置換ナフトピラン類
【課題】新規な光発色性[光互変性（フォトクロミック）]ナフトピラン化合物並びに該ナフトピラン化合物を含有する組成物および物品の提供。
【解決手段】ナフトピランのナフト部分の５−位の炭素原子およびピラン環の２−位に特定の置換基を有する化合物。例えば２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン等が挙げられる。該化合物を含有する有機ホスト材料または該化合物で被覆された有機ホスト材料。さらに、このような新規なナフトピラン化合物または該ナフトピラン化合物と相補的光発色性化合物（例えば、スピロ（インドリン）型化合物等）との混合物を配合した物品、例えば、眼科用レンズおよびその他のプラスチック製透明物品。
【解決手段】ナフトピランのナフト部分の５−位の炭素原子およびピラン環の２−位に特定の置換基を有する化合物。例えば２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン等が挙げられる。該化合物を含有する有機ホスト材料または該化合物で被覆された有機ホスト材料。さらに、このような新規なナフトピラン化合物または該ナフトピラン化合物と相補的光発色性化合物（例えば、スピロ（インドリン）型化合物等）との混合物を配合した物品、例えば、眼科用レンズおよびその他のプラスチック製透明物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の説明
この発明は特定の新規ナフトピラン化合物に関する。特にこの発明は新規な光発色性[光互変性（フォトクロミック）]ナフトピラン化合物並びに該ナフトピラン化合物を含有する組成物および物品に関する。日光に含まれる紫外線照射のような紫外線を含む光照射にさらされると、多くの光発色性化合物は可逆的な変色を示す。紫外線照射を中断すると、この種の光発色性化合物は元の色もしくは無色の状態に戻る。
【背景技術】
【０００２】
種々の光発色性化合物が合成され、これらの用途として、日光によって誘発される可逆的な変色もしくは暗色化が望まれる用途が提案されている。米国特許第３,５６７,６０５号（ベッカー）明細書（特許文献１）には、特定のベンゾピランとナフトピランを含む一連のピラン誘導体が記載されている。これらの化合物はクロメン誘導体として記載されており、該化合物は約−３０℃よりも低温における紫外線照射によって変色（例えば、無色よりイエローオレンジ色への変色）することが報告されている。これらの化合物に可視光を照射するか、または照射温度を約０℃よりも高くすると、無色状態へ可逆的に変色することが報告されている。
【０００３】
米国特許第５,０６６,８１８号明細書（特許文献２）には、望ましい光発色性特性、即ち、眼科の分野や他の分野における用途にとって望ましい高着色性と許容される消色性を有する種々の３,３−ジアリール−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランが記載されている。該特許明細書の比較例として記載されている２,２−ジアリール−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン異性体は、活性化後の消色に許容できないほど長い時間を必要とすることが報告されている。
【０００４】
米国特許第３,６２７,６９０号明細書（特許文献３）には、少量の塩基もしくは弱性から中程度の強さの酸を含有する光発色性２,２−ジ置換−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン組成物が記載されている。このナフトピラン組成物に酸もしくは塩基を添加することにより着色ナフトピランの消色速度が促進されるので、この種の組成物はサングラスのような目を保護するための用途に有用であることが報告されている。さらに、該特許明細書には、該添加剤を含まないときの２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランの消色速度は完全な可逆に達するには数時間〜幾日にわたることが報告されている。米国特許第４,８１８,０９６号明細書（特許文献４）には、ピラン環の酸素原子に対してα−位に、オルトもしくはパラの位置に含窒素置換基を有するフェニル基を保有する青色に変色する光発色性ベンゾピランもしくはナフトピランが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３,５６７,６０５号明細書
【特許文献２】米国特許第５,０６６,８１８号明細書
【特許文献３】米国特許第３,６２７,６９０号明細書
【特許文献４】米国特許第４,８１８,０９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
式（Ｉ）の特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、高活性化強度と高着色速度のほかに許容可能な消色速度を示すという予想外の特性を有する。新規な置換２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物に関する。特に、このナフトピラン化合物のナフト部分の５−位に特定の置換基が存在すると、酸もしくは塩基を添加することなく消色速度を高めることができる。特定の置換基はナフトピランのナフト部分の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。
【０００９】
本発明によれば、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料を提供することができる。本発明によれば、許容される消色速度、高活性化強度および高着色速度を有する特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物が調製される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
この発明は、高活性化強度と高着色速度のほかに許容可能な消色速度を示すという予想外の特性を有する。新規な置換２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物に関する。特に、このナフトピラン化合物のナフト部分の５−位に特定の置換基が存在すると、酸もしくは塩基を添加することなく消色速度を高めることができる。特定の置換基はナフトピランのナフト部分の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。
【００１１】
発明の詳細な説明
最近、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料は注目をあつめるようになっている。特に、光発色性の眼科用プラスチック製レンズはガラス製レンズに比べて軽量であるために研究されるようになっている。さらに、乗物、例えば、自動車や航空機等における光発色性を伴う透明性は、これによってもたらされる潜在的な安全上の特徴を有するので重要である。
【００１２】
本発明によれば、許容される消色速度、高活性化強度および高着色速度を有する特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物が調製されることが判明した。このような化合物は、ピラン環の２−位とナフトピラン環のナフト部分の５−位炭素原子に特定の置換基を有するナフトピラン類として記載されてもよい。特定の置換基はナフトピラン環の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。これらの化合物は次式（Ｉ）で表される：
【００１３】
【化１】
【００１４】
上式（Ｉ）において、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、アリル、Ｃ1−Ｃ6アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−置換フェニル、フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ2−Ｃ4）アルキルまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル基はＣ1−Ｃ6アルキルおよびＣ1−Ｃ6アルコキシによって置換されていてもよく、また、ハロ置換基は塩基原子またはフッ素原子であってもよい。
【００１５】
好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシから選択されてもよく、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子であってもよい。
【００１６】
より好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキルまたはＣ1−Ｃ3ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキルおよびＣ1−Ｃ3アルコキシから成る群から選択されてもよく、また、ハロ置換基はフッ素原子である。もっとも好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示し、Ｒ5およびＲ6は各々水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキルもしくはフェニルを示す。
【００１７】
式（Ｉ）におけるＲ2およびＲ3の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、−ＯＲ7を示し、Ｒ7は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ2−Ｃ4）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、アリルまたは−ＣＨ(Ｒ8)Ｘを示し、Ｘは−ＣＮ、−ＣＦ3、ハロゲン原子もしくは−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｒ8は水素原子もしくはＣ1−Ｃ6アルキルを示す。または、Ｒ7は−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、Ｙは水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、置換もしくは非置換アリール（フェニルもしくはナフチル）、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルキル置換フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルキル置換フェニルアミノまたはＣ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェニルアミノを示し、フェニル置換基およびナフチル置換基の各々はＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシから選択され、ハロゲン原子もしくはハロ置換基は塩素原子もしくはフッ素原子であり、ｎは０、１、２および３から選択される数を示す。
【００１８】
好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニルもしくは−ＯＲ7を示し、Ｒ7は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキルもしくは−ＣＨ(Ｒ8)Ｘを示し、Ｘは−ＣＮもしくは−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｒ8は水素原子もしくはメチルを示す。または、Ｒ7は−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、ＹはＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、ｎは０もしくは１の数を示す。
【００１９】
より好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フェニルおよび−ＯＲ7から成る群から選択される基を示し、Ｒ7は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示すか、または−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、ＹはＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、ｎは０または１の数を示す。最も好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示す。式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3の定義において、同じ文字は特に言及しない限り同じ意義を有する。
【００２０】
式（Ｉ）中のＢは非置換であってもよく、あるいはモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されたアリール基（フェニルおよびナフチル）であってもよく、アリール置換基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ6モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6ジアルキルアミノ、即ち、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択されてもよく、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
【００２１】
好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ4モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
【００２２】
より好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フッ素原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ3ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００２３】
最も好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、フッ素原子、Ｃ1−Ｃ2モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ2ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００２４】
式（Ｉ）におけるＢ’は下記の（ｉ）〜（iii）から成る群から選択されてもよい。
【００２５】
（ｉ）モノ−置換アリール基（フェニルおよびナフチル）。アリール置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ6モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択されてもよい。
（ii）（IIＡ）で表される基：
【００２６】
【化２】
【００２７】
式中、Ｕは水素原子もしくはＣ1−Ｃ4アルキルであってもよく、Ｖは非置換であってもよく、あるいはモノ−もしくはジ−置換されたナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから成る群から選択される基であってもよく、該基の各々の置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
【００２８】
(iii)次式（IIＢ）で表される基：
【００２９】
【化３】
【００３０】
式中、ＭはＣＨ2、Ｏ、ＳもしくはＮ−Ｒ14であってもよく、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル並びにモノ−およびジ−置換フェニルから成る群から選択されてもよく、フェニル置換基はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ9はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０，１，２、および３から選択される数を示す。
【００３１】
ＢおよびＢ’は一体となって非置換、モノ−置換もしくはジ−置換のフルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは下記の群から選択される環を形成してもよい：飽和Ｃ3−Ｃ12スピロ−単環状炭化水素環（例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン）、飽和Ｃ7−Ｃ12スピロ−二環状炭化水素環（例えばビシクロ[３．２．１]オクチリデン、ビシクロ[３．３．１]ノナン−９−イリデン、ビシクロ[４．３．２]ウンデカン）および飽和Ｃ7−Ｃ12スピロ−三環状炭化水素環（例えば、トリシクロ[２．２．１．０2,6]）ヘプチリデン、トリシクロ[５．３．１．１2,6]ドデシリデン）。但し、上記の環状炭化水素環にはトリシクロ[３．３．１．１3,7]デシリデン（即ち、アダマンチリデン）、１，７，７−トリメチルビシクロ[２．２．１]ヘプチリデン（即ち、ボルニリデン）およびビシクロ[２．２．１]ヘプチリデン（即ち、ノルボルニリデン）は含まれない。フルオレン−９−イリデン置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択されてもよい。
【００３２】
ＢおよびＢ’の各々は上記（ii）および（iii）で定義される基から選択されてもよい。
【００３３】
好ましくは、Ｂ’は下記の（i）〜（iii）から成る群から選択される。
【００３４】
（i）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
【００３５】
（ii）式（IIA）で表される基。Ｕは水素原子もしくはメチルであってもよく、Ｖはフェニルもしくはモノ−置換フェニルであってもよい。フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
【００３６】
（iii）式（IIB）で表される基。ＭはＣＨ2、ＯもしくはＮ−Ｒ14であってもよく、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニルおよびモノ−置換フェニルから成る群から選択されてもよく、フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ。はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であってもよく、ａは０．１および２から選択される。
【００３７】
ＢおよびＢ’は一体となって非置換もしくはモノ−置換フルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは飽和Ｃ3−Ｃ８スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ7−Ｃ10スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ7−Ｃ10スピロ−三環状炭化水素環から成る群から選択される環を形成してもよく、該フルオレン−９−イリデンの置換基はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
【００３８】
より好ましくは、Ｂ’は下記の（i）および（ii）から成る群から選択される。
【００３９】
（i）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ3ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００４０】
（ii）式（IIB）で表される基。ＭはＣＨ2、ＯもしくはＮ−Ｒ14を示し、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはフェニルを示し、Ｒ9はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシおよびフッ素原子から成る群から選択され、ａは０、１および２から選択される数を示す。
【００４１】
あるいは、ＢおよびＢ’は一体となってフルオレン−９−イリデンもしくはビシクロ[３．３．１]ノナン−９−イリデンを形成してもよい。
【００４２】
最も好ましくは、Ｂ’はモノ−置換フェニル、９−エチルカルバゾリルもしくは９−フェニルカルバゾリルを示し、フェニル置換基はＣ1−Ｃ2モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ2ジアルキルアミノ、モルホリノもしくはピペリジノである。
【００４３】
式Ｉにより表される化合物は、以下に記述された方法により調製され得る。反応Ａ１において、カルバゾール、ジベンゾチオフェン又はジベンゾフランのベンゾイル誘導体がフリーデル‐クラフツ法により調製される。刊行物：フリーデル‐クラフツおよび関連反応、ジョージ.エイ.オラー(George A．Olah)、インターサイエンス パブリッシャーズ(Interscience Publishers)、１９６４年、第３巻、ＸＸＸＩ章(芳香族ケトン合成(Aromatic Ketone Synthesis))、および「１,２,３,４−テトラヒドロキノリンおよび関連窒素複素環の位置選択的なフリーデル‐クラフツ アシル化：ＮＨ保護基と環のサイズに対する効果」（イシハラ、ユギら、ジェイ.ケム.ソク．(J.Chem.Soc.)、パーキン トランス.(Perkin Trans.)１、３４０１−３４０６頁、１９９２年）、複素環化合物、ロバートシー.(Robert C.)エルダーフィールド(Elderfield)、１９５１年、第２巻、３章（ジベンゾフラン）および５章（ジベンゾチオフェン）；複素環化合物の化学、エイチ.ディー.ハートウ(H.D.Hartough)とエス.エル.メイゼル(S.L.Meisel)、１９５４年、第７巻、ＩＶ章（ジベンゾチオフェンとその誘導体）；複素環化学の進歩、エイ．アール．カトリツキー(A.R.Katritzky)とエイ.ジェイ.バウルトン(A.J.Boulton)、１９７４年、第１６巻、Ｖ章（ジベンゾチオフェンの化学における最近の進歩）；および複素環化合物、ロバート シー.エルダーフィールド、１９５２年、第３巻、３章（カルバゾールの化学）を参照されたい。
【００４４】
反応Ａ１において、式ＩＩＩおよびＩＶで表される化合物を、塩化アルミニウムのようなルイス酸の存在下、二硫化炭素又はメチレンクロライドのような溶媒中に溶解され、式Ｖで表される対応する置換ベンゾイル誘導体が生成する。Ｒは潜在的なフェニル置換基を表す。
【００４５】
【化４】
【００４６】
式ＶＢにより表される化合物は、反応Ａ２に示すように、エチルアミン、モルフォリン、ピペリジンなどの第１又は第２アミン化合物を用いて、式ＶＡにより表される市販のフルオロ置換ベンゾフェノンを直接的にアミノ化することにより得られるか、又は調製される。刊行物：「芳香族化合物における活性化フッ素の求核置換」（ベイダー(Bader)、ヘンリー(Henry)ら、ジェイ.オーグ.ケム.(J.Org.Chem.)、第３１巻、２３１９−２３２１頁、１９６６年を参照されたい。
【００４７】
反応Ａ２において、式ＶＡで表される化合物とアミノ化合物をジメチルスルフォキシド（ＤＭＳ）のような溶媒中に溶解して還流すると、式ＶＢで表される対応するアミノ置換ベンゾフェノンが生成する。Ｒは潜在的なフェニル置換基を表す。
【００４８】
【化５】
【００４９】
反応Ｂにおいて、式Ｖ、ＶＢ、またはより一般的な式ＶＣで表されるケトンを無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような適当な溶媒中でナトリウムアセチリドと反応させると、式ＶＩで表される対応するプロパルギルアルコールが生成する。式ＩＩＡで表されるＢ’基を有するプロパルギルアルコールは、米国特許５，２７４，１３２、２蘭、４０行から６８行に記載されている方法により調製され得る。
【００５０】
【化６】
【００５１】
式ＸＩＩＩＡで表されるナフトールは、反応Ｃまたは反応Ｄにより調製される。反応Ｃにおいて、式ＶＩＩで表される置換または非置換１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸を、無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような適当な溶媒中でエチルジイソプロピルアミンの存在下、ヨウ化メチル（又はヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、臭化ベンジルなど）と反応させると、式ＶＩＩＩ（または反応Ｅにおける式ＸＩＩＩＡ）で表される対応するメチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエートが生成する。この反応はジェイ.オブ オーグ.ケム．(J.of Org.Chem.)、第４６巻（１７号）、３４７７頁、１９８１年に更に記載されている。
【００５２】
【化７】
【００５３】
反応Ｄにおいて、式ＩＸで表される置換又は非置換のアセトフェノン、ベンゾフェノン又はベンズアルデヒドは、トルエンのような適当な溶媒中の水酸化ナトリウム又はカリウムｔ−ブトキシドのような塩基の存在下でジメチルサクシネート（式Ｘ）と反応して式ＸＩにより表されるアリーリデンコハク酸の適当な置換モノエステルを生成する。式ＸＩで表される化合物の他のエステル置換基は、ジエチルサクシネートのような異なるコハク酸エステルを用いることにより調製され得る。化合物ＸＩを無水酢酸および無水酢酸ナトリウムと共に加熱すると式ＸＩＩにより表される対応する酢酸塩誘導体が生成する。化合物ＸＩＩを塩酸および無水メタノールのような無水アルコールと反応させると式ＸＩＩＩ（又は反応Ｅにおける式ＸＩＩＩＡ）で表される対応するナフトールが生成する。反応Ｄは更に、テキスト有機反応、第ＶＩ巻、１章、１−７３頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ インク．(John Wiley & Sons．Inc.)、ニューヨークに記載されている。
【００５４】
【化８】
【００５５】
反応Ｅにおいて、式ＶＩで表されるプロパルギルアルコールは、式ＸＩＩＩＡで表されるナフトールと結合して式Ｉであらわされる化合物を生成する。
【００５６】
【化９】
【００５７】
反応Ｆに見られるように、式ＸＩＶにより表される化合物（Ｒ2が水酸基である式Ｉの化合物）の水酸基はアシル化剤又はアルキル化剤を用いた反応により、種々の異なる基と置き換え可能である。例えば、式ＸＩＶで表される化合物を無水アセトンのような適当な溶媒中で無水炭酸カリウムの存在下でヨウ化メチル（又は他のアルキル化剤）と反応させるとＲ2がメトキシ置換基である式ＸＶにより表される化合物が生成する。アルキル化反応は、「有機合成」、第３１巻、９０−９３頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、インク.、ニューヨーク、ＮＹに更に記載されている。これとは別に、化合物ＸＩＶを塩化メチレンのような適当な溶媒中でトリエチルアミン（ＮＥｔ3）の存在下でアセチルクロライド（又は他のアシル化剤）と反応させると、Ｒ2がアセトキシ（ＡｃＯ）置換基である式ＸＶＩにより表される化合物が生成する。アシル化反応は、「有機合成」、第３２巻、７２−７７頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、インク.、ニューヨーク、ＮＹに更に記載されている。
【００５８】
【化１０】
【００５９】
式Ｉで表される化合物は有機光互変性（フォトクロミック）物質が使用され得る別の用途に使用してもよい。例えば視力矯正眼科用レンズおよび平面レンズのような眼科用レンズ、顔面保護具、ゴーグル、遮光板、カメラのレンズ、窓、自動車のフロントガラス、航空機や自動車のＴ−ルーフ、サイドライトおよびバックライト用の透明部材、プラスチックフィルムやシート、織物および、例えばペンキなどのコーティング組成物のようなコーティング、例えば真正性の認証又は照合が要求される銀行券、パスポート又は運転免許証のような証書などの秘密証書上の照合マークなど。式Ｉにより表されるナフトピランは、無色から、橙色から青色の範囲までの、色の変化を呈する。
【００６０】
本発明の範囲内に包含されるナフトピランの例を以下に記載する：
（ａ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｂ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｃ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｄ）２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｅ）２−（９−フェニルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｆ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｇ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；および
（ｈ）２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン。
【００６１】
光互変性物質を含むプラスチックレンズが紫外線にさらされた時、近中間色グレー又は茶色への暗色化をもたらすように、式Ｉの有機光互変性ナフトピランは、他の適当な相補的有機光互変性物質と共に用いられてもよい。例えば、黄色に呈色する化合物を適当な紫色に呈色する化合物と混合することによって、茶色への暗色化をもたらしてもよい。同様に、呈色状態が橙色である化合物は、適当な青色呈色化合物と混ぜて用いられた時、グレーの色調を生み出す。前記の光互変性物質の組み合わせは、眼科用レンズ以外の用途にも用いられ得る。
【００６２】
これまでに記載された本発明の新規ナフトピラン化合物は、単独で使用してもよく、又は相補的光互変性化合物、即ち、約４００から７００ナノメートルの範囲内に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する有機光互変性化合物またはこれを含有する物質と共に用いてもよい。また、該新規化合物は、活性化された時に適当な色調に変色する光互変性物品を調製するのに用いられる有機ホストポリマー材料中に溶解されるか分散されるなどして配合してもよい。
【００６３】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第１グループは、５７０ナノメートル以上、例えば、約５７０〜７００ナノメートルまでの間の可視範囲内に活性化吸収極大を有するものである。これらの物質は適当な溶媒若しくはマトリックス内で紫外線にさらされた時、典型的には、青、青緑又は青紫色を呈する。このような化合物の多くは、公開文献に記載されている。例えば、他のものの中で、スピロ（インドリン）ナフトキサジンが米国特許３,５６２,１７２；３,５７８,６０２；４,２１５,０１０；および４,３４２,６６８中に記載されており、分子のナフトキサジン部分の８’および９’部位上に特定の置換基を有するスピロ（インドリン）ナフトキサジンが米国特許５,４０５,９５８に記載され、スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジンが米国特許４,６３７,６９８に記載され、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾキサジンおよびスピロ（ベンズインドリン）ナフトキサジンが米国特許４,９３１,２１９に記載され、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピランが日本特許公開６２／１９５３８３に記載され、スピロ（インドリン）ベンズゾキサジンが米国特許４,８１６,５８４に記載され、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピランおよびスピロ（インドリン）キノピランが例えば、米国４,８８０,６６７に記載され、ピラン環の２−位に窒素含有置換基を有するベンゾピランおよびナフトピランが米国特許４,８１８,０９６に記載されている。スピロ（インドリン）ピランもまたテキスト、化学における技術、ＩＩＩ巻、「光互変」、３章、グレン エイチ．ブラウン(Glenn H.Brown)、編集者、ジョンウィレイ アンド ソンズ、インク．、ニューヨーク、１９７１年に記載されている。
【００６４】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第２のグループは、約４００から５００ナノメートルの間の可視範囲内に少なくとも一つの吸収極大を有するものである。適当な溶媒やマトリックス内で紫外線にさらされた時、これらの物質は典型的には黄‐橙色を呈する。このような化合物は、特定のクロメン類、即ちベンゾピランやナフトピランを含む。このようなクロメン類の多くは公開文献、例えば、米国特許３,５６７,６０５、４,８２６,９７７および５,０６６,８１８に記載されている。本発明のナフトピランと共に用いられ得る相補的ベンゾピランおよびナフトピランの他の例は、ピラン環の酸素原子に対してα−位にスピロアダマンタン基を有するもの（米国特許４,８２６,９７７に記載されている）；ナフトピランのナフト部分の第５および第６炭素原子およびピランの第２位に特定の置換基を有する２Ｈ−ナフト−[１，２−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／１６４,１８７（１９９３年１２月９日出願）の対象である）；ピラン環の３−位に少なくとも一つのオルト置換フェニル置換基を有する３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン（米国特許５,０６６,８１８に記載されている）；ナフトピランのナフト部分の第８炭素原子に特定の置換基をを有すると共に第７又は第９炭素原子に特定の置換基を有する３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／０８０,２４６（１９９３年６月２１日出願）の対象である）；ピラン環の第３位が（ｉ）アリール置換基および（ｉｉ）フェニル置換基の第３および第４炭素原子で縮合した５−又は６−員の複素環を有するフェニル置換基で置換された３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピランが米国特許５,３８４,０７７に記載されている；ナフトピランのｇ、ｉ、またはｌ側に縮合した置換または非置換の５または６員複素環を有するジアリール−３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／２２５，０２２（１９９４年４月８日出願）の対象である）；ナフトピラン環のナフト部分の第８炭素原子が、例えばメトキシ基で置換された米国特許５,２３８,９３１の対象であるナフトピラン化合物；３−アリール−３−アリールアルケニル ナフトピランのようなナフトピラン化合物（米国特許５，２７４，１３２に記載されている）；第５炭素原子において、例えばアセトキシ基で置換されているナフト[２，１−ｂ]ピラン（米国特許５，２４４，６０２の対象である）。
【００６５】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第３のグループは、約４００から５００ナノメートルの間の可視範囲内に吸収極大を有すると共に約５００から７００ナノメートルの間の可視範囲内に他の吸収極大を有するものである。これらの物質は適当な溶媒又はマトリックス中で紫外線にさらされた時に黄色から紫までの範囲および黄／茶色から紫／グレーの範囲にわたる色を呈する。これらの化合物の例には、特定の置換２Ｈ−フェナントロ[４，３−ｂ]ピラン、置換３Ｈ−フェナントロ[１，２−ｂ]ピランおよびピラン環の２位に置換基を有すると共にベンゾピランのベンズ部分に縮合したベンゾチエノ又はベンゾフラノ環のような置換または非置換複素環を有するベンゾピランのようなベンゾピラン化合物が含まれる。該ベンゾピラン化合物は共係属中の米国特許出願Ｎｏ.０８／２８６,０３９（１９９４年８月４日出願）および米国特許５,４１１,６７９の対象である。
【００６６】
本発明の光互変性物品は、必要に応じて１種の光互変性化合物又は光互変性化合物の混合物を含んでいてもよい。各々の光互変性化合物若しくは光互変性化合物の混合物は、淡いグレーや茶色のようなある種の活性色を得るのに用いてもよい。
本発明の化合物（該化合物はこれ以下では第２グループの光互変性化合物に含まれるものとして言及される）は第１グループの相補的有機光互変性物質、即ち、青、青緑又は青紫に変色する光互変性物質と併用してもよく、または前述の第２グループ中の他の有機光互変性物質と併用してもよい。光互変性化合物の第１または第２グループのどちらかの化合物、またはこのような化合物の混合物は、黄色から紫色、または黄／茶色から紫／グレーまでの範囲の色を呈する前述の第３グループの光互変性化合物と併用してもよい。
【００６７】
ここに記載されている光互変性物質のそれぞれは、光互変性物質または該化合物の混合物が塗布または配合される有機ホスト材料が所望の合成色、例えば直射日光で活性化された時に実質的な中間色を呈するような量、即ち、活性化された光互変性化合物の呈色によってできるだけ中間色に近いような発色がもたらされるような量（又は比率）で用いてもよい。
【００６８】
淡いグレーは４００から７００ナノメートルの間の可視範囲内に相対的に等量の吸収を有するスペクトルを呈する。淡い茶色は４００〜５５０ナノメートルの範囲の吸収が５５０〜７００ナノメートル範囲におけるものよりやや大きいスペクトルを呈する。色を記述するこれとは別の方法は、色度座標による表示法であり、これは輝度因子即ちその色度に加えて色の質を表示する。ＣＩＥシステムにおいては、色度座標は総数値に対する三刺激値の割合、例えば、ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）およびｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）をとることにより得られる。ＣＩＥシステムにおいて表示される色は色度図表上にプロットされ、通常は色度座標ｘおよびｙがプロットされる。色彩技術の原理の４７−５２頁（エフ.ダブリュ.ビルメイアー ジュニア(F.W.Billmeyer、Jr.)、およびマックス ザルツマン(Max Saltzman)、第２巻、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、ニューヨーク（１９８１年）を参照されたい。ここで用いられているように、近中間色は、該色に関する「ｘ」および「ｙ」の色度座標値[太陽光照射（空気量：１又は２）により光透過率が４０％まで活性化された後の値]が以下の範囲内にあるものである（Ｄ６５光源）：ｘ＝０．２６０〜０．４００、ｙ＝０．２８０〜０．４００ 活性化において裸眼で識別可能な光互変性効果をもたらすのに十分な量が用いられるのであれば、ホスト材料に塗布または配合される光互変性物質又は該物質を含有する組成物の量は臨界的ではない。一般に、そのような量は光互変性量（光発色量）として記載される。用いられる特定の量は、照射によって所望される色の強度および光互変性物質を配合又は塗布するのに用いられる方法にしばしば依存する。一般的には、光互変性物質が多く塗布あるいは配合されるほど、色強度は一定の限界値まで増大する。
【００６９】
用いる上記ホトクロミック化合物の相対的な量は、ある程度これら化合物の活性化種の相対的色強度および必要とする最終の色に依存して異変動する。一般にホトクロミックオプティカルホスト材料に組み込みまたは塗布するホトクロミック物質の全量は、ホトクロミック物質を組み込みまたは塗布する表面の１ｃｍ2当たり約０.０５〜１.０ｍｇ、好ましくは０.１〜０.４５ｍｇである。上記の有機ホトクロミック補足基を使用する場合は、その重量比は、即ち、（第２のものに対する第１のもの）、（第３のものに対する第２のもの）、および（他の第２のグループに対する本発明のナフトピラン）は、約１：３〜約３：１、好ましくは約０.７５：１〜約２：１まで変動する。上記第１、第２および第３の有機ホトクロミック補足基の組み合わせは、重量比で約１：３：１〜３：１：３の範囲で変動してもよい。
【００７０】
本発明のホトクロミック物質は当業界で記載されている種々の方法によって有機ホスト材料重合体のようなホスト化合物に塗布してもよいし、組み込んでもよい。このような方法として、ホトクロミック物質をホスト材料の中に溶解または分散する方法が含まれる、例えば、重合前のモノマー状態のホスト材料にホトクロミック材料を加えてその場でキャストする方法；ホスト材料をホトクロミック物質の熱溶液中に浸漬するか、熱移行によってホスト材料中へ吸収する方法；ホトクロミック物質をホスト材料の隣接する層間に単離層として、例えば重合した薄層として導入すること；およびホトクロミック物質をホスト物質の表面に皮膜として塗布することが列挙できる。「浸漬」または「浸漬する」という用語はホトクロミック物質のみがホスト材料中へ浸透すること、溶媒の助けによりホトクロミック物質が多孔質ポリマー中へ移行すること、蒸気相としての移行、およびこのような他の移行機構を意味し、且つ含んでいる。
【００７１】
より美的効果を得るために、医学的な理由でまたは流行の面で（化学的および色の面で）相溶性のある着色剤、例えば染料、をホスト物質へ塗布してもよい。
【００７２】
選ばれるべき特定の染料は、上記理由および得られる結果によって変動するであろう。ひとつの態様では、染料は活性化したホトクロミック物質による色を補足するために、例えばより中庸な色を出し、または特定の入射波長を吸収するために選択することができる。もうひとつの態様では、染料は、ホトクロミック物質が非活性化状態にある場合にホストマトリックスに好ましい色相を提供するために選択することができる。
【００７３】
ホスト材料中にホトクロミック物質を塗布または組み込むに、先だって、同時にまたはそれに続いて、ホスト材料中に、ホトクロミック物質とともに補助材料を組み込んでもよい。例えば、ホスト材料に塗布する前にホトクロミック物質とともに紫外線吸収剤を混合してもよいし、またはこのような吸収剤を、例えばホトクロミック物質と入射光線との間に層として重ね合わせてもよい。更に、ホトクロミック物質の光疲労抵抗性を改善するためにホスト材料に塗布するに先だって、安定剤をホトクロミック物質と混合してもよい。ヒンダードアミン光安定剤およびシングレット酸素クエンチャー、例えばニッケルイオンと有機リガンドとのコンプレックス、のような安定剤が考えられる。これらは単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。これらの安定剤は米国特許第4,720,356号明細書に記載されている。最後に、適当な保護皮膜をホスト物質の表面に塗布してもよい。保護皮膜は摩耗抵抗性塗膜であっても、酸素バリアーとして働く塗膜であってもよい。このような皮膜は当業界で周知である。
【００７４】
ホスト物質は通常透明であるが、半透明または不透明でさえあってもよい。ホスト物質は、ホトクロミック物質を活性化する電磁スペクトルの該当部分、即ち物質のオープンフォームを生じさせる紫外線の波長、および紫外線により活性化された形、即ちオープンフォーム、の物質の吸収最大波長を含む可視光線の該当部分に対してだけ透明であればよい。好ましくは、ホストの色はホトクロミック物質の活性化された形の色を遮蔽するものであってはならない。したがって色の変化は観察者に容易にわかるものでなくてはならない。更に好ましくは、ホスト物質は固体の、透明すなわち光学的に透明な物質、例えば平面レンズおよび眼科レンズ、窓、自動車透明部品、例えば防風ガラス、航空機の透明部品、プラスチックシート、重合体フィルム類等である。
【００７５】
ホトクロミック物質および本明細書で記載している組成物とともに使用してもよい重合体有機ホスト物質の例としては：ポリマー類、即ち、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー類、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー類、ジイソプロペニルベンゼンモノマー類、およびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー類のようなアルコキシ化多価アルコールアクリレートモノマー類、のホモポリマー類およびコポリマー類；ポリマー類、即ち、多官能、即ちモノ-、ジ-、トリ-、テトラ-または多官能のアクリレートおよび／またはメタクリレートモノマー類のホモポリマー類およびコポリマー類、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリ（メチルメタクリレート）のようなポリ（Ｃ1−Ｃ12アルキルメタクリレート類）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート類）のようなボリオキシ（アルキレンメタクリレート類）、ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）のようなポリ（アルコキシ化フェノールメタクリレート類）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポリウレタン類、熱可塑性ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α-メチルスチレン）、コポリ（スチレン-メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン-アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール；およびポリマー類、即ち、ジアリリデンペンタエリスリトールのホモポリマー類およびコポリマー類、特にポリオール（アリルカーボネート）モノマー類、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）およびアクリレートモノマー類とのコポリマー類。
【００７６】
透明コポリマー類および透明ポリマー類のブレンド物もホスト物質として好適である。好ましくは、ホスト物質は、光学的に透明な重合有機材料であって、それらは商品名「レクサン（LEXAN）」として市販されているビスフェノールＡとホスゲンから得られるカーボネート結合を有する樹脂のような熱可塑性ポリカーボネート樹脂；商品名「マイラー（MYLAR）」として市販されているポリエステル；商品名「プレイキシグラス（PLEXIGLAS）」として市販されているポリ（メチルケタクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、特に商品名「ＣＲ−３９」として市販されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重合体類、およびポリオール（アリルカーボネート）のコボリマー類、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と他の共重合可能なモノマー類との共重合体、例えばビニルアセテートとの共重合体、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０〜９０％とビニルアセテート１０〜２０％、特にビス（アリルカーボネート）８０〜８５％とビニルアセテート１５〜２０％の共重合体、米国特許第4,360,653号明細書および米国特許第4,994,208号明細書に記載されている末端にジアクリレート官能基を有するポリウレタンとのコポリマー類；および米国特許第5,200,483号明細書に記載されているその末端がアリルまたはアクリリル官能基を含む脂肪族ウレタンとのコポリマー類、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー類、ジイソプロペニルベンゼンモノマー類、およびエトキシ化トリメチロールプロパンモノマー類からなる群のポリマー類；セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレンおよびスチレンとメチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマー。より好ましくは、本発明のホトクロミックナフタロピランは光学的に透明な重合体、即ち光学用途に好適な材料、例えば平面および眼科用レンズ、窓および自動車用透明体、を生成するために用いられる光学的有機樹脂用モノマーとともに使用することが考えられる。このように光学的に透明な重合体は約１.４８〜１.７５、好ましくは約１.４９５〜１.６６の範囲であってもよい屈折率を持っていてもよい。
本発明は、より詳しくは、以下の実施例に記載されているが、これは単に例として挙げられているのであって、これに多くの修飾や変形が含まれることは当業者に明らかであろう。
【実施例】
【００７７】
実施例１
ステップ１
４-フルオロベンゾフェノン（２５ｇ、０.１２モル）およびモルホリン（１５ｇ）を１００ｍｌの無水ジメチルスルホキシドの入った反応フラスコに加え、撹拌し、アルゴン雰囲気下で８時間還流した。その後フラスコ内の混合物を５００ｍｌの氷-水混合物に加え、２時間撹拌した。得られた固体生成物を濾過し、水、次いでヘキサンで連続して洗浄し、風乾した。単離した生成物の収量は３０ｇであった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、４-モルホリノベンゾフェノンと一致する構造を有する生成物の存在が示された。これは生成をせずに直接次のステップで使用した。
【００７８】
ステップ２
４-モルホリノベンゾフェノン（１０ｍｇ、０.０３７モル）をアセチレンを飽和した５０ｍｌの無水ジメチルホルムアミドの入った反応フラスコに入れて溶解し、室温で撹拌した。スチレン／鉱油中に分散した18重量％のナトリウムアセチライドの懸濁液（ナトリウムアセチライド０.３モル）を反応フラスコに加え、混合物を撹拌した。室温窒素雰囲気下で３時間撹拌した後、反応フラスコ中の混合物を２５０ｍｌの氷−水混合物に加え１時間撹拌した。得られた固体生成物を濾過し、水、次いでヘキサンで洗浄し、風乾した。単離した生成物の収量は８ｇであった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールと一致する構造を有する生成物の存在が示された。これは生成をせずに直接次のステップで使用した。
【００７９】
ステップ３
ステップ１で得られた１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オール（約０.０２５モル）とメチル-１,４−ジヒドロキシ-２-ナフトエート（５ｇ、０.０２２モル）を２００ｍｌのトルエンの入った反応フラスコに加え撹拌した。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（約１００ｍｇ）を加え、混合物を４時間撹拌した。その後、反応混合物を１０重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液に注いだ。有機層を分離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。残留溶媒、トルエンを真空下で除去した。得られた油状物をシリカゲルカラムを用い溶離液としてクロロホルム：ヘキサンの１：３混合物を用いて精製した。ホトクロミックフラクションを合一し、溶離液を真空で除去した。得られた生成物をヘキサン溶液から結晶化した。回収した生成物は１７８〜１７９℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-(4-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８０】
実施例２
実施例１に記載されたように調製した２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピラン（２ｇ）、無水炭酸カリウム（２ｇ）およびメチルアイオダイド（２ｇ）を４０ｍｌの無水アセトンの入った反応フラスコに加え、撹拌し、アルゴン雰囲気下で還流した。その後、アセトンを真空下で除き、水およびメチレンクロライド各２５ｍｌを反応混合物に加えた。混合物を３０分間撹拌し、有機相を分離し、洗浄し、乾燥した。残留溶媒メチレンクロライドを真空下で除去した。得られた濃厚油状物を１：１ヘキサン：ジエチルエーテル混合物から結晶化した。得られた固体を吸引濾過し、へキサンで洗浄し、風乾した。得られた生成物は融点１７５〜１７６℃を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-メトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８１】
実施例３
実施例１のように調製した２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピラン（２ｇ）およびトリエチルアミン（２ｇ）を５０ｍｌの無水メチレンクロライドの入つた反応フラスコに加え、撹拌した。反応フラスコにアセチルクロライド（２ｇ）を加え反応混合物を１時間撹拌した。反応フラスコに蒸留水（５０ｍｌ）を加え反応混合物をもう半時間撹拌した。その後、有機相を分離し、洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発することにより油状残留物を得、１：１ヘキサン：ジエチルエーテル混合物から結晶化した。固体を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、風乾した。得られた生成物は融点１４３〜１４５℃を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８２】
実施例４
ステップ１
Ｎ-エチルカルバゾール（５０ｇ、０.２５モル）およびベンゾイルクロライド（０.２８モル）を５００ｍｌの無水メチレンクロライドの入った反応フラスコに入れ、室温で撹拌した。無水塩化アルミニウム（０.３０モル）を混合物にゆっくり加えた。反応混合物を１時間撹拌し、それから５重量％の塩酸水溶液と氷の混合物中へ注いだ。得られた混合物を１５分間撹拌しメチレンクロライドで抽出した。有機相を分離し、有機相を分離し、先ず１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液、次いで蒸留水で洗浄した。有機相を分離し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。メチレンクロライド溶媒を真空で除去した。得られた油状生成物をヘキサンから結晶化した。回収生成物（３５ｇ）を濾過し、風乾した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-ベンゾイル-９-エチルカルバゾールと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８３】
ステップ２
４-モルホリノベンゾフェノンの代わりに２-ベンゾイル-９-エチルカルバゾールを用いた以外は実施例１のステップ２の方法と同様にして、１-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを得た。
【００８４】
ステップ３
１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールの代わりに１-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを用いた以外は、実施例１のステップ３と同様にして、２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを得た。
【００８５】
ステップ４
２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランの代わりに２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを用いた以外は実施例３と同じ方法を行った。得られた生成物は油状であった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８６】
実施例５
ステップ１でＮ-エチルカルバゾールの代わりにＮ-フェニルカルバゾールを用いた以外は実施例４と同じ方法を行った。得られた生成物は１８８〜１８９℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（９-エフェニルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８７】
実施例６
ステップ１
ステップ２で１-（４-ジメチルアミノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを得るために、またステップ３で２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを得るために、４-モルホリノベンゾフェノンの代わりに２,４-ジメチルアミノベンゾフェノンを用いた以外は実施例１のステップ２および３を繰り返した。
【００８８】
ステップ２
２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランの代わりに２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１，２-ｂ］ピランを用いて実施例３と同様の方法を行った。得られた生成物は１５６℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８９】
実施例７
ステップ１
１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールの代わりに１-（４-ジメチルアミノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを用い、メチル-１,４-ジヒドロキシ-２-ナフトエートの代わりにメチル-４-ヒドロキシ-１-メチル-２-ナフトエートを用いた以外は実施例１のステップ３と同様に行った。得られた生成物は１８２〜１８４℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-メチル-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００９０】
実施例８
ステップ１で４-ジメチルアミノベンゾフェノンの代わりに４,４'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンを用いた以外は実施例６と同様の方法を実施した。
得られた生成物は２２２〜２２４℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）
スペクトルによる分析の結果、２,２-ビス（４-ジメチルアミノフェニル）-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００９１】
実施例９
パートＡ
方形の試験重合体中へ組み込みまたは浸漬した実施例のホトクロミックナフトピランに関して二通りの異なる方法のひとつを用いて試験を行った。方法Ｉでは，実施例のホトクロミックナフトピランを重合試料に組み込んだ。１.５×１０-3モル溶液が得られるように計算した量のナフトピランを、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ２ＥＯ ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレートのモノマー混合物５０ｇ、および０.０３３重量％の２,２'-アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）を含むフラスコに加えた。必要なら穏やかな加熱を行いながら撹拌することによってナフトピランをモノマー混合物中へ溶解した。透明な溶液が得られた後、それを、内寸２.２ｍｍ×６インチ（１５.２４ｃｍ）×６インチ（１５.２４ｃｍ）の平坦シート用金型へ注いだ。金型をシールし、それを水平な空気流のある温度が４０℃から９５℃へ５時間かけて上昇し、９５℃で３時間保持され、それから６０℃へ降下するようにセットできるプログラム可能な乾燥機中に硬化サイクルが終了する前の少なくとも２時間置いた。金型を開いた後、ポリマーシートをダイアモンドブレードソーを用いて２インチ（５.１ｃｍ）角の試験片に断裁した。
方法IIでは、ホトクロミックナフトピランを、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）組成物から調製した方形の試験重合体中に浸透させた。試験片の寸法を１／８インチ（０.３ｃｍ）×２インチ（５.１ｃｍ）×２インチ（５.ｌｃｍ）とした。浸漬工程では、ホトクロミックナフトピランをエチルセルロース：トルエンの１：９混合物に溶解して１０重量％の溶液を調製した。次いで溶液を方形試験片にスピンコートし、乾燥した。次に試料を１３５〜１５５℃の熱風乾燥機中で、ホトクロミックが方形試験体中に熱移動するに十分な時間加熱した。方形試験片を乾燥機中に保持する時間は、ナフトピラン化合物がかなりの量浸透するように調節した。これは、近紫外での化合物のλｍａｘでの紫外吸収がかなりの量になるようにするためである。塗布後、エチルセルロース／トルエン樹脂フィルムをアセトンで洗浄して方形試験片から取り除いた。
【００９２】
パートＢ
方形のホトクロミック試験片のホトクロミック応答速度を光学装置台上で試験した。光学装置台上で試験するに先だって、ホトクロミック化合物を活性化させるために方形のホトクロミック試験片を約１５分間３６５ｎｍの紫外線に曝し、それからホトクロミック化合物を漂白または不活性化するために約１５分間７６度の乾燥機中に置いた。それから方形試験片を室温に冷却し、蛍光室の光に少なくとも２時間暴露して、次に７５°Ｆ（２３.９℃）に保持した光学装置台上で試験するに先だって少なくとも２時間カバーをかけておいた。光学装置台に１５０ワットキセノンアークランプ、リモートコントロールシャッター、アークランプ用熱浴として作用する硫酸銅浴、短波長放射を除去するスコット（Schott）ＷＧ-３２０ｎｍカットオフフィルター、中密度フィルターおよび方形試験片を挿入するためのサンプルホルダーを取り付けた。タングステンランプからの光を集光した光線を試験片に対して垂直な小さい角度で試験片に当てた。タングステンランプからの光は、試験片に当てた後、検出器に取り付けたホトピック（photopic）フィルターに通した。ホトピックフィルターは検出器がひとの目の応答に類似するような波長を通過させる。検出器からの出力シグナルはラジオメータによって処理される。
光学密度（ΔＯＤ）の変化は漂白状態にある方形試験片をサンプルホルダーに挿入し、透過率スケールを１００％に調整し、方形試験片を漂白状態から活性化（即ち、暗くした）状態に変化するために紫外線を放射するキセノンランプのシャッターを開き、活性化状態で透過率を測定し、式ΔＯＤ＝ｌｏｇ（１００／％Ｔａ）にしたがって光学密度の変化を計算する。ここで％Ｔａは活性化状態のパーセント透過率であり、対数は底が１０である。
紫外線に対するホトクロミック化合物の応答感度を表すΔＯＤ／Ｍｉｎは紫外線に暴露した最初の５秒間にわたって測定し、それから分ベースで表した。飽和光学密度（ＯＤ）は、紫外線暴露を表１の試料に対して２０分間継続した以外はΔＯＤ／Ｍｉｎと同一条件で採った。表１で報告しているλｍａｘは可視スペクトルの波長であり、そこではジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）組成物中のホトクロミック化合物の活性化（色が発生している）形の最大吸収が生じている。漂白速度（Ｔ1/2）は、方形試験片中のナフトピランの活性化形の吸収が活性化光源を除いた後、室温（７５°Ｆ、２３.９℃）での最大吸収の半分となるまでの時間を秒で表したものである。実施例の化合物についての結果を表１に示している。
【００９３】
【表１】
【００９４】
＊の方形試験片は方法IIによって調製した。
それ以外は方法Ｉによって調製した。
【００９５】
表１は、漂白速度、飽和でのΔＯＤおよび感度の値の範囲が本発明の実施例１〜８の化合物では置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＢおよびＢ'の性質に依存していることを示している。
【００９６】
本発明は特定の実施態様のものについて記載してきたが、このような詳細は発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【技術分野】
【０００１】
発明の説明
この発明は特定の新規ナフトピラン化合物に関する。特にこの発明は新規な光発色性[光互変性（フォトクロミック）]ナフトピラン化合物並びに該ナフトピラン化合物を含有する組成物および物品に関する。日光に含まれる紫外線照射のような紫外線を含む光照射にさらされると、多くの光発色性化合物は可逆的な変色を示す。紫外線照射を中断すると、この種の光発色性化合物は元の色もしくは無色の状態に戻る。
【背景技術】
【０００２】
種々の光発色性化合物が合成され、これらの用途として、日光によって誘発される可逆的な変色もしくは暗色化が望まれる用途が提案されている。米国特許第３,５６７,６０５号（ベッカー）明細書（特許文献１）には、特定のベンゾピランとナフトピランを含む一連のピラン誘導体が記載されている。これらの化合物はクロメン誘導体として記載されており、該化合物は約−３０℃よりも低温における紫外線照射によって変色（例えば、無色よりイエローオレンジ色への変色）することが報告されている。これらの化合物に可視光を照射するか、または照射温度を約０℃よりも高くすると、無色状態へ可逆的に変色することが報告されている。
【０００３】
米国特許第５,０６６,８１８号明細書（特許文献２）には、望ましい光発色性特性、即ち、眼科の分野や他の分野における用途にとって望ましい高着色性と許容される消色性を有する種々の３,３−ジアリール−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランが記載されている。該特許明細書の比較例として記載されている２,２−ジアリール−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン異性体は、活性化後の消色に許容できないほど長い時間を必要とすることが報告されている。
【０００４】
米国特許第３,６２７,６９０号明細書（特許文献３）には、少量の塩基もしくは弱性から中程度の強さの酸を含有する光発色性２,２−ジ置換−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン組成物が記載されている。このナフトピラン組成物に酸もしくは塩基を添加することにより着色ナフトピランの消色速度が促進されるので、この種の組成物はサングラスのような目を保護するための用途に有用であることが報告されている。さらに、該特許明細書には、該添加剤を含まないときの２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランの消色速度は完全な可逆に達するには数時間〜幾日にわたることが報告されている。米国特許第４,８１８,０９６号明細書（特許文献４）には、ピラン環の酸素原子に対してα−位に、オルトもしくはパラの位置に含窒素置換基を有するフェニル基を保有する青色に変色する光発色性ベンゾピランもしくはナフトピランが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３,５６７,６０５号明細書
【特許文献２】米国特許第５,０６６,８１８号明細書
【特許文献３】米国特許第３,６２７,６９０号明細書
【特許文献４】米国特許第４,８１８,０９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
式（Ｉ）の特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、高活性化強度と高着色速度のほかに許容可能な消色速度を示すという予想外の特性を有する。新規な置換２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物に関する。特に、このナフトピラン化合物のナフト部分の５−位に特定の置換基が存在すると、酸もしくは塩基を添加することなく消色速度を高めることができる。特定の置換基はナフトピランのナフト部分の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。
【０００９】
本発明によれば、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料を提供することができる。本発明によれば、許容される消色速度、高活性化強度および高着色速度を有する特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物が調製される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
この発明は、高活性化強度と高着色速度のほかに許容可能な消色速度を示すという予想外の特性を有する。新規な置換２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物に関する。特に、このナフトピラン化合物のナフト部分の５−位に特定の置換基が存在すると、酸もしくは塩基を添加することなく消色速度を高めることができる。特定の置換基はナフトピランのナフト部分の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。
【００１１】
発明の詳細な説明
最近、光発色性プラスチック材料、特に光学的用途のための光発色性プラスチク材料は注目をあつめるようになっている。特に、光発色性の眼科用プラスチック製レンズはガラス製レンズに比べて軽量であるために研究されるようになっている。さらに、乗物、例えば、自動車や航空機等における光発色性を伴う透明性は、これによってもたらされる潜在的な安全上の特徴を有するので重要である。
【００１２】
本発明によれば、許容される消色速度、高活性化強度および高着色速度を有する特定の新規な２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン化合物が調製されることが判明した。このような化合物は、ピラン環の２−位とナフトピラン環のナフト部分の５−位炭素原子に特定の置換基を有するナフトピラン類として記載されてもよい。特定の置換基はナフトピラン環の６−位、７−位、８−位、９−位もしくは１０−位の炭素原子に結合していてもよい。これらの化合物は次式（Ｉ）で表される：
【００１３】
【化１】
【００１４】
上式（Ｉ）において、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、アリル、Ｃ1−Ｃ6アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ−置換フェニル、フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ2−Ｃ4）アルキルまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル基はＣ1−Ｃ6アルキルおよびＣ1−Ｃ6アルコキシによって置換されていてもよく、また、ハロ置換基は塩基原子またはフッ素原子であってもよい。
【００１５】
好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシから選択されてもよく、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子であってもよい。
【００１６】
より好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ置換フェニル、モノ（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキルまたはＣ1−Ｃ3ハロアルキルを示し、Ｒ5およびＲ6の各々は、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニルおよびモノ置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキルおよびＣ1−Ｃ3アルコキシから成る群から選択されてもよく、また、ハロ置換基はフッ素原子である。もっとも好ましくは、Ｒ1は−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ4もしくは−Ｎ(Ｒ5)Ｒ6を示し、Ｒ4は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示し、Ｒ5およびＲ6は各々水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキルもしくはフェニルを示す。
【００１７】
式（Ｉ）におけるＲ2およびＲ3の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、−ＯＲ7を示し、Ｒ7は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ置換フェニル（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ2−Ｃ4）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、モノ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、アリルまたは−ＣＨ(Ｒ8)Ｘを示し、Ｘは−ＣＮ、−ＣＦ3、ハロゲン原子もしくは−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｒ8は水素原子もしくはＣ1−Ｃ6アルキルを示す。または、Ｒ7は−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、Ｙは水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、置換もしくは非置換アリール（フェニルもしくはナフチル）、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルキル置換フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルキル置換フェニルアミノまたはＣ1−Ｃ6モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェニルアミノを示し、フェニル置換基およびナフチル置換基の各々はＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシから選択され、ハロゲン原子もしくはハロ置換基は塩素原子もしくはフッ素原子であり、ｎは０、１、２および３から選択される数を示す。
【００１８】
好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニルもしくは−ＯＲ7を示し、Ｒ7は水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキルもしくは−ＣＨ(Ｒ8)Ｘを示し、Ｘは−ＣＮもしくは−Ｃ(Ｏ)Ｗを示し、Ｒ8は水素原子もしくはメチルを示す。または、Ｒ7は−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、ＹはＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、ｎは０もしくは１の数を示す。
【００１９】
より好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フェニルおよび−ＯＲ7から成る群から選択される基を示し、Ｒ7は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示すか、または−Ｃ(Ｏ)Ｙを示し、ＹはＣ1−Ｃ3アルキルもしくはＣ1−Ｃ3アルコキシを示し、ｎは０または１の数を示す。最も好ましくは、Ｒ2およびＲ3の各々は水素原子もしくはＣ1−Ｃ3アルキルを示す。式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3の定義において、同じ文字は特に言及しない限り同じ意義を有する。
【００２０】
式（Ｉ）中のＢは非置換であってもよく、あるいはモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されたアリール基（フェニルおよびナフチル）であってもよく、アリール置換基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ6モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6ジアルキルアミノ、即ち、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択されてもよく、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
【００２１】
好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ4モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
【００２２】
より好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フッ素原子、アミノ、Ｃ1−Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ3ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００２３】
最も好ましくは、Ｂは非置換であるか、またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、フッ素原子、Ｃ1−Ｃ2モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ2ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００２４】
式（Ｉ）におけるＢ’は下記の（ｉ）〜（iii）から成る群から選択されてもよい。
【００２５】
（ｉ）モノ−置換アリール基（フェニルおよびナフチル）。アリール置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ6モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択されてもよい。
（ii）（IIＡ）で表される基：
【００２６】
【化２】
【００２７】
式中、Ｕは水素原子もしくはＣ1−Ｃ4アルキルであってもよく、Ｖは非置換であってもよく、あるいはモノ−もしくはジ−置換されたナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから成る群から選択される基であってもよく、該基の各々の置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
【００２８】
(iii)次式（IIＢ）で表される基：
【００２９】
【化３】
【００３０】
式中、ＭはＣＨ2、Ｏ、ＳもしくはＮ−Ｒ14であってもよく、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル並びにモノ−およびジ−置換フェニルから成る群から選択されてもよく、フェニル置換基はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ9はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０，１，２、および３から選択される数を示す。
【００３１】
ＢおよびＢ’は一体となって非置換、モノ−置換もしくはジ−置換のフルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは下記の群から選択される環を形成してもよい：飽和Ｃ3−Ｃ12スピロ−単環状炭化水素環（例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン）、飽和Ｃ7−Ｃ12スピロ−二環状炭化水素環（例えばビシクロ[３．２．１]オクチリデン、ビシクロ[３．３．１]ノナン−９−イリデン、ビシクロ[４．３．２]ウンデカン）および飽和Ｃ7−Ｃ12スピロ−三環状炭化水素環（例えば、トリシクロ[２．２．１．０2,6]）ヘプチリデン、トリシクロ[５．３．１．１2,6]ドデシリデン）。但し、上記の環状炭化水素環にはトリシクロ[３．３．１．１3,7]デシリデン（即ち、アダマンチリデン）、１，７，７−トリメチルビシクロ[２．２．１]ヘプチリデン（即ち、ボルニリデン）およびビシクロ[２．２．１]ヘプチリデン（即ち、ノルボルニリデン）は含まれない。フルオレン−９−イリデン置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択されてもよい。
【００３２】
ＢおよびＢ’の各々は上記（ii）および（iii）で定義される基から選択されてもよい。
【００３３】
好ましくは、Ｂ’は下記の（i）〜（iii）から成る群から選択される。
【００３４】
（i）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
【００３５】
（ii）式（IIA）で表される基。Ｕは水素原子もしくはメチルであってもよく、Ｖはフェニルもしくはモノ−置換フェニルであってもよい。フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
【００３６】
（iii）式（IIB）で表される基。ＭはＣＨ2、ＯもしくはＮ−Ｒ14であってもよく、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニルおよびモノ−置換フェニルから成る群から選択されてもよく、フェニル置換基はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ。はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であってもよく、ａは０．１および２から選択される。
【００３７】
ＢおよびＢ’は一体となって非置換もしくはモノ−置換フルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは飽和Ｃ3−Ｃ８スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ7−Ｃ10スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ7−Ｃ10スピロ−三環状炭化水素環から成る群から選択される環を形成してもよく、該フルオレン−９−イリデンの置換基はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
【００３８】
より好ましくは、Ｂ’は下記の（i）および（ii）から成る群から選択される。
【００３９】
（i）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ1−Ｃ3モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ3ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノから成る群から選択される。
【００４０】
（ii）式（IIB）で表される基。ＭはＣＨ2、ＯもしくはＮ−Ｒ14を示し、Ｒ14は水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはフェニルを示し、Ｒ9はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシおよびフッ素原子から成る群から選択され、ａは０、１および２から選択される数を示す。
【００４１】
あるいは、ＢおよびＢ’は一体となってフルオレン−９−イリデンもしくはビシクロ[３．３．１]ノナン−９−イリデンを形成してもよい。
【００４２】
最も好ましくは、Ｂ’はモノ−置換フェニル、９−エチルカルバゾリルもしくは９−フェニルカルバゾリルを示し、フェニル置換基はＣ1−Ｃ2モノアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ2ジアルキルアミノ、モルホリノもしくはピペリジノである。
【００４３】
式Ｉにより表される化合物は、以下に記述された方法により調製され得る。反応Ａ１において、カルバゾール、ジベンゾチオフェン又はジベンゾフランのベンゾイル誘導体がフリーデル‐クラフツ法により調製される。刊行物：フリーデル‐クラフツおよび関連反応、ジョージ.エイ.オラー(George A．Olah)、インターサイエンス パブリッシャーズ(Interscience Publishers)、１９６４年、第３巻、ＸＸＸＩ章(芳香族ケトン合成(Aromatic Ketone Synthesis))、および「１,２,３,４−テトラヒドロキノリンおよび関連窒素複素環の位置選択的なフリーデル‐クラフツ アシル化：ＮＨ保護基と環のサイズに対する効果」（イシハラ、ユギら、ジェイ.ケム.ソク．(J.Chem.Soc.)、パーキン トランス.(Perkin Trans.)１、３４０１−３４０６頁、１９９２年）、複素環化合物、ロバートシー.(Robert C.)エルダーフィールド(Elderfield)、１９５１年、第２巻、３章（ジベンゾフラン）および５章（ジベンゾチオフェン）；複素環化合物の化学、エイチ.ディー.ハートウ(H.D.Hartough)とエス.エル.メイゼル(S.L.Meisel)、１９５４年、第７巻、ＩＶ章（ジベンゾチオフェンとその誘導体）；複素環化学の進歩、エイ．アール．カトリツキー(A.R.Katritzky)とエイ.ジェイ.バウルトン(A.J.Boulton)、１９７４年、第１６巻、Ｖ章（ジベンゾチオフェンの化学における最近の進歩）；および複素環化合物、ロバート シー.エルダーフィールド、１９５２年、第３巻、３章（カルバゾールの化学）を参照されたい。
【００４４】
反応Ａ１において、式ＩＩＩおよびＩＶで表される化合物を、塩化アルミニウムのようなルイス酸の存在下、二硫化炭素又はメチレンクロライドのような溶媒中に溶解され、式Ｖで表される対応する置換ベンゾイル誘導体が生成する。Ｒは潜在的なフェニル置換基を表す。
【００４５】
【化４】
【００４６】
式ＶＢにより表される化合物は、反応Ａ２に示すように、エチルアミン、モルフォリン、ピペリジンなどの第１又は第２アミン化合物を用いて、式ＶＡにより表される市販のフルオロ置換ベンゾフェノンを直接的にアミノ化することにより得られるか、又は調製される。刊行物：「芳香族化合物における活性化フッ素の求核置換」（ベイダー(Bader)、ヘンリー(Henry)ら、ジェイ.オーグ.ケム.(J.Org.Chem.)、第３１巻、２３１９−２３２１頁、１９６６年を参照されたい。
【００４７】
反応Ａ２において、式ＶＡで表される化合物とアミノ化合物をジメチルスルフォキシド（ＤＭＳ）のような溶媒中に溶解して還流すると、式ＶＢで表される対応するアミノ置換ベンゾフェノンが生成する。Ｒは潜在的なフェニル置換基を表す。
【００４８】
【化５】
【００４９】
反応Ｂにおいて、式Ｖ、ＶＢ、またはより一般的な式ＶＣで表されるケトンを無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような適当な溶媒中でナトリウムアセチリドと反応させると、式ＶＩで表される対応するプロパルギルアルコールが生成する。式ＩＩＡで表されるＢ’基を有するプロパルギルアルコールは、米国特許５，２７４，１３２、２蘭、４０行から６８行に記載されている方法により調製され得る。
【００５０】
【化６】
【００５１】
式ＸＩＩＩＡで表されるナフトールは、反応Ｃまたは反応Ｄにより調製される。反応Ｃにおいて、式ＶＩＩで表される置換または非置換１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸を、無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような適当な溶媒中でエチルジイソプロピルアミンの存在下、ヨウ化メチル（又はヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、臭化ベンジルなど）と反応させると、式ＶＩＩＩ（または反応Ｅにおける式ＸＩＩＩＡ）で表される対応するメチル−１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエートが生成する。この反応はジェイ.オブ オーグ.ケム．(J.of Org.Chem.)、第４６巻（１７号）、３４７７頁、１９８１年に更に記載されている。
【００５２】
【化７】
【００５３】
反応Ｄにおいて、式ＩＸで表される置換又は非置換のアセトフェノン、ベンゾフェノン又はベンズアルデヒドは、トルエンのような適当な溶媒中の水酸化ナトリウム又はカリウムｔ−ブトキシドのような塩基の存在下でジメチルサクシネート（式Ｘ）と反応して式ＸＩにより表されるアリーリデンコハク酸の適当な置換モノエステルを生成する。式ＸＩで表される化合物の他のエステル置換基は、ジエチルサクシネートのような異なるコハク酸エステルを用いることにより調製され得る。化合物ＸＩを無水酢酸および無水酢酸ナトリウムと共に加熱すると式ＸＩＩにより表される対応する酢酸塩誘導体が生成する。化合物ＸＩＩを塩酸および無水メタノールのような無水アルコールと反応させると式ＸＩＩＩ（又は反応Ｅにおける式ＸＩＩＩＡ）で表される対応するナフトールが生成する。反応Ｄは更に、テキスト有機反応、第ＶＩ巻、１章、１−７３頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ インク．(John Wiley & Sons．Inc.)、ニューヨークに記載されている。
【００５４】
【化８】
【００５５】
反応Ｅにおいて、式ＶＩで表されるプロパルギルアルコールは、式ＸＩＩＩＡで表されるナフトールと結合して式Ｉであらわされる化合物を生成する。
【００５６】
【化９】
【００５７】
反応Ｆに見られるように、式ＸＩＶにより表される化合物（Ｒ2が水酸基である式Ｉの化合物）の水酸基はアシル化剤又はアルキル化剤を用いた反応により、種々の異なる基と置き換え可能である。例えば、式ＸＩＶで表される化合物を無水アセトンのような適当な溶媒中で無水炭酸カリウムの存在下でヨウ化メチル（又は他のアルキル化剤）と反応させるとＲ2がメトキシ置換基である式ＸＶにより表される化合物が生成する。アルキル化反応は、「有機合成」、第３１巻、９０−９３頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、インク.、ニューヨーク、ＮＹに更に記載されている。これとは別に、化合物ＸＩＶを塩化メチレンのような適当な溶媒中でトリエチルアミン（ＮＥｔ3）の存在下でアセチルクロライド（又は他のアシル化剤）と反応させると、Ｒ2がアセトキシ（ＡｃＯ）置換基である式ＸＶＩにより表される化合物が生成する。アシル化反応は、「有機合成」、第３２巻、７２−７７頁、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、インク.、ニューヨーク、ＮＹに更に記載されている。
【００５８】
【化１０】
【００５９】
式Ｉで表される化合物は有機光互変性（フォトクロミック）物質が使用され得る別の用途に使用してもよい。例えば視力矯正眼科用レンズおよび平面レンズのような眼科用レンズ、顔面保護具、ゴーグル、遮光板、カメラのレンズ、窓、自動車のフロントガラス、航空機や自動車のＴ−ルーフ、サイドライトおよびバックライト用の透明部材、プラスチックフィルムやシート、織物および、例えばペンキなどのコーティング組成物のようなコーティング、例えば真正性の認証又は照合が要求される銀行券、パスポート又は運転免許証のような証書などの秘密証書上の照合マークなど。式Ｉにより表されるナフトピランは、無色から、橙色から青色の範囲までの、色の変化を呈する。
【００６０】
本発明の範囲内に包含されるナフトピランの例を以下に記載する：
（ａ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｂ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｃ）２−（４−モルフォリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｄ）２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｅ）２−（９−フェニルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｆ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；
（ｇ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン；および
（ｈ）２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピラン。
【００６１】
光互変性物質を含むプラスチックレンズが紫外線にさらされた時、近中間色グレー又は茶色への暗色化をもたらすように、式Ｉの有機光互変性ナフトピランは、他の適当な相補的有機光互変性物質と共に用いられてもよい。例えば、黄色に呈色する化合物を適当な紫色に呈色する化合物と混合することによって、茶色への暗色化をもたらしてもよい。同様に、呈色状態が橙色である化合物は、適当な青色呈色化合物と混ぜて用いられた時、グレーの色調を生み出す。前記の光互変性物質の組み合わせは、眼科用レンズ以外の用途にも用いられ得る。
【００６２】
これまでに記載された本発明の新規ナフトピラン化合物は、単独で使用してもよく、又は相補的光互変性化合物、即ち、約４００から７００ナノメートルの範囲内に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する有機光互変性化合物またはこれを含有する物質と共に用いてもよい。また、該新規化合物は、活性化された時に適当な色調に変色する光互変性物品を調製するのに用いられる有機ホストポリマー材料中に溶解されるか分散されるなどして配合してもよい。
【００６３】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第１グループは、５７０ナノメートル以上、例えば、約５７０〜７００ナノメートルまでの間の可視範囲内に活性化吸収極大を有するものである。これらの物質は適当な溶媒若しくはマトリックス内で紫外線にさらされた時、典型的には、青、青緑又は青紫色を呈する。このような化合物の多くは、公開文献に記載されている。例えば、他のものの中で、スピロ（インドリン）ナフトキサジンが米国特許３,５６２,１７２；３,５７８,６０２；４,２１５,０１０；および４,３４２,６６８中に記載されており、分子のナフトキサジン部分の８’および９’部位上に特定の置換基を有するスピロ（インドリン）ナフトキサジンが米国特許５,４０５,９５８に記載され、スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジンが米国特許４,６３７,６９８に記載され、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾキサジンおよびスピロ（ベンズインドリン）ナフトキサジンが米国特許４,９３１,２１９に記載され、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピランが日本特許公開６２／１９５３８３に記載され、スピロ（インドリン）ベンズゾキサジンが米国特許４,８１６,５８４に記載され、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピランおよびスピロ（インドリン）キノピランが例えば、米国４,８８０,６６７に記載され、ピラン環の２−位に窒素含有置換基を有するベンゾピランおよびナフトピランが米国特許４,８１８,０９６に記載されている。スピロ（インドリン）ピランもまたテキスト、化学における技術、ＩＩＩ巻、「光互変」、３章、グレン エイチ．ブラウン(Glenn H.Brown)、編集者、ジョンウィレイ アンド ソンズ、インク．、ニューヨーク、１９７１年に記載されている。
【００６４】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第２のグループは、約４００から５００ナノメートルの間の可視範囲内に少なくとも一つの吸収極大を有するものである。適当な溶媒やマトリックス内で紫外線にさらされた時、これらの物質は典型的には黄‐橙色を呈する。このような化合物は、特定のクロメン類、即ちベンゾピランやナフトピランを含む。このようなクロメン類の多くは公開文献、例えば、米国特許３,５６７,６０５、４,８２６,９７７および５,０６６,８１８に記載されている。本発明のナフトピランと共に用いられ得る相補的ベンゾピランおよびナフトピランの他の例は、ピラン環の酸素原子に対してα−位にスピロアダマンタン基を有するもの（米国特許４,８２６,９７７に記載されている）；ナフトピランのナフト部分の第５および第６炭素原子およびピランの第２位に特定の置換基を有する２Ｈ−ナフト−[１，２−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／１６４,１８７（１９９３年１２月９日出願）の対象である）；ピラン環の３−位に少なくとも一つのオルト置換フェニル置換基を有する３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン（米国特許５,０６６,８１８に記載されている）；ナフトピランのナフト部分の第８炭素原子に特定の置換基をを有すると共に第７又は第９炭素原子に特定の置換基を有する３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／０８０,２４６（１９９３年６月２１日出願）の対象である）；ピラン環の第３位が（ｉ）アリール置換基および（ｉｉ）フェニル置換基の第３および第４炭素原子で縮合した５−又は６−員の複素環を有するフェニル置換基で置換された３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピランが米国特許５,３８４,０７７に記載されている；ナフトピランのｇ、ｉ、またはｌ側に縮合した置換または非置換の５または６員複素環を有するジアリール−３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン化合物（共係属中の米国特許出願Ｎｏ．０８／２２５，０２２（１９９４年４月８日出願）の対象である）；ナフトピラン環のナフト部分の第８炭素原子が、例えばメトキシ基で置換された米国特許５,２３８,９３１の対象であるナフトピラン化合物；３−アリール−３−アリールアルケニル ナフトピランのようなナフトピラン化合物（米国特許５，２７４，１３２に記載されている）；第５炭素原子において、例えばアセトキシ基で置換されているナフト[２，１−ｂ]ピラン（米国特許５，２４４，６０２の対象である）。
【００６５】
本発明の有機光互変性ナフトピランと併用される相補的有機光互変性物質の第３のグループは、約４００から５００ナノメートルの間の可視範囲内に吸収極大を有すると共に約５００から７００ナノメートルの間の可視範囲内に他の吸収極大を有するものである。これらの物質は適当な溶媒又はマトリックス中で紫外線にさらされた時に黄色から紫までの範囲および黄／茶色から紫／グレーの範囲にわたる色を呈する。これらの化合物の例には、特定の置換２Ｈ−フェナントロ[４，３−ｂ]ピラン、置換３Ｈ−フェナントロ[１，２−ｂ]ピランおよびピラン環の２位に置換基を有すると共にベンゾピランのベンズ部分に縮合したベンゾチエノ又はベンゾフラノ環のような置換または非置換複素環を有するベンゾピランのようなベンゾピラン化合物が含まれる。該ベンゾピラン化合物は共係属中の米国特許出願Ｎｏ.０８／２８６,０３９（１９９４年８月４日出願）および米国特許５,４１１,６７９の対象である。
【００６６】
本発明の光互変性物品は、必要に応じて１種の光互変性化合物又は光互変性化合物の混合物を含んでいてもよい。各々の光互変性化合物若しくは光互変性化合物の混合物は、淡いグレーや茶色のようなある種の活性色を得るのに用いてもよい。
本発明の化合物（該化合物はこれ以下では第２グループの光互変性化合物に含まれるものとして言及される）は第１グループの相補的有機光互変性物質、即ち、青、青緑又は青紫に変色する光互変性物質と併用してもよく、または前述の第２グループ中の他の有機光互変性物質と併用してもよい。光互変性化合物の第１または第２グループのどちらかの化合物、またはこのような化合物の混合物は、黄色から紫色、または黄／茶色から紫／グレーまでの範囲の色を呈する前述の第３グループの光互変性化合物と併用してもよい。
【００６７】
ここに記載されている光互変性物質のそれぞれは、光互変性物質または該化合物の混合物が塗布または配合される有機ホスト材料が所望の合成色、例えば直射日光で活性化された時に実質的な中間色を呈するような量、即ち、活性化された光互変性化合物の呈色によってできるだけ中間色に近いような発色がもたらされるような量（又は比率）で用いてもよい。
【００６８】
淡いグレーは４００から７００ナノメートルの間の可視範囲内に相対的に等量の吸収を有するスペクトルを呈する。淡い茶色は４００〜５５０ナノメートルの範囲の吸収が５５０〜７００ナノメートル範囲におけるものよりやや大きいスペクトルを呈する。色を記述するこれとは別の方法は、色度座標による表示法であり、これは輝度因子即ちその色度に加えて色の質を表示する。ＣＩＥシステムにおいては、色度座標は総数値に対する三刺激値の割合、例えば、ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）およびｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）をとることにより得られる。ＣＩＥシステムにおいて表示される色は色度図表上にプロットされ、通常は色度座標ｘおよびｙがプロットされる。色彩技術の原理の４７−５２頁（エフ.ダブリュ.ビルメイアー ジュニア(F.W.Billmeyer、Jr.)、およびマックス ザルツマン(Max Saltzman)、第２巻、ジョン ウィレイ アンド ソンズ、ニューヨーク（１９８１年）を参照されたい。ここで用いられているように、近中間色は、該色に関する「ｘ」および「ｙ」の色度座標値[太陽光照射（空気量：１又は２）により光透過率が４０％まで活性化された後の値]が以下の範囲内にあるものである（Ｄ６５光源）：ｘ＝０．２６０〜０．４００、ｙ＝０．２８０〜０．４００ 活性化において裸眼で識別可能な光互変性効果をもたらすのに十分な量が用いられるのであれば、ホスト材料に塗布または配合される光互変性物質又は該物質を含有する組成物の量は臨界的ではない。一般に、そのような量は光互変性量（光発色量）として記載される。用いられる特定の量は、照射によって所望される色の強度および光互変性物質を配合又は塗布するのに用いられる方法にしばしば依存する。一般的には、光互変性物質が多く塗布あるいは配合されるほど、色強度は一定の限界値まで増大する。
【００６９】
用いる上記ホトクロミック化合物の相対的な量は、ある程度これら化合物の活性化種の相対的色強度および必要とする最終の色に依存して異変動する。一般にホトクロミックオプティカルホスト材料に組み込みまたは塗布するホトクロミック物質の全量は、ホトクロミック物質を組み込みまたは塗布する表面の１ｃｍ2当たり約０.０５〜１.０ｍｇ、好ましくは０.１〜０.４５ｍｇである。上記の有機ホトクロミック補足基を使用する場合は、その重量比は、即ち、（第２のものに対する第１のもの）、（第３のものに対する第２のもの）、および（他の第２のグループに対する本発明のナフトピラン）は、約１：３〜約３：１、好ましくは約０.７５：１〜約２：１まで変動する。上記第１、第２および第３の有機ホトクロミック補足基の組み合わせは、重量比で約１：３：１〜３：１：３の範囲で変動してもよい。
【００７０】
本発明のホトクロミック物質は当業界で記載されている種々の方法によって有機ホスト材料重合体のようなホスト化合物に塗布してもよいし、組み込んでもよい。このような方法として、ホトクロミック物質をホスト材料の中に溶解または分散する方法が含まれる、例えば、重合前のモノマー状態のホスト材料にホトクロミック材料を加えてその場でキャストする方法；ホスト材料をホトクロミック物質の熱溶液中に浸漬するか、熱移行によってホスト材料中へ吸収する方法；ホトクロミック物質をホスト材料の隣接する層間に単離層として、例えば重合した薄層として導入すること；およびホトクロミック物質をホスト物質の表面に皮膜として塗布することが列挙できる。「浸漬」または「浸漬する」という用語はホトクロミック物質のみがホスト材料中へ浸透すること、溶媒の助けによりホトクロミック物質が多孔質ポリマー中へ移行すること、蒸気相としての移行、およびこのような他の移行機構を意味し、且つ含んでいる。
【００７１】
より美的効果を得るために、医学的な理由でまたは流行の面で（化学的および色の面で）相溶性のある着色剤、例えば染料、をホスト物質へ塗布してもよい。
【００７２】
選ばれるべき特定の染料は、上記理由および得られる結果によって変動するであろう。ひとつの態様では、染料は活性化したホトクロミック物質による色を補足するために、例えばより中庸な色を出し、または特定の入射波長を吸収するために選択することができる。もうひとつの態様では、染料は、ホトクロミック物質が非活性化状態にある場合にホストマトリックスに好ましい色相を提供するために選択することができる。
【００７３】
ホスト材料中にホトクロミック物質を塗布または組み込むに、先だって、同時にまたはそれに続いて、ホスト材料中に、ホトクロミック物質とともに補助材料を組み込んでもよい。例えば、ホスト材料に塗布する前にホトクロミック物質とともに紫外線吸収剤を混合してもよいし、またはこのような吸収剤を、例えばホトクロミック物質と入射光線との間に層として重ね合わせてもよい。更に、ホトクロミック物質の光疲労抵抗性を改善するためにホスト材料に塗布するに先だって、安定剤をホトクロミック物質と混合してもよい。ヒンダードアミン光安定剤およびシングレット酸素クエンチャー、例えばニッケルイオンと有機リガンドとのコンプレックス、のような安定剤が考えられる。これらは単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。これらの安定剤は米国特許第4,720,356号明細書に記載されている。最後に、適当な保護皮膜をホスト物質の表面に塗布してもよい。保護皮膜は摩耗抵抗性塗膜であっても、酸素バリアーとして働く塗膜であってもよい。このような皮膜は当業界で周知である。
【００７４】
ホスト物質は通常透明であるが、半透明または不透明でさえあってもよい。ホスト物質は、ホトクロミック物質を活性化する電磁スペクトルの該当部分、即ち物質のオープンフォームを生じさせる紫外線の波長、および紫外線により活性化された形、即ちオープンフォーム、の物質の吸収最大波長を含む可視光線の該当部分に対してだけ透明であればよい。好ましくは、ホストの色はホトクロミック物質の活性化された形の色を遮蔽するものであってはならない。したがって色の変化は観察者に容易にわかるものでなくてはならない。更に好ましくは、ホスト物質は固体の、透明すなわち光学的に透明な物質、例えば平面レンズおよび眼科レンズ、窓、自動車透明部品、例えば防風ガラス、航空機の透明部品、プラスチックシート、重合体フィルム類等である。
【００７５】
ホトクロミック物質および本明細書で記載している組成物とともに使用してもよい重合体有機ホスト物質の例としては：ポリマー類、即ち、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー類、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー類、ジイソプロペニルベンゼンモノマー類、およびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー類のようなアルコキシ化多価アルコールアクリレートモノマー類、のホモポリマー類およびコポリマー類；ポリマー類、即ち、多官能、即ちモノ-、ジ-、トリ-、テトラ-または多官能のアクリレートおよび／またはメタクリレートモノマー類のホモポリマー類およびコポリマー類、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリ（メチルメタクリレート）のようなポリ（Ｃ1−Ｃ12アルキルメタクリレート類）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート類）のようなボリオキシ（アルキレンメタクリレート類）、ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）のようなポリ（アルコキシ化フェノールメタクリレート類）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポリウレタン類、熱可塑性ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α-メチルスチレン）、コポリ（スチレン-メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン-アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール；およびポリマー類、即ち、ジアリリデンペンタエリスリトールのホモポリマー類およびコポリマー類、特にポリオール（アリルカーボネート）モノマー類、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）およびアクリレートモノマー類とのコポリマー類。
【００７６】
透明コポリマー類および透明ポリマー類のブレンド物もホスト物質として好適である。好ましくは、ホスト物質は、光学的に透明な重合有機材料であって、それらは商品名「レクサン（LEXAN）」として市販されているビスフェノールＡとホスゲンから得られるカーボネート結合を有する樹脂のような熱可塑性ポリカーボネート樹脂；商品名「マイラー（MYLAR）」として市販されているポリエステル；商品名「プレイキシグラス（PLEXIGLAS）」として市販されているポリ（メチルケタクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、特に商品名「ＣＲ−３９」として市販されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重合体類、およびポリオール（アリルカーボネート）のコボリマー類、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と他の共重合可能なモノマー類との共重合体、例えばビニルアセテートとの共重合体、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０〜９０％とビニルアセテート１０〜２０％、特にビス（アリルカーボネート）８０〜８５％とビニルアセテート１５〜２０％の共重合体、米国特許第4,360,653号明細書および米国特許第4,994,208号明細書に記載されている末端にジアクリレート官能基を有するポリウレタンとのコポリマー類；および米国特許第5,200,483号明細書に記載されているその末端がアリルまたはアクリリル官能基を含む脂肪族ウレタンとのコポリマー類、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー類、ジイソプロペニルベンゼンモノマー類、およびエトキシ化トリメチロールプロパンモノマー類からなる群のポリマー類；セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレンおよびスチレンとメチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマー。より好ましくは、本発明のホトクロミックナフタロピランは光学的に透明な重合体、即ち光学用途に好適な材料、例えば平面および眼科用レンズ、窓および自動車用透明体、を生成するために用いられる光学的有機樹脂用モノマーとともに使用することが考えられる。このように光学的に透明な重合体は約１.４８〜１.７５、好ましくは約１.４９５〜１.６６の範囲であってもよい屈折率を持っていてもよい。
本発明は、より詳しくは、以下の実施例に記載されているが、これは単に例として挙げられているのであって、これに多くの修飾や変形が含まれることは当業者に明らかであろう。
【実施例】
【００７７】
実施例１
ステップ１
４-フルオロベンゾフェノン（２５ｇ、０.１２モル）およびモルホリン（１５ｇ）を１００ｍｌの無水ジメチルスルホキシドの入った反応フラスコに加え、撹拌し、アルゴン雰囲気下で８時間還流した。その後フラスコ内の混合物を５００ｍｌの氷-水混合物に加え、２時間撹拌した。得られた固体生成物を濾過し、水、次いでヘキサンで連続して洗浄し、風乾した。単離した生成物の収量は３０ｇであった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、４-モルホリノベンゾフェノンと一致する構造を有する生成物の存在が示された。これは生成をせずに直接次のステップで使用した。
【００７８】
ステップ２
４-モルホリノベンゾフェノン（１０ｍｇ、０.０３７モル）をアセチレンを飽和した５０ｍｌの無水ジメチルホルムアミドの入った反応フラスコに入れて溶解し、室温で撹拌した。スチレン／鉱油中に分散した18重量％のナトリウムアセチライドの懸濁液（ナトリウムアセチライド０.３モル）を反応フラスコに加え、混合物を撹拌した。室温窒素雰囲気下で３時間撹拌した後、反応フラスコ中の混合物を２５０ｍｌの氷−水混合物に加え１時間撹拌した。得られた固体生成物を濾過し、水、次いでヘキサンで洗浄し、風乾した。単離した生成物の収量は８ｇであった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールと一致する構造を有する生成物の存在が示された。これは生成をせずに直接次のステップで使用した。
【００７９】
ステップ３
ステップ１で得られた１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オール（約０.０２５モル）とメチル-１,４−ジヒドロキシ-２-ナフトエート（５ｇ、０.０２２モル）を２００ｍｌのトルエンの入った反応フラスコに加え撹拌した。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（約１００ｍｇ）を加え、混合物を４時間撹拌した。その後、反応混合物を１０重量％濃度の水酸化ナトリウム溶液に注いだ。有機層を分離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。残留溶媒、トルエンを真空下で除去した。得られた油状物をシリカゲルカラムを用い溶離液としてクロロホルム：ヘキサンの１：３混合物を用いて精製した。ホトクロミックフラクションを合一し、溶離液を真空で除去した。得られた生成物をヘキサン溶液から結晶化した。回収した生成物は１７８〜１７９℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-(4-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８０】
実施例２
実施例１に記載されたように調製した２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピラン（２ｇ）、無水炭酸カリウム（２ｇ）およびメチルアイオダイド（２ｇ）を４０ｍｌの無水アセトンの入った反応フラスコに加え、撹拌し、アルゴン雰囲気下で還流した。その後、アセトンを真空下で除き、水およびメチレンクロライド各２５ｍｌを反応混合物に加えた。混合物を３０分間撹拌し、有機相を分離し、洗浄し、乾燥した。残留溶媒メチレンクロライドを真空下で除去した。得られた濃厚油状物を１：１ヘキサン：ジエチルエーテル混合物から結晶化した。得られた固体を吸引濾過し、へキサンで洗浄し、風乾した。得られた生成物は融点１７５〜１７６℃を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-メトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８１】
実施例３
実施例１のように調製した２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピラン（２ｇ）およびトリエチルアミン（２ｇ）を５０ｍｌの無水メチレンクロライドの入つた反応フラスコに加え、撹拌した。反応フラスコにアセチルクロライド（２ｇ）を加え反応混合物を１時間撹拌した。反応フラスコに蒸留水（５０ｍｌ）を加え反応混合物をもう半時間撹拌した。その後、有機相を分離し、洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を蒸発することにより油状残留物を得、１：１ヘキサン：ジエチルエーテル混合物から結晶化した。固体を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、風乾した。得られた生成物は融点１４３〜１４５℃を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する生成物の存在が示された。
【００８２】
実施例４
ステップ１
Ｎ-エチルカルバゾール（５０ｇ、０.２５モル）およびベンゾイルクロライド（０.２８モル）を５００ｍｌの無水メチレンクロライドの入った反応フラスコに入れ、室温で撹拌した。無水塩化アルミニウム（０.３０モル）を混合物にゆっくり加えた。反応混合物を１時間撹拌し、それから５重量％の塩酸水溶液と氷の混合物中へ注いだ。得られた混合物を１５分間撹拌しメチレンクロライドで抽出した。有機相を分離し、有機相を分離し、先ず１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液、次いで蒸留水で洗浄した。有機相を分離し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。メチレンクロライド溶媒を真空で除去した。得られた油状生成物をヘキサンから結晶化した。回収生成物（３５ｇ）を濾過し、風乾した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-ベンゾイル-９-エチルカルバゾールと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８３】
ステップ２
４-モルホリノベンゾフェノンの代わりに２-ベンゾイル-９-エチルカルバゾールを用いた以外は実施例１のステップ２の方法と同様にして、１-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを得た。
【００８４】
ステップ３
１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールの代わりに１-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを用いた以外は、実施例１のステップ３と同様にして、２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを得た。
【００８５】
ステップ４
２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランの代わりに２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを用いた以外は実施例３と同じ方法を行った。得られた生成物は油状であった。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（９-エチルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８６】
実施例５
ステップ１でＮ-エチルカルバゾールの代わりにＮ-フェニルカルバゾールを用いた以外は実施例４と同じ方法を行った。得られた生成物は１８８〜１８９℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（９-エフェニルカルバゾール-２-イル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８７】
実施例６
ステップ１
ステップ２で１-（４-ジメチルアミノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを得るために、またステップ３で２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランを得るために、４-モルホリノベンゾフェノンの代わりに２,４-ジメチルアミノベンゾフェノンを用いた以外は実施例１のステップ２および３を繰り返した。
【００８８】
ステップ２
２-（４-モルホリノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランの代わりに２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-ヒドロキシ-２Ｈ-ナフト［１，２-ｂ］ピランを用いて実施例３と同様の方法を行った。得られた生成物は１５６℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００８９】
実施例７
ステップ１
１-（４-モルホリノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールの代わりに１-（４-ジメチルアミノフェニル）-１-フェニル-２-プロピン-１-オールを用い、メチル-１,４-ジヒドロキシ-２-ナフトエートの代わりにメチル-４-ヒドロキシ-１-メチル-２-ナフトエートを用いた以外は実施例１のステップ３と同様に行った。得られた生成物は１８２〜１８４℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによる分析の結果、２-（４-ジメチルアミノフェニル）-２-フェニル-５-メトキシカルボニル-６-メチル-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００９０】
実施例８
ステップ１で４-ジメチルアミノベンゾフェノンの代わりに４,４'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンを用いた以外は実施例６と同様の方法を実施した。
得られた生成物は２２２〜２２４℃の融点を持っていた。核磁気共鳴（ＮＭＲ）
スペクトルによる分析の結果、２,２-ビス（４-ジメチルアミノフェニル）-５-メトキシカルボニル-６-アセトキシ-２Ｈ-ナフト［１,２-ｂ］ピランと一致する構造を有する必要とする生成物の存在が示された。
【００９１】
実施例９
パートＡ
方形の試験重合体中へ組み込みまたは浸漬した実施例のホトクロミックナフトピランに関して二通りの異なる方法のひとつを用いて試験を行った。方法Ｉでは，実施例のホトクロミックナフトピランを重合試料に組み込んだ。１.５×１０-3モル溶液が得られるように計算した量のナフトピランを、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ２ＥＯ ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレートのモノマー混合物５０ｇ、および０.０３３重量％の２,２'-アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）を含むフラスコに加えた。必要なら穏やかな加熱を行いながら撹拌することによってナフトピランをモノマー混合物中へ溶解した。透明な溶液が得られた後、それを、内寸２.２ｍｍ×６インチ（１５.２４ｃｍ）×６インチ（１５.２４ｃｍ）の平坦シート用金型へ注いだ。金型をシールし、それを水平な空気流のある温度が４０℃から９５℃へ５時間かけて上昇し、９５℃で３時間保持され、それから６０℃へ降下するようにセットできるプログラム可能な乾燥機中に硬化サイクルが終了する前の少なくとも２時間置いた。金型を開いた後、ポリマーシートをダイアモンドブレードソーを用いて２インチ（５.１ｃｍ）角の試験片に断裁した。
方法IIでは、ホトクロミックナフトピランを、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）組成物から調製した方形の試験重合体中に浸透させた。試験片の寸法を１／８インチ（０.３ｃｍ）×２インチ（５.１ｃｍ）×２インチ（５.ｌｃｍ）とした。浸漬工程では、ホトクロミックナフトピランをエチルセルロース：トルエンの１：９混合物に溶解して１０重量％の溶液を調製した。次いで溶液を方形試験片にスピンコートし、乾燥した。次に試料を１３５〜１５５℃の熱風乾燥機中で、ホトクロミックが方形試験体中に熱移動するに十分な時間加熱した。方形試験片を乾燥機中に保持する時間は、ナフトピラン化合物がかなりの量浸透するように調節した。これは、近紫外での化合物のλｍａｘでの紫外吸収がかなりの量になるようにするためである。塗布後、エチルセルロース／トルエン樹脂フィルムをアセトンで洗浄して方形試験片から取り除いた。
【００９２】
パートＢ
方形のホトクロミック試験片のホトクロミック応答速度を光学装置台上で試験した。光学装置台上で試験するに先だって、ホトクロミック化合物を活性化させるために方形のホトクロミック試験片を約１５分間３６５ｎｍの紫外線に曝し、それからホトクロミック化合物を漂白または不活性化するために約１５分間７６度の乾燥機中に置いた。それから方形試験片を室温に冷却し、蛍光室の光に少なくとも２時間暴露して、次に７５°Ｆ（２３.９℃）に保持した光学装置台上で試験するに先だって少なくとも２時間カバーをかけておいた。光学装置台に１５０ワットキセノンアークランプ、リモートコントロールシャッター、アークランプ用熱浴として作用する硫酸銅浴、短波長放射を除去するスコット（Schott）ＷＧ-３２０ｎｍカットオフフィルター、中密度フィルターおよび方形試験片を挿入するためのサンプルホルダーを取り付けた。タングステンランプからの光を集光した光線を試験片に対して垂直な小さい角度で試験片に当てた。タングステンランプからの光は、試験片に当てた後、検出器に取り付けたホトピック（photopic）フィルターに通した。ホトピックフィルターは検出器がひとの目の応答に類似するような波長を通過させる。検出器からの出力シグナルはラジオメータによって処理される。
光学密度（ΔＯＤ）の変化は漂白状態にある方形試験片をサンプルホルダーに挿入し、透過率スケールを１００％に調整し、方形試験片を漂白状態から活性化（即ち、暗くした）状態に変化するために紫外線を放射するキセノンランプのシャッターを開き、活性化状態で透過率を測定し、式ΔＯＤ＝ｌｏｇ（１００／％Ｔａ）にしたがって光学密度の変化を計算する。ここで％Ｔａは活性化状態のパーセント透過率であり、対数は底が１０である。
紫外線に対するホトクロミック化合物の応答感度を表すΔＯＤ／Ｍｉｎは紫外線に暴露した最初の５秒間にわたって測定し、それから分ベースで表した。飽和光学密度（ＯＤ）は、紫外線暴露を表１の試料に対して２０分間継続した以外はΔＯＤ／Ｍｉｎと同一条件で採った。表１で報告しているλｍａｘは可視スペクトルの波長であり、そこではジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）組成物中のホトクロミック化合物の活性化（色が発生している）形の最大吸収が生じている。漂白速度（Ｔ1/2）は、方形試験片中のナフトピランの活性化形の吸収が活性化光源を除いた後、室温（７５°Ｆ、２３.９℃）での最大吸収の半分となるまでの時間を秒で表したものである。実施例の化合物についての結果を表１に示している。
【００９３】
【表１】
【００９４】
＊の方形試験片は方法IIによって調製した。
それ以外は方法Ｉによって調製した。
【００９５】
表１は、漂白速度、飽和でのΔＯＤおよび感度の値の範囲が本発明の実施例１〜８の化合物では置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＢおよびＢ'の性質に依存していることを示している。
【００９６】
本発明は特定の実施態様のものについて記載してきたが、このような詳細は発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式で表されるナフトピラン化合物：
【化１】
上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｂ、Ｂ’およびｎは下記の意義を有する。
（ａ）Ｒ１は−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ４もしくは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を示し、Ｒ４は水素原子、アリル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルを示し、Ｒ５およびＲ６の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル基置換基はＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシから選択され、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子である。
（ｂ）Ｒ２およびＲ３の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、−ＯＲ７を示し、Ｒ７は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ８）Ｘを示し、Ｘは−ＣＮ、−ＣＦ３、ハロゲン原子もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｒ８は水素原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキルを示す。または、Ｒ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙを示し、Ｙは水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、置換もしくは非置換アリール（フェニルもしくはナフチル）、フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルキル置換フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルキル置換フェニルアミノまたはＣ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェニルアミノを示し、フェニル置換基およびナフチル置換基の各々はＣ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシから選択され、ハロゲン原子もしくはハロ置換基は塩素原子もしくはフッ素原子であり、ｎは０、１、２および３から選択される数を示す。
（ｃ）Ｂは非置換、あるいはモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されたアリール基（フェニルおよびナフチル）であり、アリール置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ６モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｄ）Ｂ’は下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）から成る群から選択される。
（ｉ）モノ−置換アリール基（フェニルおよびナフチル）。アリール置換基はアミノ、Ｃ１−Ｃ６モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
（ｉｉ）次式で表される基：
【化２】
式中、Ｕは水素原子もしくはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｖは非置換あるいはモノ−もしくはジ−置換されたナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから成る群から選択される基であり、該基の各々の置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｉｉｉ）次式で表される基：
【化３】
式中、ＭはＣＨ２、Ｏ、ＳもしくはＮ−Ｒ１４であり、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニル並びにモノ−およびジ−置換フェニルから成る群から選択され、フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ９はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０、１、２、および３から選択される数を示す。
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となって非置換、モノ−置換もしくはジ−置換のフルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは下記の群から選択される環を形成してもよい：飽和Ｃ３−Ｃ１２スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−三環状炭化水素環。但し、上記の二環状および三環状炭化水素環にはアダマンチリデン、ボルニリデンおよびノルボルニリデンは含まれない。フルオレン−９−イリデン置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
（ｆ）ＢおよびＢ’の各々は上記の（ｄ）（ｉｉ）および（ｄ）（ｉｉｉ）で定義される基から選択される。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＢおよびＢ’が下記の意義を有する請求項１記載のナフトピラン：
（ａ）Ｒ１は−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ４もしくは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を示し、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ３）アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルを示し、Ｒ５およびＲ６の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。
フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキルおよびＣ１−Ｃ４アルコキシから選択され、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子である。
（ｂ）Ｒ２およびＲ３の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、または−ＯＲ７を示し、Ｒ７は水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキルまたは−ＣＨ（Ｒ８）Ｘを示し、Ｘは−ＣＮまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗを示しＲ８は水素原子またはメチルを示す。あるいはＲ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙを示し、ＹはＣ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシを示す。フェニル置換基はＣ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシを示し、ｎは０または１の数を示す。
（ｃ）Ｂは非置換またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｄ）Ｂ’は下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）から成る群から選択される。
（ｉ）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ１−Ｃ４モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
（ｉｉ）次式で表される基。
【化４】
式中、Ｕは水素原子もしくはメチルであってもよく、Ｖはフェニルもしくはモノ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
（ｉｉｉ）次式で表される基：
【化５】
式中、ＭはＣＨ２、ＯもしくはＮ−Ｒ１４であり、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、フェニルおよびモノ−置換フェニルから成る群から選択され、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ９はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０、１および２から選択される。
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となって非置換もしくはモノ−置換フルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは飽和Ｃ３−Ｃ８スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−三環状炭化水素環から成る群から選択される環を形成してもよく、該フルオレン−９−イリデンの置換基はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
【請求項３】
（ａ）Ｒ１が−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であって、Ｗが−ＯＲ４あるいは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６であって、Ｒ４が水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ３）アルキルあるいはＣ１−Ｃ３ハロアルキルであって、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ置換フェニルからなる群から選択され、該フェニル置換基は、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシから選択され、該ハロ置換基はフッ素原子であり、
（ｂ）Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、フェニル、および−ＯＲ７からなる群から選択され、Ｒ７は水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキルであり、あるいは、Ｒ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙ基であり、ＹはＣ１−Ｃ３アルキルあるいはＣ１−Ｃ３アルコキシであり、ｎは整数０および１から選択され、
（ｃ）Ｂは未置換フェニル、モノ置換フェニルおよびジ置換フェニルからなる群から選択され、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フッ素原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ３モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ３ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノからなる群から選択され、
（ｄ）Ｂ’は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）からなる群から選択され、
（ｉ） モノ置換フェニル（該フェニル置換基は、アミノ、Ｃ１−Ｃ３モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ３ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノからなる群から選択されたフェニル置換基）、
（ｉｉ）下記の化学式によって表される基
【化６】
（ここで、ＭはＣＨ２、０あるいはＮ−Ｒ１４であって、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルあるいはフェニルであり、Ｒ９はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびフッ素原子からなる群から選択され、ａは整数０、１および２から選択される）、あるいは、
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となってフルオレン−９−イリデンあるいはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデンを形成する、
請求項２に記載のナフトピラン。
【請求項４】
Ｒ１が−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗが−ＯＲ４あるいは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６であり、Ｒ４が水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキル、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキルあるいはフェニルであり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｂは未置換フェニル、モノ置換フェニルあるいはジ置換フェニルであり、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ２ジアルキルアミノ、モルホリノあるいはピペリジノであり、Ｂ’はモノ置換フェニル、９−エチルカルバゾリルあるいは９−フェニルカルバゾリルであり、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ２モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ２ジアルキルアミノ、モリホリノあるいはピペリジノである、請求項３に記載のナフトピラン。
【請求項５】
（ａ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｂ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｃ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｄ）２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｅ）２−（９−フェニルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｆ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｇ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、および
（ｈ）２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
からなる群から選択される、ナフトピラン化合物。
【請求項６】
ポリマー有機ホスト材料および光互変量の請求項１に記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項７】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオ−ル（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項８】
ポリマー有機ホスト材料および光互変量の請求項２に記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項９】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオール（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化された多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１０】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化されたビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーから選択される固体状透明ホモポリマーあるいはコポリマーである、請求項９に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１１】
フォトクロミック物質が混合もしくは塗布される有機ホスト材料表面の１平方センチメートルあたり約０．０５から１．０ミリグラムの量のフォトクロミック化合物が存在する、請求項１０に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１２】
物品がレンズである請求項１１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１３】
光互変量の請求項３に記載のナフトピラン化合物並びにポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１４】
光互変量の請求項４に記載のナフトピラン化合物並びにポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１５】
固体状透明ポリマー有機ホスト材料並びに光互変量の（ａ）請求項１に記載の少なくとも１種のナフトピラン化合物および（ｂ）約４００〜７００ナノメートルの範囲内において少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種のほかの有機フォトクロミック化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１６】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオール（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１７】
前記有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、
（ａ）４００と５００ナノメートル以下の間の可視領域内において少なくとも１つの吸収極大を有する有機フォトクロミック物質、
（ｂ）約４００と５００ナノメートルとの間の可視領域内における吸収極大と５００と７００ナノメートルとの間の可視領域内における吸収極大とを有する有機フォトクロミック物質、
（ｃ）５７０ナノメートルを超える可視領域において活性化吸収極大を有する有機フォトクロミック物質、および
（ｄ）該有機フォトクロミック物質の混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１８】
有機フォトクロミック化合物（ｂ）が５７０ナノメートルを超える可視領域において活性化吸収極大を有する有機フォトクロミック物質である、請求項１７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１９】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーから選択される固体状透明ホモポリマーあるいはコポリマーである、請求項１６に記載のポリマー有機ホスト材料。
【請求項２０】
有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）−ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ナフトキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ナフトピラン、スピロ（インドリン）−ベンゾキサジン、スピロ（インドリン）−ベンゾピラン、スピロ（インドリン）−ナフトピラン、スピロ（インドリン）−キノピラン、スピロ（インドリン）ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、２Ｈ−フェナントロ［４，３−ｂ］ピラン、３Ｈ−フェナントロ［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾピラン化合物およびこれらの該フォトクロミック物質の混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１】
次式で表されるナフトピラン化合物：
【化１】
上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｂ、Ｂ’およびｎは下記の意義を有する。
（ａ）Ｒ１は−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ４もしくは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を示し、Ｒ４は水素原子、アリル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルを示し、Ｒ５およびＲ６の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。フェニル基置換基はＣ１−Ｃ６アルキルおよびＣ１−Ｃ６アルコキシから選択され、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子である。
（ｂ）Ｒ２およびＲ３の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、−ＯＲ７を示し、Ｒ７は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ８）Ｘを示し、Ｘは−ＣＮ、−ＣＦ３、ハロゲン原子もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｒ８は水素原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキルを示す。または、Ｒ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙを示し、Ｙは水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、置換もしくは非置換アリール（フェニルもしくはナフチル）、フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルキル置換フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェノキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルキル置換フェニルアミノまたはＣ１−Ｃ６モノ−もしくはジ−アルコキシ置換フェニルアミノを示し、フェニル置換基およびナフチル置換基の各々はＣ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシから選択され、ハロゲン原子もしくはハロ置換基は塩素原子もしくはフッ素原子であり、ｎは０、１、２および３から選択される数を示す。
（ｃ）Ｂは非置換、あるいはモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されたアリール基（フェニルおよびナフチル）であり、アリール置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ６モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｄ）Ｂ’は下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）から成る群から選択される。
（ｉ）モノ−置換アリール基（フェニルおよびナフチル）。アリール置換基はアミノ、Ｃ１−Ｃ６モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
（ｉｉ）次式で表される基：
【化２】
式中、Ｕは水素原子もしくはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｖは非置換あるいはモノ−もしくはジ−置換されたナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから成る群から選択される基であり、該基の各々の置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｉｉｉ）次式で表される基：
【化３】
式中、ＭはＣＨ２、Ｏ、ＳもしくはＮ−Ｒ１４であり、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニル並びにモノ−およびジ−置換フェニルから成る群から選択され、フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ９はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０、１、２、および３から選択される数を示す。
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となって非置換、モノ−置換もしくはジ−置換のフルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは下記の群から選択される環を形成してもよい：飽和Ｃ３−Ｃ１２スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ７−Ｃ１２スピロ−三環状炭化水素環。但し、上記の二環状および三環状炭化水素環にはアダマンチリデン、ボルニリデンおよびノルボルニリデンは含まれない。フルオレン−９−イリデン置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
（ｆ）ＢおよびＢ’の各々は上記の（ｄ）（ｉｉ）および（ｄ）（ｉｉｉ）で定義される基から選択される。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＢおよびＢ’が下記の意義を有する請求項１記載のナフトピラン：
（ａ）Ｒ１は−Ｃ（Ｏ）Ｗを示し、Ｗは−ＯＲ４もしくは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を示し、Ｒ４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ３）アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルを示し、Ｒ５およびＲ６の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ−もしくはジ−置換フェニルから成る群から選択される基を示す。
フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキルおよびＣ１−Ｃ４アルコキシから選択され、また、ハロ置換基は塩素原子またはフッ素原子である。
（ｂ）Ｒ２およびＲ３の各々は水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、置換もしくは非置換フェニル、または−ＯＲ７を示し、Ｒ７は水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキルまたは−ＣＨ（Ｒ８）Ｘを示し、Ｘは−ＣＮまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗを示しＲ８は水素原子またはメチルを示す。あるいはＲ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙを示し、ＹはＣ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシを示す。フェニル置換基はＣ１−Ｃ３アルキルまたはＣ１−Ｃ３アルコキシを示し、ｎは０または１の数を示す。
（ｃ）Ｂは非置換またはモノ−もしくはジ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択され、ハロゲン原子はフッ素原子もしくは塩素原子である。
（ｄ）Ｂ’は下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）から成る群から選択される。
（ｉ）モノ−置換フェニル。フェニル置換基はアミノ、Ｃ１−Ｃ４モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、インドリニルおよびピロリジルから成る群から選択される。
（ｉｉ）次式で表される基。
【化４】
式中、Ｕは水素原子もしくはメチルであってもよく、Ｖはフェニルもしくはモノ−置換フェニルであり、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素原子もしくは塩基原子である。
（ｉｉｉ）次式で表される基：
【化５】
式中、ＭはＣＨ２、ＯもしくはＮ−Ｒ１４であり、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、フェニルおよびモノ−置換フェニルから成る群から選択され、フェニル置換基はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、塩素原子およびフッ素原子から選択され、Ｒ９はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、塩素原子もしくはフッ素原子であり、ａは０、１および２から選択される。
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となって非置換もしくはモノ−置換フルオレン−９−イリデンを形成してもよく、あるいは飽和Ｃ３−Ｃ８スピロ−単環状炭化水素環、飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−二環状炭化水素環および飽和Ｃ７−Ｃ１０スピロ−三環状炭化水素環から成る群から選択される環を形成してもよく、該フルオレン−９−イリデンの置換基はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フッ素原子および塩素原子から成る群から選択される。
【請求項３】
（ａ）Ｒ１が−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であって、Ｗが−ＯＲ４あるいは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６であって、Ｒ４が水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ３）アルキルあるいはＣ１−Ｃ３ハロアルキルであって、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、フェニルおよびモノ置換フェニルからなる群から選択され、該フェニル置換基は、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３アルコキシから選択され、該ハロ置換基はフッ素原子であり、
（ｂ）Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル、フェニル、および−ＯＲ７からなる群から選択され、Ｒ７は水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキルであり、あるいは、Ｒ７は−Ｃ（Ｏ）Ｙ基であり、ＹはＣ１−Ｃ３アルキルあるいはＣ１−Ｃ３アルコキシであり、ｎは整数０および１から選択され、
（ｃ）Ｂは未置換フェニル、モノ置換フェニルおよびジ置換フェニルからなる群から選択され、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、フッ素原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ３モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ３ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノからなる群から選択され、
（ｄ）Ｂ’は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）からなる群から選択され、
（ｉ） モノ置換フェニル（該フェニル置換基は、アミノ、Ｃ１−Ｃ３モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ３ジアルキルアミノ、モルホリノおよびピペリジノからなる群から選択されたフェニル置換基）、
（ｉｉ）下記の化学式によって表される基
【化６】
（ここで、ＭはＣＨ２、０あるいはＮ−Ｒ１４であって、Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルあるいはフェニルであり、Ｒ９はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびフッ素原子からなる群から選択され、ａは整数０、１および２から選択される）、あるいは、
（ｅ）ＢおよびＢ’は一体となってフルオレン−９−イリデンあるいはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデンを形成する、
請求項２に記載のナフトピラン。
【請求項４】
Ｒ１が−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗが−ＯＲ４あるいは−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６であり、Ｒ４が水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキル、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ水素原子、Ｃ１−Ｃ３アルキルあるいはフェニルであり、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子あるいはＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｂは未置換フェニル、モノ置換フェニルあるいはジ置換フェニルであり、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ２ジアルキルアミノ、モルホリノあるいはピペリジノであり、Ｂ’はモノ置換フェニル、９−エチルカルバゾリルあるいは９−フェニルカルバゾリルであり、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ２モノアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ２ジアルキルアミノ、モリホリノあるいはピペリジノである、請求項３に記載のナフトピラン。
【請求項５】
（ａ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｂ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｃ）２−（４−モリホリノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｄ）２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｅ）２−（９−フェニルカルバゾール−２−イル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｆ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
（ｇ）２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、および
（ｈ）２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−アセトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、
からなる群から選択される、ナフトピラン化合物。
【請求項６】
ポリマー有機ホスト材料および光互変量の請求項１に記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項７】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオ−ル（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項８】
ポリマー有機ホスト材料および光互変量の請求項２に記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項９】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオール（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化された多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１０】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化されたビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーから選択される固体状透明ホモポリマーあるいはコポリマーである、請求項９に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１１】
フォトクロミック物質が混合もしくは塗布される有機ホスト材料表面の１平方センチメートルあたり約０．０５から１．０ミリグラムの量のフォトクロミック化合物が存在する、請求項１０に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１２】
物品がレンズである請求項１１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１３】
光互変量の請求項３に記載のナフトピラン化合物並びにポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１４】
光互変量の請求項４に記載のナフトピラン化合物並びにポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１５】
固体状透明ポリマー有機ホスト材料並びに光互変量の（ａ）請求項１に記載の少なくとも１種のナフトピラン化合物および（ｂ）約４００〜７００ナノメートルの範囲内において少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種のほかの有機フォトクロミック化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１６】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（アルファメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびポリオール（アリルカルボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の要素のポリマーからなる群から選択される、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１７】
前記有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、
（ａ）４００と５００ナノメートル以下の間の可視領域内において少なくとも１つの吸収極大を有する有機フォトクロミック物質、
（ｂ）約４００と５００ナノメートルとの間の可視領域内における吸収極大と５００と７００ナノメートルとの間の可視領域内における吸収極大とを有する有機フォトクロミック物質、
（ｃ）５７０ナノメートルを超える可視領域において活性化吸収極大を有する有機フォトクロミック物質、および
（ｄ）該有機フォトクロミック物質の混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１８】
有機フォトクロミック化合物（ｂ）が５７０ナノメートルを超える可視領域において活性化吸収極大を有する有機フォトクロミック物質である、請求項１７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１９】
ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の要素のポリマーから選択される固体状透明ホモポリマーあるいはコポリマーである、請求項１６に記載のポリマー有機ホスト材料。
【請求項２０】
有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）−ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ナフトキサジン、スピロ（ベンズインドリン）−ナフトピラン、スピロ（インドリン）−ベンゾキサジン、スピロ（インドリン）−ベンゾピラン、スピロ（インドリン）−ナフトピラン、スピロ（インドリン）−キノピラン、スピロ（インドリン）ピラン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、２Ｈ−フェナントロ［４，３−ｂ］ピラン、３Ｈ−フェナントロ［１，２−ｂ］ピラン、ベンゾピラン化合物およびこれらの該フォトクロミック物質の混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載のフォトクロミック物品。
【公開番号】特開２０１０−１２９７（Ｐ２０１０−１２９７Ａ）
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７９０９８（Ｐ２００９−１７９０９８）
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【分割の表示】特願平１１−５０２３１７の分割
【原出願日】平成９年６月４日（１９９７．６．４）
【出願人】（５００１８９７１３）トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月３１日（２００９．７．３１）
【分割の表示】特願平１１−５０２３１７の分割
【原出願日】平成９年６月４日（１９９７．６．４）
【出願人】（５００１８９７１３）トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド (2)
【Ｆターム（参考）】
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