自然色、加水分解安定度及び溶融安定度を良好に兼備する耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物
本発明は、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１０〜９９重量部）、Ｂ）次の成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２を乳化重合によって反応させて得られるゴム変性グラフトポリマー（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１〜３５重量部）：Ｂ.１；少なくとも１種のビニルモノマー（５ｗｔ％〜９５ｗｔ％）、Ｂ.２；１０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材（９５ｗｔ％〜５ｗｔ％）、Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜４０重量部）、Ｄ）リン含有防炎加工剤（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部）、Ｅ）酸性添加剤（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部）、およびＦ）添加剤（成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部）を含有するポリカーボネート組成物であって（但し、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない該組成物の場合、グラフトポリマー分散体は噴霧乾燥または沈殿に際して、７未満のｐＨ値を示す。）、１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.１重量部〜５重量部の割合でグラフト反応において使用すること、および成分Ｂ中に１種または複数種の該乳化剤が残存する該ポリカーボネート組成物に関する。また、本発明は、該ポリカーボネート組成物の調製方法と、成形体を製造するための該ポリカーボネート組成物の使用と、該成形体にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化重合法によって製造される特定のゴム含有グラフトポリマーを耐衝撃性改良剤として含有するポリカーボネート組成物、該ポリカーボネート組成物の調製方法と、成形体の製造における該ポリカーボネート組成物の使用、及び該成形体自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐衝撃性改良剤としてグラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物は、耐衝撃性改良剤、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンターポリマー）における純度と添加剤に応じて、加水分解および熱応力に対して種々の安定度を示す。例えば、Ｂ.Ｓ.パティー、Ｌ.ノバークおよびＨ.ファン著「ポリカーボネート/アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンを基材とする混合物の熱安定度と加水分解安定度」ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズ（臨時増刊）ＳＰ（２００５年）、ＳＰ-１９６０（プラスチック成分、加工および技術の発達）、第１４５頁〜第１５１頁において、改質剤としてエマルションＡＢＳを含有する場合に比べて、塊状ＡＢＳを含有する場合には顕著に優れた加水分解安定度と熱安定度を示すポリカーボネート組成物が記載されている。ポリカーボネート/エマルションＡＢＳ組成物の挙動と、ポリカーボネート/塊状ＡＢＳ組成物が示す挙動を比較した場合の違いは、塊状ＡＢＳと比べて、エマルションＡＢＳの調製工程には補助剤（例えば乳化剤、流動性改良剤、安定剤、塩など）として多数の化学物質（これらの化学物質にはポリカーボネートの分解を引き起こし得る化学物質も含まれる）を必要とするという事実に起因する。ポリカーボネート/塊状ＡＢＳ組成物の更なる利点は、該組成物から成る成形品の着色において特に好ましい効果をもたらす格別に明るい固有色（自然色）を示すことである。しかしながら、耐衝撃性改良剤として塊状ＡＢＳを含有する組成物は、高温（例えば２８０℃〜３００℃）において、加工安定度の低下を伴溶融粘度の大きな変動を示す場合が多い。
【０００３】
耐衝撃性改良剤としてエマルジョングラフトポリマーを含有する特定のポリカーボネート組成物は、塊状ＡＢＳを含有するポリカーボネート組成物を上回るいくつかの技術的優位性、例えば表面品質（光沢）に関する技術的優位性を示すので、特定の用途においてエマルショングラフトポリマーを使用することが有利である。高い加水分解安定度と熱安定度を必要とする場合、使用するエマルショングラフトポリマーは、例えば、該ポリマー純度、該ポリマーの調製において使用する後処理(working-up process)、および該ポリマーの調製において幾らかの助剤を省略すること等の観点に関して、高い要求が満たされなければならない。
【０００４】
例えば、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書において、エマルショングラフトポリマーを含有すると共に、ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含有しない、改良された熱安定度を示す耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が開示されている。ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含まないエマルジョングラフトポリマーを得るためには、乳化工程の各段階でこのような成分を完全に除去する必要か、あるいは、適当な後処理、例えばグラフト分散液の凝固後の洗浄によって、調製されたエマルショングラフトポリマーからこのような成分を完全に除去する必要がある。特に、カルボン酸塩を含有する助剤（例えば、乳化剤、緩衝液など）はポリカーボネートを分解するので、これらの助剤は使用しないことが必要である。欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書において開示されているポリカーボネート組成物は、硫酸塩および／またはスルホン酸塩含有乳化剤を使用して調製されるＡＢＳ型およびＭＢＳ型のエマルショングラフトポリマーを含有する。これらの乳化剤は、得られる成形組成物の望ましくない変色を頻繁に引き起す。
【０００５】
多種多様の乳化剤を用いて調製されたＡＢＳ型のエマルショングラフトポリマーが、国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書に開示されている。これらを調製するために、特にカルボン酸塩を含有する常套の乳化剤が使用可能な乳化剤として記載されている。また、この特許明細書において特に明るいＡＢＳ成形材料の調製方法が開示されており、該方法において、グラフトポリマーとマトリックス成分（ＳＡＮ樹脂）中のアクリロニトリル含有量と加工方法が特に重要な役割を果たすとされている。該国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書は、特に黄変または茶変することもある傾向を示すエマルションＡＢＳを含有する組成物をとりわけ開示する。この黄変または茶変は、３０より大きい値から、５０を越えるまでの黄色度によって識別される。黄色度は種々の要因、とりわけ、ＡＢＳ中のゴムおよびアクリロニトリルの含有量、乳化重合および後処理における添加剤、および成形組成物の処理条件と成形品の製造条件、並びに必要に応じて行われるグラフトポリマーの精製によって左右される。黄変または茶変は、例えば、射出成形を用いて加工する場合、または押出機で配合しながら添加剤を混合する場合などで生じる高温によって促進される。
【０００６】
ＤＳＭによる技術パンフレット（インターネットサイト上で公開されている：www.dsm.com/en_US/downloads/dep/Xantar_brochure_01.pdf参照）において、以下の改良された特性を有するポリカーボネート/ＡＢＳ組成物が記載されている：例えば、高強度と高い流動性の兼備、射出成形の間の金型への被覆物を減少させる改良された加工性、改良された表面品質、より安定な表面光沢、および、例えば、常套のポリカーボネート／ＡＢＳ組成物の場合に比べてより明るい自然色。同じパンフレットにおいて、これらの改良ポリカーボネート/ＡＢＳ組成物中に、特別に開発された高純度ＡＢＳを使用することが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｂ.Ｓ.パティー、Ｌ.ノバークおよびＨ.ファン著「ポリカーボネート/アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンを基材とする混合物の熱安定度と加水分解安定度」ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズ（臨時出版）ＳＰ（２００５年）、ＳＰ-１９６０（プラスチックの成分、加工および技術の発達）、第１４５頁〜第１５１頁
【非特許文献２】ＤＳＭによる技術パンフレット：www.dsm.com/en_US/downloads/dep/Xantar_brochure_01.pdf
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、耐衝撃性改良剤として少なくとも１種のエマルショングラフトポリマーを含有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することであり、該組成物は、明るい自然色、高い加水分解安定度および優れた加工安定度を兼備することを特徴とし、さらに、該組成物は、耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物が、効率的で環境に対して有利な調製方法で調製されたエマルショングラフトポリマーを含有するという条件を満たす。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くベキことに、以下の成分Ａ）〜Ｆ）を含有する組成物が、上記の所望の緒特性を示すことが見出された：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜７３重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成るゴム変性グラフトポリマー：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１５〜２５重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、好ましくは０.０１〜１.０重量部、特に好ましくは０.０２〜０.５重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは０.５〜２５重量部。
上記の成分Ｂは、乳化重合によって成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより得られる。成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程または沈殿に際して、得られるグラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。上記組成物の特徴は、１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用されるモノマーＢ.１の重量部とグラフト基材Ｂ.２の重量部の合計（即ち１００重量部）に基づき、０.１重量部〜５重量部、好ましくは０.３重量部〜２.５重量部、特に０.５重量部〜２.５重量部、特に好ましくは１.０重量部〜２.５重量部、最も好ましくは１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用すること、および成分Ｂ中に１種または複数種の該乳化剤が残存することである。本発明による上記組成物の成分の配合量は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの全成分の重量部合計が１００となるように調整される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明による上記成形組成物は、特に、成分Ｂの調製においてエマルショングラフトポリマーの精製工程（例えば、凝固したグラフトポリマーを、１００倍量までの量の水で洗浄する工程）を省略できるので、エマルショングラフトポリマー（成分Ｂ）の調製方法を効率的に、しかも環境に対して有利に行なえるという点で、先行技術と相違する。驚くべきことに、得られるグラフトポリマー中に乳化剤が残存するにも拘わらず、本発明によるグラフトポリマー含有耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が、良好な自然色と、高い加水分解安定度と優れた加工安定度を示すことが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、改良された特性を有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を製造するために高純度の衝撃改良剤を使用しなければならず、しかも、特に、該組成物からカルボキシレート含有助剤を完全に除去しなければならないという上記先行技術の技術的な不都合を克服する。
【００１３】
また、本発明は、以下の成分Ａ）〜Ｆ）を既知の方法により、逐次的または同時、約２０℃（室温）または該温度よりも高温で混合し、次いで常套の装置（例えば内部ニーダー、押出機および二軸スクリューなど）を使用して２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合した後で溶融押出することによって、改良された自然色を示すと共に、良好な加水分解安定度と加工安定度を保持する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物の調製方法を提供する：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜７３重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成るゴム変性グラフトポリマー：
１〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは-２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１５〜２５重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、好ましくは０.０１〜１.０重量部、特に好ましくは０.０２〜０.５重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは０.５〜２５重量部。
該方法は、以下の第１工程（i)および第２工程(ii)を含む乳化重合によって成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより、耐衝撃性改良剤として使用されるゴム変性グラフトポリマー（成分Ｂ）を調製すること、および得られる湿潤グラフトポリマーを追加的な水で洗浄しないことを特徴とする：
(i) ゴムベースＢ.２をラジカル乳化重合によって水性分散液状態で直接調製するか、または水中に分散させ、
(ii)成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２の反応（以下「グラフト反応」という）を、以下の工程１）〜工程３）を含む乳化重合によっておこなう（ただし、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程（３．１）または沈殿過程（３.２.１）で得られるグラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。）；
１）成分Ｂ.２を水中に分散させ、
２）１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤：グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（即ち１００重量部）に基づいて、０.１重量部〜５重量部、好ましくは０.３重量部〜２.５重量部、特に０.５重量部〜２.５重量部、特に好ましくは１.０重量部〜２.５重量部、最も好ましくは１.５重量部〜２.５重量部と、成分Ｂ.１によるモノマーおよびラジカル形成剤と、所望による分子量調整剤とを、工程（１）で得られたゴム基材分散液へ添加し、次いで、
３）以下の工程によって後処理をおこなう
３.１）噴霧乾燥工程または、
３.２）以下の過程を含む工程
３.２.１）沈殿および
３.２.２）分散水の分離。
本発明に係る上記組成物の成分の配合量は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの全成分の重量部合計が１００となるように調整される。
【００１４】
成分Ａ
本発明における成分Ａとして適当な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献において既知であり、また、以下の文献に記載の既知の方法によって調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば、シュネル著、「ポリカーボネートの化学および物理」インターサイエンスパブリッシャーズ謝発行、１９６４年並びに、独国特許公告第１４９５６２６号明細書、独国特許出願公開第２２３２８７７号明細書、同２７０３３７６号明細書、同２７１４５４４号明細書、同３０００６１０号明細書および同３８３２３９６号明細書を参照されたい。また、芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば、独国特許出願公開第３０７７９３４号明細書を参照されたい）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、ジフェノールと、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）とを、必要に応じて連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、さらに、必要に応じて三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用する界面法によって行われる。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法によって調製することも可能である。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを調製するためのジフェノールは、好ましくは以下の化学式（Ｉ）で表されるジフェノールである：
【００１７】
【化１】
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、必要に応じてヘテロ原子を含有する別の芳香族環と縮合することもあるＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または以下の化学式（II）または(III)で表される基を示し、
【００１８】
【化２】
【００１９】
【化３】
【００２０】
Ｂは、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ１２−アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）を示し、
ｘは、それぞれ相互に独立して、０、１または２を示し、
ｐは、１または０を示し、
また、式（II)において、
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に応じてそれぞれ選択され、相互に独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は、炭素を示し、および、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５を示す（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は共にアルキルを示す）。
【００２１】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス-(ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、ならびに環が臭素化および／または塩素化されたこれらの誘導体である。
【００２２】
特に好ましいジフェノールには以下のものが含まれる：４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ-ジフェニルスルホンおよびこれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２３】
ジフェノールは単独で用いてもよく、または任意の所望の混合物として使用してもよい。ジフェノールは、文献において既知であり、また文献において既知の方法によって調製できる。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール若しくは２，４，６−トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、独国特許出願公開第２８４２００５号明細書に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、またはアルキル置換基中に合計で８〜２０個の炭素原子を有するジアルキルフェノール若しくはモノアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、具体的に使用されるジフェノールのモル数の合計に基づき、一般的に０．５モル％〜１０モル％である。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量（Ｍｗ；例えば、ＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される値）は、１００００〜２０００００ｇ／モル、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／モル、特に好ましくは２４０００〜３２０００ｇ／モルである。
【００２６】
既知の方法によって、好ましくは３官能性以上の化合物（例えば、３以上のフェノール性基を有する化合物）を、使用するジフェノールの合計量に基づいて０.０５〜２.０モル％の割合で組み込むことにより、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを分枝化させてもよい。
【００２７】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートが適当である。本発明による成分Ａとしてのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用するジフェノールの総量に基づいて１〜２５ｗｔ％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ％の量で使用することも可能である。この種の化合物は既知であり（米国特許第３４１９６３４号明細書参照）、また、該文献に記載の方法によって調製することができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製は、独国特許出願公開第３３３４７８２号明細書に記載されている。
【００２８】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネート以外の、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、先に言及した好ましいか、若しくは特に好ましいジフェノール以外のジフェノール（含有量：全ジフェノールのモル数の合計に基づいて１５モル％以下）、特に、２,２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネートである。
【００２９】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３０】
１：２０〜２０：１の割合で、イソフタル酸二酸二塩化物とテレフタル酸二酸二塩化物の混合物を使用する態様が特に好ましい。
【００３１】
また、ポリエステルカーボネートの調製において、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを二官能性酸誘導体として付随的に使用する。
【００３２】
上述のモノフェノールの他に、芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための連鎖停止剤として、脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物、必要に応じてＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換された芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、および上述のモノフェノールのクロロ炭酸エステルも使用できる。
【００３３】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモル数に基づき０．１〜１０ｍｏｌ％であり、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモル数に基づき０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートは、該カーボネートに組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸も含有することができる。
【００３５】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であってもよく既知の方法で分枝させてもよい（これに関しては、独国特許出願公開第２９４００２４号明細書および同３００７９３４号明細書を参照されたい）。
【００３６】
ここで使用できる分岐剤は、使用するジカルボン酸二塩化物に基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％量の、３官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’-４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物等である。あるいは、使用するジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％量の、３官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス［４，４’−（ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン等である。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に最初から使用でき、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入できる。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望通りに変化できる。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計量に基づいて、好ましくは１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネート中に含有されるエステルとカーボネートは、ブロック状またはランダム状に分布した状態で、重縮合生成物中に存在できる。
【００３８】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である（塩化メチレン溶液１００ｍｌ中に０．５ｇのポリカーボネートまたは０.５ｇのポリエステルカーボネートを溶解させた溶液を使用し、２５℃で測定した）。
【００３９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用してもよく、所望の混合物として使用してもよい。
【００４０】
成分Ｂ
成分Ｂは、以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成る１種または複数種のグラフトポリマーを含有する：
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー、５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは-２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材、９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％。
この場合、１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される乳化剤を使用して、成分Ｂ.１（以下において「グラフト担体」とも称する）とグラフト基材Ｂ.２との反応を乳化重合（「グラフト反応」）によって行うことを特徴とする。
【００４１】
グラフト基材Ｂ.２は、一般に０.０５〜１０μｍ、好ましくは０.１〜５μｍ、特に好ましくは０.２〜０.８μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４２】
モノマーＢ.１は、好ましくは以下の成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２の混合物である：
Ｂ.１.１ ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、αメチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン等）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等）：５０〜９９重量部、
Ｂ.１.２
ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド：１〜５０重量部。
【００４３】
好ましいＢ.１.１モノマーは、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートモノマーの少なくとも１種から選択され、好ましいＢ.１.２モノマーは、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートモノマーの少なくとも１種から選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１の場合スチレンであり、Ｂ１.２の場合アクリロニトリルである。
【００４４】
グラフトポリマーＢの調製に適するグラフト基材Ｂ.２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわちエチレン／プロピレンおよび所望によるジエンに基づくゴム）、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４５】
好ましいグラフト基材Ｂ.２は、例えばブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物若しくはジエンゴムのコポリマー若しくはこれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ.１.１およびＢ.１.２によるモノマー）の混合物である。なお、成分Ｂ.２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４６】
グラフト基材Ｂ.２のゲル含有量は、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％である（２５℃のトルエン中で測定した値）。
【００４７】
グラフト基材Ｂ.２は、重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製され、好ましくは乳化重合によって調製される。
【００４８】
既知のように、グラフトモノマーは、グラフト反応中にグラフト基材上に必ずしも完全にグラフト化される訳ではないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラフト基材の存在下でグラフトモノマーを（共）重合させて得られる生成物、および後処理の間に付随して得られる生成物も意味する。
【００４９】
ポリマーＢを調製するためのＢ.２に適するアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマー（該ポリマーは、所望により、Ｂ.２に基づき４０ｗｔ％以下の別の重合性エチレン性不飽和モノマーとのコポリマーであってもよい）である。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては以下のものが含まれる：Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物。
【００５０】
架橋するために、２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合させることができる。架橋モノマーの好ましい例は、３個〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸および３個〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコールのエステル、または２個〜４個のＯＨ基と２個〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびアリル（メタ）アクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；ならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも三つのエチレン性不飽和基を含有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリビニルベンゼンである。架橋モノマーは単独で使用してもよく、混合物で使用してもよい。架橋モノマーの量は、グラフト基材Ｂ．２に基づいて、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、該モノマー量をグラフト基材Ｂ.２の１ｗｔ％未満に制限することが有効である。
【００５１】
グラフト基材Ｂ.２の調製において、アクリル酸エステルに加えて、必要に応じて使用できる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフト基材Ｂ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも４０ｗｔ％（２５℃のトルエン中で測定した値）のエマルジョンポリマーである。
【００５２】
Ｂ．２による別の適当なグラフト基材は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、これらは、例えば独国特許（ＤＥ-ＯＳ）３７０４６５７号明細書、同３７０４６５５号明細書、同３６３１５４０号明細書および同３６３１５３９号明細書に記載されている。
【００５３】
グラフト基材Ｂ．２のゲル含量は、適当な溶媒（例えばトルエン）中において２５℃で測定される（Ｍ．ホフマン、Ｈ．クレマー，Ｒ．クーン著、「ポリマー分析ＩおよびＩＩ」、ゲオルク・ティーメ出版社、シュトゥットゥガルト、１９７７年）。
【００５４】
平均粒度ｄ５０は、該値の上下に５０ｗｔ％の粒子が存在するときの直径である。この値は、超遠心測定によって測定できる（Ｗ．ショルタン、Ｈ．ランゲ著「コロイダルＺ．およびＺ．ポリメーレ、第２５０巻」（１９７２年）、第７８２頁−第７９６頁）。
【００５５】
成分Ｂは、以下の方法によって得ることができる：
第１工程：ゴム基材Ｂ.２の調製
グラフト基材Ｂ.２を乳化重合法によって調製できることが、先行技術から、当業者に知られている。重合は、通常２０℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃でおこなわれる。常套のアニオン性乳化剤、例えば、アルキル−もしくはアルキルアリール−スルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、１０〜５０個の炭素原子を有する高級カルボン酸の塩、スルホサクシネート、エーテル−スルホネートまたはレジネートが一般的に使用される。アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、スルホサクシネート、脂肪酸または１０個〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩、特にＮａ塩およびＫ塩が一般的に使用される。
【００５６】
本発明において、ゴム基材（成分Ｂ.２）を調製するための乳化剤の選択は、当業者に既知の基準、例えばラテックスの剪断安定度およびラテックス粒子の性質、粒度、粒度分布、粘度、残留モノマー含量およびゲル含量等に依存する。従って、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書の教示とは対照的に、本発明における該選択は、ポリカーボネートを分解する成分の排除に依存しない。本発明によれば、イオン性乳化剤、好ましくはアルキル−若しくはアルキルアリール−スルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルホネート、１０〜５０個の炭素原子を有する高級カルボン酸の塩、スルホサクシネート、エーテル−スルホネートまたはレジネート、特に好ましくは樹脂酸のアルカリ金属塩、１０個〜３０個の炭素原子を有する高級脂肪酸のアルカリ金属塩、（例えば独国特許出願公開第３６３９９０４号明細書に記載の）特定のジカルボン酸のアルカリ金属塩、またはイオン性乳化剤および非イオン性乳化剤の混合物を使用して、当業者に既知の方法によって成分Ｂ.２が調製される。通常、ゴム基材の調製に使用されるモノマーの重量部単位の合計量に基づき、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、特に好ましくは０．３〜２．５重量部の乳化剤が用いられる。
【００５７】
第２工程：成分Ｂ.１およびＢ.２から成分Ｂを調製するためのグラフト反応
本発明によるポリカーボネート組成物に使用するエマルショングラフトポリマーＢの調製において、グラフト反応に用いる乳化剤の選択は重要である。驚くべきことに、例えば国際特許出願公開第９９/０１４８９号Ａ１明細書に記載の特に明色のＡＢＳ成形組成物用のグラフトポリマーを調製するための全ての常套の乳化剤が該グラフト反応において使用できるわけではないことが判明した。本発明による目的を達成するためには、１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される、少なくとも１種の乳化剤のみが該グラフト反応において使用される。もちろん、これらの乳化剤は、グラフト基材（上記第１工程参照）の調製における開始段階から使用できるので、グラフト重合工程において、これらの添加を必要に応じて省略してもよい。
【００５８】
本発明によるポリカーボネート組成物の成分Ｂを調製するための好ましい実施態様において、グラフト反応における乳化剤として、１０個〜３０個の炭素原子を有する飽和モノカルボン脂肪酸のアルカリ金属塩を少なくとも１種使用し、特に好ましくは以下の酸のアルカリ金属塩を使用する：カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。上記乳化剤を混合物として使用してもよい。特に好ましい実施態様において、１２個〜１８個の炭素原子を有する飽和モノカルボン脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、好ましくはＣ１７Ｈ３５ＣＯＯＮａまたはＣ１７Ｈ３５ＣＯＯＫがグラフト反応において使用される。
【００５９】
分散液を良好に安定させるために、上記乳化剤を単独で使用してもよく、相互に混合して使用してもよく、あるいは、当業者に既知の別の非イオン性乳化剤と併用してもよい。
【００６０】
グラフト反応のための乳化剤は、グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位合計量に基づいて、０.１〜５重量部、好ましくは０.３〜２.５重量部、特に０.５〜２.５重量部、特に好ましくは１.０〜２.５重量部、最も好ましくは１.５〜２.５重量部の量で使用される。
【００６１】
重合反応を開始するための適当なラジカル生成剤（以下、重合開始剤ともいう）は、選択した反応温度で分解する全てのラジカル生成剤である。すなわち、単に熱的に分解するラジカル生成剤および酸化還元系の存在下で分解するラジカル生成剤である。好ましくは、ラジカル生成剤として例えば過酸化物、好ましくはペルオキソ硫酸塩（例えばペルオキソ二硫酸ナトリウムまたはペルオキソ二硫酸カリウム）または酸化還元系、特にヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシドまたはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドに基づくものを使用する。一般的に、重合開始剤は、グラフト担持モノマー（Ｂ.１）に基づいて０.０５ｗｔ％〜１ｗｔ％の量で使用する。
【００６２】
分子量調節剤として、例えばエチルヘキシルチオグリコレート、ｎ−もしくはtert−ドデシルメルカプタンおよび／または別のメルカプタン、テルピノールおよび／またはα−メチルスチレン二量体および／または分子量を調節するのに適する別の化合物などを使用できる。
【００６３】
グラフト反応の第１工程において、調製後の成分Ｂ.２が水性分散液形態で存在しない場合には成分Ｂ.２を水中に分散させ、あるいは成分Ｂ.２を水で希釈する。グラフトポリマー分散液を調製するために使用する水の量は、好ましくは、グラフト反応が完結したときに２０〜５０ｗｔ％の固形分を含有する分散液が得られるように調整される。
【００６４】
第２工程において、ラジカル生成剤、乳化剤および必要に応じた分子量調節剤をグラフトポリマー分散液に添加する。これらの助剤（すなわち、ラジカル生成剤、乳化剤および分子量調節剤）は、反応開始時にその全量を不連続的に添加してもよく、あるいは複数回に分けてその一部を反応開始時に添加した後、１または複数のその後の段階で残部を添加してもよく、または一定の時間をおいて逐次的に添加してもよい。助剤の逐次的添加は、経時的な勾配に沿って、例えば添加量を増加させながら若しくは減少させながら、直線的若しくは指数関数的、または段階的におこなってもよい。
【００６５】
重合において分子量調節剤を使用する場合、これらを、グラフト基材Ｂ.２の調製において記載した方法、グラフト担体Ｂ.１の調製において記載した方法、またはグラフト基材Ｂ.２およびグラフト担体Ｂ.１の調製において記載した方法、例えば、反応開始時にその全量を不連続的に添加する方法、該分子量調節剤を複数回に分けてその一部を反応開始時に添加した後、１または複数のその後の段階で残部を添加する方法、または一定の時間をおいて逐次的に添加する方法で添加することができる。助剤の逐次的添加は、経時的な勾配、例えば添加量を増加させながら若しくは減少させながら、直線的若しくは指数関数的、または段階的におこなってもよい。
【００６６】
一定のｐＨ値（好ましくは３〜１１）を維持するために、緩衝物質、例えばＮＨ２ＨＰＯＰ４／ＮａＨ２ＰＯ４、炭酸水素ナトリウム、単純な酸（例えば酢酸、クエン酸）、または苛性アルカリ溶液（例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ）等を併用することができる。
【００６７】
第３工程：後処理
後処理は噴霧乾燥、または沈殿と分散水の分離によっておこなわれる。
【００６８】
３.１）噴霧乾燥による後処理
噴霧乾燥の場合、分散液を事前に凝固させることなく、空気中または不活性ガス中で微細液滴に変換させる。次いで、これらを空気または不活性ガスの対向流中で乾燥させて、粉末を得る。その結果、全助剤の１００％が最終生成物中に残留する。
【００６９】
３.２）沈殿と分散水の分離による後処理
グラフト反応工程において得られたエマルショングラフトポリマーＢの分散液の後処理は、後処理したグラフトポリマー純度に対して特別な考慮を払うことなく、当業者に既知の方法によっておこなわれる。
【００７０】
３.２.１）沈殿
例えば、グラフトポリマーＢを、先ず分散液から沈殿させる。該沈殿操作は、例えば、塩溶液（例えば塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、ミョウバン）の添加、沈殿作用を有する酸（例えば酢酸、塩酸、リン酸または硫酸）の添加、凍結（凍結凝固）、または例えば回転子／固定子系によってもたらされる高剪断力若しくは狭い間隙から分散液を押出すことによってもたらされる高剪断力による凝固（いわゆる剪断沈殿）によっておこなわれる。好ましい態様においては、沈殿作用を有する添加剤として、硫酸マグネシウム、特に好ましくは硫酸マグネシウム／酢酸溶液を添加することによって、グラフトポリマーＢを分散液から沈殿させる。
【００７１】
３.２.２）分散水の分離
得られた水相を、常套の方法、例えば篩分け、濾過、デカンテーションまたは遠心分離により分離する。分散水を分離した後、通常６０ｗｔ％までの残留水を有する湿潤グラフトポリマーが得られる。
【００７２】
先行技術と異なり、本発明による湿潤グラフトポリマーは水で洗浄されない。本発明方法によると、助剤（例えば、乳化剤、ラジカル形成剤の分解生成物、緩衝物質など）を除去しないか、またはこれらの一部を分離するだけであるので、助剤の大部分（１００％まで）がグラフトポリマー中に残存し、その結果として最終生成物（すなわち湿潤グラフトポリマー）中に該助剤が残存する。
【００７３】
噴霧乾燥過程（３.１）または沈殿過程（３.２.１）において、グラフトポリマー分散液を後処理する間のｐＨ値は、当業者に既知の方法、例えば緩衝液または鉱酸の添加、好ましくは、硫酸、リン酸、硝酸およびＣ１〜Ｃ８カルボン酸（例えば酢酸）からなる群から選択される１種または複数種の酸を添加することによって調整できる。本発明による組成物が成分Ｅによる酸性添加剤を含有しなければならないかどうかは、噴霧乾燥過程または沈殿過程においてグラフトポリマー分散液を後処理する間のｐＨ値に左右される：
ａ）沈殿または噴霧乾燥が酸性媒体中（すなわちｐＨ値が７未満）で行われる場合、本発明による組成物は、成分Ｄによるリン含有防炎加工剤および／または成分Ｅによる酸性添加剤を含有することができる。
ｂ）沈殿または噴霧乾燥が中性または塩基性条件下（即ちｐＨ値が７以上）で行われる場合、成分Ｄによるリン含有防炎加工剤および／または成分Ｅによる酸性添加剤を含有しなければならない。
【００７４】
成分Ｃ
成分Ｃは、一種または複数種の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００７５】
適当なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーのポリマーである。以下のＣ.１.１とＣ.１.２の（コ）ポリマーが特に適当である：
Ｃ.１.１ ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.１.２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部。
【００７６】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状であり、熱可塑性を示し、ゴムを含有しない。Ｃ.１.１スチレンとＣ.１.２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００７７】
Ｃ.１による（コ）ポリマーは既知であり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製できる。好ましくは、該（コ）ポリマーは１５０００〜２０００００の平均分子量Ｍｗ（光散乱または沈降によって決定される重量平均分子量）を有する。
【００７８】
成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルもしくは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香族-脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００７９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸成分に基づいて少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％含有し、エチレングリコール基および／または１,４-ブタンジオール基を、ジオール成分に基づいて少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％含有する。
【００８０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、８個〜１４個の炭素原子を有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸基、または４個〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン二酢酸基を、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％まで含有することができる。
【００８１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基または１,４-ブタンジオール基に加えて、３個〜１２個の炭素原子を有する別の脂肪族ジオール基または６個〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール基、例えば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル-シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ-フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシ-プロポキシフェニル）−プロパンの残基を、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％まで含有してもよい（独国特許出願公開第２４０７６７４号明細書、同２４０７７７６号明細書および同２７１５９３２号明細書参照）。
【００８２】
比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基性カルボン酸を組み込むことにより、ポリアルキレンテレフタレートを分枝させてもよい（例えば独国特許出願公開第１９００２７０号明細書および米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第３６９２７４４号公報に記載されている）。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００８３】
テレフタル酸およびこれらの反応性誘導体（例えば、これらのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールのみから調製されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８４】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％のポリエチレンテレフタレートと、５０〜９９ｗｔ％、好ましくは７０〜９９ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートとを含有する。
【００８５】
一般的に、好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は、ウッベローデ粘度計を用いて、２５℃においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定した場合、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００８６】
該ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で調製できる（例えば、プラスチックハンドブック、第VIII巻、第６９５頁以降、カール−ハンサー出版社、ミュンヘン、１９７３年参照）。
【００８７】
成分Ｄ
好ましくは、本発明の範囲に含まれるリン含有防炎加工剤（Ｄ）は、モノマー性およびオリゴマー性のリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択されるが、これらの群の一種類以上から選択される複数種の成分の混合物を、防炎加工剤として使用してもよい。ハロゲン不含リン化合物（詳細は省略）を、単独で使用してもよく、または所望により、別のハロゲン不含リン化合物と組合せて使用してもよい。
【００８８】
好ましいモノマー性およびオリゴマー性のリン酸エステルおよびホスホン酸エステルは、下記の一般式（ＩＶ）で表される含リン化合物である：
【００８９】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、所望によりハロゲン化したＣ１〜Ｃ８−アルキル−、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し（いずれの場合も所望によりアルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル）および／またはハロゲン（好ましくは塩素または臭素）で置換されていてもよい）、
ｎは、相互に独立して０または１を示し、
ｑは、０〜３０を示し、および、
Ｘは、６個〜３０個の炭素原子を有する単核もしくは多核芳香族基、またはＯＨ置換されていてもよく、また、８個までのエーテル結合を含有してもよい２個〜３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族基を示す。
【００９０】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで同様に置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびこれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００９１】
Ｘは、式（ＩＶ）において、好ましくは６個〜３０個の炭素原子を有する単核もしくは多核芳香族基を示す。好ましくは、該基は、式（I)で表されるジフェノールから誘導される。この場合、式（ＩＶ）におけるｎは、相互に独立して、０または１であり、好ましくは、ｎは１である。
【００９２】
ｑは、０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．０〜１．６の値を示す。
【００９３】
Ｘは、特に好ましくは、以下の式で表される化合物、またはこれらの塩素化または臭素化誘導体である。特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００９４】
【化５】
【００９５】
また、種々のホスフェート混合物を本発明による成分Ｄとして使用できる。
【００９６】
式(IV)で表される含リン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノール架橋オリゴホスフェート、およびビスフェノールＡ架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導され、式(IV)で表されるオリゴマーのリン酸エステルを使用することが特に好ましい。
【００９７】
成分Ｄとして最も好ましいものは、式(IVa)で表される、ビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェートである。
【００９８】
【化６】
【００９９】
成分Ｄによ含リン化合物は、既知であり（例えば欧州特許出願公開第０３６３６０８号明細書、同０６４０６５５号明細書参照）、または既知の方法と類似した方法で調製してもよい（例えば、ウルマンズ工業化学百科事典、第１８巻、第３０１頁以降、１９７９年；ホウベン・ヴェイル、有機化学研究法、第１２巻第１号、第４３頁；バイルシュタイン、第６巻、第１７７頁参照）。
【０１００】
異なる含リン化合物の混合物を使用する場合、およびオリゴマー性含リン化合物を使用する場合、示されるｑ値は、ｑ値の平均値である。ｑ値の平均値は、適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて含リン化合物の組成（分子量分布）を測定し、得られた結果からｑの平均値を算出することにより決定される。
【０１０１】
ホスホネートアミンおよびホスファゼン（国際特許出願第００／００５４１号明細書および同０１／１８１０５号明細書に記載されている）も、防炎加工剤として使用できる。
【０１０２】
防炎加工剤は、単独で用いてもよく、また、所望の混合物として用いてもよく、あるいは別の防炎加工剤と混合して用いてもよい。
【０１０３】
成分Ｄによるリン含有防炎加工剤は、痕跡量の酸（例えばリン酸、酸性のリン酸エステル）を含有し、ＫＯＨで滴定して得られる酸価（物質１ｇ当りのＫＯＨ濃度（ｍｇ））によって定量化でき、該値は、一般的に、０.０１〜１ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ、好ましくは０.０１〜０.５ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ、特に好ましくは０.０３ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ〜０.３ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇの範囲である。
【０１０４】
成分Ｅ
好ましくは、成分Ｅによる酸性添加剤は、以下の群から選択される少なくとも１種の酸である：脂肪族モノカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸、ヒドロキシ官能化ジカルボン酸、リン酸、酸性のリン酸塩、およびカリウム塩。クエン酸、シュウ酸、テレフタル酸、若しくはこれらの化合物の混合物が好ましい。クエン酸が特に好ましい。
【０１０５】
本発明による組成物は、成分Ｆとして別の市販の添加剤、例えば防炎相乗剤、成分Ｂ以外のゴム変性グラフトポリマー、防滴剤（例えばフッ素化ポリオレフィン類、シリコーン類およびアラミド繊維類）、滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性ブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えば、グラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに着色剤および顔料等を含有してもよい。
【０１０６】
好ましくは、成分Ｂ以外のグラフトポリマーは、ラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製され、乳化重合の場合、飽和脂肪酸のアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩以外の乳化剤が使用される。溶液重合若しくは塊重合によって調製される成分Ｂ以外のグラフトポリマーが好ましい。
【０１０７】
成形組成物および成形体の調製
本発明による熱可塑性成形組成物は、本発明による成分を既知の方法で混合した後、常套の装置（例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機など）を用いて該混合物を２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合し、次いで該配合物を溶融押出することによって調製される。
【０１０８】
個々の成分は、約２０℃（室温）またはこれよりも高い温度で、既知の方法により逐次的に若しくは同時に混合できる。
【０１０９】
また、本発明は、該成形組成物の調製方法と、成形体の製造における該成形組成物の使用と、成形体自体も提供する。
【０１１０】
本発明による成形組成物は、任意の種類の成形体の製造に使用できる。該成形体は、射出成形法、押出成型法およびブロー成形法によって製造することができ。別の加工態様は、予め成形したシートまたはフィルムから深絞りによって成形体を製造する態様である。
【０１１１】
このような成形体の例としては以下のものが含まれる：フィルム、異形材、任意の種類の流延成形部品、例えば家庭電化製品（例えば、テレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサーなど）、事務機器（例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンターおよびコピー機など）、建築領域（内部建具および外装）用のシート、パイプ、電気設備用ダクト、窓、ドア、および電気部品および電子部品（例えば、スイッチ、プラグおよびソケット）、並びに市販の車両（特に自動車）の車体および内部部品。
【０１１２】
また、本発明による成形組成物は、特に、例えば、以下の成形体または成形品の製造において使用することができる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよびその他の動力車用の内装部材、小型変圧器を含む電気装置の外装、情報の処理および伝達用装置の外装、医療機器、マッサージ機器およびこれらの外装用の外装および被覆材、子供用乗物玩具、組立壁板、安全装置用およびテレビ用の外装、断熱性輸送用コンテナ、衛生用装備品および浴室用装備品、換気口用格子および園芸用具用の外装。
【０１１３】
以下の実施例により、本発明を更に例示的に説明する。
【実施例】
【０１１４】
成分Ａ
Ａ.１：重量平均分子量Ｍｗが２７５００ｇ／モル（２５℃、ＣＨ２Ｃｌ２溶液中でＧＰＣによって測定した値）である、ビスフェノールＡに基づく線状ポリカーボネート。
Ａ.２：重量平均分子量Ｍｗが２８５００ｇ／モル（２５℃、ＣＨ２Ｃｌ２溶液中でＧＰＣによって測定した値）である、ビスフェノールＡに基づく線状ポリカーボネート。
【０１１５】
成分Ｂ
Ｂ型のエマルショングラフトポリマー
下記のグラフトポリマーの実施例における全ての重量部単位は、下記の各グラフトポリマーおいて、グラフト基材（ポリブタジエン）の重量部とグラフトモノマー（スチレンおよびアクリロニトリル）の重量部の合計が１００重量部となるように標準化されている。水、乳化剤、開始剤およびその他の助剤の量は、グラフト基材とグラフトモノマーとの重量部単位の合計量（＝１００重量部）に基づく。
【０１１６】
基本手順（Ｉ）：
第１工程：ゴム基材Ｂ２の調製：
独国特許３９１３５０９号Ａ１明細書（実施例１）に記載されている特定のＴＣＤのナトリウム塩乳化剤の存在下で、ブタジエンをラジカル乳化重合させることによって、成分Ｂ（エマルショングラフトポリマー）を調製するために使用する粒子状の架橋ゴム基材を調製した。このようにして得られたポリブタジエン基材Ｂ２は、３５０ｎｍの平均重量平均粒度ｄ５０を示し、該基材は、２５ｗｔ％の固形分を含有するポリマーラテックス形態で次の反応工程に使用される。
【０１１７】
第２工程：成分Ｂの調製
６０重量部のＢ２と、０重量部〜３重量部の特定の乳化剤（後述の特定のグラフトポリマー欄を参照）とを、窒素条件下で６５℃まで加熱し、次いで、２０重量部の水に溶解させた０.５重量部のペルオキソ二硫酸カリウムと、２０重量部の水に溶解させた０.３重量部の水酸化ナトリウムとを添加する。その後、３０重量部のスチレンと１０重量部のアクリロニトリルとの混合物を、４時間に亘って計量供給することによってグラフト反応を行う。計量供給が完了した後、１時間かけて系の温度を８０℃まで上昇させ、次いで、混合物を８０℃で更に３時間かけて攪拌する。その後、調製したグラフトポリマー分散体を後処理に付す（第３工程）。
【０１１８】
第３工程：後処理：
２重量部の硫酸マグネシウムと１００重量部の水から成る沈殿溶液、または２重量部の硫酸マグネシウムと１重量部の酢酸と１００重量部の水から成る沈殿溶液中において、９５℃でグラフトポリマー分散体を沈殿させる。次いで、該分散体を濾取した後、必要に応じて洗浄し（すなわち、比較例の場合）、得られた粉末を、残留水分含量が０.５未満になるまで、真空条件下、７０℃で乾燥させる。
【０１１９】
基本手順（II）：
第１工程：ゴム基材Ｂ２の調製：
基本手順（Ｉ）における上記工程１と同様にして行う。
【０１２０】
第２工程：成分Ｂの調製
６０重量部のＢ２と、０重量部〜３重量部の特定な乳化剤（後述の特定のグラフトポリマー欄を参照）とを、窒素条件下、６５℃まで加熱し、次いで、２０重量部の水に溶解させた０.４重量部のｔｅｒｔ-ブチルヒドロペルオキシドと、２０重量部の水に溶解させた０.５重量部のアスコルビン酸ナトリウムとを４時間に亘って計量供給する。これと同時に、３０重量部のスチレンと１０重量部のアクリロニトリルとの混合物を、４時間に亘って計量供給することによってグラフト反応を行う。スチレンとアクリロニトリルの計量供給が完了した後、５重量部の水に溶解させた０.１重量部のｔｅｒｔ-ブチルヒドロペルオキシドと、５重量部の水に溶解させた０.１２５重量部アスコルビン酸ナトリウムとを１時間に亘って計量供給し、次いで、系の温度を１時間かけて８０℃まで上昇させる。混合物を８０℃で更に３時間かけて攪拌する。その後、調製したグラフトポリマー分散体を後処理に付す（第３工程）。
【０１２１】
第３工程：後処理：
２重量部の硫酸マグネシウムと１００重量部の水から成る沈殿溶液、または２重量部の硫酸マグネシウムと１重量部の酢酸と１００重量部の水から成る沈殿溶液中において、９５℃でグラフトポリマー分散体を沈殿させる。次いで、該分散体を濾取した後、必要に応じて洗浄し（すなわち、比較例の場合）、得られた粉末を、残留水分含量が０.５未満になるまで、真空条件下、７０℃で乾燥させる。
【０１２２】
グラフトポリマーＢ（１）〜Ｂ（３０）の調製：
【０１２３】
グラフトポリマーＢ（１）：
基本手順（Ｉ）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２４】
グラフトポリマーＢ（２）：
基本手順（Ｉ）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２５】
グラフトポリマーＢ（３）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２６】
グラフトポリマーＢ（４）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２段階：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３段階：
（ａ）沈殿：凝固と凝固物の後処理：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２７】
グラフトポリマーＢ（５）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１２８】
グラフトポリマーＢ（６）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１２９】
グラフトポリマーＢ（７）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）３.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３０】
グラフトポリマーＢ（８）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、次いで、該凝固物を多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３１】
グラフトポリマーＢ（９）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、次いで、該凝固物を多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３２】
グラフトポリマーＢ（１０）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３３】
グラフトポリマーＢ（１１）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３４】
グラフトポリマーＢ（１２）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３５】
グラフトポリマーＢ（１３）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾過溶液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３６】
グラフトポリマーＢ（１４）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該固形物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３７】
グラフトポリマーＢ（１５）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該固形物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３８】
グラフトポリマーＢ（１６）（比較）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：乳化剤を使用せずにグラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３９】
グラフトポリマーＢ（１７）（比較）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）１重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４０】
グラフトポリマーＢ（１８）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）１重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４１】
グラフトポリマーＢ（１９）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）２重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４２】
グラフトポリマーＢ（２０）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４３】
グラフトポリマーＢ（２１）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４４】
グラフトポリマーＢ（２２）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１４５】
グラフトポリマーＢ（２３）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１４６】
グラフトポリマーＢ（２４）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４７】
グラフトポリマーＢ（２５）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４８】
グラフトポリマーＢ（２６）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）１.５重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４９】
グラフトポリマーＢ（２７）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス２Ａ１（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)１.５重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５０】
グラフトポリマーＢ（２８）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス２Ａ１（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水からなる。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５１】
グラフトポリマーＢ（２９）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス３Ｂ２（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５２】
グラフトポリマーＢ（３０）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５３】
成分Ｃ.１
１３０ｋｇ／モル（ＧＰＣで測定）の重量平均分子量Ｍｗを有する、７５ｗｔ％のスチレンと２５ｗｔ％のアクリロニトリルから成るコポリマーを、塊重合法で調製した。
【０１５４】
成分Ｄ.１
ビスフェノールＡジフェニルジホスフェート：グレートレイク社製のレオホスＢＡＰＰ（成分Ｅの範囲に該当する酸を痕跡量含有する。酸価：当該物質１ｇ当り０.０６ｍｇＫＯＨ）
【０１５５】
成分Ｅ
クエン酸（無水物）（ＤＳＭ社製）
【０１５６】
成分Ｆ
Ｆ.１ 滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｆ.２ ホスファイト安定剤、「イルガノックス（登録商標）Ｂ ９００」（チバ・スペシャリティーケミカル社製）
Ｆ.３ 滑剤／離型剤としてのステアリン酸マグネシウム、（シグマ-アルドリッチ社製）
Ｆ.４ ポリ（ペルフルオロエチレン）ＰＴＦＥ、「ポリフロンＦＡ-５００」（ダイキン社製）
Ｆ.５ ベーマイト「プラール(Ｐｕｒａｌ) ２００」（サソール社製）
Ｆ.６ 「サンタック（登録商標）ＡＴ０８」（日本エイアンドエル社製（塊重合法で調製したＡＢＳ））
Ｆ.７ 「マグナム（登録商標）３９０４」（ダウケミカル社製（塊重合法で調製したＡＢＳ））
【０１５７】
成形組成物の調製および試験
表１〜３に記載した組成物を、１.５リットルの内部ニーダー内で調製する。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
【表２】
【０１６０】
【表３】
【０１６１】
ＡＳＴＭ規格Ｅ-３１３-９６（光の種類：Ｃ、観測器：２°、測定開口部：大面積値）に従って、６０×４０×２ｍｍのカラーサンプルシート上の黄色度指数（ＹＩ）を、式 ＹＩ＝（１２８Ｘ−１０６Ｚ）／Ｙ ［式中、Ｘ、ＹおよびＺはＤＩＮ５０３３による色座標を示す。］によって決定することにより、固有色/自然色を評価した。
【０１６２】
調製した組成物の加水分解安定度の尺度として、９５℃で相対湿度１００％の条件下での７日間の貯蔵（ＦＷＬ貯蔵）に付した粒体について、荷重５ｋｇで２６０℃（防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合２４０℃）の条件下で、ＩＳＯ１１３３に従って測定した溶融体積流量（ＭＶＲ）の変化率を使用する。対応する貯蔵前のＭＶＲ値と比較したＭＶＲ値の増加率を、以下の式で定義されるΔＭＶＲ（hydr.)として算出する：
【０１６３】
【数１】
【０１６４】
調製した組成物の加工安定度の尺度として、温度３００℃空気を遮断した条件下において、荷重５ｋｇで１５分間滞留させた溶融物について、防炎加工剤を含有しないＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合は２６０℃において、また、防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合は２４０℃において、ＩＳＯ１１３３に従って測定した溶融体積流量（ＭＶＲ）の変化率を使用する。得られるパラメータΔＭＶＲ（prc.）は、以下の式によって算出される：
【０１６５】
【数２】
【０１６６】
湿潤状態で貯蔵した後で得られた結果（加水分解安定度）と、３００℃で貯蔵した後で得られた結果（加工安定度）を、表４および表５に集約した（この場合、表１および表２に従って調製したポリカーボネート組成物、すなわち、防炎加工剤を含有しない該組成物を使用した）。
【０１６７】
本発明による全ての組成物２、３および５〜１７は、２６０℃で射出成形した成形体について測定した場合、例外なく、黄色度指数が３０未満の良好な固有色を示す。これらの組成物２、３および５〜１７を、組成物１８（該組成物中の成分Ｂ１６は乳化剤を使用せずに調製した）と比較した場合、本発明によるポリカーボネート組成物の固有色に対する、脂肪酸乳化剤（ステアリン酸カリウム）のプラスの効果は明白であり、該組成物１８に関して測定した黄色度指数は、著しく高い３３を示す（２６０℃／８０℃で射出成形した成形体についての値）。本発明による組成物２、３および５〜１７の黄色度指数を、樹脂酸に基づく乳化剤で調製した成分Ｂを含有する比較組成物１９〜２２の黄色度指数（２６０℃／８０℃で射出成形した成形体のＹＩは３０より大きい）と比較した場合、この場合においても、本発明による組成物は良好な未加工色を示す。このことは、一般的なカルボン酸塩含有乳化剤（樹脂酸誘導体も含む）から、飽和脂肪酸に基づく乳化剤を選択することが、耐衝撃性改良成分としてエマルショングラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物において、良好な自然色を得るために重要であることを意味する。組成物２３のみが黄色度指数２８を示す（このことは、ステアリン酸マグネシウムを添加したことに起因すると説明できる）が、該組成物は、加水分解安定度と溶融安定度または加工安定度の著しい低下を引き起している。
【０１６８】
本発明による組成物２、３および５〜１７を、先行技術において既知である組成物２４〜３６（これらの組成物は、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書によれば、塩基性不純物を実質的に含有せず、ポリカーボネートを分解させない）と比較した場合、全ての比較組成物から２６０℃／８０℃での射出成形によって調製された成形体は３０よりも著しく大きい黄色度指数（最大で５６）を示すことが観察される。また、比較例による組成物は、後処理工程でエマルショングラフトコポリマーＢを洗浄した場合においてのみ、良好な加水分解粘度および溶融粘度を示すことが判明した。本発明による組成物２、３および５〜１７は、組成物２４〜３６と比較した場合、全ての場合においては顕著に優れた自然色を示し、また、いくつかの場合においては比較的良好な加水分解安定度と著しく優れた溶融安定度若しくは加工安定度を示す。
【０１６９】
本発明による組成物の自然色は、３００℃の高い加工温度（該温度は、ポリカーボネート成形組成物の加工においては珍しいことではない）でさえ、自然色の劣化は極めて小さい。例えば、組成物３のＹＩ値は２６（２６０℃／８０℃で射出成形した場合）から３２に増加し、別の例、例えば組成物６の場合、ＹＩ値は２２から２４に増加した。
【０１７０】
耐衝撃性改良成分として純粋な塊状グラフトポリマーのみを含有するポリカーボネート組成物３７および３８（表５参照）だけが、２６０℃と３００℃のいずれの温度においても非常に明るい自然色（８＞黄色度指数＞４）を示し、同時に、６から１０％へのＭＶＲ値の増加により特徴づけられる優れた加水分解安定度を示す。しかしながら、これらの組成物は比較的低い溶融安定度若しくは加工安定度を示しており、いくつかの場合においては、該安定度は、本発明による組成物の対応する安定度と比べて著しく劣っている。
【０１７１】
組成物１および４の場合には、酸性条件下（ｐＨ＜７）で成分Ｂのエマルショングラフトポリマーを後処理すること、または溶融配合によってポリカーボネート成形組成物を調製する際に酸含有添加剤を使用することを必要とする。例えば、組成物２および４は、２６０℃で射出成形した場合に黄色度指数が３０未満である良好な自然色を示すが、より高い温度では著しく茶色に変色し、該組成物を３００℃で射出成形した場合、６０以上のＹＩ値を示す。また、組成物２および４の加水分解安定度と溶融安定度は、本発明による組成物の該安定度と比べて著しく低く、乳化重合体を酸で後処理するか、または成形組成物に酸性添加剤が添加された。
【０１７２】
成分ＢによるＡＢＳエマルションの後処理においてマグネシウム塩を使用する場合、該マグネシウム塩はカルボン酸塩含有乳化剤と結合する。本願の実施例においては、乳化剤としてステアリン酸カリウムを使用するので、沈殿中にステアリン酸マグネシウムが形成される。一方、飽和脂肪酸のマグネシウム塩は、プラスチック加工における滑剤として頻繁に使用されている。比較組成物２２および２３の場合、溶融混合物中に０.４重量部のステアリン酸マグネシウムを使用した。該量は、実施例Ｂ(１)〜Ｂ(１５)のグラフトエマルションの凝固に際し形成されるステアリン酸マグネシウム量に対応する。組成物２３の場合、塩基性成分を中和させる酸を更に使用した。得られた結果によると、組成物２２は、自然色がより劣ると共に、加水分解安定度、溶融安定度および加工安定度が極めて低いという点で、本発明による全組成物２、３および５〜１７と異なることが判明した。比較組成物２３に関して、使用した酸の中和作用を示す。２６０℃および３００℃で射出成形した場合、該組成物の自然色は悪影響を受けず、非常に明るい色が保持された（２８以上で３０以下のＹＩ値を示す）。しかしながら、加水分解安定度と、溶融安定度若しくは加工安定度は非常に低い。このことは、明らかに次の相違を示す。即ち、飽和脂肪酸に基づく乳化剤を含有する本発明による組成物は、良好な固有色（自然色）と、良好な加水分解安定度と、良好な溶融安定度若しくは加工安定度を示すが、添加剤として飽和脂肪酸のマグネシウム塩を含有する組成物は、著しく低い加水分解安定度、溶融安定度若しくは加工安定度とを示し、一部の組成物に係る固有色は劣る。
【０１７３】
表６に、防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の性質を集約する。実施例による組成物の場合、成分Ｂとして、ＡＢＳ塊状重合体（Ｆ.６）に加えて、ごく少量のエマルショングラフトポリマーを使用した。防炎加工剤（Ｄ.１)が酸性基（当該物質１ｇあたり０.０６ｍｇの酸価）を有するので、付加的な酸性添加剤を添加する必要がない。これらの実施例は、本発明による組成物３９〜４２が良好な固有色と共に、良好な加水分解安定度と、優れた溶融安定度若しくは加工安定度をもたらすことを示す。少量のエマルショングラフトポリマーと比べて、成分Ｂ中に樹脂酸乳化剤を含有する比較組成物４３は、３００℃で著しく劣る自然色（黄色度指数は３１である）を示す。比較組成物４４にステアリン酸マグネシウムを添加した結果、自然色は改善されたが、該組成物の加水分解安定度は著しく低下したが、溶融安定度および加工安定度は、優れたレベルに維持された。
【０１７４】
これら全ての実施例は、耐衝撃性改良剤として少なくとも１種のエマルショングラフトポリマーを含有する新規なポリカーボネート成形組成物を提供するという本発明の目的を満たす。該組成物は、明るい自然色、高い加水分解安定度および優れた加工安定度を併せ持つことを特徴とする。更に、該組成物は、耐衝撃性が改良されたポリカーボネート成形組成物が、効率的かつ環境に対して有利な調製方法で調製されるエマルショングラフトポリマーを含有するという条件もさらに満たしている。
【０１７５】
【表４】
【０１７６】
【表５】
【０１７７】
【表６】
【０１７８】
【表７】
【０１７９】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化重合法によって製造される特定のゴム含有グラフトポリマーを耐衝撃性改良剤として含有するポリカーボネート組成物、該ポリカーボネート組成物の調製方法と、成形体の製造における該ポリカーボネート組成物の使用、及び該成形体自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐衝撃性改良剤としてグラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物は、耐衝撃性改良剤、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンターポリマー）における純度と添加剤に応じて、加水分解および熱応力に対して種々の安定度を示す。例えば、Ｂ.Ｓ.パティー、Ｌ.ノバークおよびＨ.ファン著「ポリカーボネート/アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンを基材とする混合物の熱安定度と加水分解安定度」ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズ（臨時増刊）ＳＰ（２００５年）、ＳＰ-１９６０（プラスチック成分、加工および技術の発達）、第１４５頁〜第１５１頁において、改質剤としてエマルションＡＢＳを含有する場合に比べて、塊状ＡＢＳを含有する場合には顕著に優れた加水分解安定度と熱安定度を示すポリカーボネート組成物が記載されている。ポリカーボネート/エマルションＡＢＳ組成物の挙動と、ポリカーボネート/塊状ＡＢＳ組成物が示す挙動を比較した場合の違いは、塊状ＡＢＳと比べて、エマルションＡＢＳの調製工程には補助剤（例えば乳化剤、流動性改良剤、安定剤、塩など）として多数の化学物質（これらの化学物質にはポリカーボネートの分解を引き起こし得る化学物質も含まれる）を必要とするという事実に起因する。ポリカーボネート/塊状ＡＢＳ組成物の更なる利点は、該組成物から成る成形品の着色において特に好ましい効果をもたらす格別に明るい固有色（自然色）を示すことである。しかしながら、耐衝撃性改良剤として塊状ＡＢＳを含有する組成物は、高温（例えば２８０℃〜３００℃）において、加工安定度の低下を伴溶融粘度の大きな変動を示す場合が多い。
【０００３】
耐衝撃性改良剤としてエマルジョングラフトポリマーを含有する特定のポリカーボネート組成物は、塊状ＡＢＳを含有するポリカーボネート組成物を上回るいくつかの技術的優位性、例えば表面品質（光沢）に関する技術的優位性を示すので、特定の用途においてエマルショングラフトポリマーを使用することが有利である。高い加水分解安定度と熱安定度を必要とする場合、使用するエマルショングラフトポリマーは、例えば、該ポリマー純度、該ポリマーの調製において使用する後処理(working-up process)、および該ポリマーの調製において幾らかの助剤を省略すること等の観点に関して、高い要求が満たされなければならない。
【０００４】
例えば、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書において、エマルショングラフトポリマーを含有すると共に、ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含有しない、改良された熱安定度を示す耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が開示されている。ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含まないエマルジョングラフトポリマーを得るためには、乳化工程の各段階でこのような成分を完全に除去する必要か、あるいは、適当な後処理、例えばグラフト分散液の凝固後の洗浄によって、調製されたエマルショングラフトポリマーからこのような成分を完全に除去する必要がある。特に、カルボン酸塩を含有する助剤（例えば、乳化剤、緩衝液など）はポリカーボネートを分解するので、これらの助剤は使用しないことが必要である。欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書において開示されているポリカーボネート組成物は、硫酸塩および／またはスルホン酸塩含有乳化剤を使用して調製されるＡＢＳ型およびＭＢＳ型のエマルショングラフトポリマーを含有する。これらの乳化剤は、得られる成形組成物の望ましくない変色を頻繁に引き起す。
【０００５】
多種多様の乳化剤を用いて調製されたＡＢＳ型のエマルショングラフトポリマーが、国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書に開示されている。これらを調製するために、特にカルボン酸塩を含有する常套の乳化剤が使用可能な乳化剤として記載されている。また、この特許明細書において特に明るいＡＢＳ成形材料の調製方法が開示されており、該方法において、グラフトポリマーとマトリックス成分（ＳＡＮ樹脂）中のアクリロニトリル含有量と加工方法が特に重要な役割を果たすとされている。該国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書は、特に黄変または茶変することもある傾向を示すエマルションＡＢＳを含有する組成物をとりわけ開示する。この黄変または茶変は、３０より大きい値から、５０を越えるまでの黄色度によって識別される。黄色度は種々の要因、とりわけ、ＡＢＳ中のゴムおよびアクリロニトリルの含有量、乳化重合および後処理における添加剤、および成形組成物の処理条件と成形品の製造条件、並びに必要に応じて行われるグラフトポリマーの精製によって左右される。黄変または茶変は、例えば、射出成形を用いて加工する場合、または押出機で配合しながら添加剤を混合する場合などで生じる高温によって促進される。
【０００６】
ＤＳＭによる技術パンフレット（インターネットサイト上で公開されている：www.dsm.com/en_US/downloads/dep/Xantar_brochure_01.pdf参照）において、以下の改良された特性を有するポリカーボネート/ＡＢＳ組成物が記載されている：例えば、高強度と高い流動性の兼備、射出成形の間の金型への被覆物を減少させる改良された加工性、改良された表面品質、より安定な表面光沢、および、例えば、常套のポリカーボネート／ＡＢＳ組成物の場合に比べてより明るい自然色。同じパンフレットにおいて、これらの改良ポリカーボネート/ＡＢＳ組成物中に、特別に開発された高純度ＡＢＳを使用することが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第９９／０１４８９号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｂ.Ｓ.パティー、Ｌ.ノバークおよびＨ.ファン著「ポリカーボネート/アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンを基材とする混合物の熱安定度と加水分解安定度」ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズ（臨時出版）ＳＰ（２００５年）、ＳＰ-１９６０（プラスチックの成分、加工および技術の発達）、第１４５頁〜第１５１頁
【非特許文献２】ＤＳＭによる技術パンフレット：www.dsm.com/en_US/downloads/dep/Xantar_brochure_01.pdf
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、耐衝撃性改良剤として少なくとも１種のエマルショングラフトポリマーを含有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を提供することであり、該組成物は、明るい自然色、高い加水分解安定度および優れた加工安定度を兼備することを特徴とし、さらに、該組成物は、耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物が、効率的で環境に対して有利な調製方法で調製されたエマルショングラフトポリマーを含有するという条件を満たす。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くベキことに、以下の成分Ａ）〜Ｆ）を含有する組成物が、上記の所望の緒特性を示すことが見出された：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜７３重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成るゴム変性グラフトポリマー：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１５〜２５重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、好ましくは０.０１〜１.０重量部、特に好ましくは０.０２〜０.５重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは０.５〜２５重量部。
上記の成分Ｂは、乳化重合によって成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより得られる。成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程または沈殿に際して、得られるグラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。上記組成物の特徴は、１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用されるモノマーＢ.１の重量部とグラフト基材Ｂ.２の重量部の合計（即ち１００重量部）に基づき、０.１重量部〜５重量部、好ましくは０.３重量部〜２.５重量部、特に０.５重量部〜２.５重量部、特に好ましくは１.０重量部〜２.５重量部、最も好ましくは１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用すること、および成分Ｂ中に１種または複数種の該乳化剤が残存することである。本発明による上記組成物の成分の配合量は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの全成分の重量部合計が１００となるように調整される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明による上記成形組成物は、特に、成分Ｂの調製においてエマルショングラフトポリマーの精製工程（例えば、凝固したグラフトポリマーを、１００倍量までの量の水で洗浄する工程）を省略できるので、エマルショングラフトポリマー（成分Ｂ）の調製方法を効率的に、しかも環境に対して有利に行なえるという点で、先行技術と相違する。驚くべきことに、得られるグラフトポリマー中に乳化剤が残存するにも拘わらず、本発明によるグラフトポリマー含有耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が、良好な自然色と、高い加水分解安定度と優れた加工安定度を示すことが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、改良された特性を有する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物を製造するために高純度の衝撃改良剤を使用しなければならず、しかも、特に、該組成物からカルボキシレート含有助剤を完全に除去しなければならないという上記先行技術の技術的な不都合を克服する。
【００１３】
また、本発明は、以下の成分Ａ）〜Ｆ）を既知の方法により、逐次的または同時、約２０℃（室温）または該温度よりも高温で混合し、次いで常套の装置（例えば内部ニーダー、押出機および二軸スクリューなど）を使用して２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合した後で溶融押出することによって、改良された自然色を示すと共に、良好な加水分解安定度と加工安定度を保持する耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物の調製方法を提供する：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜７３重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成るゴム変性グラフトポリマー：
１〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは-２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１５〜２５重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、好ましくは０.０１〜１.０重量部、特に好ましくは０.０２〜０.５重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、好ましくは０.５〜２５重量部。
該方法は、以下の第１工程（i)および第２工程(ii)を含む乳化重合によって成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより、耐衝撃性改良剤として使用されるゴム変性グラフトポリマー（成分Ｂ）を調製すること、および得られる湿潤グラフトポリマーを追加的な水で洗浄しないことを特徴とする：
(i) ゴムベースＢ.２をラジカル乳化重合によって水性分散液状態で直接調製するか、または水中に分散させ、
(ii)成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２の反応（以下「グラフト反応」という）を、以下の工程１）〜工程３）を含む乳化重合によっておこなう（ただし、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程（３．１）または沈殿過程（３.２.１）で得られるグラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。）；
１）成分Ｂ.２を水中に分散させ、
２）１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤：グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（即ち１００重量部）に基づいて、０.１重量部〜５重量部、好ましくは０.３重量部〜２.５重量部、特に０.５重量部〜２.５重量部、特に好ましくは１.０重量部〜２.５重量部、最も好ましくは１.５重量部〜２.５重量部と、成分Ｂ.１によるモノマーおよびラジカル形成剤と、所望による分子量調整剤とを、工程（１）で得られたゴム基材分散液へ添加し、次いで、
３）以下の工程によって後処理をおこなう
３.１）噴霧乾燥工程または、
３.２）以下の過程を含む工程
３.２.１）沈殿および
３.２.２）分散水の分離。
本発明に係る上記組成物の成分の配合量は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの全成分の重量部合計が１００となるように調整される。
【００１４】
成分Ａ
本発明における成分Ａとして適当な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献において既知であり、また、以下の文献に記載の既知の方法によって調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば、シュネル著、「ポリカーボネートの化学および物理」インターサイエンスパブリッシャーズ謝発行、１９６４年並びに、独国特許公告第１４９５６２６号明細書、独国特許出願公開第２２３２８７７号明細書、同２７０３３７６号明細書、同２７１４５４４号明細書、同３０００６１０号明細書および同３８３２３９６号明細書を参照されたい。また、芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば、独国特許出願公開第３０７７９３４号明細書を参照されたい）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、ジフェノールと、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）とを、必要に応じて連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、さらに、必要に応じて三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用する界面法によって行われる。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法によって調製することも可能である。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを調製するためのジフェノールは、好ましくは以下の化学式（Ｉ）で表されるジフェノールである：
【００１７】
【化１】
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、必要に応じてヘテロ原子を含有する別の芳香族環と縮合することもあるＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または以下の化学式（II）または(III)で表される基を示し、
【００１８】
【化２】
【００１９】
【化３】
【００２０】
Ｂは、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ１２−アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）を示し、
ｘは、それぞれ相互に独立して、０、１または２を示し、
ｐは、１または０を示し、
また、式（II)において、
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に応じてそれぞれ選択され、相互に独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は、炭素を示し、および、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５を示す（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は共にアルキルを示す）。
【００２１】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス-(ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、ならびに環が臭素化および／または塩素化されたこれらの誘導体である。
【００２２】
特に好ましいジフェノールには以下のものが含まれる：４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ-ジフェニルスルホンおよびこれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２３】
ジフェノールは単独で用いてもよく、または任意の所望の混合物として使用してもよい。ジフェノールは、文献において既知であり、また文献において既知の方法によって調製できる。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール若しくは２，４，６−トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、独国特許出願公開第２８４２００５号明細書に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、またはアルキル置換基中に合計で８〜２０個の炭素原子を有するジアルキルフェノール若しくはモノアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、具体的に使用されるジフェノールのモル数の合計に基づき、一般的に０．５モル％〜１０モル％である。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量（Ｍｗ；例えば、ＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される値）は、１００００〜２０００００ｇ／モル、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／モル、特に好ましくは２４０００〜３２０００ｇ／モルである。
【００２６】
既知の方法によって、好ましくは３官能性以上の化合物（例えば、３以上のフェノール性基を有する化合物）を、使用するジフェノールの合計量に基づいて０.０５〜２.０モル％の割合で組み込むことにより、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを分枝化させてもよい。
【００２７】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートが適当である。本発明による成分Ａとしてのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用するジフェノールの総量に基づいて１〜２５ｗｔ％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ％の量で使用することも可能である。この種の化合物は既知であり（米国特許第３４１９６３４号明細書参照）、また、該文献に記載の方法によって調製することができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製は、独国特許出願公開第３３３４７８２号明細書に記載されている。
【００２８】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネート以外の、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、先に言及した好ましいか、若しくは特に好ましいジフェノール以外のジフェノール（含有量：全ジフェノールのモル数の合計に基づいて１５モル％以下）、特に、２,２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネートである。
【００２９】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３０】
１：２０〜２０：１の割合で、イソフタル酸二酸二塩化物とテレフタル酸二酸二塩化物の混合物を使用する態様が特に好ましい。
【００３１】
また、ポリエステルカーボネートの調製において、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを二官能性酸誘導体として付随的に使用する。
【００３２】
上述のモノフェノールの他に、芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための連鎖停止剤として、脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物、必要に応じてＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換された芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、および上述のモノフェノールのクロロ炭酸エステルも使用できる。
【００３３】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモル数に基づき０．１〜１０ｍｏｌ％であり、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモル数に基づき０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３４】
芳香族ポリエステルカーボネートは、該カーボネートに組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸も含有することができる。
【００３５】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であってもよく既知の方法で分枝させてもよい（これに関しては、独国特許出願公開第２９４００２４号明細書および同３００７９３４号明細書を参照されたい）。
【００３６】
ここで使用できる分岐剤は、使用するジカルボン酸二塩化物に基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％量の、３官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’-４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物等である。あるいは、使用するジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％量の、３官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス［４，４’−（ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン等である。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に最初から使用でき、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入できる。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望通りに変化できる。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計量に基づいて、好ましくは１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネート中に含有されるエステルとカーボネートは、ブロック状またはランダム状に分布した状態で、重縮合生成物中に存在できる。
【００３８】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である（塩化メチレン溶液１００ｍｌ中に０．５ｇのポリカーボネートまたは０.５ｇのポリエステルカーボネートを溶解させた溶液を使用し、２５℃で測定した）。
【００３９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用してもよく、所望の混合物として使用してもよい。
【００４０】
成分Ｂ
成分Ｂは、以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から成る１種または複数種のグラフトポリマーを含有する：
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー、５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは-２０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材、９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは７０ｗｔ％〜１０ｗｔ％。
この場合、１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される乳化剤を使用して、成分Ｂ.１（以下において「グラフト担体」とも称する）とグラフト基材Ｂ.２との反応を乳化重合（「グラフト反応」）によって行うことを特徴とする。
【００４１】
グラフト基材Ｂ.２は、一般に０.０５〜１０μｍ、好ましくは０.１〜５μｍ、特に好ましくは０.２〜０.８μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００４２】
モノマーＢ.１は、好ましくは以下の成分Ｂ.１.１およびＢ.１.２の混合物である：
Ｂ.１.１ ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、αメチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン等）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等）：５０〜９９重量部、
Ｂ.１.２
ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド：１〜５０重量部。
【００４３】
好ましいＢ.１.１モノマーは、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートモノマーの少なくとも１種から選択され、好ましいＢ.１.２モノマーは、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートモノマーの少なくとも１種から選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１の場合スチレンであり、Ｂ１.２の場合アクリロニトリルである。
【００４４】
グラフトポリマーＢの調製に適するグラフト基材Ｂ.２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわちエチレン／プロピレンおよび所望によるジエンに基づくゴム）、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４５】
好ましいグラフト基材Ｂ.２は、例えばブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物若しくはジエンゴムのコポリマー若しくはこれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ.１.１およびＢ.１.２によるモノマー）の混合物である。なお、成分Ｂ.２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４６】
グラフト基材Ｂ.２のゲル含有量は、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％である（２５℃のトルエン中で測定した値）。
【００４７】
グラフト基材Ｂ.２は、重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製され、好ましくは乳化重合によって調製される。
【００４８】
既知のように、グラフトモノマーは、グラフト反応中にグラフト基材上に必ずしも完全にグラフト化される訳ではないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラフト基材の存在下でグラフトモノマーを（共）重合させて得られる生成物、および後処理の間に付随して得られる生成物も意味する。
【００４９】
ポリマーＢを調製するためのＢ.２に適するアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマー（該ポリマーは、所望により、Ｂ.２に基づき４０ｗｔ％以下の別の重合性エチレン性不飽和モノマーとのコポリマーであってもよい）である。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては以下のものが含まれる：Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物。
【００５０】
架橋するために、２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合させることができる。架橋モノマーの好ましい例は、３個〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸および３個〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコールのエステル、または２個〜４個のＯＨ基と２個〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびアリル（メタ）アクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；ならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも三つのエチレン性不飽和基を含有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリビニルベンゼンである。架橋モノマーは単独で使用してもよく、混合物で使用してもよい。架橋モノマーの量は、グラフト基材Ｂ．２に基づいて、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、該モノマー量をグラフト基材Ｂ.２の１ｗｔ％未満に制限することが有効である。
【００５１】
グラフト基材Ｂ.２の調製において、アクリル酸エステルに加えて、必要に応じて使用できる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフト基材Ｂ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも４０ｗｔ％（２５℃のトルエン中で測定した値）のエマルジョンポリマーである。
【００５２】
Ｂ．２による別の適当なグラフト基材は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、これらは、例えば独国特許（ＤＥ-ＯＳ）３７０４６５７号明細書、同３７０４６５５号明細書、同３６３１５４０号明細書および同３６３１５３９号明細書に記載されている。
【００５３】
グラフト基材Ｂ．２のゲル含量は、適当な溶媒（例えばトルエン）中において２５℃で測定される（Ｍ．ホフマン、Ｈ．クレマー，Ｒ．クーン著、「ポリマー分析ＩおよびＩＩ」、ゲオルク・ティーメ出版社、シュトゥットゥガルト、１９７７年）。
【００５４】
平均粒度ｄ５０は、該値の上下に５０ｗｔ％の粒子が存在するときの直径である。この値は、超遠心測定によって測定できる（Ｗ．ショルタン、Ｈ．ランゲ著「コロイダルＺ．およびＺ．ポリメーレ、第２５０巻」（１９７２年）、第７８２頁−第７９６頁）。
【００５５】
成分Ｂは、以下の方法によって得ることができる：
第１工程：ゴム基材Ｂ.２の調製
グラフト基材Ｂ.２を乳化重合法によって調製できることが、先行技術から、当業者に知られている。重合は、通常２０℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃でおこなわれる。常套のアニオン性乳化剤、例えば、アルキル−もしくはアルキルアリール−スルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、１０〜５０個の炭素原子を有する高級カルボン酸の塩、スルホサクシネート、エーテル−スルホネートまたはレジネートが一般的に使用される。アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、スルホサクシネート、脂肪酸または１０個〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩、特にＮａ塩およびＫ塩が一般的に使用される。
【００５６】
本発明において、ゴム基材（成分Ｂ.２）を調製するための乳化剤の選択は、当業者に既知の基準、例えばラテックスの剪断安定度およびラテックス粒子の性質、粒度、粒度分布、粘度、残留モノマー含量およびゲル含量等に依存する。従って、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書の教示とは対照的に、本発明における該選択は、ポリカーボネートを分解する成分の排除に依存しない。本発明によれば、イオン性乳化剤、好ましくはアルキル−若しくはアルキルアリール−スルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルホネート、１０〜５０個の炭素原子を有する高級カルボン酸の塩、スルホサクシネート、エーテル−スルホネートまたはレジネート、特に好ましくは樹脂酸のアルカリ金属塩、１０個〜３０個の炭素原子を有する高級脂肪酸のアルカリ金属塩、（例えば独国特許出願公開第３６３９９０４号明細書に記載の）特定のジカルボン酸のアルカリ金属塩、またはイオン性乳化剤および非イオン性乳化剤の混合物を使用して、当業者に既知の方法によって成分Ｂ.２が調製される。通常、ゴム基材の調製に使用されるモノマーの重量部単位の合計量に基づき、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、特に好ましくは０．３〜２．５重量部の乳化剤が用いられる。
【００５７】
第２工程：成分Ｂ.１およびＢ.２から成分Ｂを調製するためのグラフト反応
本発明によるポリカーボネート組成物に使用するエマルショングラフトポリマーＢの調製において、グラフト反応に用いる乳化剤の選択は重要である。驚くべきことに、例えば国際特許出願公開第９９/０１４８９号Ａ１明細書に記載の特に明色のＡＢＳ成形組成物用のグラフトポリマーを調製するための全ての常套の乳化剤が該グラフト反応において使用できるわけではないことが判明した。本発明による目的を達成するためには、１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される、少なくとも１種の乳化剤のみが該グラフト反応において使用される。もちろん、これらの乳化剤は、グラフト基材（上記第１工程参照）の調製における開始段階から使用できるので、グラフト重合工程において、これらの添加を必要に応じて省略してもよい。
【００５８】
本発明によるポリカーボネート組成物の成分Ｂを調製するための好ましい実施態様において、グラフト反応における乳化剤として、１０個〜３０個の炭素原子を有する飽和モノカルボン脂肪酸のアルカリ金属塩を少なくとも１種使用し、特に好ましくは以下の酸のアルカリ金属塩を使用する：カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。上記乳化剤を混合物として使用してもよい。特に好ましい実施態様において、１２個〜１８個の炭素原子を有する飽和モノカルボン脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、好ましくはＣ１７Ｈ３５ＣＯＯＮａまたはＣ１７Ｈ３５ＣＯＯＫがグラフト反応において使用される。
【００５９】
分散液を良好に安定させるために、上記乳化剤を単独で使用してもよく、相互に混合して使用してもよく、あるいは、当業者に既知の別の非イオン性乳化剤と併用してもよい。
【００６０】
グラフト反応のための乳化剤は、グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位合計量に基づいて、０.１〜５重量部、好ましくは０.３〜２.５重量部、特に０.５〜２.５重量部、特に好ましくは１.０〜２.５重量部、最も好ましくは１.５〜２.５重量部の量で使用される。
【００６１】
重合反応を開始するための適当なラジカル生成剤（以下、重合開始剤ともいう）は、選択した反応温度で分解する全てのラジカル生成剤である。すなわち、単に熱的に分解するラジカル生成剤および酸化還元系の存在下で分解するラジカル生成剤である。好ましくは、ラジカル生成剤として例えば過酸化物、好ましくはペルオキソ硫酸塩（例えばペルオキソ二硫酸ナトリウムまたはペルオキソ二硫酸カリウム）または酸化還元系、特にヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシドまたはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドに基づくものを使用する。一般的に、重合開始剤は、グラフト担持モノマー（Ｂ.１）に基づいて０.０５ｗｔ％〜１ｗｔ％の量で使用する。
【００６２】
分子量調節剤として、例えばエチルヘキシルチオグリコレート、ｎ−もしくはtert−ドデシルメルカプタンおよび／または別のメルカプタン、テルピノールおよび／またはα−メチルスチレン二量体および／または分子量を調節するのに適する別の化合物などを使用できる。
【００６３】
グラフト反応の第１工程において、調製後の成分Ｂ.２が水性分散液形態で存在しない場合には成分Ｂ.２を水中に分散させ、あるいは成分Ｂ.２を水で希釈する。グラフトポリマー分散液を調製するために使用する水の量は、好ましくは、グラフト反応が完結したときに２０〜５０ｗｔ％の固形分を含有する分散液が得られるように調整される。
【００６４】
第２工程において、ラジカル生成剤、乳化剤および必要に応じた分子量調節剤をグラフトポリマー分散液に添加する。これらの助剤（すなわち、ラジカル生成剤、乳化剤および分子量調節剤）は、反応開始時にその全量を不連続的に添加してもよく、あるいは複数回に分けてその一部を反応開始時に添加した後、１または複数のその後の段階で残部を添加してもよく、または一定の時間をおいて逐次的に添加してもよい。助剤の逐次的添加は、経時的な勾配に沿って、例えば添加量を増加させながら若しくは減少させながら、直線的若しくは指数関数的、または段階的におこなってもよい。
【００６５】
重合において分子量調節剤を使用する場合、これらを、グラフト基材Ｂ.２の調製において記載した方法、グラフト担体Ｂ.１の調製において記載した方法、またはグラフト基材Ｂ.２およびグラフト担体Ｂ.１の調製において記載した方法、例えば、反応開始時にその全量を不連続的に添加する方法、該分子量調節剤を複数回に分けてその一部を反応開始時に添加した後、１または複数のその後の段階で残部を添加する方法、または一定の時間をおいて逐次的に添加する方法で添加することができる。助剤の逐次的添加は、経時的な勾配、例えば添加量を増加させながら若しくは減少させながら、直線的若しくは指数関数的、または段階的におこなってもよい。
【００６６】
一定のｐＨ値（好ましくは３〜１１）を維持するために、緩衝物質、例えばＮＨ２ＨＰＯＰ４／ＮａＨ２ＰＯ４、炭酸水素ナトリウム、単純な酸（例えば酢酸、クエン酸）、または苛性アルカリ溶液（例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ）等を併用することができる。
【００６７】
第３工程：後処理
後処理は噴霧乾燥、または沈殿と分散水の分離によっておこなわれる。
【００６８】
３.１）噴霧乾燥による後処理
噴霧乾燥の場合、分散液を事前に凝固させることなく、空気中または不活性ガス中で微細液滴に変換させる。次いで、これらを空気または不活性ガスの対向流中で乾燥させて、粉末を得る。その結果、全助剤の１００％が最終生成物中に残留する。
【００６９】
３.２）沈殿と分散水の分離による後処理
グラフト反応工程において得られたエマルショングラフトポリマーＢの分散液の後処理は、後処理したグラフトポリマー純度に対して特別な考慮を払うことなく、当業者に既知の方法によっておこなわれる。
【００７０】
３.２.１）沈殿
例えば、グラフトポリマーＢを、先ず分散液から沈殿させる。該沈殿操作は、例えば、塩溶液（例えば塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、ミョウバン）の添加、沈殿作用を有する酸（例えば酢酸、塩酸、リン酸または硫酸）の添加、凍結（凍結凝固）、または例えば回転子／固定子系によってもたらされる高剪断力若しくは狭い間隙から分散液を押出すことによってもたらされる高剪断力による凝固（いわゆる剪断沈殿）によっておこなわれる。好ましい態様においては、沈殿作用を有する添加剤として、硫酸マグネシウム、特に好ましくは硫酸マグネシウム／酢酸溶液を添加することによって、グラフトポリマーＢを分散液から沈殿させる。
【００７１】
３.２.２）分散水の分離
得られた水相を、常套の方法、例えば篩分け、濾過、デカンテーションまたは遠心分離により分離する。分散水を分離した後、通常６０ｗｔ％までの残留水を有する湿潤グラフトポリマーが得られる。
【００７２】
先行技術と異なり、本発明による湿潤グラフトポリマーは水で洗浄されない。本発明方法によると、助剤（例えば、乳化剤、ラジカル形成剤の分解生成物、緩衝物質など）を除去しないか、またはこれらの一部を分離するだけであるので、助剤の大部分（１００％まで）がグラフトポリマー中に残存し、その結果として最終生成物（すなわち湿潤グラフトポリマー）中に該助剤が残存する。
【００７３】
噴霧乾燥過程（３.１）または沈殿過程（３.２.１）において、グラフトポリマー分散液を後処理する間のｐＨ値は、当業者に既知の方法、例えば緩衝液または鉱酸の添加、好ましくは、硫酸、リン酸、硝酸およびＣ１〜Ｃ８カルボン酸（例えば酢酸）からなる群から選択される１種または複数種の酸を添加することによって調整できる。本発明による組成物が成分Ｅによる酸性添加剤を含有しなければならないかどうかは、噴霧乾燥過程または沈殿過程においてグラフトポリマー分散液を後処理する間のｐＨ値に左右される：
ａ）沈殿または噴霧乾燥が酸性媒体中（すなわちｐＨ値が７未満）で行われる場合、本発明による組成物は、成分Ｄによるリン含有防炎加工剤および／または成分Ｅによる酸性添加剤を含有することができる。
ｂ）沈殿または噴霧乾燥が中性または塩基性条件下（即ちｐＨ値が７以上）で行われる場合、成分Ｄによるリン含有防炎加工剤および／または成分Ｅによる酸性添加剤を含有しなければならない。
【００７４】
成分Ｃ
成分Ｃは、一種または複数種の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００７５】
適当なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーのポリマーである。以下のＣ.１.１とＣ.１.２の（コ）ポリマーが特に適当である：
Ｃ.１.１ ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ.１.２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部。
【００７６】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状であり、熱可塑性を示し、ゴムを含有しない。Ｃ.１.１スチレンとＣ.１.２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００７７】
Ｃ.１による（コ）ポリマーは既知であり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製できる。好ましくは、該（コ）ポリマーは１５０００〜２０００００の平均分子量Ｍｗ（光散乱または沈降によって決定される重量平均分子量）を有する。
【００７８】
成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルもしくは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香族-脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００７９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸成分に基づいて少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％含有し、エチレングリコール基および／または１,４-ブタンジオール基を、ジオール成分に基づいて少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％含有する。
【００８０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、８個〜１４個の炭素原子を有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸基、または４個〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン二酢酸基を、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％まで含有することができる。
【００８１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基または１,４-ブタンジオール基に加えて、３個〜１２個の炭素原子を有する別の脂肪族ジオール基または６個〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール基、例えば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル-シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ-フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシ-プロポキシフェニル）−プロパンの残基を、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％まで含有してもよい（独国特許出願公開第２４０７６７４号明細書、同２４０７７７６号明細書および同２７１５９３２号明細書参照）。
【００８２】
比較的少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基性カルボン酸を組み込むことにより、ポリアルキレンテレフタレートを分枝させてもよい（例えば独国特許出願公開第１９００２７０号明細書および米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第３６９２７４４号公報に記載されている）。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００８３】
テレフタル酸およびこれらの反応性誘導体（例えば、これらのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールのみから調製されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８４】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％のポリエチレンテレフタレートと、５０〜９９ｗｔ％、好ましくは７０〜９９ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートとを含有する。
【００８５】
一般的に、好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は、ウッベローデ粘度計を用いて、２５℃においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定した場合、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００８６】
該ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で調製できる（例えば、プラスチックハンドブック、第VIII巻、第６９５頁以降、カール−ハンサー出版社、ミュンヘン、１９７３年参照）。
【００８７】
成分Ｄ
好ましくは、本発明の範囲に含まれるリン含有防炎加工剤（Ｄ）は、モノマー性およびオリゴマー性のリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択されるが、これらの群の一種類以上から選択される複数種の成分の混合物を、防炎加工剤として使用してもよい。ハロゲン不含リン化合物（詳細は省略）を、単独で使用してもよく、または所望により、別のハロゲン不含リン化合物と組合せて使用してもよい。
【００８８】
好ましいモノマー性およびオリゴマー性のリン酸エステルおよびホスホン酸エステルは、下記の一般式（ＩＶ）で表される含リン化合物である：
【００８９】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、所望によりハロゲン化したＣ１〜Ｃ８−アルキル−、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し（いずれの場合も所望によりアルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル）および／またはハロゲン（好ましくは塩素または臭素）で置換されていてもよい）、
ｎは、相互に独立して０または１を示し、
ｑは、０〜３０を示し、および、
Ｘは、６個〜３０個の炭素原子を有する単核もしくは多核芳香族基、またはＯＨ置換されていてもよく、また、８個までのエーテル結合を含有してもよい２個〜３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族基を示す。
【００９０】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで同様に置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、およびこれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００９１】
Ｘは、式（ＩＶ）において、好ましくは６個〜３０個の炭素原子を有する単核もしくは多核芳香族基を示す。好ましくは、該基は、式（I)で表されるジフェノールから誘導される。この場合、式（ＩＶ）におけるｎは、相互に独立して、０または１であり、好ましくは、ｎは１である。
【００９２】
ｑは、０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．０〜１．６の値を示す。
【００９３】
Ｘは、特に好ましくは、以下の式で表される化合物、またはこれらの塩素化または臭素化誘導体である。特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００９４】
【化５】
【００９５】
また、種々のホスフェート混合物を本発明による成分Ｄとして使用できる。
【００９６】
式(IV)で表される含リン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノール架橋オリゴホスフェート、およびビスフェノールＡ架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導され、式(IV)で表されるオリゴマーのリン酸エステルを使用することが特に好ましい。
【００９７】
成分Ｄとして最も好ましいものは、式(IVa)で表される、ビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェートである。
【００９８】
【化６】
【００９９】
成分Ｄによ含リン化合物は、既知であり（例えば欧州特許出願公開第０３６３６０８号明細書、同０６４０６５５号明細書参照）、または既知の方法と類似した方法で調製してもよい（例えば、ウルマンズ工業化学百科事典、第１８巻、第３０１頁以降、１９７９年；ホウベン・ヴェイル、有機化学研究法、第１２巻第１号、第４３頁；バイルシュタイン、第６巻、第１７７頁参照）。
【０１００】
異なる含リン化合物の混合物を使用する場合、およびオリゴマー性含リン化合物を使用する場合、示されるｑ値は、ｑ値の平均値である。ｑ値の平均値は、適当な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて含リン化合物の組成（分子量分布）を測定し、得られた結果からｑの平均値を算出することにより決定される。
【０１０１】
ホスホネートアミンおよびホスファゼン（国際特許出願第００／００５４１号明細書および同０１／１８１０５号明細書に記載されている）も、防炎加工剤として使用できる。
【０１０２】
防炎加工剤は、単独で用いてもよく、また、所望の混合物として用いてもよく、あるいは別の防炎加工剤と混合して用いてもよい。
【０１０３】
成分Ｄによるリン含有防炎加工剤は、痕跡量の酸（例えばリン酸、酸性のリン酸エステル）を含有し、ＫＯＨで滴定して得られる酸価（物質１ｇ当りのＫＯＨ濃度（ｍｇ））によって定量化でき、該値は、一般的に、０.０１〜１ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ、好ましくは０.０１〜０.５ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ、特に好ましくは０.０３ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇ〜０.３ｍｇ ＫＯＨ／物質１ｇの範囲である。
【０１０４】
成分Ｅ
好ましくは、成分Ｅによる酸性添加剤は、以下の群から選択される少なくとも１種の酸である：脂肪族モノカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸、ヒドロキシ官能化ジカルボン酸、リン酸、酸性のリン酸塩、およびカリウム塩。クエン酸、シュウ酸、テレフタル酸、若しくはこれらの化合物の混合物が好ましい。クエン酸が特に好ましい。
【０１０５】
本発明による組成物は、成分Ｆとして別の市販の添加剤、例えば防炎相乗剤、成分Ｂ以外のゴム変性グラフトポリマー、防滴剤（例えばフッ素化ポリオレフィン類、シリコーン類およびアラミド繊維類）、滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性ブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えば、グラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに着色剤および顔料等を含有してもよい。
【０１０６】
好ましくは、成分Ｂ以外のグラフトポリマーは、ラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって調製され、乳化重合の場合、飽和脂肪酸のアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩以外の乳化剤が使用される。溶液重合若しくは塊重合によって調製される成分Ｂ以外のグラフトポリマーが好ましい。
【０１０７】
成形組成物および成形体の調製
本発明による熱可塑性成形組成物は、本発明による成分を既知の方法で混合した後、常套の装置（例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機など）を用いて該混合物を２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合し、次いで該配合物を溶融押出することによって調製される。
【０１０８】
個々の成分は、約２０℃（室温）またはこれよりも高い温度で、既知の方法により逐次的に若しくは同時に混合できる。
【０１０９】
また、本発明は、該成形組成物の調製方法と、成形体の製造における該成形組成物の使用と、成形体自体も提供する。
【０１１０】
本発明による成形組成物は、任意の種類の成形体の製造に使用できる。該成形体は、射出成形法、押出成型法およびブロー成形法によって製造することができ。別の加工態様は、予め成形したシートまたはフィルムから深絞りによって成形体を製造する態様である。
【０１１１】
このような成形体の例としては以下のものが含まれる：フィルム、異形材、任意の種類の流延成形部品、例えば家庭電化製品（例えば、テレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサーなど）、事務機器（例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンターおよびコピー機など）、建築領域（内部建具および外装）用のシート、パイプ、電気設備用ダクト、窓、ドア、および電気部品および電子部品（例えば、スイッチ、プラグおよびソケット）、並びに市販の車両（特に自動車）の車体および内部部品。
【０１１２】
また、本発明による成形組成物は、特に、例えば、以下の成形体または成形品の製造において使用することができる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよびその他の動力車用の内装部材、小型変圧器を含む電気装置の外装、情報の処理および伝達用装置の外装、医療機器、マッサージ機器およびこれらの外装用の外装および被覆材、子供用乗物玩具、組立壁板、安全装置用およびテレビ用の外装、断熱性輸送用コンテナ、衛生用装備品および浴室用装備品、換気口用格子および園芸用具用の外装。
【０１１３】
以下の実施例により、本発明を更に例示的に説明する。
【実施例】
【０１１４】
成分Ａ
Ａ.１：重量平均分子量Ｍｗが２７５００ｇ／モル（２５℃、ＣＨ２Ｃｌ２溶液中でＧＰＣによって測定した値）である、ビスフェノールＡに基づく線状ポリカーボネート。
Ａ.２：重量平均分子量Ｍｗが２８５００ｇ／モル（２５℃、ＣＨ２Ｃｌ２溶液中でＧＰＣによって測定した値）である、ビスフェノールＡに基づく線状ポリカーボネート。
【０１１５】
成分Ｂ
Ｂ型のエマルショングラフトポリマー
下記のグラフトポリマーの実施例における全ての重量部単位は、下記の各グラフトポリマーおいて、グラフト基材（ポリブタジエン）の重量部とグラフトモノマー（スチレンおよびアクリロニトリル）の重量部の合計が１００重量部となるように標準化されている。水、乳化剤、開始剤およびその他の助剤の量は、グラフト基材とグラフトモノマーとの重量部単位の合計量（＝１００重量部）に基づく。
【０１１６】
基本手順（Ｉ）：
第１工程：ゴム基材Ｂ２の調製：
独国特許３９１３５０９号Ａ１明細書（実施例１）に記載されている特定のＴＣＤのナトリウム塩乳化剤の存在下で、ブタジエンをラジカル乳化重合させることによって、成分Ｂ（エマルショングラフトポリマー）を調製するために使用する粒子状の架橋ゴム基材を調製した。このようにして得られたポリブタジエン基材Ｂ２は、３５０ｎｍの平均重量平均粒度ｄ５０を示し、該基材は、２５ｗｔ％の固形分を含有するポリマーラテックス形態で次の反応工程に使用される。
【０１１７】
第２工程：成分Ｂの調製
６０重量部のＢ２と、０重量部〜３重量部の特定の乳化剤（後述の特定のグラフトポリマー欄を参照）とを、窒素条件下で６５℃まで加熱し、次いで、２０重量部の水に溶解させた０.５重量部のペルオキソ二硫酸カリウムと、２０重量部の水に溶解させた０.３重量部の水酸化ナトリウムとを添加する。その後、３０重量部のスチレンと１０重量部のアクリロニトリルとの混合物を、４時間に亘って計量供給することによってグラフト反応を行う。計量供給が完了した後、１時間かけて系の温度を８０℃まで上昇させ、次いで、混合物を８０℃で更に３時間かけて攪拌する。その後、調製したグラフトポリマー分散体を後処理に付す（第３工程）。
【０１１８】
第３工程：後処理：
２重量部の硫酸マグネシウムと１００重量部の水から成る沈殿溶液、または２重量部の硫酸マグネシウムと１重量部の酢酸と１００重量部の水から成る沈殿溶液中において、９５℃でグラフトポリマー分散体を沈殿させる。次いで、該分散体を濾取した後、必要に応じて洗浄し（すなわち、比較例の場合）、得られた粉末を、残留水分含量が０.５未満になるまで、真空条件下、７０℃で乾燥させる。
【０１１９】
基本手順（II）：
第１工程：ゴム基材Ｂ２の調製：
基本手順（Ｉ）における上記工程１と同様にして行う。
【０１２０】
第２工程：成分Ｂの調製
６０重量部のＢ２と、０重量部〜３重量部の特定な乳化剤（後述の特定のグラフトポリマー欄を参照）とを、窒素条件下、６５℃まで加熱し、次いで、２０重量部の水に溶解させた０.４重量部のｔｅｒｔ-ブチルヒドロペルオキシドと、２０重量部の水に溶解させた０.５重量部のアスコルビン酸ナトリウムとを４時間に亘って計量供給する。これと同時に、３０重量部のスチレンと１０重量部のアクリロニトリルとの混合物を、４時間に亘って計量供給することによってグラフト反応を行う。スチレンとアクリロニトリルの計量供給が完了した後、５重量部の水に溶解させた０.１重量部のｔｅｒｔ-ブチルヒドロペルオキシドと、５重量部の水に溶解させた０.１２５重量部アスコルビン酸ナトリウムとを１時間に亘って計量供給し、次いで、系の温度を１時間かけて８０℃まで上昇させる。混合物を８０℃で更に３時間かけて攪拌する。その後、調製したグラフトポリマー分散体を後処理に付す（第３工程）。
【０１２１】
第３工程：後処理：
２重量部の硫酸マグネシウムと１００重量部の水から成る沈殿溶液、または２重量部の硫酸マグネシウムと１重量部の酢酸と１００重量部の水から成る沈殿溶液中において、９５℃でグラフトポリマー分散体を沈殿させる。次いで、該分散体を濾取した後、必要に応じて洗浄し（すなわち、比較例の場合）、得られた粉末を、残留水分含量が０.５未満になるまで、真空条件下、７０℃で乾燥させる。
【０１２２】
グラフトポリマーＢ（１）〜Ｂ（３０）の調製：
【０１２３】
グラフトポリマーＢ（１）：
基本手順（Ｉ）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２４】
グラフトポリマーＢ（２）：
基本手順（Ｉ）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２５】
グラフトポリマーＢ（３）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２６】
グラフトポリマーＢ（４）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２段階：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３段階：
（ａ）沈殿：凝固と凝固物の後処理：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１２７】
グラフトポリマーＢ（５）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１２８】
グラフトポリマーＢ（６）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１２９】
グラフトポリマーＢ（７）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）３.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３０】
グラフトポリマーＢ（８）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、次いで、該凝固物を多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３１】
グラフトポリマーＢ（９）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、次いで、該凝固物を多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３２】
グラフトポリマーＢ（１０）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３３】
グラフトポリマーＢ（１１）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３４】
グラフトポリマーＢ（１２）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３５】
グラフトポリマーＢ（１３）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾過溶液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１３６】
グラフトポリマーＢ（１４）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該固形物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３７】
グラフトポリマーＢ（１５）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ステアリン酸のカリウム塩（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該固形物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３８】
グラフトポリマーＢ（１６）（比較）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：乳化剤を使用せずにグラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１３９】
グラフトポリマーＢ（１７）（比較）：
基本手順（I）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）１重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４０】
グラフトポリマーＢ（１８）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）１重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４１】
グラフトポリマーＢ（１９）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：不均化樹脂酸のナトリウム塩乳化剤（アビエータ・ケミ社製のドレシネート７３１）２重量部を使用して、グラフト重合をおこなった。
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４２】
グラフトポリマーＢ（２０）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４３】
グラフトポリマーＢ（２１）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、洗浄は行わない。
【０１４４】
グラフトポリマーＢ（２２）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１４５】
グラフトポリマーＢ（２３）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットルの蒸留水）で１回洗浄する。
【０１４６】
グラフトポリマーＢ（２４）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４７】
グラフトポリマーＢ（２５）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４８】
グラフトポリマーＢ（２６）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）１.５重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１４９】
グラフトポリマーＢ（２７）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス２Ａ１（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)１.５重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５０】
グラフトポリマーＢ（２８）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス２Ａ１（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)２.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水からなる。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５１】
グラフトポリマーＢ（２９）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ダウファックス３Ｂ２（スルホン化ジフェニルエーテル誘導体のナトリウム塩)(シグマ-アルドリッチ社製)１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５２】
グラフトポリマーＢ（３０）（比較）：
基本手順（II）に従い調製する。
第２工程：乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（シグマ-アルドリッチ社製）１.０重量部
第３工程：
（ａ）沈殿：沈殿溶液は硫酸マグネシウム／酢酸／水から成る。
（ｂ）分離：沈殿後に得られる凝固物を濾取し（約２０リットルの濾液が生成）、入念に洗浄する（すなわち、該凝固物を蒸留水中に４回懸濁させ、その後濾取し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり合計で約８０リットルの蒸留水）で洗浄する）。
【０１５３】
成分Ｃ.１
１３０ｋｇ／モル（ＧＰＣで測定）の重量平均分子量Ｍｗを有する、７５ｗｔ％のスチレンと２５ｗｔ％のアクリロニトリルから成るコポリマーを、塊重合法で調製した。
【０１５４】
成分Ｄ.１
ビスフェノールＡジフェニルジホスフェート：グレートレイク社製のレオホスＢＡＰＰ（成分Ｅの範囲に該当する酸を痕跡量含有する。酸価：当該物質１ｇ当り０.０６ｍｇＫＯＨ）
【０１５５】
成分Ｅ
クエン酸（無水物）（ＤＳＭ社製）
【０１５６】
成分Ｆ
Ｆ.１ 滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｆ.２ ホスファイト安定剤、「イルガノックス（登録商標）Ｂ ９００」（チバ・スペシャリティーケミカル社製）
Ｆ.３ 滑剤／離型剤としてのステアリン酸マグネシウム、（シグマ-アルドリッチ社製）
Ｆ.４ ポリ（ペルフルオロエチレン）ＰＴＦＥ、「ポリフロンＦＡ-５００」（ダイキン社製）
Ｆ.５ ベーマイト「プラール(Ｐｕｒａｌ) ２００」（サソール社製）
Ｆ.６ 「サンタック（登録商標）ＡＴ０８」（日本エイアンドエル社製（塊重合法で調製したＡＢＳ））
Ｆ.７ 「マグナム（登録商標）３９０４」（ダウケミカル社製（塊重合法で調製したＡＢＳ））
【０１５７】
成形組成物の調製および試験
表１〜３に記載した組成物を、１.５リットルの内部ニーダー内で調製する。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
【表２】
【０１６０】
【表３】
【０１６１】
ＡＳＴＭ規格Ｅ-３１３-９６（光の種類：Ｃ、観測器：２°、測定開口部：大面積値）に従って、６０×４０×２ｍｍのカラーサンプルシート上の黄色度指数（ＹＩ）を、式 ＹＩ＝（１２８Ｘ−１０６Ｚ）／Ｙ ［式中、Ｘ、ＹおよびＺはＤＩＮ５０３３による色座標を示す。］によって決定することにより、固有色/自然色を評価した。
【０１６２】
調製した組成物の加水分解安定度の尺度として、９５℃で相対湿度１００％の条件下での７日間の貯蔵（ＦＷＬ貯蔵）に付した粒体について、荷重５ｋｇで２６０℃（防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合２４０℃）の条件下で、ＩＳＯ１１３３に従って測定した溶融体積流量（ＭＶＲ）の変化率を使用する。対応する貯蔵前のＭＶＲ値と比較したＭＶＲ値の増加率を、以下の式で定義されるΔＭＶＲ（hydr.)として算出する：
【０１６３】
【数１】
【０１６４】
調製した組成物の加工安定度の尺度として、温度３００℃空気を遮断した条件下において、荷重５ｋｇで１５分間滞留させた溶融物について、防炎加工剤を含有しないＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合は２６０℃において、また、防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合は２４０℃において、ＩＳＯ１１３３に従って測定した溶融体積流量（ＭＶＲ）の変化率を使用する。得られるパラメータΔＭＶＲ（prc.）は、以下の式によって算出される：
【０１６５】
【数２】
【０１６６】
湿潤状態で貯蔵した後で得られた結果（加水分解安定度）と、３００℃で貯蔵した後で得られた結果（加工安定度）を、表４および表５に集約した（この場合、表１および表２に従って調製したポリカーボネート組成物、すなわち、防炎加工剤を含有しない該組成物を使用した）。
【０１６７】
本発明による全ての組成物２、３および５〜１７は、２６０℃で射出成形した成形体について測定した場合、例外なく、黄色度指数が３０未満の良好な固有色を示す。これらの組成物２、３および５〜１７を、組成物１８（該組成物中の成分Ｂ１６は乳化剤を使用せずに調製した）と比較した場合、本発明によるポリカーボネート組成物の固有色に対する、脂肪酸乳化剤（ステアリン酸カリウム）のプラスの効果は明白であり、該組成物１８に関して測定した黄色度指数は、著しく高い３３を示す（２６０℃／８０℃で射出成形した成形体についての値）。本発明による組成物２、３および５〜１７の黄色度指数を、樹脂酸に基づく乳化剤で調製した成分Ｂを含有する比較組成物１９〜２２の黄色度指数（２６０℃／８０℃で射出成形した成形体のＹＩは３０より大きい）と比較した場合、この場合においても、本発明による組成物は良好な未加工色を示す。このことは、一般的なカルボン酸塩含有乳化剤（樹脂酸誘導体も含む）から、飽和脂肪酸に基づく乳化剤を選択することが、耐衝撃性改良成分としてエマルショングラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物において、良好な自然色を得るために重要であることを意味する。組成物２３のみが黄色度指数２８を示す（このことは、ステアリン酸マグネシウムを添加したことに起因すると説明できる）が、該組成物は、加水分解安定度と溶融安定度または加工安定度の著しい低下を引き起している。
【０１６８】
本発明による組成物２、３および５〜１７を、先行技術において既知である組成物２４〜３６（これらの組成物は、欧州特許出願公開第０９００８２７号明細書によれば、塩基性不純物を実質的に含有せず、ポリカーボネートを分解させない）と比較した場合、全ての比較組成物から２６０℃／８０℃での射出成形によって調製された成形体は３０よりも著しく大きい黄色度指数（最大で５６）を示すことが観察される。また、比較例による組成物は、後処理工程でエマルショングラフトコポリマーＢを洗浄した場合においてのみ、良好な加水分解粘度および溶融粘度を示すことが判明した。本発明による組成物２、３および５〜１７は、組成物２４〜３６と比較した場合、全ての場合においては顕著に優れた自然色を示し、また、いくつかの場合においては比較的良好な加水分解安定度と著しく優れた溶融安定度若しくは加工安定度を示す。
【０１６９】
本発明による組成物の自然色は、３００℃の高い加工温度（該温度は、ポリカーボネート成形組成物の加工においては珍しいことではない）でさえ、自然色の劣化は極めて小さい。例えば、組成物３のＹＩ値は２６（２６０℃／８０℃で射出成形した場合）から３２に増加し、別の例、例えば組成物６の場合、ＹＩ値は２２から２４に増加した。
【０１７０】
耐衝撃性改良成分として純粋な塊状グラフトポリマーのみを含有するポリカーボネート組成物３７および３８（表５参照）だけが、２６０℃と３００℃のいずれの温度においても非常に明るい自然色（８＞黄色度指数＞４）を示し、同時に、６から１０％へのＭＶＲ値の増加により特徴づけられる優れた加水分解安定度を示す。しかしながら、これらの組成物は比較的低い溶融安定度若しくは加工安定度を示しており、いくつかの場合においては、該安定度は、本発明による組成物の対応する安定度と比べて著しく劣っている。
【０１７１】
組成物１および４の場合には、酸性条件下（ｐＨ＜７）で成分Ｂのエマルショングラフトポリマーを後処理すること、または溶融配合によってポリカーボネート成形組成物を調製する際に酸含有添加剤を使用することを必要とする。例えば、組成物２および４は、２６０℃で射出成形した場合に黄色度指数が３０未満である良好な自然色を示すが、より高い温度では著しく茶色に変色し、該組成物を３００℃で射出成形した場合、６０以上のＹＩ値を示す。また、組成物２および４の加水分解安定度と溶融安定度は、本発明による組成物の該安定度と比べて著しく低く、乳化重合体を酸で後処理するか、または成形組成物に酸性添加剤が添加された。
【０１７２】
成分ＢによるＡＢＳエマルションの後処理においてマグネシウム塩を使用する場合、該マグネシウム塩はカルボン酸塩含有乳化剤と結合する。本願の実施例においては、乳化剤としてステアリン酸カリウムを使用するので、沈殿中にステアリン酸マグネシウムが形成される。一方、飽和脂肪酸のマグネシウム塩は、プラスチック加工における滑剤として頻繁に使用されている。比較組成物２２および２３の場合、溶融混合物中に０.４重量部のステアリン酸マグネシウムを使用した。該量は、実施例Ｂ(１)〜Ｂ(１５)のグラフトエマルションの凝固に際し形成されるステアリン酸マグネシウム量に対応する。組成物２３の場合、塩基性成分を中和させる酸を更に使用した。得られた結果によると、組成物２２は、自然色がより劣ると共に、加水分解安定度、溶融安定度および加工安定度が極めて低いという点で、本発明による全組成物２、３および５〜１７と異なることが判明した。比較組成物２３に関して、使用した酸の中和作用を示す。２６０℃および３００℃で射出成形した場合、該組成物の自然色は悪影響を受けず、非常に明るい色が保持された（２８以上で３０以下のＹＩ値を示す）。しかしながら、加水分解安定度と、溶融安定度若しくは加工安定度は非常に低い。このことは、明らかに次の相違を示す。即ち、飽和脂肪酸に基づく乳化剤を含有する本発明による組成物は、良好な固有色（自然色）と、良好な加水分解安定度と、良好な溶融安定度若しくは加工安定度を示すが、添加剤として飽和脂肪酸のマグネシウム塩を含有する組成物は、著しく低い加水分解安定度、溶融安定度若しくは加工安定度とを示し、一部の組成物に係る固有色は劣る。
【０１７３】
表６に、防炎加工剤を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物の性質を集約する。実施例による組成物の場合、成分Ｂとして、ＡＢＳ塊状重合体（Ｆ.６）に加えて、ごく少量のエマルショングラフトポリマーを使用した。防炎加工剤（Ｄ.１)が酸性基（当該物質１ｇあたり０.０６ｍｇの酸価）を有するので、付加的な酸性添加剤を添加する必要がない。これらの実施例は、本発明による組成物３９〜４２が良好な固有色と共に、良好な加水分解安定度と、優れた溶融安定度若しくは加工安定度をもたらすことを示す。少量のエマルショングラフトポリマーと比べて、成分Ｂ中に樹脂酸乳化剤を含有する比較組成物４３は、３００℃で著しく劣る自然色（黄色度指数は３１である）を示す。比較組成物４４にステアリン酸マグネシウムを添加した結果、自然色は改善されたが、該組成物の加水分解安定度は著しく低下したが、溶融安定度および加工安定度は、優れたレベルに維持された。
【０１７４】
これら全ての実施例は、耐衝撃性改良剤として少なくとも１種のエマルショングラフトポリマーを含有する新規なポリカーボネート成形組成物を提供するという本発明の目的を満たす。該組成物は、明るい自然色、高い加水分解安定度および優れた加工安定度を併せ持つことを特徴とする。更に、該組成物は、耐衝撃性が改良されたポリカーボネート成形組成物が、効率的かつ環境に対して有利な調製方法で調製されるエマルショングラフトポリマーを含有するという条件もさらに満たしている。
【０１７５】
【表４】
【０１７６】
【表５】
【０１７７】
【表６】
【０１７８】
【表７】
【０１７９】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分Ａ）〜Ｆ）を含有する組成物であって（但し、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥または沈殿に際して、グラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。）、
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.１重量部〜５重量部の割合でグラフト反応において使用すること、および成分Ｂ中に１種または複数種の該乳化剤が残存することを特徴とする該組成物：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１０〜９９重量部、
Ｂ）次の成分Ｂ.１およびグラフト基材Ｂ.２を乳化重合によって反応させて得られるゴム変性グラフトポリマー：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１〜３５重量部；
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜４０重量部
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部。
【請求項２】
１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.３重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
以下の酸のアルカリ金属塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、グラフト反応において乳化剤として使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物：
カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。
【請求項５】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
１０〜９９重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から得られるゴム変性グラフトポリマー：
１〜３５重量部：
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
０〜４０重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部
を既知の方法により、逐次的または同時に、約２０℃（室温）または該温度よりも高温で混合し、次いで、内部ニーダー、押出機および二軸スクリューのような常套の装置を使用して２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合した後に溶融押出することにより、
改良された自然色を示すと共に、更に、良好な加水分解安定度と加工安定度を保持する耐衝撃性が改良されたポリカーボネート成形組成物の調製方法であって、
（１）
以下の第１工程（i)および第２工程(ii)を含む乳化重合によって、成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより調製される該ゴム変性グラフトポリマー（成分Ｂ）を衝撃性改良剤として使用すること：
(i) ゴム基材Ｂ.２をラジカル乳化重合で水性分散液の状態で直接的に調製するか、またはゴム基材Ｂ.２を水中に分散させ、次いで、
(ii)成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２の反応（以下「グラフト反応」という）を、以下の工程１）〜工程３）を含む乳化重合によっておこなう（ただし、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程（３．１）または沈殿過程（３.２.１）において、グラフトポリマー分散液は、７未満のｐＨ値を示す。）；
１）成分Ｂ.２を水中に分散させ、
２）グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づいて、０.１重量部〜５重量部の乳化剤であって、１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の該乳化剤と、成分Ｂ.１によるモノマーと、ラジカル形成剤と、所望による分子量調整剤とを、工程１）で得られたゴム基材分散液へ添加し、次いで、
３）以下の工程によって後処理工程をおこなう；
３.１）噴霧乾燥工程または、
３.２）以下の過程を含む工程
３.２.１）沈殿および
３.２.２）分散水の分離、ならびに
（２）
得られる湿潤グラフトポリマーを追加的な水で洗浄しないことを特徴とする該調製方法。
【請求項６】
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.２重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
以下の酸のアルカリ金属塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、グラフト反応において乳化剤として使用することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の方法：
カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の方法によって得ることができる成形品および／または半製品。
【請求項１０】
成形品または半製品の製造における請求項１〜４のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物または請求項９によって得られる成形品および／または半製品を含有する成形体。
【請求項１】
以下の成分Ａ）〜Ｆ）を含有する組成物であって（但し、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥または沈殿に際して、グラフトポリマー分散液は７未満のｐＨ値を示す。）、
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.１重量部〜５重量部の割合でグラフト反応において使用すること、および成分Ｂ中に１種または複数種の該乳化剤が残存することを特徴とする該組成物：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１０〜９９重量部、
Ｂ）次の成分Ｂ.１およびグラフト基材Ｂ.２を乳化重合によって反応させて得られるゴム変性グラフトポリマー：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて１〜３５重量部；
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜４０重量部
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部。
【請求項２】
１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.３重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１０〜５０の個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
以下の酸のアルカリ金属塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、グラフト反応において乳化剤として使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物：
カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。
【請求項５】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート：
１０〜９９重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１およびＢ.２から得られるゴム変性グラフトポリマー：
１〜３５重量部：
Ｂ.１ 少なくとも１種のビニルモノマー：５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、
Ｂ.２ １０℃未満のガラス転移温度を示す１種または複数種のグラフト基材：９５ｗｔ％〜５ｗｔ％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート：
０〜４０重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部、
Ｅ）酸性添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜１.０重量部、および
Ｆ）添加剤：
成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計量に基づいて０〜５０重量部
を既知の方法により、逐次的または同時に、約２０℃（室温）または該温度よりも高温で混合し、次いで、内部ニーダー、押出機および二軸スクリューのような常套の装置を使用して２６０℃〜３００℃の温度で溶融配合した後に溶融押出することにより、
改良された自然色を示すと共に、更に、良好な加水分解安定度と加工安定度を保持する耐衝撃性が改良されたポリカーボネート成形組成物の調製方法であって、
（１）
以下の第１工程（i)および第２工程(ii)を含む乳化重合によって、成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２とを反応させることにより調製される該ゴム変性グラフトポリマー（成分Ｂ）を衝撃性改良剤として使用すること：
(i) ゴム基材Ｂ.２をラジカル乳化重合で水性分散液の状態で直接的に調製するか、またはゴム基材Ｂ.２を水中に分散させ、次いで、
(ii)成分Ｂ.１とグラフト基材Ｂ.２の反応（以下「グラフト反応」という）を、以下の工程１）〜工程３）を含む乳化重合によっておこなう（ただし、成分Ｄ）および成分Ｅ）を含有しない組成物の場合、噴霧乾燥工程（３．１）または沈殿過程（３.２.１）において、グラフトポリマー分散液は、７未満のｐＨ値を示す。）；
１）成分Ｂ.２を水中に分散させ、
２）グラフトポリマーＢの調製において使用されるモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づいて、０.１重量部〜５重量部の乳化剤であって、１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の該乳化剤と、成分Ｂ.１によるモノマーと、ラジカル形成剤と、所望による分子量調整剤とを、工程１）で得られたゴム基材分散液へ添加し、次いで、
３）以下の工程によって後処理工程をおこなう；
３.１）噴霧乾燥工程または、
３.２）以下の過程を含む工程
３.２.１）沈殿および
３.２.２）分散水の分離、ならびに
（２）
得られる湿潤グラフトポリマーを追加的な水で洗浄しないことを特徴とする該調製方法。
【請求項６】
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、０.２重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
１０〜５０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩およびホスホニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の乳化剤を、使用するモノマーＢ.１とグラフト基材Ｂ.２の重量部単位の合計量（１００重量部）に基づき、１.５重量部〜２.５重量部の割合でグラフト反応において使用することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
以下の酸のアルカリ金属塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を、グラフト反応において乳化剤として使用することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の方法：
カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、マルガリン酸（Ｃ１６Ｈ３３ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、アラキン酸（Ｃ１９Ｈ３９ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（Ｃ２３Ｈ４７ＣＯＯＨ）、またはセロチン酸（Ｃ２５Ｈ５１ＣＯＯＨ）。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の方法によって得ることができる成形品および／または半製品。
【請求項１０】
成形品または半製品の製造における請求項１〜４のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物または請求項９によって得られる成形品および／または半製品を含有する成形体。
【公表番号】特表２０１１−５１５５４５（Ｐ２０１１−５１５５４５Ａ）
【公表日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０１１２９（Ｐ２０１１−５０１１２９）
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００１８９６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１８１１４
【国際公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００１８９６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１１８１１４
【国際公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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