耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【課題】電子レンジで直接加熱される食品容器において、１５０℃まで耐え得る高耐熱性及び高透明性を確保できるようにする。
【解決手段】Ａ−ＰＥＴシート１を加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシート７と、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定する。延伸Ａ−ＰＥＴシート７が、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシート１を延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されている。
【解決手段】Ａ−ＰＥＴシート１を加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシート７と、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定する。延伸Ａ−ＰＥＴシート７が、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシート１を延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンビニエンスストア等において食品を収納して販売するための食品容器に関し、さらに詳しくは、油分を含む食品が電子レンジ加熱で上昇する１５０℃でも変形がない耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、デパート、スーパー等の食品売場おいては、トレー、カップ、丼容器等の食品容器に、惣菜、麺類、サラダ等の食品が詰められて売られている。このような食品容器は、食品を収納する容器本体と、容器本体を密封する蓋体とで構成されており、一般に、容器本体は、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、フィラー入りポリプロピレン、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、耐熱発泡ポリスチレン、Ａ−ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ＰＥＴ）等のシートを真空、圧空、真空・圧空成形機で熱成形して製造されている。また、蓋体は、Ａ−ＰＥＴ、ニ軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のシートで形成されている（特許文献１参照）。
また、近年、一軸延伸されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが、高透明で耐熱性があることからＩＴ関連のタッチパネルや液晶表示素子として用いられてきている（特許文献２、３、４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３２９９７２号公報
【特許文献２】特開２０００−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０００−８２３３６号公報
【特許文献４】特開平５−１６５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、コンビニエンスストア等で購入した食品を、食品容器に収納された状態でそのまま電子レンジで温めることが日常的に行なわれているが、このように食品を食品容器ごと電子レンジで温めると、油分を含む食品は１５０℃ぐらいまで温度が上昇するものであった。したがって、食品容器には、１５０℃まで耐え得る高耐熱性が要求されている。
さらに、食品容器においては、中身食品が一目でクリアに認識でき、商品性を向上させるために、高透明性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述した従来使用されている各種シートにおいては、高耐熱性と高透明性との２つを同時に満足するものが存在しなかった。すなわち、これらの各種シートの内、高透明性を有するものとしては、Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＳ（ニ軸延伸ポリスチレン）シートとがあるが、これらのシートは、７０℃ぐらいで軟化し、高耐熱性を有するものではなかった。また、ＰＰシートは、高耐熱性を有するが、透明性が劣るものであった。
【０００６】
なお、タッチパネル等に用いられる一軸延伸されたＰＥＴフィルムは、高透明性かつ耐熱性であるが、特許文献２にも記載されているように、ＴＤ（横）一軸延伸後２２０℃で熱固定されており、加熱しても伸びがなく熱成形機で成形することは不可能である。
【０００７】
以上のように、従来、電子レンジで直接加熱される食品容器においては、高耐熱性及び高透明性を要望されていたが、これら両者を同時に満足する食品容器は未だ提案されていなかった。
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたもので、高耐熱性と高透明性を有する食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討し、高透明性を有するＡ−ＰＥＴシートやＯＰＳシートに着目し、これらのシートの耐熱性を改善することにより課題を達成することができると考えた。しかしながら、ＯＰＳシートは、残留モノマー、ダイマーやトリマー、添加剤の溶出による安全衛生性上の懸念があり、食品安全衛生性に優れているＡ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することを検討した。
【００１０】
本発明者らは、以上の検討の結果、Ａ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することについて鋭意検討し、Ａ−ＰＥＴシートを延伸による配向結晶化と熱固定による結晶化によって結晶化度を上げることによって、１５０℃にも耐え得る高耐熱性を付与することが出来ること、また、一軸延伸による裂け易さを防止するため二軸延伸されたＯＰＰフィルムを積層することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定したことを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されたことを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴として構成されている。
【数１】
【００１４】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、ＯＰＰフィルムが、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍、面積倍率が９〜３６倍となるように二軸延伸された後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であることを特徴として構成されている。
【００１５】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、同じ金型内で１３０〜１５５℃で二次熱固定することを特徴として構成されている。
【００１６】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、前記二次延伸後、二次熱固定された容器のＡ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴として構成されている。
【数１】
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、一軸一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸・二次熱固定工程に於いて、積層シートを容器の形状に成形すると同時に、延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、その結果、１５０℃にも耐え得る容器としての耐熱性を付与している。また、二軸延伸したＯＰＰフィルムを積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００１８】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することにより延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成しているので、透明性を維持しつつ、結晶化度を２０％以上３０％未満にコントロールできる。また、ロールによる簡単な設備で安く製造することが出来る。
【００１９】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度を、２２％以上３０％未満とすることにより、熱成形出来る結晶化度であり、次の二次延伸・二次熱固定工程で高耐熱性が得られる結晶化度３０％以上にすることが出来る。
【数１】
【００２０】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、ＯＰＰフィルムがＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍（面積倍率が９〜３６倍）となるように二軸延伸した後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であるので、高透明であり熱成形出来るフィルムである。
【００２１】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、積層シートを８０〜１５０℃で熱成形して二次延伸し、同じ金型内でＰＥＴの最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃で二次熱固定することにより、透明性を維持しつつ、配向による結晶化と熱固定による結晶化とによって（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に積層されている）延伸Ａ−ＰＥＴ層の結晶化度を３０％以上とすることが出来る。
【００２２】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、二次延伸・二次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度を３０％以上にすることにより、高透明で１５０℃の高耐熱性を付与することが出来る。
【数１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを用いるものであり、このＡ−ＰＥＴは、非結晶状態であり、その結晶化度は大略５〜７％のものである。Ａ−ＰＥＴシートとしては、一般に市販されているＡ−ＰＥＴシートを用いることができ、Ａ−ＰＥＴシートに用いる樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が高いものであることは必要ではないが、固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ以下の樹脂や、回収ＰＥＴボトルのフレークを用いた樹脂から成形したシートだと表面性が良好でない場合があるので特別な前処理が必要である。
【００２４】
以上のようなＡ−ＰＥＴシートを一軸一次延伸後、一次熱固定して延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成する。延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成するには、予め成形して得たＡ−ＰＥＴシートを延伸しても、Ｔダイ成形機で成形直後のＡ−ＰＥＴシートをインラインで延伸手段に送り込んでもよい。
【００２５】
一軸一次延伸の延伸温度は、９０〜１２０℃が好ましく、９５〜１１０℃がより好ましい。延伸温度が９０℃未満であると、Ａ−ＰＥＴシートが延伸される際に張力が掛かりすぎて延伸ムラを起こして、延伸Ａ−ＰＥＴシートの偏肉が起こり易くなり、また１２０℃を超えると、シートが白濁気味となるとともに、表面肌あれも発生し、透明で良好な延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００２６】
延伸倍率は、２〜４倍が好ましく、２．６〜３．７倍がより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定から冷結晶化点が観測され、結晶化度が２２％未満となって後述する熱成形で成形体が白化してしまう。また、４倍を超えると延伸時に延伸ロールでスベリが起こり易くなり、滑った部分と滑らない部分が発生するので、延伸Ａ−ＰＥＴシートに横波模様が発生するものである。
【００２７】
延伸装置としては、例えば、加熱ロールを用いた延伸装置を用いることができるが、この加熱ロールの短区間の１段延伸でも、２段延伸以上の多段延伸であってもよい。
【００２８】
一次熱固定の温度は、特に限定されないが、アニールによる配向緩和をさせる観点から延伸温度より５〜２０℃高い温度が好ましい。熱固定温度が、延伸温度より５℃より高くないと、延伸Ａ−ＰＥＴシートの熱収縮率が大きくなり、また、延伸温度より２０℃より高いと、表面に肌荒れが起こり白化気味となる。
【００２９】
なお、上記熱固定温度の範囲において、延伸Ａ−ＰＥＴシートの収縮率が小さくなり、熱成形体を製造する際に変形を少なくできるので、高めの熱固定温度とすることがより好ましい。
【００３０】
なお、熱固定ロールの速度はシートの配向緩和に合わせるため延伸ロール速度より０．５〜１０％程度遅めにする。
【００３１】
以上のような一軸一次延伸、一次熱固定工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴシートは、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることが好ましい。結晶化度が２２％未満であれば、冷結晶化点が存在するので、二次延伸において加熱された際、白化する恐れがある。また、３０％以上であると、熱成形が困難となり、金型の再現性が得にくくなる。
【００３２】
【数１】
【００３３】
次いで、以上のような一軸一次延伸、一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、ＯＰＰフィルムを貼合して積層シートを形成する。
【００３４】
ＯＰＰフィルムは、ＭＤ方向（フィルムの流れ方向）及びＴＤ方向（フィルムの流れ方向と直角方向）の延伸倍率が３〜６倍であることが好ましく、また面積倍率が９〜３６倍であることが好ましい。延伸倍率が３倍未満であると、フィルムの光沢が劣り、また配向による熱収縮率も小さくなってドローダウン防止に適さないものになる。また延伸倍率が６倍を超えると、光沢に優れ、ドローダウン防止にも適しているが、配向による熱収縮率が大きくなり、熱成形したときに延伸Ａ−ＰＥＴシートからの剥がれや、熱成形の安定性、金型再現性に劣るものとなる。また、ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率は、ほぼ同じ倍率であることが好ましい。ほぼ同じ倍率にすることにより、熱成形時のドローダウン防止も成形品の金型再現性も好適に行われる。延伸方法は同時二軸、逐次二軸、又はチューブラー法による同時二軸いずれの方法でもよい。
【００３５】
また、ＯＰＰフィルムは、二軸延伸後、ＭＤ方向及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱処理を行うものである。この熱処理は、特に限定されないがテンター（恒温室）内や熱ロールが用いられる。弛緩率はＭＤ方向及びＴＤ方向とも５〜２５％であり、５％未満であると、容器に成形した時の収縮率が大きくなり、容器を変形させることとなり、２５％を超えると延伸の効果が少なくなる。ＭＤ方向、ＴＤ方向とも同じ弛緩率で７〜１５％が好ましい。
【００３６】
ＯＰＰフィルムは、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であり、好ましくは０．５〜８％である。収縮率が０．５％未満であると、ドローダウンを防止出来ず、収縮率が１０％を超えると、熱成形時のドローダウン防止はできるが、シートからの剥がれや熱成形の安定性、金型再現性が劣ることになる。
【００３７】
ＯＰＰフィルムに用いるポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン単独重合樹脂、エチレン、プロピレンランダム共重合樹脂又はこれらの混合樹脂が用いられ、ＭＦＲは１．０から１０．０ｇ／１０分が好適である。
【００３８】
延伸Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＰフィルムとを貼合して積層シートとする方法は、ドライラミネートやサーマルラミネート法が用いられる。ドライラミネート法は、貼合する一方の原反にコロナ処理を施し、溶剤に溶かした接着剤をグラビアロールで塗布し、乾燥オーブン中で溶剤を蒸発・揮散させ、もう一方の貼合する原反にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を接着剤塗工面と重ね合わせてニップロールで圧着して貼合する方法である。
サーマルラミネート法は、貼合する両方の原反にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を合わせた間に両方の原反に接着する樹脂を介在させ、熱ロールで熱をかけ、ニップロールで圧着しながら貼合する方法である。接着は接着樹脂が溶けて接着するので接着樹脂が溶ける温度まで熱をかける必要がある。
積層シートは、以上のような延伸Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＰフィルムとを貼合して一体化して形成されており、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、主として耐熱性の役割を受け持ち、ＯＰＰフィルムが、二軸延伸されているので延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補い、容器としての強度を保持するものである。
【００３９】
以上のような積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形して成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定することにより耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器が形成される。二次延伸の温度は８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。延伸温度が８０℃未満であると、成形体に波打ちが発生する。また、１５０℃を超えるとシートのドローダウンが大きくなり、成形された時に成形体にシワ（ブリッジ）が発生する。二次熱固定の温度は、ＰＥＴの最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃が好ましい。１３０℃未満では最適結晶化温度の範囲外となり、効果が少なくなる。１５５℃を超えると、未だ最適結晶化温度の範囲内であるが、ポリプロピレン樹脂の融点（１６０℃）に近くなるため軟化又は溶融して成形機への付着又は変形等のトラブルを起こし易くなる。
【００４０】
上記ＰＥＴの最適結晶化温度を図３に示す。図３は、結晶化温度と半結晶化時間の関係を示す図であり、平均分子量２０５００、３２０００、４５０００の最適結晶化温度を示している。
【００４１】
以上のような二次延伸後、二次熱固定されて形成された容器の延伸Ａ−ＰＥＴ層は、下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることが好ましく、結晶化度が３０％未満であると、十分な耐熱性を得ることが出来ない。
【数１】
【００４２】
熱成形機による熱成形方法は特に限定されず、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形いずれでもかまわない。
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、耐熱性と透明性が要求される各種容器に適用することができる。例えば食品容器、特に電子レンジで加熱する容器に最適である。
【００４３】
本発明による耐熱透明容器を製造する工程について図面を参照して説明する。
図１は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図、図２は熱成形機の概略図である。図３はＰＥＴの結晶化速度を示す図である。
【００４４】
図１において、１はＡ−ＰＥＴシート、２は予熱ロール、３はニップロール、４は加熱ロール、５は延伸ロール、６は熱固定ロール、７は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートであり、Ａ−ＰＥＴシート１を、まず予熱ロール２で７０〜９０℃に予熱した後、加熱ロール４で９０〜１２０℃に加熱する。そして、この加熱されたＡ−ＰＥＴシート１を延伸ロール５により、縦方向に２〜４倍延伸する。さらに、この一軸延伸されたＡ−ＰＥＴシート１は熱固定ロール６で、加熱ロール４で加熱した温度より５〜２０℃高い温度で加熱されて熱固定され、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７が完成する。
【００４５】
図２において、１１は熱成形上部加熱ヒータ板、１２は熱成形下部加熱ヒータ板であり、熱成形する前に積層シートを加熱するためのものである。また、１３は熱成形上金型、１４は熱成形下金型、１５は熱成形下金型埋め込みヒータ、１６は熱成形体であり、まず、熱成形上部加熱ヒータ１１と熱成形下部加熱ヒータ１２との間に積層シート８を設置し、積層シート８の表面温度が８０〜１５０℃となるように加熱する。次に、この加熱した積層シート８を熱成形上金型１３と熱成形下金型１４とで熱成形し、取り出される。
【００４６】
熱成形下金型１４は、熱成形下部加熱ヒータ板１２で最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃に加熱されているので、熱成形体は１３０〜１５５℃で熱固定される。
【実施例】
【００４７】
［実施例１］
アテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を日本製鋼所（株）製Ｔ−１７型ロール延伸装置で延伸して、延伸Ａ−ＰＥＴシートを製造した。すなわち、予熱ロール温度８０℃、加熱ロール温度（延伸温度）９５℃、延伸ロール温度８０℃、熱固定ロール温度１００℃に設定し、Ａ−ＰＥＴシートを２５ｍ／分で繰り出して、加熱ロールと延伸ロールとの間で２．８倍に１段で延伸し、０．２１ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。この延伸Ａ―ＰＥＴシートは、シワもなく透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２７．５％で冷結晶ピークは消えており、高結晶化されていた。
【００４８】
＜結晶化度＞
セイコー電子ＤＳＣ２２０示差走査熱量計で延伸Ａ−ＰＥＴシートの融解挙動を測定し、下記式に基づいて得た。なお測定サンプルは１０ｍｇ、窒素５０ｍｌ／ｍｉｎを流しながら昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０〜３００℃まで昇温して測定した。
【数１】
【００４９】
次いで、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合樹脂を用い、チューブラー法でＭＤ方向４．０倍、ＴＤ方向４．０倍で同時二軸延伸し、テンター内で、ＭＤ方向１０％、ＴＤ方向１０％弛緩させて１５０℃で熱固定を行い、ＯＰＰフィルム（３０μｍ厚×８００ｍｍ巾×１０００ｍ長：１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ方向１．５％、ＴＤ方向３％）を得た。
次に、このＯＰＰフィルムに５０Ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、このコロナ処理面に、中島精機エンジニアリング（株）ドライラミネート機ＬＸ−３にヘリオ彫刻によるスクリーン線数９５線のグラビアロールをセットし、東洋モートン（株）製ウレタン接着剤（主剤：ＴＭ５６９、硬化剤：ＣＡＴ３７、溶剤：酢酸エチルエステル）を、加工速度２８ｍ／ｍｉｎで塗布し、その後、熱風温度４０℃、６５℃、５５℃の３ゾーンで乾燥させた。
さらに、前記延伸Ａ−ＰＥＴシートの一方の面を５０Ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、この延伸Ａ−ＰＥＴシートのコロナ処理面と、ＯＰＰフィルムの接着剤塗布面とを合わせ、ニップ圧１８ｋｇ−ｃｍの線圧で貼合して積層シートを得た。この積層シートを４６℃の恒温室で３日間エージングを行った。
【００５０】
次いで、この積層シートを、（株）浅野研究所製「ＦＫＣ型」真空・圧空成形機で表面温度が１３０℃になるように加熱して軟化させ、上部径１７５ｃｍ×１２０ｃｍ、フランジ巾１ｃｍ、下部径１５０ｃｍ×９５ｃｍ、深さ２．５ｃｍの底部及びコーナーに丸みを持たせた雌型アルミ金型を用い、アルミ金型温度１４５℃に設定し、０．５ＭＰａの圧空をかけながら、真空・圧空成形し、金型から取り出す際に、冷風を吹き付けてある程度固化させて取り出し、食品トレー容器（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器）を得た。
【００５１】
この得られた食品トレー容器は、透明で、変形もなく、金型通りの成形体であった。延伸Ａ−ＰＥＴ層の結晶化度は３７．５％であった。
【００５２】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレー容器に食用油を充填し、電子レンジ（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＮＥ−ＥＺ２）にかけて温度を上げながらその変形の有無を観察した。１００℃から温度を測定しながら観察したが１５０℃まで何の変形もなく、透明性も保持していた。従って、１５０℃までの耐熱性があると言える。
【００５３】
＜落下強度の評価＞
この食品トレーに水を２００ｍｌ充填した後、ＰＥＴフィルム層（１２μｍ）／Ｏ−ＮＹフィルム層／イージーピール層（３５μｍ）から成る蓋材をヒートシールにより密封した。この密封したサンプルを高さ２．０ｍからコンクリートの固い床に水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナー部から先に床に落下するようにして落下テストを行った。
【００５４】
結果を表１に示す。
【表１】
【００５５】
いずれの落下方向でも破損はなく、延伸Ａ−ＰＥＴ層の横方向の力に弱い欠点もＯＰＰフィルム層が補っている。コンビニ店の棚は約１．８ｍなので落下高さ２．０ｍに耐えられれば、十分に実用に耐えられる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図
【図２】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる熱成形装置の概略図
【図３】結晶化温度と半結晶化時間の関係を示す図
【符号の説明】
【００５７】
１ Ａ−ＰＥＴシート
２ 予熱ロール
４ 加熱ロール
５ 延伸ロール
６ 熱固定ロール
７ 縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート
８ 積層シート
１１ 熱成形上部加熱ヒータ板
１２ 熱成形下部加熱ヒータ板
１３ 熱成形上金型
１４ 熱成形下金型
１５ 熱成形下金型埋め込みヒータ
１６ 耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンビニエンスストア等において食品を収納して販売するための食品容器に関し、さらに詳しくは、油分を含む食品が電子レンジ加熱で上昇する１５０℃でも変形がない耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、デパート、スーパー等の食品売場おいては、トレー、カップ、丼容器等の食品容器に、惣菜、麺類、サラダ等の食品が詰められて売られている。このような食品容器は、食品を収納する容器本体と、容器本体を密封する蓋体とで構成されており、一般に、容器本体は、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、フィラー入りポリプロピレン、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、耐熱発泡ポリスチレン、Ａ−ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ＰＥＴ）等のシートを真空、圧空、真空・圧空成形機で熱成形して製造されている。また、蓋体は、Ａ−ＰＥＴ、ニ軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のシートで形成されている（特許文献１参照）。
また、近年、一軸延伸されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが、高透明で耐熱性があることからＩＴ関連のタッチパネルや液晶表示素子として用いられてきている（特許文献２、３、４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３２９９７２号公報
【特許文献２】特開２０００−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０００−８２３３６号公報
【特許文献４】特開平５−１６５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、コンビニエンスストア等で購入した食品を、食品容器に収納された状態でそのまま電子レンジで温めることが日常的に行なわれているが、このように食品を食品容器ごと電子レンジで温めると、油分を含む食品は１５０℃ぐらいまで温度が上昇するものであった。したがって、食品容器には、１５０℃まで耐え得る高耐熱性が要求されている。
さらに、食品容器においては、中身食品が一目でクリアに認識でき、商品性を向上させるために、高透明性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述した従来使用されている各種シートにおいては、高耐熱性と高透明性との２つを同時に満足するものが存在しなかった。すなわち、これらの各種シートの内、高透明性を有するものとしては、Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＳ（ニ軸延伸ポリスチレン）シートとがあるが、これらのシートは、７０℃ぐらいで軟化し、高耐熱性を有するものではなかった。また、ＰＰシートは、高耐熱性を有するが、透明性が劣るものであった。
【０００６】
なお、タッチパネル等に用いられる一軸延伸されたＰＥＴフィルムは、高透明性かつ耐熱性であるが、特許文献２にも記載されているように、ＴＤ（横）一軸延伸後２２０℃で熱固定されており、加熱しても伸びがなく熱成形機で成形することは不可能である。
【０００７】
以上のように、従来、電子レンジで直接加熱される食品容器においては、高耐熱性及び高透明性を要望されていたが、これら両者を同時に満足する食品容器は未だ提案されていなかった。
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたもので、高耐熱性と高透明性を有する食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討し、高透明性を有するＡ−ＰＥＴシートやＯＰＳシートに着目し、これらのシートの耐熱性を改善することにより課題を達成することができると考えた。しかしながら、ＯＰＳシートは、残留モノマー、ダイマーやトリマー、添加剤の溶出による安全衛生性上の懸念があり、食品安全衛生性に優れているＡ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することを検討した。
【００１０】
本発明者らは、以上の検討の結果、Ａ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することについて鋭意検討し、Ａ−ＰＥＴシートを延伸による配向結晶化と熱固定による結晶化によって結晶化度を上げることによって、１５０℃にも耐え得る高耐熱性を付与することが出来ること、また、一軸延伸による裂け易さを防止するため二軸延伸されたＯＰＰフィルムを積層することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定したことを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されたことを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴として構成されている。
【数１】
【００１４】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、ＯＰＰフィルムが、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍、面積倍率が９〜３６倍となるように二軸延伸された後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であることを特徴として構成されている。
【００１５】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、積層シートを、８０〜１５０℃で加熱成形して二次延伸し、同じ金型内で１３０〜１５５℃で二次熱固定することを特徴として構成されている。
【００１６】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、前記二次延伸後、二次熱固定された容器のＡ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴として構成されている。
【数１】
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、一軸一次延伸・一次熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形出来る範囲内で大きくし、さらに二次延伸・二次熱固定工程に於いて、積層シートを容器の形状に成形すると同時に、延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度をさらに大きくして耐熱性を向上させ、その結果、１５０℃にも耐え得る容器としての耐熱性を付与している。また、二軸延伸したＯＰＰフィルムを積層しているので、延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補って容器としての強度を保持している。
【００１８】
請求項２に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸した後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することにより延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成しているので、透明性を維持しつつ、結晶化度を２０％以上３０％未満にコントロールできる。また、ロールによる簡単な設備で安く製造することが出来る。
【００１９】
請求項３に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度を、２２％以上３０％未満とすることにより、熱成形出来る結晶化度であり、次の二次延伸・二次熱固定工程で高耐熱性が得られる結晶化度３０％以上にすることが出来る。
【数１】
【００２０】
請求項４に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、ＯＰＰフィルムがＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍（面積倍率が９〜３６倍）となるように二軸延伸した後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であるので、高透明であり熱成形出来るフィルムである。
【００２１】
請求項５に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、積層シートを８０〜１５０℃で熱成形して二次延伸し、同じ金型内でＰＥＴの最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃で二次熱固定することにより、透明性を維持しつつ、配向による結晶化と熱固定による結晶化とによって（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に積層されている）延伸Ａ−ＰＥＴ層の結晶化度を３０％以上とすることが出来る。
【００２２】
請求項６に係る耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に於いては、二次延伸・二次熱固定後の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度を３０％以上にすることにより、高透明で１５０℃の高耐熱性を付与することが出来る。
【数１】
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、Ａ−ＰＥＴシートを用いるものであり、このＡ−ＰＥＴは、非結晶状態であり、その結晶化度は大略５〜７％のものである。Ａ−ＰＥＴシートとしては、一般に市販されているＡ−ＰＥＴシートを用いることができ、Ａ−ＰＥＴシートに用いる樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が高いものであることは必要ではないが、固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ以下の樹脂や、回収ＰＥＴボトルのフレークを用いた樹脂から成形したシートだと表面性が良好でない場合があるので特別な前処理が必要である。
【００２４】
以上のようなＡ−ＰＥＴシートを一軸一次延伸後、一次熱固定して延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成する。延伸Ａ−ＰＥＴシートを形成するには、予め成形して得たＡ−ＰＥＴシートを延伸しても、Ｔダイ成形機で成形直後のＡ−ＰＥＴシートをインラインで延伸手段に送り込んでもよい。
【００２５】
一軸一次延伸の延伸温度は、９０〜１２０℃が好ましく、９５〜１１０℃がより好ましい。延伸温度が９０℃未満であると、Ａ−ＰＥＴシートが延伸される際に張力が掛かりすぎて延伸ムラを起こして、延伸Ａ−ＰＥＴシートの偏肉が起こり易くなり、また１２０℃を超えると、シートが白濁気味となるとともに、表面肌あれも発生し、透明で良好な延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００２６】
延伸倍率は、２〜４倍が好ましく、２．６〜３．７倍がより好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定から冷結晶化点が観測され、結晶化度が２２％未満となって後述する熱成形で成形体が白化してしまう。また、４倍を超えると延伸時に延伸ロールでスベリが起こり易くなり、滑った部分と滑らない部分が発生するので、延伸Ａ−ＰＥＴシートに横波模様が発生するものである。
【００２７】
延伸装置としては、例えば、加熱ロールを用いた延伸装置を用いることができるが、この加熱ロールの短区間の１段延伸でも、２段延伸以上の多段延伸であってもよい。
【００２８】
一次熱固定の温度は、特に限定されないが、アニールによる配向緩和をさせる観点から延伸温度より５〜２０℃高い温度が好ましい。熱固定温度が、延伸温度より５℃より高くないと、延伸Ａ−ＰＥＴシートの熱収縮率が大きくなり、また、延伸温度より２０℃より高いと、表面に肌荒れが起こり白化気味となる。
【００２９】
なお、上記熱固定温度の範囲において、延伸Ａ−ＰＥＴシートの収縮率が小さくなり、熱成形体を製造する際に変形を少なくできるので、高めの熱固定温度とすることがより好ましい。
【００３０】
なお、熱固定ロールの速度はシートの配向緩和に合わせるため延伸ロール速度より０．５〜１０％程度遅めにする。
【００３１】
以上のような一軸一次延伸、一次熱固定工程を経た延伸Ａ−ＰＥＴシートは、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることが好ましい。結晶化度が２２％未満であれば、冷結晶化点が存在するので、二次延伸において加熱された際、白化する恐れがある。また、３０％以上であると、熱成形が困難となり、金型の再現性が得にくくなる。
【００３２】
【数１】
【００３３】
次いで、以上のような一軸一次延伸、一次熱固定された延伸Ａ−ＰＥＴシートに、ＯＰＰフィルムを貼合して積層シートを形成する。
【００３４】
ＯＰＰフィルムは、ＭＤ方向（フィルムの流れ方向）及びＴＤ方向（フィルムの流れ方向と直角方向）の延伸倍率が３〜６倍であることが好ましく、また面積倍率が９〜３６倍であることが好ましい。延伸倍率が３倍未満であると、フィルムの光沢が劣り、また配向による熱収縮率も小さくなってドローダウン防止に適さないものになる。また延伸倍率が６倍を超えると、光沢に優れ、ドローダウン防止にも適しているが、配向による熱収縮率が大きくなり、熱成形したときに延伸Ａ−ＰＥＴシートからの剥がれや、熱成形の安定性、金型再現性に劣るものとなる。また、ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率は、ほぼ同じ倍率であることが好ましい。ほぼ同じ倍率にすることにより、熱成形時のドローダウン防止も成形品の金型再現性も好適に行われる。延伸方法は同時二軸、逐次二軸、又はチューブラー法による同時二軸いずれの方法でもよい。
【００３５】
また、ＯＰＰフィルムは、二軸延伸後、ＭＤ方向及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱処理を行うものである。この熱処理は、特に限定されないがテンター（恒温室）内や熱ロールが用いられる。弛緩率はＭＤ方向及びＴＤ方向とも５〜２５％であり、５％未満であると、容器に成形した時の収縮率が大きくなり、容器を変形させることとなり、２５％を超えると延伸の効果が少なくなる。ＭＤ方向、ＴＤ方向とも同じ弛緩率で７〜１５％が好ましい。
【００３６】
ＯＰＰフィルムは、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であり、好ましくは０．５〜８％である。収縮率が０．５％未満であると、ドローダウンを防止出来ず、収縮率が１０％を超えると、熱成形時のドローダウン防止はできるが、シートからの剥がれや熱成形の安定性、金型再現性が劣ることになる。
【００３７】
ＯＰＰフィルムに用いるポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン単独重合樹脂、エチレン、プロピレンランダム共重合樹脂又はこれらの混合樹脂が用いられ、ＭＦＲは１．０から１０．０ｇ／１０分が好適である。
【００３８】
延伸Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＰフィルムとを貼合して積層シートとする方法は、ドライラミネートやサーマルラミネート法が用いられる。ドライラミネート法は、貼合する一方の原反にコロナ処理を施し、溶剤に溶かした接着剤をグラビアロールで塗布し、乾燥オーブン中で溶剤を蒸発・揮散させ、もう一方の貼合する原反にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を接着剤塗工面と重ね合わせてニップロールで圧着して貼合する方法である。
サーマルラミネート法は、貼合する両方の原反にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面を合わせた間に両方の原反に接着する樹脂を介在させ、熱ロールで熱をかけ、ニップロールで圧着しながら貼合する方法である。接着は接着樹脂が溶けて接着するので接着樹脂が溶ける温度まで熱をかける必要がある。
積層シートは、以上のような延伸Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＰフィルムとを貼合して一体化して形成されており、延伸Ａ−ＰＥＴシートが、主として耐熱性の役割を受け持ち、ＯＰＰフィルムが、二軸延伸されているので延伸Ａ−ＰＥＴシートの横方向の力に裂け易い欠点を補い、容器としての強度を保持するものである。
【００３９】
以上のような積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形して成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定することにより耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器が形成される。二次延伸の温度は８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好ましい。延伸温度が８０℃未満であると、成形体に波打ちが発生する。また、１５０℃を超えるとシートのドローダウンが大きくなり、成形された時に成形体にシワ（ブリッジ）が発生する。二次熱固定の温度は、ＰＥＴの最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃が好ましい。１３０℃未満では最適結晶化温度の範囲外となり、効果が少なくなる。１５５℃を超えると、未だ最適結晶化温度の範囲内であるが、ポリプロピレン樹脂の融点（１６０℃）に近くなるため軟化又は溶融して成形機への付着又は変形等のトラブルを起こし易くなる。
【００４０】
上記ＰＥＴの最適結晶化温度を図３に示す。図３は、結晶化温度と半結晶化時間の関係を示す図であり、平均分子量２０５００、３２０００、４５０００の最適結晶化温度を示している。
【００４１】
以上のような二次延伸後、二次熱固定されて形成された容器の延伸Ａ−ＰＥＴ層は、下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることが好ましく、結晶化度が３０％未満であると、十分な耐熱性を得ることが出来ない。
【数１】
【００４２】
熱成形機による熱成形方法は特に限定されず、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形いずれでもかまわない。
本発明の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器は、耐熱性と透明性が要求される各種容器に適用することができる。例えば食品容器、特に電子レンジで加熱する容器に最適である。
【００４３】
本発明による耐熱透明容器を製造する工程について図面を参照して説明する。
図１は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図、図２は熱成形機の概略図である。図３はＰＥＴの結晶化速度を示す図である。
【００４４】
図１において、１はＡ−ＰＥＴシート、２は予熱ロール、３はニップロール、４は加熱ロール、５は延伸ロール、６は熱固定ロール、７は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートであり、Ａ−ＰＥＴシート１を、まず予熱ロール２で７０〜９０℃に予熱した後、加熱ロール４で９０〜１２０℃に加熱する。そして、この加熱されたＡ−ＰＥＴシート１を延伸ロール５により、縦方向に２〜４倍延伸する。さらに、この一軸延伸されたＡ−ＰＥＴシート１は熱固定ロール６で、加熱ロール４で加熱した温度より５〜２０℃高い温度で加熱されて熱固定され、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７が完成する。
【００４５】
図２において、１１は熱成形上部加熱ヒータ板、１２は熱成形下部加熱ヒータ板であり、熱成形する前に積層シートを加熱するためのものである。また、１３は熱成形上金型、１４は熱成形下金型、１５は熱成形下金型埋め込みヒータ、１６は熱成形体であり、まず、熱成形上部加熱ヒータ１１と熱成形下部加熱ヒータ１２との間に積層シート８を設置し、積層シート８の表面温度が８０〜１５０℃となるように加熱する。次に、この加熱した積層シート８を熱成形上金型１３と熱成形下金型１４とで熱成形し、取り出される。
【００４６】
熱成形下金型１４は、熱成形下部加熱ヒータ板１２で最適結晶化温度の範囲内である１３０〜１５５℃に加熱されているので、熱成形体は１３０〜１５５℃で熱固定される。
【実施例】
【００４７】
［実施例１］
アテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を日本製鋼所（株）製Ｔ−１７型ロール延伸装置で延伸して、延伸Ａ−ＰＥＴシートを製造した。すなわち、予熱ロール温度８０℃、加熱ロール温度（延伸温度）９５℃、延伸ロール温度８０℃、熱固定ロール温度１００℃に設定し、Ａ−ＰＥＴシートを２５ｍ／分で繰り出して、加熱ロールと延伸ロールとの間で２．８倍に１段で延伸し、０．２１ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。この延伸Ａ―ＰＥＴシートは、シワもなく透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２７．５％で冷結晶ピークは消えており、高結晶化されていた。
【００４８】
＜結晶化度＞
セイコー電子ＤＳＣ２２０示差走査熱量計で延伸Ａ−ＰＥＴシートの融解挙動を測定し、下記式に基づいて得た。なお測定サンプルは１０ｍｇ、窒素５０ｍｌ／ｍｉｎを流しながら昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０〜３００℃まで昇温して測定した。
【数１】
【００４９】
次いで、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分のポリプロピレン単独重合樹脂を用い、チューブラー法でＭＤ方向４．０倍、ＴＤ方向４．０倍で同時二軸延伸し、テンター内で、ＭＤ方向１０％、ＴＤ方向１０％弛緩させて１５０℃で熱固定を行い、ＯＰＰフィルム（３０μｍ厚×８００ｍｍ巾×１０００ｍ長：１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ方向１．５％、ＴＤ方向３％）を得た。
次に、このＯＰＰフィルムに５０Ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、このコロナ処理面に、中島精機エンジニアリング（株）ドライラミネート機ＬＸ−３にヘリオ彫刻によるスクリーン線数９５線のグラビアロールをセットし、東洋モートン（株）製ウレタン接着剤（主剤：ＴＭ５６９、硬化剤：ＣＡＴ３７、溶剤：酢酸エチルエステル）を、加工速度２８ｍ／ｍｉｎで塗布し、その後、熱風温度４０℃、６５℃、５５℃の３ゾーンで乾燥させた。
さらに、前記延伸Ａ−ＰＥＴシートの一方の面を５０Ｗ・分／ｍ２のコロナ処理を行い、この延伸Ａ−ＰＥＴシートのコロナ処理面と、ＯＰＰフィルムの接着剤塗布面とを合わせ、ニップ圧１８ｋｇ−ｃｍの線圧で貼合して積層シートを得た。この積層シートを４６℃の恒温室で３日間エージングを行った。
【００５０】
次いで、この積層シートを、（株）浅野研究所製「ＦＫＣ型」真空・圧空成形機で表面温度が１３０℃になるように加熱して軟化させ、上部径１７５ｃｍ×１２０ｃｍ、フランジ巾１ｃｍ、下部径１５０ｃｍ×９５ｃｍ、深さ２．５ｃｍの底部及びコーナーに丸みを持たせた雌型アルミ金型を用い、アルミ金型温度１４５℃に設定し、０．５ＭＰａの圧空をかけながら、真空・圧空成形し、金型から取り出す際に、冷風を吹き付けてある程度固化させて取り出し、食品トレー容器（耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器）を得た。
【００５１】
この得られた食品トレー容器は、透明で、変形もなく、金型通りの成形体であった。延伸Ａ−ＰＥＴ層の結晶化度は３７．５％であった。
【００５２】
＜耐熱性の評価＞
この食品トレー容器に食用油を充填し、電子レンジ（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＮＥ−ＥＺ２）にかけて温度を上げながらその変形の有無を観察した。１００℃から温度を測定しながら観察したが１５０℃まで何の変形もなく、透明性も保持していた。従って、１５０℃までの耐熱性があると言える。
【００５３】
＜落下強度の評価＞
この食品トレーに水を２００ｍｌ充填した後、ＰＥＴフィルム層（１２μｍ）／Ｏ−ＮＹフィルム層／イージーピール層（３５μｍ）から成る蓋材をヒートシールにより密封した。この密封したサンプルを高さ２．０ｍからコンクリートの固い床に水平底部、垂直長径、垂直短径、垂直コーナー部から先に床に落下するようにして落下テストを行った。
【００５４】
結果を表１に示す。
【表１】
【００５５】
いずれの落下方向でも破損はなく、延伸Ａ−ＰＥＴ層の横方向の力に弱い欠点もＯＰＰフィルム層が補っている。コンビニ店の棚は約１．８ｍなので落下高さ２．０ｍに耐えられれば、十分に実用に耐えられる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図
【図２】本発明による耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器に用いる熱成形装置の概略図
【図３】結晶化温度と半結晶化時間の関係を示す図
【符号の説明】
【００５７】
１ Ａ−ＰＥＴシート
２ 予熱ロール
４ 加熱ロール
５ 延伸ロール
６ 熱固定ロール
７ 縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート
８ 積層シート
１１ 熱成形上部加熱ヒータ板
１２ 熱成形下部加熱ヒータ板
１３ 熱成形上金型
１４ 熱成形下金型
１５ 熱成形下金型埋め込みヒータ
１６ 耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定したことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項２】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されたことを特徴とする請求項１記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項３】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項４】
前記ＯＰＰフィルムが、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍、面積倍率が９〜３６倍となるように二軸延伸された後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項５】
前記積層シートを８０〜１５０℃で加熱成形して、二次延伸し、同じ金型内で１３０〜１５５℃で二次熱固定することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項６】
前記二次延伸後、二次熱固定されて形成された容器の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項１】
Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一軸一次延伸後、一次熱固定した延伸Ａ−ＰＥＴシートと、ＯＰＰフィルムとを貼合して一体化した積層シートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形による二次延伸後、同じ金型内で二次熱固定したことを特徴とする耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項２】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートが、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ方向に２〜４倍一軸一次延伸された後、延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定されたことを特徴とする請求項１記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項３】
前記延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が２２％以上３０％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【請求項４】
前記ＯＰＰフィルムが、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率が３〜６倍、面積倍率が９〜３６倍となるように二軸延伸された後、ＭＤ及びＴＤ方向ともに弛緩させて熱固定を行い、１２０℃グリセリン浴の収縮率がＭＤ及びＴＤ方向ともに０．５〜１０％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項５】
前記積層シートを８０〜１５０℃で加熱成形して、二次延伸し、同じ金型内で１３０〜１５５℃で二次熱固定することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【請求項６】
前記二次延伸後、二次熱固定されて形成された容器の延伸Ａ−ＰＥＴ層の下記の式で示される結晶化度が３０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の耐熱透明Ａ−ＰＥＴ容器。
【数１】
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−１３１９３０（Ｐ２０１０−１３１９３０Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１１９８０（Ｐ２００８−３１１９８０）
【出願日】平成２０年１２月８日（２００８．１２．８）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月８日（２００８．１２．８）
【出願人】（５９４１４６１８０）中本パックス株式会社 (40)
【Ｆターム（参考）】
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