赤外光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
【課題】斜め方向の反射光の色味変化を抑制でき、遮熱性の高い赤外光反射層積層体及び赤外光反射板の提供。
【解決手段】それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し；前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’が実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’が実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射する赤外光反射層積層体。
【解決手段】それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し；前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’が実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’が実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射する赤外光反射層積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板であって、主に建造物及び車両等の窓の遮熱に利用される赤外光反射板に関する。また、本発明は、前記赤外光反射板から基板を除いた赤外光反射層積層体、前記赤外光反射層積層体または前記赤外光反射板を利用した赤外光反射性合わせガラス用の積層中間膜シート、前記ガラス用積層中間膜シートを用いた合わせガラス、およびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境・エネルギーへの関心の高まりから省エネに関する工業製品へのニーズは高く、その一つとして住宅及び自動車等の窓ガラスの遮熱、つまり日光による熱負荷を減少させるのに効果のある、ガラス及びフィルムが求められている。日光による熱負荷を減少させるのには、太陽光スペクトルの可視光領域または赤外領域のいずれかの太陽光線の透過を防ぐことが必要である。
【０００３】
断熱・遮熱性の高いエコガラスとしてよく用いられるのがＬｏｗ−Ｅペアガラスと呼ばれる熱放射を遮断する特殊な金属膜をコーティングした複層ガラスである。特殊な金属膜は、例えば特許文献１に開示された真空成膜法により複数層を積層することで作製できる。真空成膜によって作製される、これらの特殊な金属膜のコーティングは反射性能に非常に優れるものの、真空プロセスは生産性が低く、生産コストが高い。また、金属膜を使うと、電磁波を同時に遮蔽してしまうために携帯電話等の使用では、電波障害を引き起こしたり、自動車に使用した場合にはＥＴＣが使えなくなったりするなどの問題がある。
特許文献２には、金属微粒子を含有する層を有する熱線反射性透明基材が提案されている。金属微粒子を含有する膜は、可視光の透過性能に優れるものの、遮熱に大きく関与する波長７００〜１２００ｎｍの範囲の光に対する反射率が低く、遮熱性能を高くできないという問題がある。
また、特許文献３には、赤外線吸収色素を含む層を有する熱線遮断シートが開示されている。赤外線吸収色素を利用すると、日射透過率を下げることができるものの、日射の吸収による膜面温度上昇と、その熱の再放出によって遮熱性能が低下するという問題がある。
【０００４】
また、特許文献４には、所定の特性の位相差フィルムと反射型円偏光板とを有する、赤外線に対する反射能を有する積層光学フィルムが開示され、該位相差フィルムとして、コレステリック液晶相を利用した例が開示されている。
また、特許文献５には、可視光透過性サブストレートと赤外光反射性コレステリック液晶層とを備えた赤外光反射性物品が開示されている。
また、特許文献６には、複数のコレステリック液晶層を備えた偏光素子が開示されているが、この様な、コレステリック液晶層を積層してなる積層体は、主には、可視光領域の光を効率的に反射させる用途に供せられるものである。
また、特許文献７には、液晶分子のヘリカル軸の方向が実質的に一致するとともに、その液晶分子の旋回方向が同一な液晶層を複数積層してなる円偏光抽出光学素子が開示されている。
【０００５】
実際に、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を有する光反射膜を利用して、特定の波長の光を完全に反射することは困難であり、通常は、λ／２板という、特殊な位相差板を利用するのが一般的である。例えば、特許文献４及び５では、同一の方向の旋光性を有し、且つ同一の螺旋ピッチを有する、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、λ／２板の両面にそれぞれ形成することで、所定の波長の右円偏光及び左円偏光を反射する試みがなされている。
【０００６】
しかし、上記した通りλ／２板は特殊な位相差板であり、その作製が困難であり、作製コストが上昇する。また、材料が特殊のものに制限され、その結果、用途が制限される場合がある。さらに、通常、λ／２板は、層面に対して法線方向から入射する光に対しては、λ／２板として作用するものの、斜めから入射する光に対しては、厳密にはλ／２板として機能しない。そのため、上記λ／２板を組合せた構成では、斜め方向から入射する光を完全に反射できないという問題がある。
【０００７】
また、コレステリック液晶層は、入射光の角度により反射する波長帯域が変化する（入射角が斜めになると、反射帯域が短波長側にシフトする）特徴があるため、赤外光反射を目的としたコレステリック液晶層でも斜め方向では可視光反射性となってしまい、反射光が赤〜黄色味を帯びてしまうことがある。このようなコレステリック液晶層の赤外光反射性物品を例えば住宅や自動車等の窓ガラスに使用した場合、窓ガラスとしての視認性の低下や外観デザイン上の制約などの問題が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−２６３４８６号公報
【特許文献２】特開２００２−１３１５３１号公報
【特許文献３】特開平６−１９４５１７号公報
【特許文献４】特許第４１０９９１４号公報
【特許文献５】特表２００９−５１４０２２号公報
【特許文献６】特許第３５００１２７号公報
【特許文献７】特許第３７４５２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板について、λ／２板の使用を必須とせずに、反射特性を改善すること、並びに、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板の選択反射特性を改善することが求められていた。
以上より、本発明が解決しようとする課題は、斜め方向の反射光の色味を抑制でき、遮熱性の高い赤外光反射層積層体および赤外光反射板を提供することである。さらに、そのような特性を満たす赤外光反射層積層体および赤外光反射板を安価に製造することができる、赤外光反射層積層体および赤外光反射板の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を２組以上、基板上に配置すれば、当該波長域の左円偏光及び右円偏光のいずれをも反射でき、さらに、それぞれの組の選択反射の中心波長を、所定の範囲とすることで、より高い遮熱性能が得られることがわかった。さらに、短波長側の光反射層として、反射帯域の短波側波長位置を７９０ｎｍ以上とすることにより、斜め方向の反射光の色味を抑制できることがわかった。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００１１】
上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
［２］ 波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、［１］に記載の赤外光反射層積層体。
［３］ 前記光反射層の内の少なくとも１つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、［１］または［２］に記載の赤外光反射層積層体。
［４］ 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していない、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
［５］ それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４、光反射層Ｘ５および光反射層Ｘ６を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ６の反射中心波長λ3’（ｎｍ）が、実質的に等しく、いずれも８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
［６］ 波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、［５］に記載の赤外光反射層積層体。
［７］ 前記光反射層の少なくとも１つが、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、［５］または［６］に記載の赤外光反射層積層体。
［８］ 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されている、［５］〜［７］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
［９］ 基板と、該基板上に配置された［１］〜［８］のいずれか１項に記載の前記赤外光反射層積層体を含む、赤外光反射板。
［１０］ 前記基板が、ポリマーフィルムである、［９］に記載の赤外光反射板。
［１１］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、または［９］もしくは［１０］に記載の赤外光反射板と、前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含む、ガラス用積層中間膜シート。
［１２］ 前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の双方の最外層上に、中間膜シートをそれぞれ有する、［１１］に記載のガラス用積層中間膜シート。
［１３］ ２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる［１１］または［１２］に記載のガラス用積層中間膜シートとを含む、合わせガラス。
［１４］ 前記２枚のガラスのうち、少なくとも１枚は熱線吸収ガラスであり、該熱線吸収ガラスが、標準Ａ光源での可視光透過率が８０〜９０％の範囲にあり、かつ、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にある、［１３］に記載の合わせガラス。
［１５］ ［９］または［１０］に記載の赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
［１６］ 前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、［１５］に記載のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
［１７］ ［１１］または［１２］に記載の合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む、合わせガラスの製造方法。
［１８］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、［９］もしくは［１０］に記載の赤外光反射板、［１１］もしくは［１２］に記載のガラス用積層中間膜シート、または［１３］もしくは［１４］のいずれか１項に記載の合わせガラスを用いた、建造物用もしくは車両用の窓用部材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、斜め方向の反射光の色味変化を抑制でき、遮熱性の高い赤外光反射層積層体および赤外光反射板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。
【図２】本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。
【図３】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図４】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図５】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図６】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図７】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図８】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図９】太陽光エネルギーの強度分布を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。なお、本明細書中、ガラス板に挟持された積層体とは、ガラス板／中間膜／赤外光反射層積層体（または赤外光反射板）／中間膜／ガラス板の順に積層されたものであり、かつ、加熱しながら圧着される前のもののことを言う。また、合わせガラスとは、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着したもののことを言う。
【００１５】
また、本明細書において、コレステリック液晶相を固定してなる層の屈折率異方性Δｎは、以下の通り定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶相を固定して形成される層の屈折率異方性Δｎは、選択反射特性を示す波長（具体的には、波長１０００ｎｍ近傍）でのΔｎを意味する。具体的には、まず、サンプルとして、螺旋軸を膜面に対して均一に配向させたコレステリック液晶相を固定した層を配向処理した、若しくは配向膜を付与した基板（ガラス、フィルム）上に形成する。当該層の選択反射を測定し、そのピーク幅Ｈｗを求める。また、サンプルの螺旋ピッチｐを別途測定する。螺旋ピッチは、断面ＴＥＭ観察することによって測定可能である。これらの値を以下の式に代入することで、サンプルの屈折率異方性Δｎを求めることができる。
Δｎ＝Ｈｗ／ｐ
【００１６】
また、本明細書中、「反射中心波長」とは、正面方向（実質は、正面から５°以内の方向）から測定した反射スペクトルの最大のピークを示す波長のことを言う。
また、本明細書中、各層の「反射中心波長が（互いに）実質的に等しい」については、本発明が属する技術分野において一般的に許容される誤差も考慮されることは勿論である。一般的には、反射中心波長については±３０ｎｍ程度の差があっても実質的に等しいとみなされ、±２０ｎｍ以内の差であることが好ましく、±１０ｎｍ以内の差であることがより好ましい。
【００１７】
［赤外光反射層積層体、赤外光反射板］
本発明の赤外光反射層積層体は、それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする。
また、本発明の赤外光反射板は、基板と、該基板上に配置された本発明の赤外光反射層積層体を含むことを特徴とする。
【００１８】
本発明の赤外光反射板は、合わせガラス等の他の支持部材に一体化させて用いられてもよい。その際に、光反射層とともに基板も、他の支持部材と一体化してもよいし、基板を剥離して、光反射層を支持部材と一体化してもよい。すなわち、本発明の赤外光反射層積層体は、基板を含んでいても、含んでいなくてもよく、例えば合わせガラスの間に、２枚の合わせガラス用中間膜で挟まれた、基板を含まない赤外光反射層積層体も、本発明に含まれる。
以下、本発明の好ましい態様について説明する。なお、本発明の赤外光反射板と本発明の赤外光反射層積層体に共通する点については、本発明の赤外光反射板の説明に記載する。
【００１９】
＜赤外光反射層積層体、赤外光反射板の構成＞
以下、図面を用いて、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板の好ましい実施形態について説明する。
【００２０】
（５層の光反射層を有する態様）
図１に示す赤外光反射板は、基板１２の一方の表面に、それぞれ、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１（以下、光反射層１４ａとも言う）、光反射層Ｘ２（以下、光反射層１４ｂとも言う）、光反射層Ｘ３（以下、光反射層１６ａとも言う）、光反射層Ｘ４（以下、光反射層１６ｂとも言う）及び光反射層Ｘ５（以下、光反射層１８または光反射層１８ａとも言う）を有する。ただし、本発明においては、光反射層１４ａ、１４ｂ、１６ａ、１６ｂ及び１８の基板１２からの積層順は、特に限定されるものではなく、図１の記載される順番以外の積層順の赤外光反射板も本発明に含まれる。本発明の赤外光反射板は、その中でも、図１のように光反射層１４ａと１４ｂとが隣接しており、かつ光反射層１６ａと１６ｂとが隣接していることが、特に遮熱性能を重視して高める場合に好ましい。また、５つの光反射層が、基板の一方の表面に積層されている必要はなく、基板の双方の表面に１以上の光反射層を有する態様であってもよい。
【００２１】
光反射層１４ａ、１４ｂ、１６ａ、１６ｂ及び１８は、コレステリック液晶相を固定してなる層であるので、当該コレステリック液晶相の螺旋ピッチに基づいて、特定の波長の光を反射する光選択反射性を示す。本発明の１つの実施形態では、隣接する光反射層１４ａと１４ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの反射中心波長λ1とλ1’が実質的に等しい（以下、λ1とλ1’が実質的に等しいとき、λ1とλ1’をまとめてλ14とも言う。）。また、同様に、隣接する光反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの反射中心波長λ2とλ2’が実質的に等しい（以下、λ2とλ2’が実質的に等しいとき、λ2とλ2’をまとめてλ16とも言う。）。光反射層１８は反射中心波長としてλ18であり、螺旋方向は右螺旋でも左螺旋でもどちらでも構わない。本実施形態では、λ14、λ16及びλ18はそれぞれ異なるので、光反射層１４ａと１４ｂによって所定の波長λ14の左円偏光及右円偏光を選択反射するとともに、光反射層１６ａと１６ｂによって、波長λ14とは異なる波長λ16の左円偏光及び右円偏光を選択反射しており、さらに光反射層１８で左円偏光或いは右円偏光のどちらかを選択反射しており、全体として、反射特性の広帯域化が図れている。
【００２２】
本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することも特徴とする。
図１に示す赤外光反射板１０は、光反射層１４ａと１４ｂによる選択反射の中心波長λ14が、１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり、光反射層１６ａと１６ｂによる選択反射の中心波長λ16が、１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり、光反射層１８による選択反射の中心波長λ18が、８５０〜９００ｎｍの範囲にある。本発明では、選択反射波長がそれぞれ前記範囲である５つの光反射層を利用することで、赤外線の反射効率を改善している。その結果、同一の構成の赤外光反射板と比較して、遮熱性がさらに改善されている。図９に示す通り、太陽光エネルギー強度のスペクトル分布は、短波長であるほど高エネルギーであるという一般的傾向を示すが、赤外光波長域のスペクトル分布には、波長９５０〜１１３０ｎｍ、及び波長１１３０〜１３５０ｎｍに、２つのエネルギー強度のピークが存在する。本発明者が鋭意検討した結果、選択反射の中心波長が、１０１０〜１０７０ｎｍ（より好ましくは１０２０〜１０６０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の光反射層と、選択反射の中心波長が、１１９０〜１２９０ｎｍ（より好ましくは１２００〜１２８０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の光反射層とを利用することにより、該２つのピークに相当する光をより効率的に反射することができ、その結果、遮熱性をより改善することができることがわかった。
また、波長９５０ｎｍ以下の領域に対しては、反射波長帯域が短波長寄りであればある程遮熱性は向上することが認められるが、反射波長帯域が可視光領域にかかると反射光に色味が生じてしまい、問題である。本発明では、斜めからの観察（通常の観察条件として、法線方向から約６０°まで傾けた場合を想定している）までを考慮し、短波側の反射波長位置を７９０ｎｍ以上とする（詳しくは、波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下に制御する）ことで、反射光の色味を抑制している。本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長７９０ｎｍでの反射率が１０％以下であることがより好ましく、８％以下であることが特に好ましい。
さらに、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲であることが、より本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板の色味変化を抑制する観点から好ましく、２０〜５０％の範囲であることがより好ましく、３０〜５０％の範囲であることが特に好ましい。
反射光の色味抑制と遮熱性向上とを両立させるために、光反射層１８の選択反射の中心波長λ18は８５０〜９００ｎｍ（より好ましくは８５０〜８８０ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
上記反射中心波長を示すコレステリック液晶相の螺旋ピッチは、一般的には、波長λ14で７６０ｎｍ〜８４０ｎｍ程度、波長λ16で６５０〜６９０ｎｍ程度、波長λ18で５５０〜５８０ｎｍ程度である。
また、各光反射層の厚みは、１μｍ〜８μｍ程度（好ましくは３〜７μｍ程度）である。但し、これらの範囲に限定されるものではない。層の形成に用いる材料（主には液晶材料及びキラル剤）の種類及びその濃度等を調整することで、所望の螺旋ピッチの光反射層を形成することができる。また層の厚みは、塗布量を調整することで所望の範囲とすることができる。
【００２４】
上記した通り、隣接する光反射層１４ａと１４ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であり、同様に、隣接する光反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆である。この様に、逆向きのコレステリック液晶相からなり、選択反射の中心波長が実質的に等しい光反射層を近くに配置することで、同波長の左円偏光及び右円偏光の双方を反射することができる。この作用は、基板１２の光学特性とは無関係であり、基板１２の光学特性には影響されずに得られる作用である。
例えば、光反射層１６ｂを通過した光（波長λ16の右円偏光が反射され、左円偏光のみが透過した光）が、次に通過するのが１６ｂではなく１４ａや１４ｂのように、選択反射の中心波長がλ16ではない場合、波長λ16の左円偏光成分は螺旋ピッチのサイズが異なるコレステリック液晶層を通過することになる。この場合、波長λ16の左円偏光成分は、他の光反射層中のコレステッリク液晶相の旋光性の影響を僅かではあるが受けることになり、左円偏光成分の波長がシフトするなどの変化が生じる。当然のことながら、この現象は、「波長λ16の左円偏光成分」に限って起こるわけではなく、ある波長のある円偏光が、異なる螺旋ピッチのコレステリック液晶相を通過する場合に生じる変化である。本発明者が種々検討した結果、経験則的なデータではあるが、所定の螺旋ピッチのコレステリック液晶層によって反射されなかった一方の円偏光成分が、反射されないまま、螺旋ピッチが異なる他のコレステリック液晶層を通過する場合、通過する当該層の数が３以上になると、通過する円偏光成分への悪影響が顕著になり、その後に、当該円偏光を反射可能なコレステリック液晶層に到達しても、当該層による反射率が顕著に低下することがわかった。本発明では、選択反射の中心波長が互いに実質的に等しく、且つ螺旋方向が互いに異なる一組の光反射層は、隣接させて配置しなくても、本発明の効果が得られるが、遮熱性能をより向上させるためには、当該一組の光反射層の間に配置される、他の光反射層（螺旋ピッチが異なるコレステリック液晶相を固定して形成された、選択反射の中心波長が異なる光反射層）は、２以下であるのが好ましい。特に、遮熱性能をより向上させるためには反射波長帯域が長波長側になる光反射層１４ａと１４ｂ、１６ａと１６ｂは、当該一組の光反射層が隣接しているのが好ましい。
他方、反射光色味の調整のためには、遮熱性能の向上を抑えるようにした方がよく、光反射層１４ａと１４ｂ、１６ａと１６ｂは、それぞれ隣接していない方が好ましい。
なお、本発明では、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる対をなす２つの光反射層は、隣接している場合には斜め方向でも高い遮熱性能を維持するため、長波長側の光反射層は隣接させておくことが好ましい。他方、短波長側の光反射層は、対にせずに１層のみとするか、あるいは対にして２層を用いるにしても隣接しないように設置し、反射率を抑えて反射光の色味の調整を行うことが好ましい。すなわち、前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していないことが、より好ましい。
【００２５】
（６層の光反射層を有する態様）
図２に、本発明の他の実施態様の赤外光反射板の断面図を示す。図２に示す赤外光反射板１０’は、基板１２の一方の表面に、光反射層Ｘ１（光反射層１４ａ）、光反射層Ｘ２（光反射層１４ｂ）、光反射層Ｘ３（光反射層１６ａ）、光反射層Ｘ４（光反射層１６ｂ）、光反射層Ｘ５（光反射層１８ａ）及び光反射層Ｘ６（以下、光反射層１８ｂとも言う）を有する。ここで、光反射層１８ａと１８ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの中心反射波長λ3とλ3’が実質的に等しい（以下、λ3とλ3’が実質的に等しいとき、λ3とλ3’をまとめてλ18とも言う）。光反射層１４ａと１４ｂは、遮熱性能をより向上させるために隣接しているのが好ましい。他方、光反射層１８ａと１８ｂは、遮熱性能を向上させるよりも反射光色味の調整のために設置位置を考え、間に２つ以上の層を配置するのが好ましい。光反射層１６ａと１６ｂは、赤外光反射板として遮熱性能をより重視する場合には隣接させ、反射光色味抑制をより重視する場合には隣接させないように配置するのが好ましい。これらの中でも、前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されていることが、より好ましい。
なお、その他の反射率や遮熱性能の好ましい態様については、５層の光反射層を有する態様と好ましい範囲と同様である。
【００２６】
（その他の態様）
本発明の赤外光反射板のコレステリック液晶層の態様は、図１及び図２に示す態様に限定されるものではない。基板の一方の表面上に、７層以上光反射層積層した構成であってもよいし、また、基板の双方の表面上に、１組以上ずつ（合計で７層以上）光反射層積層した構成であってもよい。また、実質的に等しい反射中心波長を示す２組以上の光反射層を有する態様であってもよい。
【００２７】
また、本発明の赤外光反射板は、反射波長をより広帯域化することを目的として、他の赤外光反射板と組み合わせて用いても勿論よい。また、コレステリック液晶相の選択反射特性以外の原理により所定の波長の光を反射する光反射層を有していてもよい。組合せ可能な部材としては、特表平４−５０４５５５号公報に記載の複合膜及びそれを構成している各層、並びに特表２００８−５４５５５６号公報に記載の多層ラミネート等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明の赤外線反射板は、勿論、上記２山のピークスペクトル以外の赤外線波長領域（例えば、１４００〜２５００ｎｍ）に対しても、それぞれの波長域に合わせた選択反射特性を有していてもよい。例えば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、特には、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層の１組をさらに積層することにより、選択反射波長域を広帯域化し、遮熱性能をより向上させることができる。
【００２９】
＜各層の材料＞
次に、本発明の赤外光反射板の作製に用いられる材料など好ましい例について詳細に説明する。
１．光反射層形成用材料
本発明の赤外光反射板では、各光反射層の形成に、硬化性の液晶組成物を用いるのが好ましい。前記液晶組成物の好ましい一例は、棒状液晶化合物、光学活性化合物（キラル剤）、及び重合開始剤を少なくとも含有する。各成分を２種以上含んでいてもよい。例えば、重合性の液晶化合物と非重合性の液晶化合物との併用が可能である。また、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との併用も可能である。更に、配向の均一性や塗布適性、膜強度を向上させるために、水平配向剤、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、及び重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、前記液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
【００３０】
（１） 液晶化合物
本発明に使用可能な液晶化合物は、いわゆる棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよく、特に限定されない。その中でも、棒状液晶化合物であることが好ましい。
本発明に使用可能な棒状液晶化合物の例は、棒状ネマチック液晶化合物である。前記棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００３１】
本発明に利用する棒状液晶化合物は、重合性であっても非重合性であってもよい。重合性基を有しない棒状液晶化合物については、様々な文献（例えば、Ｙ． Ｇｏｔｏ ｅｔ．ａｌ．， Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ． Ｌｉｑ． Ｃｒｙｓｔ． １９９５， Ｖｏｌ． ２６０， ｐｐ．２３−２８）に記載がある。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００３２】
（２） 光学活性化合物（キラル剤）
前記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであり、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不斉炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。前記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
【００３３】
前記液晶組成物中の光学活性化合物は、併用される液晶化合物に対して、１〜３０モル％であることが好ましい。光学活性化合物の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３号公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。
【００３４】
（３） 重合開始剤
前記光反射層の形成に用いる液晶組成物は、重合性液晶組成物であるのが好ましく、そのためには、重合開始剤を含有しているのが好ましい。本発明では、紫外線照射により硬化反応を進行させるので、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
【００３５】
光重合開始剤の使用量は、液晶組成物（塗布液の場合は固形分）の０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００３６】
（４） 配向制御剤
前記液晶組成物中に、安定的に又は迅速にコレステリック液晶相となるのに寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、及び下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物が含まれる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなり、また赤外領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示したりするため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な前記含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載がある。
【００３７】
以下、配向制御剤として利用可能な、下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）について、順に説明する。
【００３８】
【化１】
【００３９】
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲａ−（Ｒａは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲａ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。
【００４０】
【化２】
【００４１】
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同様である。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。
【００４２】
【化３】
【００４３】
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（ＸＩ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものと同様である。
【００４４】
本発明において配向制御剤として使用可能な、前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の例には、特開２００５−９９２４８号公報に記載の化合物が含まれる。
なお、本発明では、配向制御剤として、前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記液晶組成物中における、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される化合物の添加量は、液晶化合物の質量の０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が特に好ましい。
【００４６】
２． 基板
本発明の赤外光反射板は、基板を有する。但し、本発明の赤外光反射板は、その使用態様により、基板を含まない本発明の赤外光反射層積層体として用いてもよい。
当該基板は自己支持性があり、上記光反射層を支持するものであれば、材料及び光学的特性についてなんら限定はない。用途によっては、紫外光に対する高い透明性が要求されるであろう。
【００４７】
前記基板（図１や図２などにおける基板１２）は、例えば、ポリマーフィルムであり、その光学特性については特に制限はない。本発明の赤外光反射板は、前記基板が、ポリマーフィルムであることが好ましい。本発明では、特に、面内レターデーションＲｅについてバラツキのある部材を基板として用いてもよい。この点で、基板としてλ／２板を用い、その光学特性を光反射特性の改善に積極的に利用している従来技術とは区別される。但し、基板１２としてλ／２板等の正確に位相差が調整されている位相差板を利用することを妨げるものではない。
【００４８】
具体的には、基板１２の光学特性については特に制限はなく、位相差を示す位相差板であっても、又は光学的に等方性の基板であってもよい。即ち、基板１２は、その光学特性が厳密に調整された、λ／２板等の位相差板である必要はない。本発明においては、基板１２の波長１０００ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（１０００）のバラツキが、２０ｎｍ以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。さらに、Ｒｅ（１０００）のバラツキが１００ｎｍ以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。また基板の面内レターデーションについても特に制限はなく、例えば、波長１０００ｎｍの面内レターデーションＲｅ（１０００）が、８００〜１３０００ｎｍである位相差板等を用いることができる。
【００４９】
前記基板は、所定の光学特性を満足するように、生産工程を管理して製造される、λ／２板等の特殊の位相差板であってもよいし、所定の位相差板としては使用不可能なポリマーフィルム等であってもよい。
【００５０】
可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。前記基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースが好ましい。
【００５１】
３．非光反射性の層
また、本発明の赤外光反射板は、有機材料及び／又は無機材料を含む非光反射性の層を有していてもよい。本発明に利用可能な前記非光反射性の層の一例には、他の部材（例えば、中間膜シート等）と密着するのを容易とするための易接着層が含まれる。易接着層は、一方又は双方の最外層として配置されているのが好ましい。例えば、少なくとも５つの光反射層を基板の一方の表面に配置した態様では、最上層の光反射層の上に、易接着層を配置することができる。及び／又は、基板の裏面（光反射層が配置されていない側の基板の面）に、易接着層を配置することもできる。易接着層の形成に利用される材料は、当該易接着層を光反射層に隣接して形成するか、もしくは基板に隣接して形成するかによって、又は接着する他の部材の材質等によって、種々の材料から選択される。また、本発明に利用可能な前記非光反射性の層の他の例には、コレステリック液晶相の光反射層と、基板との密着力を上げる下塗り層、及び光反射層を形成する際に利用される、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する配向層が含まれる。下塗り層及び配向層は、前記少なくとも１つの光反射層と基板との間に配置されるのが好ましい。また配向層を、光反射層間に配置してもよい。
【００５２】
（易接着層）
本発明の赤外光反射体は、一方又は双方の最外層として、易接着層を有していてもよい。易接着層は、例えば、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。より具体的には、易接着層は、コレステリック液晶相の光反射層及び／又は基板と、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。易接着層の形成に利用可能な材料としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とブチルアルデヒドを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種であり、下記構造の繰り返し単位を有する樹脂である。
【００５３】
【化４】
【００５４】
前記易接着層は、塗布により形成するのが好ましい。例えば、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び／又は基板の裏面（光反射層が形成されていない側の面）に、塗布により形成してもよい。より具体的には、ポリビニルブチラール樹脂の１種を有機溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び／又は基板の裏面に塗布して、所望により加熱して乾燥し、易接着層を形成することができる。塗布液の調製に用いる溶媒としては、例えば、メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）等を用いることができる。塗布方法としては、従来公知の種々の方法を利用することができる。乾燥時の温度は、塗布液の調製に用いた材料によって好ましい範囲が異なるが、一般的には、１４０〜１６０℃程度であるのが好ましい。乾燥時間についても特に制限はないが、一般的には、５〜１０分程度である。
【００５５】
また、前記易接着層は、いわゆるアンダーコート層といわれる、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等からなる層であってもよい。これらの材料からなる易接着層も塗布により形成することができる。なお、市販されているポリマーフィルムの中には、アンダーコート層が付与されているものもあるので、それらの市販品を基板として利用することもできる。
なお、易接着層の厚みは、０．１〜２．０μｍが好ましい。
【００５６】
（下塗り層）
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に下塗り層を有していてもよい。コレステリック液晶相の光反射層と基板との密着力が弱いと、コレステリック液晶相の光反射層を積層して製造する際の工程で剥離故障が起き易くなったり、赤外光反射板として合わせガラスにした際の強度（耐衝撃性）低下を引き起こす。よって、下塗り層として、コレステリック液晶層と基板との接着性を向上させることができる層を利用することができる。一方で、基板、又は基板と下塗り層とを剥離して、中間膜シート等の部材と光反射層を一体化する場合は、基板と下塗り層、又は下塗り層とコレステリック液晶相の光反射層との界面には、剥離可能な程度の接着性の弱さが必要である。後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、下塗り層と基板との界面で剥離する方が好ましい。
下塗り層の形成に利用可能な材料の例には、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水性ポリエステル等が含まれる。また、下塗り層の表面を中間膜と接着する態様では、下塗り層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、下塗り層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。また、下塗り層は、上記したように密着力を適度に調節する必要があるので、グルタルアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類またはホウ酸等の硬膜剤を適宜用いて硬膜させることが好ましい。硬膜剤の添加量は、下塗り層の乾燥質量の０．２〜３．０質量％が好ましい。
下塗り層の厚みは、０．０５〜０．５μｍが好ましい。
【００５７】
（配向層）
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に配向層を有していてもよい。配向層は、コレステリック液晶層中の液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成するのが好ましい。
配向層は、コレステリック液晶相の光反射層と隣接する必要があるので、コレステリック液晶相の光反射層と基板又は下塗り層との間に設けるのが好ましい。但し、下塗り層が配向層の機能を有していてもよい。また、光反射層の間に配向層を有していてもよい。
【００５８】
配向層は、隣接する、コレステリック液晶相の光反射層、及び下塗り層又は基板のいずれに対しても、ある程度の密着力を有することが好ましい。ただし、後述する本発明の実施態様の一例である、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離しながら積層中間膜シートを作製する場合には、コレステリック液晶相の光反射層／配向層／下塗り層／基板のいずれかの界面にて、剥離ができる程度の弱さが必要である。剥離する界面は、どの界面でも構わないが、後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、配向層と下塗り層との界面で剥離する方が好ましい。
【００５９】
配向層として用いられる材料としては、有機化合物のポリマーが好ましく、それ自体が架橋可能なポリマーか、或いは架橋剤により架橋されるポリマーがよく用いられる。当然、双方の機能を有するポリマーも用いられる。ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ル及び変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。また、配向層の表面を中間膜と接着する態様では、配向層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、配向層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。
前記配向層の厚みは、０．１〜２．０μｍが好ましい。
【００６０】
４．添加剤
また、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体の遮熱効果は、反射特性のみならず、材料の光吸収特性によって遮熱効果を改善することもできる。本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体は、添加剤を任意の層に含んでいてもよい。
例えば、近赤外光域、好ましくは、７８０〜９４０ｎｍ程度の波長域範囲に吸収特性を示す色材を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該色材を含有する層を別途配置することによって、近赤外域の光を吸収し、遮熱性をさらに改善することもできる。
【００６１】
また、金属酸化物微粒子の中には、赤外域、具体的には１４００ｎｍ〜２５００ｎｍに、吸収特性及び／又は反射特性を有する材料も存在する。本発明では、当該性質を示す金属酸化物微粒子を利用することもでき、例えば、当該金属酸化物微粒子を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該金属酸化物微粒子を含有する層を別途配置することによって、１４００〜２５００ｎｍ程度の波長域範囲の光を吸収及び／又は反射し、遮熱性をさらに改善することもできる。
【００６２】
この様に、色材及び／又は金属酸化物微粒子を利用して、遮熱性を改善した態様は、コレステリック液晶相を固定した光反射層をさらに積層することで広帯域化するよりも、製造適性及び製造コストの点で好ましい。
【００６３】
また、コレステリック液晶相を固定して形成される各光反射層は、紫外光照射によって、劣化する傾向があり、特に、３８０ｎｍ以下の波長の紫外光に対する劣化が顕著であることが、本発明者の検討によりわかった。よって、本発明では、例えば、当該波長域の光を吸収する材料（紫外線吸収剤）を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は当該材料を含有する層を別途配置することによって、劣化を顕著に抑制することができるので好ましい。
【００６４】
なお、色材、金属酸化物微粒子及び紫外線吸収剤等は、液晶の配向に影響する場合があるので、これらの材料は、基板もしくは光反射層以外の他の層中に添加する、又は光反射層が他の部材と一体化される場合は、当該部材中に添加することが好ましい。これらの材料は同一の層に添加されていてもよいし、互いに異なる層にそれぞれ添加されていてもよい。それぞれの材料の機能による効果をより効率的に得られるように、それぞれの材料を添加する部材（層、基板等）が決定されるであろう。また、これらの材料の種々の性質（ヘイズに与える影響、溶解性、溶融性、塗布性、溶融性）を考慮して、面状故障などが生じず、透明性を顕著に低下させないように、添加される部材が決定されるであろう。
例えば、紫外線吸収剤は、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。当該部材に紫外線吸収剤を添加することにより、光反射層が紫外線によって劣化するのを抑制することができる。
また、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。
【００６５】
図面には例示していないが、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子などの添加剤は、本発明の態様において、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体の任意の層に含まれていてもよい。その中でも、前記添加剤は、前記基板または前記非光反射性の層に含まれていることが好ましく、例えば、易接着層、配向層、下塗り層、基板のいずれかに含有させるのが好ましい。いずれの層に添加するかは、コレステリック液晶相の光反射層と太陽光との位置関係に応じて、選択される。紫外線吸収剤は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に近い側の層に含有させるのが好ましく、色材、金属酸化物微粒子は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に遠い側の層に含有させるのが好ましい。実施態様により、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子それぞれを含有させるのに好ましい層が入れ替わるため、各素材については、適宜、組成や溶媒、使用量などを調整し、最適と思われる含有方法をとることが必要とされる。
【００６６】
（紫外線吸収剤）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。紫外線吸収剤の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材中に添加することが好ましい。例えば、屋外側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に添加するのが好ましい。或いは、屋外側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や屋外側に配置されるガラス板そのものに含有させることも好ましい。
紫外線吸収剤として使用可能な化合物の例としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾジチオール系、クマリン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤の例には、Tinuvin326,328,479（いずれもチバ・ジャパン社製）等が含まれる。また、紫外線吸収剤の種類、配合量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。特に、紫外線吸収剤を含有する部材が、波長３８０ｎｍ以下の紫外線の透過率を０．１％以下にする作用があると、光反射層の劣化を顕著に軽減でき、紫外線による黄変を格段に軽減できるので好ましい。よって、この特性を満足する様に、紫外線吸収剤の種類及び配合量を決定するのが好ましい。
【００６７】
（色材）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、色材を含有するのが好ましい。色材の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。なお、色材を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
【００６８】
色材としては、染料、顔料いずれも用いることができる。特に、７８０〜９４０ｎｍの波長領域に対する吸収材特性を示す材料を用いると、遮熱性をより改善できるので好ましい。また、着色を軽減できる点でも好ましい。７８０〜９４０ｎｍの波長領域に対する吸収材料としては、シアン染料、シアン顔料が好ましい。
シアン染料として用いられる染料の例としては、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【００６９】
シアン顔料として用いられる顔料の例としては、フタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばC. I. Pigment Blue 60など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、C. I. Pigment Blue 15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシアニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同15:4、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【００７０】
上記した通り、光吸収素材である色材を利用すると、可視光線波長領域の透過率スペクトルに偏りが生じ、透過光に色味が生じる場合がある。用途によっては、この特性を積極的に利用して、所望の色となるように色材を選択することができる。一方、用途によっては（例えば、車のフロントガラス等）では、着色が好ましくない場合もある。本発明者が検討したところ、吸収極大波長が７８０〜９４０ｎｍである吸収材料とともに、他の吸収特性を示す吸収材料を併用することで、色味をニュートラルに調整し得ることがわかった。例えば、赤外光反射板の透過光の色味をニュートラルな方向に調整するためには、上記シアン染料、及び／又はシアン顔料とともに、それ以外の色材（イエロー染料、イエロー顔料、マゼンタ染料、マゼンタ顔料等）を用いることが好ましい。これら色材は、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。（染料は特開２００５−１０５１７５号公報等に、顔料は特開２００９−６７９５６号公報等に記載されている。）
【００７１】
（金属酸化物微粒子）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、１４００〜２５００ｎｍの範囲に吸収及び／又は反射特性を有する金属酸化物微粒子を含有するのが好ましい。金属酸化微粒子の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。なお、金属酸化微粒子を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
【００７２】
使用可能な金属酸化物微粒子の例としては、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｙ、及びＮｂから選択される少なくとも１種の金属酸化物、又はこれらの金属の２種以上を組み合わせてなる複合金属酸化物を含有することが好ましい。
金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯ、ＧｅＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＨｆＯ2、ＳｉＯ2、Ｓｎ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ3、Ｇａ2Ｏ3、Ｍｏ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｖ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5などが挙げられる。
前記複合金属酸化物としては、例えばチタンとジルコニウムの複合酸化物、チタンとジルコニアとハフニウムの複合酸化物、チタンとバリウムの複合酸化物、チタンとケイ素の複合酸化物、チタンとジルコニウムとケイ素の複合酸化物、チタンと錫の複合酸化物、チタンとジルコニアと錫の複合酸化物などが挙げられる。
【００７３】
金属酸化物微粒子の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知のいずれの方法も用いることができる。例えば、金属塩や金属アルコキシドを原料に用い、水を含有する反応系において加水分解することにより、所望の酸化物微粒子を得ることができる。
【００７４】
また、水中で加水分解させる方法以外には有機溶媒中や熱可塑性樹脂が溶解した有機溶媒中で無機微粒子を作製してもよい。これらの方法に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、２−ブタノン、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アニソール等が例として挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、また複数種を混合して使用してもよい。
【００７５】
＜赤外光反射板の製造方法＞
本発明の赤外光反射板における、各光反射層は、種々の方法で形成することができる。一例は、後述する塗布により形成する方法であり、より具体的には、コレステリック液晶相を形成し得る硬化性液晶組成物を、基板、配向層、又は光反射層等の表面に塗布し、当該組成物をコレステリック液晶相とした後、硬化反応（例えば、重合反応や架橋反応等）を進行させることで硬化させて、形成することができる。
本発明の赤外光反射板は、塗布方法によって作製されるのが好ましい。製造方法の一例は、
（１） 基板等の表面に、硬化性の液晶組成物を塗布して、コレステリック液晶相の状態にすること、
（２） 前記硬化性の液晶組成物に紫外線を照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して光反射層を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
（１）及び（２）の工程を、基板の一方の表面上で５回繰り返すことで図１に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。また、（１）及び（２）の工程を、６回繰り返すことで、図２に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、用いる液晶の種類又は添加されるキラル剤の種類によって調整でき、螺旋ピッチ（すなわち、中心反射波長）は、これらの材料の濃度によって任意に調整できる。また、光反射性フィルムの反射する特定の領域の波長は、製造方法のさまざまな要因によってシフトさせることができることが知られており、キラル剤などの添加濃度のほか、コレステリック液晶相を固定するときの温度や照度と照射時間などの条件などでシフトさせることができる。
【００７６】
前記（１）工程では、まず、基板又は下層の光反射層の表面に、前記硬化性液晶組成物を塗布する。前記硬化性の液晶組成物は、溶媒に材料を溶解及び／又は分散した、塗布液として調製されるのが好ましい。前記塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
【００７７】
次に、表面に塗布され、塗膜となった硬化性液晶組成物を、コレステリック液晶相の状態にする。前記硬化性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度とするために、所望により、前記塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前記硬化性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０〜１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また２００℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になる。
【００７８】
次に、（２）の工程では、コレステリック液晶相の状態となった塗膜に、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、前記液晶組成物の硬化反応が進行し、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。また、前記塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度及び生産性の双方の観点から決定されるであろう。
【００７９】
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応（例えば重合反応）の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する（ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する）方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基（例えば重合性基）の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
【００８０】
上記工程では、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定する。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に光反射層中の液晶組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００８１】
［ガラス用積層中間膜シート］
本発明のガラス用積層中間膜シートは、本発明の赤外光反射層積層体または本発明の赤外光反射板と、前記赤外光反射層積層体または前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含むことを特徴とする。
【００８２】
（ガラス用積層中間膜シートの構成）
図３は、図１の赤外光反射板に対して、その両面にそれぞれ中間膜シート２２と２４とを貼合した合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面模式図である。図３の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
図４は、図１の赤外光反射板に対して、基板１２を剥離した場合の積層中間膜シートの例である。図４の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
図５は、図２の赤外光反射板に対して、その両面にそれぞれ中間膜シート２２と２４とを貼合した合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面模式図である。図５の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
【００８３】
（ガラス用積層中間膜シートの特性）
本発明の赤外光反射体の一方及び／又は双方の表面に、中間膜シートを貼合することができる。中間膜シートを貼合することにより、合わせガラス用積層中間膜シートとして、合わせガラス中に容易に組み込むことができる。中間膜シートを貼合する際には、基板を残したまま貼合してもよいし、基板を剥離してから貼合してもよいが、後工程で合わせガラスに組み込まれることを考えると、厚みや柔軟性、圧縮耐性を考慮し、基板を剥離してから、中間膜シートと貼合することが好ましい。
中間膜シートとしては、合わせガラスの作製に用いられる一般的な中間膜シートを利用することができる。具体的な例としては、ポリビニルブチラール樹脂又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を主原料として含有する組成物から作製されたシート等が挙げられる。
中間膜シートの厚みは、一般的には、３８０〜７６０μｍ程度である。
【００８４】
［合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法］
本発明の赤外光反射板は、両面を中間膜シートにて貼合されることにより、中間膜シートに挟まれた合わせガラス用積層中間膜シートとすることができる。
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法は、
（１） 赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、
（２） 前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程、
を少なくとも含む製造方法である。第１及び第２の工程は、順次行ってもよいし、同時に行ってもよい。また、一方の工程を実施した後、一旦保管・搬送等し、他方の工程を実施してもよい。
【００８５】
中間膜シートとの貼合には、公知の貼合方法を用いることができるが、ラミネート処理を用いることが好ましい。赤外光反射板と中間膜シートとが加工後に剥離してしまわないように、ラミネート処理を実施する場合には、ある程度の加熱及び加圧条件下にて実施することが好ましい。
ラミネートを安定的に行なうには、中間膜シートの接着する側の膜面温度が５０〜１３０℃であることが好ましく、７０〜１００℃であることがより好ましい。
ラミネート時には加圧することが好ましい。加圧条件は、２．０ｋｇ／ｃｍ2未満であることが好ましく、０．５〜１．８ｋｇ／ｃｍ2の範囲であることがより好ましく、０．５〜１．５ｋｇ／ｃｍ2の範囲であることがさらに好ましい。
【００８６】
また、本発明では、ラミネートと同時に、又はその直後、もしくはその直前に、赤外光反射板から基板（又は少なくとも基板を含む積層体）を剥離してもよい。即ち、ラミネート後に得られる積層中間膜シートには、基板が無くてもよい。例えば、本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法の一例は、
前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、
前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法である。
この方法により、基板を含まない、合わせガラス用積層中間膜シートを製造することができ、該合わせガラス用積層中間膜シートを用いることで、基板を含まない、赤外反射性合わせガラスを容易に作製することができる。破損等無く、安定的に基板を剥離するためには、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離する際の基板の温度が４０℃以上であることが好ましく、４０〜６０℃であることがより好ましい。
【００８７】
［合わせガラス］
本発明の合わせガラスは、２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる本発明のガラス用積層中間膜シートとを含むことを特徴とする。
【００８８】
（合わせガラスの構成）
図６〜図８に、本発明の合わせガラスの実施態様の断面図を示す。
図６は、図３に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
図７は、図４に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
図８は、図５に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
【００８９】
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、２枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。ガラス板としては、一般的なガラス板を利用することができる。 本発明のコレステリック液晶相を用いた赤外光反射板と組み合わせて遮熱性能を向上させるためには、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを利用することができる。可視光領域の吸収を調整することにより、ガラスとしての視認性（透過率）と遮熱性能とを調整することが可能である。熱線吸収ガラスは、特許第２５４４０３５号公報、特許第２６１７２２３号等に記載されているように、鉄、錫、ニッケル、コバルト、セレン等の金属酸化物を含有させることにより、可視光領域の吸収やその透過光としての色味を調整することができる。例えば、自動車用フロントガラスとして用いる場合には、合わせガラスとしてＪＩＳ−Ｒ−３２１１で規定される「可視光透過率（標準光源Ａ）７０％以上」を満たすように可視光領域の吸収を抑え、透過光色味を調整しながら、遮熱性能を高めることが好ましい。熱線吸収ガラスとしては、可視光透過率（標準光源Ａ）が８０〜９５％の範囲にあり、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。
ガラス板の厚みについては特に制限はなく、用途に応じて好ましい範囲が変動する。例えば、輸送車両のフロントガラス（ウインドウシールド）の用途では、一般的には、２．０〜２．３ｍｍの厚みのガラス板を用いるのが好ましい。また、家屋やビル等の建物用遮熱性窓材の用途では、一般的には、４０〜３００μｍ程度の厚みのガラス板を用いるのが好ましい。ただし、この範囲に限定されるものではない。
【００９０】
［合わせガラスの製造方法］
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、２枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。
本発明の合わせガラスの製造方法は、合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含むことを特徴とする。
詳細な製造方法としては、公知の合わせガラス作製方法を適宜用いることができる。
一般的には、合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板に挟んだ後、加熱処理と加圧処理（ゴムローラーでしごく等）とを数回繰り返し、最後にオートクレーブ等を利用して加圧条件下での加熱処理を行う、という方法がとられる。
【００９１】
本発明の製造方法は、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む。
本発明の製造方法では、前記２つの中間膜が互いに接していない前記ガラス板に挟持された積層体を、加熱しながら圧着することが好ましい。
前記ガラス板に挟持された積層体とガラス板との貼りあわせは、例えば、真空バッグなどで減圧下において、温度８０〜１２０℃、時間３０〜６０分で予備圧着した後、オートクレーブ中、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で貼り合せ、２枚のガラスに積層体が挟まれた合わせガラスとすることができる。また、粘着材等を用いて貼り合わせてもよい。
このとき、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度での加熱圧着の時間は、２０〜９０分であることが好ましい。
加熱圧着終了後、放冷の仕方については特に制限はなく、適宜圧力を開放しながら放冷して、合わせガラス体を得てもよい。本発明では、加熱圧着終了後、圧力を保持した状態で降温を行うことが、得られる合わせガラス体のシワや割れをさらに改善する観点から好ましい。ここで、圧力を保持した状態で降温するとは、加熱圧着時（好ましくは１３０℃）の装置内部圧力から、４０℃のときの装置内部圧力が加熱圧着時の７５％〜１００％となるように降温することを意味する。圧力を保持した状態で降温する方法としては、４０℃まで降温したときの圧力が上記範囲内であれば特に制限はないが、圧力装置内部圧力が温度減少に伴って自然と低下していくように装置内部から圧力を漏らさずに降温する態様や、装置内部圧力が温度減少に伴って減少しないように外部からさらに加圧しながら降温する態様が好ましい。圧力を保持した状態で降温する場合、１２０〜１５０℃で加熱圧着した後、４０℃まで１〜５時間かけて放冷することが好ましい。
本発明では、圧力を保持した状態で降温を行った後、次いで圧力を開放する工程を含むことが好ましい。具体的には、圧力を保持した状態で降温を行った後、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になった後に圧力を開放して降温することが好ましい。
以上より、本発明の合わせガラス体の製造方法は、前記第一のガラス、前記第一の中間膜、前記赤外線反射層、前記第二の中間膜および前記第二のガラスをこの順で積層する工程と、その後１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で加熱圧着する工程と、圧力を保持した状態で降温を行う工程と、圧力を開放する工程を含むことが好ましい。
【００９２】
前記赤外光反射層積層体（または赤外光反射板）と前記中間膜とを熱圧着させる範囲は、前記ガラス板の全面積にわたる範囲でもよいが、前記ガラス板の周縁部のみでもよく、周縁部の熱圧着はシワの発生をより抑制することもできる。
【００９３】
［窓用部材］
本発明の赤外光反射板は、太陽光エネルギーのピークに対応する８５０〜９００ｎｍ、１０１０〜１０７０ｎｍ、１１９０〜１２９０ｎｍに反射ピークのある選択反射特性を示す。この様な特性の反射板は、住宅、オフィスビル等の建造物、又は自動車等の車両の窓に、日射の遮熱用の部材として貼付される。又は、本発明の赤外光反射板は、日射の遮熱用の部材そのもの（たとえば、遮熱用ガラス、遮熱用フィルム）として、その用途に供することができる。
【００９４】
赤外光反射板としてその他の重要な性能は、可視光の透過率とヘイズである。材料の選択及び製造条件等を調整して、用途に応じて、好ましい可視光の透過率及びヘイズを示す赤外光反射板を提供できる。例えば可視光の透過率が高い用途に用いられる態様では、可視光の透過率が９０％以上であり、且つ赤外の反射率が上記反応を満足する赤外光反射板とすることができる。
本発明の赤外光反射層積層体、本発明の赤外光反射板、本発明のガラス用積層中間膜シートおよび本発明の合わせガラスは、建造物用もしくは車両用の窓用部材として用いられることが好ましい。
【実施例】
【００９５】
以下に実施例と比較例（なお比較例は公知技術というわけではない）を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００９６】
［塗布液（液晶組成物）の調製］
下記表に示す組成の塗布液（Ｒ１）及び（Ｌ１）をそれぞれ調製した。
【表１】
【表２】
【００９７】
【化５】
【化６】
【００９８】
また、塗布液（Ｒ１）のキラル剤ＬＣ−７５６の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｒ２）〜（Ｒ５）を調製した。
【００９９】
【表３】
【０１００】
また、塗布液（Ｌ１）のキラル剤（化合物２）の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｌ２）〜（Ｌ５）を調製した。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
＜赤外光反射板の製造１＞
［実施例１］
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ１）、（Ｌ２）を用い、下記の手順にて赤外光反射板を作製した。基板としては、富士フイルム（株）製ＰＥＴフィルム（下塗り層無し、厚み：１８８μｍ）を使用した。
（１）各塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが６μｍになるように、ＰＥＴフィルム上に、室温にて塗布した。
（２）室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、１２５℃の雰囲気で２分間加熱し、その後９５℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ2）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜（光反射層）を作製した。
（３）室温まで冷却した後、上記工程（１）及び（２）を繰り返し、５層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を有する赤外光反射板を作製した。
なお、塗布液は、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）の順番に塗布を行った。
【０１０３】
［実施例２］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ４）に変更した以外は実施例１と同様の手順にして実施例２の赤外光反射板を作製した。
［比較例１］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ５）に変更した以外は実施例１と同様の手順にして比較例１の赤外光反射板を作製した。
【０１０４】
［実施例３］
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）を用い、実施例１と同様の手順にして６層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を有する赤外光反射板を作製した。
なお、塗布液は、（Ｒ３）、（Ｌ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）の順番に塗布を行った。
【０１０５】
［実施例４］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ４）に、（Ｌ３）を（Ｌ４）に変更した以外は実施例３と同様の手順にして実施例４の赤外光反射板を作製した。
［比較例２］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ５）に、（Ｌ３）を（Ｌ５）に変更した以外は実施例３と同様の手順にして比較例２の赤外光反射板を作製した。
【０１０６】
＜赤外光反射板の評価１＞
［反射率測定及び遮熱性能評価１］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて５°正反射スペクトルを測定して、７９０ｎｍの反射率、８００ｎｍの反射率及びさらに正面透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率７０％以下
○：日射スペクトル透過率７０％より大、７５％以下
△：日射スペクトル透過率７５％より大、８０％以下
×：日射スペクトル透過率８０％より大
結果を、下表に示す。
【０１０７】
［斜め反射光色味評価１］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて６０°正反射スペクトルを測定し、Ｄ６５標準光源に対する色味を算出した後、ｘｙ色度図上での標準白色点（ｘ＝０.３１２７、ｙ＝０.３２９０）からの変動度Δｘｙを算出した。斜め反射光色味の抑制効果は、以下の基準に基づいて判定を行った。
◎：Δｘｙ ０.０４以下
○：Δｘｙ ０.０４より大、０.０５以下
△：Δｘｙ ０.０５より大、０.０６以下
×：Δｘｙ ０.０６より大
結果を、下表に示す。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
上記表に示す通り、反射波長帯域が短波長側になる光反射層の反射中心波長が８５０ｎｍ以上である実施例１〜４の赤外光反射板は、高い遮熱性能を示し、斜め反射光の色味が抑えられていた。特に、短波長側になる光反射層を対にして２層を用いている実施例３，４は、より高い遮熱性能を示した。ただし、斜め反射光の色味に関しては、可視光領域にちかい光反射層が２層になる分、やや悪化したが、実用上、僅かに不満が残るものの問題ない程度であった。
比較例１，２は、実施例１〜４と比較して、遮熱性能はやや高くなっていたが、斜め反射光の色味は大きく劣っていた。
【０１１０】
＜赤外光反射板の製造２＞
［実施例５］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）の順番に変更し、（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例１と同様の手順にして実施例５の赤外光反射板を作製した。
［実施例６］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ２）、（Ｌ１）の順番に変更し、（Ｒ１）と（Ｌ１）及び（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例１と同様の手順にして実施例６の赤外光反射板を作製した。
【０１１１】
［実施例７］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｒ３）の順番に変更し、（Ｒ３）と（Ｌ３）との間に４つの光反射層が入るようにした以外は実施例３と同様の手順にして実施例７の赤外光反射板を作製した。
［実施例８］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）の順番に変更し、（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例７と同様の手順にして実施例８の赤外光反射板を作製した。
［実施例９］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ３）、（Ｌ２）、（Ｌ１）の順番に変更し、（Ｒ１）と（Ｌ１）とが隣接しないようにした以外は実施例８と同様の手順にして実施例９の赤外光反射板を作製した。
【０１１２】
＜赤外光反射板の評価２＞
［反射率測定及び遮熱性能評価２］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて５°正反射スペクトルを測定して、７９０ｎｍの反射率、８００ｎｍの反射率を算出した。また、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて６０°正反射スペクトル及び６０°透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の斜め６０°日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率７０％以下
○：日射スペクトル透過率７０％より大、７５％以下
△：日射スペクトル透過率７５％より大、８０％以下
×：日射スペクトル透過率８０％より大
結果を、下表に示す。
【０１１３】
［斜め反射光色味評価１］
作製した各赤外光反射板について、前記同様に、反射光色味評価１を行った。結果を、下表に示す。
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
光反射層を塗布する順番を変更しても、正面方向での反射率や遮熱性能はほとんど変動しないので、実施例５〜９（及びその比較として実施例１，３）に対しては、斜め６０°での遮熱性能を表６に記載した。なお、実施例５および６の正面方向での反射率は実施例１と同じであり、実施例７〜９の正面方向での反射率は実施例３と同じであった。
上表に示す通り、実施例１に対して、実施例５，６は、遮熱性能はやや低下するものの、斜め反射光の色味は抑えられていた。対になる光反射層（Ｒ２）と（Ｌ２）、さらには光反射層（Ｒ１）と（Ｌ１）とがそれぞれ隣接しないように塗布することの効果が確認された。
また、実施例３に対して、実施例７〜９も、同様に、遮熱性能やや低下するものの、斜め反射光の色味はより抑えられていた。特に、光反射層（Ｒ１）と（Ｌ１）の対のみが隣接し、光反射層（Ｒ３）と（Ｌ３）との間に４つの層が介在する実施例８は、高い遮熱性能と高い斜め反射光色味抑制効果が確認された。
【０１１６】
＜赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート、合わせガラスの製造＞
（易接着層用塗布液の調製）
下記に示す組成の易接着層用塗布液を調製した。
ポリビニルブチラール樹脂Ｂ１７７６（長春株式会社（台湾）製） １０質量部
メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ） １００質量部
【０１１７】
（下塗り層用塗布液の調製）
下記に示す組成の下塗り層用塗布液を調製した。
アクリルエステル樹脂ジュリマーＥＴ−４１０
（東亞合成（株）製、固形分濃度３０％） ５０質量部
メタノール ５０質量部
【０１１８】
（配向層用塗布液の調製）
下記に示す組成の配向層用塗布液を調製した。
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製） １０質量部
グルタルアルデヒド ０．５質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
【０１１９】
（アンダーコート層用塗布液の調製）
下記に示す組成のアンダーコート層用塗布液を調製した。
スチレン−アクリル樹脂アロンＳ−１００１
（東亞合成（株）製、固形分濃度５０％） ２０質量部
メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ） ８０質量部
【０１２０】
［実施例１０］
（赤外光反射板の製造）
アンダーコート層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるようにＰＥＴフィルム（富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）上に塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層（アンダーコート層）を形成した。
次いで、上記で作製したアンダーコート層付ＰＥＴフィルムのアンダーコート層が塗布されていない側の表面上に、下塗り層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．２５μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、下塗り層を形成した。
次いで、形成した下塗り層の上に、配向層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、配向層を形成した。配向層に対し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．1ｋｇｆ、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
次いで、形成した配向層の上に、塗布液を（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）の順に実施例８の手順と同様にして、６層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を形成した。
次いで、上記で形成したコレステリック液晶相の光反射層の最上層の表面に、易接着層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層を形成し、赤外光反射板を作製した。
【０１２１】
（合わせガラス用積層中間膜シート、合わせガラスの製造）
次いで、上記で作製した赤外光反射板と合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート（厚み：３８０μｍ）とを、ラミネーター（大成ラミネーター（株）製）を用いてラミネート処理（加熱温度：８０℃、加圧力：１．５ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度：０．１ｍ／
ｍｉｎ）することにより、合わせガラス用積層中間膜シートを作製した。
次いで、上記で作製した合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のクリアガラス（厚さ：２ｍｍ）で挟み、ゴムバッグに入れ、真空ポンプで減圧した。その後、減圧下で９０℃まで昇温し、３０分間保持後、いったん常温常圧まで戻した。その後、オートクレーブ内にて圧力１．３ＭＰａ、温度１３０℃の条件で２０分間保持した。これを常温常圧まで戻し、実施例１０の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
【０１２２】
［実施例１１］
２枚のクリアガラスのうち、赤外光反射板のＰＥＴフィルム基板側のクリアガラスを熱線吸収ガラス（標準Ａ光源での可視光透過率８５％、主波長５５０ｎｍ）に変更した以外は、実施例１０と同様の手順にして、実施例１１の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
【０１２３】
＜合わせガラスの評価＞
［可視光透過率］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、ＪＩＳ-Ｒ３２１１に準拠し、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて、コレステリック液晶相反射層側の正面透過スペクトルを測定し、標準光源Ａに対する可視光透過率を算出した。可視光透過率は、以下の基準に基づいて判定を行った。
○：可視光透過率７０％以上
×：可視光透過率７０％未満
結果を、下表に示す。
【０１２４】
［遮熱性能評価３］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて、コレステリック液晶相反射層側の５°正反射スペクトル及び正面透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率５０％以下
○：日射スペクトル透過率５０％より大、６０％以下
△：日射スペクトル透過率６０％より大、７０％以下
×：日射スペクトル透過率７０％より大
結果を、下表に示す。
【０１２５】
［斜め反射光色味評価２］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にてコレステリック液晶相反射層側の６０°正反射スペクトルを測定し、Ｄ６５標準光源に対する色味を算出した後、ｘｙ色度図上での標準白色点（ｘ＝０.３１２７、ｙ＝０.３２９０）からの変動度Δｘｙを算出した。斜め反射光色味の抑制効果は、以下の基準に基づいて判定を行った。
◎：Δｘｙ ０.０４以下
○：Δｘｙ ０.０４より大、０.０５以下
△：Δｘｙ ０.０５より大、０.０６以下
×：Δｘｙ ０.０６より大
結果を、下表に示す。
【０１２６】
【表７】
【０１２７】
上表に示す通り、実施例１０，１１は、合わせガラス形態にすることにより、フィルム形態に比較して、より高い遮熱性能と斜め反射光色味抑制効果を示した。
特に、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを用いて合わせガラスにした実施例１１は、非常に高い遮熱性能を示した。
【０１２８】
上記の結果より、本発明の実施例によれば、遮熱性能に優れ、かつ、斜め方向の反射光の色味を抑制した赤外光反射板を得られることが示された。
また、合わせガラスにする場合に、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを用いることにより、さらに遮熱性能が向上することも示された。
【０１２９】
［実施例１００］
実施例１０および１１において、前記加熱圧着終了後、圧力を保持した状態でおよそ３時間かけて放冷し、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になったところで圧力を開放した。このとき、開放前の圧力は０．９ＭＰａであった。
作成した合わせガラスについて、ポリビニルブチラール樹脂フィルムのシワと赤外線反射層の膜ワレを評価したところ、いずれも実施例１０および１１よりもさらに改善されていたことがわかった。また、この合わせガラス板の反射ムラを目視にて確認したところ、いずれも実施例１０および１１よりもさらに改善されていたことがわかった。
【０１３０】
［実施例２００］
実施例１０で製造した基板としてＰＥＴを含む赤外光反射板の最外層（空気界面側）の光反射層上に第一の中間膜であるＰＶＢを重ね合わせ、１２０℃、０．２ＭＰａ、０．２ｍ／ｍｉｎの条件でラミネートロールに通し、最外層の光反射層と第一の中間膜を貼り合わせた。このとき、ラミネートロールは第一の中間膜のエンボスをつぶさないよう、第一の中間膜側のラミネートロールは２５℃、ＰＥＴ側のラミネートロールを１２０℃とした。ラミネートした積層体からＰＥＴ支持体のみを剥がし、第一の中間膜と赤外線反射層積層体の積層体とした。さらにＰＥＴを剥がした側の最外層の光反射層の表面に第二の中間膜であるＰＶＢを積層した。でき上がった赤外線反射層積層体と前記中間膜を含む積層体を、ガラス／第一の中間膜／赤外線反射層積層体／第二の中間膜／ガラスとなるように、重ね合わせてガラス板に挟持された積層体を製造した。
得られたガラス板に挟持された積層体を真空下、９５℃で３０分予備圧着をおこなった。予備圧着後、ガラス板に挟持された積層体をオートクレーブ内で１．３ＭＰａ、１２０℃の条件で加熱しながら圧着処理し、合わせガラスを作製した。合わせガラス化した後、ガラスからはみ出していた部分を裁断し、基板を含まない態様の合わせガラスを製造した。
得られた合わせガラスの性能評価を行ったところ、実施例１０と同程度であった。
【符号の説明】
【０１３１】
１２ 基板
１４ａ 光反射層（光反射層Ｘ１）
１４ｂ 光反射層（光反射層Ｘ２）
１６ａ 光反射層（光反射層Ｘ３）
１６ｂ 光反射層（光反射層Ｘ４）
１８および１８ａ 光反射層（光反射層Ｘ５）
１８ｂ 光反射層（光反射層Ｘ６）
２２、２４ 中間膜
３２、３４ ガラス板
【技術分野】
【０００１】
本発明はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板であって、主に建造物及び車両等の窓の遮熱に利用される赤外光反射板に関する。また、本発明は、前記赤外光反射板から基板を除いた赤外光反射層積層体、前記赤外光反射層積層体または前記赤外光反射板を利用した赤外光反射性合わせガラス用の積層中間膜シート、前記ガラス用積層中間膜シートを用いた合わせガラス、およびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境・エネルギーへの関心の高まりから省エネに関する工業製品へのニーズは高く、その一つとして住宅及び自動車等の窓ガラスの遮熱、つまり日光による熱負荷を減少させるのに効果のある、ガラス及びフィルムが求められている。日光による熱負荷を減少させるのには、太陽光スペクトルの可視光領域または赤外領域のいずれかの太陽光線の透過を防ぐことが必要である。
【０００３】
断熱・遮熱性の高いエコガラスとしてよく用いられるのがＬｏｗ−Ｅペアガラスと呼ばれる熱放射を遮断する特殊な金属膜をコーティングした複層ガラスである。特殊な金属膜は、例えば特許文献１に開示された真空成膜法により複数層を積層することで作製できる。真空成膜によって作製される、これらの特殊な金属膜のコーティングは反射性能に非常に優れるものの、真空プロセスは生産性が低く、生産コストが高い。また、金属膜を使うと、電磁波を同時に遮蔽してしまうために携帯電話等の使用では、電波障害を引き起こしたり、自動車に使用した場合にはＥＴＣが使えなくなったりするなどの問題がある。
特許文献２には、金属微粒子を含有する層を有する熱線反射性透明基材が提案されている。金属微粒子を含有する膜は、可視光の透過性能に優れるものの、遮熱に大きく関与する波長７００〜１２００ｎｍの範囲の光に対する反射率が低く、遮熱性能を高くできないという問題がある。
また、特許文献３には、赤外線吸収色素を含む層を有する熱線遮断シートが開示されている。赤外線吸収色素を利用すると、日射透過率を下げることができるものの、日射の吸収による膜面温度上昇と、その熱の再放出によって遮熱性能が低下するという問題がある。
【０００４】
また、特許文献４には、所定の特性の位相差フィルムと反射型円偏光板とを有する、赤外線に対する反射能を有する積層光学フィルムが開示され、該位相差フィルムとして、コレステリック液晶相を利用した例が開示されている。
また、特許文献５には、可視光透過性サブストレートと赤外光反射性コレステリック液晶層とを備えた赤外光反射性物品が開示されている。
また、特許文献６には、複数のコレステリック液晶層を備えた偏光素子が開示されているが、この様な、コレステリック液晶層を積層してなる積層体は、主には、可視光領域の光を効率的に反射させる用途に供せられるものである。
また、特許文献７には、液晶分子のヘリカル軸の方向が実質的に一致するとともに、その液晶分子の旋回方向が同一な液晶層を複数積層してなる円偏光抽出光学素子が開示されている。
【０００５】
実際に、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を有する光反射膜を利用して、特定の波長の光を完全に反射することは困難であり、通常は、λ／２板という、特殊な位相差板を利用するのが一般的である。例えば、特許文献４及び５では、同一の方向の旋光性を有し、且つ同一の螺旋ピッチを有する、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、λ／２板の両面にそれぞれ形成することで、所定の波長の右円偏光及び左円偏光を反射する試みがなされている。
【０００６】
しかし、上記した通りλ／２板は特殊な位相差板であり、その作製が困難であり、作製コストが上昇する。また、材料が特殊のものに制限され、その結果、用途が制限される場合がある。さらに、通常、λ／２板は、層面に対して法線方向から入射する光に対しては、λ／２板として作用するものの、斜めから入射する光に対しては、厳密にはλ／２板として機能しない。そのため、上記λ／２板を組合せた構成では、斜め方向から入射する光を完全に反射できないという問題がある。
【０００７】
また、コレステリック液晶層は、入射光の角度により反射する波長帯域が変化する（入射角が斜めになると、反射帯域が短波長側にシフトする）特徴があるため、赤外光反射を目的としたコレステリック液晶層でも斜め方向では可視光反射性となってしまい、反射光が赤〜黄色味を帯びてしまうことがある。このようなコレステリック液晶層の赤外光反射性物品を例えば住宅や自動車等の窓ガラスに使用した場合、窓ガラスとしての視認性の低下や外観デザイン上の制約などの問題が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−２６３４８６号公報
【特許文献２】特開２００２−１３１５３１号公報
【特許文献３】特開平６−１９４５１７号公報
【特許文献４】特許第４１０９９１４号公報
【特許文献５】特表２００９−５１４０２２号公報
【特許文献６】特許第３５００１２７号公報
【特許文献７】特許第３７４５２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板について、λ／２板の使用を必須とせずに、反射特性を改善すること、並びに、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板の選択反射特性を改善することが求められていた。
以上より、本発明が解決しようとする課題は、斜め方向の反射光の色味を抑制でき、遮熱性の高い赤外光反射層積層体および赤外光反射板を提供することである。さらに、そのような特性を満たす赤外光反射層積層体および赤外光反射板を安価に製造することができる、赤外光反射層積層体および赤外光反射板の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を２組以上、基板上に配置すれば、当該波長域の左円偏光及び右円偏光のいずれをも反射でき、さらに、それぞれの組の選択反射の中心波長を、所定の範囲とすることで、より高い遮熱性能が得られることがわかった。さらに、短波長側の光反射層として、反射帯域の短波側波長位置を７９０ｎｍ以上とすることにより、斜め方向の反射光の色味を抑制できることがわかった。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００１１】
上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
［２］ 波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、［１］に記載の赤外光反射層積層体。
［３］ 前記光反射層の内の少なくとも１つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、［１］または［２］に記載の赤外光反射層積層体。
［４］ 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していない、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
［５］ それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４、光反射層Ｘ５および光反射層Ｘ６を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ６の反射中心波長λ3’（ｎｍ）が、実質的に等しく、いずれも８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
［６］ 波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、［５］に記載の赤外光反射層積層体。
［７］ 前記光反射層の少なくとも１つが、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、［５］または［６］に記載の赤外光反射層積層体。
［８］ 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されている、［５］〜［７］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
［９］ 基板と、該基板上に配置された［１］〜［８］のいずれか１項に記載の前記赤外光反射層積層体を含む、赤外光反射板。
［１０］ 前記基板が、ポリマーフィルムである、［９］に記載の赤外光反射板。
［１１］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、または［９］もしくは［１０］に記載の赤外光反射板と、前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含む、ガラス用積層中間膜シート。
［１２］ 前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の双方の最外層上に、中間膜シートをそれぞれ有する、［１１］に記載のガラス用積層中間膜シート。
［１３］ ２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる［１１］または［１２］に記載のガラス用積層中間膜シートとを含む、合わせガラス。
［１４］ 前記２枚のガラスのうち、少なくとも１枚は熱線吸収ガラスであり、該熱線吸収ガラスが、標準Ａ光源での可視光透過率が８０〜９０％の範囲にあり、かつ、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にある、［１３］に記載の合わせガラス。
［１５］ ［９］または［１０］に記載の赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
［１６］ 前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、［１５］に記載のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
［１７］ ［１１］または［１２］に記載の合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む、合わせガラスの製造方法。
［１８］ ［１］〜［８］のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、［９］もしくは［１０］に記載の赤外光反射板、［１１］もしくは［１２］に記載のガラス用積層中間膜シート、または［１３］もしくは［１４］のいずれか１項に記載の合わせガラスを用いた、建造物用もしくは車両用の窓用部材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、斜め方向の反射光の色味変化を抑制でき、遮熱性の高い赤外光反射層積層体および赤外光反射板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。
【図２】本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。
【図３】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図４】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図５】本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。
【図６】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図７】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図８】本発明の合わせガラスの一例の断面図である。
【図９】太陽光エネルギーの強度分布を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。なお、本明細書中、ガラス板に挟持された積層体とは、ガラス板／中間膜／赤外光反射層積層体（または赤外光反射板）／中間膜／ガラス板の順に積層されたものであり、かつ、加熱しながら圧着される前のもののことを言う。また、合わせガラスとは、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着したもののことを言う。
【００１５】
また、本明細書において、コレステリック液晶相を固定してなる層の屈折率異方性Δｎは、以下の通り定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶相を固定して形成される層の屈折率異方性Δｎは、選択反射特性を示す波長（具体的には、波長１０００ｎｍ近傍）でのΔｎを意味する。具体的には、まず、サンプルとして、螺旋軸を膜面に対して均一に配向させたコレステリック液晶相を固定した層を配向処理した、若しくは配向膜を付与した基板（ガラス、フィルム）上に形成する。当該層の選択反射を測定し、そのピーク幅Ｈｗを求める。また、サンプルの螺旋ピッチｐを別途測定する。螺旋ピッチは、断面ＴＥＭ観察することによって測定可能である。これらの値を以下の式に代入することで、サンプルの屈折率異方性Δｎを求めることができる。
Δｎ＝Ｈｗ／ｐ
【００１６】
また、本明細書中、「反射中心波長」とは、正面方向（実質は、正面から５°以内の方向）から測定した反射スペクトルの最大のピークを示す波長のことを言う。
また、本明細書中、各層の「反射中心波長が（互いに）実質的に等しい」については、本発明が属する技術分野において一般的に許容される誤差も考慮されることは勿論である。一般的には、反射中心波長については±３０ｎｍ程度の差があっても実質的に等しいとみなされ、±２０ｎｍ以内の差であることが好ましく、±１０ｎｍ以内の差であることがより好ましい。
【００１７】
［赤外光反射層積層体、赤外光反射板］
本発明の赤外光反射層積層体は、それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し； 前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり； 前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり； 波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする。
また、本発明の赤外光反射板は、基板と、該基板上に配置された本発明の赤外光反射層積層体を含むことを特徴とする。
【００１８】
本発明の赤外光反射板は、合わせガラス等の他の支持部材に一体化させて用いられてもよい。その際に、光反射層とともに基板も、他の支持部材と一体化してもよいし、基板を剥離して、光反射層を支持部材と一体化してもよい。すなわち、本発明の赤外光反射層積層体は、基板を含んでいても、含んでいなくてもよく、例えば合わせガラスの間に、２枚の合わせガラス用中間膜で挟まれた、基板を含まない赤外光反射層積層体も、本発明に含まれる。
以下、本発明の好ましい態様について説明する。なお、本発明の赤外光反射板と本発明の赤外光反射層積層体に共通する点については、本発明の赤外光反射板の説明に記載する。
【００１９】
＜赤外光反射層積層体、赤外光反射板の構成＞
以下、図面を用いて、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板の好ましい実施形態について説明する。
【００２０】
（５層の光反射層を有する態様）
図１に示す赤外光反射板は、基板１２の一方の表面に、それぞれ、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１（以下、光反射層１４ａとも言う）、光反射層Ｘ２（以下、光反射層１４ｂとも言う）、光反射層Ｘ３（以下、光反射層１６ａとも言う）、光反射層Ｘ４（以下、光反射層１６ｂとも言う）及び光反射層Ｘ５（以下、光反射層１８または光反射層１８ａとも言う）を有する。ただし、本発明においては、光反射層１４ａ、１４ｂ、１６ａ、１６ｂ及び１８の基板１２からの積層順は、特に限定されるものではなく、図１の記載される順番以外の積層順の赤外光反射板も本発明に含まれる。本発明の赤外光反射板は、その中でも、図１のように光反射層１４ａと１４ｂとが隣接しており、かつ光反射層１６ａと１６ｂとが隣接していることが、特に遮熱性能を重視して高める場合に好ましい。また、５つの光反射層が、基板の一方の表面に積層されている必要はなく、基板の双方の表面に１以上の光反射層を有する態様であってもよい。
【００２１】
光反射層１４ａ、１４ｂ、１６ａ、１６ｂ及び１８は、コレステリック液晶相を固定してなる層であるので、当該コレステリック液晶相の螺旋ピッチに基づいて、特定の波長の光を反射する光選択反射性を示す。本発明の１つの実施形態では、隣接する光反射層１４ａと１４ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの反射中心波長λ1とλ1’が実質的に等しい（以下、λ1とλ1’が実質的に等しいとき、λ1とλ1’をまとめてλ14とも言う。）。また、同様に、隣接する光反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの反射中心波長λ2とλ2’が実質的に等しい（以下、λ2とλ2’が実質的に等しいとき、λ2とλ2’をまとめてλ16とも言う。）。光反射層１８は反射中心波長としてλ18であり、螺旋方向は右螺旋でも左螺旋でもどちらでも構わない。本実施形態では、λ14、λ16及びλ18はそれぞれ異なるので、光反射層１４ａと１４ｂによって所定の波長λ14の左円偏光及右円偏光を選択反射するとともに、光反射層１６ａと１６ｂによって、波長λ14とは異なる波長λ16の左円偏光及び右円偏光を選択反射しており、さらに光反射層１８で左円偏光或いは右円偏光のどちらかを選択反射しており、全体として、反射特性の広帯域化が図れている。
【００２２】
本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することも特徴とする。
図１に示す赤外光反射板１０は、光反射層１４ａと１４ｂによる選択反射の中心波長λ14が、１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり、光反射層１６ａと１６ｂによる選択反射の中心波長λ16が、１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり、光反射層１８による選択反射の中心波長λ18が、８５０〜９００ｎｍの範囲にある。本発明では、選択反射波長がそれぞれ前記範囲である５つの光反射層を利用することで、赤外線の反射効率を改善している。その結果、同一の構成の赤外光反射板と比較して、遮熱性がさらに改善されている。図９に示す通り、太陽光エネルギー強度のスペクトル分布は、短波長であるほど高エネルギーであるという一般的傾向を示すが、赤外光波長域のスペクトル分布には、波長９５０〜１１３０ｎｍ、及び波長１１３０〜１３５０ｎｍに、２つのエネルギー強度のピークが存在する。本発明者が鋭意検討した結果、選択反射の中心波長が、１０１０〜１０７０ｎｍ（より好ましくは１０２０〜１０６０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の光反射層と、選択反射の中心波長が、１１９０〜１２９０ｎｍ（より好ましくは１２００〜１２８０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の光反射層とを利用することにより、該２つのピークに相当する光をより効率的に反射することができ、その結果、遮熱性をより改善することができることがわかった。
また、波長９５０ｎｍ以下の領域に対しては、反射波長帯域が短波長寄りであればある程遮熱性は向上することが認められるが、反射波長帯域が可視光領域にかかると反射光に色味が生じてしまい、問題である。本発明では、斜めからの観察（通常の観察条件として、法線方向から約６０°まで傾けた場合を想定している）までを考慮し、短波側の反射波長位置を７９０ｎｍ以上とする（詳しくは、波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下に制御する）ことで、反射光の色味を抑制している。本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長７９０ｎｍでの反射率が１０％以下であることがより好ましく、８％以下であることが特に好ましい。
さらに、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板は、波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲であることが、より本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射板の色味変化を抑制する観点から好ましく、２０〜５０％の範囲であることがより好ましく、３０〜５０％の範囲であることが特に好ましい。
反射光の色味抑制と遮熱性向上とを両立させるために、光反射層１８の選択反射の中心波長λ18は８５０〜９００ｎｍ（より好ましくは８５０〜８８０ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
上記反射中心波長を示すコレステリック液晶相の螺旋ピッチは、一般的には、波長λ14で７６０ｎｍ〜８４０ｎｍ程度、波長λ16で６５０〜６９０ｎｍ程度、波長λ18で５５０〜５８０ｎｍ程度である。
また、各光反射層の厚みは、１μｍ〜８μｍ程度（好ましくは３〜７μｍ程度）である。但し、これらの範囲に限定されるものではない。層の形成に用いる材料（主には液晶材料及びキラル剤）の種類及びその濃度等を調整することで、所望の螺旋ピッチの光反射層を形成することができる。また層の厚みは、塗布量を調整することで所望の範囲とすることができる。
【００２４】
上記した通り、隣接する光反射層１４ａと１４ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であり、同様に、隣接する光反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆である。この様に、逆向きのコレステリック液晶相からなり、選択反射の中心波長が実質的に等しい光反射層を近くに配置することで、同波長の左円偏光及び右円偏光の双方を反射することができる。この作用は、基板１２の光学特性とは無関係であり、基板１２の光学特性には影響されずに得られる作用である。
例えば、光反射層１６ｂを通過した光（波長λ16の右円偏光が反射され、左円偏光のみが透過した光）が、次に通過するのが１６ｂではなく１４ａや１４ｂのように、選択反射の中心波長がλ16ではない場合、波長λ16の左円偏光成分は螺旋ピッチのサイズが異なるコレステリック液晶層を通過することになる。この場合、波長λ16の左円偏光成分は、他の光反射層中のコレステッリク液晶相の旋光性の影響を僅かではあるが受けることになり、左円偏光成分の波長がシフトするなどの変化が生じる。当然のことながら、この現象は、「波長λ16の左円偏光成分」に限って起こるわけではなく、ある波長のある円偏光が、異なる螺旋ピッチのコレステリック液晶相を通過する場合に生じる変化である。本発明者が種々検討した結果、経験則的なデータではあるが、所定の螺旋ピッチのコレステリック液晶層によって反射されなかった一方の円偏光成分が、反射されないまま、螺旋ピッチが異なる他のコレステリック液晶層を通過する場合、通過する当該層の数が３以上になると、通過する円偏光成分への悪影響が顕著になり、その後に、当該円偏光を反射可能なコレステリック液晶層に到達しても、当該層による反射率が顕著に低下することがわかった。本発明では、選択反射の中心波長が互いに実質的に等しく、且つ螺旋方向が互いに異なる一組の光反射層は、隣接させて配置しなくても、本発明の効果が得られるが、遮熱性能をより向上させるためには、当該一組の光反射層の間に配置される、他の光反射層（螺旋ピッチが異なるコレステリック液晶相を固定して形成された、選択反射の中心波長が異なる光反射層）は、２以下であるのが好ましい。特に、遮熱性能をより向上させるためには反射波長帯域が長波長側になる光反射層１４ａと１４ｂ、１６ａと１６ｂは、当該一組の光反射層が隣接しているのが好ましい。
他方、反射光色味の調整のためには、遮熱性能の向上を抑えるようにした方がよく、光反射層１４ａと１４ｂ、１６ａと１６ｂは、それぞれ隣接していない方が好ましい。
なお、本発明では、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる対をなす２つの光反射層は、隣接している場合には斜め方向でも高い遮熱性能を維持するため、長波長側の光反射層は隣接させておくことが好ましい。他方、短波長側の光反射層は、対にせずに１層のみとするか、あるいは対にして２層を用いるにしても隣接しないように設置し、反射率を抑えて反射光の色味の調整を行うことが好ましい。すなわち、前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していないことが、より好ましい。
【００２５】
（６層の光反射層を有する態様）
図２に、本発明の他の実施態様の赤外光反射板の断面図を示す。図２に示す赤外光反射板１０’は、基板１２の一方の表面に、光反射層Ｘ１（光反射層１４ａ）、光反射層Ｘ２（光反射層１４ｂ）、光反射層Ｘ３（光反射層１６ａ）、光反射層Ｘ４（光反射層１６ｂ）、光反射層Ｘ５（光反射層１８ａ）及び光反射層Ｘ６（以下、光反射層１８ｂとも言う）を有する。ここで、光反射層１８ａと１８ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、それらの中心反射波長λ3とλ3’が実質的に等しい（以下、λ3とλ3’が実質的に等しいとき、λ3とλ3’をまとめてλ18とも言う）。光反射層１４ａと１４ｂは、遮熱性能をより向上させるために隣接しているのが好ましい。他方、光反射層１８ａと１８ｂは、遮熱性能を向上させるよりも反射光色味の調整のために設置位置を考え、間に２つ以上の層を配置するのが好ましい。光反射層１６ａと１６ｂは、赤外光反射板として遮熱性能をより重視する場合には隣接させ、反射光色味抑制をより重視する場合には隣接させないように配置するのが好ましい。これらの中でも、前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されていることが、より好ましい。
なお、その他の反射率や遮熱性能の好ましい態様については、５層の光反射層を有する態様と好ましい範囲と同様である。
【００２６】
（その他の態様）
本発明の赤外光反射板のコレステリック液晶層の態様は、図１及び図２に示す態様に限定されるものではない。基板の一方の表面上に、７層以上光反射層積層した構成であってもよいし、また、基板の双方の表面上に、１組以上ずつ（合計で７層以上）光反射層積層した構成であってもよい。また、実質的に等しい反射中心波長を示す２組以上の光反射層を有する態様であってもよい。
【００２７】
また、本発明の赤外光反射板は、反射波長をより広帯域化することを目的として、他の赤外光反射板と組み合わせて用いても勿論よい。また、コレステリック液晶相の選択反射特性以外の原理により所定の波長の光を反射する光反射層を有していてもよい。組合せ可能な部材としては、特表平４−５０４５５５号公報に記載の複合膜及びそれを構成している各層、並びに特表２００８−５４５５５６号公報に記載の多層ラミネート等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明の赤外線反射板は、勿論、上記２山のピークスペクトル以外の赤外線波長領域（例えば、１４００〜２５００ｎｍ）に対しても、それぞれの波長域に合わせた選択反射特性を有していてもよい。例えば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、特には、互いに逆の旋光性（即ち右又は左旋光性）のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層の１組をさらに積層することにより、選択反射波長域を広帯域化し、遮熱性能をより向上させることができる。
【００２９】
＜各層の材料＞
次に、本発明の赤外光反射板の作製に用いられる材料など好ましい例について詳細に説明する。
１．光反射層形成用材料
本発明の赤外光反射板では、各光反射層の形成に、硬化性の液晶組成物を用いるのが好ましい。前記液晶組成物の好ましい一例は、棒状液晶化合物、光学活性化合物（キラル剤）、及び重合開始剤を少なくとも含有する。各成分を２種以上含んでいてもよい。例えば、重合性の液晶化合物と非重合性の液晶化合物との併用が可能である。また、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との併用も可能である。更に、配向の均一性や塗布適性、膜強度を向上させるために、水平配向剤、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、及び重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、前記液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
【００３０】
（１） 液晶化合物
本発明に使用可能な液晶化合物は、いわゆる棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよく、特に限定されない。その中でも、棒状液晶化合物であることが好ましい。
本発明に使用可能な棒状液晶化合物の例は、棒状ネマチック液晶化合物である。前記棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００３１】
本発明に利用する棒状液晶化合物は、重合性であっても非重合性であってもよい。重合性基を有しない棒状液晶化合物については、様々な文献（例えば、Ｙ． Ｇｏｔｏ ｅｔ．ａｌ．， Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ． Ｌｉｑ． Ｃｒｙｓｔ． １９９５， Ｖｏｌ． ２６０， ｐｐ．２３−２８）に記載がある。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００３２】
（２） 光学活性化合物（キラル剤）
前記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであり、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不斉炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。前記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
【００３３】
前記液晶組成物中の光学活性化合物は、併用される液晶化合物に対して、１〜３０モル％であることが好ましい。光学活性化合物の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３号公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。
【００３４】
（３） 重合開始剤
前記光反射層の形成に用いる液晶組成物は、重合性液晶組成物であるのが好ましく、そのためには、重合開始剤を含有しているのが好ましい。本発明では、紫外線照射により硬化反応を進行させるので、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
【００３５】
光重合開始剤の使用量は、液晶組成物（塗布液の場合は固形分）の０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００３６】
（４） 配向制御剤
前記液晶組成物中に、安定的に又は迅速にコレステリック液晶相となるのに寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、及び下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物が含まれる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなり、また赤外領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示したりするため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な前記含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載がある。
【００３７】
以下、配向制御剤として利用可能な、下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）について、順に説明する。
【００３８】
【化１】
【００３９】
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲａ−（Ｒａは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲａ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。
【００４０】
【化２】
【００４１】
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同様である。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。
【００４２】
【化３】
【００４３】
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（ＸＩ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものと同様である。
【００４４】
本発明において配向制御剤として使用可能な、前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の例には、特開２００５−９９２４８号公報に記載の化合物が含まれる。
なお、本発明では、配向制御剤として、前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記液晶組成物中における、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される化合物の添加量は、液晶化合物の質量の０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が特に好ましい。
【００４６】
２． 基板
本発明の赤外光反射板は、基板を有する。但し、本発明の赤外光反射板は、その使用態様により、基板を含まない本発明の赤外光反射層積層体として用いてもよい。
当該基板は自己支持性があり、上記光反射層を支持するものであれば、材料及び光学的特性についてなんら限定はない。用途によっては、紫外光に対する高い透明性が要求されるであろう。
【００４７】
前記基板（図１や図２などにおける基板１２）は、例えば、ポリマーフィルムであり、その光学特性については特に制限はない。本発明の赤外光反射板は、前記基板が、ポリマーフィルムであることが好ましい。本発明では、特に、面内レターデーションＲｅについてバラツキのある部材を基板として用いてもよい。この点で、基板としてλ／２板を用い、その光学特性を光反射特性の改善に積極的に利用している従来技術とは区別される。但し、基板１２としてλ／２板等の正確に位相差が調整されている位相差板を利用することを妨げるものではない。
【００４８】
具体的には、基板１２の光学特性については特に制限はなく、位相差を示す位相差板であっても、又は光学的に等方性の基板であってもよい。即ち、基板１２は、その光学特性が厳密に調整された、λ／２板等の位相差板である必要はない。本発明においては、基板１２の波長１０００ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（１０００）のバラツキが、２０ｎｍ以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。さらに、Ｒｅ（１０００）のバラツキが１００ｎｍ以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。また基板の面内レターデーションについても特に制限はなく、例えば、波長１０００ｎｍの面内レターデーションＲｅ（１０００）が、８００〜１３０００ｎｍである位相差板等を用いることができる。
【００４９】
前記基板は、所定の光学特性を満足するように、生産工程を管理して製造される、λ／２板等の特殊の位相差板であってもよいし、所定の位相差板としては使用不可能なポリマーフィルム等であってもよい。
【００５０】
可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。前記基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム；ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースが好ましい。
【００５１】
３．非光反射性の層
また、本発明の赤外光反射板は、有機材料及び／又は無機材料を含む非光反射性の層を有していてもよい。本発明に利用可能な前記非光反射性の層の一例には、他の部材（例えば、中間膜シート等）と密着するのを容易とするための易接着層が含まれる。易接着層は、一方又は双方の最外層として配置されているのが好ましい。例えば、少なくとも５つの光反射層を基板の一方の表面に配置した態様では、最上層の光反射層の上に、易接着層を配置することができる。及び／又は、基板の裏面（光反射層が配置されていない側の基板の面）に、易接着層を配置することもできる。易接着層の形成に利用される材料は、当該易接着層を光反射層に隣接して形成するか、もしくは基板に隣接して形成するかによって、又は接着する他の部材の材質等によって、種々の材料から選択される。また、本発明に利用可能な前記非光反射性の層の他の例には、コレステリック液晶相の光反射層と、基板との密着力を上げる下塗り層、及び光反射層を形成する際に利用される、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する配向層が含まれる。下塗り層及び配向層は、前記少なくとも１つの光反射層と基板との間に配置されるのが好ましい。また配向層を、光反射層間に配置してもよい。
【００５２】
（易接着層）
本発明の赤外光反射体は、一方又は双方の最外層として、易接着層を有していてもよい。易接着層は、例えば、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。より具体的には、易接着層は、コレステリック液晶相の光反射層及び／又は基板と、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。易接着層の形成に利用可能な材料としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とブチルアルデヒドを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種であり、下記構造の繰り返し単位を有する樹脂である。
【００５３】
【化４】
【００５４】
前記易接着層は、塗布により形成するのが好ましい。例えば、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び／又は基板の裏面（光反射層が形成されていない側の面）に、塗布により形成してもよい。より具体的には、ポリビニルブチラール樹脂の１種を有機溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び／又は基板の裏面に塗布して、所望により加熱して乾燥し、易接着層を形成することができる。塗布液の調製に用いる溶媒としては、例えば、メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）等を用いることができる。塗布方法としては、従来公知の種々の方法を利用することができる。乾燥時の温度は、塗布液の調製に用いた材料によって好ましい範囲が異なるが、一般的には、１４０〜１６０℃程度であるのが好ましい。乾燥時間についても特に制限はないが、一般的には、５〜１０分程度である。
【００５５】
また、前記易接着層は、いわゆるアンダーコート層といわれる、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等からなる層であってもよい。これらの材料からなる易接着層も塗布により形成することができる。なお、市販されているポリマーフィルムの中には、アンダーコート層が付与されているものもあるので、それらの市販品を基板として利用することもできる。
なお、易接着層の厚みは、０．１〜２．０μｍが好ましい。
【００５６】
（下塗り層）
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に下塗り層を有していてもよい。コレステリック液晶相の光反射層と基板との密着力が弱いと、コレステリック液晶相の光反射層を積層して製造する際の工程で剥離故障が起き易くなったり、赤外光反射板として合わせガラスにした際の強度（耐衝撃性）低下を引き起こす。よって、下塗り層として、コレステリック液晶層と基板との接着性を向上させることができる層を利用することができる。一方で、基板、又は基板と下塗り層とを剥離して、中間膜シート等の部材と光反射層を一体化する場合は、基板と下塗り層、又は下塗り層とコレステリック液晶相の光反射層との界面には、剥離可能な程度の接着性の弱さが必要である。後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、下塗り層と基板との界面で剥離する方が好ましい。
下塗り層の形成に利用可能な材料の例には、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水性ポリエステル等が含まれる。また、下塗り層の表面を中間膜と接着する態様では、下塗り層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、下塗り層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。また、下塗り層は、上記したように密着力を適度に調節する必要があるので、グルタルアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類またはホウ酸等の硬膜剤を適宜用いて硬膜させることが好ましい。硬膜剤の添加量は、下塗り層の乾燥質量の０．２〜３．０質量％が好ましい。
下塗り層の厚みは、０．０５〜０．５μｍが好ましい。
【００５７】
（配向層）
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に配向層を有していてもよい。配向層は、コレステリック液晶層中の液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成するのが好ましい。
配向層は、コレステリック液晶相の光反射層と隣接する必要があるので、コレステリック液晶相の光反射層と基板又は下塗り層との間に設けるのが好ましい。但し、下塗り層が配向層の機能を有していてもよい。また、光反射層の間に配向層を有していてもよい。
【００５８】
配向層は、隣接する、コレステリック液晶相の光反射層、及び下塗り層又は基板のいずれに対しても、ある程度の密着力を有することが好ましい。ただし、後述する本発明の実施態様の一例である、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離しながら積層中間膜シートを作製する場合には、コレステリック液晶相の光反射層／配向層／下塗り層／基板のいずれかの界面にて、剥離ができる程度の弱さが必要である。剥離する界面は、どの界面でも構わないが、後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、配向層と下塗り層との界面で剥離する方が好ましい。
【００５９】
配向層として用いられる材料としては、有機化合物のポリマーが好ましく、それ自体が架橋可能なポリマーか、或いは架橋剤により架橋されるポリマーがよく用いられる。当然、双方の機能を有するポリマーも用いられる。ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ル及び変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。また、配向層の表面を中間膜と接着する態様では、配向層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、配向層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。
前記配向層の厚みは、０．１〜２．０μｍが好ましい。
【００６０】
４．添加剤
また、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体の遮熱効果は、反射特性のみならず、材料の光吸収特性によって遮熱効果を改善することもできる。本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体は、添加剤を任意の層に含んでいてもよい。
例えば、近赤外光域、好ましくは、７８０〜９４０ｎｍ程度の波長域範囲に吸収特性を示す色材を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該色材を含有する層を別途配置することによって、近赤外域の光を吸収し、遮熱性をさらに改善することもできる。
【００６１】
また、金属酸化物微粒子の中には、赤外域、具体的には１４００ｎｍ〜２５００ｎｍに、吸収特性及び／又は反射特性を有する材料も存在する。本発明では、当該性質を示す金属酸化物微粒子を利用することもでき、例えば、当該金属酸化物微粒子を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該金属酸化物微粒子を含有する層を別途配置することによって、１４００〜２５００ｎｍ程度の波長域範囲の光を吸収及び／又は反射し、遮熱性をさらに改善することもできる。
【００６２】
この様に、色材及び／又は金属酸化物微粒子を利用して、遮熱性を改善した態様は、コレステリック液晶相を固定した光反射層をさらに積層することで広帯域化するよりも、製造適性及び製造コストの点で好ましい。
【００６３】
また、コレステリック液晶相を固定して形成される各光反射層は、紫外光照射によって、劣化する傾向があり、特に、３８０ｎｍ以下の波長の紫外光に対する劣化が顕著であることが、本発明者の検討によりわかった。よって、本発明では、例えば、当該波長域の光を吸収する材料（紫外線吸収剤）を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は当該材料を含有する層を別途配置することによって、劣化を顕著に抑制することができるので好ましい。
【００６４】
なお、色材、金属酸化物微粒子及び紫外線吸収剤等は、液晶の配向に影響する場合があるので、これらの材料は、基板もしくは光反射層以外の他の層中に添加する、又は光反射層が他の部材と一体化される場合は、当該部材中に添加することが好ましい。これらの材料は同一の層に添加されていてもよいし、互いに異なる層にそれぞれ添加されていてもよい。それぞれの材料の機能による効果をより効率的に得られるように、それぞれの材料を添加する部材（層、基板等）が決定されるであろう。また、これらの材料の種々の性質（ヘイズに与える影響、溶解性、溶融性、塗布性、溶融性）を考慮して、面状故障などが生じず、透明性を顕著に低下させないように、添加される部材が決定されるであろう。
例えば、紫外線吸収剤は、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。当該部材に紫外線吸収剤を添加することにより、光反射層が紫外線によって劣化するのを抑制することができる。
また、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。
【００６５】
図面には例示していないが、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子などの添加剤は、本発明の態様において、本発明の赤外光反射層積層体および赤外光反射体の任意の層に含まれていてもよい。その中でも、前記添加剤は、前記基板または前記非光反射性の層に含まれていることが好ましく、例えば、易接着層、配向層、下塗り層、基板のいずれかに含有させるのが好ましい。いずれの層に添加するかは、コレステリック液晶相の光反射層と太陽光との位置関係に応じて、選択される。紫外線吸収剤は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に近い側の層に含有させるのが好ましく、色材、金属酸化物微粒子は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に遠い側の層に含有させるのが好ましい。実施態様により、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子それぞれを含有させるのに好ましい層が入れ替わるため、各素材については、適宜、組成や溶媒、使用量などを調整し、最適と思われる含有方法をとることが必要とされる。
【００６６】
（紫外線吸収剤）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。紫外線吸収剤の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材中に添加することが好ましい。例えば、屋外側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に添加するのが好ましい。或いは、屋外側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や屋外側に配置されるガラス板そのものに含有させることも好ましい。
紫外線吸収剤として使用可能な化合物の例としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾジチオール系、クマリン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤の例には、Tinuvin326,328,479（いずれもチバ・ジャパン社製）等が含まれる。また、紫外線吸収剤の種類、配合量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。特に、紫外線吸収剤を含有する部材が、波長３８０ｎｍ以下の紫外線の透過率を０．１％以下にする作用があると、光反射層の劣化を顕著に軽減でき、紫外線による黄変を格段に軽減できるので好ましい。よって、この特性を満足する様に、紫外線吸収剤の種類及び配合量を決定するのが好ましい。
【００６７】
（色材）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、色材を含有するのが好ましい。色材の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。なお、色材を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
【００６８】
色材としては、染料、顔料いずれも用いることができる。特に、７８０〜９４０ｎｍの波長領域に対する吸収材特性を示す材料を用いると、遮熱性をより改善できるので好ましい。また、着色を軽減できる点でも好ましい。７８０〜９４０ｎｍの波長領域に対する吸収材料としては、シアン染料、シアン顔料が好ましい。
シアン染料として用いられる染料の例としては、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
【００６９】
シアン顔料として用いられる顔料の例としては、フタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばC. I. Pigment Blue 60など）、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料（好ましい例としては、C. I. Pigment Blue 15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシアニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同15:4、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。
【００７０】
上記した通り、光吸収素材である色材を利用すると、可視光線波長領域の透過率スペクトルに偏りが生じ、透過光に色味が生じる場合がある。用途によっては、この特性を積極的に利用して、所望の色となるように色材を選択することができる。一方、用途によっては（例えば、車のフロントガラス等）では、着色が好ましくない場合もある。本発明者が検討したところ、吸収極大波長が７８０〜９４０ｎｍである吸収材料とともに、他の吸収特性を示す吸収材料を併用することで、色味をニュートラルに調整し得ることがわかった。例えば、赤外光反射板の透過光の色味をニュートラルな方向に調整するためには、上記シアン染料、及び／又はシアン顔料とともに、それ以外の色材（イエロー染料、イエロー顔料、マゼンタ染料、マゼンタ顔料等）を用いることが好ましい。これら色材は、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。（染料は特開２００５−１０５１７５号公報等に、顔料は特開２００９−６７９５６号公報等に記載されている。）
【００７１】
（金属酸化物微粒子）
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも１つに、１４００〜２５００ｎｍの範囲に吸収及び／又は反射特性を有する金属酸化物微粒子を含有するのが好ましい。金属酸化微粒子の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材（層、基板等）に添加するのが好ましい。なお、金属酸化微粒子を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
【００７２】
使用可能な金属酸化物微粒子の例としては、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｙ、及びＮｂから選択される少なくとも１種の金属酸化物、又はこれらの金属の２種以上を組み合わせてなる複合金属酸化物を含有することが好ましい。
金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯ、ＧｅＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＨｆＯ2、ＳｉＯ2、Ｓｎ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ3、Ｇａ2Ｏ3、Ｍｏ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｖ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5などが挙げられる。
前記複合金属酸化物としては、例えばチタンとジルコニウムの複合酸化物、チタンとジルコニアとハフニウムの複合酸化物、チタンとバリウムの複合酸化物、チタンとケイ素の複合酸化物、チタンとジルコニウムとケイ素の複合酸化物、チタンと錫の複合酸化物、チタンとジルコニアと錫の複合酸化物などが挙げられる。
【００７３】
金属酸化物微粒子の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知のいずれの方法も用いることができる。例えば、金属塩や金属アルコキシドを原料に用い、水を含有する反応系において加水分解することにより、所望の酸化物微粒子を得ることができる。
【００７４】
また、水中で加水分解させる方法以外には有機溶媒中や熱可塑性樹脂が溶解した有機溶媒中で無機微粒子を作製してもよい。これらの方法に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、２−ブタノン、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アニソール等が例として挙げられる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、また複数種を混合して使用してもよい。
【００７５】
＜赤外光反射板の製造方法＞
本発明の赤外光反射板における、各光反射層は、種々の方法で形成することができる。一例は、後述する塗布により形成する方法であり、より具体的には、コレステリック液晶相を形成し得る硬化性液晶組成物を、基板、配向層、又は光反射層等の表面に塗布し、当該組成物をコレステリック液晶相とした後、硬化反応（例えば、重合反応や架橋反応等）を進行させることで硬化させて、形成することができる。
本発明の赤外光反射板は、塗布方法によって作製されるのが好ましい。製造方法の一例は、
（１） 基板等の表面に、硬化性の液晶組成物を塗布して、コレステリック液晶相の状態にすること、
（２） 前記硬化性の液晶組成物に紫外線を照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して光反射層を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
（１）及び（２）の工程を、基板の一方の表面上で５回繰り返すことで図１に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。また、（１）及び（２）の工程を、６回繰り返すことで、図２に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、用いる液晶の種類又は添加されるキラル剤の種類によって調整でき、螺旋ピッチ（すなわち、中心反射波長）は、これらの材料の濃度によって任意に調整できる。また、光反射性フィルムの反射する特定の領域の波長は、製造方法のさまざまな要因によってシフトさせることができることが知られており、キラル剤などの添加濃度のほか、コレステリック液晶相を固定するときの温度や照度と照射時間などの条件などでシフトさせることができる。
【００７６】
前記（１）工程では、まず、基板又は下層の光反射層の表面に、前記硬化性液晶組成物を塗布する。前記硬化性の液晶組成物は、溶媒に材料を溶解及び／又は分散した、塗布液として調製されるのが好ましい。前記塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
【００７７】
次に、表面に塗布され、塗膜となった硬化性液晶組成物を、コレステリック液晶相の状態にする。前記硬化性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度とするために、所望により、前記塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前記硬化性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０〜１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また２００℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になる。
【００７８】
次に、（２）の工程では、コレステリック液晶相の状態となった塗膜に、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、前記液晶組成物の硬化反応が進行し、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。また、前記塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度及び生産性の双方の観点から決定されるであろう。
【００７９】
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応（例えば重合反応）の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する（ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する）方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基（例えば重合性基）の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
【００８０】
上記工程では、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定する。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に光反射層中の液晶組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００８１】
［ガラス用積層中間膜シート］
本発明のガラス用積層中間膜シートは、本発明の赤外光反射層積層体または本発明の赤外光反射板と、前記赤外光反射層積層体または前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含むことを特徴とする。
【００８２】
（ガラス用積層中間膜シートの構成）
図３は、図１の赤外光反射板に対して、その両面にそれぞれ中間膜シート２２と２４とを貼合した合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面模式図である。図３の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
図４は、図１の赤外光反射板に対して、基板１２を剥離した場合の積層中間膜シートの例である。図４の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
図５は、図２の赤外光反射板に対して、その両面にそれぞれ中間膜シート２２と２４とを貼合した合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面模式図である。図５の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。
【００８３】
（ガラス用積層中間膜シートの特性）
本発明の赤外光反射体の一方及び／又は双方の表面に、中間膜シートを貼合することができる。中間膜シートを貼合することにより、合わせガラス用積層中間膜シートとして、合わせガラス中に容易に組み込むことができる。中間膜シートを貼合する際には、基板を残したまま貼合してもよいし、基板を剥離してから貼合してもよいが、後工程で合わせガラスに組み込まれることを考えると、厚みや柔軟性、圧縮耐性を考慮し、基板を剥離してから、中間膜シートと貼合することが好ましい。
中間膜シートとしては、合わせガラスの作製に用いられる一般的な中間膜シートを利用することができる。具体的な例としては、ポリビニルブチラール樹脂又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を主原料として含有する組成物から作製されたシート等が挙げられる。
中間膜シートの厚みは、一般的には、３８０〜７６０μｍ程度である。
【００８４】
［合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法］
本発明の赤外光反射板は、両面を中間膜シートにて貼合されることにより、中間膜シートに挟まれた合わせガラス用積層中間膜シートとすることができる。
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法は、
（１） 赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、
（２） 前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程、
を少なくとも含む製造方法である。第１及び第２の工程は、順次行ってもよいし、同時に行ってもよい。また、一方の工程を実施した後、一旦保管・搬送等し、他方の工程を実施してもよい。
【００８５】
中間膜シートとの貼合には、公知の貼合方法を用いることができるが、ラミネート処理を用いることが好ましい。赤外光反射板と中間膜シートとが加工後に剥離してしまわないように、ラミネート処理を実施する場合には、ある程度の加熱及び加圧条件下にて実施することが好ましい。
ラミネートを安定的に行なうには、中間膜シートの接着する側の膜面温度が５０〜１３０℃であることが好ましく、７０〜１００℃であることがより好ましい。
ラミネート時には加圧することが好ましい。加圧条件は、２．０ｋｇ／ｃｍ2未満であることが好ましく、０．５〜１．８ｋｇ／ｃｍ2の範囲であることがより好ましく、０．５〜１．５ｋｇ／ｃｍ2の範囲であることがさらに好ましい。
【００８６】
また、本発明では、ラミネートと同時に、又はその直後、もしくはその直前に、赤外光反射板から基板（又は少なくとも基板を含む積層体）を剥離してもよい。即ち、ラミネート後に得られる積層中間膜シートには、基板が無くてもよい。例えば、本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法の一例は、
前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、
前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法である。
この方法により、基板を含まない、合わせガラス用積層中間膜シートを製造することができ、該合わせガラス用積層中間膜シートを用いることで、基板を含まない、赤外反射性合わせガラスを容易に作製することができる。破損等無く、安定的に基板を剥離するためには、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離する際の基板の温度が４０℃以上であることが好ましく、４０〜６０℃であることがより好ましい。
【００８７】
［合わせガラス］
本発明の合わせガラスは、２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる本発明のガラス用積層中間膜シートとを含むことを特徴とする。
【００８８】
（合わせガラスの構成）
図６〜図８に、本発明の合わせガラスの実施態様の断面図を示す。
図６は、図３に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
図７は、図４に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
図８は、図５に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板３２と３４とを貼合した例である。
【００８９】
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、２枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。ガラス板としては、一般的なガラス板を利用することができる。 本発明のコレステリック液晶相を用いた赤外光反射板と組み合わせて遮熱性能を向上させるためには、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを利用することができる。可視光領域の吸収を調整することにより、ガラスとしての視認性（透過率）と遮熱性能とを調整することが可能である。熱線吸収ガラスは、特許第２５４４０３５号公報、特許第２６１７２２３号等に記載されているように、鉄、錫、ニッケル、コバルト、セレン等の金属酸化物を含有させることにより、可視光領域の吸収やその透過光としての色味を調整することができる。例えば、自動車用フロントガラスとして用いる場合には、合わせガラスとしてＪＩＳ−Ｒ−３２１１で規定される「可視光透過率（標準光源Ａ）７０％以上」を満たすように可視光領域の吸収を抑え、透過光色味を調整しながら、遮熱性能を高めることが好ましい。熱線吸収ガラスとしては、可視光透過率（標準光源Ａ）が８０〜９５％の範囲にあり、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。
ガラス板の厚みについては特に制限はなく、用途に応じて好ましい範囲が変動する。例えば、輸送車両のフロントガラス（ウインドウシールド）の用途では、一般的には、２．０〜２．３ｍｍの厚みのガラス板を用いるのが好ましい。また、家屋やビル等の建物用遮熱性窓材の用途では、一般的には、４０〜３００μｍ程度の厚みのガラス板を用いるのが好ましい。ただし、この範囲に限定されるものではない。
【００９０】
［合わせガラスの製造方法］
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、２枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。
本発明の合わせガラスの製造方法は、合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含むことを特徴とする。
詳細な製造方法としては、公知の合わせガラス作製方法を適宜用いることができる。
一般的には、合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板に挟んだ後、加熱処理と加圧処理（ゴムローラーでしごく等）とを数回繰り返し、最後にオートクレーブ等を利用して加圧条件下での加熱処理を行う、という方法がとられる。
【００９１】
本発明の製造方法は、前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む。
本発明の製造方法では、前記２つの中間膜が互いに接していない前記ガラス板に挟持された積層体を、加熱しながら圧着することが好ましい。
前記ガラス板に挟持された積層体とガラス板との貼りあわせは、例えば、真空バッグなどで減圧下において、温度８０〜１２０℃、時間３０〜６０分で予備圧着した後、オートクレーブ中、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で貼り合せ、２枚のガラスに積層体が挟まれた合わせガラスとすることができる。また、粘着材等を用いて貼り合わせてもよい。
このとき、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度での加熱圧着の時間は、２０〜９０分であることが好ましい。
加熱圧着終了後、放冷の仕方については特に制限はなく、適宜圧力を開放しながら放冷して、合わせガラス体を得てもよい。本発明では、加熱圧着終了後、圧力を保持した状態で降温を行うことが、得られる合わせガラス体のシワや割れをさらに改善する観点から好ましい。ここで、圧力を保持した状態で降温するとは、加熱圧着時（好ましくは１３０℃）の装置内部圧力から、４０℃のときの装置内部圧力が加熱圧着時の７５％〜１００％となるように降温することを意味する。圧力を保持した状態で降温する方法としては、４０℃まで降温したときの圧力が上記範囲内であれば特に制限はないが、圧力装置内部圧力が温度減少に伴って自然と低下していくように装置内部から圧力を漏らさずに降温する態様や、装置内部圧力が温度減少に伴って減少しないように外部からさらに加圧しながら降温する態様が好ましい。圧力を保持した状態で降温する場合、１２０〜１５０℃で加熱圧着した後、４０℃まで１〜５時間かけて放冷することが好ましい。
本発明では、圧力を保持した状態で降温を行った後、次いで圧力を開放する工程を含むことが好ましい。具体的には、圧力を保持した状態で降温を行った後、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になった後に圧力を開放して降温することが好ましい。
以上より、本発明の合わせガラス体の製造方法は、前記第一のガラス、前記第一の中間膜、前記赤外線反射層、前記第二の中間膜および前記第二のガラスをこの順で積層する工程と、その後１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で加熱圧着する工程と、圧力を保持した状態で降温を行う工程と、圧力を開放する工程を含むことが好ましい。
【００９２】
前記赤外光反射層積層体（または赤外光反射板）と前記中間膜とを熱圧着させる範囲は、前記ガラス板の全面積にわたる範囲でもよいが、前記ガラス板の周縁部のみでもよく、周縁部の熱圧着はシワの発生をより抑制することもできる。
【００９３】
［窓用部材］
本発明の赤外光反射板は、太陽光エネルギーのピークに対応する８５０〜９００ｎｍ、１０１０〜１０７０ｎｍ、１１９０〜１２９０ｎｍに反射ピークのある選択反射特性を示す。この様な特性の反射板は、住宅、オフィスビル等の建造物、又は自動車等の車両の窓に、日射の遮熱用の部材として貼付される。又は、本発明の赤外光反射板は、日射の遮熱用の部材そのもの（たとえば、遮熱用ガラス、遮熱用フィルム）として、その用途に供することができる。
【００９４】
赤外光反射板としてその他の重要な性能は、可視光の透過率とヘイズである。材料の選択及び製造条件等を調整して、用途に応じて、好ましい可視光の透過率及びヘイズを示す赤外光反射板を提供できる。例えば可視光の透過率が高い用途に用いられる態様では、可視光の透過率が９０％以上であり、且つ赤外の反射率が上記反応を満足する赤外光反射板とすることができる。
本発明の赤外光反射層積層体、本発明の赤外光反射板、本発明のガラス用積層中間膜シートおよび本発明の合わせガラスは、建造物用もしくは車両用の窓用部材として用いられることが好ましい。
【実施例】
【００９５】
以下に実施例と比較例（なお比較例は公知技術というわけではない）を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００９６】
［塗布液（液晶組成物）の調製］
下記表に示す組成の塗布液（Ｒ１）及び（Ｌ１）をそれぞれ調製した。
【表１】
【表２】
【００９７】
【化５】
【化６】
【００９８】
また、塗布液（Ｒ１）のキラル剤ＬＣ−７５６の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｒ２）〜（Ｒ５）を調製した。
【００９９】
【表３】
【０１００】
また、塗布液（Ｌ１）のキラル剤（化合物２）の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｌ２）〜（Ｌ５）を調製した。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
＜赤外光反射板の製造１＞
［実施例１］
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ１）、（Ｌ２）を用い、下記の手順にて赤外光反射板を作製した。基板としては、富士フイルム（株）製ＰＥＴフィルム（下塗り層無し、厚み：１８８μｍ）を使用した。
（１）各塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが６μｍになるように、ＰＥＴフィルム上に、室温にて塗布した。
（２）室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、１２５℃の雰囲気で２分間加熱し、その後９５℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ2）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜（光反射層）を作製した。
（３）室温まで冷却した後、上記工程（１）及び（２）を繰り返し、５層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を有する赤外光反射板を作製した。
なお、塗布液は、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）の順番に塗布を行った。
【０１０３】
［実施例２］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ４）に変更した以外は実施例１と同様の手順にして実施例２の赤外光反射板を作製した。
［比較例１］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ５）に変更した以外は実施例１と同様の手順にして比較例１の赤外光反射板を作製した。
【０１０４】
［実施例３］
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）を用い、実施例１と同様の手順にして６層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を有する赤外光反射板を作製した。
なお、塗布液は、（Ｒ３）、（Ｌ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）の順番に塗布を行った。
【０１０５】
［実施例４］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ４）に、（Ｌ３）を（Ｌ４）に変更した以外は実施例３と同様の手順にして実施例４の赤外光反射板を作製した。
［比較例２］
塗布する塗布液のうち、（Ｒ３）を（Ｒ５）に、（Ｌ３）を（Ｌ５）に変更した以外は実施例３と同様の手順にして比較例２の赤外光反射板を作製した。
【０１０６】
＜赤外光反射板の評価１＞
［反射率測定及び遮熱性能評価１］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて５°正反射スペクトルを測定して、７９０ｎｍの反射率、８００ｎｍの反射率及びさらに正面透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率７０％以下
○：日射スペクトル透過率７０％より大、７５％以下
△：日射スペクトル透過率７５％より大、８０％以下
×：日射スペクトル透過率８０％より大
結果を、下表に示す。
【０１０７】
［斜め反射光色味評価１］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて６０°正反射スペクトルを測定し、Ｄ６５標準光源に対する色味を算出した後、ｘｙ色度図上での標準白色点（ｘ＝０.３１２７、ｙ＝０.３２９０）からの変動度Δｘｙを算出した。斜め反射光色味の抑制効果は、以下の基準に基づいて判定を行った。
◎：Δｘｙ ０.０４以下
○：Δｘｙ ０.０４より大、０.０５以下
△：Δｘｙ ０.０５より大、０.０６以下
×：Δｘｙ ０.０６より大
結果を、下表に示す。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
上記表に示す通り、反射波長帯域が短波長側になる光反射層の反射中心波長が８５０ｎｍ以上である実施例１〜４の赤外光反射板は、高い遮熱性能を示し、斜め反射光の色味が抑えられていた。特に、短波長側になる光反射層を対にして２層を用いている実施例３，４は、より高い遮熱性能を示した。ただし、斜め反射光の色味に関しては、可視光領域にちかい光反射層が２層になる分、やや悪化したが、実用上、僅かに不満が残るものの問題ない程度であった。
比較例１，２は、実施例１〜４と比較して、遮熱性能はやや高くなっていたが、斜め反射光の色味は大きく劣っていた。
【０１１０】
＜赤外光反射板の製造２＞
［実施例５］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）の順番に変更し、（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例１と同様の手順にして実施例５の赤外光反射板を作製した。
［実施例６］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｌ２）、（Ｌ１）の順番に変更し、（Ｒ１）と（Ｌ１）及び（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例１と同様の手順にして実施例６の赤外光反射板を作製した。
【０１１１】
［実施例７］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｌ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｒ３）の順番に変更し、（Ｒ３）と（Ｌ３）との間に４つの光反射層が入るようにした以外は実施例３と同様の手順にして実施例７の赤外光反射板を作製した。
［実施例８］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）の順番に変更し、（Ｒ２）と（Ｌ２）とが隣接しないようにした以外は実施例７と同様の手順にして実施例８の赤外光反射板を作製した。
［実施例９］
塗布する塗布液の順番を、（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ３）、（Ｌ２）、（Ｌ１）の順番に変更し、（Ｒ１）と（Ｌ１）とが隣接しないようにした以外は実施例８と同様の手順にして実施例９の赤外光反射板を作製した。
【０１１２】
＜赤外光反射板の評価２＞
［反射率測定及び遮熱性能評価２］
作製した各赤外光反射板について、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて５°正反射スペクトルを測定して、７９０ｎｍの反射率、８００ｎｍの反射率を算出した。また、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて６０°正反射スペクトル及び６０°透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の斜め６０°日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率７０％以下
○：日射スペクトル透過率７０％より大、７５％以下
△：日射スペクトル透過率７５％より大、８０％以下
×：日射スペクトル透過率８０％より大
結果を、下表に示す。
【０１１３】
［斜め反射光色味評価１］
作製した各赤外光反射板について、前記同様に、反射光色味評価１を行った。結果を、下表に示す。
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
光反射層を塗布する順番を変更しても、正面方向での反射率や遮熱性能はほとんど変動しないので、実施例５〜９（及びその比較として実施例１，３）に対しては、斜め６０°での遮熱性能を表６に記載した。なお、実施例５および６の正面方向での反射率は実施例１と同じであり、実施例７〜９の正面方向での反射率は実施例３と同じであった。
上表に示す通り、実施例１に対して、実施例５，６は、遮熱性能はやや低下するものの、斜め反射光の色味は抑えられていた。対になる光反射層（Ｒ２）と（Ｌ２）、さらには光反射層（Ｒ１）と（Ｌ１）とがそれぞれ隣接しないように塗布することの効果が確認された。
また、実施例３に対して、実施例７〜９も、同様に、遮熱性能やや低下するものの、斜め反射光の色味はより抑えられていた。特に、光反射層（Ｒ１）と（Ｌ１）の対のみが隣接し、光反射層（Ｒ３）と（Ｌ３）との間に４つの層が介在する実施例８は、高い遮熱性能と高い斜め反射光色味抑制効果が確認された。
【０１１６】
＜赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート、合わせガラスの製造＞
（易接着層用塗布液の調製）
下記に示す組成の易接着層用塗布液を調製した。
ポリビニルブチラール樹脂Ｂ１７７６（長春株式会社（台湾）製） １０質量部
メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ） １００質量部
【０１１７】
（下塗り層用塗布液の調製）
下記に示す組成の下塗り層用塗布液を調製した。
アクリルエステル樹脂ジュリマーＥＴ−４１０
（東亞合成（株）製、固形分濃度３０％） ５０質量部
メタノール ５０質量部
【０１１８】
（配向層用塗布液の調製）
下記に示す組成の配向層用塗布液を調製した。
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製） １０質量部
グルタルアルデヒド ０．５質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
【０１１９】
（アンダーコート層用塗布液の調製）
下記に示す組成のアンダーコート層用塗布液を調製した。
スチレン−アクリル樹脂アロンＳ−１００１
（東亞合成（株）製、固形分濃度５０％） ２０質量部
メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ） ８０質量部
【０１２０】
［実施例１０］
（赤外光反射板の製造）
アンダーコート層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるようにＰＥＴフィルム（富士フイルム（株）製、厚み：１８８μｍ）上に塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層（アンダーコート層）を形成した。
次いで、上記で作製したアンダーコート層付ＰＥＴフィルムのアンダーコート層が塗布されていない側の表面上に、下塗り層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．２５μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、下塗り層を形成した。
次いで、形成した下塗り層の上に、配向層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、配向層を形成した。配向層に対し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．1ｋｇｆ、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
次いで、形成した配向層の上に、塗布液を（Ｒ３）、（Ｒ２）、（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｌ３）の順に実施例８の手順と同様にして、６層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を形成した。
次いで、上記で形成したコレステリック液晶相の光反射層の最上層の表面に、易接着層用塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層を形成し、赤外光反射板を作製した。
【０１２１】
（合わせガラス用積層中間膜シート、合わせガラスの製造）
次いで、上記で作製した赤外光反射板と合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート（厚み：３８０μｍ）とを、ラミネーター（大成ラミネーター（株）製）を用いてラミネート処理（加熱温度：８０℃、加圧力：１．５ｋｇ／ｃｍ2、搬送速度：０．１ｍ／
ｍｉｎ）することにより、合わせガラス用積層中間膜シートを作製した。
次いで、上記で作製した合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のクリアガラス（厚さ：２ｍｍ）で挟み、ゴムバッグに入れ、真空ポンプで減圧した。その後、減圧下で９０℃まで昇温し、３０分間保持後、いったん常温常圧まで戻した。その後、オートクレーブ内にて圧力１．３ＭＰａ、温度１３０℃の条件で２０分間保持した。これを常温常圧まで戻し、実施例１０の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
【０１２２】
［実施例１１］
２枚のクリアガラスのうち、赤外光反射板のＰＥＴフィルム基板側のクリアガラスを熱線吸収ガラス（標準Ａ光源での可視光透過率８５％、主波長５５０ｎｍ）に変更した以外は、実施例１０と同様の手順にして、実施例１１の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
【０１２３】
＜合わせガラスの評価＞
［可視光透過率］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、ＪＩＳ-Ｒ３２１１に準拠し、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて、コレステリック液晶相反射層側の正面透過スペクトルを測定し、標準光源Ａに対する可視光透過率を算出した。可視光透過率は、以下の基準に基づいて判定を行った。
○：可視光透過率７０％以上
×：可視光透過率７０％未満
結果を、下表に示す。
【０１２４】
［遮熱性能評価３］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にて、コレステリック液晶相反射層側の５°正反射スペクトル及び正面透過スペクトルを測定して３００〜２５００ｎｍの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能（透過率）を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行った。（日射スペクトル透過率は低い方が望ましい。）
◎：日射スペクトル透過率５０％以下
○：日射スペクトル透過率５０％より大、６０％以下
△：日射スペクトル透過率６０％より大、７０％以下
×：日射スペクトル透過率７０％より大
結果を、下表に示す。
【０１２５】
［斜め反射光色味評価２］
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、日本分光（株）製分光光度計「Ｖ−６７０」にてコレステリック液晶相反射層側の６０°正反射スペクトルを測定し、Ｄ６５標準光源に対する色味を算出した後、ｘｙ色度図上での標準白色点（ｘ＝０.３１２７、ｙ＝０.３２９０）からの変動度Δｘｙを算出した。斜め反射光色味の抑制効果は、以下の基準に基づいて判定を行った。
◎：Δｘｙ ０.０４以下
○：Δｘｙ ０.０４より大、０.０５以下
△：Δｘｙ ０.０５より大、０.０６以下
×：Δｘｙ ０.０６より大
結果を、下表に示す。
【０１２６】
【表７】
【０１２７】
上表に示す通り、実施例１０，１１は、合わせガラス形態にすることにより、フィルム形態に比較して、より高い遮熱性能と斜め反射光色味抑制効果を示した。
特に、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを用いて合わせガラスにした実施例１１は、非常に高い遮熱性能を示した。
【０１２８】
上記の結果より、本発明の実施例によれば、遮熱性能に優れ、かつ、斜め方向の反射光の色味を抑制した赤外光反射板を得られることが示された。
また、合わせガラスにする場合に、可視光領域に吸収を有する熱線吸収ガラスを用いることにより、さらに遮熱性能が向上することも示された。
【０１２９】
［実施例１００］
実施例１０および１１において、前記加熱圧着終了後、圧力を保持した状態でおよそ３時間かけて放冷し、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になったところで圧力を開放した。このとき、開放前の圧力は０．９ＭＰａであった。
作成した合わせガラスについて、ポリビニルブチラール樹脂フィルムのシワと赤外線反射層の膜ワレを評価したところ、いずれも実施例１０および１１よりもさらに改善されていたことがわかった。また、この合わせガラス板の反射ムラを目視にて確認したところ、いずれも実施例１０および１１よりもさらに改善されていたことがわかった。
【０１３０】
［実施例２００］
実施例１０で製造した基板としてＰＥＴを含む赤外光反射板の最外層（空気界面側）の光反射層上に第一の中間膜であるＰＶＢを重ね合わせ、１２０℃、０．２ＭＰａ、０．２ｍ／ｍｉｎの条件でラミネートロールに通し、最外層の光反射層と第一の中間膜を貼り合わせた。このとき、ラミネートロールは第一の中間膜のエンボスをつぶさないよう、第一の中間膜側のラミネートロールは２５℃、ＰＥＴ側のラミネートロールを１２０℃とした。ラミネートした積層体からＰＥＴ支持体のみを剥がし、第一の中間膜と赤外線反射層積層体の積層体とした。さらにＰＥＴを剥がした側の最外層の光反射層の表面に第二の中間膜であるＰＶＢを積層した。でき上がった赤外線反射層積層体と前記中間膜を含む積層体を、ガラス／第一の中間膜／赤外線反射層積層体／第二の中間膜／ガラスとなるように、重ね合わせてガラス板に挟持された積層体を製造した。
得られたガラス板に挟持された積層体を真空下、９５℃で３０分予備圧着をおこなった。予備圧着後、ガラス板に挟持された積層体をオートクレーブ内で１．３ＭＰａ、１２０℃の条件で加熱しながら圧着処理し、合わせガラスを作製した。合わせガラス化した後、ガラスからはみ出していた部分を裁断し、基板を含まない態様の合わせガラスを製造した。
得られた合わせガラスの性能評価を行ったところ、実施例１０と同程度であった。
【符号の説明】
【０１３１】
１２ 基板
１４ａ 光反射層（光反射層Ｘ１）
１４ｂ 光反射層（光反射層Ｘ２）
１６ａ 光反射層（光反射層Ｘ３）
１６ｂ 光反射層（光反射層Ｘ４）
１８および１８ａ 光反射層（光反射層Ｘ５）
１８ｂ 光反射層（光反射層Ｘ６）
２２、２４ 中間膜
３２、３４ ガラス板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し；
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；
波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
【請求項２】
波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、請求項１に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項３】
前記光反射層の内の少なくとも１つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、請求項１または２に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項４】
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項５】
それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４、光反射層Ｘ５および光反射層Ｘ６を有し；
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ６の反射中心波長λ3’（ｎｍ）が、実質的に等しく、いずれも８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；
波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
【請求項６】
波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、請求項５に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項７】
前記光反射層の少なくとも１つが、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、請求項５または６に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項８】
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されている、請求項５〜７のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項９】
基板と、該基板上に配置された請求項１〜８のいずれか１項に記載の前記赤外光反射層積層体を含む、赤外光反射板。
【請求項１０】
前記基板が、ポリマーフィルムである、請求項９に記載の赤外光反射板。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、または請求項９もしくは１０に記載の赤外光反射板と、
前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含む、ガラス用積層中間膜シート。
【請求項１２】
前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の双方の最外層上に、中間膜シートをそれぞれ有する、請求項１１に記載のガラス用積層中間膜シート。
【請求項１３】
２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる請求項１１または１２に記載のガラス用積層中間膜シートとを含む、合わせガラス。
【請求項１４】
前記２枚のガラスのうち、少なくとも１枚は熱線吸収ガラスであり、
該熱線吸収ガラスが、標準Ａ光源での可視光透過率が８０〜９０％の範囲にあり、かつ、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にある、請求項１３に記載の合わせガラス。
【請求項１５】
請求項９または１０に記載の赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、
前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
【請求項１６】
前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、
前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、請求項１５に記載のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
【請求項１７】
請求項１１または１２に記載の合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、
前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む、合わせガラスの製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、請求項９もしくは１０に記載の赤外光反射板、請求項１１もしくは１２に記載のガラス用積層中間膜シート、または請求項１３もしくは１４のいずれか１項に記載の合わせガラスを用いた、建造物用もしくは車両用の窓用部材。
【請求項１】
それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４および光反射層Ｘ５を有し；
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）が、８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；
波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
【請求項２】
波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、請求項１に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項３】
前記光反射層の内の少なくとも１つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、請求項１または２に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項４】
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が隣接しておらず、かつ、前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が隣接していない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項５】
それぞれコレステリック液晶相を固定してなる光反射層Ｘ１、光反射層Ｘ２、光反射層Ｘ３、光反射層Ｘ４、光反射層Ｘ５および光反射層Ｘ６を有し；
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ１の反射中心波長λ1（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ２の反射中心波長λ1’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ３と前記光反射層Ｘ４が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ３の反射中心波長λ2（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ４の反射中心波長λ2’（ｎｍ）が、実質的に等しく、且ついずれも１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり；
前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６が互いに逆方向の円偏光を反射し、前記光反射層Ｘ５の反射中心波長λ3（ｎｍ）と前記光反射層Ｘ６の反射中心波長λ3’（ｎｍ）が、実質的に等しく、いずれも８５０〜９００ｎｍの範囲にあり；
波長７９０ｎｍでの反射率が１５％以下であり、かつ、赤外線を反射することを特徴とする赤外光反射層積層体。
【請求項６】
波長８００ｎｍでの反射率が１５〜５０％の範囲である、請求項５に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項７】
前記光反射層の少なくとも１つが、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である、請求項５または６に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項８】
前記光反射層Ｘ１と前記光反射層Ｘ２とが隣接しており、前記光反射層Ｘ５と前記光反射層Ｘ６とが間に少なくとも２つの光反射層を介して積層されている、請求項５〜７のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体。
【請求項９】
基板と、該基板上に配置された請求項１〜８のいずれか１項に記載の前記赤外光反射層積層体を含む、赤外光反射板。
【請求項１０】
前記基板が、ポリマーフィルムである、請求項９に記載の赤外光反射板。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、または請求項９もしくは１０に記載の赤外光反射板と、
前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の少なくとも一方の最外層上に配置された中間膜シートと、を含む、ガラス用積層中間膜シート。
【請求項１２】
前記赤外光反射層積層体もしくは前記赤外光反射板の双方の最外層上に、中間膜シートをそれぞれ有する、請求項１１に記載のガラス用積層中間膜シート。
【請求項１３】
２枚のガラスと、前記２枚のガラスの間に含まれる請求項１１または１２に記載のガラス用積層中間膜シートとを含む、合わせガラス。
【請求項１４】
前記２枚のガラスのうち、少なくとも１枚は熱線吸収ガラスであり、
該熱線吸収ガラスが、標準Ａ光源での可視光透過率が８０〜９０％の範囲にあり、かつ、標準Ａ光源を用いて測定した主波長が４９５〜５６０ｎｍの範囲にある、請求項１３に記載の合わせガラス。
【請求項１５】
請求項９または１０に記載の赤外光反射板の一方の表面に、第１の中間膜シートを貼合して第１の積層体を得る第１の工程、及び、
前記第１の積層体の前記第１の中間膜シートが貼合されている表面の反対の側の表面に、第２の中間膜シートを貼合する第２の工程を含む、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
【請求項１６】
前記第１の工程において、前記赤外光反射板と前記第１の中間膜シートとを貼合する工程と同時またはその後に、前記赤外光反射板に含まれる基板を前記第１の積層体から剥離する工程と、
前記第２の工程において、前記第２の中間膜シートを、前記第１の積層体の前記基板を剥離した面に貼合する工程を含む、請求項１５に記載のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
【請求項１７】
請求項１１または１２に記載の合わせガラス用積層中間膜シートを２枚のガラス板の間に挟み込んでガラス板に挟持された積層体を製造する工程と、
前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程を含む、合わせガラスの製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の赤外光反射層積層体、請求項９もしくは１０に記載の赤外光反射板、請求項１１もしくは１２に記載のガラス用積層中間膜シート、または請求項１３もしくは１４のいずれか１項に記載の合わせガラスを用いた、建造物用もしくは車両用の窓用部材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１２−１７３４２１（Ｐ２０１２−１７３４２１Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３３６４７（Ｐ２０１１−３３６４７）
【出願日】平成２３年２月１８日（２０１１．２．１８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１８日（２０１１．２．１８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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