親水化処理用組成物
【課題】 本発明の目的は、加工性、親水持続性および耐汚染性に優れた被膜を形成しうる親水化処理用組成物を提供することでる。
【解決手段】
（ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、（ｅ） （メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー ０〜５０質量％、並びに（ｆ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
【解決手段】
（ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、（ｅ） （メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー ０〜５０質量％、並びに（ｆ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水持続性および耐汚染性に優れた被膜を形成しうる親水化処理用組成物、それを用いた熱交換器フィン材の親水化処理方法及び該組成物を塗布した熱交換器フィン材に関する。
【背景技術】
【０００２】
空調機の熱交換器は冷房時に発生する凝縮水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空気の通風路を狭めるため、通風抵抗が大きくなって電力の損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する。かかる現象を防止する方策として、例えば、アルミニウム製フィン材（以下、フィン材という）の表面を親水化処理して水滴および水滴によるブリッジの形成を防止することが行なわれている。
【０００３】
熱交換器の表面処理方法として、アルミニウム板を成型加工してフィンを作成し、このものを組立てたのち、表面処理剤を浸せき、スプレー、シャワーなどの手段により塗布する、いわゆるアフターコート法と、あらかじめロールコータなどの手段によりアルミニウム板に表面処理膜を形成したのち、この板にプレス成型加工を施してフィン材を作成する、いわゆるプレコート法の二方法がある。
【０００４】
作業効率の点から後者の方法が有利であるが、そこに用いられる表面処理膜には厳しい加工性が要求されるとともに、シリカなどの無機質粒子成分が混在していると、プレス成型に用いられる金型が著しく摩耗し、フィン材の成型不良、親水性被膜の破壊による耐食性の劣化、さらに金型寿命の短縮による経済的損失などの問題が発生する。
【０００５】
これに対応する親水化処理方法として、例えば、以下の方法が提案されている。
（１）ポリビニルアルコールと特定の水溶性ポリマーと水溶性架橋剤とを組合せて用いる方法（特許文献１、特許文献２等参照）。
（２）特定の親水性モノマーからなる親水性重合体部分と疎水性重合体部分とからなるブロック共重合体と、金属キレート型架橋剤とを組合せて用いる方法（特許文献３、特許文献４等参照）。
（３）ポリアクリルアミド系樹脂を用いる方法（特許文献５、特許文献６等参照）。
（４）ポリアクリル酸ポリマーなどの高分子と、この高分子と水素結合によるポリマーコンプレックスを形成し得るポリエチレンオキサイドやポリビニルピロリドンなどの高分子とを組合せて用いる方法（特許文献７等参照）。
（５）親水性重合体微粒子を用いる方法（特許文献８等参照）。
【０００６】
これらの方法の内、（５）の方法で得られた被膜はプレス成型時における成型不良の問題を解決し、加工性や親水性の持続性に優れているという有利な点の多いものであるが、これらのいずれの方法において作られたアルミフィン材においても、エアコンを使用している間に室内の汚染物質がフィン材に付着して親水性が低下し、結露水が室内に飛散するという新たな問題が浮き彫りとなり、対策を急がれている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１−２９９８７７号公報
【特許文献２】特開平３−２６３８１号公報
【特許文献３】特開平２−１０７６７８号公報
【特許文献４】特開平２−２０２９６７号公報
【特許文献５】特開平１−１０４６６７号公報
【特許文献６】特開平１−２７０９７７号公報
【特許文献７】特開平６−３２２２９２号公報
【特許文献８】特開平９−８７５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、加工性、親水持続性および耐汚染性に優れた被膜を形成しうる親水化処理用組成物を提供することでる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、親水性重合体微粒子中にＮ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミドを多量に含有させ、且つ１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物によって重合体微粒子中を適度に架橋させた親水性架橋重合体微粒子を用いることによってかかる課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、例えば、次の事項からなる。
１、 （ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、
（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、
（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、
（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、並びに
（ｅ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％
からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
２、 さらにポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を含有するものである上記１に記載の親水化処理用組成物。
３、 さらに硬化剤（Ｃ）を含有するものである上記１又は２に記載の親水化処理用組成物。
４、 硬化剤（Ｃ）がメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するものである上記３に記載の親水化処理用組成物。
５、 上記１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物をアルミニウム製熱交換器フィン材に塗布することを特徴とするフィン材の親水化処理方法。
６、 上記１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物からの塗膜が表面層として形成されてなるアルミニウム製熱交換器フィン材。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物によれば、従来の問題点であった、親水持続性、連続成型加工性（耐金型摩耗性）及び優れた耐食性を維持しつつ、耐汚染性にも優れた親水性被膜を基材上に形成することができる。
【００１２】
かくして、本発明の組成物で処理されたアルミニウム製熱交換器フィン材を用いることにより、熱交換器の省エネルギー化及び省資源化を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の親水化処理用組成物は、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）並びに１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有するものである。
【００１４】
ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）は、１分子中に少なくとも１個の重合性二重結合と、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する化合物であり、その代表例としては下記一般式［１］、［２］又は［３］で示される化合物を挙げることができる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一又は相異なり、それぞれ水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ４は−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３−Ｍ＋を表わし、ここでＭ＋はＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４＋又は有機アンモニウム基を表わし、ｎは１０〜２００の数であり、そしてｎ個の式
【００１７】
【化２】
【００１８】
の単位における各Ｒ３は同一であってもよく或いは互に異なっていてもよい、ここで、上記有機アンモニウム基は、１級、２級、３級および４級のいずれであってもよく、その窒素原子には少なくとも１個の有機基と０〜３個の水素原子が結合したものであり、上記有機基としては、Ｏ、Ｓ、Ｎ原子などを含有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、アリール基、アラルキル基などを挙げることができる］
【００１９】
【化３】
【００２０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎはそれぞれ前記と同じ意味を有する］
【００２１】
【化４】
【００２２】
［式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有し、ＸはＯ、Ｓ又はＮ原子を含有してもよい炭素原子数５〜１０の二価の有機基を表わし、ｍは１０〜１００の整数である］
上記式［３］において、Ｘによって表わされる「Ｏ、Ｓ又はＮ原子を含有してもよい炭素原子数５〜１０の二価の有機基」の具体例としては、下記式で表わされる基などを挙げることができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】
上記モノマー（ａ）としては、分散安定性等の観点から、中でも、ｎが５０〜２００である式［１］又は［２］の化合物が好ましい。
【００２５】
１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）としては、例えば、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらのうち、得られる重合体微粒子の分散安定性および親水性等の観点から、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミドが好適である。
【００２６】
カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）としては、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と１個の重合性不飽和基を有する化合物であれば特に制限なく使用でき、その代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチルなどを挙げることができる。モノマー（ｄ）は、本発明の親水化処理用組成物の硬化性に寄与するものである。
【００２７】
１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）は、１分子中に１個の重合性不飽和基を有し、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と共重合可能な、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の化合物であり、必要に応じて使用されるものである。
【００２８】
必要に応じて使用される（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）としては、下記一般式［４］で示される（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）や水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）等の親水性を有するモノマーを使用することが好ましく、モノマー（ｅ）中（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）及び水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）の合計量が４０質量％以上、特に６０質量％以上であることが親水持続性の点から好ましい。
【００２９】
【化６】
【００３０】
［式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ６およびＲ７は同一又は相異なり、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わし、ただしＲ６とＲ７との炭素原子数の和は５以下である］
上記式［４］において、Ｒ６又はＲ７によって表わされうる「炭素原子数１〜５のアルキル基」は、直鎖状のもの又は分枝鎖状のもののいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミルなどを挙げることができる。
【００３１】
上記一般式［４］で示される（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）の代表例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００３２】
また、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステルを挙げることができる。
【００３３】
上記（ｆ）又は（ｇ）以外のモノマー（ｅ）の代表例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの重合性不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８の含窒素アルキルエステル；エチレン、プロピレンなどのα−オレフイン；ブタジエン、イソプレンなどのジエン化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルなどのビニルエーテルなどを挙げることができる。
【００３４】
また、１分子中に加水分解性シリル基、エポキシ基及びＮ−アルコキシメチル基から選ばれる少なくとも１個の官能基と１個の重合性二重結合とを有する化合物を使用することもできるが、上記化合物は反応性を有する基を有しているため、粒子の製造安定性が低下したり粒子内架橋が進みすぎて親水性が低下したりすることがあるため使用には注意する必要がある。上記化合物の代表例としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シランなどの加水分解性シリル基を有する不飽和化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有する不飽和化合物；Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのＮ−アルコキシメチル基を有する不飽和化合物を挙げることができる。
【００３５】
これらの化合物は１種で又は２種以上の混合物として使用することができるが、疎水性の化合物を多く用いると重合体粒子の親水性が損なわれるため注意が必要である。
【００３６】
親水性架橋重合体微粒子（Ａ）の製造
親水性架橋重合体微粒子（Ａ）は、例えば、以上に述べたポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）並びに必要に応じて１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）からなるモノマー混合物を、該モノマー混合物は溶解するが生成する共重合体を実質的に溶解しない水混和性有機溶媒中又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒中で重合せしめることにより製造することができる。その際、製造安定性の点から分散安定剤を使用することができるが、親水持続性を低下させることもあり、分散安定剤を使用しなくても製造できる場合は分散安定剤を使用しない方が好ましい。
【００３７】
その際の各モノマーの使用割合は、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）を２〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）を３０〜６５質量％、好ましくは３５〜６０質量％、特に好ましくは４０〜６０質量％、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）を０．１〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、特に好ましくは１〜４質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）を２〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは８〜３０質量％、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）を０〜６５．９質量％、好ましくは０〜４９質量％、特に好ましくは０〜３１質量％の範囲内である。
【００３８】
また、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）を使用する場合には、モノマー（ｅ）中（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）及び水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）の合計量が４０質量％以上、特に６０質量％以上であることが親水持続性の点から好ましい。
【００３９】
ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の量が２質量％未満であると、一般に、生成する重合体粒子を充分に安定化することが困難となり、重合中又は貯蔵中に凝集物が生成しやすくなり、一方、５０質量％を超えると、生成する重合体粒子が反応溶媒に溶解しやすくなり、重合体の多くが溶解してしまうため重合体微粒子を満足に形成することができなくなる。
【００４０】
Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）の量が３０質量％未満であると、被膜の耐汚染性が経時で低下し、一方、６５質量％を超えると親水性が低下する。
【００４１】
１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）の量が０．１質量％未満であると、一般に、生成する重合体微粒子の架橋度が小さくなり、有機溶剤型塗料に配合した場合、微粒子がその溶剤に溶解、膨潤しやすくなる。一方、５質量％を超えると、重合時に凝集物の生成が多くなり、所望の重合体微粒子を安定に製造することが極めて困難になる。
【００４２】
カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）の量が２質量％未満であると、得られる被膜の硬化性が不十分となり、一方、５０質量％を超えると、得られる親水化処理用組成物の安定性が悪くなる。
【００４３】
上記重合体微粒子（Ａ）の製造に際して反応溶媒として、原料のモノマー混合物は溶解するが、生成する共重合体を実質的に溶解しない水混和性有機溶媒又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒が使用される。ここで、「水混和性」又は「水と混和する」とは、２０℃の温度で水に任意の割合で溶解しうることを意味する。上記水混和性有機溶媒としては、上記の要件を満たす限り任意のものを使用することができるが、特に、溶解性パラメータ（ＳＰ）値が一般に９〜１１、特に９.５〜１０.７の範囲内にある有機溶媒を少なくとも５０質量％、特に７０質量％以上含有するものが、重合安定性の観点から好適である。なお、本明細書における「溶解性パラメータ（ＳＰ）値」は、Journal of Paint Technology, Vol.４２ No. ５４１，７６〜１１８（１９７０年２月）の記載に基づくものである。
【００４４】
ＳＰ値が上記の範囲内にある水混和性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられ、これらの中特に、エチレングリコールモノブチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００４５】
水混和性有機溶媒は、以上に述べた如きＳＰ値が９〜１１の範囲内にある有機溶媒以外に、他の水混和性又は水非混和性有機溶媒を含有することができる。そのような有機溶媒としては、水混和性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が好適である。該他の有機溶媒は、有機溶媒の全量の５０質量％以下、特に３０質量％以下の量で使用することが望ましい。
【００４６】
また、反応溶媒として、水混和性有機溶媒／水の混合溶媒を使用する場合、該混合溶媒中における水の含有量は、重合安定性等の観点から、通常、水混和性有機溶媒１００質量部あたり６０質量部以下、特に４０質量部以下であることが好ましい。
【００４７】
前記モノマー混合物の共重合は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル重合開始剤としては、それ自体既知のものを使用することができ、その使用量は、通常、モノマーの合計量に対して０.２〜５質量％の範囲内が好ましい。
【００４８】
重合温度は、使用する重合開始剤の種類等によって変えることができるが、通常、約５０〜約１６０℃、さらには９０〜１６０℃の範囲内の温度が適当であり、反応時間は０.５〜１０時間程度とすることができる。また、重合反応後にモノマー（ｃ）による架橋を進行させるために、より高温に加熱してもよい。さらに、重合反応中や重合反応後における粒子内架橋反応をより速やかに進行させるために、必要に応じて、架橋反応触媒を加えてもよい。架橋反応触媒としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の強酸触媒；トリエチルアミンなどの塩基触媒などを挙げることができ、架橋反応種に応じて適宜選定すればよい。
【００４９】
以上に述べた如くして製造される重合体微粒子（Ａ）の粒子径は、特に限定されるものではないが、重合体微粒子（Ａ）の安定性、凝集物の発生抑制などの点から、一般に０.０３〜１μｍ、好ましくは０.０５〜０.６μｍの範囲内の平均粒子径を有することが適当である。この平均粒子径は、粒子径測定装置、例えばコールター（coulter）モデルＮ４ＭＤ（コールター社製）によって測定することができる。
【００５０】
上記重合体微粒子（Ａ）は、モノマー（ａ）に由来するポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖が重合体微粒子表面に化学的に結合した状態で外側に向って配向しているため、分散安定剤の不存在下であっても、重合安定性及び経時での分散安定性（貯蔵安定性）が極めて優れており、しかも、表面が親水性に富んでいる。
【００５１】
また、重合体微粒子（Ａ）は、モノマー（ｃ）成分の存在により、粒子内架橋されており、有機溶剤型塗料中においても、その形態を保持し、また、加熱によっても容易に溶融せず、塗料から処理膜を形成した際に処理膜に微細な凹凸を形成することができる。
【００５２】
親水化処理用組成物
本発明の親水化処理用組成物は上記重合体微粒子（Ａ）を必須成分として含有するところに特徴があるが、一般には連続被膜形成性成分と共に用いられる。該連続被膜形成性成分としては、背景技術の項で挙げた特許文献等に開示されているような従来公知の原料を使用することができるが、上記重合体微粒子（Ａ）と組み合わせた場合の組成物の液安定性の点からポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を使用することが好ましく、さらに硬化剤（Ｃ）を使用することにより耐汚染性及び親水性を大きく向上させることができる。
【００５３】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）としては、ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖を有する化合物が好適である。
【００５４】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
（１） ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、上記ポリオキシエチレン鎖と上記ポリオキシプロピレン鎖とがブロック状に結合したブロック化ポリオキシアルキレングリコール。
（２） 上記ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はブロック化ポリオキシアルキレングリコールの片末端又は両末端の水酸基を、モノアルコール又は２価以上のポリアルコールもしくはフェノール類でエーテル化するか、或いは一塩基酸でエステル化することによって封鎖してなる化合物。
【００５５】
上記エーテル化に使用できるモノアルコール又は２価以上のポリアルコールもしくはフェノール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどのモノアルコール；ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの２価以上のポリアルコール；フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのフェノール類などを挙げることができる。
【００５６】
上記エステル化に使用できる一塩基酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などを挙げることができる。
（３） 上記ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖を有する重合性不飽和モノマーの重合体、該モノマーと他のモノマーとの共重合体。
【００５７】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）は、ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖部分を５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上有することが好ましい。なかでもポリオキシエチレン鎖部分を５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上有するもの、特にポリエチレングリコールであることが好ましい。
【００５８】
また、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）の分子量は、特に限定されるものではないが、数平均分子量が通常、５００〜５００,０００、特に３,０００〜１００,０００の範囲内にあることが好ましい。
【００５９】
本発明の組成物において、重合体微粒子（Ａ）とポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）との配合比率は、得られる組成物に望まれる性能等に応じて適宜選定できるものであり、特に限定されるものではないが、通常、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、特に５０／５０〜８０／２０の範囲内が好適である。
【００６０】
本発明の組成物は、重合体微粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）のそれぞれが親水性に優れた成分であり、化合物（Ｂ）中のポリオキシアルキレン鎖と重合体微粒子（Ａ）中のカルボキシル基とが水素結合によって結合するので、得られる処理膜は親水性が良好で且つ水不溶性になり耐水溶解性に優れている。さらにポリオキシアルキレン鎖と水素結合を形成するカルボキシル基が親水性架橋重合体微粒子に結合しているため、本発明の組成物から形成される処理被膜は、表面に凹凸を有し、この表面形態によって親水性をさらに優れたものとなる。
【００６１】
本発明の組成物には、この組成物から得られる処理膜の耐水溶解性及び耐汚染性をさらに優れたものとするために、必要に応じて、（Ｃ）成分として硬化剤を配合してもよい。硬化剤（Ｃ）としては、例えば、メラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物、エポキシ化合物、尿素樹脂、フェノール樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物、金属キレート化合物などを挙げることができる。これらの中でも耐汚染性の点からメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つの硬化剤を使用することが好ましい。また、該硬化剤は一般に水溶性又は水分散性を有していることが好ましい。
【００６２】
上記メラミン樹脂としては、メラミンとアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールなどが挙げられる。メラミン樹脂としては、なかでもメチロール基の少なくとも一部をメチルエーテル化したメチロール化メラミン樹脂が好適である。
【００６３】
上記ポリアルデヒド化合物は、１分子中に少なくとも２個のアルデヒド基を有する化合物であり、その具体例としてはグリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００６４】
上記エポキシ化合物としては、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物であり、その代表的な例としては、エチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、グリセリン・トリグリシジルエーテル、ジグリセリン・トリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルまたはビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルなどの多価アルコールまたは多価フェノールのポリグリシジルエーテル；ｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエステル・グリシジルエーテルなどのグリシジルエステル・グリシジルエーテル化物；フタル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフタル酸・ジグリシジルエステルなどの多価カルボン酸のポリグリシジルエステル；ヒダントイン環などの含窒素ヘテロ環を含むポリエポキシ化合物；上記１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物と多価アルコール、多価フェノールまたは多塩基酸との付加物であるエポキシ樹脂；脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂などの変性エポキシ樹脂；側鎖にエポキシ基を有するビニル系重合体などを挙げることができる。
【００６５】
本発明の組成物で処理された熱交換器フィン材において、例えば、熱交換器のフィンピッチが１.２ｍｍ以下の場合には、フィンと水との接触角が５度以下のいわゆる拡張濡れになることが望ましい。この目的のために本発明の組成物には、必要に応じて、（Ｄ）成分として湿潤作用を有する界面活性剤を配合することができる。
【００６６】
界面活性剤（Ｄ）は、表面湿潤作用を有するものであれば、陰イオン系、陽イオン系、両性イオン系、非イオン系のいずれの界面活性剤であってもよい。使用しうる界面活性剤（Ｄ）の代表例としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩およびアルキレンオキシドシラン化合物を挙げることができる。
【００６７】
これらの界面活性剤はそれぞれ単独で又は２種以上を組合わせて使用することができる。界面活性剤（Ｄ）の配合量は、通常、前記重合体微粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２０質量部以下とすることができ、好ましくは０.５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部の範囲内である。
【００６８】
本発明の組成物には、さらに必要に応じて、微生物の発生や繁殖を阻止するために、（Ｅ）成分として防菌剤を含有することができる。防菌剤（Ｅ）としては特に以下の（１）〜（５）の条件を備えているものが好適である。
（１） 低毒性で安全性が高いこと；
（２） 熱、光、酸、アルカリなどに対して安定であり、水に対して離溶性であり、かつ持続性にすぐれていること；
（３） 低濃度で殺菌性を有するか、または菌の発育を阻止する能力を有すること；
（４） 塗料に配合しても効力が低下しないこと、また、塗料の安定性を阻害しないこと；
（５） 形成した被膜の親水性および耐食性を阻害しないこと。
【００６９】
かかる条件に適合する防菌剤はそれ自体既知の防菌・殺菌作用をもつ脂肪族系、芳香族系の有機化合物の中から選ぶことができ、例えば、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、フェノール系、第４級アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロムインダノン系等の防菌剤が挙げられる。
【００７０】
上記防菌剤の具体例としては、２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェノール−Ｎ′−（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド、Ｏ−フェニルフェノール、１０,１０′−オキシビスフェノキシアルシン、２,３,５,６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２,４,５,６−テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホン、２−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジサルファイド、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミドなどを挙げることができる。また、無機塩系の防菌剤も使用でき、例えばメタホウ酸バリウム、ホウ酸銅、ホウ酸亜鉛、ゼオライト（アルミノシリケート）などが代表的なものである。
【００７１】
これらの防菌剤はそれぞれ単独で用いてもよく或いは併用することができ、その配合量は防菌剤の種類等に応じて変えることができるが、一般には、組成物の安定性、造膜性、被膜の親水性、塗板の耐食性を阻害しない等の点を考慮して、上記の重合体微粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して防菌剤（Ｅ）を２０質量部以下とすることが好ましく、３〜１５質量部の範囲とすることがより好ましい。
【００７２】
本発明の組成物は、例えば、上記重合体微粒子（Ａ）、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、防菌剤（Ｅ）等を、水性媒体中に溶解ないしは分散することにより調製することができる。水性媒体は、水を主成分とするものであり、さらに有機溶剤や中和剤などを含有していてもよい。
【００７３】
本発明の組成物は、また、必要に応じて水性有機樹脂（ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸など）、着色顔料、それ自体既知の防錆顔料（たとえばクロム酸塩系、鉛系、モリブデン酸系など）、防錆剤（たとえばタンニン酸、没食子酸などのフェノール性カルボン酸およびその塩類、フイチン酸、ホスフィン酸などの有機リン酸、重リン酸の金属塩類、亜硝酸塩など）などを含有することもできる。
【００７４】
本発明の組成物は、金属、ガラス、木材、プラスチックス、布などの基材の上に塗布することができ、この塗膜を焼付けることによって親水性の硬化塗膜を形成せしめることができる。塗膜は硬化塗膜厚が０.３〜５μｍ、さらには０.５〜３μｍの範囲内であることが好ましい。焼付けは一般に、素材到達最高温度が約８０〜約２５０℃で焼付時間が約３０分〜１５秒の条件下で行なわれる。
【００７５】
特に、本発明の組成物は、アルミニウム製熱交換フィン材の親水化処理に有用である。アルミニウム製熱交換器フィン材の親水化処理は、該フィン材に本発明の組成物を塗布することにより行なうことができる。例えば、本発明の組成物を、十分に脱脂され、必要に応じて化成処理されたアルミニウム板（熱交換器に組立てられたものであってもよい）に、それ自体既知の方法、例えば浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装、電気泳動塗装などによって塗装し、焼付けることにより行なうことができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。これらの例は本発明をより詳細に説明するためのものであって、本発明の範囲になんら制限を加えるものではない。「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００７７】
親水性架橋重合体微粒子の製造
製造例１
窒素導入管、玉入りコンデンサ、滴下ロート及びメカニカルスターラを備えたフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル２００部を入れ、１１８℃に昇温した。次にフラスコ内に下記のモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後さらに１時間１１８℃に保持して親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−１）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ３０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ４７部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ７部
アクリル酸 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は３３６ｎｍであった。
（注１） ブレンマーＰＭＥ−４０００：下記式で示される化合物、ｎの平均値は約９８、日本油脂社製。
【００７８】
【化７】
【００７９】
製造例２
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−２）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ４２部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ３５部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ５部
アクリル酸 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２５８ｎｍであった。
【００８０】
製造例３
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−３）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） １０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ６０部
メチレンビスアクリルアミド １部
アクリルアミド １９部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２８４ｎｍであった。
【００８１】
製造例４
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−４）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ２０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド １５部
メチレンビスアクリルアミド ５部
アクリルアミド ５０部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は１８５ｎｍであった。
【００８２】
製造例５
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−５）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ３０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ２３部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ３１部
アクリル酸 １１部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２８５ｎｍであった。
【００８３】
製造例６
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−６）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ２０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ２０部
アクリルアミド ５０部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は４２５ｎｍであった。
【００８４】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物水溶液の製造
製造例７
四つ口フラスコ中に水を１５０部仕込み、５０℃にて撹拌しながらフレーク状のＰＥＧ２００００（三洋化成工業社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量２００００）を１００部添加して溶解させ、固形分４０％のポリエチレングリコール水溶液（Ｂ−１）を得た。
【００８５】
親水化処理用組成物の製造
実施例１
製造例７で得たポリエチレングリコール水溶液（Ｂ−１）を固形分量で３０部、製造例１で得た親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−１）を固形分量で７０部、サイメル７０１（日本サイテックインダストリーズ社製、メチルエーテル化メラミン樹脂、固形分８２％）を固形分量で２０部及びＮＥＷＣＯＬ２３０８（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、固形分１００％）を固形分量で５部を混合攪拌し、水を加えて固形分１０％の親水化処理用組成物を得た。
【００８６】
実施例２〜１６及び比較例１〜４
実施例１において配合を下記表１に示すものとする以外は実施例１と同様にして各実施例及び比較例の固形分１０％の親水化処理用組成物を得た。
【００８７】
なお、表１中の各注の原料は下記の内容のものであり、表１の配合は固形分量である。
【００８８】
注２）グリオキザール：日本合成化学工業社製
注３）デナコールＥＸ−３１３：ナガセケムテックス社製、グリセリンポリグリシジルエーテル
注４）セロゲン７Ａ：第一工業製薬社製、カルボキシメチルセルロース
注５）ポリビニルアルコール：日本酢ビ・ポバール社製、重合度１，０００、ケン化度９８％
注６）ポリアクリル酸：日本純薬社製、分子量２０，０００、アンモニア０．７当量中和、固形分４０％。
【００８９】
塗膜性能試験
上記実施例および比較例で得た親水化処理用組成物を、アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル社製、商品名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）を溶解した濃度２％の水溶液を使用して脱脂した後、クロメート処理剤（日本パーカライジング社製、商品名「アルクロム７１２」）でクロメート処理（金属クロム換算塗着量３０ｍｇ／ｍ２）を行ったアルミニウム板（Ａ１０５０、板厚０.１ｍｍ）に、乾燥膜厚で１μｍとなるように塗布し、素材到達最高温度が２２０℃になるようにして１０秒間焼付けし各塗装板を得た。得られた塗装板について下記試験方法に従って試験を行った。その試験結果を表１に合わせて示す。
【００９０】
耐水性：３枚重ねのガーゼに水をしみ込ませて、試験板の平面部をこすった時の素地露出までの往復回数を求め、下記基準で評価した。
◎：３０回以上。
○：２０回以上で３０回未満、実用の範囲。
△：１０回以上で２０回未満。
×：１０回未満。
【００９１】
塗膜密着性：素地に達するように鋭利な刃物で塗膜に大きさ１×１mmのゴバン目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、それを急激に剥離した後の残存した枡目数を求め、下記基準で評価した。
◎：残存個数／全体個数＝１００個／１００個。
○：残存個数／全体個数＝９０個〜９９個／１００個。
△：残存個数／全体個数＝７０個〜８９個／１００個。
×：残存個数／全体個数＝６９個以下／１００個。
【００９２】
親水性：各試験板に揮発性プレス油ＡＦ−２Ｃ（出光興産社製）を塗布し、１８０℃にて５分間乾燥させたものを試験塗板とした。この試験塗板と水との接触角を協和化学社製ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計で測定し初期親水性を評価した。また、試験塗板を水道水流水（流水量は塗板１ｍ２当り１５ｋｇ／時）中に１２０時間浸漬し、８０℃で５分間乾燥したのち上記と同様にして塗板と水との接触角を測定し流水後の親水性を評価した。親水性は下記基準に従って評価した。
◎：接触角が１０°未満。
○：接触角が１０°以上で２０°未満、実用の範囲。
△：接触角が２０°以上で３０°未満。
×：接触角が３０°以上。
【００９３】
耐汚染性：各試験板に揮発性プレス油ＡＦ−２Ｃ（出光興産社製）を塗布し、１８０℃にて５分間乾燥させた後、水道水流水（流水量は塗板１ｍ２当り１５ｋｇ／時）中に７２時間浸漬したものを試験塗板とした。１５リットルのガラス容器内にステアリン酸３０ｇを入れたシャーレを置き、各試験塗板を容器内に吊るして容器を密閉した。該容器を１００℃に設定した乾燥器の中に２４時間放置した後、取り出して各試験塗板の水との接触角を協和化学社製ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計で測定し、下記基準に従って評価した。
◎：接触角が３０°未満。
○：接触角が３０°以上で３５°未満、実用の範囲
△：接触角が３５°以上で４０°未満。
×：接触角が４０°以上。
【００９４】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水持続性および耐汚染性に優れた被膜を形成しうる親水化処理用組成物、それを用いた熱交換器フィン材の親水化処理方法及び該組成物を塗布した熱交換器フィン材に関する。
【背景技術】
【０００２】
空調機の熱交換器は冷房時に発生する凝縮水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空気の通風路を狭めるため、通風抵抗が大きくなって電力の損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する。かかる現象を防止する方策として、例えば、アルミニウム製フィン材（以下、フィン材という）の表面を親水化処理して水滴および水滴によるブリッジの形成を防止することが行なわれている。
【０００３】
熱交換器の表面処理方法として、アルミニウム板を成型加工してフィンを作成し、このものを組立てたのち、表面処理剤を浸せき、スプレー、シャワーなどの手段により塗布する、いわゆるアフターコート法と、あらかじめロールコータなどの手段によりアルミニウム板に表面処理膜を形成したのち、この板にプレス成型加工を施してフィン材を作成する、いわゆるプレコート法の二方法がある。
【０００４】
作業効率の点から後者の方法が有利であるが、そこに用いられる表面処理膜には厳しい加工性が要求されるとともに、シリカなどの無機質粒子成分が混在していると、プレス成型に用いられる金型が著しく摩耗し、フィン材の成型不良、親水性被膜の破壊による耐食性の劣化、さらに金型寿命の短縮による経済的損失などの問題が発生する。
【０００５】
これに対応する親水化処理方法として、例えば、以下の方法が提案されている。
（１）ポリビニルアルコールと特定の水溶性ポリマーと水溶性架橋剤とを組合せて用いる方法（特許文献１、特許文献２等参照）。
（２）特定の親水性モノマーからなる親水性重合体部分と疎水性重合体部分とからなるブロック共重合体と、金属キレート型架橋剤とを組合せて用いる方法（特許文献３、特許文献４等参照）。
（３）ポリアクリルアミド系樹脂を用いる方法（特許文献５、特許文献６等参照）。
（４）ポリアクリル酸ポリマーなどの高分子と、この高分子と水素結合によるポリマーコンプレックスを形成し得るポリエチレンオキサイドやポリビニルピロリドンなどの高分子とを組合せて用いる方法（特許文献７等参照）。
（５）親水性重合体微粒子を用いる方法（特許文献８等参照）。
【０００６】
これらの方法の内、（５）の方法で得られた被膜はプレス成型時における成型不良の問題を解決し、加工性や親水性の持続性に優れているという有利な点の多いものであるが、これらのいずれの方法において作られたアルミフィン材においても、エアコンを使用している間に室内の汚染物質がフィン材に付着して親水性が低下し、結露水が室内に飛散するという新たな問題が浮き彫りとなり、対策を急がれている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１−２９９８７７号公報
【特許文献２】特開平３−２６３８１号公報
【特許文献３】特開平２−１０７６７８号公報
【特許文献４】特開平２−２０２９６７号公報
【特許文献５】特開平１−１０４６６７号公報
【特許文献６】特開平１−２７０９７７号公報
【特許文献７】特開平６−３２２２９２号公報
【特許文献８】特開平９−８７５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、加工性、親水持続性および耐汚染性に優れた被膜を形成しうる親水化処理用組成物を提供することでる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、親水性重合体微粒子中にＮ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミドを多量に含有させ、且つ１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物によって重合体微粒子中を適度に架橋させた親水性架橋重合体微粒子を用いることによってかかる課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、例えば、次の事項からなる。
１、 （ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、
（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、
（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、
（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、並びに
（ｅ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％
からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
２、 さらにポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を含有するものである上記１に記載の親水化処理用組成物。
３、 さらに硬化剤（Ｃ）を含有するものである上記１又は２に記載の親水化処理用組成物。
４、 硬化剤（Ｃ）がメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するものである上記３に記載の親水化処理用組成物。
５、 上記１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物をアルミニウム製熱交換器フィン材に塗布することを特徴とするフィン材の親水化処理方法。
６、 上記１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物からの塗膜が表面層として形成されてなるアルミニウム製熱交換器フィン材。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物によれば、従来の問題点であった、親水持続性、連続成型加工性（耐金型摩耗性）及び優れた耐食性を維持しつつ、耐汚染性にも優れた親水性被膜を基材上に形成することができる。
【００１２】
かくして、本発明の組成物で処理されたアルミニウム製熱交換器フィン材を用いることにより、熱交換器の省エネルギー化及び省資源化を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の親水化処理用組成物は、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）並びに１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有するものである。
【００１４】
ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）は、１分子中に少なくとも１個の重合性二重結合と、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する化合物であり、その代表例としては下記一般式［１］、［２］又は［３］で示される化合物を挙げることができる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一又は相異なり、それぞれ水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ４は−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ３−Ｍ＋を表わし、ここでＭ＋はＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４＋又は有機アンモニウム基を表わし、ｎは１０〜２００の数であり、そしてｎ個の式
【００１７】
【化２】
【００１８】
の単位における各Ｒ３は同一であってもよく或いは互に異なっていてもよい、ここで、上記有機アンモニウム基は、１級、２級、３級および４級のいずれであってもよく、その窒素原子には少なくとも１個の有機基と０〜３個の水素原子が結合したものであり、上記有機基としては、Ｏ、Ｓ、Ｎ原子などを含有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、アリール基、アラルキル基などを挙げることができる］
【００１９】
【化３】
【００２０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎはそれぞれ前記と同じ意味を有する］
【００２１】
【化４】
【００２２】
［式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有し、ＸはＯ、Ｓ又はＮ原子を含有してもよい炭素原子数５〜１０の二価の有機基を表わし、ｍは１０〜１００の整数である］
上記式［３］において、Ｘによって表わされる「Ｏ、Ｓ又はＮ原子を含有してもよい炭素原子数５〜１０の二価の有機基」の具体例としては、下記式で表わされる基などを挙げることができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】
上記モノマー（ａ）としては、分散安定性等の観点から、中でも、ｎが５０〜２００である式［１］又は［２］の化合物が好ましい。
【００２５】
１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）としては、例えば、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらのうち、得られる重合体微粒子の分散安定性および親水性等の観点から、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミドが好適である。
【００２６】
カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）としては、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と１個の重合性不飽和基を有する化合物であれば特に制限なく使用でき、その代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチルなどを挙げることができる。モノマー（ｄ）は、本発明の親水化処理用組成物の硬化性に寄与するものである。
【００２７】
１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）は、１分子中に１個の重合性不飽和基を有し、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と共重合可能な、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の化合物であり、必要に応じて使用されるものである。
【００２８】
必要に応じて使用される（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）としては、下記一般式［４］で示される（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）や水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）等の親水性を有するモノマーを使用することが好ましく、モノマー（ｅ）中（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）及び水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）の合計量が４０質量％以上、特に６０質量％以上であることが親水持続性の点から好ましい。
【００２９】
【化６】
【００３０】
［式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ６およびＲ７は同一又は相異なり、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わし、ただしＲ６とＲ７との炭素原子数の和は５以下である］
上記式［４］において、Ｒ６又はＲ７によって表わされうる「炭素原子数１〜５のアルキル基」は、直鎖状のもの又は分枝鎖状のもののいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミルなどを挙げることができる。
【００３１】
上記一般式［４］で示される（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）の代表例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００３２】
また、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステルを挙げることができる。
【００３３】
上記（ｆ）又は（ｇ）以外のモノマー（ｅ）の代表例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの重合性不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８の含窒素アルキルエステル；エチレン、プロピレンなどのα−オレフイン；ブタジエン、イソプレンなどのジエン化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルなどのビニルエーテルなどを挙げることができる。
【００３４】
また、１分子中に加水分解性シリル基、エポキシ基及びＮ−アルコキシメチル基から選ばれる少なくとも１個の官能基と１個の重合性二重結合とを有する化合物を使用することもできるが、上記化合物は反応性を有する基を有しているため、粒子の製造安定性が低下したり粒子内架橋が進みすぎて親水性が低下したりすることがあるため使用には注意する必要がある。上記化合物の代表例としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シランなどの加水分解性シリル基を有する不飽和化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有する不飽和化合物；Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのＮ−アルコキシメチル基を有する不飽和化合物を挙げることができる。
【００３５】
これらの化合物は１種で又は２種以上の混合物として使用することができるが、疎水性の化合物を多く用いると重合体粒子の親水性が損なわれるため注意が必要である。
【００３６】
親水性架橋重合体微粒子（Ａ）の製造
親水性架橋重合体微粒子（Ａ）は、例えば、以上に述べたポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）並びに必要に応じて１分子中に１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）からなるモノマー混合物を、該モノマー混合物は溶解するが生成する共重合体を実質的に溶解しない水混和性有機溶媒中又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒中で重合せしめることにより製造することができる。その際、製造安定性の点から分散安定剤を使用することができるが、親水持続性を低下させることもあり、分散安定剤を使用しなくても製造できる場合は分散安定剤を使用しない方が好ましい。
【００３７】
その際の各モノマーの使用割合は、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）を２〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％、Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）を３０〜６５質量％、好ましくは３５〜６０質量％、特に好ましくは４０〜６０質量％、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）を０．１〜５質量％、好ましくは１〜５質量％、特に好ましくは１〜４質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）を２〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは８〜３０質量％、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）を０〜６５．９質量％、好ましくは０〜４９質量％、特に好ましくは０〜３１質量％の範囲内である。
【００３８】
また、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー（ｅ）を使用する場合には、モノマー（ｅ）中（メタ）アクリルアミド系重合性不飽和モノマー（ｆ）及び水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｇ）の合計量が４０質量％以上、特に６０質量％以上であることが親水持続性の点から好ましい。
【００３９】
ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー（ａ）の量が２質量％未満であると、一般に、生成する重合体粒子を充分に安定化することが困難となり、重合中又は貯蔵中に凝集物が生成しやすくなり、一方、５０質量％を超えると、生成する重合体粒子が反応溶媒に溶解しやすくなり、重合体の多くが溶解してしまうため重合体微粒子を満足に形成することができなくなる。
【００４０】
Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド（ｂ）の量が３０質量％未満であると、被膜の耐汚染性が経時で低下し、一方、６５質量％を超えると親水性が低下する。
【００４１】
１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物（ｃ）の量が０．１質量％未満であると、一般に、生成する重合体微粒子の架橋度が小さくなり、有機溶剤型塗料に配合した場合、微粒子がその溶剤に溶解、膨潤しやすくなる。一方、５質量％を超えると、重合時に凝集物の生成が多くなり、所望の重合体微粒子を安定に製造することが極めて困難になる。
【００４２】
カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｄ）の量が２質量％未満であると、得られる被膜の硬化性が不十分となり、一方、５０質量％を超えると、得られる親水化処理用組成物の安定性が悪くなる。
【００４３】
上記重合体微粒子（Ａ）の製造に際して反応溶媒として、原料のモノマー混合物は溶解するが、生成する共重合体を実質的に溶解しない水混和性有機溶媒又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒が使用される。ここで、「水混和性」又は「水と混和する」とは、２０℃の温度で水に任意の割合で溶解しうることを意味する。上記水混和性有機溶媒としては、上記の要件を満たす限り任意のものを使用することができるが、特に、溶解性パラメータ（ＳＰ）値が一般に９〜１１、特に９.５〜１０.７の範囲内にある有機溶媒を少なくとも５０質量％、特に７０質量％以上含有するものが、重合安定性の観点から好適である。なお、本明細書における「溶解性パラメータ（ＳＰ）値」は、Journal of Paint Technology, Vol.４２ No. ５４１，７６〜１１８（１９７０年２月）の記載に基づくものである。
【００４４】
ＳＰ値が上記の範囲内にある水混和性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられ、これらの中特に、エチレングリコールモノブチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００４５】
水混和性有機溶媒は、以上に述べた如きＳＰ値が９〜１１の範囲内にある有機溶媒以外に、他の水混和性又は水非混和性有機溶媒を含有することができる。そのような有機溶媒としては、水混和性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が好適である。該他の有機溶媒は、有機溶媒の全量の５０質量％以下、特に３０質量％以下の量で使用することが望ましい。
【００４６】
また、反応溶媒として、水混和性有機溶媒／水の混合溶媒を使用する場合、該混合溶媒中における水の含有量は、重合安定性等の観点から、通常、水混和性有機溶媒１００質量部あたり６０質量部以下、特に４０質量部以下であることが好ましい。
【００４７】
前記モノマー混合物の共重合は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル重合開始剤としては、それ自体既知のものを使用することができ、その使用量は、通常、モノマーの合計量に対して０.２〜５質量％の範囲内が好ましい。
【００４８】
重合温度は、使用する重合開始剤の種類等によって変えることができるが、通常、約５０〜約１６０℃、さらには９０〜１６０℃の範囲内の温度が適当であり、反応時間は０.５〜１０時間程度とすることができる。また、重合反応後にモノマー（ｃ）による架橋を進行させるために、より高温に加熱してもよい。さらに、重合反応中や重合反応後における粒子内架橋反応をより速やかに進行させるために、必要に応じて、架橋反応触媒を加えてもよい。架橋反応触媒としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の強酸触媒；トリエチルアミンなどの塩基触媒などを挙げることができ、架橋反応種に応じて適宜選定すればよい。
【００４９】
以上に述べた如くして製造される重合体微粒子（Ａ）の粒子径は、特に限定されるものではないが、重合体微粒子（Ａ）の安定性、凝集物の発生抑制などの点から、一般に０.０３〜１μｍ、好ましくは０.０５〜０.６μｍの範囲内の平均粒子径を有することが適当である。この平均粒子径は、粒子径測定装置、例えばコールター（coulter）モデルＮ４ＭＤ（コールター社製）によって測定することができる。
【００５０】
上記重合体微粒子（Ａ）は、モノマー（ａ）に由来するポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖が重合体微粒子表面に化学的に結合した状態で外側に向って配向しているため、分散安定剤の不存在下であっても、重合安定性及び経時での分散安定性（貯蔵安定性）が極めて優れており、しかも、表面が親水性に富んでいる。
【００５１】
また、重合体微粒子（Ａ）は、モノマー（ｃ）成分の存在により、粒子内架橋されており、有機溶剤型塗料中においても、その形態を保持し、また、加熱によっても容易に溶融せず、塗料から処理膜を形成した際に処理膜に微細な凹凸を形成することができる。
【００５２】
親水化処理用組成物
本発明の親水化処理用組成物は上記重合体微粒子（Ａ）を必須成分として含有するところに特徴があるが、一般には連続被膜形成性成分と共に用いられる。該連続被膜形成性成分としては、背景技術の項で挙げた特許文献等に開示されているような従来公知の原料を使用することができるが、上記重合体微粒子（Ａ）と組み合わせた場合の組成物の液安定性の点からポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を使用することが好ましく、さらに硬化剤（Ｃ）を使用することにより耐汚染性及び親水性を大きく向上させることができる。
【００５３】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）としては、ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖を有する化合物が好適である。
【００５４】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
（１） ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、上記ポリオキシエチレン鎖と上記ポリオキシプロピレン鎖とがブロック状に結合したブロック化ポリオキシアルキレングリコール。
（２） 上記ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はブロック化ポリオキシアルキレングリコールの片末端又は両末端の水酸基を、モノアルコール又は２価以上のポリアルコールもしくはフェノール類でエーテル化するか、或いは一塩基酸でエステル化することによって封鎖してなる化合物。
【００５５】
上記エーテル化に使用できるモノアルコール又は２価以上のポリアルコールもしくはフェノール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどのモノアルコール；ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの２価以上のポリアルコール；フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのフェノール類などを挙げることができる。
【００５６】
上記エステル化に使用できる一塩基酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などを挙げることができる。
（３） 上記ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖を有する重合性不飽和モノマーの重合体、該モノマーと他のモノマーとの共重合体。
【００５７】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）は、ポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖部分を５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上有することが好ましい。なかでもポリオキシエチレン鎖部分を５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上有するもの、特にポリエチレングリコールであることが好ましい。
【００５８】
また、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）の分子量は、特に限定されるものではないが、数平均分子量が通常、５００〜５００,０００、特に３,０００〜１００,０００の範囲内にあることが好ましい。
【００５９】
本発明の組成物において、重合体微粒子（Ａ）とポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）との配合比率は、得られる組成物に望まれる性能等に応じて適宜選定できるものであり、特に限定されるものではないが、通常、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、特に５０／５０〜８０／２０の範囲内が好適である。
【００６０】
本発明の組成物は、重合体微粒子（Ａ）、化合物（Ｂ）のそれぞれが親水性に優れた成分であり、化合物（Ｂ）中のポリオキシアルキレン鎖と重合体微粒子（Ａ）中のカルボキシル基とが水素結合によって結合するので、得られる処理膜は親水性が良好で且つ水不溶性になり耐水溶解性に優れている。さらにポリオキシアルキレン鎖と水素結合を形成するカルボキシル基が親水性架橋重合体微粒子に結合しているため、本発明の組成物から形成される処理被膜は、表面に凹凸を有し、この表面形態によって親水性をさらに優れたものとなる。
【００６１】
本発明の組成物には、この組成物から得られる処理膜の耐水溶解性及び耐汚染性をさらに優れたものとするために、必要に応じて、（Ｃ）成分として硬化剤を配合してもよい。硬化剤（Ｃ）としては、例えば、メラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物、エポキシ化合物、尿素樹脂、フェノール樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物、金属キレート化合物などを挙げることができる。これらの中でも耐汚染性の点からメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つの硬化剤を使用することが好ましい。また、該硬化剤は一般に水溶性又は水分散性を有していることが好ましい。
【００６２】
上記メラミン樹脂としては、メラミンとアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールなどが挙げられる。メラミン樹脂としては、なかでもメチロール基の少なくとも一部をメチルエーテル化したメチロール化メラミン樹脂が好適である。
【００６３】
上記ポリアルデヒド化合物は、１分子中に少なくとも２個のアルデヒド基を有する化合物であり、その具体例としてはグリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００６４】
上記エポキシ化合物としては、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物であり、その代表的な例としては、エチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、グリセリン・トリグリシジルエーテル、ジグリセリン・トリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルまたはビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルなどの多価アルコールまたは多価フェノールのポリグリシジルエーテル；ｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエステル・グリシジルエーテルなどのグリシジルエステル・グリシジルエーテル化物；フタル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフタル酸・ジグリシジルエステルなどの多価カルボン酸のポリグリシジルエステル；ヒダントイン環などの含窒素ヘテロ環を含むポリエポキシ化合物；上記１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物と多価アルコール、多価フェノールまたは多塩基酸との付加物であるエポキシ樹脂；脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂などの変性エポキシ樹脂；側鎖にエポキシ基を有するビニル系重合体などを挙げることができる。
【００６５】
本発明の組成物で処理された熱交換器フィン材において、例えば、熱交換器のフィンピッチが１.２ｍｍ以下の場合には、フィンと水との接触角が５度以下のいわゆる拡張濡れになることが望ましい。この目的のために本発明の組成物には、必要に応じて、（Ｄ）成分として湿潤作用を有する界面活性剤を配合することができる。
【００６６】
界面活性剤（Ｄ）は、表面湿潤作用を有するものであれば、陰イオン系、陽イオン系、両性イオン系、非イオン系のいずれの界面活性剤であってもよい。使用しうる界面活性剤（Ｄ）の代表例としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩およびアルキレンオキシドシラン化合物を挙げることができる。
【００６７】
これらの界面活性剤はそれぞれ単独で又は２種以上を組合わせて使用することができる。界面活性剤（Ｄ）の配合量は、通常、前記重合体微粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して２０質量部以下とすることができ、好ましくは０.５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部の範囲内である。
【００６８】
本発明の組成物には、さらに必要に応じて、微生物の発生や繁殖を阻止するために、（Ｅ）成分として防菌剤を含有することができる。防菌剤（Ｅ）としては特に以下の（１）〜（５）の条件を備えているものが好適である。
（１） 低毒性で安全性が高いこと；
（２） 熱、光、酸、アルカリなどに対して安定であり、水に対して離溶性であり、かつ持続性にすぐれていること；
（３） 低濃度で殺菌性を有するか、または菌の発育を阻止する能力を有すること；
（４） 塗料に配合しても効力が低下しないこと、また、塗料の安定性を阻害しないこと；
（５） 形成した被膜の親水性および耐食性を阻害しないこと。
【００６９】
かかる条件に適合する防菌剤はそれ自体既知の防菌・殺菌作用をもつ脂肪族系、芳香族系の有機化合物の中から選ぶことができ、例えば、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、フェノール系、第４級アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロムインダノン系等の防菌剤が挙げられる。
【００７０】
上記防菌剤の具体例としては、２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェノール−Ｎ′−（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド、Ｏ−フェニルフェノール、１０,１０′−オキシビスフェノキシアルシン、２,３,５,６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２,４,５,６−テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホン、２−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジサルファイド、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１,２−ジカルボキシイミドなどを挙げることができる。また、無機塩系の防菌剤も使用でき、例えばメタホウ酸バリウム、ホウ酸銅、ホウ酸亜鉛、ゼオライト（アルミノシリケート）などが代表的なものである。
【００７１】
これらの防菌剤はそれぞれ単独で用いてもよく或いは併用することができ、その配合量は防菌剤の種類等に応じて変えることができるが、一般には、組成物の安定性、造膜性、被膜の親水性、塗板の耐食性を阻害しない等の点を考慮して、上記の重合体微粒子（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して防菌剤（Ｅ）を２０質量部以下とすることが好ましく、３〜１５質量部の範囲とすることがより好ましい。
【００７２】
本発明の組成物は、例えば、上記重合体微粒子（Ａ）、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、防菌剤（Ｅ）等を、水性媒体中に溶解ないしは分散することにより調製することができる。水性媒体は、水を主成分とするものであり、さらに有機溶剤や中和剤などを含有していてもよい。
【００７３】
本発明の組成物は、また、必要に応じて水性有機樹脂（ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸など）、着色顔料、それ自体既知の防錆顔料（たとえばクロム酸塩系、鉛系、モリブデン酸系など）、防錆剤（たとえばタンニン酸、没食子酸などのフェノール性カルボン酸およびその塩類、フイチン酸、ホスフィン酸などの有機リン酸、重リン酸の金属塩類、亜硝酸塩など）などを含有することもできる。
【００７４】
本発明の組成物は、金属、ガラス、木材、プラスチックス、布などの基材の上に塗布することができ、この塗膜を焼付けることによって親水性の硬化塗膜を形成せしめることができる。塗膜は硬化塗膜厚が０.３〜５μｍ、さらには０.５〜３μｍの範囲内であることが好ましい。焼付けは一般に、素材到達最高温度が約８０〜約２５０℃で焼付時間が約３０分〜１５秒の条件下で行なわれる。
【００７５】
特に、本発明の組成物は、アルミニウム製熱交換フィン材の親水化処理に有用である。アルミニウム製熱交換器フィン材の親水化処理は、該フィン材に本発明の組成物を塗布することにより行なうことができる。例えば、本発明の組成物を、十分に脱脂され、必要に応じて化成処理されたアルミニウム板（熱交換器に組立てられたものであってもよい）に、それ自体既知の方法、例えば浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装、電気泳動塗装などによって塗装し、焼付けることにより行なうことができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。これらの例は本発明をより詳細に説明するためのものであって、本発明の範囲になんら制限を加えるものではない。「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００７７】
親水性架橋重合体微粒子の製造
製造例１
窒素導入管、玉入りコンデンサ、滴下ロート及びメカニカルスターラを備えたフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル２００部を入れ、１１８℃に昇温した。次にフラスコ内に下記のモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後さらに１時間１１８℃に保持して親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−１）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ３０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ４７部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ７部
アクリル酸 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は３３６ｎｍであった。
（注１） ブレンマーＰＭＥ−４０００：下記式で示される化合物、ｎの平均値は約９８、日本油脂社製。
【００７８】
【化７】
【００７９】
製造例２
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−２）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ４２部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ３５部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ５部
アクリル酸 １３部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２５８ｎｍであった。
【００８０】
製造例３
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−３）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） １０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ６０部
メチレンビスアクリルアミド １部
アクリルアミド １９部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２８４ｎｍであった。
【００８１】
製造例４
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−４）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ２０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド １５部
メチレンビスアクリルアミド ５部
アクリルアミド ５０部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は１８５ｎｍであった。
【００８２】
製造例５
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−５）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ３０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ２３部
メチレンビスアクリルアミド ３部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
アクリルアミド ３１部
アクリル酸 １１部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は２８５ｎｍであった。
【００８３】
製造例６
製造例１においてモノマー、溶媒及び開始剤の混合物を下記の組成とする以外は製造例１と同様にして製造し、親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−６）を得た。
ブレンマーＰＭＥ−４０００（注１） ２０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド ２０部
アクリルアミド ５０部
アクリル酸 １０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２００部
２,２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） １.５部
得られた分散液は乳白色の、固形分２０％の安定な分散液であり、樹脂粒子の粒子径は４２５ｎｍであった。
【００８４】
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物水溶液の製造
製造例７
四つ口フラスコ中に水を１５０部仕込み、５０℃にて撹拌しながらフレーク状のＰＥＧ２００００（三洋化成工業社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量２００００）を１００部添加して溶解させ、固形分４０％のポリエチレングリコール水溶液（Ｂ−１）を得た。
【００８５】
親水化処理用組成物の製造
実施例１
製造例７で得たポリエチレングリコール水溶液（Ｂ−１）を固形分量で３０部、製造例１で得た親水性架橋重合体微粒子分散液（Ａ−１）を固形分量で７０部、サイメル７０１（日本サイテックインダストリーズ社製、メチルエーテル化メラミン樹脂、固形分８２％）を固形分量で２０部及びＮＥＷＣＯＬ２３０８（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、固形分１００％）を固形分量で５部を混合攪拌し、水を加えて固形分１０％の親水化処理用組成物を得た。
【００８６】
実施例２〜１６及び比較例１〜４
実施例１において配合を下記表１に示すものとする以外は実施例１と同様にして各実施例及び比較例の固形分１０％の親水化処理用組成物を得た。
【００８７】
なお、表１中の各注の原料は下記の内容のものであり、表１の配合は固形分量である。
【００８８】
注２）グリオキザール：日本合成化学工業社製
注３）デナコールＥＸ−３１３：ナガセケムテックス社製、グリセリンポリグリシジルエーテル
注４）セロゲン７Ａ：第一工業製薬社製、カルボキシメチルセルロース
注５）ポリビニルアルコール：日本酢ビ・ポバール社製、重合度１，０００、ケン化度９８％
注６）ポリアクリル酸：日本純薬社製、分子量２０，０００、アンモニア０．７当量中和、固形分４０％。
【００８９】
塗膜性能試験
上記実施例および比較例で得た親水化処理用組成物を、アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル社製、商品名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）を溶解した濃度２％の水溶液を使用して脱脂した後、クロメート処理剤（日本パーカライジング社製、商品名「アルクロム７１２」）でクロメート処理（金属クロム換算塗着量３０ｍｇ／ｍ２）を行ったアルミニウム板（Ａ１０５０、板厚０.１ｍｍ）に、乾燥膜厚で１μｍとなるように塗布し、素材到達最高温度が２２０℃になるようにして１０秒間焼付けし各塗装板を得た。得られた塗装板について下記試験方法に従って試験を行った。その試験結果を表１に合わせて示す。
【００９０】
耐水性：３枚重ねのガーゼに水をしみ込ませて、試験板の平面部をこすった時の素地露出までの往復回数を求め、下記基準で評価した。
◎：３０回以上。
○：２０回以上で３０回未満、実用の範囲。
△：１０回以上で２０回未満。
×：１０回未満。
【００９１】
塗膜密着性：素地に達するように鋭利な刃物で塗膜に大きさ１×１mmのゴバン目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、それを急激に剥離した後の残存した枡目数を求め、下記基準で評価した。
◎：残存個数／全体個数＝１００個／１００個。
○：残存個数／全体個数＝９０個〜９９個／１００個。
△：残存個数／全体個数＝７０個〜８９個／１００個。
×：残存個数／全体個数＝６９個以下／１００個。
【００９２】
親水性：各試験板に揮発性プレス油ＡＦ−２Ｃ（出光興産社製）を塗布し、１８０℃にて５分間乾燥させたものを試験塗板とした。この試験塗板と水との接触角を協和化学社製ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計で測定し初期親水性を評価した。また、試験塗板を水道水流水（流水量は塗板１ｍ２当り１５ｋｇ／時）中に１２０時間浸漬し、８０℃で５分間乾燥したのち上記と同様にして塗板と水との接触角を測定し流水後の親水性を評価した。親水性は下記基準に従って評価した。
◎：接触角が１０°未満。
○：接触角が１０°以上で２０°未満、実用の範囲。
△：接触角が２０°以上で３０°未満。
×：接触角が３０°以上。
【００９３】
耐汚染性：各試験板に揮発性プレス油ＡＦ−２Ｃ（出光興産社製）を塗布し、１８０℃にて５分間乾燥させた後、水道水流水（流水量は塗板１ｍ２当り１５ｋｇ／時）中に７２時間浸漬したものを試験塗板とした。１５リットルのガラス容器内にステアリン酸３０ｇを入れたシャーレを置き、各試験塗板を容器内に吊るして容器を密閉した。該容器を１００℃に設定した乾燥器の中に２４時間放置した後、取り出して各試験塗板の水との接触角を協和化学社製ＣＡ−Ｘ１５０型接触角計で測定し、下記基準に従って評価した。
◎：接触角が３０°未満。
○：接触角が３０°以上で３５°未満、実用の範囲
△：接触角が３５°以上で４０°未満。
×：接触角が４０°以上。
【００９４】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、
（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、
（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、
（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、並びに
（ｅ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％
からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
【請求項２】
さらにポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を含有するものである請求項１に記載の親水化処理用組成物。
【請求項３】
さらに硬化剤（Ｃ）を含有するものである請求項１又は２に記載の親水化処理用組成物。
【請求項４】
硬化剤（Ｃ）がメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するものである請求項３に記載の親水化処理用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物をアルミニウム製熱交換器フィン材に塗布することを特徴とするフィン材の親水化処理方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物からの塗膜が表面層として形成されてなるアルミニウム製熱交換器フィン材。
【請求項１】
（ａ） ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、
（ｂ） Ｎ−メチロールアクリルアミド及び／又はＮ−メチロールメタクリルアミド ３０〜６５質量％、
（ｃ） １分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物 ０．１〜５質量％、
（ｄ） カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー ２〜５０質量％、並びに
（ｅ） １分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー ０〜６５．９質量％
からなるモノマー混合物の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子（Ａ）を含有することを特徴とする親水化処理用組成物。
【請求項２】
さらにポリオキシアルキレン鎖を有する化合物（Ｂ）を含有するものである請求項１に記載の親水化処理用組成物。
【請求項３】
さらに硬化剤（Ｃ）を含有するものである請求項１又は２に記載の親水化処理用組成物。
【請求項４】
硬化剤（Ｃ）がメラミン樹脂、ポリアルデヒド化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有するものである請求項３に記載の親水化処理用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物をアルミニウム製熱交換器フィン材に塗布することを特徴とするフィン材の親水化処理方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の親水化処理用組成物からの塗膜が表面層として形成されてなるアルミニウム製熱交換器フィン材。
【公開番号】特開２００９−１４９７１５（Ｐ２００９−１４９７１５Ａ）
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２６９５８（Ｐ２００７−３２６９５８）
【出願日】平成１９年１２月１９日（２００７．１２．１９）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１９日（２００７．１２．１９）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
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