脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタ
【課題】白金やパラジウムなどの高価な触媒を用いることなく、室温でアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドを含む低級アルデヒド類を高性能に除去しうる脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタを提供する。
【解決手段】基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物またはリン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。また、ルテニウム化合物を担持する場合は、脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量は、０．１質量％以上０．６質量未満とするのが望ましく、リン酸塩化合物を担持する場合は、脱臭材に対するその担持量は、０．１質量％以上２０質量以下とするのが望ましい。
【解決手段】基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物またはリン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。また、ルテニウム化合物を担持する場合は、脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量は、０．１質量％以上０．６質量未満とするのが望ましく、リン酸塩化合物を担持する場合は、脱臭材に対するその担持量は、０．１質量％以上２０質量以下とするのが望ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を効率的に除去しうる脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、室内や車内の快適性の向上を目的として、生活空間等で発生する不快臭を除去する要求が強くなっており、その中でも特にたばこ臭などに含まれるアルデヒド類の効率的な除去に対する要求が高まっている。一方、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどの低級脂肪族アルデヒドは、その蒸気圧が高いため代表的な脱臭剤である活性炭などへの吸着性が低いこと、また中性成分であるため酸やアルカリを添着した吸着剤で化学吸着することも難しいことから、アルデヒド類に対する効果的な除去法の開発が大きな技術課題となっている。
【０００３】
従来より低級脂肪族アルデヒドの除去性能を高めた脱臭剤あるいは空気浄化剤が種々提案されている。例えば、特許文献１には、活性炭にアニリンを添着したものが、また特許文献２や特許文献３には、活性炭にアミノ酸やアミノ安息香酸を添着したものが提案されている。さらに、活性炭以外では、特許文献４にゼオライトなどのアルミノシリケートが、特許文献５に活性炭素繊維にアミノベンゼンスルホン酸を添着したものが提案されている。これらの脱臭剤は薬剤とアルデヒドの化学反応を利用した脱臭剤であり、アルデヒド除去性能は高いが、添着薬剤がアルデヒドと化学反応して消費されてしまうと脱臭性能が低下するという問題がある。
【０００４】
一方、薬剤とアルデヒドとの化学反応を利用するのではなく、触媒作用を利用してアルデヒドの除去を行う技術が検討されている。例えば、特許文献６にはジルコニアを主成分とする担体に白金を担持した触媒が提案されている。６０℃以上の比較的低温においてアルデヒドを除去できるとされているが、室温でアセトアルデヒドを除去することは難しく、また白金という高価な貴金属を用いるため脱臭剤価格が高くなるという問題がある。また、特許文献７には活性炭にパラジウムを担持した触媒を用いることで、室温でホルムアルデヒドを除去する方法が開示されているが、アセトアルデヒドに対する効果は十分ではなく、また白金と同様に高価なパラジウムを用いるため脱臭剤の価格が高くなるという課題があった。
【０００５】
また、特許文献８には、銅マンガン複合酸化物または鉄マンガン複合酸化物にルテニウムを担持させた脱臭触媒が提案されている。しかしながら、これらの複合酸化物を用いた場合、アセトアルデヒドの除去性能は向上するが、ホルムアルデヒドの除去性能は必ずしも十分でない問題がある。
【０００６】
また、特許文献９には、被処理気体の上流側にマンガン酸化物からなる触媒を、下流側にルテニウムからなる触媒を直列的に配した脱臭用触媒が提案されている。しかしながら、ルテニウムがマンガン酸化物に直接担持されていないために、本願発明に係る脱臭材のような２種類の物質による相互作用に基づく触媒作用の向上効果が得られず、アルデヒド類の除去性能が十分でない問題がある。
【０００７】
また、特許文献１０には、光触媒と金属酸化物系の常温触媒とを基材に担持した脱臭触媒（請求項１参照）が提案されている。そして、光触媒としてルテニウム錯体が、常温触媒として酸化マンガンが、それぞれ多くの代替物質のうちの一物質として例示されているものの、ルテニウム錯体と酸化マンガンとを具体的に組み合わせた脱臭触媒は開示されていない。しかも、光触媒の光活性性能を確保するために、光触媒と常温触媒との合計重量に対して、常温触媒の重量割合を２２％以下に制限するとされており（請求項３、段落［００２４］参照）、仮に光触媒としてルテニウム錯体を、常温触媒として酸化マンガンをそれぞれ選択し、これらを組み合わせ得たとしても、ルテニウム錯体より酸化マンガンのほうを少なく配合するものであり、マンガン酸化物にルテニウム化合物を少量担持させることで触媒作用を向上させるものである、本願請求項１〜３に係る発明の脱臭材とは、まったく技術思想を異にするものである。
【特許文献１】特公昭６０−５４０９５号公報
【特許文献２】特開平４−２３５０号公報
【特許文献３】特開平５−２３５８８号公報
【特許文献４】特公平５−１６２９９号公報
【特許文献５】特開平７−１３６５０２号公報
【特許文献６】特開２００１−２３９１６２号公報
【特許文献７】特開昭５２−３０２８３号公報
【特許文献８】特開平２００３−１５９３１５号公報
【特許文献９】特開平１０−２４９１９７号公報
【特許文献１０】特開平１１−１３７６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる現状に対してなされたもので、白金やパラジウムなどの高価な触媒を用いることなく、室温でアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドを含む低級アルデヒド類を高性能に除去しうる脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載の発明は、基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１に記載の脱臭材である。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量が０．１質量％以上０．６質量未満である請求項１または２に記載の脱臭材である。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、ルテニウム化合物の水溶液を前記基材にスプレーすることにより、マンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱臭材の製造方法である。
【００１３】
請求項５に記載の発明は、基材としてのマンガン酸化物に、リン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。
【００１４】
請求項６に記載の発明は、前記リン酸塩化合物が、リン酸鉄である請求項５に記載の脱臭材である。
【００１５】
請求項７に記載の発明は、脱臭材に対する前記リン酸塩化合物の担持量が０．１質量％以上２０質量％以下である請求項５または６に記載の脱臭材。
である。
【００１６】
請求項８に記載の発明は、前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項５〜７のいずれか1項に記載の脱臭材である。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、ハニカム状に形成された請求項１〜３、５〜８のいずれか１項に記載の脱臭材を用いた脱臭フィルタである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、マンガン酸化物にルテニウム化合物またはリン酸塩化合物を担持した触媒を用いることで、白金やパラジウムなどの高価な触媒を用いることなく、アセトアルデヒドはもちろん、さらに低級のホルムアルデヒドをも含めた低級アルデヒド類を高性能に除去できるようになり、低コストで脱臭性能に優れた脱臭材およびそれを用いた脱臭フィルタを提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
［実施形態１］
本発明の実施形態１に係る脱臭材には、基材としてのマンガン酸化物にルテニウム化合物を担持した触媒を使用する。基材として使用するマンガン酸化物の比表面積は吸着性能の面から高いことが好ましく、ＢＥＴ比表面積で２００ｍ２／ｇ以上のものが好適に利用できる。担持するルテニウム化合物としてはルテニウム酸カリウムや塩化ルテニウムなどが使用できる。マンガン酸化物へのルテニウム化合物の担持方法は特に限定されないが、たとえば、ルテニウム化合物の水溶液をスプレーにより酸化マンガンに担持させるスプレー法が利用できる。そして、スプレー後の試料はデシケータの中で室温にて１日程度乾燥した後、乾燥器により８０〜１２０℃程度で乾燥させることが望ましい。なお、マンガン酸化物へのルテニウム化合物の担持方法として、マンガン酸化物にルテニウム化合物とバインダを添加して混練後、ペレット形状やハニカム形状に押出成形する方法を用いてもよいが、上記スプレー法を用いるほうが、マンガン酸化物とルテニウム化合物とのより緊密な接触状態が得られるのでより推奨される。
【００２１】
上記特許文献８に記載の脱臭材のように、マンガン酸化物の替わりに、銅マンガン複合酸化物または鉄マンガン複合酸化物を用いた場合、アセトアルデヒドの除去性能は向上するが、ホルムアルデヒド除去性能は必ずしも高くない（後記実施例中の比較例参照）。より低級なホルムアルデヒドを含めた低級アルデヒド類を効率的に除去するためにはマンガンと他金属元素との複合酸化物ではなく、マンガン酸化物を用いるのが有効である。
【００２２】
ここで、マンガン酸化物と、マンガンと銅、鉄など他金属元素との複合酸化物との間にホルムアルデヒドの除去性能に差が生じるのは以下の理由によるものと考えられる。
【００２３】
すなわち、アルデヒドの除去は、アルデヒドが触媒作用によって、アルデヒド→酸→二酸化炭素＋水という過程を経て酸化され、最終的に二酸化炭素と水に分解されることにより行われる。ここで、アセトアルデヒドはホルムアルデヒドに比べて酸への酸化が難しく、この酸への酸化反応過程にはマンガンと他金属元素との複合酸化物が有効な触媒となる。一方、ホルムアルデヒドについては、酸（ギ酸）への酸化は比較的容易であることから、ギ酸から二酸化炭素＋水への酸化分解過程が全体反応を律速する。そして、このギ酸の酸化分解反応に対しては酸化マンガンが有効な触媒となる。
【００２４】
ただし、マンガンと他金属元素（例えば銅や鉄）との複合酸化物を利用することはアルデヒド以外の臭気成分であるメルカプタンなどに対する脱臭性能を向上させるのには有効であるため、マンガン酸化物に、マンガンと他金属元素との複合酸化物を添加した基材に、ルテニウム化合物を担持した脱臭剤を用いることにより多種類の臭気を同時に脱臭することが可能となる。
【００２５】
脱臭材に対する、ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量は、０．１質量％以上０．６質量未満とするのが望ましい。上記担持量が０．１質量％未満では触媒作用の向上効果が十分に発揮されず、一方、上記担持量が０．６重量％以上になると脱臭材のコストが高くなる上に、本来酸化マンガンが持っていたアルデヒドに対する脱臭性能が、担持されたルテニウム化合物により阻害され、脱臭材トータルでのアルデヒド脱臭性能が却って低下してしまう結果となるためである。
【００２６】
上記のようにしてルテニウム化合物を担持した脱臭材はバインダを用いてペレット状に成形して使用することも可能であるが、バインダを用いてハニカム状に押出成形したり、脱臭材をバインダによりコルゲートに添着しコルゲートハニカムとしたりして用いることも可能である。ハニカム形状にすることで使用時の圧力損失を低く抑え、かつ高性能な脱臭フィルタとして使用できる。空気清浄機用の脱臭フィルタとして用いる場合は、アルデヒド以外の悪臭成分についても幅広く脱臭できるよう、上述したように、酸化マンガンに加えて、さらに活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加した基材に、ルテニウム化合物を担持させた脱臭材を使用することも可能である。あるいは、酸化マンガンにルテニウム化合物を担持した後に、活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加したものを脱臭材として用いてもよい。
【００２７】
［実施形態２］
本発明の実施形態２に係る脱臭材には、基材としてのマンガン酸化物にリン酸塩化合物を担持した触媒を使用する。上記実施形態１のルテニウム化合物に代えてリン酸塩化合物を担持させることで、さらにコストの低減が可能となる。基材として使用するマンガン酸化物の比表面積は、上記実施形態１と同様、吸着性能の面から高いことが好ましく、ＢＥＴ比表面積で２００ｍ２／ｇ以上のものが好適に利用できる。担持するリン酸塩化合物としてはリチウム、マグネシウム、カルシウム、鉄などのリン酸塩が利用可能であるが、特にリン酸鉄を酸化マンガンに担持した脱臭材のアルデヒド除去性能が高い。マンガン酸化物へのリン酸塩化合物の担持方法は特に限定されないが、たとえば、マンガン酸化物にリン酸塩化合物とバインダを添加して混練後、ペレット形状やハニカム形状に押出成形する方法が採用できる。また、マンガン酸化物、リン酸塩化合物およびバインダが混合されたスラリーにコルゲートハニカムをディッピングすることでハニカム表面に脱臭材成分を添着後、ハニカムを乾燥して脱臭フィルタとすることも可能である。
【００２８】
脱臭材に対するリン酸塩化合物の担持量は、０．１質量％以上２０質量以下とするのが望ましい。上記担持量が０．１質量％未満では触媒作用の向上効果が十分に発揮されず、一方、上記担持量が２０重量％を超えると、本来酸化マンガンが持っていたアルデヒドに対する脱臭性能が、担持されたリン酸塩化合物により阻害され、脱臭材トータルでのアルデヒド脱臭性能が却って低下してしまう結果となるためである。なお、リン酸塩化合物の担持量の下限は、後記実施例で述べるように、０．５質量％とするのがさらに望ましい。
【００２９】
上記のようにしてリン酸塩化合物を担持した脱臭材は、上記実施形態１と同様、バインダを用いてペレット状に成形して使用することも可能であるが、バインダを用いてハニカム状に押出成形したり、脱臭材をバインダによりコルゲートに添着しコルゲートハニカムとしたりして用いることも可能である。ハニカム形状にすることで使用時の圧力損失を低く抑え、かつ高性能な脱臭フィルタとして使用できる。空気清浄機用の脱臭フィルタとして用いる場合は、上記実施形態１と同様、アルデヒド以外の悪臭成分についても幅広く脱臭できるよう、酸化マンガンに加えて、さらに活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加した基材に、リン酸塩化合物を担持させた脱臭材を使用することも可能である。あるいは、酸化マンガンにリン酸塩化合物を担持した後に、活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加したものを脱臭材として用いてもよい。
【実施例】
【００３０】
［実施形態１に関する確証試験］
本発明の実施形態１に係る脱臭材の効果を確証するために以下の試験を実施した。マンガン酸化物としてはＢＥＴ比表面積の異なる２種類の酸化マンガン（酸化マンガン（１）：ＢＥＴ比表面積２８０ｍ２／ｇ、酸化マンガン（２）：ＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇ）を用いた。また、比較材として、銅マンガン複合酸化物粉末、鉄マンガン複合酸化物粉末、やし殻原料の粉末活性炭を使用した。
【００３１】
上記の各種粉末に、バインダとしてのシリカゾル（日産化学製スノーテックス）を３０質量％と適量の水分を添加し、混練後、押出成形することによりペレット状の成形品試料（以下、「ペレット基材」という。）を作製した。
【００３２】
ルテニウム化合物の担持は、希釈したルテニウム酸カリウム水溶液を乾燥させたペレット基材にスプレーすることで行い、ルテニウム担持量はルテニウム酸カリウム水溶液の希釈率を変えることで調整した。ルテニウム担持後のペレットはデシケータ中で１日室温乾燥した後、８０℃で一晩乾燥し評価材とした。
【００３３】
アルデヒド除去性能測定は、以下の臭気ガス流通試験により行った。臭気ガスとしては、アセトアルデヒド濃度２ｐｐｍまたはホルムアルデヒド濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％の模擬ガスを用い、空間速度（ＧＨＳＶ）１８００００ｈ−１の条件で、各評価材が充填されたサンプルホルダ（内径８ｍｍ×長さ１２ｍｍ）内を流通させ、サンプルホルダ出口におけるアルデヒド濃度を測定した。除去性能は次式により求め、アルデヒド除去率を算出し、評価材間の比較を行った。
【００３４】
アルデヒド除去率（％）＝［（Ｃｉ−Ｃｏ）／Ｃｉ］×１００
［ただし、Ｃｉ：サンプルホルダ入口におけるアルデヒド濃度、Ｃｏ：サンプルホルダ出口におけるアルデヒド濃度］
【００３５】
表１に、試験した各評価材の試験開始から３０分経過後および６０分経過後のアセトアルデヒド除去率およびホルムアルデヒド除去率をそれぞれ示した。
【００３６】
〔触媒の種類および組み合わせの影響〕
酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１、比較例２）と比較して、この酸化マンガンの成形品にルテニウムを担持することでアセトアルデヒドだけでなく、ホルムアルデヒドについても脱臭性能の著しい向上が認められる（実施例１、実施例２）。
【００３７】
また、比較例３に示すように、活性炭にルテニウム化合物を担持したサンプルのアルデヒド除去性能は、酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１、比較例２）と比較しても、アセトアルデヒド除去率は同程度にすぎず、ホルムアルデヒド除去率は大幅に低いことが分かる。
【００３８】
銅マンガン複合酸化物（比較例４）、鉄マンガン複合酸化物（比較例５）にルテニウム化合物をそれぞれ担持したサンプルにおいては、アセトアルデヒド除去性能は酸化マンガンにルテニウム化合物を担持した場合と同程度まで向上するが、ホルムアルデヒド除去性能は酸化マンガンだけの場合（比較例１、２）と同程度しか得られないことが分かる。
【００３９】
以上より、ホルムアルデヒドをも含めて低級アルデヒド類を効果的に除去するためにはマンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることが有効であることが確認できた。
【００４０】
〔ルテニウム担持量の影響〕
ルテニウム担持量を増やすことでアルデヒド除去性能は向上するが（実施例１、実施例５〜７）、一定量（０．６質量％）以上担持すると逆にアルデヒド除去性能が低下し（実施例８、９）、また担持量を増やすとルテニウムの材料コストも高くなるため、ルテニウム担持量は０．１質量％以上０．６質量％未満とするのが望ましい。
【表１】
【００４１】
〔基材に他の触媒等を含有させる効果〕
脱臭材として、酸化マンガン（２）：３０質量％、銅マンガン複合酸化物：１８質量％、ゼオライト（ＺＳＭ−５型）：２７質量％、バインダ（シリカゾル）：２５質量％からなる基材にルテニウム化合物を担持した脱臭材と、同じ基材にルテニウム化合物を担持しない脱臭材とを、それぞれ３５０セルのコルゲートに添着し、アセトアルデヒド除去性能を調査する試験を実施した。ルテニウム化合物の担持は、上記と同様のスプレー法にて担持させる方法を採用し、脱臭材量の０．２質量％を担持させた。また、コルゲートに対する脱臭材の添着量は０．２３ｇ／ｃｍ３とした。試験結果を下記表２に示す。
【００４２】
表２から明らかなように、酸化マンガンに銅マンガン複合酸化物およびゼオライトを添加した基材においても、ルテニウム化合物を担持することで、ホルムアルデヒド脱臭性能に加えて、アセトアルデヒド脱臭性能も顕著に向上することが確認できた。
【表２】
【００４３】
［実施形態２に関する確証試験］
次に、本発明の実施形態２に係る脱臭材の効果を確証するために以下の試験を実施した。
【００４４】
〔触媒の種類および組み合わせの影響〕
マンガン酸化物としては、上記［実施形態１に関する確証試験］で用いた２種類の粉末のうち、ＢＥＴ比表面積が２２５ｍ２／ｇの酸化マンガン（２）を用いた。
【００４５】
上記の酸化マンガン粉末に、種々のリン酸塩化合物を評価材（脱臭材）全体に対して７質量％と、バインダとしてのシリカゾル（日産化学製スノーテックス）を３０質量％と、適量の水分を添加し、混練後、押出成形することによりペレット状の脱臭性能評価材を作製した。またリン酸鉄については、その担持量の影響についても評価するため、リン酸鉄担持量を０．１〜７質量％（バインダ量は固定、酸化マンガン量はリン酸鉄の担持量見合いで調整）の範囲で変化させた試験も実施した。
【００４６】
アセトアルデヒド除去性能測定は、上記［実施形態１に関する確証試験］と同様の条件で行った。
【００４７】
表３に、試験した各評価材の試験開始から３０分経過後および６０分経過後のアセトアルデヒド除去率を示した。
【００４８】
酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１１）と比較して、酸化マンガンにリン酸塩化合物を担持した脱臭材を用いることでアセトアルデヒの脱臭性能は向上し、特にリン酸鉄を担持した場合に脱臭性能の顕著な向上が認められる（実施例１１〜１４）。
【００４９】
また、リン酸鉄（リン酸塩化合物）の担持量は、０．１質量％以上で脱臭性能向上の効果が認められるが、０．５質量％以上で特にその効果が大きい（実施例１４〜１７）。
【表３】
【００５０】
〔基材に他の触媒等を含有させる効果〕
脱臭材として、酸化マンガン（２）：６９質量％、ゼオライト（ＺＳＭ−５型）：１６質量％、バインダ（シリカゾル）：１５質量％からなる基材にリン酸鉄を担持した脱臭材と、同じ基材にリン酸鉄を担持しない脱臭材とを、それぞれ３５０セルのコルゲートに添着し、アセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドの除去性能を調査する試験を実施した。リン酸鉄を担持する場合の担持量は、脱臭材量の７質量％とした。また、コルゲートに対する脱臭材の添着量は０．２２ｇ／ｃｍ３とした。試験結果を下記表４に示す。なお、ホルムアルデヒドの除去性能評価試験の条件は、ホルムアルデヒド濃度１０ｐｐｍとし、その他の条件はアセトアルデヒドの除去評価試験の条件と同じとした。
【００５１】
表４から明らかなように、酸化マンガンにゼオライトを添加した基材においても、リン酸鉄を担持することで、ホルムアルデヒド脱臭性能に加えて、アセトアルデヒド脱臭性能も顕著に向上することが確認できた。
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を効率的に除去しうる脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、室内や車内の快適性の向上を目的として、生活空間等で発生する不快臭を除去する要求が強くなっており、その中でも特にたばこ臭などに含まれるアルデヒド類の効率的な除去に対する要求が高まっている。一方、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどの低級脂肪族アルデヒドは、その蒸気圧が高いため代表的な脱臭剤である活性炭などへの吸着性が低いこと、また中性成分であるため酸やアルカリを添着した吸着剤で化学吸着することも難しいことから、アルデヒド類に対する効果的な除去法の開発が大きな技術課題となっている。
【０００３】
従来より低級脂肪族アルデヒドの除去性能を高めた脱臭剤あるいは空気浄化剤が種々提案されている。例えば、特許文献１には、活性炭にアニリンを添着したものが、また特許文献２や特許文献３には、活性炭にアミノ酸やアミノ安息香酸を添着したものが提案されている。さらに、活性炭以外では、特許文献４にゼオライトなどのアルミノシリケートが、特許文献５に活性炭素繊維にアミノベンゼンスルホン酸を添着したものが提案されている。これらの脱臭剤は薬剤とアルデヒドの化学反応を利用した脱臭剤であり、アルデヒド除去性能は高いが、添着薬剤がアルデヒドと化学反応して消費されてしまうと脱臭性能が低下するという問題がある。
【０００４】
一方、薬剤とアルデヒドとの化学反応を利用するのではなく、触媒作用を利用してアルデヒドの除去を行う技術が検討されている。例えば、特許文献６にはジルコニアを主成分とする担体に白金を担持した触媒が提案されている。６０℃以上の比較的低温においてアルデヒドを除去できるとされているが、室温でアセトアルデヒドを除去することは難しく、また白金という高価な貴金属を用いるため脱臭剤価格が高くなるという問題がある。また、特許文献７には活性炭にパラジウムを担持した触媒を用いることで、室温でホルムアルデヒドを除去する方法が開示されているが、アセトアルデヒドに対する効果は十分ではなく、また白金と同様に高価なパラジウムを用いるため脱臭剤の価格が高くなるという課題があった。
【０００５】
また、特許文献８には、銅マンガン複合酸化物または鉄マンガン複合酸化物にルテニウムを担持させた脱臭触媒が提案されている。しかしながら、これらの複合酸化物を用いた場合、アセトアルデヒドの除去性能は向上するが、ホルムアルデヒドの除去性能は必ずしも十分でない問題がある。
【０００６】
また、特許文献９には、被処理気体の上流側にマンガン酸化物からなる触媒を、下流側にルテニウムからなる触媒を直列的に配した脱臭用触媒が提案されている。しかしながら、ルテニウムがマンガン酸化物に直接担持されていないために、本願発明に係る脱臭材のような２種類の物質による相互作用に基づく触媒作用の向上効果が得られず、アルデヒド類の除去性能が十分でない問題がある。
【０００７】
また、特許文献１０には、光触媒と金属酸化物系の常温触媒とを基材に担持した脱臭触媒（請求項１参照）が提案されている。そして、光触媒としてルテニウム錯体が、常温触媒として酸化マンガンが、それぞれ多くの代替物質のうちの一物質として例示されているものの、ルテニウム錯体と酸化マンガンとを具体的に組み合わせた脱臭触媒は開示されていない。しかも、光触媒の光活性性能を確保するために、光触媒と常温触媒との合計重量に対して、常温触媒の重量割合を２２％以下に制限するとされており（請求項３、段落［００２４］参照）、仮に光触媒としてルテニウム錯体を、常温触媒として酸化マンガンをそれぞれ選択し、これらを組み合わせ得たとしても、ルテニウム錯体より酸化マンガンのほうを少なく配合するものであり、マンガン酸化物にルテニウム化合物を少量担持させることで触媒作用を向上させるものである、本願請求項１〜３に係る発明の脱臭材とは、まったく技術思想を異にするものである。
【特許文献１】特公昭６０−５４０９５号公報
【特許文献２】特開平４−２３５０号公報
【特許文献３】特開平５−２３５８８号公報
【特許文献４】特公平５−１６２９９号公報
【特許文献５】特開平７−１３６５０２号公報
【特許文献６】特開２００１−２３９１６２号公報
【特許文献７】特開昭５２−３０２８３号公報
【特許文献８】特開平２００３−１５９３１５号公報
【特許文献９】特開平１０−２４９１９７号公報
【特許文献１０】特開平１１−１３７６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる現状に対してなされたもので、白金やパラジウムなどの高価な触媒を用いることなく、室温でアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドを含む低級アルデヒド類を高性能に除去しうる脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載の発明は、基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１に記載の脱臭材である。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量が０．１質量％以上０．６質量未満である請求項１または２に記載の脱臭材である。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、ルテニウム化合物の水溶液を前記基材にスプレーすることにより、マンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱臭材の製造方法である。
【００１３】
請求項５に記載の発明は、基材としてのマンガン酸化物に、リン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材である。
【００１４】
請求項６に記載の発明は、前記リン酸塩化合物が、リン酸鉄である請求項５に記載の脱臭材である。
【００１５】
請求項７に記載の発明は、脱臭材に対する前記リン酸塩化合物の担持量が０．１質量％以上２０質量％以下である請求項５または６に記載の脱臭材。
である。
【００１６】
請求項８に記載の発明は、前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項５〜７のいずれか1項に記載の脱臭材である。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、ハニカム状に形成された請求項１〜３、５〜８のいずれか１項に記載の脱臭材を用いた脱臭フィルタである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、マンガン酸化物にルテニウム化合物またはリン酸塩化合物を担持した触媒を用いることで、白金やパラジウムなどの高価な触媒を用いることなく、アセトアルデヒドはもちろん、さらに低級のホルムアルデヒドをも含めた低級アルデヒド類を高性能に除去できるようになり、低コストで脱臭性能に優れた脱臭材およびそれを用いた脱臭フィルタを提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
［実施形態１］
本発明の実施形態１に係る脱臭材には、基材としてのマンガン酸化物にルテニウム化合物を担持した触媒を使用する。基材として使用するマンガン酸化物の比表面積は吸着性能の面から高いことが好ましく、ＢＥＴ比表面積で２００ｍ２／ｇ以上のものが好適に利用できる。担持するルテニウム化合物としてはルテニウム酸カリウムや塩化ルテニウムなどが使用できる。マンガン酸化物へのルテニウム化合物の担持方法は特に限定されないが、たとえば、ルテニウム化合物の水溶液をスプレーにより酸化マンガンに担持させるスプレー法が利用できる。そして、スプレー後の試料はデシケータの中で室温にて１日程度乾燥した後、乾燥器により８０〜１２０℃程度で乾燥させることが望ましい。なお、マンガン酸化物へのルテニウム化合物の担持方法として、マンガン酸化物にルテニウム化合物とバインダを添加して混練後、ペレット形状やハニカム形状に押出成形する方法を用いてもよいが、上記スプレー法を用いるほうが、マンガン酸化物とルテニウム化合物とのより緊密な接触状態が得られるのでより推奨される。
【００２１】
上記特許文献８に記載の脱臭材のように、マンガン酸化物の替わりに、銅マンガン複合酸化物または鉄マンガン複合酸化物を用いた場合、アセトアルデヒドの除去性能は向上するが、ホルムアルデヒド除去性能は必ずしも高くない（後記実施例中の比較例参照）。より低級なホルムアルデヒドを含めた低級アルデヒド類を効率的に除去するためにはマンガンと他金属元素との複合酸化物ではなく、マンガン酸化物を用いるのが有効である。
【００２２】
ここで、マンガン酸化物と、マンガンと銅、鉄など他金属元素との複合酸化物との間にホルムアルデヒドの除去性能に差が生じるのは以下の理由によるものと考えられる。
【００２３】
すなわち、アルデヒドの除去は、アルデヒドが触媒作用によって、アルデヒド→酸→二酸化炭素＋水という過程を経て酸化され、最終的に二酸化炭素と水に分解されることにより行われる。ここで、アセトアルデヒドはホルムアルデヒドに比べて酸への酸化が難しく、この酸への酸化反応過程にはマンガンと他金属元素との複合酸化物が有効な触媒となる。一方、ホルムアルデヒドについては、酸（ギ酸）への酸化は比較的容易であることから、ギ酸から二酸化炭素＋水への酸化分解過程が全体反応を律速する。そして、このギ酸の酸化分解反応に対しては酸化マンガンが有効な触媒となる。
【００２４】
ただし、マンガンと他金属元素（例えば銅や鉄）との複合酸化物を利用することはアルデヒド以外の臭気成分であるメルカプタンなどに対する脱臭性能を向上させるのには有効であるため、マンガン酸化物に、マンガンと他金属元素との複合酸化物を添加した基材に、ルテニウム化合物を担持した脱臭剤を用いることにより多種類の臭気を同時に脱臭することが可能となる。
【００２５】
脱臭材に対する、ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量は、０．１質量％以上０．６質量未満とするのが望ましい。上記担持量が０．１質量％未満では触媒作用の向上効果が十分に発揮されず、一方、上記担持量が０．６重量％以上になると脱臭材のコストが高くなる上に、本来酸化マンガンが持っていたアルデヒドに対する脱臭性能が、担持されたルテニウム化合物により阻害され、脱臭材トータルでのアルデヒド脱臭性能が却って低下してしまう結果となるためである。
【００２６】
上記のようにしてルテニウム化合物を担持した脱臭材はバインダを用いてペレット状に成形して使用することも可能であるが、バインダを用いてハニカム状に押出成形したり、脱臭材をバインダによりコルゲートに添着しコルゲートハニカムとしたりして用いることも可能である。ハニカム形状にすることで使用時の圧力損失を低く抑え、かつ高性能な脱臭フィルタとして使用できる。空気清浄機用の脱臭フィルタとして用いる場合は、アルデヒド以外の悪臭成分についても幅広く脱臭できるよう、上述したように、酸化マンガンに加えて、さらに活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加した基材に、ルテニウム化合物を担持させた脱臭材を使用することも可能である。あるいは、酸化マンガンにルテニウム化合物を担持した後に、活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加したものを脱臭材として用いてもよい。
【００２７】
［実施形態２］
本発明の実施形態２に係る脱臭材には、基材としてのマンガン酸化物にリン酸塩化合物を担持した触媒を使用する。上記実施形態１のルテニウム化合物に代えてリン酸塩化合物を担持させることで、さらにコストの低減が可能となる。基材として使用するマンガン酸化物の比表面積は、上記実施形態１と同様、吸着性能の面から高いことが好ましく、ＢＥＴ比表面積で２００ｍ２／ｇ以上のものが好適に利用できる。担持するリン酸塩化合物としてはリチウム、マグネシウム、カルシウム、鉄などのリン酸塩が利用可能であるが、特にリン酸鉄を酸化マンガンに担持した脱臭材のアルデヒド除去性能が高い。マンガン酸化物へのリン酸塩化合物の担持方法は特に限定されないが、たとえば、マンガン酸化物にリン酸塩化合物とバインダを添加して混練後、ペレット形状やハニカム形状に押出成形する方法が採用できる。また、マンガン酸化物、リン酸塩化合物およびバインダが混合されたスラリーにコルゲートハニカムをディッピングすることでハニカム表面に脱臭材成分を添着後、ハニカムを乾燥して脱臭フィルタとすることも可能である。
【００２８】
脱臭材に対するリン酸塩化合物の担持量は、０．１質量％以上２０質量以下とするのが望ましい。上記担持量が０．１質量％未満では触媒作用の向上効果が十分に発揮されず、一方、上記担持量が２０重量％を超えると、本来酸化マンガンが持っていたアルデヒドに対する脱臭性能が、担持されたリン酸塩化合物により阻害され、脱臭材トータルでのアルデヒド脱臭性能が却って低下してしまう結果となるためである。なお、リン酸塩化合物の担持量の下限は、後記実施例で述べるように、０．５質量％とするのがさらに望ましい。
【００２９】
上記のようにしてリン酸塩化合物を担持した脱臭材は、上記実施形態１と同様、バインダを用いてペレット状に成形して使用することも可能であるが、バインダを用いてハニカム状に押出成形したり、脱臭材をバインダによりコルゲートに添着しコルゲートハニカムとしたりして用いることも可能である。ハニカム形状にすることで使用時の圧力損失を低く抑え、かつ高性能な脱臭フィルタとして使用できる。空気清浄機用の脱臭フィルタとして用いる場合は、上記実施形態１と同様、アルデヒド以外の悪臭成分についても幅広く脱臭できるよう、酸化マンガンに加えて、さらに活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加した基材に、リン酸塩化合物を担持させた脱臭材を使用することも可能である。あるいは、酸化マンガンにリン酸塩化合物を担持した後に、活性炭やゼオライト、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物などの吸着剤や脱臭触媒を添加したものを脱臭材として用いてもよい。
【実施例】
【００３０】
［実施形態１に関する確証試験］
本発明の実施形態１に係る脱臭材の効果を確証するために以下の試験を実施した。マンガン酸化物としてはＢＥＴ比表面積の異なる２種類の酸化マンガン（酸化マンガン（１）：ＢＥＴ比表面積２８０ｍ２／ｇ、酸化マンガン（２）：ＢＥＴ比表面積２２５ｍ２／ｇ）を用いた。また、比較材として、銅マンガン複合酸化物粉末、鉄マンガン複合酸化物粉末、やし殻原料の粉末活性炭を使用した。
【００３１】
上記の各種粉末に、バインダとしてのシリカゾル（日産化学製スノーテックス）を３０質量％と適量の水分を添加し、混練後、押出成形することによりペレット状の成形品試料（以下、「ペレット基材」という。）を作製した。
【００３２】
ルテニウム化合物の担持は、希釈したルテニウム酸カリウム水溶液を乾燥させたペレット基材にスプレーすることで行い、ルテニウム担持量はルテニウム酸カリウム水溶液の希釈率を変えることで調整した。ルテニウム担持後のペレットはデシケータ中で１日室温乾燥した後、８０℃で一晩乾燥し評価材とした。
【００３３】
アルデヒド除去性能測定は、以下の臭気ガス流通試験により行った。臭気ガスとしては、アセトアルデヒド濃度２ｐｐｍまたはホルムアルデヒド濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％の模擬ガスを用い、空間速度（ＧＨＳＶ）１８００００ｈ−１の条件で、各評価材が充填されたサンプルホルダ（内径８ｍｍ×長さ１２ｍｍ）内を流通させ、サンプルホルダ出口におけるアルデヒド濃度を測定した。除去性能は次式により求め、アルデヒド除去率を算出し、評価材間の比較を行った。
【００３４】
アルデヒド除去率（％）＝［（Ｃｉ−Ｃｏ）／Ｃｉ］×１００
［ただし、Ｃｉ：サンプルホルダ入口におけるアルデヒド濃度、Ｃｏ：サンプルホルダ出口におけるアルデヒド濃度］
【００３５】
表１に、試験した各評価材の試験開始から３０分経過後および６０分経過後のアセトアルデヒド除去率およびホルムアルデヒド除去率をそれぞれ示した。
【００３６】
〔触媒の種類および組み合わせの影響〕
酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１、比較例２）と比較して、この酸化マンガンの成形品にルテニウムを担持することでアセトアルデヒドだけでなく、ホルムアルデヒドについても脱臭性能の著しい向上が認められる（実施例１、実施例２）。
【００３７】
また、比較例３に示すように、活性炭にルテニウム化合物を担持したサンプルのアルデヒド除去性能は、酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１、比較例２）と比較しても、アセトアルデヒド除去率は同程度にすぎず、ホルムアルデヒド除去率は大幅に低いことが分かる。
【００３８】
銅マンガン複合酸化物（比較例４）、鉄マンガン複合酸化物（比較例５）にルテニウム化合物をそれぞれ担持したサンプルにおいては、アセトアルデヒド除去性能は酸化マンガンにルテニウム化合物を担持した場合と同程度まで向上するが、ホルムアルデヒド除去性能は酸化マンガンだけの場合（比較例１、２）と同程度しか得られないことが分かる。
【００３９】
以上より、ホルムアルデヒドをも含めて低級アルデヒド類を効果的に除去するためにはマンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることが有効であることが確認できた。
【００４０】
〔ルテニウム担持量の影響〕
ルテニウム担持量を増やすことでアルデヒド除去性能は向上するが（実施例１、実施例５〜７）、一定量（０．６質量％）以上担持すると逆にアルデヒド除去性能が低下し（実施例８、９）、また担持量を増やすとルテニウムの材料コストも高くなるため、ルテニウム担持量は０．１質量％以上０．６質量％未満とするのが望ましい。
【表１】
【００４１】
〔基材に他の触媒等を含有させる効果〕
脱臭材として、酸化マンガン（２）：３０質量％、銅マンガン複合酸化物：１８質量％、ゼオライト（ＺＳＭ−５型）：２７質量％、バインダ（シリカゾル）：２５質量％からなる基材にルテニウム化合物を担持した脱臭材と、同じ基材にルテニウム化合物を担持しない脱臭材とを、それぞれ３５０セルのコルゲートに添着し、アセトアルデヒド除去性能を調査する試験を実施した。ルテニウム化合物の担持は、上記と同様のスプレー法にて担持させる方法を採用し、脱臭材量の０．２質量％を担持させた。また、コルゲートに対する脱臭材の添着量は０．２３ｇ／ｃｍ３とした。試験結果を下記表２に示す。
【００４２】
表２から明らかなように、酸化マンガンに銅マンガン複合酸化物およびゼオライトを添加した基材においても、ルテニウム化合物を担持することで、ホルムアルデヒド脱臭性能に加えて、アセトアルデヒド脱臭性能も顕著に向上することが確認できた。
【表２】
【００４３】
［実施形態２に関する確証試験］
次に、本発明の実施形態２に係る脱臭材の効果を確証するために以下の試験を実施した。
【００４４】
〔触媒の種類および組み合わせの影響〕
マンガン酸化物としては、上記［実施形態１に関する確証試験］で用いた２種類の粉末のうち、ＢＥＴ比表面積が２２５ｍ２／ｇの酸化マンガン（２）を用いた。
【００４５】
上記の酸化マンガン粉末に、種々のリン酸塩化合物を評価材（脱臭材）全体に対して７質量％と、バインダとしてのシリカゾル（日産化学製スノーテックス）を３０質量％と、適量の水分を添加し、混練後、押出成形することによりペレット状の脱臭性能評価材を作製した。またリン酸鉄については、その担持量の影響についても評価するため、リン酸鉄担持量を０．１〜７質量％（バインダ量は固定、酸化マンガン量はリン酸鉄の担持量見合いで調整）の範囲で変化させた試験も実施した。
【００４６】
アセトアルデヒド除去性能測定は、上記［実施形態１に関する確証試験］と同様の条件で行った。
【００４７】
表３に、試験した各評価材の試験開始から３０分経過後および６０分経過後のアセトアルデヒド除去率を示した。
【００４８】
酸化マンガンをバインダで成形しただけのサンプル（比較例１１）と比較して、酸化マンガンにリン酸塩化合物を担持した脱臭材を用いることでアセトアルデヒの脱臭性能は向上し、特にリン酸鉄を担持した場合に脱臭性能の顕著な向上が認められる（実施例１１〜１４）。
【００４９】
また、リン酸鉄（リン酸塩化合物）の担持量は、０．１質量％以上で脱臭性能向上の効果が認められるが、０．５質量％以上で特にその効果が大きい（実施例１４〜１７）。
【表３】
【００５０】
〔基材に他の触媒等を含有させる効果〕
脱臭材として、酸化マンガン（２）：６９質量％、ゼオライト（ＺＳＭ−５型）：１６質量％、バインダ（シリカゾル）：１５質量％からなる基材にリン酸鉄を担持した脱臭材と、同じ基材にリン酸鉄を担持しない脱臭材とを、それぞれ３５０セルのコルゲートに添着し、アセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドの除去性能を調査する試験を実施した。リン酸鉄を担持する場合の担持量は、脱臭材量の７質量％とした。また、コルゲートに対する脱臭材の添着量は０．２２ｇ／ｃｍ３とした。試験結果を下記表４に示す。なお、ホルムアルデヒドの除去性能評価試験の条件は、ホルムアルデヒド濃度１０ｐｐｍとし、その他の条件はアセトアルデヒドの除去評価試験の条件と同じとした。
【００５１】
表４から明らかなように、酸化マンガンにゼオライトを添加した基材においても、リン酸鉄を担持することで、ホルムアルデヒド脱臭性能に加えて、アセトアルデヒド脱臭性能も顕著に向上することが確認できた。
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材。
【請求項２】
前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１に記載の脱臭材。
【請求項３】
脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量が０．１質量％以上０．６質量未満である請求項１または２に記載の脱臭材。
【請求項４】
ルテニウム化合物の水溶液を前記基材にスプレーすることにより、マンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱臭材の製造方法。
【請求項５】
基材としてのマンガン酸化物に、リン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材。
【請求項６】
前記リン酸塩化合物が、リン酸鉄である請求項５に記載の脱臭材。
【請求項７】
脱臭材に対する前記リン酸塩化合物の担持量が０．１質量％以上２０質量％以下である請求項５または６に記載の脱臭材。
【請求項８】
前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項５〜７のいずれか1項に記載の脱臭材。
【請求項９】
ハニカム状に形成された請求項１〜３、５〜８のいずれか１項に記載の脱臭材を用いた脱臭フィルタ。
【請求項１】
基材としてのマンガン酸化物に、ルテニウム化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材。
【請求項２】
前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１に記載の脱臭材。
【請求項３】
脱臭材に対する、前記ルテニウム化合物中のルテニウム元素の担持量が０．１質量％以上０．６質量未満である請求項１または２に記載の脱臭材。
【請求項４】
ルテニウム化合物の水溶液を前記基材にスプレーすることにより、マンガン酸化物にルテニウム化合物を担持させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱臭材の製造方法。
【請求項５】
基材としてのマンガン酸化物に、リン酸塩化合物を担持してなる触媒を含むことを特徴とする脱臭材。
【請求項６】
前記リン酸塩化合物が、リン酸鉄である請求項５に記載の脱臭材。
【請求項７】
脱臭材に対する前記リン酸塩化合物の担持量が０．１質量％以上２０質量％以下である請求項５または６に記載の脱臭材。
【請求項８】
前記基材が、さらに、銅マンガン複合酸化物、鉄マンガン複合酸化物、活性炭およびゼオライトからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項５〜７のいずれか1項に記載の脱臭材。
【請求項９】
ハニカム状に形成された請求項１〜３、５〜８のいずれか１項に記載の脱臭材を用いた脱臭フィルタ。
【公開番号】特開２００８−１０４８４５（Ｐ２００８−１０４８４５Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０１８８７（Ｐ２００７−１０１８８７）
【出願日】平成１９年４月９日（２００７．４．９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【出願人】（５０３３８６５１７）神鋼アクテック株式会社 (4)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月９日（２００７．４．９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【出願人】（５０３３８６５１７）神鋼アクテック株式会社 (4)
【Ｆターム（参考）】
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