粘着フィルム
【課題】
表面が平滑な被着体に対しても、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムを提供する。
【解決手段】
基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック系共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であることを特徴とする粘着フィルム。
表面が平滑な被着体に対しても、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムを提供する。
【解決手段】
基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック系共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であることを特徴とする粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着フィルムに関し、さらに詳しくは、金属、ガラス、プラスチックなどの成形品、加工品、塗装物等、特に表面粗度の低い被着面に対して粘着させることで、被着面の傷や汚れを防護し、使用時には容易に剥離することができる粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）表面に装飾や艶を有する被着体では、使用時まで表面を防護するために粘着フィルムが仮着され、運搬や保管などの後、粘着フィルムを剥離して使用される。例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板や、各種銘板などの様々な被着体がある。
このために、粘着フィルムには、被着体表面に対する適度の粘着性、表面を傷付けない程度の柔軟性、耐食性および環境に対する抵抗性を必要とする。
また、粘着フィルムは大量に消費され、使用後は剥離されて廃棄されるので安価に製造でき、かつ、使用後に焼却処理しても環境負荷の低いことも要求される。
さらに、これらの物性が経時や温度によって変化が少なく、塗装板の加工時にも伸び、スクラッチ、機械的強度、耐熱性も必要である。
従来、被着体には、意匠性などが付与された場合や、表面に凹凸がある場合や、また汚れ防止加工処理が施されている場合が多く、プラスチックフィルムに粘着剤を塗布した粘着フィルムを用いるのが一般的である。
また、粘着フィルムは、通常、数百〜数千ｍの長さをロール状に巻き上げた巻取状態で製造され、後加工、保管、流通されるが、この粘着フィルムを巻取状からの巻き戻す際に、基材層と隣接する粘着層の間の剥離性が悪いと、巻き戻しにくく、甚だしい場合には粘着層が接する基材層側の表面に移行し残存したり、粘着フィルムが破断してしまう。
また、この粘着フィルムは、屋内屋外暴露や高温保存下においては、その粘着強度が経時変化によって上昇し、剥離が困難となる場合があった。
よって、特に、表面が平滑な被着体に対して適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが求められている。
【０００３】
（先行技術） 而して、適度な粘着強度（剥離強度）と剥離時に剥離速度を変えても安定した剥離強度を有し（剥離速度依存性が少ない）、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムとしては、非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部およびスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有し、当該粘着層の表面がＲａ＝４．５μｍのメタクリル樹脂の製樹脂板からなる被着面に対する粘着強度が４５０〜８００Ｎ／５０ｍｍであるものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、初期接着性および屋外暴露後や高温保存後における経時においても剥離性を満足しうる良好な接着性を有し、屋外暴露後や高温保存後における剥離性にも優れ、かつ良好な応力緩和性を有する粘着剤層を形成しうる粘着剤からなる粘着剤層が、基材の少なくとも片面に形成されている粘着シートとしては、（Ａ）プロピレン、炭素数４〜１２のα−オレフィンおよびエチレンを共重合成分として含むプロピレン系共重合体、ならびに、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性オレフィンブロックを有するＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマーの水素添加物、ホモポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン二元共重合体、プロピレン／α−オレフィン二元共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状（リニア）低密度ポリエチレンから選択されるいずれか少なくとも１種以上の樹脂、を含有してなる粘着剤を用いることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、高剛性で耐熱性が高く、このため高温使用時のフィルムのしわや縮みがなく、かつ巻戻時のブロッキング力が小さく、しかも初期粘着力が高く貼付後の粘着強度の経時変化が小さい低コストの表面保護フィルムとしては、基材層の片側に表面層、反対側に粘着層が積層されたフィルムとしてロール状に巻かれて製品とされ、使用に際して巻戻し、粘着層の粘着力により被着体に貼着され、かつ剥離が可能な表面保護フィルムであって、基材層がポリプロピレンを主成分とする樹脂からなり、表面層がポリエチレンを主成分とする樹脂からなり、粘着層が炭素数２〜１２のα−オレフィンの共重合体を主成分とする粘着材からなるフィルムの巻戻力が２００ｇ／２５ｍｍ以下である表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７６１２７号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８１４号公報
【特許文献３】特開平１１−２１５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載されている粘着フィルムは、屋内屋外暴露や高温保存下において粘着強度の経時変化による上昇があり、剥離が困難となる恐れがあるという問題点があった。
そこで、上記のような問題点を解決するために、本発明の目的は、表面が平滑な被着体に対しても、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するために、鋭意研究を進めた結果、以下に示す粘着フィルムを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、請求項１の発明に係わる粘着フィルムは、基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であるように、したものである。
また、請求項２の発明に係わる粘着フィルムは、上記スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン重合体もしくはビニル芳香族化合物とイソブチレンのランダム共重合ブロック（Ｂ）、ビニル系芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）、の少なくともブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを含む（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体から選択したブロック共重合体のいずれか、または複数から構成され、かつ上記ビニル芳香族化合物が、スチレン及び／又はα−メチルスチレンであるように、したものである。
更にまた、請求項３の発明に係わる粘着フィルムは、上記基材層が中間層及び背面層からなり、前記中間層の厚みが全体厚さの５０％以上を占め、該中間層に着色剤が添加され、かつ、インフレーション法による製造されてなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１〜２の本発明によれば、製造や後加工では巻き戻し易く、屋内屋外暴露や高温保存下においても、その粘着強度が経時変化による上昇がなく、剥離性が良好となることを見出した。
特に、表面が平滑な被着体に対してでも、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが提供される。
尚、本発明の粘着フィルムによれば、初期粘着力、及び高温下や長期間の保存においても、粘着力としては、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内とすることができるため、平滑な被着体に対してでも、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが提供される。
また、巻き戻し力についても、本発明の粘着フィルムによれば、０．１Ｎ／２５ｍｍ未満とすることができるため、製造や後加工等での巻き戻しをし易くすることができる粘着フィルムが提供される。
また、請求項３の本発明によれば、より低温度で製造でき、材料の架橋や酸化が抑制されるため、フィッシュアイ（フィルム製造の際、未溶融や組成物の練り込みムラなどから発生する異物のこと）などの少ない、外観のよい粘着フィルムが提供される。
更にまた、成膜と同時に着色できるので、製造コストが抑えられ、中間層を着色することで、他への色移りがなく、かつ、被着体への貼り忘れや、使用時の剥離忘れを防止することができる粘着フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の１実施例を示す粘着フィルムの断面図である。
【図２】本発明の１実施例を示す粘着フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
（粘着フィルム）
本発明の粘着フィルム１０は、図１に示すように、粘着層１３及び基材層１１からなる。粘着層１３は、メタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、基材層１１は、低密度ポリエチレン樹脂からなる。
【００１０】
（基材層）
基材層１１としては、低密度ポリエチレン樹脂を用いる。
基材層１１に低密度ポリエチレン樹脂を用いることで、粘着層と基材層の剥離力を安定化させることができる。
低密度ポリエチレン樹脂としては、例えば、連続反応装置等を用いて、圧力、１２００〜３０００ａｔｍ、温度、１３０〜３５０℃等の高圧高温下で、開始剤としては、酸素あるいは有機過酸化物等を使用し、まず、段階的圧縮、ラジカル開始剤の導入、エチレンの部分的重合、ポリエチレンからエチレンの分離、溶融ポリエチレンの押し出し、最後にエチレンの冷却等の工程を経て、重合時間を短くして製造される高圧法低密度ポリエチレンを使用することができる。なお、本発明において、上記のような高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、あるいは、エチレンと、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等のα−オレフィンとの共重合体等を使用することができる。而して、本発明において、上記の高圧法低密度ポリエチレンの物性としては、例えば、密度、０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、０．１〜３．０ｇ／１０分位の特性を有するものを使用することが好ましいものである。なお、本発明においては、上記の高圧法低密度ポリエチレンには、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、染料、顔料等を任意に添加して使用することができる。
また、基材層１１としては、図２に示すように、複数層としてもよく、例えば、背面層２１と中間層２３の２層としてもよい。
好ましくは、中間層２３の厚さを基材層厚さの５０％以上を占めさせるようにして、該中間層２３に着色剤がを添加することで、成膜と同時に着色できるので、一石二鳥である。
また、中間層を着色することで、粘着フィルム１０の貼り忘れや、剥離を忘れるのを防止することができる。
【００１１】
（粘着層）
粘着層１３は、メタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなる。
【００１２】
（エチレン−α−オレフィン共重合体）
粘着層１３に用いる、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メタロセン触媒の存在下で製造されたエチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体で、密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3の範囲のものを好適に利用できる。
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3を下回ると巻き戻し力が強くなり、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3を超えると粘着力が不足するので好ましくないからである。
このようなエチレン−α−オレフィン共重合体としては、ダウ・ケミカル社のアフニティ、日本ポリエチレン社のカーネル、宇部興産のユメリット等が市販されており、それらを単独で、又はブレンドして用いることができる。
また、メタロセン触媒下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体に、他のポリエチレン成分、例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンを添加することも可能である。
尚、メタロセン系触媒の存在下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体を粘着層１３に用いることで、適度な粘着力と経時安定性を得ることができる。
【００１３】
（スチレン−イソブチレンブロック共重合体）
粘着層１３に用いるスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体は、ハードセグメントがポリスチレン系化合物、ソフトセグメントがポリイソブチレンで構成されるスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体である。ソフトセグメントをイソブチレンとすることでソフトセグメントに二重結合を含まない。
また、スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体に用いられるビニル芳香族化合物は、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１４】
スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体として、上記ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン系重合体、又はビニル芳香族化合物とイソブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）、ビニル芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）の少なくとも（Ａ）と（Ｂ）とを含むブロック共重合体である。ここで、スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体としては、（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、あるいは、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）の構成が好ましい。また、ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とは、必ずしも明確に区別される必要はなく、ブロック（Ａ）からブロック（Ｂ）に移行するにしたがい、ビニル芳香族化合物が漸減するようなテーパー部分をもつ構成でもよい。
このようなスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体として、カネカ社のシブスター等を挙げることができる。
【００１５】
二重結合を含む化合物は、熱や経時によって分解や老化が進むことは周知であり、特に二重結合を多く含む生ゴムでは老化が著しく早い。即ち、耐熱安定性（耐熱老化性）および耐候性等が悪いと、黄変が発生して、外観が悪くなるばかりか、粘着強度も変動する。
しかしながら、本願発明の粘着層１３は、ソフトセグメント部分に二重結合を含まないため、従来のスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー等の不飽和型や水添型の粘着材と比べて、耐熱安定性や耐候性に優れており、黄変や粘着強度の変動を抑えることができる。
また、上記のようなスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体を、メタロセン触媒の存在下で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体に１〜５質量％添加した粘着層組成とすることで、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内で安定化させることができ、巻き戻し力も０．１Ｎ／２５ｍｍ未満のものを製造できる。
更にまた、高温保存下における粘着強度の上昇や、耐候性不足による粘着強度の劣化や着色を防止することができる。
【００１６】
（厚さ）
本発明の粘着フィルム１０は、基本的には粘着層および基材層の２層構成からなるフィルムで、フィルム全体の厚みは、４０μｍ〜１２０μｍの範囲が好適である。
４０μｍ未満では、貼合時及び剥離時の剛性が不足し、１２０μｍを超えるとコスト高となり好ましくないからである。
また、粘着層の厚みとしては、全体厚みの１０〜３０％の範囲内が好ましい。
粘着層の厚みが、全体厚みの１０％未満の場合、粘着層の厚みのばらつきにより部分的に粘着強度の強弱を生じる可能性があり、好ましくなく、また、全体の３０％を超えると、フィルムの剛性が不足するため好ましくないからである。
【００１７】
（製造方法）
なお、本発明の粘着フィルム１０は、インフレーション法による製膜が好ましい。
一般的にＴダイ法は、インフレーション法よりも製膜温度が高めとなるため、粘着層及び基材層に用いるポリエチレン成分の架橋が促進される場合や、また水添ジエン系共重合体中の共役ジエン不飽和分の酸化が促進される場合がある。このポリエチレンの架橋や、水添ジエン系共重合体の酸化は、フィッシュアイの原因となり、好ましくないからである。
【００１８】
（粘着力の経時変化）
また、粘着層がＥＶＡ、スチレン系ブロック共重合体若しくはその水添物のようなエラストマーからなる従来の粘着フィルムでは、高温下や長期間の保存において経時変化し、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残ったりすることが多かった。
このために、本発明では、初期粘着力、及び高温下や長期間の保存においても、粘着力としては、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内とすることが好ましい。
【００１９】
（巻き戻し力）
また、粘着フィルム１０は、通常、ロール状に巻き取っておき、再度巻き戻して使用する。巻き戻する時に、巻き戻し力（粘着層と隣接する基材層との剥離力）は、０．１Ｎ／２５ｍｍ未満とすることが好ましい。
巻き戻し力が増加してしまうと、使用時に巻き戻ししにくくなり、取扱い性が悪く、著しい場合には粘着フィルムが破断してしまうからである。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００２１】
（実施例１）６５ｍｍφ押出機、９０ｍｍφ押出機、６５ｍｍφ押出機を用いて、下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を押出し、多層インフレーション法により、粘着層１３、中間層２３及び背面層２１の厚さを下記のようにして、全体厚みが５０μの実施例１の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９８質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ２質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２２】
（実施例２）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、実施例２の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層７μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９８質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ２質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１３μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２３】
（実施例３）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、実施例３の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
宇部興産 ユメリット０５４０Ｆ
（密度０．９０４ｇ／ｃｍ3） ９７質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ３質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
大日精化 ＰＥ−Ｍ Ｅ７６０８（ライトブルー） ３質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
【００２４】
（比較例１）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例１の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三井デュポン Ｖ５７１４（ＶＡ１６％のＥＶＡ） １００質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２５】
（比較例２）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例２の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層７μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９０質量部
クレイトンポリマー クレイトンＭＤ６６４９ １０質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１３μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２６】
（比較例３）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例３の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
宇部興産 ユメリット１５４０Ｆ
（密度０．９１３ｇ／ｃｍ3） １００質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
【００２７】
なお、住友化学社製のＦ４２５Ｐ、三菱化学社製のＬＦ５４７は、いずれもＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）である。
大日精化社製のＰＥ−Ｍ Ｅ７６０８（ライトブルー）は、着色剤マスターバッチである。
日本ポリエチレン社製のカーネルＫＦ３６０Ｔ、宇部興産社製のユメリット０５４０Ｆ、宇部興産社製のユメリット１５４０Ｆは、いずれもメタロセン系触媒の存在下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体である。
カネカ社のシブスター０７２Ｔは、（Ａ）がスチレンで、（Ｂ）がイソブチレンの（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）のブロック共重合体である。
クレイトンポリマー社製のクレイトンＭＤ６６４９は、（Ａ）がスチレンで、（Ｂ）がブタジエンの（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体を水素添加した樹脂である。
三井デュポン社製のＶ５７１４（ＶＡ１６％のＥＶＡ）は、酢酸ビニル１６Ｗ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００２８】
（評価方法）
評価は、初期粘着力、保存後の粘着力、巻き戻し力で行った。
（初期粘着力；試験方法）
厚み３ｍｍのアクリル板（メタクリル板）及び１８０μのポリエステルシート（東洋紡Ａ４１００、ＰＥＴ）に、実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０をＪＩＳ Ｚ０２３７に規定されたゴムロール（重さ２ｋｇ、幅４５ｍｍ、ロール径９５ｍｍ、ゴム硬度８０±５Ｈｓ）を用い、１往復圧着し、１時間後の剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定し、初期粘着力とした。
【００２９】
（保存後の粘着力；試験方法）
上記の初期粘着力；試験方法で得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０を、アクリル板（メタクリル板）及びＰＥＴシートに貼り付けた状態で、２３℃×７日間及び５０℃×７日間保存し、保存後の剥離強度を測定した。なお、５０℃×７日保存のものは、２３℃で１時間冷却した後、剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定した。
【００３０】
（巻き戻し力）
実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０のそれぞれの巻き取りをフィルムが１０枚以上重なった状態で切り出し、２５ｍｍ幅の短冊状にカットして、粘着フィルムの粘着力層面と隣接する粘着フィルムの基材層との剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定し、巻き戻し力とした。
初期粘着力、保存後の粘着力、巻き戻し力のそれぞれの結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（評価結果）
実施例１〜３では、２３℃及び５０℃での７日間の保存後でも、初期粘着力からの増減は、対アクリル板及びＰＥＴシートにおいても極めて少なく、巻き戻し力は０．０３〜０．０４Ｎ／２５ｍｍと良好に作業することができた。
比較例１では、２３℃での７日間の保存後では、初期粘着力からの増加が小さいが、５０℃での７日間の保存後では増加が大きく、保管条件により剥離が困難となる場合があると考えられた。巻き戻し力は０．０４Ｎ／２５ｍｍと作業することができる範囲であった。
比較例２では、初期粘着力も大きく、また、２３℃での７日間の保存後では、初期粘着力からの増加が小さいが、５０℃での７日間の保存後では大きく増加した。巻き戻し力は０．１８Ｎ／２５ｍｍと作業はできるが、機械への負荷や効率が著しく低下する。
比較例３では、アクリル板及びＰＥＴシートへ粘着せず、粘着フィルムとして機能しなかった。
以上の結果より明らかなように、本発明の粘着フィルム１０は、剥離性、巻き戻し性、保存性ともに良好であり、産業上寄与すること大である。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の粘着フィルムの主なる用途としては、建材、日用品、ステーショナリー、家電製品、自動車、各種ディスプレーなどの製品や部材の表面に粘着させて、運搬、保管、加工等の塗装面の傷や汚れを防護し、使用時には剥離することができるものである。
しかしながら、被着面に粘着することで、運搬、保管、加工等の塗装面の傷や汚れを防護し、使用時には剥離することを必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００３４】
１０：粘着フィルム
１１：基材層
１３：粘着層
２１：背面層
２３：中間層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着フィルムに関し、さらに詳しくは、金属、ガラス、プラスチックなどの成形品、加工品、塗装物等、特に表面粗度の低い被着面に対して粘着させることで、被着面の傷や汚れを防護し、使用時には容易に剥離することができる粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）表面に装飾や艶を有する被着体では、使用時まで表面を防護するために粘着フィルムが仮着され、運搬や保管などの後、粘着フィルムを剥離して使用される。例えば、合成樹脂板、金属板、化粧合板や、各種銘板などの様々な被着体がある。
このために、粘着フィルムには、被着体表面に対する適度の粘着性、表面を傷付けない程度の柔軟性、耐食性および環境に対する抵抗性を必要とする。
また、粘着フィルムは大量に消費され、使用後は剥離されて廃棄されるので安価に製造でき、かつ、使用後に焼却処理しても環境負荷の低いことも要求される。
さらに、これらの物性が経時や温度によって変化が少なく、塗装板の加工時にも伸び、スクラッチ、機械的強度、耐熱性も必要である。
従来、被着体には、意匠性などが付与された場合や、表面に凹凸がある場合や、また汚れ防止加工処理が施されている場合が多く、プラスチックフィルムに粘着剤を塗布した粘着フィルムを用いるのが一般的である。
また、粘着フィルムは、通常、数百〜数千ｍの長さをロール状に巻き上げた巻取状態で製造され、後加工、保管、流通されるが、この粘着フィルムを巻取状からの巻き戻す際に、基材層と隣接する粘着層の間の剥離性が悪いと、巻き戻しにくく、甚だしい場合には粘着層が接する基材層側の表面に移行し残存したり、粘着フィルムが破断してしまう。
また、この粘着フィルムは、屋内屋外暴露や高温保存下においては、その粘着強度が経時変化によって上昇し、剥離が困難となる場合があった。
よって、特に、表面が平滑な被着体に対して適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが求められている。
【０００３】
（先行技術） 而して、適度な粘着強度（剥離強度）と剥離時に剥離速度を変えても安定した剥離強度を有し（剥離速度依存性が少ない）、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムとしては、非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部およびスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有し、当該粘着層の表面がＲａ＝４．５μｍのメタクリル樹脂の製樹脂板からなる被着面に対する粘着強度が４５０〜８００Ｎ／５０ｍｍであるものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、初期接着性および屋外暴露後や高温保存後における経時においても剥離性を満足しうる良好な接着性を有し、屋外暴露後や高温保存後における剥離性にも優れ、かつ良好な応力緩和性を有する粘着剤層を形成しうる粘着剤からなる粘着剤層が、基材の少なくとも片面に形成されている粘着シートとしては、（Ａ）プロピレン、炭素数４〜１２のα−オレフィンおよびエチレンを共重合成分として含むプロピレン系共重合体、ならびに、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性オレフィンブロックを有するＣ−Ｂ−Ｃ型熱可塑性エラストマーの水素添加物、ホモポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン二元共重合体、プロピレン／α−オレフィン二元共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状（リニア）低密度ポリエチレンから選択されるいずれか少なくとも１種以上の樹脂、を含有してなる粘着剤を用いることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、高剛性で耐熱性が高く、このため高温使用時のフィルムのしわや縮みがなく、かつ巻戻時のブロッキング力が小さく、しかも初期粘着力が高く貼付後の粘着強度の経時変化が小さい低コストの表面保護フィルムとしては、基材層の片側に表面層、反対側に粘着層が積層されたフィルムとしてロール状に巻かれて製品とされ、使用に際して巻戻し、粘着層の粘着力により被着体に貼着され、かつ剥離が可能な表面保護フィルムであって、基材層がポリプロピレンを主成分とする樹脂からなり、表面層がポリエチレンを主成分とする樹脂からなり、粘着層が炭素数２〜１２のα−オレフィンの共重合体を主成分とする粘着材からなるフィルムの巻戻力が２００ｇ／２５ｍｍ以下である表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７６１２７号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８１４号公報
【特許文献３】特開平１１−２１５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載されている粘着フィルムは、屋内屋外暴露や高温保存下において粘着強度の経時変化による上昇があり、剥離が困難となる恐れがあるという問題点があった。
そこで、上記のような問題点を解決するために、本発明の目的は、表面が平滑な被着体に対しても、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するために、鋭意研究を進めた結果、以下に示す粘着フィルムを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、請求項１の発明に係わる粘着フィルムは、基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であるように、したものである。
また、請求項２の発明に係わる粘着フィルムは、上記スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン重合体もしくはビニル芳香族化合物とイソブチレンのランダム共重合ブロック（Ｂ）、ビニル系芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）、の少なくともブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを含む（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体から選択したブロック共重合体のいずれか、または複数から構成され、かつ上記ビニル芳香族化合物が、スチレン及び／又はα−メチルスチレンであるように、したものである。
更にまた、請求項３の発明に係わる粘着フィルムは、上記基材層が中間層及び背面層からなり、前記中間層の厚みが全体厚さの５０％以上を占め、該中間層に着色剤が添加され、かつ、インフレーション法による製造されてなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１〜２の本発明によれば、製造や後加工では巻き戻し易く、屋内屋外暴露や高温保存下においても、その粘着強度が経時変化による上昇がなく、剥離性が良好となることを見出した。
特に、表面が平滑な被着体に対してでも、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが提供される。
尚、本発明の粘着フィルムによれば、初期粘着力、及び高温下や長期間の保存においても、粘着力としては、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内とすることができるため、平滑な被着体に対してでも、適度な粘着強度と安定した剥離性を有し、強度の経時変化の少ない粘着フィルムが提供される。
また、巻き戻し力についても、本発明の粘着フィルムによれば、０．１Ｎ／２５ｍｍ未満とすることができるため、製造や後加工等での巻き戻しをし易くすることができる粘着フィルムが提供される。
また、請求項３の本発明によれば、より低温度で製造でき、材料の架橋や酸化が抑制されるため、フィッシュアイ（フィルム製造の際、未溶融や組成物の練り込みムラなどから発生する異物のこと）などの少ない、外観のよい粘着フィルムが提供される。
更にまた、成膜と同時に着色できるので、製造コストが抑えられ、中間層を着色することで、他への色移りがなく、かつ、被着体への貼り忘れや、使用時の剥離忘れを防止することができる粘着フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の１実施例を示す粘着フィルムの断面図である。
【図２】本発明の１実施例を示す粘着フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
（粘着フィルム）
本発明の粘着フィルム１０は、図１に示すように、粘着層１３及び基材層１１からなる。粘着層１３は、メタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、基材層１１は、低密度ポリエチレン樹脂からなる。
【００１０】
（基材層）
基材層１１としては、低密度ポリエチレン樹脂を用いる。
基材層１１に低密度ポリエチレン樹脂を用いることで、粘着層と基材層の剥離力を安定化させることができる。
低密度ポリエチレン樹脂としては、例えば、連続反応装置等を用いて、圧力、１２００〜３０００ａｔｍ、温度、１３０〜３５０℃等の高圧高温下で、開始剤としては、酸素あるいは有機過酸化物等を使用し、まず、段階的圧縮、ラジカル開始剤の導入、エチレンの部分的重合、ポリエチレンからエチレンの分離、溶融ポリエチレンの押し出し、最後にエチレンの冷却等の工程を経て、重合時間を短くして製造される高圧法低密度ポリエチレンを使用することができる。なお、本発明において、上記のような高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、あるいは、エチレンと、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等のα−オレフィンとの共重合体等を使用することができる。而して、本発明において、上記の高圧法低密度ポリエチレンの物性としては、例えば、密度、０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、０．１〜３．０ｇ／１０分位の特性を有するものを使用することが好ましいものである。なお、本発明においては、上記の高圧法低密度ポリエチレンには、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、染料、顔料等を任意に添加して使用することができる。
また、基材層１１としては、図２に示すように、複数層としてもよく、例えば、背面層２１と中間層２３の２層としてもよい。
好ましくは、中間層２３の厚さを基材層厚さの５０％以上を占めさせるようにして、該中間層２３に着色剤がを添加することで、成膜と同時に着色できるので、一石二鳥である。
また、中間層を着色することで、粘着フィルム１０の貼り忘れや、剥離を忘れるのを防止することができる。
【００１１】
（粘着層）
粘着層１３は、メタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなる。
【００１２】
（エチレン−α−オレフィン共重合体）
粘着層１３に用いる、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メタロセン触媒の存在下で製造されたエチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体で、密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3の範囲のものを好適に利用できる。
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3を下回ると巻き戻し力が強くなり、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3を超えると粘着力が不足するので好ましくないからである。
このようなエチレン−α−オレフィン共重合体としては、ダウ・ケミカル社のアフニティ、日本ポリエチレン社のカーネル、宇部興産のユメリット等が市販されており、それらを単独で、又はブレンドして用いることができる。
また、メタロセン触媒下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体に、他のポリエチレン成分、例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンを添加することも可能である。
尚、メタロセン系触媒の存在下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体を粘着層１３に用いることで、適度な粘着力と経時安定性を得ることができる。
【００１３】
（スチレン−イソブチレンブロック共重合体）
粘着層１３に用いるスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体は、ハードセグメントがポリスチレン系化合物、ソフトセグメントがポリイソブチレンで構成されるスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体である。ソフトセグメントをイソブチレンとすることでソフトセグメントに二重結合を含まない。
また、スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体に用いられるビニル芳香族化合物は、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１４】
スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体として、上記ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン系重合体、又はビニル芳香族化合物とイソブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）、ビニル芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）の少なくとも（Ａ）と（Ｂ）とを含むブロック共重合体である。ここで、スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体としては、（Ａ）−（Ｂ）、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、あるいは、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）の構成が好ましい。また、ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とは、必ずしも明確に区別される必要はなく、ブロック（Ａ）からブロック（Ｂ）に移行するにしたがい、ビニル芳香族化合物が漸減するようなテーパー部分をもつ構成でもよい。
このようなスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体として、カネカ社のシブスター等を挙げることができる。
【００１５】
二重結合を含む化合物は、熱や経時によって分解や老化が進むことは周知であり、特に二重結合を多く含む生ゴムでは老化が著しく早い。即ち、耐熱安定性（耐熱老化性）および耐候性等が悪いと、黄変が発生して、外観が悪くなるばかりか、粘着強度も変動する。
しかしながら、本願発明の粘着層１３は、ソフトセグメント部分に二重結合を含まないため、従来のスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー等の不飽和型や水添型の粘着材と比べて、耐熱安定性や耐候性に優れており、黄変や粘着強度の変動を抑えることができる。
また、上記のようなスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体を、メタロセン触媒の存在下で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体に１〜５質量％添加した粘着層組成とすることで、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内で安定化させることができ、巻き戻し力も０．１Ｎ／２５ｍｍ未満のものを製造できる。
更にまた、高温保存下における粘着強度の上昇や、耐候性不足による粘着強度の劣化や着色を防止することができる。
【００１６】
（厚さ）
本発明の粘着フィルム１０は、基本的には粘着層および基材層の２層構成からなるフィルムで、フィルム全体の厚みは、４０μｍ〜１２０μｍの範囲が好適である。
４０μｍ未満では、貼合時及び剥離時の剛性が不足し、１２０μｍを超えるとコスト高となり好ましくないからである。
また、粘着層の厚みとしては、全体厚みの１０〜３０％の範囲内が好ましい。
粘着層の厚みが、全体厚みの１０％未満の場合、粘着層の厚みのばらつきにより部分的に粘着強度の強弱を生じる可能性があり、好ましくなく、また、全体の３０％を超えると、フィルムの剛性が不足するため好ましくないからである。
【００１７】
（製造方法）
なお、本発明の粘着フィルム１０は、インフレーション法による製膜が好ましい。
一般的にＴダイ法は、インフレーション法よりも製膜温度が高めとなるため、粘着層及び基材層に用いるポリエチレン成分の架橋が促進される場合や、また水添ジエン系共重合体中の共役ジエン不飽和分の酸化が促進される場合がある。このポリエチレンの架橋や、水添ジエン系共重合体の酸化は、フィッシュアイの原因となり、好ましくないからである。
【００１８】
（粘着力の経時変化）
また、粘着層がＥＶＡ、スチレン系ブロック共重合体若しくはその水添物のようなエラストマーからなる従来の粘着フィルムでは、高温下や長期間の保存において経時変化し、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残ったりすることが多かった。
このために、本発明では、初期粘着力、及び高温下や長期間の保存においても、粘着力としては、平滑なメタクリル樹脂面に対する粘着強度を０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍの範囲内とすることが好ましい。
【００１９】
（巻き戻し力）
また、粘着フィルム１０は、通常、ロール状に巻き取っておき、再度巻き戻して使用する。巻き戻する時に、巻き戻し力（粘着層と隣接する基材層との剥離力）は、０．１Ｎ／２５ｍｍ未満とすることが好ましい。
巻き戻し力が増加してしまうと、使用時に巻き戻ししにくくなり、取扱い性が悪く、著しい場合には粘着フィルムが破断してしまうからである。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００２１】
（実施例１）６５ｍｍφ押出機、９０ｍｍφ押出機、６５ｍｍφ押出機を用いて、下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を押出し、多層インフレーション法により、粘着層１３、中間層２３及び背面層２１の厚さを下記のようにして、全体厚みが５０μの実施例１の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９８質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ２質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２２】
（実施例２）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、実施例２の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層７μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９８質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ２質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１３μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２３】
（実施例３）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、実施例３の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
宇部興産 ユメリット０５４０Ｆ
（密度０．９０４ｇ／ｃｍ3） ９７質量部
カネカ シブスター０７２Ｔ ３質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
大日精化 ＰＥ−Ｍ Ｅ７６０８（ライトブルー） ３質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
【００２４】
（比較例１）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例１の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三井デュポン Ｖ５７１４（ＶＡ１６％のＥＶＡ） １００質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２５】
（比較例２）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例２の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層７μ（６５ｍｍφ押出機）
日本ポリエチレン カーネルＫＦ３６０Ｔ
（密度０．８９８ｇ／ｃｍ3） ９０質量部
クレイトンポリマー クレイトンＭＤ６６４９ １０質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
・背面層１３μ（６５ｍｍφ押出機）
住友化学 Ｆ４２５Ｐ １００質量部
【００２６】
（比較例３）下記の粘着層１３、中間層２３及び背面層２１を用い、それぞれ下記の厚さとする以外は、実施例１と同様にして、比較例３の粘着フィルム１０を得た。
・粘着層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
宇部興産 ユメリット１５４０Ｆ
（密度０．９１３ｇ／ｃｍ3） １００質量部
・中間層３０μ（９０ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
・背面層１０μ（６５ｍｍφ押出機）
三菱化学 ＬＦ５４７ １００質量部
【００２７】
なお、住友化学社製のＦ４２５Ｐ、三菱化学社製のＬＦ５４７は、いずれもＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）である。
大日精化社製のＰＥ−Ｍ Ｅ７６０８（ライトブルー）は、着色剤マスターバッチである。
日本ポリエチレン社製のカーネルＫＦ３６０Ｔ、宇部興産社製のユメリット０５４０Ｆ、宇部興産社製のユメリット１５４０Ｆは、いずれもメタロセン系触媒の存在下で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体である。
カネカ社のシブスター０７２Ｔは、（Ａ）がスチレンで、（Ｂ）がイソブチレンの（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）のブロック共重合体である。
クレイトンポリマー社製のクレイトンＭＤ６６４９は、（Ａ）がスチレンで、（Ｂ）がブタジエンの（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体を水素添加した樹脂である。
三井デュポン社製のＶ５７１４（ＶＡ１６％のＥＶＡ）は、酢酸ビニル１６Ｗ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００２８】
（評価方法）
評価は、初期粘着力、保存後の粘着力、巻き戻し力で行った。
（初期粘着力；試験方法）
厚み３ｍｍのアクリル板（メタクリル板）及び１８０μのポリエステルシート（東洋紡Ａ４１００、ＰＥＴ）に、実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０をＪＩＳ Ｚ０２３７に規定されたゴムロール（重さ２ｋｇ、幅４５ｍｍ、ロール径９５ｍｍ、ゴム硬度８０±５Ｈｓ）を用い、１往復圧着し、１時間後の剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定し、初期粘着力とした。
【００２９】
（保存後の粘着力；試験方法）
上記の初期粘着力；試験方法で得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０を、アクリル板（メタクリル板）及びＰＥＴシートに貼り付けた状態で、２３℃×７日間及び５０℃×７日間保存し、保存後の剥離強度を測定した。なお、５０℃×７日保存のものは、２３℃で１時間冷却した後、剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定した。
【００３０】
（巻き戻し力）
実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着フィルム１０のそれぞれの巻き取りをフィルムが１０枚以上重なった状態で切り出し、２５ｍｍ幅の短冊状にカットして、粘着フィルムの粘着力層面と隣接する粘着フィルムの基材層との剥離強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定し、巻き戻し力とした。
初期粘着力、保存後の粘着力、巻き戻し力のそれぞれの結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（評価結果）
実施例１〜３では、２３℃及び５０℃での７日間の保存後でも、初期粘着力からの増減は、対アクリル板及びＰＥＴシートにおいても極めて少なく、巻き戻し力は０．０３〜０．０４Ｎ／２５ｍｍと良好に作業することができた。
比較例１では、２３℃での７日間の保存後では、初期粘着力からの増加が小さいが、５０℃での７日間の保存後では増加が大きく、保管条件により剥離が困難となる場合があると考えられた。巻き戻し力は０．０４Ｎ／２５ｍｍと作業することができる範囲であった。
比較例２では、初期粘着力も大きく、また、２３℃での７日間の保存後では、初期粘着力からの増加が小さいが、５０℃での７日間の保存後では大きく増加した。巻き戻し力は０．１８Ｎ／２５ｍｍと作業はできるが、機械への負荷や効率が著しく低下する。
比較例３では、アクリル板及びＰＥＴシートへ粘着せず、粘着フィルムとして機能しなかった。
以上の結果より明らかなように、本発明の粘着フィルム１０は、剥離性、巻き戻し性、保存性ともに良好であり、産業上寄与すること大である。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の粘着フィルムの主なる用途としては、建材、日用品、ステーショナリー、家電製品、自動車、各種ディスプレーなどの製品や部材の表面に粘着させて、運搬、保管、加工等の塗装面の傷や汚れを防護し、使用時には剥離することができるものである。
しかしながら、被着面に粘着することで、運搬、保管、加工等の塗装面の傷や汚れを防護し、使用時には剥離することを必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００３４】
１０：粘着フィルム
１１：基材層
１３：粘着層
２１：背面層
２３：中間層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であることを特徴とする粘着フィルム。
【請求項２】
上記スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン重合体もしくはビニル芳香族化合物とイソブチレンのランダム共重合ブロック（Ｂ）、ビニル系芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）、の少なくともブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを含む（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体から選択したブロック共重合体のいずれか、または複数から構成され、かつ上記ビニル芳香族化合物が、スチレン及び／又はα−メチルスチレンであることを特徴とする請求項１記載の粘着フィルム。
【請求項３】
上記基材層が中間層及び背面層からなり、前記中間層の厚みが前記基材層の厚さの５０％以上を占め、該中間層に着色剤が添加され、かつ、インフレーション法により製造されてなることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
【請求項１】
基材層及び粘着層からなる粘着フィルムにおいて、前記粘着層がメタロセン系触媒の存在下で製造された密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体８５〜９９質量％及びスチレン−イソブチレン系ブロック共重合体１〜５質量％からなり、前記基材層が低密度ポリエチレン樹脂からなり、かつ、厚さの割合が前記基材層：前記粘着層＝７０〜９０：１０〜３０であることを特徴とする粘着フィルム。
【請求項２】
上記スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、イソブチレン重合体もしくはビニル芳香族化合物とイソブチレンのランダム共重合ブロック（Ｂ）、ビニル系芳香族化合物とイソブチレンのうちビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）、の少なくともブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを含む（Ａ）−（Ｂ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）ブロック共重合体、（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体から選択したブロック共重合体のいずれか、または複数から構成され、かつ上記ビニル芳香族化合物が、スチレン及び／又はα−メチルスチレンであることを特徴とする請求項１記載の粘着フィルム。
【請求項３】
上記基材層が中間層及び背面層からなり、前記中間層の厚みが前記基材層の厚さの５０％以上を占め、該中間層に着色剤が添加され、かつ、インフレーション法により製造されてなることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の粘着フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−７４１６２（Ｐ２０１１−７４１６２Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２５５６３（Ｐ２００９−２２５５６３）
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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