船舶バラストタンク用耐食鋼材
【課題】船舶のバラストタンク等の厳しい海水腐食環境下においても、優れた塗装耐食性を発揮して、補修塗装までの期間の延長が可能で、しかも補修塗装の作業を軽減することができる船舶用耐食鋼材を提供する。
【解決手段】質量％で、Ｃ：0.03〜0.20％、Si：0.05〜0.50％、Mn：0.7〜2.0％、Ｐ：0.035％以下、Ｓ：0.01％以下、Al：0.10％以下、Sn：0.02〜0.2％、Nb：0.003〜0.03％、Ｏ：0.0005〜0.0030％、Ti：0.005〜0.030％およびＮ：0.0010〜0.010％を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれCu：0.20％未満、Ni：0.20％未満およびCr：0.20％未満で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる成分組成とする。
【解決手段】質量％で、Ｃ：0.03〜0.20％、Si：0.05〜0.50％、Mn：0.7〜2.0％、Ｐ：0.035％以下、Ｓ：0.01％以下、Al：0.10％以下、Sn：0.02〜0.2％、Nb：0.003〜0.03％、Ｏ：0.0005〜0.0030％、Ti：0.005〜0.030％およびＮ：0.0010〜0.010％を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれCu：0.20％未満、Ni：0.20％未満およびCr：0.20％未満で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる成分組成とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石炭船、鉱石船、鉱炭兼用船、原油タンカー、LPG船、LNG船、ケミカルタンカー、コンテナ船、ばら積み船、木材専用船、チップ専用船、冷凍運搬船、自動車専用船、重量物船、RORO船、石灰石専用船およびセメント専用船等の船舶用の鋼材、特に海水による厳しい腐食環境下にあるバラストタンクに用いて好適な船舶バラストタンク用耐食鋼材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
船舶のバラストタンクは、積荷がない時には、海水を注入して船舶の安定航行を可能にする役目を担うものであるため、極めて厳しい腐食環境下におかれている。そのため、バラストタンクに用いられる鋼材の防食には、通常、エポキシ系塗料による防食塗膜の塗装と電気防食とが併用されている。
しかしながら、それらの防食対策を講じても、バラストタンクの腐食環境は依然として激しい状態にある。
【０００３】
すなわち、バラストタンクに海水を注入したとき、海水に完全に浸されている部分については、電気防食が機能している場合、腐食の進行を抑えることができる。しかしながら、電気防食が機能していない場合、海水による激しい腐食が起きる。また、バラストタンクに海水が注入されていない場合、バラストタンク全体で、電気防食が全く働かず、残留付着塩分の作用によって、激しい腐食を受ける。
【０００４】
このような厳しい腐食環境下にあるバラストタンクの防食塗膜の寿命は、一般に約10〜15年といわれており、船舶の寿命（20〜25年）の約半分である。従って、残りの約10年は、補修塗装を行うことよって耐食性を維持しているのが実情である。しかしながら、バラストタンクは、上記のように厳しい腐食環境にあるため、補修塗装を行ってもその効果を長期間持続させることが難しい。また、補修塗装は、狭い空間での作業となるため、作業環境としても好ましいものではない。
そのため、補修塗装までの期間をできる限り延長でき、かつ補修塗装作業をできるだけ軽減できる耐食性に優れた鋼材の開発が望まれている。
【０００５】
一方、バラストタンク等の厳しい腐食環境にある部位に用いられる鋼材自体の耐食性を向上する技術が、幾つか提案されている。
例えば、特許文献１には、Ｃ：0.001〜0.15％の鋼に、Sn：0.03〜0.50％を含有した重防食被覆鋼材が開示されている。また、特許文献２には、Ｃ：0.001〜0.15％の鋼に、Sn：0.03〜0.50％を含有し、スラブの表面温度を1050〜1200℃に加熱した後、900℃以上の温度域で全圧下量のうち70％以上の圧延を行い、かつ800℃以上の温度域で圧延を終了したのち、冷却することを特徴とする耐食性およびＺ方向靭性に優れた鋼材の製造方法が開示されている。
しかしながら、特許文献１および特許文献２に開示の技術はいずれも、バラストタンク用としては耐食性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−７１０８号公報
【特許文献２】特開２０１０−７１０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、船舶のバラストタンク等の厳しい海水腐食環境下においても、優れた塗装耐食性を発揮して、補修塗装までの期間の延長が可能となり、ひいては補修塗装の作業軽減を図ることができる安価で耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
さて、発明者らは、上記の要請に応えるために、塗装耐食性の向上について鋭意研究・検討を重ねた結果、 鋼材成分を厳密に規定することによって、塗装傷などの損傷部からの塗膜劣化を効果的に抑制して、船舶の耐食寿命を大幅に改善できることの知見を得た。
本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を加えて開発されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％で、
Ｃ：0.03〜0.20％、
Si：0.05〜0.50％、
Mn：0.7〜2.0％、
Ｐ：0.035％以下、
Ｓ：0.01％以下、
Al：0.10％以下、
Sn：0.02〜0.2％、
Nb：0.003〜0.03％、
Ｏ：0.0005〜0.0030％、
Ti：0.005〜0.030％および
Ｎ：0.0010〜0.010％
を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれ
Cu：0.20％未満、
Ni：0.20％未満および
Cr：0.20％未満
で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１０】
２．前記鋼材が、さらに、質量％で
Ca：0.0005〜0.0030％
含有することを特徴とする前記１に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１１】
３．前記鋼材が、さらに、質量％で
Zr：0.001〜0.1％および
Ｖ：0.002〜0.2％
のうちから選んだ１種または２種を含有することを特徴とする前記１または２に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１２】
４．前記鋼材が、さらに、質量％で
Co：0.01％以上0.20％未満
を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１３】
５．前記鋼材が、さらに、質量％で
Ｂ：0.0001〜0.003％
を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１４】
６．前記鋼材が、さらに、質量％で
REM：0.0001〜0.015％、
Mg：0.0001〜0.01％および
Ｙ：0.0001〜0.1％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、船舶のバラストタンク等の厳しい海水腐食環境下においても、優れた塗装耐食性を発揮して、補修塗装までの期間の延長が可能で、しかも補修塗装の作業が軽減可能な耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、鋼板の成分組成における元素の含有量の単位はいずれも「質量％」であるが、以下、特に断らない限り単に「％」で示す。
Ｃ：0.03〜0.20％
Ｃは、鋼材強度を上昇させるのに有効な元素であり、本発明では所望の強度を得るために0.03％以上の含有を必要とする。一方、0.20％を超える含有は、溶接熱影響部の靭性を低下させる。よって、Ｃ量は0.03〜0.20％の範囲とする。好ましくは0.05〜0.16％の範囲、さらに好ましくは0.07〜0.09％の範囲である。
【００１７】
Si：0.05〜0.50％
Siは、脱酸剤として、また鋼材の強度を高めるために添加される元素であり、本発明では0.05％以上を含有させる。しかしながら、0.50％を超える添加は、鋼の靭性を劣化させるので、Si量の上限は0.50％とする。好ましくは0.15〜0.40％の範囲、さらに好ましくは0.25〜0.40％の範囲である。
【００１８】
Mn：0.7〜2.0％
Mnは、熱間脆性を防止して、鋼材の強度を高める効果があるので、0.7％以上添加する。しかしながら、2.0％を超えるMnの添加は、鋼の靭性および溶接性を低下させるため、Mn量は2.0％以下とする。好ましくは0.9〜1.6％の範囲、さらに好ましくは1.2〜1.6％の範囲である。
【００１９】
Ｐ：0.035％以下
Ｐは、鋼の母材靭性だけでなく、溶接性や溶接部靭性を劣化させる有害な元素であるので、極力低減するのが好ましい。特に、Ｐの含有量が0.035％を超えると、母材靭性および溶接部靭性の低下が大きくなる。よって、Ｐ量は0.035％以下とする。好ましくは0.025％以下、さらに好ましくは0.010％以下である。
【００２０】
Ｓ：0.01％以下
Ｓは、鋼の靭性および溶接性を劣化させる有害元素であるので、極力低減することが望ましい。特に、Ｓの含有量が0.010％を超えると、母材靭性および溶接部靭性の低下が大 きくなる。よって、Ｓ量は0.01％以下とする。好ましくは0.006％以下、さらに好ましくは0.002％以下である。
【００２１】
Al：0.10％以下
Alは、脱酸剤として添加するが、0.10％を超える含有は、溶接部靭性に悪影響を及ぼすので、0.10％以下に制限する。好ましくは0.07％以下である。
【００２２】
Sn：0.02〜0.2％
Snは、本発明の鋼材において、最も重要な耐食性向上元素である。Snは、鋼材が腐食するのに伴って錆層中に存在し、錆粒子を微細化する作用を有する。錆粒子の微細化に伴い、Feのアノード反応を抑制する。さらに、アノード反応の抑制に伴って、カソード反応であるH2OとO2から生成するOH-の生成を抑制し、塗膜膨れ先端部でのアルカリ化を抑制する。そして、アルカリ化の抑制により、その後の塗膜膨れを抑制する。この効果は、0.02％以上のSn含有で発現するが、0.2％超えでは母材靭性およびHAZ部靭性を劣化させる。このため、Snは0.02〜0.2％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.02〜0.15％の範囲である。
【００２３】
Nb：0.003〜0.03％
Nbは、本発明の鋼材において、Snについで、重要な耐食性向上元素である。Nbは、鋼材が腐食するのに伴って錆層中に存在し、錆粒子を微細化する作用を有する。錆粒子の微細化に伴い、Feのアノード反応を抑制する。さらに、アノード反応の抑制に伴って、カソード反応であるH2OとO2から生成するOH-の生成を抑制し、塗膜膨れ先端部でのアルカリ化を抑制する。そして、アルカリ化の抑制により、その後の塗膜膨れを抑制する。この効果は、0.003％以上Nbの含有で発現するが、0.03％超えでは溶接継手HAZ靭性を劣化させる。このため、Nbは0.003〜0.03％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.004〜0.02％の範囲である。
【００２４】
Ｏ：0.0005〜0.0030％
Ｏは、本発明の鋼材において、Sn、Nbについで、重要な耐食性向上元素である。Ｏは、鋼材中で低減させるほど耐食性が向上する。Ｏは、鋼中でMnＯなどの酸化物、Mn(Ｏ,Ｓ)などの酸硫化物を形成するが、これら酸化物、酸硫化物は、Feの腐食反応の起点となる。したがって、これら酸化物、酸硫化物を低減することが腐食反応を抑制する上で好ましく、そのためには鋼中のＯを低減させる必要がある。Ｏ量が0.0030％以下で耐食性の向上に効果を奏するが、Ｏ量を0.0005％未満にすることは工業的に困難である。そのため、Ｏ量は0.0005〜0.0030％とした。
【００２５】
Ti：0.005〜0.030％
Tiは、Ｎとの親和力が強くTiＮとして析出して、溶接熱影響部でのオーステナイト粒の粗大化を抑制し、あるいはフェライト生成核として溶接熱影響部の高靭性化に寄与する。このような効果は、0.005％以上の含有で認められるが、0.030％を超えて含有するとTiＮ粒子が粗大化して上記の効果が期待できなくなる。このため、Tiは0.005〜0.030％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.005〜0.018％の範囲である。
【００２６】
Ｎ：0.0010〜0.010％
Ｎは、Tiと結合してTiＮとして析出し、溶接熱影響部でのオーステナイト粒の粗大化を抑制し、あるいはフェライト生成核として溶接熱影響部の高靭化に寄与する。このような効果を有するTiＮを必要量確保するためには、Ｎは0.0010％以上含有させる必要がある。一方 、0.010％を超えて含有すると、溶接熱によってTiＮが溶解する温度まで加熱される領域では固溶Ｎ量が増加し、靭性の著しい低下を招く。このため、Ｎは0.0010〜0.010％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.0010〜0.0070％の範囲である。
【００２７】
Cu：0.20％未満、Ni：0.20％未満、Cr：0.20％未満
Cu，NiおよびCrはいずれも、ジンクプライマー塗膜がなく、かつ乾湿繰返しを含む腐食環境下では、塗装耐食性を劣化させる。したがって、これらの含有量をできるだけ低減することが好ましい。しかしながら、いずれの元素も鋼材強度を高める元素であり、必要に応じ添加することができる。そこで、本発明者らは、これらの元素の許容範囲について検討したところ、Cu，Ni，Crはいずれも0.20％未満であれば、塗装耐食性に対する悪影響があまりなく、許容できることが判明した。より好ましくはいずれも0.15％以下、さらに好ましくは0.10％以下である。
【００２８】
以上、基本成分について説明したが、本発明では、その他にも、以下に述べる成分を必要に応じて適宜含有させることができる。
Ca：0.0005〜0.0030％
Caは、硫化物の形態を制御して鋼の溶接部靭性向上に寄与する元素である。このような効果を発揮させるためには、少なくとも0.0005％の含有を必要とする。一方、0.0030％を超えて含有しても、その効果は飽和する。このため、Ca含有量は0.0005〜0.0030％の範囲に制限した。
【００２９】
Zr：0.001〜0.1％、Ｖ：0.002〜0.2％
ZrおよびＶはいずれも、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて選択して含有させることができる。このような効果を得るためには、Zrは0.001％以上、またＶは0.002％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Zrは0.1％を超えて、またＶは0.2％を超えてそれぞれ含有させると、靭性が低下するため、Zr，Ｖはそれぞれ、上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００３０】
Co：0.01％以上0.20％未満
Coは、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて選択して含有させることができる。このような効果を得るためには、0.01％以上のCoが必要である。しかしながら、Coは、ジンクプライマー塗膜がなく、かつ乾湿繰返しを含む腐食環境の場合、塗装耐食性を劣化させる。そこで、Co量の許容範囲について検討したところ、Coは0.20％未満であれば、塗装耐食性に対する悪影響があまりなく、許容できることが判明した。そこで、Coは、0.01％以上0.20％未満の範囲で含有させるものとした。
【００３１】
Ｂ：0.0001〜0.003％
Ｂは、鋼材の強度を高める元素であり、必要に応じて含有させることができる。上記の効果を得るためには、0.0001％以上のＢを含有させることが好ましいが、0.003％を超えて添加すると、靭性が劣化する。よって、Ｂは0.0001〜0.003％の範囲で含有させることが 好ましい。
【００３２】
REM：0.0001〜0.015％、Mg：0.0001〜0.01％、Ｙ：0.0001〜0.1％
REM，MgおよびＹはいずれも、溶接熱影響部の靭性向上に効果のある元素であり、必要
に応じて選択して含有させることができる。この効果は、REM，MgおよびＹとも、0.0001％以上の含有で得られるが、REMは0.015％を超えて、Mgは0.01％を超えて、Ｙは0.1％を超えてそれぞれ含有させると、却って靭性の低下を招く。従って、REM，MgおよびＹはそれぞれ、上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００３３】
本発明の鋼材において、上記以外の成分は、Feおよび不可避的不純物である。但し、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記以外の成分の含有を拒むものではない。
【００３４】
なお、本発明の船舶バラストタンク用耐食鋼材は、実際の使用に際しては、その表面にエポキシ系塗膜やジンクプライマー塗膜を形成して使用する。また、鋼材の表面に、ジンクプライマー塗膜とエポキシ系塗膜の両者を形成して使用することもある。
ここに、エポキシ系塗膜としては、特に限定するものではなく、通常の造船の防錆用に使用されるエポキシ系塗料を使用すればよく、変性樹脂のないピュアエポキシ塗料や、他の成分で変性した変性エポキシ塗料等が適用可能である。また、性能が同等であれば、エポキシ系以外の塗料を用いてもよい。
また、ジンクプライマー塗膜としては、通常の造船一次防錆を目的として使用される無機ジンク系ショッププライマー、あるいは補修用で使用される有機ジンク系プライマー等が有利に適合する。
【００３５】
次に、本発明鋼材の好適製造方法について説明する。
上記した好適成分組成になる溶鋼を、転炉や電気炉等の公知の炉で溶製し、連続鋳造法や造塊法等の公知の方法でスラブやビレット等の鋼素材とする。なお、溶製に際して、真空脱ガス精錬等を実施しても良い。
溶鋼の成分調整方法は、公知の鋼精錬方法に従えばよい。
【００３６】
ついで、上記の鋼素材を所望の寸法形状に熱間圧延する際には、1000℃〜1350℃の温度に加熱する。加熱温度が1000℃未満では変形抵抗が大きく、熱間圧延が難しくなる。一方、1350℃を超える加熱は、表面痕の発生原因となったり、スケールロスや燃料原単位が増加したりする。好ましくは1050〜1300℃の範囲である。なお、鋼素材の温度が、もともと1000〜1350℃の範囲の場合には、加熱せずに、そのまま熱間圧延に供してもよい。
なお、熱間圧延では、熱間仕上圧延終了温度を適正化する必要があり、600℃以上850℃以下とすることが好ましい。熱間仕上圧延終了温度が600℃未満では、変形抵抗の増大により圧延荷重が増加し、圧延の実施が困難となる。一方、850℃以上だと所望の強度を得ることができない。熱間仕上圧延終了後の冷却は、空冷または冷却速度：150℃/ｓ以下の加速冷却とすることが好ましい。加速冷却する場合の冷却停止温度は300〜750℃の範囲とすることが好ましい。なお、冷却後、再加熱処理を施してもよい。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明の実施例について説明する。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
表１に示す成分組成になる溶鋼を、真空溶解炉で溶製後または転炉溶製後、連続鋳造によりスラブとした。ついで、1150℃に加熱後、仕上圧延終了温度：800℃の条件で熱間圧延を実施して、30mm厚の鋼板とした。これらの鋼板について、母材の引張特性（YS，TS，El）および衝撃特性（vＥ(-40℃)）を調査した。また、大入熱溶接部靭性として、入熱：200kJ/cmの溶接熱影響部：１mm（ヒュージョンラインから母材側に１mm入った箇所）相当の再現熱サイクルを付与し、シャルピー衝撃試験により、−20℃における吸収エネルギーvＥ(-20℃)を測定した。さらに、上記の鋼板から、５mmｔ×150mmＷ×150mmＬの試験片を採取し、その試験片の表面をショットブラストしたのち、（ジンクプライマー約15μm 塗布＋変性エポキシ塗料約360μm塗布）の試験片を作製した。
そして、上記塗膜の上からカッターナイフで地鉄表面まで達する80mm長さのスクラッチ疵を一文字状に付与しておき、以下の条件の腐食試験後に、スクラッチ傷の周囲に発生した塗膜膨れ面積により、耐食性を評価した。
・腐食試験：実船のバラストタンクの上甲板裏に相当する腐食環境を模擬した、（35℃，５％NaCl溶液噴霧，２ｈ）→（60℃，RH：25％、４ｈ）→（50℃，RH：95％、２ｈ）を１サイクルとする試験を540サイクル行った。
【００３８】
表２に腐食試験結果を、表３に機械的特性調査結果を示す。
表１中のNo.18は、この分野で用いられる従来の一般的レベルの組成を有する鋼を、ベース鋼として例示したものである。
なお、塗膜膨れ面積は、ベース鋼であるNo.18の塗膜膨れ面積を100％とし、これとの相対比率で示した。この相対比率で示す塗膜膨れ面積が50％以下であれば、塗装耐食性に優れているといえる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
表２に示したとおり、本発明の適正成分組成を満足する発明例（No.１〜17）はいずれも、ベース鋼であるNo.18に対し、塗膜膨れ面積が50％以下であり、良好な塗装耐食性を有していることが分かる。
これに対して、本発明の適正成分組成から逸脱したNo.19，21，23〜26比較例は、塗膜膨れ面積は、ベース鋼であるNo.18よりも小さくなっているが、その面積はベース鋼に対して50％超えであり、十分な塗装耐食性を有しているとは言えない。
また、本発明の適正成分組成を満たさないNo.20，22の比較例は、塗装耐食性の点では問題なかったものの、No.20ではSn量が上限を超えているため、表３に示したとおり、溶接部靭性が50Ｊ未満と、十分な溶接部靭性が得られなかった。同様に、No.22は、塗装耐食性の点では問題なかったものの、Nb量が上限を超えているため、表３に示したとおり、溶接部靭性が50Ｊ未満と、やはり十分な溶接部靭性を得ることができなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石炭船、鉱石船、鉱炭兼用船、原油タンカー、LPG船、LNG船、ケミカルタンカー、コンテナ船、ばら積み船、木材専用船、チップ専用船、冷凍運搬船、自動車専用船、重量物船、RORO船、石灰石専用船およびセメント専用船等の船舶用の鋼材、特に海水による厳しい腐食環境下にあるバラストタンクに用いて好適な船舶バラストタンク用耐食鋼材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
船舶のバラストタンクは、積荷がない時には、海水を注入して船舶の安定航行を可能にする役目を担うものであるため、極めて厳しい腐食環境下におかれている。そのため、バラストタンクに用いられる鋼材の防食には、通常、エポキシ系塗料による防食塗膜の塗装と電気防食とが併用されている。
しかしながら、それらの防食対策を講じても、バラストタンクの腐食環境は依然として激しい状態にある。
【０００３】
すなわち、バラストタンクに海水を注入したとき、海水に完全に浸されている部分については、電気防食が機能している場合、腐食の進行を抑えることができる。しかしながら、電気防食が機能していない場合、海水による激しい腐食が起きる。また、バラストタンクに海水が注入されていない場合、バラストタンク全体で、電気防食が全く働かず、残留付着塩分の作用によって、激しい腐食を受ける。
【０００４】
このような厳しい腐食環境下にあるバラストタンクの防食塗膜の寿命は、一般に約10〜15年といわれており、船舶の寿命（20〜25年）の約半分である。従って、残りの約10年は、補修塗装を行うことよって耐食性を維持しているのが実情である。しかしながら、バラストタンクは、上記のように厳しい腐食環境にあるため、補修塗装を行ってもその効果を長期間持続させることが難しい。また、補修塗装は、狭い空間での作業となるため、作業環境としても好ましいものではない。
そのため、補修塗装までの期間をできる限り延長でき、かつ補修塗装作業をできるだけ軽減できる耐食性に優れた鋼材の開発が望まれている。
【０００５】
一方、バラストタンク等の厳しい腐食環境にある部位に用いられる鋼材自体の耐食性を向上する技術が、幾つか提案されている。
例えば、特許文献１には、Ｃ：0.001〜0.15％の鋼に、Sn：0.03〜0.50％を含有した重防食被覆鋼材が開示されている。また、特許文献２には、Ｃ：0.001〜0.15％の鋼に、Sn：0.03〜0.50％を含有し、スラブの表面温度を1050〜1200℃に加熱した後、900℃以上の温度域で全圧下量のうち70％以上の圧延を行い、かつ800℃以上の温度域で圧延を終了したのち、冷却することを特徴とする耐食性およびＺ方向靭性に優れた鋼材の製造方法が開示されている。
しかしながら、特許文献１および特許文献２に開示の技術はいずれも、バラストタンク用としては耐食性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−７１０８号公報
【特許文献２】特開２０１０−７１０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、船舶のバラストタンク等の厳しい海水腐食環境下においても、優れた塗装耐食性を発揮して、補修塗装までの期間の延長が可能となり、ひいては補修塗装の作業軽減を図ることができる安価で耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
さて、発明者らは、上記の要請に応えるために、塗装耐食性の向上について鋭意研究・検討を重ねた結果、 鋼材成分を厳密に規定することによって、塗装傷などの損傷部からの塗膜劣化を効果的に抑制して、船舶の耐食寿命を大幅に改善できることの知見を得た。
本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を加えて開発されたものである。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％で、
Ｃ：0.03〜0.20％、
Si：0.05〜0.50％、
Mn：0.7〜2.0％、
Ｐ：0.035％以下、
Ｓ：0.01％以下、
Al：0.10％以下、
Sn：0.02〜0.2％、
Nb：0.003〜0.03％、
Ｏ：0.0005〜0.0030％、
Ti：0.005〜0.030％および
Ｎ：0.0010〜0.010％
を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれ
Cu：0.20％未満、
Ni：0.20％未満および
Cr：0.20％未満
で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１０】
２．前記鋼材が、さらに、質量％で
Ca：0.0005〜0.0030％
含有することを特徴とする前記１に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１１】
３．前記鋼材が、さらに、質量％で
Zr：0.001〜0.1％および
Ｖ：0.002〜0.2％
のうちから選んだ１種または２種を含有することを特徴とする前記１または２に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１２】
４．前記鋼材が、さらに、質量％で
Co：0.01％以上0.20％未満
を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１３】
５．前記鋼材が、さらに、質量％で
Ｂ：0.0001〜0.003％
を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【００１４】
６．前記鋼材が、さらに、質量％で
REM：0.0001〜0.015％、
Mg：0.0001〜0.01％および
Ｙ：0.0001〜0.1％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、船舶のバラストタンク等の厳しい海水腐食環境下においても、優れた塗装耐食性を発揮して、補修塗装までの期間の延長が可能で、しかも補修塗装の作業が軽減可能な耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、鋼板の成分組成における元素の含有量の単位はいずれも「質量％」であるが、以下、特に断らない限り単に「％」で示す。
Ｃ：0.03〜0.20％
Ｃは、鋼材強度を上昇させるのに有効な元素であり、本発明では所望の強度を得るために0.03％以上の含有を必要とする。一方、0.20％を超える含有は、溶接熱影響部の靭性を低下させる。よって、Ｃ量は0.03〜0.20％の範囲とする。好ましくは0.05〜0.16％の範囲、さらに好ましくは0.07〜0.09％の範囲である。
【００１７】
Si：0.05〜0.50％
Siは、脱酸剤として、また鋼材の強度を高めるために添加される元素であり、本発明では0.05％以上を含有させる。しかしながら、0.50％を超える添加は、鋼の靭性を劣化させるので、Si量の上限は0.50％とする。好ましくは0.15〜0.40％の範囲、さらに好ましくは0.25〜0.40％の範囲である。
【００１８】
Mn：0.7〜2.0％
Mnは、熱間脆性を防止して、鋼材の強度を高める効果があるので、0.7％以上添加する。しかしながら、2.0％を超えるMnの添加は、鋼の靭性および溶接性を低下させるため、Mn量は2.0％以下とする。好ましくは0.9〜1.6％の範囲、さらに好ましくは1.2〜1.6％の範囲である。
【００１９】
Ｐ：0.035％以下
Ｐは、鋼の母材靭性だけでなく、溶接性や溶接部靭性を劣化させる有害な元素であるので、極力低減するのが好ましい。特に、Ｐの含有量が0.035％を超えると、母材靭性および溶接部靭性の低下が大きくなる。よって、Ｐ量は0.035％以下とする。好ましくは0.025％以下、さらに好ましくは0.010％以下である。
【００２０】
Ｓ：0.01％以下
Ｓは、鋼の靭性および溶接性を劣化させる有害元素であるので、極力低減することが望ましい。特に、Ｓの含有量が0.010％を超えると、母材靭性および溶接部靭性の低下が大 きくなる。よって、Ｓ量は0.01％以下とする。好ましくは0.006％以下、さらに好ましくは0.002％以下である。
【００２１】
Al：0.10％以下
Alは、脱酸剤として添加するが、0.10％を超える含有は、溶接部靭性に悪影響を及ぼすので、0.10％以下に制限する。好ましくは0.07％以下である。
【００２２】
Sn：0.02〜0.2％
Snは、本発明の鋼材において、最も重要な耐食性向上元素である。Snは、鋼材が腐食するのに伴って錆層中に存在し、錆粒子を微細化する作用を有する。錆粒子の微細化に伴い、Feのアノード反応を抑制する。さらに、アノード反応の抑制に伴って、カソード反応であるH2OとO2から生成するOH-の生成を抑制し、塗膜膨れ先端部でのアルカリ化を抑制する。そして、アルカリ化の抑制により、その後の塗膜膨れを抑制する。この効果は、0.02％以上のSn含有で発現するが、0.2％超えでは母材靭性およびHAZ部靭性を劣化させる。このため、Snは0.02〜0.2％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.02〜0.15％の範囲である。
【００２３】
Nb：0.003〜0.03％
Nbは、本発明の鋼材において、Snについで、重要な耐食性向上元素である。Nbは、鋼材が腐食するのに伴って錆層中に存在し、錆粒子を微細化する作用を有する。錆粒子の微細化に伴い、Feのアノード反応を抑制する。さらに、アノード反応の抑制に伴って、カソード反応であるH2OとO2から生成するOH-の生成を抑制し、塗膜膨れ先端部でのアルカリ化を抑制する。そして、アルカリ化の抑制により、その後の塗膜膨れを抑制する。この効果は、0.003％以上Nbの含有で発現するが、0.03％超えでは溶接継手HAZ靭性を劣化させる。このため、Nbは0.003〜0.03％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.004〜0.02％の範囲である。
【００２４】
Ｏ：0.0005〜0.0030％
Ｏは、本発明の鋼材において、Sn、Nbについで、重要な耐食性向上元素である。Ｏは、鋼材中で低減させるほど耐食性が向上する。Ｏは、鋼中でMnＯなどの酸化物、Mn(Ｏ,Ｓ)などの酸硫化物を形成するが、これら酸化物、酸硫化物は、Feの腐食反応の起点となる。したがって、これら酸化物、酸硫化物を低減することが腐食反応を抑制する上で好ましく、そのためには鋼中のＯを低減させる必要がある。Ｏ量が0.0030％以下で耐食性の向上に効果を奏するが、Ｏ量を0.0005％未満にすることは工業的に困難である。そのため、Ｏ量は0.0005〜0.0030％とした。
【００２５】
Ti：0.005〜0.030％
Tiは、Ｎとの親和力が強くTiＮとして析出して、溶接熱影響部でのオーステナイト粒の粗大化を抑制し、あるいはフェライト生成核として溶接熱影響部の高靭性化に寄与する。このような効果は、0.005％以上の含有で認められるが、0.030％を超えて含有するとTiＮ粒子が粗大化して上記の効果が期待できなくなる。このため、Tiは0.005〜0.030％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.005〜0.018％の範囲である。
【００２６】
Ｎ：0.0010〜0.010％
Ｎは、Tiと結合してTiＮとして析出し、溶接熱影響部でのオーステナイト粒の粗大化を抑制し、あるいはフェライト生成核として溶接熱影響部の高靭化に寄与する。このような効果を有するTiＮを必要量確保するためには、Ｎは0.0010％以上含有させる必要がある。一方 、0.010％を超えて含有すると、溶接熱によってTiＮが溶解する温度まで加熱される領域では固溶Ｎ量が増加し、靭性の著しい低下を招く。このため、Ｎは0.0010〜0.010％の範囲で含有させるものとする。好ましくは0.0010〜0.0070％の範囲である。
【００２７】
Cu：0.20％未満、Ni：0.20％未満、Cr：0.20％未満
Cu，NiおよびCrはいずれも、ジンクプライマー塗膜がなく、かつ乾湿繰返しを含む腐食環境下では、塗装耐食性を劣化させる。したがって、これらの含有量をできるだけ低減することが好ましい。しかしながら、いずれの元素も鋼材強度を高める元素であり、必要に応じ添加することができる。そこで、本発明者らは、これらの元素の許容範囲について検討したところ、Cu，Ni，Crはいずれも0.20％未満であれば、塗装耐食性に対する悪影響があまりなく、許容できることが判明した。より好ましくはいずれも0.15％以下、さらに好ましくは0.10％以下である。
【００２８】
以上、基本成分について説明したが、本発明では、その他にも、以下に述べる成分を必要に応じて適宜含有させることができる。
Ca：0.0005〜0.0030％
Caは、硫化物の形態を制御して鋼の溶接部靭性向上に寄与する元素である。このような効果を発揮させるためには、少なくとも0.0005％の含有を必要とする。一方、0.0030％を超えて含有しても、その効果は飽和する。このため、Ca含有量は0.0005〜0.0030％の範囲に制限した。
【００２９】
Zr：0.001〜0.1％、Ｖ：0.002〜0.2％
ZrおよびＶはいずれも、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて選択して含有させることができる。このような効果を得るためには、Zrは0.001％以上、またＶは0.002％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Zrは0.1％を超えて、またＶは0.2％を超えてそれぞれ含有させると、靭性が低下するため、Zr，Ｖはそれぞれ、上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００３０】
Co：0.01％以上0.20％未満
Coは、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて選択して含有させることができる。このような効果を得るためには、0.01％以上のCoが必要である。しかしながら、Coは、ジンクプライマー塗膜がなく、かつ乾湿繰返しを含む腐食環境の場合、塗装耐食性を劣化させる。そこで、Co量の許容範囲について検討したところ、Coは0.20％未満であれば、塗装耐食性に対する悪影響があまりなく、許容できることが判明した。そこで、Coは、0.01％以上0.20％未満の範囲で含有させるものとした。
【００３１】
Ｂ：0.0001〜0.003％
Ｂは、鋼材の強度を高める元素であり、必要に応じて含有させることができる。上記の効果を得るためには、0.0001％以上のＢを含有させることが好ましいが、0.003％を超えて添加すると、靭性が劣化する。よって、Ｂは0.0001〜0.003％の範囲で含有させることが 好ましい。
【００３２】
REM：0.0001〜0.015％、Mg：0.0001〜0.01％、Ｙ：0.0001〜0.1％
REM，MgおよびＹはいずれも、溶接熱影響部の靭性向上に効果のある元素であり、必要
に応じて選択して含有させることができる。この効果は、REM，MgおよびＹとも、0.0001％以上の含有で得られるが、REMは0.015％を超えて、Mgは0.01％を超えて、Ｙは0.1％を超えてそれぞれ含有させると、却って靭性の低下を招く。従って、REM，MgおよびＹはそれぞれ、上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００３３】
本発明の鋼材において、上記以外の成分は、Feおよび不可避的不純物である。但し、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記以外の成分の含有を拒むものではない。
【００３４】
なお、本発明の船舶バラストタンク用耐食鋼材は、実際の使用に際しては、その表面にエポキシ系塗膜やジンクプライマー塗膜を形成して使用する。また、鋼材の表面に、ジンクプライマー塗膜とエポキシ系塗膜の両者を形成して使用することもある。
ここに、エポキシ系塗膜としては、特に限定するものではなく、通常の造船の防錆用に使用されるエポキシ系塗料を使用すればよく、変性樹脂のないピュアエポキシ塗料や、他の成分で変性した変性エポキシ塗料等が適用可能である。また、性能が同等であれば、エポキシ系以外の塗料を用いてもよい。
また、ジンクプライマー塗膜としては、通常の造船一次防錆を目的として使用される無機ジンク系ショッププライマー、あるいは補修用で使用される有機ジンク系プライマー等が有利に適合する。
【００３５】
次に、本発明鋼材の好適製造方法について説明する。
上記した好適成分組成になる溶鋼を、転炉や電気炉等の公知の炉で溶製し、連続鋳造法や造塊法等の公知の方法でスラブやビレット等の鋼素材とする。なお、溶製に際して、真空脱ガス精錬等を実施しても良い。
溶鋼の成分調整方法は、公知の鋼精錬方法に従えばよい。
【００３６】
ついで、上記の鋼素材を所望の寸法形状に熱間圧延する際には、1000℃〜1350℃の温度に加熱する。加熱温度が1000℃未満では変形抵抗が大きく、熱間圧延が難しくなる。一方、1350℃を超える加熱は、表面痕の発生原因となったり、スケールロスや燃料原単位が増加したりする。好ましくは1050〜1300℃の範囲である。なお、鋼素材の温度が、もともと1000〜1350℃の範囲の場合には、加熱せずに、そのまま熱間圧延に供してもよい。
なお、熱間圧延では、熱間仕上圧延終了温度を適正化する必要があり、600℃以上850℃以下とすることが好ましい。熱間仕上圧延終了温度が600℃未満では、変形抵抗の増大により圧延荷重が増加し、圧延の実施が困難となる。一方、850℃以上だと所望の強度を得ることができない。熱間仕上圧延終了後の冷却は、空冷または冷却速度：150℃/ｓ以下の加速冷却とすることが好ましい。加速冷却する場合の冷却停止温度は300〜750℃の範囲とすることが好ましい。なお、冷却後、再加熱処理を施してもよい。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明の実施例について説明する。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
表１に示す成分組成になる溶鋼を、真空溶解炉で溶製後または転炉溶製後、連続鋳造によりスラブとした。ついで、1150℃に加熱後、仕上圧延終了温度：800℃の条件で熱間圧延を実施して、30mm厚の鋼板とした。これらの鋼板について、母材の引張特性（YS，TS，El）および衝撃特性（vＥ(-40℃)）を調査した。また、大入熱溶接部靭性として、入熱：200kJ/cmの溶接熱影響部：１mm（ヒュージョンラインから母材側に１mm入った箇所）相当の再現熱サイクルを付与し、シャルピー衝撃試験により、−20℃における吸収エネルギーvＥ(-20℃)を測定した。さらに、上記の鋼板から、５mmｔ×150mmＷ×150mmＬの試験片を採取し、その試験片の表面をショットブラストしたのち、（ジンクプライマー約15μm 塗布＋変性エポキシ塗料約360μm塗布）の試験片を作製した。
そして、上記塗膜の上からカッターナイフで地鉄表面まで達する80mm長さのスクラッチ疵を一文字状に付与しておき、以下の条件の腐食試験後に、スクラッチ傷の周囲に発生した塗膜膨れ面積により、耐食性を評価した。
・腐食試験：実船のバラストタンクの上甲板裏に相当する腐食環境を模擬した、（35℃，５％NaCl溶液噴霧，２ｈ）→（60℃，RH：25％、４ｈ）→（50℃，RH：95％、２ｈ）を１サイクルとする試験を540サイクル行った。
【００３８】
表２に腐食試験結果を、表３に機械的特性調査結果を示す。
表１中のNo.18は、この分野で用いられる従来の一般的レベルの組成を有する鋼を、ベース鋼として例示したものである。
なお、塗膜膨れ面積は、ベース鋼であるNo.18の塗膜膨れ面積を100％とし、これとの相対比率で示した。この相対比率で示す塗膜膨れ面積が50％以下であれば、塗装耐食性に優れているといえる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
表２に示したとおり、本発明の適正成分組成を満足する発明例（No.１〜17）はいずれも、ベース鋼であるNo.18に対し、塗膜膨れ面積が50％以下であり、良好な塗装耐食性を有していることが分かる。
これに対して、本発明の適正成分組成から逸脱したNo.19，21，23〜26比較例は、塗膜膨れ面積は、ベース鋼であるNo.18よりも小さくなっているが、その面積はベース鋼に対して50％超えであり、十分な塗装耐食性を有しているとは言えない。
また、本発明の適正成分組成を満たさないNo.20，22の比較例は、塗装耐食性の点では問題なかったものの、No.20ではSn量が上限を超えているため、表３に示したとおり、溶接部靭性が50Ｊ未満と、十分な溶接部靭性が得られなかった。同様に、No.22は、塗装耐食性の点では問題なかったものの、Nb量が上限を超えているため、表３に示したとおり、溶接部靭性が50Ｊ未満と、やはり十分な溶接部靭性を得ることができなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：0.03〜0.20％、
Si：0.05〜0.50％、
Mn：0.7〜2.0％、
Ｐ：0.035％以下、
Ｓ：0.01％以下、
Al：0.10％以下、
Sn：0.02〜0.2％、
Nb：0.003〜0.03％、
Ｏ：0.0005〜0.0030％、
Ti：0.005〜0.030％および
Ｎ：0.0010〜0.010％
を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれ
Cu：0.20％未満、
Ni：0.20％未満および
Cr：0.20％未満
で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項２】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Ca：0.0005〜0.0030％
含有することを特徴とする請求項１に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項３】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Zr：0.001〜0.1％および
Ｖ：0.002〜0.2％
のうちから選んだ１種または２種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項４】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Co：0.01％以上0.20％未満
を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項５】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Ｂ：0.0001〜0.003％
を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項６】
前記鋼材が、さらに、質量％で
REM：0.0001〜0.015％、
Mg：0.0001〜0.01％および
Ｙ：0.0001〜0.1％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：0.03〜0.20％、
Si：0.05〜0.50％、
Mn：0.7〜2.0％、
Ｐ：0.035％以下、
Ｓ：0.01％以下、
Al：0.10％以下、
Sn：0.02〜0.2％、
Nb：0.003〜0.03％、
Ｏ：0.0005〜0.0030％、
Ti：0.005〜0.030％および
Ｎ：0.0010〜0.010％
を含み、かつCu，NiおよびCrをそれぞれ
Cu：0.20％未満、
Ni：0.20％未満および
Cr：0.20％未満
で含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐食性に優れる船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項２】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Ca：0.0005〜0.0030％
含有することを特徴とする請求項１に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項３】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Zr：0.001〜0.1％および
Ｖ：0.002〜0.2％
のうちから選んだ１種または２種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項４】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Co：0.01％以上0.20％未満
を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項５】
前記鋼材が、さらに、質量％で
Ｂ：0.0001〜0.003％
を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【請求項６】
前記鋼材が、さらに、質量％で
REM：0.0001〜0.015％、
Mg：0.0001〜0.01％および
Ｙ：0.0001〜0.1％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の船舶バラストタンク用耐食鋼材。
【公開番号】特開２０１３−４４０２０（Ｐ２０１３−４４０２０Ａ）
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８２６６３（Ｐ２０１１−１８２６６３）
【出願日】平成２３年８月２４日（２０１１．８．２４）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２４日（２０１１．８．２４）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
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