複層ガラス用樹脂スペーサ
【課題】 二次シール材を用いなくとも、スペーサのみでガスバリア性、成形性などの要求特性を満足でき、ガラスへの接着性の良好な複層ガラス用スペーサを提供する。
【解決手段】 （Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体と、（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体と、（Ｃ）無機充填材と、（Ｄ）乾燥剤とを含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサにより達成される。
【解決手段】 （Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体と、（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体と、（Ｃ）無機充填材と、（Ｄ）乾燥剤とを含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサにより達成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性、ホットメルト接着性に優れた複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【背景技術】
【０００２】
複層ガラスは高い断熱性を有したガラスであって、近年、省エネルギーの観点から注目されており、需要が増加している。現在の複層ガラスの多くは、２枚以上のガラス板、例えば図１に示すように、２枚のガラス板２、３を乾燥剤を充填したアルミニウムなどの金属製スペーサ５を介して対向させ、両ガラス板２、３の間に中空層４を形成してなる。そして、ガラス板２、３と金属製スペーサ５との間に一次シール材６を介在させることによって、中空層４を外気から遮断し、対向しているガラス板２、３の周縁部の内面とスペーサ５の外周面とで構成された空隙（凹部）７をポリスルフィド系またはシリコーン系で代表される常温硬化型の二次シール材８で封着してなっている。
【０００３】
しかし、複層ガラスは、通常のガラスに比べて多くの製造工程を要するため、価格が高く、低価格化が望まれている。これまでにも、複層ガラスの製造工程において、種々の簡略化あるいは自動化による生産性改良、ひいてはコストダウン等が検討されてきている。例えば、金属製スペーサの代わりに、乾燥剤を練り込んだ樹脂組成物からなるスペーサを用いることにより、工程を簡略化する方法も提案されている。しかし、用いられるスペーサの種類を問わず、常温硬化型の二次シール材を用いた複層ガラスは、複層ガラス製造後、シール材の硬化のために長時間の養生を必要とする。そのため養生終了までは製品を出荷できない問題がある。
【０００４】
そこで、複層ガラスの低コストおよび製造工程の効率化の点から、スペーサとして樹脂スペーサを用いるとともに、常温硬化型の二次シール材を用いることなしに、６０℃以上の温度において流動する熱可塑性樹脂をホットメルト型の二次シール材として用いた複層ガラスが提案されている（特許文献１）。このような樹脂スペーサとホットメルト型の二次シール材とを用いることにより、複層ガラスの製造時間は短縮できる。しかし、このホットメルト型の二次シール材は粘着性が弱く、また、樹脂スペーサとして接着性の低いブチル系ゴムを用いているため、使用用途によっては長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離や変形が生じていた。
【０００５】
また、部分加硫ゴムを用い、かつ乾燥剤を練り込んだ樹脂からなる成形物をスペーサ兼シール材として用い、常温硬化型の二次シール材を用いることなしに複層ガラスを製造する方法も提案されている（特許文献２）。しかし、この部分加硫ゴムを用いたスペーサ用樹脂は硬度が不十分で、このような樹脂からなるスペーサ単独では、複層ガラスとしての形状の維持が困難である。
【０００６】
また、複層ガラスの割れを防止する方法として、ブチル系ゴムと結晶性ポリオレフィンからなる樹脂をスペーサ兼シール材として用い、常温硬化型の二次シール材を用いずに複層ガラスを製造する方法が提案されている（特許文献３）。しかし、この組成物では、主成分としてコールドフロー性のあるブチル系ゴムを用いているため、使用用途によっては、長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離や変形が生じる恐れがある。
【０００７】
さらに、イソブチレン単位から構成されるブロックと、芳香族ビニル化合物単位から構成される２種のブロックとからなるトリブロック共重合体を弾性シーリング材として複層ガラスに使用する方法が提案されている（特許文献４）。このトリブロック共重合体は、ガスバリア性が高くコールドフロー性もないため、特許文献４に記載のブチル系ゴムを主成分とした組成物のようなシール材の変形は抑えられる。しかし、ガラス板とホットメルト粘着させる温度域での溶融粘度が高いため、十分な粘着力が得られず、長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離が生じるという問題がある。
【特許文献１】特開平９−７７５３６号公報
【特許文献２】特公昭６１−２０５０１号公報
【特許文献３】特開平１０−１１４５５２号公報
【特許文献４】特表２００３−５０６５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記のように、現在のところ、二次シール材を用いなくとも、スペーサのみで寿命、形状維持性、成形性などの複層ガラスとして要求される特性を全て満足する複層ガラスは知られていない。そこで、本発明の目的は、製造後の長時間を要する養生の問題を解消し、かつ、長期的な接着力、形状維持、およびガスバリア性の高いシール材として機能する複層ガラス用スペーサを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題に鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、下記成分を含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
（Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体、
（Ｃ）無機充填材、
（Ｄ）乾燥剤。
【００１１】
好ましい実施態様としては、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、および／または芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸と、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１３】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩と、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１４】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、アクリル酸エチルと、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１５】
好ましい実施態様としては、無機充填材（Ｃ）が、炭酸カルシウムまたはカーボンブラックの少なくとも１種であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１６】
好ましい実施態様としては、乾燥剤（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る複層ガラス用スペーサは、ガスバリア性に優れ、長期の耐久性を有することに加えて、ガラスとの接着性が改善され、製造工程の簡素化も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明に係る複層ガラス用スペーサについて、その詳細を説明する。
【００１９】
まず、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）について説明する。本発明でいうイソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）とイソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）を有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。好ましいブロック共重合体としては、物性バランスの点から、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）からなるアームを３本以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられ、特にトリブロック共重合体およびジブロック共重合体が好ましい。これらは、所望の物性、ホットメルト加工性を得る為に、１種または２種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００２０】
重合体ブロック（ａ）を構成する芳香族ビニル化合物は、特に限定されないが、芳香環を有しかつカチオン重合可能な炭素−炭素二重結合を有する化合物がイソブチレンと共重合する点で好ましい。このような化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびインデンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、コストの面から、スチレン、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。
【００２１】
重合体ブロック（ａ）は芳香族ビニル化合物以外の単量体を含んでいても、含んでいなくてもよい。芳香族ビニル化合物以外の単量体を含む場合には、重合体ブロック（ａ）全体のなかで芳香族ビニル化合物が６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることがより好ましい。重合体ブロック（ａ）中の芳香族ビニル化合物以外の単量体としては、芳香族ビニル化合物とカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、イソブチレン、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
芳香族ビニル化合物を構成単量体としてなる重合体ブロック（ａ）の分子量としては、特に制限はないが、数平均分子量で３０，０００以下であることが好ましい。このような数平均分子量を満足することにより、ホットメルト加工が可能な（すなわち高温に加熱した時の溶融粘度が低い）材料が得られる。数平均分子量が３０，０００以上である場合、高温にしても溶融しがたいことから、そのホットメルト加工が困難である。
【００２３】
重合体ブロック（ａ）の数平均分子量は、さらに１，０００以上、２０，０００以下であることが好ましい。重合体ブロック（ａ）の数平均分子量が低すぎると、室温付近での流動性が上がりコールドフロー性を示すため、形状維持性の点に関して問題が生じる傾向がある。
【００２４】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する重合体ブロック（ｂ）はイソブチレンを構成単量体としてなる重合体ブロックである。
【００２５】
重合体ブロック（ｂ）の数平均分子量としては特に限定されないが、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）全体の数平均分子量が以下に記載する好ましい値になるように調整されることが好ましい。
【００２６】
重合体ブロック（ｂ）は、イソブチレン以外の単量体を含んでいてもよいし含んでいなくてもよい。イソブチレン以外の単量体を含む場合には、ガスバリア性の点で、重合体ブロック（ｂ）全体のなかでイソブチレンが６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることがより好ましい。重合体ブロック（ｂ）中のイソブチレン以外の単量体としては、イソブチレンとカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、上記の芳香族ビニル化合物、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）において、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）とイソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）の割合に関しては、特に制限はないが、ガスバリア性とホットメルト性のバランスから、重合体ブロック（ａ）：重合体ブロック（ｂ）が重量比で５：９５から４０：６０であることが好ましく、１０：９０〜４０：６０であることがより好ましい。
【００２８】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の分子量にも特に制限はないが、ホットメルト粘着性および加工性の面から、数平均分子量で３，０００〜５００，０００であることが好ましく、５，０００〜３００，０００であることがより好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には、室温付近での流動性が高くなり、容易に変形しやすく、一方、上記範囲を超える場合には、高温時の流動性が不十分になり、ホットメルト施工性に劣る傾向がある。
【００２９】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができるが、構造の制御されたブロック共重合体を得るためには、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分および芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分を重合することが好ましい。
【００３０】
（ＣＲ１Ｒ２Ｘ）ｎＲ３ …一般式（１）
［式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基および炭素数１〜６のアシロキシル基からなる群から選択される置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜６の自然数を示す。］
上記ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアルコキシル基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−またはイソプロポキシ基等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアシロキシル基としては特に限定されず、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−またはイソプロピル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、フェニル基、メチルフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（１）で表わされる化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、次のような化合物等が挙げられる。（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，４−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，３−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３]、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン[１，３−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２−５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３]。
【００３２】
これらの中でも特に好ましいのは、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ］、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ４（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３］である。［なお（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはクミルクロライドとも呼ばれ、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。
【００３３】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を重合により製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＢＣｌ３、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＳｎＣｌ４、ＳｂＣｌ５、ＳｂＦ５、ＷＣｌ６、ＴａＣｌ５、ＶＣｌ５、ＦｅＣｌ３、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ２ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ２等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも、触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ４、ＢＣｌ３、ＳｎＣｌ４が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。
【００３４】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い構造が制御された重合体が生成する。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。
【００３５】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。
【００３６】
これらの溶媒は、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する単量体の重合特性および生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独または２種以上を組み合わせて使用される。上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。
【００３７】
実際の重合を行うに当たっては、各成分を、冷却下、例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。上記重合反応は、バッチ式（回分式または半回分式）で行ってもよいし、重合反応に必要な各成分を連続的に重合容器内に加える連続式で行ってもよい。
【００３８】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンの共重合体（Ｂ）としては、特に限定されないが、オレフィンとして、エチレンであるものが好ましい。メタクリル酸とエチレンの共重合体、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩とエチレンの共重合体、さらには、アクリル酸エチルとエチレンの共重合体の組み合わせが特に好ましい。
【００３９】
以下に具体例を示す。（メタ）アクリル酸とオレフィンの共重合体としては、ニュクレル（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられる。具体例としては、ニュクレルＡＮ４２１２Ｃ、ＡＮ４２２５Ｃ、ＡＮ４２１１５Ｃ、Ｎ０９０３ＨＣ、Ｎ０９０８Ｃ、ＡＮ４２０１２Ｃ、Ｎ４１０、Ｎ１０３５、Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ１２０７Ｃ、Ｎ１２１４、ＡＮ４２２１Ｃ、Ｎ１５２５、Ｎ１５６０、Ｎ０２００Ｈ、ＡＮ４２２８Ｃ、ＡＮ４２１３Ｃ、Ｎ０３５Ｃが挙げられる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸金属塩とオレフィンの共重合体としては、ハイミラン（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられ、具体例として、ハイミラン１５５４、１５５５、１５５７、１６０１、１６０５、１６５０、１６５２、１６５２ＳＲ、１６５２ＳＢ、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６が挙げられる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンの共重合体としては、エバフレックスＥＥＡ（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられ、具体例として、Ａ−７０１、Ａ−７０２、Ａ−７０３、Ａ−７０４、Ａ−７０７、Ａ−７１０、Ａ−７１２、Ａ−７１３、Ａ−７１５が挙げられる。
【００４２】
これらの（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンの共重合体（Ｂ）は、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。その配合量は特に限定されないが、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、さらに５〜５０重量部が好ましい。この共重合体（Ｂ）を添加することにより、ガラスに対する接着性が向上する。
【００４３】
本発明に用いられる無機充填材（Ｃ）は、スペーサの剛性を向上させる効果があり、また、使用温度域での形状維持性を向上させ、さらにホットメルト時の垂れを抑制する効果を有する。無機充填材（Ｃ）としては、特に制限はなく従来公知のものを使用することができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、熔融シリカ、結晶シリカ、珪藻土、クレー、タルク、雲母、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等よりなる群から選択される１種、または、２種以上を使用することができる。これらのうちで、少量で剛性を向上させる効果を有する炭酸カルシウム、またはカーボンブラックが特に好ましい。
【００４４】
無機充填材（Ｃ）の配合量は、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましく、さらに５〜５０重量部が好ましい。無機充填材（Ｃ）を多量に添加すると、配合物の固くなり、樹脂との混合や塗工ができなくなる。
【００４５】
前記組成物には、更に乾燥剤（Ｄ）が添加される。乾燥剤（Ｄ）としては、ゼオライト、シリカゲル、アルミナが例示され、これらのいずれも使用することができる。このような乾燥剤（Ｄ）は、スペーサの水蒸気透過率を減少させ、複層ガラスの２枚のガラス板に挟まれた中空層が湿気によって曇ることを防ぐことができる。乾燥剤（Ｄ）の配合量はイソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましく、更に５〜５０重量部が好ましい。乾燥剤量が１重量部以下では、水分を除去する効果が少なく、５０重量部以上では、無機充填材の添加と同様に配合物の固くなり、樹脂との混合や塗工ができなくなる。
【００４６】
また、前記樹脂組成物には、物性を損なわない範囲で、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、界面活性剤、難燃剤等を適宜配合することができる。公知のブロッキング防止剤、帯電防止剤、着色剤、無機ないし有機抗菌剤、滑剤なども加えることができる。
【００４７】
スペーサを構成する前記樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ラボプラストミル、ブラベンダー、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、攪拌機を備えた溶融釜または一軸若しくは二軸の押出機を用いて機械的に混合する方法を用いることができる。混練条件としては、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、（メタ）アクリル酸エステルから選ばれた１種とオレフィンの共重合体（Ｂ）が溶融する温度以上であればよく、２６０℃以下が好ましい。このときに、必要に応じて加熱することも可能である。また、適当な溶剤に配合剤を投入し、これを攪拌することによって組成物の均一な溶液を得た後、溶剤を留去する方法も用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。
【００４９】
（製造例１）［スチレン−イソブチレン−ジブロック共重合体（ＳＩＢ）の製造］
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）７６ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６８０ｍＬ、クミルクロライド１．０ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．６４ｍＬ、イソブチレン３１５ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン２．４ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン４２ｍＬを添加し、さらに２時間反応を続けた。その後、予め用意した撹拌機を取り付けた４Ｌの反応容器に７０℃に加熱した純水１Ｌ投入し、更に、上記得られた反応溶液を投入して、１時間撹拌した。撹拌を停止し、３０分放置後、分離した純水を撹拌終了後、３０分間静置し、水相を除去した。更に、得られた重合体溶液に純水３００ｇを添加し、３０分間攪拌した。撹拌を止め、３０分静置後、水相を除去した。上記水による洗浄操作を更に２回繰り返した。得られた重合体溶液から溶媒を留去し、更に、８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥することにより、イソブチレン系ブロック共重合体固形物を得た。
【００５０】
得られたイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量は４８，０００であり、分子量分布は１．１２であった。数平均分子量はＷａｔｅｒｓ社製５１０型ＧＰＣシステム（溶媒としてクロロホルムを使用し、流量は１ｍＬ／分とした）により測定し、ポリスチレン換算の値を示した。
【００５１】
（製造例２）［スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）の製造］
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）７４ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６６９ｍＬ、ジクミルクロライド０.５１ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．６４ｍＬ、イソブチレン２１１ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン２．２ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら１．５時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン４５ｍＬを添加し、さらに１．５時間反応を続けた。その後、予め用意した撹拌機を取り付けた４Ｌの反応容器に７０℃に加熱した純水１Ｌ投入し、更に、上記得られた反応溶液を投入して、１時間撹拌した。撹拌を停止し、３０分放置後、分離した純水を撹拌終了後、３０分間静置し、水相を除去した。更に、得られた重合体溶液に純水３００ｇを添加し、３０分間攪拌した。撹拌を止め、３０分静置後、水相を除去した。上記水による洗浄操作を更に２回繰り返した。得られた重合体溶液から溶媒を留去し、更に、８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥することにより、イソブチレン系ブロック共重合体固形物を得た。
【００５２】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した結果、ブロック共重合体の分子量はＭｎが６５，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であった。
（複層ガラス用樹脂組成物の混練方法：実施例１〜５、および比較例１〜４）
表１に示した割合で合計４０ｇになるように配合し、１７０℃に設定したラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用いて１５分間溶融混練し複層ガラス用樹脂スペーサとなる樹脂組成物を製造した。
【００５３】
(透湿性試験片の作製方法）
複層ガラス用樹脂組成物の混練方法で得られた樹脂組成物を１５０℃の条件下で加熱プレスし、１ｍｍ厚シートとした。
【００５４】
(ガラス接着性試験片の作製方法)
複層ガラス用樹脂組成物の混練方法で得られた樹脂組成物を１５０℃の条件下で加熱プレスし、５ｍｍ厚シートとした。このシートから１０ｍｍ幅のシートを切り出し、５０ｍｍ幅×５０ｍｍ長×５ｍｍ厚のガラス板上に乗せ、シート上部にテフロン（登録商標）シートを重ねた。テフロン（登録商標）シート上に５０ｍｍ幅×５０ｍｍ長×５ｍｍ厚のガラス板２枚を荷重として載せ、１８０℃のオーブンで１時間加熱した。オーブンから取り出したサンプルから荷重を取り除き、室温で１日養生し、接着性試験サンプルとした。
【００５５】
[評価方法]
（透湿度）
ＪＩＳＺ０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨでの透湿度を測定した。
○：測定した透湿度の値が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満
×：測定した透湿度の値が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上
（ガラス接着性試験）
作製した接着性試験サンプルの樹脂組成物部分を手で引き剥がし、剥れ方で接着性を評価した（ハンドピール試験）。
【００５６】
○：手で樹脂組成物がガラスから剥れない状態
△：手で樹脂組成物をガラスから剥がした時、ガラス板上に樹脂組成物が残存する状態。
【００５７】
×：手で樹脂組成物をガラスから剥がした時、ガラス板上に樹脂組成物が残存せず、簡単に剥れる状態。
【００５８】
【表１】
【００５９】
表1中の実施例および比較例で用いた材料の略号とその具体的な内容は、次の通りである。
ＳＩＢＳ：スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（製造例２）
ＳＩＢ：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体（製造例１）
ＳＥＰＳ：スチレン−エチレンプロピレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＴＯＮ２００７ クラレ社製）
ＨＭ：エチレン−メタクリル酸・亜鉛塩共重合体（ハイミラン１７０２ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＮＫ：エチレン−メタクリル酸共重合体（ニュクレルＮ１１０８Ｃ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＥＥＡ：エチレン−アクリル酸エチル共重合体（エバフレックスＥＥＡ Ａ−７０４ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＴＰＵ：熱可塑性ポリウレタン（Ｔ１１８０ ＤＩＣバイエルポリマー株式会社製）
ＥｖＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体（エバールＥ１０５ クラレ社製）
ＣＢ：カーボンブラック（旭６０ＨＮ 旭カーボン社製）
タルク：（ＬＭＲ 富士タルク社製）
ゼオライト：（ＰＵＲＭＯＬ ３ＳＴ ＺＥＯＣＨＥＭ社製）
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）に加え、共重合体（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる本発明のスペーサ材樹脂組成物である実施例１〜５は、良好な透湿度に加え、ガラスへの接着性も良好であった。これに対し、共重合体（Ｂ）成分を含有しない比較例１はガラスへの接着性が不良となり、（Ａ）成分の代わりにスチレン−エチレンプロピレン−スチレントリブロック共重合体を用いた比較例２は透湿度が不良となった。また、（Ｂ）成分の代わりに熱可塑性ウレタン樹脂やエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いた場合もガラスへの接着性は不十分であった（比較例３、４）。（Ｄ）成分であるゼオライトを含有しない比較例５は透湿性が不十分となった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】従来の複層ガラスを示し、（ａ）は断面図、（ｂ）は周縁部の部分断面図である
【符号の説明】
【００６１】
１ 複層ガラス
２、３ ガラス板
４ 中空層
５ スペーサ
６ 一次シール材
７ 空隙（凹部）
８ 二次シール材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性、ホットメルト接着性に優れた複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【背景技術】
【０００２】
複層ガラスは高い断熱性を有したガラスであって、近年、省エネルギーの観点から注目されており、需要が増加している。現在の複層ガラスの多くは、２枚以上のガラス板、例えば図１に示すように、２枚のガラス板２、３を乾燥剤を充填したアルミニウムなどの金属製スペーサ５を介して対向させ、両ガラス板２、３の間に中空層４を形成してなる。そして、ガラス板２、３と金属製スペーサ５との間に一次シール材６を介在させることによって、中空層４を外気から遮断し、対向しているガラス板２、３の周縁部の内面とスペーサ５の外周面とで構成された空隙（凹部）７をポリスルフィド系またはシリコーン系で代表される常温硬化型の二次シール材８で封着してなっている。
【０００３】
しかし、複層ガラスは、通常のガラスに比べて多くの製造工程を要するため、価格が高く、低価格化が望まれている。これまでにも、複層ガラスの製造工程において、種々の簡略化あるいは自動化による生産性改良、ひいてはコストダウン等が検討されてきている。例えば、金属製スペーサの代わりに、乾燥剤を練り込んだ樹脂組成物からなるスペーサを用いることにより、工程を簡略化する方法も提案されている。しかし、用いられるスペーサの種類を問わず、常温硬化型の二次シール材を用いた複層ガラスは、複層ガラス製造後、シール材の硬化のために長時間の養生を必要とする。そのため養生終了までは製品を出荷できない問題がある。
【０００４】
そこで、複層ガラスの低コストおよび製造工程の効率化の点から、スペーサとして樹脂スペーサを用いるとともに、常温硬化型の二次シール材を用いることなしに、６０℃以上の温度において流動する熱可塑性樹脂をホットメルト型の二次シール材として用いた複層ガラスが提案されている（特許文献１）。このような樹脂スペーサとホットメルト型の二次シール材とを用いることにより、複層ガラスの製造時間は短縮できる。しかし、このホットメルト型の二次シール材は粘着性が弱く、また、樹脂スペーサとして接着性の低いブチル系ゴムを用いているため、使用用途によっては長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離や変形が生じていた。
【０００５】
また、部分加硫ゴムを用い、かつ乾燥剤を練り込んだ樹脂からなる成形物をスペーサ兼シール材として用い、常温硬化型の二次シール材を用いることなしに複層ガラスを製造する方法も提案されている（特許文献２）。しかし、この部分加硫ゴムを用いたスペーサ用樹脂は硬度が不十分で、このような樹脂からなるスペーサ単独では、複層ガラスとしての形状の維持が困難である。
【０００６】
また、複層ガラスの割れを防止する方法として、ブチル系ゴムと結晶性ポリオレフィンからなる樹脂をスペーサ兼シール材として用い、常温硬化型の二次シール材を用いずに複層ガラスを製造する方法が提案されている（特許文献３）。しかし、この組成物では、主成分としてコールドフロー性のあるブチル系ゴムを用いているため、使用用途によっては、長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離や変形が生じる恐れがある。
【０００７】
さらに、イソブチレン単位から構成されるブロックと、芳香族ビニル化合物単位から構成される２種のブロックとからなるトリブロック共重合体を弾性シーリング材として複層ガラスに使用する方法が提案されている（特許文献４）。このトリブロック共重合体は、ガスバリア性が高くコールドフロー性もないため、特許文献４に記載のブチル系ゴムを主成分とした組成物のようなシール材の変形は抑えられる。しかし、ガラス板とホットメルト粘着させる温度域での溶融粘度が高いため、十分な粘着力が得られず、長期耐久性の点で問題があり、シール部の剥離が生じるという問題がある。
【特許文献１】特開平９−７７５３６号公報
【特許文献２】特公昭６１−２０５０１号公報
【特許文献３】特開平１０−１１４５５２号公報
【特許文献４】特表２００３−５０６５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記のように、現在のところ、二次シール材を用いなくとも、スペーサのみで寿命、形状維持性、成形性などの複層ガラスとして要求される特性を全て満足する複層ガラスは知られていない。そこで、本発明の目的は、製造後の長時間を要する養生の問題を解消し、かつ、長期的な接着力、形状維持、およびガスバリア性の高いシール材として機能する複層ガラス用スペーサを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題に鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、下記成分を含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
（Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体、
（Ｃ）無機充填材、
（Ｄ）乾燥剤。
【００１１】
好ましい実施態様としては、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、および／または芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸と、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１３】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩と、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１４】
好ましい実施態様としては、共重合体（Ｂ）が、アクリル酸エチルと、エチレンの共重合体であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１５】
好ましい実施態様としては、無機充填材（Ｃ）が、炭酸カルシウムまたはカーボンブラックの少なくとも１種であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【００１６】
好ましい実施態様としては、乾燥剤（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る複層ガラス用スペーサは、ガスバリア性に優れ、長期の耐久性を有することに加えて、ガラスとの接着性が改善され、製造工程の簡素化も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明に係る複層ガラス用スペーサについて、その詳細を説明する。
【００１９】
まず、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）について説明する。本発明でいうイソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）とイソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）を有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。好ましいブロック共重合体としては、物性バランスの点から、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）からなるアームを３本以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられ、特にトリブロック共重合体およびジブロック共重合体が好ましい。これらは、所望の物性、ホットメルト加工性を得る為に、１種または２種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００２０】
重合体ブロック（ａ）を構成する芳香族ビニル化合物は、特に限定されないが、芳香環を有しかつカチオン重合可能な炭素−炭素二重結合を有する化合物がイソブチレンと共重合する点で好ましい。このような化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびインデンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、コストの面から、スチレン、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。
【００２１】
重合体ブロック（ａ）は芳香族ビニル化合物以外の単量体を含んでいても、含んでいなくてもよい。芳香族ビニル化合物以外の単量体を含む場合には、重合体ブロック（ａ）全体のなかで芳香族ビニル化合物が６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることがより好ましい。重合体ブロック（ａ）中の芳香族ビニル化合物以外の単量体としては、芳香族ビニル化合物とカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、イソブチレン、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
芳香族ビニル化合物を構成単量体としてなる重合体ブロック（ａ）の分子量としては、特に制限はないが、数平均分子量で３０，０００以下であることが好ましい。このような数平均分子量を満足することにより、ホットメルト加工が可能な（すなわち高温に加熱した時の溶融粘度が低い）材料が得られる。数平均分子量が３０，０００以上である場合、高温にしても溶融しがたいことから、そのホットメルト加工が困難である。
【００２３】
重合体ブロック（ａ）の数平均分子量は、さらに１，０００以上、２０，０００以下であることが好ましい。重合体ブロック（ａ）の数平均分子量が低すぎると、室温付近での流動性が上がりコールドフロー性を示すため、形状維持性の点に関して問題が生じる傾向がある。
【００２４】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する重合体ブロック（ｂ）はイソブチレンを構成単量体としてなる重合体ブロックである。
【００２５】
重合体ブロック（ｂ）の数平均分子量としては特に限定されないが、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）全体の数平均分子量が以下に記載する好ましい値になるように調整されることが好ましい。
【００２６】
重合体ブロック（ｂ）は、イソブチレン以外の単量体を含んでいてもよいし含んでいなくてもよい。イソブチレン以外の単量体を含む場合には、ガスバリア性の点で、重合体ブロック（ｂ）全体のなかでイソブチレンが６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることがより好ましい。重合体ブロック（ｂ）中のイソブチレン以外の単量体としては、イソブチレンとカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、上記の芳香族ビニル化合物、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）において、芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）とイソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック（ｂ）の割合に関しては、特に制限はないが、ガスバリア性とホットメルト性のバランスから、重合体ブロック（ａ）：重合体ブロック（ｂ）が重量比で５：９５から４０：６０であることが好ましく、１０：９０〜４０：６０であることがより好ましい。
【００２８】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の分子量にも特に制限はないが、ホットメルト粘着性および加工性の面から、数平均分子量で３，０００〜５００，０００であることが好ましく、５，０００〜３００，０００であることがより好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には、室温付近での流動性が高くなり、容易に変形しやすく、一方、上記範囲を超える場合には、高温時の流動性が不十分になり、ホットメルト施工性に劣る傾向がある。
【００２９】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができるが、構造の制御されたブロック共重合体を得るためには、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分および芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分を重合することが好ましい。
【００３０】
（ＣＲ１Ｒ２Ｘ）ｎＲ３ …一般式（１）
［式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基および炭素数１〜６のアシロキシル基からなる群から選択される置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜６の自然数を示す。］
上記ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアルコキシル基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−またはイソプロポキシ基等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアシロキシル基としては特に限定されず、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−またはイソプロピル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、フェニル基、メチルフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（１）で表わされる化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、次のような化合物等が挙げられる。（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，４−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，３−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ]、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン[１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３]、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン[１，３−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２−５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３]。
【００３２】
これらの中でも特に好ましいのは、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ］、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ４（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３］である。［なお（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはクミルクロライドとも呼ばれ、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。
【００３３】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を重合により製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＢＣｌ３、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＳｎＣｌ４、ＳｂＣｌ５、ＳｂＦ５、ＷＣｌ６、ＴａＣｌ５、ＶＣｌ５、ＦｅＣｌ３、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ２ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ２等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも、触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ４、ＢＣｌ３、ＳｎＣｌ４が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。
【００３４】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い構造が制御された重合体が生成する。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。
【００３５】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。
【００３６】
これらの溶媒は、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）を構成する単量体の重合特性および生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独または２種以上を組み合わせて使用される。上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。
【００３７】
実際の重合を行うに当たっては、各成分を、冷却下、例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。上記重合反応は、バッチ式（回分式または半回分式）で行ってもよいし、重合反応に必要な各成分を連続的に重合容器内に加える連続式で行ってもよい。
【００３８】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンの共重合体（Ｂ）としては、特に限定されないが、オレフィンとして、エチレンであるものが好ましい。メタクリル酸とエチレンの共重合体、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩とエチレンの共重合体、さらには、アクリル酸エチルとエチレンの共重合体の組み合わせが特に好ましい。
【００３９】
以下に具体例を示す。（メタ）アクリル酸とオレフィンの共重合体としては、ニュクレル（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられる。具体例としては、ニュクレルＡＮ４２１２Ｃ、ＡＮ４２２５Ｃ、ＡＮ４２１１５Ｃ、Ｎ０９０３ＨＣ、Ｎ０９０８Ｃ、ＡＮ４２０１２Ｃ、Ｎ４１０、Ｎ１０３５、Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ１２０７Ｃ、Ｎ１２１４、ＡＮ４２２１Ｃ、Ｎ１５２５、Ｎ１５６０、Ｎ０２００Ｈ、ＡＮ４２２８Ｃ、ＡＮ４２１３Ｃ、Ｎ０３５Ｃが挙げられる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸金属塩とオレフィンの共重合体としては、ハイミラン（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられ、具体例として、ハイミラン１５５４、１５５５、１５５７、１６０１、１６０５、１６５０、１６５２、１６５２ＳＲ、１６５２ＳＢ、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６が挙げられる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンの共重合体としては、エバフレックスＥＥＡ（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）が挙げられ、具体例として、Ａ−７０１、Ａ−７０２、Ａ−７０３、Ａ−７０４、Ａ−７０７、Ａ−７１０、Ａ−７１２、Ａ−７１３、Ａ−７１５が挙げられる。
【００４２】
これらの（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンの共重合体（Ｂ）は、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。その配合量は特に限定されないが、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、さらに５〜５０重量部が好ましい。この共重合体（Ｂ）を添加することにより、ガラスに対する接着性が向上する。
【００４３】
本発明に用いられる無機充填材（Ｃ）は、スペーサの剛性を向上させる効果があり、また、使用温度域での形状維持性を向上させ、さらにホットメルト時の垂れを抑制する効果を有する。無機充填材（Ｃ）としては、特に制限はなく従来公知のものを使用することができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、熔融シリカ、結晶シリカ、珪藻土、クレー、タルク、雲母、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等よりなる群から選択される１種、または、２種以上を使用することができる。これらのうちで、少量で剛性を向上させる効果を有する炭酸カルシウム、またはカーボンブラックが特に好ましい。
【００４４】
無機充填材（Ｃ）の配合量は、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましく、さらに５〜５０重量部が好ましい。無機充填材（Ｃ）を多量に添加すると、配合物の固くなり、樹脂との混合や塗工ができなくなる。
【００４５】
前記組成物には、更に乾燥剤（Ｄ）が添加される。乾燥剤（Ｄ）としては、ゼオライト、シリカゲル、アルミナが例示され、これらのいずれも使用することができる。このような乾燥剤（Ｄ）は、スペーサの水蒸気透過率を減少させ、複層ガラスの２枚のガラス板に挟まれた中空層が湿気によって曇ることを防ぐことができる。乾燥剤（Ｄ）の配合量はイソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましく、更に５〜５０重量部が好ましい。乾燥剤量が１重量部以下では、水分を除去する効果が少なく、５０重量部以上では、無機充填材の添加と同様に配合物の固くなり、樹脂との混合や塗工ができなくなる。
【００４６】
また、前記樹脂組成物には、物性を損なわない範囲で、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、界面活性剤、難燃剤等を適宜配合することができる。公知のブロッキング防止剤、帯電防止剤、着色剤、無機ないし有機抗菌剤、滑剤なども加えることができる。
【００４７】
スペーサを構成する前記樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ラボプラストミル、ブラベンダー、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、攪拌機を備えた溶融釜または一軸若しくは二軸の押出機を用いて機械的に混合する方法を用いることができる。混練条件としては、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、（メタ）アクリル酸エステルから選ばれた１種とオレフィンの共重合体（Ｂ）が溶融する温度以上であればよく、２６０℃以下が好ましい。このときに、必要に応じて加熱することも可能である。また、適当な溶剤に配合剤を投入し、これを攪拌することによって組成物の均一な溶液を得た後、溶剤を留去する方法も用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。
【００４９】
（製造例１）［スチレン−イソブチレン−ジブロック共重合体（ＳＩＢ）の製造］
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）７６ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６８０ｍＬ、クミルクロライド１．０ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．６４ｍＬ、イソブチレン３１５ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン２．４ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン４２ｍＬを添加し、さらに２時間反応を続けた。その後、予め用意した撹拌機を取り付けた４Ｌの反応容器に７０℃に加熱した純水１Ｌ投入し、更に、上記得られた反応溶液を投入して、１時間撹拌した。撹拌を停止し、３０分放置後、分離した純水を撹拌終了後、３０分間静置し、水相を除去した。更に、得られた重合体溶液に純水３００ｇを添加し、３０分間攪拌した。撹拌を止め、３０分静置後、水相を除去した。上記水による洗浄操作を更に２回繰り返した。得られた重合体溶液から溶媒を留去し、更に、８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥することにより、イソブチレン系ブロック共重合体固形物を得た。
【００５０】
得られたイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量は４８，０００であり、分子量分布は１．１２であった。数平均分子量はＷａｔｅｒｓ社製５１０型ＧＰＣシステム（溶媒としてクロロホルムを使用し、流量は１ｍＬ／分とした）により測定し、ポリスチレン換算の値を示した。
【００５１】
（製造例２）［スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）の製造］
攪拌機付き２Ｌ反応容器に、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）７４ｍＬ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）６６９ｍＬ、ジクミルクロライド０.５１ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピコリン（２−メチルピリジン）０．６４ｍＬ、イソブチレン２１１ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン２．２ｍＬを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら１．５時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン４５ｍＬを添加し、さらに１．５時間反応を続けた。その後、予め用意した撹拌機を取り付けた４Ｌの反応容器に７０℃に加熱した純水１Ｌ投入し、更に、上記得られた反応溶液を投入して、１時間撹拌した。撹拌を停止し、３０分放置後、分離した純水を撹拌終了後、３０分間静置し、水相を除去した。更に、得られた重合体溶液に純水３００ｇを添加し、３０分間攪拌した。撹拌を止め、３０分静置後、水相を除去した。上記水による洗浄操作を更に２回繰り返した。得られた重合体溶液から溶媒を留去し、更に、８０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥することにより、イソブチレン系ブロック共重合体固形物を得た。
【００５２】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した結果、ブロック共重合体の分子量はＭｎが６５，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２５であった。
（複層ガラス用樹脂組成物の混練方法：実施例１〜５、および比較例１〜４）
表１に示した割合で合計４０ｇになるように配合し、１７０℃に設定したラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用いて１５分間溶融混練し複層ガラス用樹脂スペーサとなる樹脂組成物を製造した。
【００５３】
(透湿性試験片の作製方法）
複層ガラス用樹脂組成物の混練方法で得られた樹脂組成物を１５０℃の条件下で加熱プレスし、１ｍｍ厚シートとした。
【００５４】
(ガラス接着性試験片の作製方法)
複層ガラス用樹脂組成物の混練方法で得られた樹脂組成物を１５０℃の条件下で加熱プレスし、５ｍｍ厚シートとした。このシートから１０ｍｍ幅のシートを切り出し、５０ｍｍ幅×５０ｍｍ長×５ｍｍ厚のガラス板上に乗せ、シート上部にテフロン（登録商標）シートを重ねた。テフロン（登録商標）シート上に５０ｍｍ幅×５０ｍｍ長×５ｍｍ厚のガラス板２枚を荷重として載せ、１８０℃のオーブンで１時間加熱した。オーブンから取り出したサンプルから荷重を取り除き、室温で１日養生し、接着性試験サンプルとした。
【００５５】
[評価方法]
（透湿度）
ＪＩＳＺ０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨでの透湿度を測定した。
○：測定した透湿度の値が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満
×：測定した透湿度の値が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上
（ガラス接着性試験）
作製した接着性試験サンプルの樹脂組成物部分を手で引き剥がし、剥れ方で接着性を評価した（ハンドピール試験）。
【００５６】
○：手で樹脂組成物がガラスから剥れない状態
△：手で樹脂組成物をガラスから剥がした時、ガラス板上に樹脂組成物が残存する状態。
【００５７】
×：手で樹脂組成物をガラスから剥がした時、ガラス板上に樹脂組成物が残存せず、簡単に剥れる状態。
【００５８】
【表１】
【００５９】
表1中の実施例および比較例で用いた材料の略号とその具体的な内容は、次の通りである。
ＳＩＢＳ：スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（製造例２）
ＳＩＢ：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体（製造例１）
ＳＥＰＳ：スチレン−エチレンプロピレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＴＯＮ２００７ クラレ社製）
ＨＭ：エチレン−メタクリル酸・亜鉛塩共重合体（ハイミラン１７０２ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＮＫ：エチレン−メタクリル酸共重合体（ニュクレルＮ１１０８Ｃ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＥＥＡ：エチレン−アクリル酸エチル共重合体（エバフレックスＥＥＡ Ａ−７０４ 三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
ＴＰＵ：熱可塑性ポリウレタン（Ｔ１１８０ ＤＩＣバイエルポリマー株式会社製）
ＥｖＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体（エバールＥ１０５ クラレ社製）
ＣＢ：カーボンブラック（旭６０ＨＮ 旭カーボン社製）
タルク：（ＬＭＲ 富士タルク社製）
ゼオライト：（ＰＵＲＭＯＬ ３ＳＴ ＺＥＯＣＨＥＭ社製）
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）に加え、共重合体（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる本発明のスペーサ材樹脂組成物である実施例１〜５は、良好な透湿度に加え、ガラスへの接着性も良好であった。これに対し、共重合体（Ｂ）成分を含有しない比較例１はガラスへの接着性が不良となり、（Ａ）成分の代わりにスチレン−エチレンプロピレン−スチレントリブロック共重合体を用いた比較例２は透湿度が不良となった。また、（Ｂ）成分の代わりに熱可塑性ウレタン樹脂やエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いた場合もガラスへの接着性は不十分であった（比較例３、４）。（Ｄ）成分であるゼオライトを含有しない比較例５は透湿性が不十分となった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】従来の複層ガラスを示し、（ａ）は断面図、（ｂ）は周縁部の部分断面図である
【符号の説明】
【００６１】
１ 複層ガラス
２、３ ガラス板
４ 中空層
５ スペーサ
６ 一次シール材
７ 空隙（凹部）
８ 二次シール材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分を含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサ。
（Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体、
（Ｃ）無機充填材、
（Ｄ）乾燥剤。
【請求項２】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、および／または芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体であることを特徴とする請求項１記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項３】
共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸と、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項４】
共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩と、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項５】
共重合体（Ｂ）が、アクリル酸エチルと、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項６】
無機充填材（Ｃ）が、炭酸カルシウムまたはカーボンブラックの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項７】
乾燥剤（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項１】
下記成分を含有する組成物からなることを特徴とする複層ガラス用樹脂スペーサ。
（Ａ）芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）と、イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）とからなるイソブチレン系ブロック共重合体、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、及び（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、オレフィンとの共重合体、
（Ｃ）無機充填材、
（Ｄ）乾燥剤。
【請求項２】
イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）−芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）からなるトリブロック共重合体、および／または芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック（ａ）−イソブチレンを構成単位とする重合体ブロック（ｂ）からなるジブロック共重合体であることを特徴とする請求項１記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項３】
共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸と、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項４】
共重合体（Ｂ）が、メタクリル酸の亜鉛塩および／またはナトリウム塩と、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項５】
共重合体（Ｂ）が、アクリル酸エチルと、エチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項６】
無機充填材（Ｃ）が、炭酸カルシウムまたはカーボンブラックの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【請求項７】
乾燥剤（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の複層ガラス用樹脂スペーサ。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２６９７９６（Ｐ２００９−２６９７９６Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２２３３８（Ｐ２００８−１２２３３８）
【出願日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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