーソナルケア製品に製剤することができる。本開示のパーソナルケア組成物はクリーム、ジェル、粉末、ペースト、又は自由に注入可能な液体の形態であってもよい。一般的には、こうした組成物は、室温で固体材料が組成物中に存在しない場合、簡易プロペラミキサー、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ逆回転ミキサー、又は均質化ミキサーを用いて室温で調製することができる。特別な装置又は処理条件は一般的には必要ない。作製する形態のタイプに応じて調製方法は異なるが、こうした方法は当技術分野において周知である。
【００８３】
パーソナルケア製品は塗布する体の部位について機能的、化粧品、治療薬、又はこれらの何らかの組み合わせであってもよい。こうした製品の従来の例としては、これらに限定されないが：発汗抑制剤及び体臭防止剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび又はしわ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、パーソナル及びフェイシャル洗剤、バスオイル、香料、コロン、サシェット、日焼け止め、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、ひげそり石鹸、ひげそり泡、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛料、縮毛矯正剤、ヘアスプレー、ムース、ジェル、パーマネント、脱毛剤、及びキューティクルコート、化粧品、カラー化粧品、ファンデーション、コンシーラー、チーク、リップスティック、アイライナー、マスカラ、油除去剤、カラー化粧品除去剤、及びパウダー、抗にきび剤、歯科衛生剤、抗生剤、治癒促進剤、栄養剤等を含む薬剤クリーム、ペースト又はスプレーが挙げられ、予防的及び／又は治療的であってもよい。一般的には、パーソナルケア製品は、これらに限定されないが、リキッド、リンス、ローション、クリーム、ペースト、ジェル、フォーム、ムース、軟膏、スプレー、エアロゾル、石鹸、スティック、軟質固体、固体ゲル、及びゲルを含む、いずれかの従来の形態における塗布を可能にする担体で製剤することができる。適切な担体を構成するものは当業者に容易に理解される。
【００８４】
本組成物はさまざまなパーソナル、ハウスホールド、及びヘルスケア用途に用いることができる。とくに、本発明の組成物は、米国特許第６，０５１，２１６号、第５，９１９，４４１号、第５，９８１，６８０号に教示されるようなパーソナルケア製品において；国際特許第２００４／０６０２７１号及び第２００４／０６０１０１号に開示されるような；国際特許第２００４／０６０２７６号に教示されるような日焼け止め組成物において；国際特許第０３／１０５８０１号に開示されるような、膜形成樹脂も含有する化粧品組成物において；米国特許出願公開第２００３／０２３５５５３号、第２００３／００７２７３０号、第２００３／０１７０１８８号、欧州特許第１，２６６，６４７号、第１，２６６，６４８号、第１，２６６，６５３号、国際特許第０３／１０５７８９号、第２００４／０００２４７号及び第０３／１０６６１４号において教示されるような化粧品組成物において；国際特許第２００４／０５４５２３号に教示されるものへの添加剤として；米国特許出願公開第２００４／０１８００３２号に教示されるような長持ちする化粧品組成物において；国際特許第２００４／０５４５２４号に記載されるような透明又は半透明のケア及び／又はメークアップ組成物において用いることができ、これらのすべては本明細書に参照により組み入れる。
【００８５】
本発明による組成物は、それらを人体、例えば皮膚又は毛髪に塗布器、ブラシを用いてに塗布する、手で塗布する、それらをかける及び／又は場合によっては体に擦り込む又は揉み込むような、標準的な方法により用いることができる。例えばカラー化粧品の除去方法も、洗い流し、拭き取り、引き剥がし等を含む、周知の標準的な方法である。皮膚上への使用について、本発明による組成物は例えば皮膚をコンディショニングするための従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の組成物は皮膚に塗布される。このような効果的な量は一般的には１ｍｇ／ｃｍ２〜３ｍｇ／ｃｍ２の範囲内である。皮膚への塗布は一般的には組成物を皮膚中に入れ込むことを含む。皮膚へ塗布するこの方法は、皮膚を効果的な量の組成物と接触させるステップ、及びその後組成物を皮膚中に擦り込むステップを含む。これらのステップは所望の利点を達成する所望の回数繰り返すことができる。
【００８６】
本発明による組成物の毛髪上への使用は毛髪をコンディショニングする従来の方法を用いることができる。毛髪をコンディショニングするための組成物の効果的な量を毛髪に塗布する。こうした効果的な量は一般的には１ｇ〜５０ｇ、好適には１ｇ〜２０ｇの範囲内である。毛髪への塗布は一般的には組成物を毛髪に入れ込むことを含み、毛髪のほとんど又はすべてを組成物と接触させる。毛髪をコンディショニングするこの方法は、効果的な量のヘアケア組成物を毛髪に塗布するステップ、及びその後組成物を毛髪に入れ込むステップを含む。これらのステップは所望のコンディショニング上の利点を達成する所望の回数繰り返すことができる。
【００８７】
粘液性シリコーン流体に加えてパーソナルケア組成物に製剤することができる添加剤の非限定的な例としては：追加シリコーン、抗酸化剤、洗浄剤、着色剤、追加コンディショニング剤、沈着剤、電解質、皮膚軟化剤及び油、剥離剤、増泡剤、芳香剤、保湿剤、密封剤、殺シラミ剤、ｐＨ調節剤、顔料、防腐剤、殺生物剤、他の溶媒、安定剤、日焼け止め剤、懸濁剤、日焼け剤、他の界面活性剤、増粘剤、ビタミン、植物、ワックス、レオロジー変性剤、ふけ防止剤、抗にきび剤、抗虫歯剤及び治癒促進剤が挙げられる。
【００８８】
シャンプー又は洗剤のようなパーソナルケア組成物は少なくとも１つのアニオン性洗浄用界面活性剤を含有することができる。これは一般的にはシャンプー製剤に用いられる周知のアニオン性洗浄用界面活性剤のいずれかとすることができる。これらのアニオン性洗浄用界面活性剤は本発明のシャンプー組成物において洗浄剤及び発泡剤として機能する。アニオン性洗浄用界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、オレイルイセチオン酸ナトリウムのようなスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩のようなアミノスルホン酸のアミド、パルミトニトリルスルホネートのような脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムのようなスルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム又はラウリル硫酸トリエタノールアミンのような硫酸アルカリ金属アルキル、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウムのような８個以上の炭素原子のアルキル基を有する硫酸エーテル、８個以上の炭素原子の１個以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩が挙げられる。好適には、洗浄用界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、及びラウリルエーテル硫酸アンモニウムからなる群から選択される。アニオン性洗浄用界面活性剤は本発明のシャンプー組成物に組成物の総重量に対して５〜５０重量％、好適には５〜２５重量％の量で存在する。
【００８９】
パーソナルケア組成物は少なくとも１つのカチオン性沈着助剤、好適にはカチオン性沈着ポリマーを含有することができる。カチオン性沈着助剤は一般的には０．００１〜５重量％、好適には０．０１〜１重量％、より好適には０．０２〜０．５重量％のレベルで存在するだろう。ポリマーはホモポリマーであってもよく、又は２つ以上のタイプのモノマーから形成することができる。ポリマーの分子量は一般的には５，０００〜１０，０００，０００、一般的には少なくとも１０，０００、好適には１００，０００〜２，０００，０００の範囲内であるだろう。ポリマーは第４級アンモニウム又はプロトン化アミノ基、又はこれらの混合物のようなカチオン性窒素含有基を有するだろう。カチオン性電荷密度は少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ、好適には０．８より高い必要があることが見出された。カチオン性電荷密度は４ｍｅｑ／ｇを超えてはならず、好適には３ｍｅｑ／ｇ未満、より好適には２ｍｅｑ／ｇ未満である。電荷密度はケルダール法を用いて測定することができ、所望の使用ｐＨで上記範囲内でなければならず、一般的には３〜９、好適には４〜８であるだろう。カチオン性窒素含有基は一般的にはカチオン性沈着ポリマーの総モノマー単位の画分上の置換基として存在するだろう。よって、ポリマーがホモポリマーでない場合、スペーサー非カチオン性モノマー単位を含有することができる。こうしたポリマーはＣＴＦＡ化粧品成分要覧第３版に記載される。適切なカチオン性沈着助剤としては、例えば、カチオン性アミン又は第４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン並びにビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキル及びジアルキル置換モノマーは好適にはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好適にはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適切なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールが挙げられる。カチオン性アミンは、組成物の特定の種及びｐＨに応じて第１級、第２級又は第３級アミンとすることができる。一般的には、第２級及び第３級アミン、とくに第３級が好ましい。アミン置換ビニルモノマー及びアミンをアミン形態で重合した後、４級化によりアンモニウムに変換することができる。適切なカチオン性アミノ及び第４級アンモニウムモノマーとしては、例えば、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアルキル第４級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、並びにピリジニウム、イミダゾリウム、及び４級化ピロリジン、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジウム、アルキルビニルピロリジン塩のような環状カチオン性窒素含有環を有するビニル第４級アンモニウムモノマーが挙げられる。これらのモノマーのアルキル部分は好適にはＣ，−Ｃ．，アルキル、より好適にはＣ、及びＣ２アルキルのような低アルキルである。本明細書に用いられる適切なアミン置換ビニルモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、及びジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが挙げられ、アルキル基は好適にはＣ，−Ｃ，ヒドロカルビル、より好適にはＣ，−Ｃ，，アルキルである。カチオン性沈着助剤は、アミン及び／又は第４級アンモニウム置換モノマー及び／又は相溶性スペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。適切なカチオン性沈着助剤としては、例えば：ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州パーシッパニー）から商品名ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えば、ＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ ３７０）で市販されるもののような（当業界において米国化粧品協会、「ＣＴＦＡ」によりポリクオタニウム−１６と称される）１−ビニル−２−ピロリジン及び１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩）のコポリマー；Ｇａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国ニュージャージー州ウェイン）から商品名ＧＡＦＱＵＡＴ（例えば、ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ）で市販されるもののような（当業界においてＣＴＦＡによりポリクオタニウム−１１と称される）１−ビニル−２−ピロリジン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー；例えば、それぞれ当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７と称されるジメチルジアリルアンモニウム塩化物ホモポリマー並びにアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウム塩化物のコポリマーを含む、カチオン性ジアリル第４級アンモニウム含有ポリマー；米国特許第４，００９，２５６号に記載されるような、３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩；並びに我々の同時係属の英国特許出願第９４０３１５６．４号（国際特許第９５／２２３１１号）に記載されるようなカチオン性ポリアクリルアミドが挙げられる。用いることができる他のカチオン性沈着助剤としては、カチオン性セルロース誘導体及びカチオン性デンプン誘導体のようなポリサッカリドポリマーが挙げられる。本発明の組成物に用いるのに適したカチオン性ポリサッカリドポリマー材料としては、式：Ａ−Ｏ（Ｒ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｘ−）を有するものが挙げられ、式中、Ａはデンプン又はセルロースアンヒドログルコース残基のようなアンヒドログルコース残基であり、Ｒはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、若しくはヒドロキシアルキレン基、又はこれらの組み合わせであり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立して各基が最大１８個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、又はアルコキシアリール基であり、各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１Ｒ２Ｒ３中の炭素原子の合計）は好適には２０以下であり、Ｘは上で記載したような、アニオン性対イオンである。カチオン性セルロースは、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と称される、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩のような、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州エジソン）からポリマーのそれらのＰｏｌｙｍｅｒ ｉＲ（商標）及びＬＲ（商標）シリーズで市販される。別のタイプのカチオン性セルロースとしては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と称される、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州エジソン）から商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００で市販されている。用いることができる他のカチオン性沈着助剤としては、（Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．からそのＪａｇｕａｒ商標シリーズで市販される）グアーヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物のようなカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。他の材料としては、（例えば、本明細書に参照により組み入れる、米国特許第３，９６２，４１８号に記載されるような）第４級窒素含有セルロースエーテル、並びに（例えば、本明細書に参照により組み入れる、米国特許第３，９５８，５８１号に記載されるような）エーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーが挙げられる。
【００９０】
パーソナルケア組成物は増泡剤を含有することができる。増泡剤は、泡の崩壊を遅延させる泡安定剤に対して、システムから界面活性剤の一定モル濃度で得られる泡の量を増加させる作用剤である。泡構築は増泡に効果的な量の増泡剤を水性媒体に添加することによりもたらされる。増泡剤は好適には脂肪酸アルカノールアミド及びアミンオキシドからなる群から選択される。脂肪酸アルカノールアミドの例としては、イソステアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド、リノレン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ココナツ脂肪酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、及びラウリン酸モノイソプロパノールアミドが挙げられる。アミンオキシドの例としては、Ｎ−ココジメチルアミンオキシド、Ｎ−ラウリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−ミリスチルジメチルアミンオキシド、Ｎ−ステアリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−コカミドプロピルジメチルアミンオキシド、Ｎ−タローアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）Ｃ１２〜１５アルコキシプロピルアミンオキシドが挙げられる。好適には、増泡剤は、ラウリル酸ジエタノールアミド、Ｎ−ラウリルジメチルアミンオキシド、ココナツ酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、及びオレイン酸ジエタノールアミドからなる群から選択される。増泡剤は好適には本発明のシャンプー組成物中に組成物の総重量に対して１〜１５重量％、より好適には２〜１０重量％の量で存在する。組成物は泡立て性能を向上させるためポリアルキレングリコールをさらに含むことができる。シャンプー組成物中のポリアルキレングリコールの濃度は組成物の０．０１〜５重量％、好適には０．０５〜３重量％、より好適には０．１〜２重量％の範囲とすることができる。任意のポリアルキレングリコールは一般式：Ｈ（ＯＣＨ２ＣＲＨ）ｎ−ＯＨにより特徴づけられ、式中、ＲはＨ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ＲがＨである場合、これらの材料はポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、及びポリエチレングリコールとしても知られるエチレンオキシドのポリマーである。Ｒがメチルである場合、これらの材料はポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレン、及びポリプロピレングリコールとしても知られるプロピレンオキシドのポリマーである。Ｒがメチルである場合、得られるポリマーの各種位置異性体が存在し得ることも理解される。上記構造では、ｎは１５００〜２５，０００、好適には２５００〜２０，０００、より好適には３５００〜１５，０００の平均値を有する。本発明において有用なポリエチレングリコールポリマーとしては、ＲがＨと等しく、ｎが２，０００の平均値を有するＰＥＧ−２Ｍ（ＰＥＧ−２ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲ９ Ｎ−１０として及びＰＥＧ−２，０００としても知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが５，０００の平均値を有する場合ＰＥＧ−５Ｍであり（ＰＥＧ−５ＭはともにＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＳ Ｎ−８０としてならびＰＥＧ−５，０００及びポリエチレングリコール３００，０００としても知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが７，０００の平均値を有するＰＥＧ−７Ｍ（ＰＥＧ−７ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−７５０として知られる）；ＲがＨと等しく、ｎが９，０００の平均値を有するＰＥＧ−９Ｍ（ＰＥＧ−９ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＳ Ｎ−３３３３としても知られる）；並びにＲがＨと等しく、ｎが１４，０００の平均値を有するＰＥＧ１４Ｍ（ＰＥＧ−１４ＭはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されるＰｏｌｙｏｘ ＷＳＲＯ Ｎ−３０００としても知られる）がある。他の有用なポリマーとしては、ポリプロピレングリコール及び混合ポリエチレン／ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００９１】
パーソナルケア組成物は懸濁剤を好適なシリコーンコンディショニング剤を懸濁させるのに効果的な濃度で、又は他の水不溶性材料をシャンプー組成物において分散形態で含有することができる。こうした濃度は、シャンプー組成物の０．１〜１０重量％、好適には０．３〜５．０重量％の範囲内である。懸濁剤としては、アシル誘導体として分類することができる結晶懸濁剤、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられ、これらの濃度はシャンプー組成物の０．１〜５．０重量％、好適には０．５〜３．０重量％の範囲内である。これらの懸濁剤については本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７４１，８５５号に記載される。これらの好適な懸濁剤としては、好適には１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。モノ及びジステアレート両方の、ステアリン酸エチレングリコール、とくに７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートがより好適である。他の適切な懸濁剤としては、好適には１６〜２２個の炭素原子、より好適には１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、この好適な例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸セチル、等）；グリセリルエステル（例えば、ジステアリン酸グリセリル）及び長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ジステアリン酸ステアラミドジエタノールアミド、ステアリン酸ステアラミドモノエタノールアミド）が挙げられる。上記の好適な材料に加えて長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを懸濁剤として用いることができる。例えば、Ｃ８〜Ｃ２２鎖を有する長鎖ヒドロカルビルを含む懸濁剤を用いることができることが意図されている。懸濁剤として用いるのに適した他の長鎖アシル誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びこれらのこの可溶性塩（例えば、Ｎａ、Ｋ）、とくにＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国イリノイ州ノースフィールド）から市販されるＮ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ１６、Ｃ１８及びこのファミリーのタローアミド安息香酸種が挙げられる。懸濁剤として用いるのに適した長鎖アミンオキシドの例としては、アルキル（Ｃ１６〜Ｃ２２）ジメチルアミンオキシド、例えば、ステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。他の適切な懸濁剤はキサンタンガムをシャンプー組成物の０．３〜３重量％、好適には０．４〜１．２重量％の範囲内の濃度で含む。シリコーン含有シャンプー組成物における懸濁剤としてのキサンタンガムの使用については、例えばその記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７８８，００６号に記載されている。長鎖アシル誘導体及びキサンタンガムの組み合わせをシャンプー組成物において懸濁剤として用いることもできる。こうした組み合わせについては、その記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第４，７０４，２７２号に記載されている。他の適切な懸濁剤としてはカルボキシビニルポリマーが挙げられる。これらのポリマーの中でも、その記載を本明細書に参照により組み入れる米国特許第２，７９８，０５３号に記載されるようなポリアリルスクロースで架橋したアクリル酸のコポリマーが好ましい。これらのポリマーの例としては、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、９４０、９４１、及び９５６が挙げられる。他の適切な懸濁剤としては、例としてパルミタミン及びステアラミンが挙げられる、少なくとも１６個の炭素原子を有する脂肪族アルキル部分を有する第１級アミン、並びに例としてジパルミトイルアミン又はジ（水素化タロー）アミンが挙げられる、それぞれ少なくとも１２個の炭素原子を有する２個の脂肪族アルキル部分を有する第２級アミンが挙げられる。さらに他の適切な懸濁剤としては、ジ（水素化タロー）フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。セルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース）のような水溶性又はコロイダル水溶性ポリマー、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプン及びデンプン誘導体、並びに他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤、等のような、ゲル状粘度を組成物に与えることができるものを含む、他の適切な懸濁剤をシャンプー組成物に用いることができる。
【００９２】
パーソナルケア組成物は、これらに限定されないが、プロピレングリコール及びブチレングリコールのような低分子量脂肪族ジオール；グリセリン及びソルビトールのようなポリオール；並びにポリエチレングリコール２００のようなポリオキシエチレンポリマーを含む１つ以上の水溶性皮膚軟化剤を含有することができる。用いられる水溶性皮膚軟化剤の具体的なタイプ及び量は組成物の所望の美観特性に応じて変わり、当業者により容易に決定される。
【００９３】
パーソナルケア組成物は各種油を含有することができる。本明細書に用いられる「油」の語は実質的に水に不溶性であるいずれかの材料を指す。組成物を化粧品又はパーソナルケア製品に用いられる場合、製品成分は化粧品的にも許容可能又は最終用途製品の条件も満たさなければならない。適切な油成分としては、これらに限定されないが、ココナツ油のような天然油；鉱油及び水素化ポリイソブテンのような炭化水素；オクチルドデカノールのような脂肪族アルコール；安息香酸Ｃ１２〜１５アルキルのようなエステル；ジペラルゴン酸プロピレンのようなジエステル；並びにトリオクタン酸グリセリル及びシリコーンとくにシクロメチコーン及びジメチコーンのようなトリエステル並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成物は油、好適には低粘度及び高粘度油の混合物も含有する。適切な低粘度油は２５℃で５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’を有するエステルであり、式中、ＲＣＯはカルボン酸基を表し、ＯＲ’はアルコール残基である。これらの低粘度油の例としては、イソノナン酸イソトリデシル、ジヘプタン酸ＰＥＧ−４、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸トリデシル、オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、リシノール酸セチル、ステアリン酸セチル、ミリスチン酸セチル、ココ−ジカプリレート／カプレート、イソステアリン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソへキシル、パルミチン酸オクチル、リンゴ酸ジオクチル、オクタン酸トリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、オクトドデカノール、若しくはオクチルドデカノールの混合物、アセチル化ラノリンアルコール、酢酸セチル、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、又はこれらの混合物が挙げられる。高粘度表面油は一般的には、２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ．ｓの粘度、好適には１００，０００〜２５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。表面油としては、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、クエン酸トリイソセチル、セスキオレイン酸ソルビタン、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸／トリグリセリド、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、水素化ヒマシ油、アマニ油、乳油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペ脂、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、タロー、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、小麦胚種油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。油相における低粘度の高粘度油に対する推奨比はそれぞれ１：１５〜１５：１、好適には１：１０〜１０：１である。本発明の好適な製剤は１〜２０％の低粘度及び高粘度表面油の混合物を含む。任意の他の非シリコーン脂肪物質の中でも、液体パラフィン又は液体石油のような鉱油、ペルヒドロスクアレン又はアララ油のような動物油、又はあるいはスイートアーモンド、カロフィラム、ヤシ、ヒマシ、アボカド、ホホバ、オリーブ若しくは穀物胚種油のような植物油を挙げることができる。例えば、ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル；オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール若しくはオクチルドデカノールのようなアルコール；又はアルコール若しくはポリアルコールのアセチルグリセリド、オクタン酸塩、デカン酸塩若しくはリシノール酸塩を用いることも可能である。あるいは、水素化ヒマシ、ヤシ若しくはココナツ油、又は水素化タローのような２５℃で固体である水素化油；モノ、ジ、トリ又はスクログリセリド；ラノリン；又は２５℃で固体である脂肪族エステルを用いることが可能である。
【００９４】
パーソナルケア組成物は各種ワックスを含有することができる。ワックス又はワックス状材料は一般的には大気圧で３５〜１２０℃の融点の範囲を有する。このカテゴリー内のワックスとしては、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、イリッペ脂、ビーワックス、カルナバ、微結晶、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう、ぬかワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ワックス、ヤマモモワックス、又はこれらの混合物が挙げられる。本発明の好適な製剤は１０〜３０％のワックスの混合物を含む。非シリコーン脂肪物質として用いることができるワックスの中でも、ビーワックスのような動物ワックス；カルナバ、カンデリア、オーリキュリー若しくは日本ワックス又はコルク繊維若しくはサトウキビワックスのような植物ワックス；ミネラルワックス、例えばパラフィン、リグナイトワックス、微結晶ワックス又はオゾケライト；ポリエチレンワックス、及びフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含む合成ワックスを挙げることができる。シリコーンワックスの中でも、ポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ及び／又はエステルを挙げることができる。
【００９５】
パーソナルケア組成物は各種粉末を含有することができる。本発明の粉末成分は一般的には０．０２〜５０ミクロンの粒径を有する乾燥、粒子状物質と定義することができる。粒子状物質は有色又は無色（例えば白）であってもよい。適切な粉末としては、オキシ塩化ビスマス、チタン酸マイカ、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、微粉化テフロン、窒化ホウ素、アクリレートポリマー、ケイ酸アルミニウム、オクテニルコハク酸アルミニウムデンプン、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、白亜、トウモロコシデンプン、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、トリケイ酸マグネシウム、モルトデキストリン、モンモリロナイト、微結晶セルロース、米デンプン、シリカ、タルク、マイカ、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、アルミナ、アタパルジャイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、カオリン、ナイロン、シリル化シリカ、絹粉末、セレサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸トリマグネシウム、クルミ殻粉末、又はこれらの混合物が挙げられる。上記粉末は単独で又は組み合わせてレシチン、アミノ酸、鉱油、シリコーン油、又は各種他の作用剤で表面処理することができ、粉末表面をコーティングし、粒子を本質的に疎水性にする。粉末組成物は各種有機及び無機顔料も含む。有機顔料は一般的には、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー、等として表されるアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む各種芳香族型である。無機顔料は一般的には、レーキ又は酸化鉄と称される、認定された着色添加剤の不溶性金属塩からなる。
【００９６】
カーボンブラック、酸化クロム又は鉄、群青、ピロリン酸マンガン、紺青、及び二酸化チタンのような粉末着色剤、一般的には着色顔料との混合物として用いられる真珠光沢剤、又は一般的には着色顔料との混合物として用いられ、化粧品産業において一般的に用いられるいくつかの有機染料を組成物に添加することができる。一般的には、これらの着色剤は最終組成物の重量に対して０〜２０重量％の量で存在することができる。
【００９７】
粉末無機又は有機充填剤は一般的には最終組成物の重量に対して０〜４０重量％の量で添加することもできる。これらの粉末充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、酸化亜鉛又はチタン、炭酸カルシウム又はマグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラス又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸から誘導される金属石鹸、非発泡合成ポリマー粉末、発泡粉末及び、架橋されていてもいなくてもよい、殻物デンプンのような、天然有機化合物からの粉末から選択することができる。充填剤は好適には組成物の総重量の０〜３５％、より好適には５〜１５％の割合で存在することができる。とくに、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末（とくにＯＲＧＡＳＯＬ）、ポリエチレン粉末、テフロン、デンプン、窒化ホウ素、ＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）のようなコポリマーミクロスフェア、ポリトラップ及びシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝のＴＯＳＰＥＡＲＬ）を挙げることができる。
【００９８】
パーソナルケア組成物は日焼け止めを含有することができる。これらとしては、これらに限らないが、パラ−アミノ安息香酸誘導体及び桂皮酸エステル、例えばメトキシ桂皮酸オクチルのような、２９０〜３２０ナノメートル（ＵＶ−Ｂ領域）の紫外線を吸収するもの並びにベンゾフェノン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンのような３２０〜４００ナノメートル（ＵＶ−Ａ領域）の範囲内の紫外線を吸収するものが挙げられる。本発明に従って用いることができる日焼け止め化学物質のいくつかの追加例としては、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エトキシエチル；アントラニル酸メンチル；サリチル酸ホモメンチル；ｐ−アミノ安息香酸グリセリル；ｐ−アミノ安息香酸イソブチル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸；２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；安息香酸エチルの４−モノ及び４−ビス（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノイソマー；並びにｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルがある。本発明に用いることができる親水性日焼け止め剤としては、欧州特許出願第−Ａ−６７８，２９２号に記載されるものを挙げることができる。これらの親水性日焼け止め剤としては、少なくとも１つのカルボン酸又はさらに良いスルホン酸基を含有するものがある。この酸基は遊離形態又は部分若しくは完全中和形態とすることができる。酸官能基を含有する１つ以上の親水性日焼け止め剤を用いることが可能である。少なくとも１つのＳＯ３Ｈ基を含有する酸性日焼け止め剤の例としては、より好適には３−ベンジリジン−２−カンファースルホン酸誘導体を挙げることができる。とくに好適な化合物はベンゼン−１，４−［ジ（３−メチリデンカンファー−１０−スルホン酸）］である。この日焼け止め剤は２８０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を３２０ｎｍ〜４００ｎｍ、とくに３４５ｎｍの最大吸収量で吸収することができる広域帯日焼け止め剤である。酸形態又はトリエタノールアミン、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される塩基での加塩形態で用いられる。さらに、シス又はトランス形態とすることができる。この日焼け止め剤は商品名Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸで知られている。他の具体例としては、４−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−メチル−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−（４−メチル）ベンジリデンカンファー１０−スルホン酸、（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−メトキシ−５−（３−メチリデンカンファー）ベンゼンスルホン酸、３−（４，５−メチレンジオキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４，５−ジメトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−ｎ−ブトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、３−（４−ｎ−ブトキシ−５−メトキシ）ベンジリデンカンファー−１０−スルホン酸、２−［４−（カンファーメチリデン）フェニル］ベンズイミダゾール−５−スルホン酸がある。適切な化合物については、米国特許第４，５８５，５９７号、仏国特許出願第ＦＲ２，２３６，５１５号、第２，２８２，４２６号、第２，６４５，１４８号、第２，４３０，９３８号及び第２，５９２，３８０号に記載されている。スルホン酸基を含有する日焼け止め剤は、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体又はＵＶ−Ｂ照射領域において優れた光保護力を有し、Ｍｅｒｃｋ社により商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ２３２」で販売される、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、ベンゼン−１，４−ジ（ベンズイミダゾール−２−イル−５−スルホン酸）、ベンゼン−１，４−ジ（ベンズオキサゾール−２−イル−５−スルホン酸）とすることもできる。親水性日焼け止め剤は本発明による最終組成物中に組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％、好適には０．２〜１０重量％の範囲内とすることができる含有量で存在することができる。本発明に用いることができる親油性日焼け止め剤としては、ジベンゾイルメタンから誘導される日焼け止め剤のファミリー、とりわけ、高い固有の吸収力を効果的に有する４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを有利に挙げることができる。ＵＶ−Ａ活性日焼け止め剤として周知の製品であるこれらのジベンゾイルメタン誘導体については、とくに仏国特許出願第ＦＲ−Ａ−２，３２６，４０５号及び第ＦＲ−Ａ−２，４４０，９３３号、並びに欧州特許出願第−Ａ−０，１１４，６０７号に記載され；４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンはさらにＧｉｖａｕｄａｎ社より商品名「Ｐａｒｓｏｌ １７８９」で現在販売されている。本発明による好適な別のジベンゾイルメタン誘導体としては４−イソプロピルジベンゾイルメタンがあり、この日焼け止め剤はＭｅｒｃｋ社より商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ８０２０」で販売される。同様に、オクトクリレン、ＵＶ−Ｂ領域におけるその活性について既知の液体親油性日焼け止め剤が市販され、とくにＢＡＳＦ社より商品名「Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ ５３９」で販売されている。本発明に用いることができる別の親油性（又は脂溶性）日焼け止め剤としては、ＵＶ−Ｂ吸収剤としても知られ、とくにＭｅｒｃｋ社より商品名「Ｅｕｓｏｌｅｘ ６３００」で販売されるｐ−メチルベンジリデンカンファーを挙げることもできる。親油性日焼け止め剤は本発明による組成物中に組成物の総重量の０．５〜３０％、好適には０．５〜２０％の範囲内とすることができる含有量で存在することができる。親油性又は親水性有機日焼け止め剤の他の例については、とくに欧州特許出願第−Ａ−０，４８７，４０４号に記載されている。本発明による化粧品及び／又は皮膚組成物は、被覆又は非被覆酸化金属の顔料又はあるいはナノ顔料（平均初期粒径：一般的には５ｎｍ〜１００ｎｍ、好適には１０〜５０ｎｍ）、例えば、すべてそのものとして周知である光保護剤であり、（反射及び／又は散乱）紫外線を物理的にブロックすることにより機能する（ルチル及び／又はアナターゼ形態のアモルファス又は結晶化）酸化チタンの、酸化鉄の、酸化亜鉛の、酸化ジルコニウムの又は酸化セリウムのナノ顔料を含有することもできる。標準的なコーティング剤としては、さらに、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウム、並びにシリコーンがある。こうした被覆又は非被覆酸化金属ナノ顔料についてはとくに欧州特許出願第−Ａ−０，５１８，７７２号及び第−Ａ−０，５１８，７７３号に記載されている。
【００９９】
増粘剤を添加し、便利な粘度をもたらすことができる。例えば、２５℃で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの範囲内、又はさらにあるいは３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度が通常適切である。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース、デンプン、及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース、ローカストビーンガム、電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム、並びにフルクトース及びグルコースのようなサッカリド、並びにジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコースのようなサッカリドの誘導体、又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。あるいは、増粘剤はセルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。用いられる増粘剤は本発明のシャンプー組成物中に５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの最終シャンプー組成物中の粘度をもたらすのに十分な量で存在する。あるいは、増粘剤は組成物の総重量に対して０．０５〜１０重量％、あるいは０．０５〜５重量％の量で存在する。
【０１００】
安定剤は組成物の水相に用いることができる。適切な水相安定剤は単独で又は組み合わせで１つ以上の電解質、ポリオール、エチルアルコールのようなアルコール、及び親水コロイドを含むことができる。一般的な電解質としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、とくにナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの塩化物、ホウ酸塩、クエン酸塩、及び硫酸塩、並びにアルミニウムクロロ水和物、及び高分子電解質、とくにヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウムがある。安定剤が電解質である、又はこれを含む場合、その量は総組成物の０．１〜５重量％、さらにあるいは０．５〜３重量％である。親水コロイドとしては、キサンタンガム又はビーガムのようなガム、及びカルボキシメチルセルロースのような増粘剤が挙げられる。グリセリンのようなポリオール、グリコール、及びソルビトールを用いることもできる。代替ポリオールはグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール及びブチレングリコールである。多量のポリオールを用いる場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、電解質、ポリオール及び水相を安定させる親水コロイド、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコール及びキサンタンガムの組み合わせを用いることが一般的である。
【０１０１】
シリコーンエマルジョンを、これらに限定されないが、スティック、軟質固体、ロールオン、エアロゾル、及びポンプスプレーの形態の発汗抑制剤及び体臭防止剤組成物に用いることもできる。発汗抑制剤及び体臭防止剤のいくつかの例としては、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムクロロヒドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物、アルミニウムクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレックスＧＬＹ、ヘキサクロロフェン、塩化ベンズアルコニウム、アルミニウムセスキクロロ水和物、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロヒドレックスＰＥＧ、クロロフィリン−銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロ水和物、及びリシノール酸亜鉛がある。
【０１０２】
本発明による組成物は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタン、又はプロパン並びに塩素化又はフッ素化炭化水素、例えばジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン又はジメチルエーテルのような推進ガスと組み合わせてエアロゾルの形態とすることもできる。
【０１０３】
本粘液性シリコーン流体組成物以外のシリコーン組成物をパーソナルケア組成物に含めることもできる。例えば、こうしたシリコーンとしては：シリコーン流体、ガム、樹脂、エラストマー；シリコーンポリエーテルのようなシリコーン界面活性剤及び乳化剤、アミノ官能性シリコーンのような有機官能性シリコーン、並びにアルキルメチルシロキサンが挙げられる。
【０１０４】
アルキルメチルシロキサンを本組成物に含めることができる。これらのシロキサンポリマーは一般的には式Ｍｅ３ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｙ［ＭｅＲＳｉＯ］ｚＳｉＭｅ３を有し、式中、Ｒは６〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｍｅはメチルを表し、重合度（ＤＰ）、すなわちｙとｚの合計は３〜５０である。アルキルメチルシロキサンの揮発分及び液体種の両方を組成物に用いることができる。
【０１０５】
シリコーンガムを本組成物に含めることができる。ポリジオルガノシロキサンガムは当技術分野において知られ、市販されている。それらは一般的には２５℃で１，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）を超える、あるいは２５℃で５，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい粘度を有する不溶性ポリジオルガノシロキサンからなる。これらのシリコーンガムは一般的にはそれらの処理を促進させるのに適した溶媒にすでに分散されている組成物として販売される。超高粘度シリコーンは任意の成分として含めることもできる。これらの超高粘度シリコーンは一般的には２５℃で５百万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい〜２５℃で２千万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の運動粘度を有する。懸濁液の形態でのこのタイプの組成物がもっとも好ましく、例えば米国特許第６，０１３，６８２号（２０００年１月１１日）に記載されている。
【０１０６】
シリコーン樹脂は本組成物に含めることができる。これらの樹脂組成物は一般的には高度に架橋させたポリマーシロキサンである。架橋は三官能性及び／又は四官能性シランを製造中に用いられる単官能性シラン及び／又は二官能性シランモノマーと組み込むことにより得られる。適切なシリコーン樹脂を得るのに必要な架橋度は、シリコーン樹脂の製造中に組み込まれた具体的なシランモノマー単位に応じて変わるだろう。一般的には、硬質膜まで乾燥させた十分なレベルの三官能性及び四官能性シロキサンモノマー単位を有し、よって十分なレベルの架橋を有するいずれかのシリコーンはシリコーン樹脂として用いるのに適していると見なすことができる。本発明の用途に適した市販のシリコーン樹脂は、一般的には未硬化形態で低粘度揮発性又は不揮発性シリコーン流体中で供給される。シリコーン樹脂は、硬化樹脂構造ではなく、未硬化形態で本発明の組成物中に組み込まなければならない。
【０１０７】
シリコーンカルビノール流体は本組成物に含めることができる。これらの材料は国際特許第０３／１０１４１２ Ａ２号に記載され、一般的には置換ヒドロカルビル官能性シロキサン流体又は樹脂として記載することができる。
【０１０８】
水溶性又は水分散性シリコーンポリエーテル組成物は本組成物に含めることができる：これらはポリアルキレンオキシドシリコーンコポリマー、シリコーンポリ（オキシアルキレン）コポリマー、シリコーングリコールコポリマー、又はシリコーン界面活性剤としても知られている。これらは線状レーキ若しくはグラフト型材料又はＢがシロキサンポリマーブロックであり、Ａがポリ（オキシアルキレン）基であるＡＢＡ型とすることができる。ポリ（オキシアルキレン）基はポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又は混合ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基で構成することができる。ブチレンオキシド又はフェニレンオキシドのような他のオキシドも可能である。
【０１０９】
本発明による組成物は、シリコーン乳化剤を用いるｗ／ｏ、ｗ／ｓ、又は多重位相エマルジョンに用いることができる。一般的には、こうした製剤中のシリコーン中水型乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）に記載されている。
【実施例】
【０１１０】
これらの実施例は本発明を当業者に示すことを意図し、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。すべての測定及び実験は、とくに指示がない限り、２３℃で行った。
【０１１１】
これらの実施例のシリコーン流体組成物のレオロジー特性を制御した応力レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＲ １０００−Ｎ（１０９ Ｌｕｋｅｎｓ Ｄｒｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ ＤＥ １９７２０））で評価した。せん断下の法線力はシリコーン流体を（レオメーターに取り付けられた）平面ディスクとロードセルを備えた固定プレートとの間に置くことにより測定した。制御された量の力（トルク）をディスクに取り付けられたシャフトに印加し、よって試料にせん断応力をかけた。これらの実験について、実験中にトルクを増加させ、ディスクをせん断速度として記録された増加する速度で回転させた。これを流体試料にせん断応力をかけ、法線力をロードセルにより記録した。
【０１１２】
（実施例１）
以下のシリコーン流体組成物を、この実施例において評価した。
試料１Ａは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／１０００ｃＳｔ（線状ポリジメチルシロキサン）である。
試料１Ｂは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１５％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｃは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１８％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｄは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで２０％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
試料１Ｅは、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｅｘｘｏｎより供給されるＣ１１〜１３イソパラフィンの混合物）及び（Ｉｎｅｏｓより供給される）イソヘキサデカンの５０：５０（重量：重量）混合物で３５％まで希釈したＳＧＭ−３６である。
ＳＧＭ−３６＝ダウコーニングコーポレーションよりＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＳＧＭ−３６として販売されるシラノール末端ガム
ＳＧＭ−３６の希釈物は、ガムを指示溶媒中に分散させることにより作製した
試料１ＦはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで１５％まで希釈させた超高分子量ガムである。
試料１Ｇは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔで２０％まで希釈させた超高分子量ガムである。
超高分子量ガム＝以下のように調製されたシリコーンガムである：
１０００グラムのシラノール末端ポリジメチルシロキサン流体（Ｍｗ２５００、ｄｐ３４）及び１０００グラムのキシレンの溶液を非反応性希釈剤としてＮ２パージ及び真空の処理をしたシグマブレードミキサーにおいてブレンドした。混合物を８０℃まで加熱した後、０．６グラムのホスホニトロシル塩化物触媒溶液（５％）で触媒した。システムを混合し、真空にし、共沸蒸留によって縮合物の水を除去した。分離したキシレン溶媒を濃縮器から反応器に戻した。反応は２，９９０，０００ｃＳｔの溶液粘度に達するまで進んだ。触媒をＴＨＡ（トリヘキシルアミン）の添加により中和した。これはキシレン中のポリマーをもたらした。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔを用い、ガム溶液をキシレン中で１５％及び２０％ポリマーまで希釈した。
【０１１３】
図１は、この実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。図１（及びその後の図）では、「ＬＩＭＩＴ」と表示した線は本開示の目的のため粘液性であるとみなされる境界を示す。ＬＩＭＩＴ線は方程式ｙ＝３．６ｘを用いて作成し、式中、ｙは法線力であり、ｘはせん断速度である。本開示の目的のための粘液性流体であるとみなされるには、法線力対せん断速度のプロットは、ＬＩＭＩＴ線の上になければならない。
【０１１４】
（実施例２）
ビニル官能基を有するいくつかの分岐シロキサン流体（ビニル分岐シロキサン、又はＶＢＳ）の粘液性挙動をこの実施例において評価した。評価されたＶＢＳ流体は、以下に詳述するように、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンでの平衡化により調製した。
【０１１５】
ＶＢＳポリマーは、米国特許第６，８０６，３３９号に教示されるように、２段階プロセスによって調製した。まず、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランは２０８．３３グラム（１ｍｏｌ）のテトラエトキシオルソシリコーン（ＴＥＯＳ）を１８６．４グラム（１ｍｏｌ）のジビニルテトラメチルジシロキサンと触媒として０．０８グラム（０．０００５ｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸及び３６．９３グラム（２．０５ｍｏｌ）の水を用いて反応させることにより調製した。
【０１１６】
ＶＢＳ−１はテトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランをジメチル環状シロキサンと強塩基性触媒（水酸化トリメチルアミンホスファゼン）を用いて平衡化することにより作製した。ＶＢＳ−１について、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンに対する比は約１：９９だった。希釈物（８０％及び６０％ＶＢＳ−１）はＶＢＳ−１をＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔと混合することにより調製した。ＶＢＳ−２は、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランのジメチル環状シロキサンに対する比が約２６６：１であることを除き、ＶＢＳ−１と同様の方法で調製された高分子量材料である。希釈物（４０％ＶＢＳ−２）はＶＢＳ−２をＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体／５ｃＳｔと混合させることにより調製した。
【０１１７】
図２はこの実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についてのせん断速度（１／秒）に対する法線応力（Ｐａ）のプロットを示す。試料２Ａは１００％ＶＢＳ−１である。試料２Ｂは８０％まで希釈したＶＢＳ−１である。試料２Ｃは６０％まで希釈したＶＢＳ−１である。試料２Ｄは４０％まで希釈したＶＢＳ−２である。試料２Ｅは１００％ＶＢＳ−２である。
【０１１８】
（実施例３）
調製したいくつかのＴ及びＱ分岐シリコーン流体の粘液性特性をこの実施例において評価した。Ｔ及びＱ分岐シリコーンは、国際特許第２００６／１０６３６２号に詳述される、及び以下に詳述する方法に従って、溶液中線状ジメチルシロキサンポリマーの異なるアルコキシシランでの強酸触媒を用いる平衡化により調製した。
【０１１９】
試料３Ａ：５００ｇの２６００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び４７００ｇ／ｍｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｉｓｏｐａｒ Ｌ）及び６．１３ｇのテトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）を反応槽中に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で６７分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２０】
試料３Ｂ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び８．１３ｇのｎ−オクチルトリエトキシシランを反応槽に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．４５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２１】
試料３Ｃ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び６．１３ｇのＴＥＯＳを反応槽に入れた。２ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．９１ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２２】
試料３Ｄ：５００ｇの試料３Ａに用いられる同じ線状ジメチルシロキサンポリマー、５００ｇの炭化水素溶媒（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２５０Ｈ）、及び４．０１ｇのメチルトリメトキシシランを反応槽に入れた。１ｇのホスホニトロシル塩化物を添加し、反応を９０℃で３２分間、真空下で行った。反応の最後に、触媒を０．４５ｇの炭化水素溶媒中のトリヘキシルアミンの１０％溶液で中和した。
【０１２３】
図３はこの実施例において上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いて測定される各シリコーン流体組成物についての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。
【０１２４】
（実施例４）
別の一連の粘液性シリコーン流体はビニル末端ジメチルシロキサンポリマーをメチル水素環状化合物と反応させ、高度に分岐した流体を生成することにより調製した。これらの実施例では、反応の化学量論を制御し、高度に分岐したが、ゲル点（シロキサン鎖間の相互結合の数が弾性固体を生成するのに十分なほど多い点）より低いネットワークを生成した。
【０１２５】
いくつかのシリコーン流体組成物は以下の詳述するように、並びに国際特許第０３／０９３３４９号、第０３／０９３３６９号、第２００４／０５８８５７号、及び第２００４／５８８５８号に教示されるような手順に従って調製した。
【０１２６】
反応槽に希釈剤に分散させた〜８００の平均重合度を有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これにテトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｂ）及び白金触媒を添加した。次に反応混合物を７０℃まで３時間加熱し、著しい粘度上昇をもたらした。次に１つの脂肪族不飽和を含有する追加の反応物質（Ｃ）は残りのＳｉＨ官能基を完全に反応させるのに十分な量で添加した。反応混合物を再度７０℃まで３時間加熱した後、冷却させ、反応槽から取り出した。以下の表は実施例４Ａ〜Ｄに用いた反応物質及び量についてまとめる。
【表１】
ａ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、スピンドル＃７、５ｒｐｍで測定された。
ｂ 平均７個の（ＥＯ）単位を有するポリエチレングリコールモノアリルエーテル。
【０１２７】
図４はシリコーン流体組成物４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。同じ希釈剤を用いるこれらの同じ試料の各種希釈物についてのプロットも図４に示す。図４における希釈割合は希釈試料中のポリマーのパーセントを示す。このデータは上で詳述したような制御した応力レオメーターを用いて作成した。
【０１２８】
図５は、上で詳述したような制御した応力レオメーターを用いるこの実施例のシリコーン流体組成物４Ｄ、４Ｅ、４Ｆ、及び４Ｇについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。図５は、同じ希釈剤を用いて７．５％ポリマーまで希釈した試料４Ｄのデータも含む。この実施例の希釈試料についてのデータを含む目的は、希釈剤中のポリマーの濃度が低すぎるとポリマーの所望の粘液性挙動が失われることを示すことである。
【０１２９】
（実施例５）
一連のスキン及びヘアケア製剤を下で詳述するように調製し、本シリコーン流体組成物の利点を示した。
【０１３０】
【表２】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３１】
【表３】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３２】
これらのシンプルな保湿ローションを、少量の第１ローションを手の裏に、同じ量の他のローションを他の手の裏に塗布することにより、知覚特性について比較した。両ローションを擦り込み、皮膚の感触を３つの異なる段階：１）擦り込み中、２）ローションが皮膚上で乾きはじめたとき、及び３）ローションが完全に乾いた後で判断した。擦り込み中、ローションは同じ感触を有した。ローションが乾くと、粘液性シロキサンを含むローションはわずかに粘性に感じた。ローション間の違いは完全に乾いた後かなり顕著だった。ＳＧＭ−３６を含むローションは粉状、絹のような皮膚の感触を有したが、粘液性シロキサンを含むローションは皮膚上にわずかにワックス状の感触をもたらした。
【０１３３】
【表４】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３４】
【表５】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において混合する。Ｂ部の成分を別の混合槽において組み合わせ、均質溶液が得られるまで撹拌する。Ｂ部をＡ部に少しずつ（全体の〜５％）添加し、各添加後十分に混合する。Ｂ部の〜３０％を添加し、エマルジョンが形成されはじめた際、Ｂ部を大きな添加量でＢ部のすべてが添加されるまで添加する。１０〜１５分間継続して混合する。
【０１３５】
２つの日焼け止めを知覚特性について上記の方法により評価した。評価の擦り込み及び乾燥段階中、２つの日焼け止めローション間に違いはほとんどない。両方の日焼け止めローションが完全に乾いた後、シリコーンガム（ＳＭＧ３６）を含む日焼け止めローションは粘液性シロキサンを含む日焼け止めローションより粉状、絹のような感触を有した。両製剤は実験室試験を行い、ＳＰＦ（日焼け防止指数）を推定することによりＵＶＡ保護について試験した。ＳＰＦ性能は用いられるＵＶＡ吸収剤のタイプ及び製剤中のそれらの濃度により影響を受ける。ＳＰＦは製剤を基質上で乾燥させた後に残った膜の均一性によっても影響を受ける。粘液性シロキサンを含む日焼け止めのＳＰＦは１１．０だが、シリコーンガムを含む日焼け止めのＳＰＦは４．５だった。明らかに、粘液性シロキサンがより均一な膜の形成を促進した。
【０１３６】
【表６】
手順：Ａ部の成分を、全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽に組み合わせる。Ａ部を５５℃まで加熱し、アボベンゾンが溶解され、ワックスが溶融されるまで混合する。別の槽において二酸化チタンをフェニルトリメチコーン中に高せん断ミキサーを用いて分散させ、均質な分散物を形成した後、Ａ部に添加する。第３混合槽に、Ｃ部の成分を記載した順に入れた。エンスリゾールを添加する前に水酸化ナトリウムを確実に完全に溶解する。エンスリゾールが水酸化ナトリウム溶液中に溶解され、ポリソルベート−２０が完全に分散されるまでＣ部を混合する。Ｃ部を５５℃まで加熱した後、Ａ及びＢ部に乱流混合しながらゆっくり添加する。混合速度はＣ部がエマルジョン中に確実にすぐ組み込まれるのに十分でなければならない。Ｃ部のすべてが添加された後、高速で１０〜１５分間継続して混合しながらバッチを室温まで冷却し始める。
【０１３７】
【表７】
手順：上記参照
【０１３８】
２つの日焼け止めクリームは同様の美観を有するが、粘液性シロキサンを含む日焼け止めクリームはより良好なＵＶ保護性能をもたらした。インビトロＳＰＦについて試験する場合、粘液性シロキサンを含む日焼け止めクリームは３５．６のＳＰＦをもたらしたが、ＣＢ−１５０２を含む日焼け止めクリームは３２．３のＳＰＦをもたらした。
【０１３９】
【表８】
手順：顔料粉末をジメチコーンと組み合わせた後、高速で固体を液体中に分散させるために設計された混合ブレード（例えばＣｏｗｌｅｓ Ｂｌａｄｅ）を用いて混合することによりＡ部を調製する。Ａ部をＢ部の成分と全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において組み合わせる。Ｃ部の成分を別の槽において組み合わせ、塩が完全に溶解されるまで撹拌する。Ｃ部をＡ及びＢ部に、撹拌し、強乱流混合をもたらしながら添加する。Ｃ部を添加すると、エマルジョンは増粘されるだろう。Ｃ部のすべてが添加された後、１０〜１５分間継続して混合する。
【０１４０】
【表９】
【０１４１】
【表１０】
手順：顔料粉末をジメチコーンと組み合わせた後、高速で固体を液体中に分散させるために設計された混合ブレード（例えばＣｏｗｌｅｓ Ｂｌａｄｅ）を用いて混合することによりＡ部を調製する。Ａ部をＢ部の成分と全バッチを保持するのに十分に大きい混合槽において組み合わせる。Ｃ部の成分を別の槽において組み合わせ、塩が完全に溶解されるまで撹拌する。Ｃ部をＡ及びＢ部に、撹拌し、強乱流混合をもたらしながら添加する。Ｃ部を添加すると、エマルジョンは増粘されるだろう。Ｃ部のすべてが添加された後、１０〜１５分間継続して混合する。
【０１４２】
１３．５％ポリマーまで希釈した粘液性シロキサン４Ａ及び粘液性シロキサン４Ｂで作製したリキッドファンデーションはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７４９流体で作製した比較例製剤より滑らかな質感及び高い粘度を有した。＃９１Ｔスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転粘度計を５０ｒｐｍの速度で用いて測定した場合、１３．５％ポリマーまで希釈した粘液性シロキサン４Ａで作製したリキッドファンデーションは約１，９００ｃＰの粘度を有した。粘液性シロキサン４Ｂで作製したリキッドファンデーションは５０ｒｐｍで約４，３００ｃＰの粘度を有した。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７４９流体で作製したリキッドファンデーションはその低粘度のため１００ｒｐｍで測定しなければならない粘度を有し、粘度は約４５０ｃＰだった。
【０１４３】
【表１１】
【０１４４】
【表１２】
手順：ヒドロキシエチルセルロースを水中に振りかけることによりＡ部を調製し、完全に分散されるまで撹拌する（混合物は濁るだろう）。Ａ部を〜７０℃まで加熱し、混合物が透明になるまで混合する。Ａ部がまだ熱い（６０〜７０℃）間にＢ部の成分をＡ部中に添加する。固体成分が溶融及び分散されると、さらに５分間混合した後、混合物を冷却させる。バッチが冷却され、増粘するので、ミキサー速度を増加し、回転率を維持する。バッチが４０℃に到達すると、Ｃ部を添加し、積極的に混合し、シロキサン流体を分散させる。Ｄ部の成分を添加し、バッチが室温に達するまで継続して混合する。Ｄ部の水の量は、２５０℃未満まで冷却した後バッチの重量を確認し、蒸発により損失した水の重量を回復することにより測定する。
【０１４５】
評価：
上記組成物のヘアコンディショニング効果を評価するため、以下の手順に従うことにより、組成物を人間の毛髪の房に塗布した。
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｉｒ Ｉｍｐｏｒｔｅｒ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．からのわずかに漂白されたヨーロッパの人間の毛髪を、コンディショナーを試験するためのコーミング評価プロトコルに用いる。長さ８インチの毛髪のマスターハンドを一連の個別の毛髪の房に細分する。各房は２．５グラムの重さがあった。毛髪の根端の１／２インチを整え、ＤＵＣＯ ＣＥＭＥＮＴ（登録商標）を用いて２”×２”プラスチックのタブにのりで接着する。セメントは一晩乾燥させ、毛髪の房を梳かし、６インチの毛髪がプラスチックのタブの下に伸びるような長さに整える。タブの上部から１／４”の真ん中に穴を開ける。各房は１５秒間４０℃の水道水で洗い流す。ピペットを用い、１．０ｇの９％ラウリル硫酸ナトリウム（活性）溶液を塗布し、房全体に３０秒間泡立てる。過剰水は房を人差し指と中指との間に通して房から除去する。試験コンディショナーを房に０．８ｇの量で塗布し、コンディショナーを指で３０秒間房に入れ込む。房は３０秒間４０℃の水道水で洗い流す。過剰水は房を人指し指と中指との間で引っ張ることにより除去する。房をペーパータオル上で一晩、周囲条件で別々に乾燥させる。
実施例コンディショナーで処理した毛髪は湿っている場合滑らかな感触を有したが、粘性ではなかった。乾燥後、両方の処理した房は滑らかで、柔らかい感触を有した。
【０１４６】
カールリテンション試験
粘液性シロキサン流体の知覚評価は、これらの流体の膜がいくらか粘着性であり得ることを示した。この膜特性が毛髪上のカールリテンションと相関するかどうかを決定するため、簡易スクリーニング試験を行った。天然の未使用の茶色の人間の毛髪の小見本（２ｇ）をラウリル硫酸ナトリウムの希薄溶液中で洗浄し、洗い流した後、指の間で引っ張り、過剰水を除去した。その後、１００μＬの試験材料を毛髪見本の長さに沿って均一に塗布し、見本にくしを通し、試験材料が分布するのを補助し、見本のもつれをほぐした。見本をらせん状のプラスチックのカール用ロッドに巻き付け、一晩４０℃のオーブンにおいて乾燥させた。次に見本を７０％の相対湿度及び２５℃に設定した制御湿度室に入れた。さまざまな時間間隔で、見本の長さを測定した。カールリテンションパーセントは以下のように計算する：
カールリテンション％＝（Ｌｍａｘ−ＬＴ）／（Ｌｍａｘ−ＬＴ＝０）×１００
式中、Ｌｍａｘ＝カールしていない見本の長さ
ＬＴ＝湿度室における特定の時間後の見本長さ
ＬＴ＝０＝試験の開始時での見本長さ
以下の材料を試験した。各処理についての複製見本を試験し、カールリテンション値を平均化した：
１）脱イオン水（対照）
２）Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（溶媒ブランク）
３）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｅからの粘液性流体
４）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｇからの粘液性流体
５）Ｉｓｏｐａｒ Ｌで２％ポリマーまで希釈した実施例４Ｄからの粘液性流体
【０１４７】
以下の表は５つの処理についてのカールリテンション結果を示す。結果は粘液性シロキサンが水及び溶媒ブランクより良好なカールリテンションをもたらすことを示す。評価中、粘液性シロキサンで処理した見本が柔らかく、滑りやすい感触を有し、カールデフィニションが水又は溶媒処理見本より良好だったことを示した。カールデフィニションとは制御湿度室に数時間入れた後の見本の外観を指す。より良好なカールデフィニションは、見本の長さとは無関係に、見本のコンパクトな形状を保持する傾向に対応する。
【表１３】
【０１４８】
（実施例６）
別の一連の粘液性シリコーン流体を、ビニル末端ジメチルシロキサンポリマーをメチル水素環状化合物と反応させ、高度に分岐した流体を生成することにより調製した。これらの実施例では、反応の化学量論を制御し、高度に分岐したが、ゲル点（シロキサン鎖間の相互結合の数が弾性固体を生成するのに十分なほど多い点）より低いネットワークを生成した。反応槽に〜４８００の平均重合度及びＩｓｏｐａｒ（商標）Ｌ希釈剤に分散させた〜１５０ｐｐｍの（Ｃ２Ｈ３）のビニル％レベルを有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これにテトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｂ）、次に（Ｃ２Ｈ３）の２．２％のビニル％レベルを有するジメチルビニル末端ジメチルシロキサン中で希釈した白金触媒（Ｃ）を入れた。次に反応混合物を８５℃まで１８時間加熱し、顕著な粘度上昇をもたらした。次に反応混合物を冷却させ、反応槽から取り出した。以下の表は実施例６Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥに用いた反応物質及び量についてまとめる。
【表１４】
ａＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、ＬＶスピンドル＃２、２０ｒｐｍで測定された。
【０１４９】
図６は上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いるシリコーン流体組成物６Ｂ〜６Ｅについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。試料６Ａは、粘液性流体の架線挙動を示さなかったので、レオメーター上で試験しなかった。
【０１５０】
（実施例７）
反応槽にトルエン中に分散させた〜８００の平均重合度を有するジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサンポリマー（Ａ）を入れた。これに（以下の表に示すような）ＳｉＨ官能性架橋剤及び白金触媒を入れた。次に反応混合物を７０℃まで３時間加熱し、顕著な粘度上昇をもたらした。次に１−ヘキセンを残りのＳｉＨ官能基を完全に反応させるのに十分な量で添加した。反応混合物を再度７０℃まで３時間加熱した後、冷却させ、反応槽から取り出した。第２希釈剤、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００流体、５ｃｓｔを次に反応生成物溶液に添加し、トルエンを真空下で回転蒸発器を用いて揮散させた。以下の表は実施例７Ａ及びＢに用いた反応物質及び量についてまとめる。図７は上で詳述したように制御した応力レオメーターを用いるシリコーン流体組成物７Ｂについての法線応力（Ｐａ）対せん断速度（１／秒）のプロットを示す。
【表１５】
ａＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＤＶ−ＩＩ＋型粘度計、スピンドル＃７、５ｒｐｍで測定された。
ｂ〜１０の平均重合度及び平均〜５個のメチル水素シロキサン基を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサンコポリマー。
【０１５１】
（実施例８）
一連のエマルジョンは以下に詳述するように調製し、粘液性シリコーン流体を水系エマルジョン中で提供することができることを示す。
【０１５２】
（実施例８Ａ）
まず、１０．４ｇの粘液性シロキサン（実施例４Ｈ）、０．４ｇのＣ１２〜１３パレス−４（ＢＲＩＪ（商標）ＬＴ４）及び０．４３ｇのＣ１２〜１３パレス−２３（ＢＲＩＪ（商標）３５）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、１．０２ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５０％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約０．７７４μｍだった。
【０１５３】
（実施例８Ｂ）
まず、１０．４ｇの粘液性シロキサン（実施例４Ｉ）、０．３８ｇのＣ１２〜１３パレス−４（ＢＲＩＪ（商標）ＬＴ４）及び０．４５ｇのＣ１２〜１３パレス−２３（ＢＲＩＪ（商標）３５）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、０．７ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５０％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約０．６６４μｍだった。
【０１５４】
（実施例８Ｃ）
まず、２３．８ｇの粘液性シロキサン（実施例７Ａ）、０．６４ｇのＣ１１〜１４イソアルコール、Ｃ１３リッチ、エトキシル化（Ｒｅｎｅｘ ３０）及び４．４ｇのオレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４〜１６）（Ｂｉｏｔｅｒｇｅ ＡＳ−４０）を適当なカップに続けて注入した後、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。次に、２ｇの蒸留水を油混合物に添加し、２５秒間３５００ｒｐｍで混合した。濃縮水中油型エマルジョンを形成し、これを５４％のシリコーン含有量に達するまで小画分の蒸留水を添加することによりさらに希釈した。エマルジョンの平均粒径は約１５．２μｍだった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体を含むパーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記シリコーン流体の前記流体のレオロジー特性は、垂直せん断速度（ｓｅｃ−１）に対する法線力（Ｐａ）のプロットから決定され、該プロットが３．６より大きい平均勾配を有する請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記シリコーン流体が担体流体に分散させたポリジオルガノシロキサンガムを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記ポリジオルガノシロキサンガムが、２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する請求項４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記シリコーン流体は、前記担体流体に分散させた少なくとも２０重量％の前記ポリジオルガノシロキサンガムを含有する請求項４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記シリコーン流体が「Ｔ」又は「Ｑ」分岐状オルガノポリシロキサンを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記「Ｑ」分岐状オルガノポリシロキサンが、
ｉ）１個以上の、式（ＳｉＯ４／２）のＱ単位、及び、
ｉｉ）１５〜９９５個の、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２のＤ単位を含み、単位（ｉ）と（ｉｉ）とがいずれかの適当な組み合わせで結合でき、さらに、
ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含み、各Ｒａ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基及び１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３個のＲａ置換基はアルケニル又はアルキニル単位であり、各Ｒｂ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基及びメタクリレート基からなる群から選択される、請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記Ｑ分岐状オルガノポリシロキサンは、
ａ）テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、及び
ｂ）ジメチル環状シロキサン
を平衡化することによって調製され、ｂ／ａの重量比が少なくとも９９／１である請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
「Ｔ」又は「Ｑ」の分岐状オルガノポリシロキサンは、
ｉ）縮合重合を受けることができる少なくとも１個のヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサンと、
ｉｉ）式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４のアルコキシシランと、
を縮合することによって調製される請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記シリコーン流体は、
Ａ）その分子中にシクロシロキサン環を含有する少なくとも２個のＳｉＨを有するオルガノ水素シロキサンと、
Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物と、
Ｃ）ヒドロシリル化触媒と、
を反応させることによって調製された、高度に分岐したオルガノポリシロキサンを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン流体は、
ａ’）式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇ（ここで、ｇは３〜８である）有するオルガノ水素シクロシロキサンと、
ｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサンと、
を担体流体中で、かつヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることによって調製された高度に分岐したオルガノポリシロキサンを含み、
前記反応中のａ’）及びｂ’）の量は、ＳｉＨに対するビニルのモル比が０．９〜１．２であり、少なくとも５重量％の固体含有量をもたらす程度である請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
ｇが４である請求項１１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記ビニル末端ポリジメチルシロキサンが少なくとも４０００の重合度を有するガムである請求項１１又は１２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１】
粘液性レオロジー特性を有するシリコーン流体を含むパーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記シリコーン流体の前記流体のレオロジー特性は、垂直せん断速度（ｓｅｃ−１）に対する法線力（Ｐａ）のプロットから決定され、該プロットが３．６より大きい平均勾配を有する請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記シリコーン流体が担体流体に分散させたポリジオルガノシロキサンガムを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記ポリジオルガノシロキサンガムが、２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する請求項４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記シリコーン流体は、前記担体流体に分散させた少なくとも２０重量％の前記ポリジオルガノシロキサンガムを含有する請求項４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記シリコーン流体が「Ｔ」又は「Ｑ」分岐状オルガノポリシロキサンを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記「Ｑ」分岐状オルガノポリシロキサンが、
ｉ）１個以上の、式（ＳｉＯ４／２）のＱ単位、及び、
ｉｉ）１５〜９９５個の、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２のＤ単位を含み、単位（ｉ）と（ｉｉ）とがいずれかの適当な組み合わせで結合でき、さらに、
ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含み、各Ｒａ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基及び１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３個のＲａ置換基はアルケニル又はアルキニル単位であり、各Ｒｂ置換基は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基及びメタクリレート基からなる群から選択される、請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記Ｑ分岐状オルガノポリシロキサンは、
ａ）テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、及び
ｂ）ジメチル環状シロキサン
を平衡化することによって調製され、ｂ／ａの重量比が少なくとも９９／１である請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
「Ｔ」又は「Ｑ」の分岐状オルガノポリシロキサンは、
ｉ）縮合重合を受けることができる少なくとも１個のヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサンと、
ｉｉ）式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ４）３又はＳｉ（ＯＲ４）４のアルコキシシランと、
を縮合することによって調製される請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記シリコーン流体は、
Ａ）その分子中にシクロシロキサン環を含有する少なくとも２個のＳｉＨを有するオルガノ水素シロキサンと、
Ｂ）その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する化合物と、
Ｃ）ヒドロシリル化触媒と、
を反応させることによって調製された、高度に分岐したオルガノポリシロキサンを含む請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン流体は、
ａ’）式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇ（ここで、ｇは３〜８である）有するオルガノ水素シクロシロキサンと、
ｂ’）ビニル末端ポリジメチルシロキサンと、
を担体流体中で、かつヒドロシリル化触媒の存在下で反応させることによって調製された高度に分岐したオルガノポリシロキサンを含み、
前記反応中のａ’）及びｂ’）の量は、ＳｉＨに対するビニルのモル比が０．９〜１．２であり、少なくとも５重量％の固体含有量をもたらす程度である請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
ｇが４である請求項１１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記ビニル末端ポリジメチルシロキサンが少なくとも４０００の重合度を有するガムである請求項１１又は１２に記載のパーソナルケア組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公表番号】特表２０１３−５０３８７８（Ｐ２０１３−５０３８７８Ａ）
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２７９９６（Ｐ２０１２−５２７９９６）
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４７４７１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８７６５
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４７４７１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８７６５
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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