緑茶の花の香りを再現した香料組成物
本発明は、緑茶の花の香りを再現した香料組成物に関し、より詳細には、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分に人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現しながら、優れた嗜好性を有する香料組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶の花の香りを再現した香料組成物に関し、より詳細には、ＳＰＭＥ法または溶剤抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分に人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現しながら、優れた嗜好性を有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶木は、韓国の南部地方で栽培される常緑潅木であって、葉は、皮材質からなり、長い楕円形状を有し、端部に細い鋸歯があり、長さが略４〜１０ｃｍ、幅が略２〜３ｃｍである。花は、２〜２．５ｃｍ程度の白色の花であり、１〜３輪が葉のわきに付いて下方に垂れ、１０月中旬から１２月まで咲いて、固有の香りを持っている。
【０００３】
特に、緑茶木（Camellia sinensis var. sineniscv. Shuixian and Maoxie）の葉は、昔から韓国、中国、日本国などで重要な嗜好飲料として広く利用されてきている。緑茶の品質は、茶葉の香気成分によって異なるので、緑茶の葉の香気成分に関する研究は、既に多く調査されて知られている。
【０００４】
これに対し、緑茶の花（Camellia sinensis var. sineniscv. Shuixian and Maoxie）は、その効用価値が知られていないし、緑茶の葉の生産に役に立たないので、大部分廃棄することが現況である。しかし、緑茶の花は、特有の新鮮な香りを有していて、香料植物としての価値が注目される。
【０００５】
このような優れた緑茶の花の香りを再現するための方法は様々なものがある。例えば、通常的な方法として、緑茶の花の香気成分を花精油（Absolute）の形態に作る溶媒抽出法と、香気成分を精油（Essential oil）に作る水蒸気蒸溜法が挙げられる。また、最近、試料の前処理無く、迅速で且つ簡便に香気成分を捕集、分析するヘッドスペース（Head Space）法と、ＳＰＭＥ（Solid Phase Micro Extraction;SUPELCO international, Vol. 13, No. 4, p.9-10）法が開発された。
【非特許文献１】Solid Phase Micro Extraction;SUPELCO international, Vol. 13, No. 4, p.9-10
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
［技術的課題］
したがって、本発明者らは、生きている天然物の香り物質を分析するのに効果的なＳＰＭＥ法または溶媒抽出法を利用して、緑茶の花の香りを再現しようとした。その結果、アセトフェノン（Acetophenon）、フェニルエチルアルコール（Phenylethyl alcohol）などが緑茶の花の香りの主成分であることを知見し、これらを利用して緑茶の花の香りを再現しようとした。しかし、本発明者らが官能検査を行った結果、これらの成分だけでは緑茶の花の香りを再現することができないことを知見した。
【０００７】
これより、本発明者らは、緑茶の花の香りを再現するために研究を重ねた結果、上記緑茶の花の香気の主成分に、香り改善香料として人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン（E-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatriene）またはライラックアルコール（Lilac alcohol）を有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優れた嗜好性を有する香料組成物を知見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を有する香料組成物及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、上記香料組成物を構成成分として含有する化粧料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［技術的解決方法］
上記した目的を達成するために、本発明は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法で緑茶の花の香り成分を分析し、各々の香り成分に対する官能評価を通じて緑茶の花の香りの主成分を選別した後、前記香りの主成分に香り改善香料を含有させることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物の製造方法を提供する。
【００１１】
また、本発明は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分に人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有する香料組成物を特徴とする。
【００１２】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明では、緑茶の花の香り成分に対する分析方法としてＳＰＭＥ法または溶媒抽出法を使用する。ＳＰＭＥ法は、特別な前処理なしにファイバー（Fiber）に吸着された香気成分がＧＣ−ＭＳの注入口で脱着され、速くカラムの内部に注入されて分析時間が大きく短縮され、生きている状態の緑茶の花の香気成分を分析するのに有利である。また、溶媒抽出法は、少量含有されているが香りに大きく影響を及ぼす香気成分を捜し出すために、緑茶の花を溶媒に沈積した後、香気成分を取り出す方法であって、ＳＰＭＥ法に比べて時間は多くかかるが、緑茶の花の香気の発現に寄与する様々な成分を捜し出すのに有利である。
【００１３】
ＳＰＭＥ法により分析された緑茶の花の香りの主成分として、アセトフェノン（Acetophenon）、アルファ−フェニルエチルアルコール（α-Phenylethyl alcohol）、ベータ−フェニルエチルアルコール（β-Phenylethyl alcohol）及びリナロール（Linalool）が挙げられ、副次的な成分として、２−ペンタノン（2-Pentanone）、２−ペンタノール（2-Pentanol）、ベンジルアルコール（Benzyl alcohol）、シス−３−ヘキセニルアセテート（Z-3-hexenyl acetate）、ゲラニオール（Geraniol）、１−ペンテン−３−オール（1-Penten-3-ol）、アセトイン（Acetoin）、シス−３−ヘキセノール（Z-3-Hexenol）、リナロールオキサイド（Linalool oxide）、シス−４−ヘキセニルブチレート（Z-4-Hexenyl butyrate）及びリモネン（Limonene）が分析される。
【００１４】
また、溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分として、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールが挙げられ、副次的な成分として、リナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート（Methyl salicylate）、インドール（Indole）、バニリン（Vanillin）が分析される。
【００１５】
上記のように分析された各々の香り成分を、調香師で構成された専門評価団により緑茶の花各々の香り成分に対する官能評価を行い、香りを分析する。分析された香りのうち緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性が優秀な緑茶の花の香りの主成分を選別した後、前記香りの主成分に香り改善香料を含有させ、緑茶の花の香りを再現する香料組成物を製造する。
【００１６】
本発明では、緑茶の花の香りの分析方法としてＳＰＭＥ法を使用した場合、主成分として、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール及びリナロールと、副次的な成分として、２−ペンタノン、２−ペンタノール、ベンジルアルコール、シス−３−ヘキセニルアセテート、ゲラニオール、１−ペンテン−３−オール、アセトイン、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、シス−４−ヘキセニルブチレート及びリモネンよりなる緑茶の花の香気成分に、人工合成物質として強いフローラルネロリ香気を有するトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を示す香料組成物を提供する。
【００１７】
上記香料組成物は、組成物１００重量％に対してアセトフェノンを４４．００〜５１．００重量％、アルファ−フェニルエチルアルコールを８．２０〜１３．００重量％、ベータ−フェニルエチルアルコールを３．５０〜６．２０重量％、リナロールを１．０５〜３．５０重量％の範囲で含有し、人工合成物質としてトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１〜１０重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００１８】
その他副次的な成分である２−ペンタノンを６．００〜９．９７重量％、２−ペンタノールを４．２０〜７．２３重量％、ベンジルアルコールを２．７５〜４．９５重量％、シス−３−ヘキセニルアセテートを２．００〜３．７５重量％、ゲラニオールを１．７６〜３．５７重量％、１−ペンテン−３−オールを２．３６〜２．４０重量％、アセトインを１．２１〜２．８３重量％、シス−３−ヘキセノールを０．６４〜１．０５重量％、リナロールオキサイドを０．２３〜０．７８重量％、シス−４−ヘキセニルブチレートを０．０２〜０．１０重量％、リモネンを０．０１〜０．０７重量％の範囲で含有することができる。
【００１９】
緑茶の花の香りを再現するための主要成分であるアセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロール及び人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンは、上記範囲を脱した範囲で使用する場合、緑茶の花との香り類似性が低くなり、香りの嗜好性も低くなるので、好ましくない。その他の成分は、上記範囲内で使用することが好ましいが、緑茶の花の香りに大きく影響を及ぼさないので、緑茶の花の香りを再現するのに影響を及ぼさない限り、上記範囲を脱する量でも含有されることができる。
【００２０】
本発明では、緑茶の花の香りの分析方法として溶媒抽出法を使用した場合、主成分として、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールと、副次的な成分として、リナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドール、バニリンよりなる緑茶の花の香り成分に、人工合成物質として、ライラックアルコールを有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を示す香料組成物を提供する。
【００２１】
上記香料組成物は、組成物１００重量％に対してアセトフェノンを２６．０〜３５．０重量％、アルファ−メチルベンジルアルコールを２０．０〜２７．０重量％、２−フェニルエチルアルコールを８．５〜１１．０重量％の範囲で含有し、人工合成物質として、ライラックアルコールを０．１〜７．４重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００２２】
その他副次的な成分であるリナロールを３．０〜４．０重量％、ゲラニオールを１．５〜２．５重量％、リナロールオキサイドを２．０〜３．０重量％、メチルサリチレートを０．１〜１．０重量％、インドールを０．０１〜０．１重量％、バニリンを０．０１〜０．１重量の範囲で含有することができる。
【００２３】
緑茶の花の香りを再現するための主要成分であるアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール及び人工合成物質であるライラックアルコールは、上記範囲を脱した範囲で使用する場合、緑茶の花との香り類似性が低くなり、香りの嗜好性も低くなるので、好ましくない。しかし、その他の成分は、上記範囲内で使用することが好ましいが、緑茶の花の香りに大きく影響を及ぼさないので、緑茶の花の香りを再現するのに影響を及ぼさない限り、上記範囲を脱する量でも含有されることができる。
【００２４】
また、上記範囲で混合された本発明に係る組成物は、化粧料の全体重量に対して０．１〜２５．０重量％を含有して配合されることができ、例えばローション、クリーム、エマルジョンなどのような化粧品だけでなく、香水、軟膏、可溶化剤、懸濁液、ゲル、スプレイ、パップ剤、硬膏剤、パッチ剤またはムルパスなどの外用基剤に剤型化されることができる。これらの各剤型の配合量は、当業界において通常の技術によって、目的する効果を達成するために適宜選択して配合することができるが、これらに限定されず、当業界において公知されたいずれの基剤にも配合されることができる。
【００２５】
本発明では、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香り成分に基づいて香料組成物を組成し、これについて緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性を嗅覚官能検査を通じて行った。官能検査は、専門調香師及び一般人によって実施され、緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性は、アンケート調査を通じて評価された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
［発明の実施のための形態］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明がこれらの例に限定されるわけではない。
【実施例１】
【００２７】
［実施例１．ＳＰＭＥ法を利用した緑茶の花の香り再現香料組成物］
［１−１．ＳＰＭＥ法を利用した緑茶の花の香り分析］
官能評価上、緑茶の花の香りは、露がすべて消えた後に強く発散されるので、香気が強いカナヤミドリ品種の緑茶の花を一輪選択して午前１０時から５時間の間に８５μｍのポリアクリレートでコーティングされたファイバー（Polyacrylate Fiber）を利用して香気成分を捕集した。捕集場所は、済州島西広里に位置する太平洋西広茶園であり、捕集時の温度は、１８℃であり、風はなかった。
【００２８】
香り成分を捕集した後、ファイバー（Fiber）を密封し、これをＧＣ−ＭＳの注入口に移して差した後、２分間脱着させ、ＧＣ−ＭＳ分析を行った。ＧＣ−ＭＳ分析条件は、次の通りである。
【００２９】
［分析条件］
分析機器：HP 5890 II GC
検出器：HP 5972 MSD
カラム：DB-1(60mX0.25mmX0.25um)
運搬気体：He
注入温度：250℃
検出温度：280℃
オーブン温度：70℃〜220℃（3℃／min）
イオン電圧：70ｅＶ
脱着時間：2min
【００３０】
その結果、ＳＰＭＥ法により分析された緑茶の花の香気成分は、下記表１の通りである。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１から明らかなように、緑茶の花は、アセトフェノン、２−ペンタノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール及び２−ペンタノールなどを主要な香気成分にしており、これらの主要成分は、全体の８４．４重量％を占める。
【００３３】
［１−２．分析結果で組成された香料と天然緑茶の花の香りとの比較官能評価］
上記分析された結果に基づいて新たに組成した下記表２の組成を有する香料組成物（サンプルＢ）を作り、この香料と天然緑茶の花との香り類似性を、官能評価を通じて検証した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
官能評価は、２０〜４５才の一般男女２０名を対象にし、緑茶の花が満開した植木鉢のサンプルＡと、ＳＰＭＥ法で再現した香料組成物のサンプルＢの香りを各々嗅ぐようにし、下記表３のアンケート紙に応答するようにすることで、サンプルＡとサンプルＢとの香り類似性（質問１）及び香りの嗜好性（質問２）を調査した。その結果を表４に示した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
上記表４から明らかなように、香料組成物のサンプルＢは、天然緑茶の花の香りと多くの差異があり、嗜好性も低いことが分かる。
【００３９】
［１−３．専門評価団による香り分析と緑茶の花との香り比較］
上記ＳＰＭＥ法により分析された成分で組成した香料組成物は、緑茶の花と香り類似性がなかった。これより、調香師で構成された専門評価団は、緑茶の花各々の香り成分に対して官能評価を行った。その結果、緑茶の花の香り成分のうち、ネロリ（Neroli）香りを作るアセトフェノンと、ローズ（Rose）香りを作るアルファ及びベータ−フェニルエチルアルコールと、ハーブフローラル（Herbal Floral）香りを作るリナロールの４つの成分が緑茶の花の固有香りを作る主要成分であることを確認した。特に２つの種類のフェニルエチルアルコールの含量を他の種類の花と比較した時、緑茶の花には、アルファ−フェニルエチルアルコールの含量がベータ−フェニルエチルアルコールの含量より相対的に多量含有されており、アルファ−フェニルエチルアルコールによって陰々ながらも拡散性や持続性が良い緑茶の香りを発現させることを確認した。
【００４０】
一方、ＳＰＭＥ分析結果において、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールとともに主成分として分類された２−ペンタノン、２−ペンタノールは、緑茶の花の香りの発現に別に影響を与えないことを官能評価を通じて確認した。
【００４１】
［１−４．４つの主成分の含量変化による新しい香料組成物の製造］
上記１−３から、緑茶の花の独創的香りの主成分がアセトフェノン、アルファ及びベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールであることを確認することができた。したがって、本発明者らは、これらの４つの成分を含有し、緑茶の花の香りをそのまま示しながら、嗜好性が良い香料を製造するために、下記＃１−１〜＃１−８の新しい香料組成物を作った。香料組成物＃１−１〜＃１−８は、これらの４つの成分の割合を一定に維持しながら、表５の組成において４つの香料の全体含量を６０〜９５重量％で変化させて製造した。
【００４２】
【表５】
【００４３】
［１−５．新しい香料組成物の官能評価］
新たに配合された８つの香料組成物に対して、緑茶の花の香りとの類似性及び嗜好性を、上記表３と同一の方法で官能評価によって実施した。一方、２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び嗜好性に関する官能評価結果は、下記表６に示した。
【００４４】
【表６】
【００４５】
上記表６から明らかなように、主要な４つの成分の全体含量が６５重量％を占めるサンプル＃１−２が、８個の香料組成物のうち最も優れた類似性と嗜好性を有するものと見られたが、類似性及び嗜好性がいずれも期待に達しないことが分かった。
【００４６】
［１−６．専門評価団の分析による香り改善香料製造］
上記表６において緑茶の花の香りと最も類似なものとして明らかにされたサンプル＃１−２の香料の類似性及び嗜好性を改善するために、サンプル＃１−２と同様に、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールの全体含量を６５％含有し、これに強いフローラルネロリ香気を有するトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン（E-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatriene）を使用して新しい香料組成物を製造した。トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンの含量は、１％、３％、５％、８％、１０％、１３％、１５％の濃度で添加した。これらの香料組成物の組成は、下記表８に示された通りである。
【００４７】
【表７】
【００４８】
［１−７．香料組成物の官能評価］
上記で＃１−イ、＃１−ロ、＃１−ハ、＃１−ニ、＃１−ホ、＃１−ヘ、＃１−トの香料組成物に対して緑茶の花との香り類似性及び香りの嗜好性を上記表３と同一の方法により、官能評価を実施した。２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて、嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び香り嗜好性に対する結果は、下記表８に示された通りである。
【００４９】
【表８】
【００５０】
上記表８から明らかなように、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールの緑茶の花の主要香気成分に、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１重量％〜１０重量％含有する時、緑茶の花の香りを再現することができ、優れた嗜好性を示すことを確認することができた（平均３．５以上）。
【００５１】
一方、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１０重量％超過して含有すれば、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを含有しない香料組成物より香りの類似性及び嗜好性が低くなることが分かった。
【実施例２】
【００５２】
［実施例２．溶媒抽出法を利用した緑茶の花の香り再現香料組成物］
［２−１．溶剤抽出法を利用した緑茶の花の香り分析］
緑茶の花の香気成分を抽出するために、済州島西広茶園に咲いている緑茶の花７２０ｇを取って１リットルの三角フラスコ３個に分けた後、花が完全に浸るようにエチルエーテル（Ｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ、純度９９．０％、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）１．５リットルを注いで４時間１５分間沈積させた。沈積物をアドバンテック２番濾過紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ Ｎｏ．２、直径１８５ｍｍ）で濾過した後、花は捨てて、抽出物は無水硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4、Ｓｏｄｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ、純度９９．７％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）１００ｇを使用して水気を除去し、さらにアドバンテック２番濾過紙を利用して濾過した。その後、３８℃の水湯煎で溶剤であるエチルエーテルを揮発させ、さらに減圧水蒸気蒸溜を実施し、１３．２ｍｇの香気濃縮物を得た。この香気濃縮物を、分析のために汚染されないガラス瓶に入れて蓋を閉じた後、密封し、冷蔵庫に保管した。
【００５３】
かくして得られた香気濃縮物をＧＣ注入口に注入し、ＧＣ−ＭＳ分析を行った。ＧＣ−ＭＳ分析条件は、次の通りである。
【００５４】
［分析条件］
分析機器：HP 6890 II GC
検出器：HP 5973 MSD
カラム：PEG-20M(60mX0.25mmX0.25um)
運搬気体：He
注入温度：250℃
検出温度：280℃
オーブン温度：70℃〜220℃（3℃／min）
イオン電圧：70ｅＶ
注入量：１μＬ
スプリット比（Split Ratio）： 1:40
【００５５】
その結果、溶剤抽出法により分析された緑茶の花の香り成分は、下記表９に示された通りである。
【００５６】
【表９】
【００５７】
表９から明らかなように、緑茶の花は、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールなどを主要な香気成分としており、これらの主要成分は、全体の６４．８５％を占める。
【００５８】
［２−２．分析結果で組成された香料と天然緑茶の花の香りとの比較官能評価］
上記分析された結果に基づいて新たに組成した下記表１０の組成を有する香料組成物（サンプルＣ）を作り、この香料と天然緑茶の花の香り類似性を、官能評価を通じて検証した。
【００５９】
【表１０】
【００６０】
官能評価は、２０〜４５才の一般男女２０名を対象にし、緑茶の花が満開した植木鉢のサンプルＡと、溶媒抽出法で再現した香料組成物のサンプルＣの香りを各々嗅ぐようにし、上記表３のアンケート紙に応答するようにすることで、サンプルＡとサンプルＣとの香り類似性（質問１）及び香りの嗜好性（質問２）を調査した。その結果を表１１に示した。
【００６１】
【表１１】
【００６２】
上記表１１から明らかなように、香料組成物のサンプルＣは、嗜好度の側面から天然緑茶の花の香りとある程度類似しているが、満足するに値する水準ではなかった。
【００６３】
［２−３．専門評価団による香り分析と緑茶の花との香り比較］
上記から明らかなように、溶媒抽出法により分析された成分で組成した香料組成物は、緑茶の花と香り類似性が低かった。これより、調香師で構成された専門評価団は、緑茶の花各々の香り成分に対して官能評価を行った。その結果、緑茶の花の香り成分のうち、オレンジ花（Orange flower）香りを漂うアセトフェノンと、梔子花（Gardenia）香りを漂うアルファ−メチルベンジルアルコール、ローズ（Rose）香りを漂う２−フェニルエチルアルコールの３つの成分が緑茶の花の固有香りを作る主要成分であることを確認した。
【００６４】
一方、溶媒抽出分析結果において、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールとともに主成分として分類されたリナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドールを、バニリンなどの香気成分は、緑茶の花の香りの発現に別に影響を与えないことを官能評価を通じて確認した。
【００６５】
［２−４．３つの主成分の含量変化による新しい香料組成物の製造］
上記２−３から緑茶の花の独創的香りの主成分がアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールであることを確認することができた。したがって、本発明者らは、これらの３つの成分を含有することによって、緑茶の花の香りをそのまま示しながら嗜好性が良い香料を製造するために、下記＃２−１〜＃２−６の新しい香料組成物を作った。香料組成物＃２−１〜＃２−６は、これらの３つの成分の割合を一定に維持しながら、下記表１２の組成で３つの香料の全体含量を５０〜７５％で変化させて製造した。
【００６６】
【表１２】
【００６７】
［２−５．新しい香料組成物の官能評価］
新たに配合された６つの香料のうち、上記２−２で評価した香料と類似の含量を有する＃４番香料を除いた残りの５つの香料組成物に対して、緑茶の花の香りとの類似性及び嗜好性を、上記表３と同一の方法で官能評価によって実施した。一方、２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び嗜好性に関する官能評価結果は、下記表１３に示した。
【００６８】
【表１３】
【００６９】
上記表１３から明らかなように、主要な３つの成分の全体含量が７０％を占めるサンプル＃５が、６つの香料組成物のうち最も優れた類似性と嗜好性を有するものとして見られたが、類似性及び嗜好性がいずれも期待に達しないことが分かった。
【００７０】
［２−６．専門評価団の分析による香り改善香料製造］
上記表１３において、緑茶の花の香りと最も類似なものとして明らかにされたサンプル＃５の香料の類似性及び嗜好性を改善するために、サンプル＃５と同様に、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールの全体含量を７０％含有し、これに気高い花香りを漂うライラックアルコール（Lilac alcohol）を使用して新しい香料組成物を製造した。ライラックアルコールの含量は、０．１％、０．５％、１．０％、２．５％、５．０％、７．５％、１０％の濃度で添加した。これらの香料組成物の組成は、下記表１４に示された通りである。
【００７１】
【表１４】
【００７２】
［２−７．香料組成物の官能評価］
上記で＃１−イ、＃１−ロ、＃１−ハ、＃１−ニ、＃１−ホ、＃１−ヘ、＃１−トの香料組成物に対して緑茶の花との香り類似性及び香りの嗜好性を上記表３と同一の方法により、官能評価を実施した。２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて、嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び香り嗜好性に対する結果は、下記表１５に示した通りである。
【００７３】
【表１５】
【００７４】
上記表１５から明らかなように、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールの主要香気成分に、ライラックアルコールを０．１％〜５．０％含有する場合、緑茶の花の香りを再現することができ、優れた嗜好性を示すことを確認することができた。
【００７５】
一方、ライラックアルコールを５．０％超過すれば、ライラックアルコールが含有されない香料組成物より香りの類似性及び嗜好性が低くなることが分かる。
【００７６】
［製造例］
上記のように、緑茶の花の香りと類似性を有する香料組成物を配合して、下記表１６の香水を製造した。
【００７７】
【表１６】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上説明したように、本発明に係る香料組成物は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析されたアセトフェノン、フェニルエチルアルコールなどの緑茶の花の香りの主要成分にトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、香りの嗜好性をも改善することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶の花の香りを再現した香料組成物に関し、より詳細には、ＳＰＭＥ法または溶剤抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分に人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現しながら、優れた嗜好性を有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶木は、韓国の南部地方で栽培される常緑潅木であって、葉は、皮材質からなり、長い楕円形状を有し、端部に細い鋸歯があり、長さが略４〜１０ｃｍ、幅が略２〜３ｃｍである。花は、２〜２．５ｃｍ程度の白色の花であり、１〜３輪が葉のわきに付いて下方に垂れ、１０月中旬から１２月まで咲いて、固有の香りを持っている。
【０００３】
特に、緑茶木（Camellia sinensis var. sineniscv. Shuixian and Maoxie）の葉は、昔から韓国、中国、日本国などで重要な嗜好飲料として広く利用されてきている。緑茶の品質は、茶葉の香気成分によって異なるので、緑茶の葉の香気成分に関する研究は、既に多く調査されて知られている。
【０００４】
これに対し、緑茶の花（Camellia sinensis var. sineniscv. Shuixian and Maoxie）は、その効用価値が知られていないし、緑茶の葉の生産に役に立たないので、大部分廃棄することが現況である。しかし、緑茶の花は、特有の新鮮な香りを有していて、香料植物としての価値が注目される。
【０００５】
このような優れた緑茶の花の香りを再現するための方法は様々なものがある。例えば、通常的な方法として、緑茶の花の香気成分を花精油（Absolute）の形態に作る溶媒抽出法と、香気成分を精油（Essential oil）に作る水蒸気蒸溜法が挙げられる。また、最近、試料の前処理無く、迅速で且つ簡便に香気成分を捕集、分析するヘッドスペース（Head Space）法と、ＳＰＭＥ（Solid Phase Micro Extraction;SUPELCO international, Vol. 13, No. 4, p.9-10）法が開発された。
【非特許文献１】Solid Phase Micro Extraction;SUPELCO international, Vol. 13, No. 4, p.9-10
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
［技術的課題］
したがって、本発明者らは、生きている天然物の香り物質を分析するのに効果的なＳＰＭＥ法または溶媒抽出法を利用して、緑茶の花の香りを再現しようとした。その結果、アセトフェノン（Acetophenon）、フェニルエチルアルコール（Phenylethyl alcohol）などが緑茶の花の香りの主成分であることを知見し、これらを利用して緑茶の花の香りを再現しようとした。しかし、本発明者らが官能検査を行った結果、これらの成分だけでは緑茶の花の香りを再現することができないことを知見した。
【０００７】
これより、本発明者らは、緑茶の花の香りを再現するために研究を重ねた結果、上記緑茶の花の香気の主成分に、香り改善香料として人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン（E-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatriene）またはライラックアルコール（Lilac alcohol）を有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優れた嗜好性を有する香料組成物を知見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を有する香料組成物及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、上記香料組成物を構成成分として含有する化粧料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［技術的解決方法］
上記した目的を達成するために、本発明は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法で緑茶の花の香り成分を分析し、各々の香り成分に対する官能評価を通じて緑茶の花の香りの主成分を選別した後、前記香りの主成分に香り改善香料を含有させることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物の製造方法を提供する。
【００１１】
また、本発明は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分に人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有する香料組成物を特徴とする。
【００１２】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明では、緑茶の花の香り成分に対する分析方法としてＳＰＭＥ法または溶媒抽出法を使用する。ＳＰＭＥ法は、特別な前処理なしにファイバー（Fiber）に吸着された香気成分がＧＣ−ＭＳの注入口で脱着され、速くカラムの内部に注入されて分析時間が大きく短縮され、生きている状態の緑茶の花の香気成分を分析するのに有利である。また、溶媒抽出法は、少量含有されているが香りに大きく影響を及ぼす香気成分を捜し出すために、緑茶の花を溶媒に沈積した後、香気成分を取り出す方法であって、ＳＰＭＥ法に比べて時間は多くかかるが、緑茶の花の香気の発現に寄与する様々な成分を捜し出すのに有利である。
【００１３】
ＳＰＭＥ法により分析された緑茶の花の香りの主成分として、アセトフェノン（Acetophenon）、アルファ−フェニルエチルアルコール（α-Phenylethyl alcohol）、ベータ−フェニルエチルアルコール（β-Phenylethyl alcohol）及びリナロール（Linalool）が挙げられ、副次的な成分として、２−ペンタノン（2-Pentanone）、２−ペンタノール（2-Pentanol）、ベンジルアルコール（Benzyl alcohol）、シス−３−ヘキセニルアセテート（Z-3-hexenyl acetate）、ゲラニオール（Geraniol）、１−ペンテン−３−オール（1-Penten-3-ol）、アセトイン（Acetoin）、シス−３−ヘキセノール（Z-3-Hexenol）、リナロールオキサイド（Linalool oxide）、シス−４−ヘキセニルブチレート（Z-4-Hexenyl butyrate）及びリモネン（Limonene）が分析される。
【００１４】
また、溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香りの主成分として、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールが挙げられ、副次的な成分として、リナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート（Methyl salicylate）、インドール（Indole）、バニリン（Vanillin）が分析される。
【００１５】
上記のように分析された各々の香り成分を、調香師で構成された専門評価団により緑茶の花各々の香り成分に対する官能評価を行い、香りを分析する。分析された香りのうち緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性が優秀な緑茶の花の香りの主成分を選別した後、前記香りの主成分に香り改善香料を含有させ、緑茶の花の香りを再現する香料組成物を製造する。
【００１６】
本発明では、緑茶の花の香りの分析方法としてＳＰＭＥ法を使用した場合、主成分として、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール及びリナロールと、副次的な成分として、２−ペンタノン、２−ペンタノール、ベンジルアルコール、シス−３−ヘキセニルアセテート、ゲラニオール、１−ペンテン−３−オール、アセトイン、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、シス−４−ヘキセニルブチレート及びリモネンよりなる緑茶の花の香気成分に、人工合成物質として強いフローラルネロリ香気を有するトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を示す香料組成物を提供する。
【００１７】
上記香料組成物は、組成物１００重量％に対してアセトフェノンを４４．００〜５１．００重量％、アルファ−フェニルエチルアルコールを８．２０〜１３．００重量％、ベータ−フェニルエチルアルコールを３．５０〜６．２０重量％、リナロールを１．０５〜３．５０重量％の範囲で含有し、人工合成物質としてトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１〜１０重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００１８】
その他副次的な成分である２−ペンタノンを６．００〜９．９７重量％、２−ペンタノールを４．２０〜７．２３重量％、ベンジルアルコールを２．７５〜４．９５重量％、シス−３−ヘキセニルアセテートを２．００〜３．７５重量％、ゲラニオールを１．７６〜３．５７重量％、１−ペンテン−３−オールを２．３６〜２．４０重量％、アセトインを１．２１〜２．８３重量％、シス−３−ヘキセノールを０．６４〜１．０５重量％、リナロールオキサイドを０．２３〜０．７８重量％、シス−４−ヘキセニルブチレートを０．０２〜０．１０重量％、リモネンを０．０１〜０．０７重量％の範囲で含有することができる。
【００１９】
緑茶の花の香りを再現するための主要成分であるアセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロール及び人工合成物質であるトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンは、上記範囲を脱した範囲で使用する場合、緑茶の花との香り類似性が低くなり、香りの嗜好性も低くなるので、好ましくない。その他の成分は、上記範囲内で使用することが好ましいが、緑茶の花の香りに大きく影響を及ぼさないので、緑茶の花の香りを再現するのに影響を及ぼさない限り、上記範囲を脱する量でも含有されることができる。
【００２０】
本発明では、緑茶の花の香りの分析方法として溶媒抽出法を使用した場合、主成分として、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールと、副次的な成分として、リナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドール、バニリンよりなる緑茶の花の香り成分に、人工合成物質として、ライラックアルコールを有効成分として含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、優秀な嗜好性を示す香料組成物を提供する。
【００２１】
上記香料組成物は、組成物１００重量％に対してアセトフェノンを２６．０〜３５．０重量％、アルファ−メチルベンジルアルコールを２０．０〜２７．０重量％、２−フェニルエチルアルコールを８．５〜１１．０重量％の範囲で含有し、人工合成物質として、ライラックアルコールを０．１〜７．４重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００２２】
その他副次的な成分であるリナロールを３．０〜４．０重量％、ゲラニオールを１．５〜２．５重量％、リナロールオキサイドを２．０〜３．０重量％、メチルサリチレートを０．１〜１．０重量％、インドールを０．０１〜０．１重量％、バニリンを０．０１〜０．１重量の範囲で含有することができる。
【００２３】
緑茶の花の香りを再現するための主要成分であるアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール及び人工合成物質であるライラックアルコールは、上記範囲を脱した範囲で使用する場合、緑茶の花との香り類似性が低くなり、香りの嗜好性も低くなるので、好ましくない。しかし、その他の成分は、上記範囲内で使用することが好ましいが、緑茶の花の香りに大きく影響を及ぼさないので、緑茶の花の香りを再現するのに影響を及ぼさない限り、上記範囲を脱する量でも含有されることができる。
【００２４】
また、上記範囲で混合された本発明に係る組成物は、化粧料の全体重量に対して０．１〜２５．０重量％を含有して配合されることができ、例えばローション、クリーム、エマルジョンなどのような化粧品だけでなく、香水、軟膏、可溶化剤、懸濁液、ゲル、スプレイ、パップ剤、硬膏剤、パッチ剤またはムルパスなどの外用基剤に剤型化されることができる。これらの各剤型の配合量は、当業界において通常の技術によって、目的する効果を達成するために適宜選択して配合することができるが、これらに限定されず、当業界において公知されたいずれの基剤にも配合されることができる。
【００２５】
本発明では、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析された緑茶の花の香り成分に基づいて香料組成物を組成し、これについて緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性を嗅覚官能検査を通じて行った。官能検査は、専門調香師及び一般人によって実施され、緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性は、アンケート調査を通じて評価された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
［発明の実施のための形態］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明がこれらの例に限定されるわけではない。
【実施例１】
【００２７】
［実施例１．ＳＰＭＥ法を利用した緑茶の花の香り再現香料組成物］
［１−１．ＳＰＭＥ法を利用した緑茶の花の香り分析］
官能評価上、緑茶の花の香りは、露がすべて消えた後に強く発散されるので、香気が強いカナヤミドリ品種の緑茶の花を一輪選択して午前１０時から５時間の間に８５μｍのポリアクリレートでコーティングされたファイバー（Polyacrylate Fiber）を利用して香気成分を捕集した。捕集場所は、済州島西広里に位置する太平洋西広茶園であり、捕集時の温度は、１８℃であり、風はなかった。
【００２８】
香り成分を捕集した後、ファイバー（Fiber）を密封し、これをＧＣ−ＭＳの注入口に移して差した後、２分間脱着させ、ＧＣ−ＭＳ分析を行った。ＧＣ−ＭＳ分析条件は、次の通りである。
【００２９】
［分析条件］
分析機器：HP 5890 II GC
検出器：HP 5972 MSD
カラム：DB-1(60mX0.25mmX0.25um)
運搬気体：He
注入温度：250℃
検出温度：280℃
オーブン温度：70℃〜220℃（3℃／min）
イオン電圧：70ｅＶ
脱着時間：2min
【００３０】
その結果、ＳＰＭＥ法により分析された緑茶の花の香気成分は、下記表１の通りである。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１から明らかなように、緑茶の花は、アセトフェノン、２−ペンタノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール及び２−ペンタノールなどを主要な香気成分にしており、これらの主要成分は、全体の８４．４重量％を占める。
【００３３】
［１−２．分析結果で組成された香料と天然緑茶の花の香りとの比較官能評価］
上記分析された結果に基づいて新たに組成した下記表２の組成を有する香料組成物（サンプルＢ）を作り、この香料と天然緑茶の花との香り類似性を、官能評価を通じて検証した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
官能評価は、２０〜４５才の一般男女２０名を対象にし、緑茶の花が満開した植木鉢のサンプルＡと、ＳＰＭＥ法で再現した香料組成物のサンプルＢの香りを各々嗅ぐようにし、下記表３のアンケート紙に応答するようにすることで、サンプルＡとサンプルＢとの香り類似性（質問１）及び香りの嗜好性（質問２）を調査した。その結果を表４に示した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
上記表４から明らかなように、香料組成物のサンプルＢは、天然緑茶の花の香りと多くの差異があり、嗜好性も低いことが分かる。
【００３９】
［１−３．専門評価団による香り分析と緑茶の花との香り比較］
上記ＳＰＭＥ法により分析された成分で組成した香料組成物は、緑茶の花と香り類似性がなかった。これより、調香師で構成された専門評価団は、緑茶の花各々の香り成分に対して官能評価を行った。その結果、緑茶の花の香り成分のうち、ネロリ（Neroli）香りを作るアセトフェノンと、ローズ（Rose）香りを作るアルファ及びベータ−フェニルエチルアルコールと、ハーブフローラル（Herbal Floral）香りを作るリナロールの４つの成分が緑茶の花の固有香りを作る主要成分であることを確認した。特に２つの種類のフェニルエチルアルコールの含量を他の種類の花と比較した時、緑茶の花には、アルファ−フェニルエチルアルコールの含量がベータ−フェニルエチルアルコールの含量より相対的に多量含有されており、アルファ−フェニルエチルアルコールによって陰々ながらも拡散性や持続性が良い緑茶の香りを発現させることを確認した。
【００４０】
一方、ＳＰＭＥ分析結果において、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールとともに主成分として分類された２−ペンタノン、２−ペンタノールは、緑茶の花の香りの発現に別に影響を与えないことを官能評価を通じて確認した。
【００４１】
［１−４．４つの主成分の含量変化による新しい香料組成物の製造］
上記１−３から、緑茶の花の独創的香りの主成分がアセトフェノン、アルファ及びベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールであることを確認することができた。したがって、本発明者らは、これらの４つの成分を含有し、緑茶の花の香りをそのまま示しながら、嗜好性が良い香料を製造するために、下記＃１−１〜＃１−８の新しい香料組成物を作った。香料組成物＃１−１〜＃１−８は、これらの４つの成分の割合を一定に維持しながら、表５の組成において４つの香料の全体含量を６０〜９５重量％で変化させて製造した。
【００４２】
【表５】
【００４３】
［１−５．新しい香料組成物の官能評価］
新たに配合された８つの香料組成物に対して、緑茶の花の香りとの類似性及び嗜好性を、上記表３と同一の方法で官能評価によって実施した。一方、２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び嗜好性に関する官能評価結果は、下記表６に示した。
【００４４】
【表６】
【００４５】
上記表６から明らかなように、主要な４つの成分の全体含量が６５重量％を占めるサンプル＃１−２が、８個の香料組成物のうち最も優れた類似性と嗜好性を有するものと見られたが、類似性及び嗜好性がいずれも期待に達しないことが分かった。
【００４６】
［１−６．専門評価団の分析による香り改善香料製造］
上記表６において緑茶の花の香りと最も類似なものとして明らかにされたサンプル＃１−２の香料の類似性及び嗜好性を改善するために、サンプル＃１−２と同様に、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールの全体含量を６５％含有し、これに強いフローラルネロリ香気を有するトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン（E-4,8-dimethyl-1,3,7-nonatriene）を使用して新しい香料組成物を製造した。トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンの含量は、１％、３％、５％、８％、１０％、１３％、１５％の濃度で添加した。これらの香料組成物の組成は、下記表８に示された通りである。
【００４７】
【表７】
【００４８】
［１−７．香料組成物の官能評価］
上記で＃１−イ、＃１−ロ、＃１−ハ、＃１−ニ、＃１−ホ、＃１−ヘ、＃１−トの香料組成物に対して緑茶の花との香り類似性及び香りの嗜好性を上記表３と同一の方法により、官能評価を実施した。２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて、嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び香り嗜好性に対する結果は、下記表８に示された通りである。
【００４９】
【表８】
【００５０】
上記表８から明らかなように、アセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロールの緑茶の花の主要香気成分に、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１重量％〜１０重量％含有する時、緑茶の花の香りを再現することができ、優れた嗜好性を示すことを確認することができた（平均３．５以上）。
【００５１】
一方、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを１０重量％超過して含有すれば、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを含有しない香料組成物より香りの類似性及び嗜好性が低くなることが分かった。
【実施例２】
【００５２】
［実施例２．溶媒抽出法を利用した緑茶の花の香り再現香料組成物］
［２−１．溶剤抽出法を利用した緑茶の花の香り分析］
緑茶の花の香気成分を抽出するために、済州島西広茶園に咲いている緑茶の花７２０ｇを取って１リットルの三角フラスコ３個に分けた後、花が完全に浸るようにエチルエーテル（Ｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ、純度９９．０％、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）１．５リットルを注いで４時間１５分間沈積させた。沈積物をアドバンテック２番濾過紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ Ｎｏ．２、直径１８５ｍｍ）で濾過した後、花は捨てて、抽出物は無水硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4、Ｓｏｄｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ、純度９９．７％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）１００ｇを使用して水気を除去し、さらにアドバンテック２番濾過紙を利用して濾過した。その後、３８℃の水湯煎で溶剤であるエチルエーテルを揮発させ、さらに減圧水蒸気蒸溜を実施し、１３．２ｍｇの香気濃縮物を得た。この香気濃縮物を、分析のために汚染されないガラス瓶に入れて蓋を閉じた後、密封し、冷蔵庫に保管した。
【００５３】
かくして得られた香気濃縮物をＧＣ注入口に注入し、ＧＣ−ＭＳ分析を行った。ＧＣ−ＭＳ分析条件は、次の通りである。
【００５４】
［分析条件］
分析機器：HP 6890 II GC
検出器：HP 5973 MSD
カラム：PEG-20M(60mX0.25mmX0.25um)
運搬気体：He
注入温度：250℃
検出温度：280℃
オーブン温度：70℃〜220℃（3℃／min）
イオン電圧：70ｅＶ
注入量：１μＬ
スプリット比（Split Ratio）： 1:40
【００５５】
その結果、溶剤抽出法により分析された緑茶の花の香り成分は、下記表９に示された通りである。
【００５６】
【表９】
【００５７】
表９から明らかなように、緑茶の花は、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールなどを主要な香気成分としており、これらの主要成分は、全体の６４．８５％を占める。
【００５８】
［２−２．分析結果で組成された香料と天然緑茶の花の香りとの比較官能評価］
上記分析された結果に基づいて新たに組成した下記表１０の組成を有する香料組成物（サンプルＣ）を作り、この香料と天然緑茶の花の香り類似性を、官能評価を通じて検証した。
【００５９】
【表１０】
【００６０】
官能評価は、２０〜４５才の一般男女２０名を対象にし、緑茶の花が満開した植木鉢のサンプルＡと、溶媒抽出法で再現した香料組成物のサンプルＣの香りを各々嗅ぐようにし、上記表３のアンケート紙に応答するようにすることで、サンプルＡとサンプルＣとの香り類似性（質問１）及び香りの嗜好性（質問２）を調査した。その結果を表１１に示した。
【００６１】
【表１１】
【００６２】
上記表１１から明らかなように、香料組成物のサンプルＣは、嗜好度の側面から天然緑茶の花の香りとある程度類似しているが、満足するに値する水準ではなかった。
【００６３】
［２−３．専門評価団による香り分析と緑茶の花との香り比較］
上記から明らかなように、溶媒抽出法により分析された成分で組成した香料組成物は、緑茶の花と香り類似性が低かった。これより、調香師で構成された専門評価団は、緑茶の花各々の香り成分に対して官能評価を行った。その結果、緑茶の花の香り成分のうち、オレンジ花（Orange flower）香りを漂うアセトフェノンと、梔子花（Gardenia）香りを漂うアルファ−メチルベンジルアルコール、ローズ（Rose）香りを漂う２−フェニルエチルアルコールの３つの成分が緑茶の花の固有香りを作る主要成分であることを確認した。
【００６４】
一方、溶媒抽出分析結果において、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールとともに主成分として分類されたリナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドールを、バニリンなどの香気成分は、緑茶の花の香りの発現に別に影響を与えないことを官能評価を通じて確認した。
【００６５】
［２−４．３つの主成分の含量変化による新しい香料組成物の製造］
上記２−３から緑茶の花の独創的香りの主成分がアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールであることを確認することができた。したがって、本発明者らは、これらの３つの成分を含有することによって、緑茶の花の香りをそのまま示しながら嗜好性が良い香料を製造するために、下記＃２−１〜＃２−６の新しい香料組成物を作った。香料組成物＃２−１〜＃２−６は、これらの３つの成分の割合を一定に維持しながら、下記表１２の組成で３つの香料の全体含量を５０〜７５％で変化させて製造した。
【００６６】
【表１２】
【００６７】
［２−５．新しい香料組成物の官能評価］
新たに配合された６つの香料のうち、上記２−２で評価した香料と類似の含量を有する＃４番香料を除いた残りの５つの香料組成物に対して、緑茶の花の香りとの類似性及び嗜好性を、上記表３と同一の方法で官能評価によって実施した。一方、２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び嗜好性に関する官能評価結果は、下記表１３に示した。
【００６８】
【表１３】
【００６９】
上記表１３から明らかなように、主要な３つの成分の全体含量が７０％を占めるサンプル＃５が、６つの香料組成物のうち最も優れた類似性と嗜好性を有するものとして見られたが、類似性及び嗜好性がいずれも期待に達しないことが分かった。
【００７０】
［２−６．専門評価団の分析による香り改善香料製造］
上記表１３において、緑茶の花の香りと最も類似なものとして明らかにされたサンプル＃５の香料の類似性及び嗜好性を改善するために、サンプル＃５と同様に、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールの全体含量を７０％含有し、これに気高い花香りを漂うライラックアルコール（Lilac alcohol）を使用して新しい香料組成物を製造した。ライラックアルコールの含量は、０．１％、０．５％、１．０％、２．５％、５．０％、７．５％、１０％の濃度で添加した。これらの香料組成物の組成は、下記表１４に示された通りである。
【００７１】
【表１４】
【００７２】
［２−７．香料組成物の官能評価］
上記で＃１−イ、＃１−ロ、＃１−ハ、＃１−ニ、＃１−ホ、＃１−ヘ、＃１−トの香料組成物に対して緑茶の花との香り類似性及び香りの嗜好性を上記表３と同一の方法により、官能評価を実施した。２つの香料組成物に対する比較官能評価を実施した後、５分間の休み時間を与えて、嗅感覚麻痺現象がないようにした。新しい香料組成物と緑茶の花との香り類似性及び香り嗜好性に対する結果は、下記表１５に示した通りである。
【００７３】
【表１５】
【００７４】
上記表１５から明らかなように、アセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコールの主要香気成分に、ライラックアルコールを０．１％〜５．０％含有する場合、緑茶の花の香りを再現することができ、優れた嗜好性を示すことを確認することができた。
【００７５】
一方、ライラックアルコールを５．０％超過すれば、ライラックアルコールが含有されない香料組成物より香りの類似性及び嗜好性が低くなることが分かる。
【００７６】
［製造例］
上記のように、緑茶の花の香りと類似性を有する香料組成物を配合して、下記表１６の香水を製造した。
【００７７】
【表１６】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上説明したように、本発明に係る香料組成物は、ＳＰＭＥ法または溶媒抽出法により分析されたアセトフェノン、フェニルエチルアルコールなどの緑茶の花の香りの主要成分にトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンまたはライラックアルコールを含有することによって、緑茶の花の固有香りを再現することができ、香りの嗜好性をも改善することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶の花の香り成分を分析する段階と、
前記分析された各々の香り成分のうち緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性が優秀な緑茶の花の香りの主成分を選別する段階と、
前記香りの主成分に香り改善香料を含有させる段階と、
からなることを特徴とする緑茶の花の香りを再現する香料組成物の製造方法。
【請求項２】
緑茶の花の香りの分析方法としてＳＰＭＥ法を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
緑茶の花の香りの分析方法として溶媒抽出法を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の方法により製造されることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項５】
請求項１または３に記載の方法により製造されることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項６】
有効成分としてアセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロール及びトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを含有することを特徴とする請求項４に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項７】
前記組成物は、付加成分として２−ペンタノン、２−ペンタノール、ベンジルアルコール、シス−３−ヘキセニルアセテイト、ゲラニオール、１−ペンテン−３−オール、アセトイン、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、シス−４−ヘキセニルブチレート及びリモネンをさらに含有することを特徴とする請求項６に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項８】
前記各成分は、組成物の全体重量に対してアセトフェノン４４．００〜５１．００重量％、アルファ−フェニルエチルアルコール８．２０〜１３．００重量％、ベータ−フェニルエチルアルコール３．５０〜６．２０重量％、リナロール１．０５〜３．５０重量％、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン１〜１０重量％を含有することを特徴とする請求項６に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項９】
前記各成分は、２−ペンタノン６．００〜９．９７重量％、２−ペンタノール４．２０〜７．２３重量％、ベンジルアルコール２．７５〜４．９５重量％、シス−３−ヘキセニルアセテイト２．００〜３．７５重量％、ゲラニオール１．７６〜３．５７重量％、１−ペンテン−３−オール２．３６〜２．４０重量％、アセトイン１．２１〜２．８３重量％、シス−３−ヘキセノール０．６４〜１．０５重量％、リナロールオキサイド０．２３〜０．７８重量％、シス−４−ヘキセニルブチレート０．０２〜０．１０重量％及びリモネン０．０１〜０．０７重量％をさらに含有することを特徴とする請求項７に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１０】
有効成分としてアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール及びライラックアルコールを含有することを特徴とする請求項５に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、付加成分としてリナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドールを及びバニリンをさらに含有することを特徴とする請求項１０に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１２】
前記各成分は、組成物の全体重量に対してアセトフェノン２６．０〜３５．０重量％、アルファ−メチルベンジルアルコール２０．０〜２７．０重量％、２−フェニルエチルアルコール８．５〜１１．０重量％、及びライラックアルコール０．１〜７．４重量％を含有することを特徴とする請求項１０に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１３】
前記各成分は、リナロール３．０〜４．０重量％、ゲラニオール１．５〜２．５重量％、リナロールオキサイド２．０〜３．０重量％、メチルサリチレート０．１〜１．０重量％、インドール０．０１〜０．１重量％、バニリン０．０１〜０．１重量％をさらに含有することを特徴とする請求項１１に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１４】
請求項４乃至１４のいずれかに記載の前記香料組成物を組成物の全体重量に対して０．１〜２５．０重量％含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項１】
緑茶の花の香り成分を分析する段階と、
前記分析された各々の香り成分のうち緑茶の花の香りとの類似性及び香りの嗜好性が優秀な緑茶の花の香りの主成分を選別する段階と、
前記香りの主成分に香り改善香料を含有させる段階と、
からなることを特徴とする緑茶の花の香りを再現する香料組成物の製造方法。
【請求項２】
緑茶の花の香りの分析方法としてＳＰＭＥ法を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
緑茶の花の香りの分析方法として溶媒抽出法を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の方法により製造されることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項５】
請求項１または３に記載の方法により製造されることを特徴とする緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項６】
有効成分としてアセトフェノン、アルファ−フェニルエチルアルコール、ベータ−フェニルエチルアルコール、リナロール及びトランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエンを含有することを特徴とする請求項４に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項７】
前記組成物は、付加成分として２−ペンタノン、２−ペンタノール、ベンジルアルコール、シス−３−ヘキセニルアセテイト、ゲラニオール、１−ペンテン−３−オール、アセトイン、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、シス−４−ヘキセニルブチレート及びリモネンをさらに含有することを特徴とする請求項６に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項８】
前記各成分は、組成物の全体重量に対してアセトフェノン４４．００〜５１．００重量％、アルファ−フェニルエチルアルコール８．２０〜１３．００重量％、ベータ−フェニルエチルアルコール３．５０〜６．２０重量％、リナロール１．０５〜３．５０重量％、トランス−４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエン１〜１０重量％を含有することを特徴とする請求項６に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項９】
前記各成分は、２−ペンタノン６．００〜９．９７重量％、２−ペンタノール４．２０〜７．２３重量％、ベンジルアルコール２．７５〜４．９５重量％、シス−３−ヘキセニルアセテイト２．００〜３．７５重量％、ゲラニオール１．７６〜３．５７重量％、１−ペンテン−３−オール２．３６〜２．４０重量％、アセトイン１．２１〜２．８３重量％、シス−３−ヘキセノール０．６４〜１．０５重量％、リナロールオキサイド０．２３〜０．７８重量％、シス−４−ヘキセニルブチレート０．０２〜０．１０重量％及びリモネン０．０１〜０．０７重量％をさらに含有することを特徴とする請求項７に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１０】
有効成分としてアセトフェノン、アルファ−メチルベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール及びライラックアルコールを含有することを特徴とする請求項５に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、付加成分としてリナロール、ゲラニオール、リナロールオキサイド、メチルサリチレート、インドールを及びバニリンをさらに含有することを特徴とする請求項１０に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１２】
前記各成分は、組成物の全体重量に対してアセトフェノン２６．０〜３５．０重量％、アルファ−メチルベンジルアルコール２０．０〜２７．０重量％、２−フェニルエチルアルコール８．５〜１１．０重量％、及びライラックアルコール０．１〜７．４重量％を含有することを特徴とする請求項１０に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１３】
前記各成分は、リナロール３．０〜４．０重量％、ゲラニオール１．５〜２．５重量％、リナロールオキサイド２．０〜３．０重量％、メチルサリチレート０．１〜１．０重量％、インドール０．０１〜０．１重量％、バニリン０．０１〜０．１重量％をさらに含有することを特徴とする請求項１１に記載の緑茶の花の香りを再現した香料組成物。
【請求項１４】
請求項４乃至１４のいずれかに記載の前記香料組成物を組成物の全体重量に対して０．１〜２５．０重量％含有することを特徴とする化粧料組成物。
【公表番号】特表２００９−５１６０１６（Ｐ２００９−５１６０１６Ａ）
【公表日】平成２１年４月１６日（２００９．４．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３９９１９（Ｐ２００８−５３９９１９）
【出願日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００６／００４５３２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５５４９３
【国際公開日】平成１９年５月１８日（２００７．５．１８）
【出願人】（５０３３２７６９１）株式會社アモーレパシフィック (73)
【住所又は居所原語表記】１８１， Ｈａｎｋａｎｇ−ｒｏ ２−ｋａ， Ｙｏｎｇｓａｎ−ｋｕ， Ｓｅｏｕｌ １４０−７７７ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月１６日（２００９．４．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００６／００４５３２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５５４９３
【国際公開日】平成１９年５月１８日（２００７．５．１８）
【出願人】（５０３３２７６９１）株式會社アモーレパシフィック (73)
【住所又は居所原語表記】１８１， Ｈａｎｋａｎｇ−ｒｏ ２−ｋａ， Ｙｏｎｇｓａｎ−ｋｕ， Ｓｅｏｕｌ １４０−７７７ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
【Ｆターム（参考）】
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