赤色蛍光体およびその製造方法、ならびに発光装置
【課題】紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高いサイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができる赤色蛍光体の製造方法、およびこの製造方法で得られる赤色蛍光体、ならびにこの赤色蛍光体を用いた発光装置を提供すること。
【解決手段】本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有する。
【解決手段】本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色蛍光体およびその製造方法ならびに発光装置に関し、詳しくは、ユーロピウム付活サイアロンからなる赤色蛍光体およびその製造方法ならびに前記赤色蛍光体を用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体粉末は、たとえば、発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）等の発光装置に用いられる。発光装置は、たとえば、基板上に配置され所定の色の光を出射する半導体発光素子と、この半導体発光素子から出射される紫外光、青色光等の光により励起されて可視光を発する蛍光体粉末を封止樹脂である透明樹脂硬化物中に含む発光部とを備える。
【０００３】
発光装置の半導体発光素子としては、たとえば、ＧａＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮ、ＩｎＧａＡｌＰ等が用いられる。また、蛍光体粉末の蛍光体としては、たとえば、半導体発光素子からの出射光により励起されてそれぞれ青色光、緑色光、黄色光、赤色光の光を出射する青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体、赤色蛍光体等が用いられる。
【０００４】
発光装置は、封止樹脂中に赤色蛍光体等の各種の蛍光体粉末を含有させることにより、放射光の色を調整することができる。すなわち、発光チップと、発光チップから放射された光を吸収して所定波長域の光を発光する蛍光体粉末とを組み合わせて用いることにより、発光チップから放射された光と蛍光体粉末から放射された光との作用で、可視光領域の光や白色光を発光させることが可能になる。
【０００５】
従来、蛍光体としては、たとえば、特許文献１（国際公開第２００７／１０５６３１号）に、波長２５０ｎｍ乃至５００ｎｍの紫外光〜青色光で励起した際に、波長４９０ｎｍ乃至５８０ｎｍの間に発光ピークを示すサイアロン（Ｓｉ−Ａｌ−Ｏ−Ｎ）構造の緑色蛍光体が開示されている。
【０００６】
また、特許文献１の実施例１には、ＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３を原料として用いカーボンるつぼで焼成することにより、黄緑色蛍光体である黄緑色粉体と、橙色蛍光体である橙色粉体と、の２種類の焼結粉体の混合物を得る蛍光体の製造方法が記載されている。また、参考例１には、実施例１と同様の原料を用い、条件を変えて焼成することにより、青色蛍光体である白色粉体、黄緑色蛍光体である黄緑色蛍光体、更には赤色蛍光体である赤色粉体の、２〜３種類の焼結粉体の混合物を得る蛍光体の製造方法が記載されている。
【０００７】
特許文献１によれば、温度特性の良好な蛍光体が得られる。
【０００８】
また、発明者の実験によれば、特許文献１の参考例１で得られるサイアロン構造の赤色蛍光体は、従来の赤色蛍光体に比べて、青色光等の短波長の励起光を用いた場合でも赤色光の輝度が高くなることが分かった。このため、赤色蛍光体として、サイアロン構造の赤色蛍光体を用いることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００７／１０５６３１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１に記載された蛍光体の製造方法では、赤色蛍光体を生成しようとする場合でも、焼成後に得られる焼結粉体は、赤色蛍光体や黄緑色蛍光体、更には青色蛍光体等の２〜３種類の焼結粉体の混合物になる。このため、特許文献１に記載された蛍光体の製造方法では、サイアロン構造の赤色蛍光体の製造歩留まりが低いという問題があった。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高いサイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができる赤色蛍光体の製造方法、およびこの製造方法で得られる赤色蛍光体、ならびにこの赤色蛍光体を用いた発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、赤色蛍光体の製造原料であるＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３等を、Ｎ２含有ガス雰囲気下、特定温度で焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る焼成工程を行うことにより、サイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができることを見出して完成されたものである。
【００１３】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、上記問題点を解決するものであり、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明に係る赤色蛍光体は、上記問題点を解決するものであり、前記製造方法により得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体であることを特徴とする。
【００１５】
さらに、本発明に係る発光装置は、上記問題点を解決するものであり、基板と、この基板上に配置され紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子と、この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、前記半導体発光素子の発光面を被覆する発光部と、を備え、前記蛍光体は、前記赤色蛍光体を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法によれば、サイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができる。
【００１７】
また、本発明に係る赤色蛍光体によれば、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高いサイアロン構造の赤色蛍光体が得られる。
【００１８】
さらに、本発明に係る発光装置によれば、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高い発光装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る発光装置の発光スペクトルの一例。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法、赤色蛍光体、および発光装置について説明する。
【００２１】
［赤色蛍光体の製造方法］
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、蛍光体原料混合物を焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る焼成工程を有する。
【００２２】
（焼成工程）
焼成工程は、蛍光体原料混合物を焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る工程である。
【００２３】
＜蛍光体原料混合物＞
蛍光体原料混合物は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む混合物である。
【００２４】
前記原料混合物のうちアルカリ土類金属炭酸塩としては、たとえば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの炭酸塩、具体的にはＳｒＣＯ３等が用いられる。
【００２５】
蛍光体原料混合物は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む。蛍光体原料混合物は、さらにフラックス剤として、反応促進剤である塩化ストロンチウムＳｒＣｌ２等を含んでいてもよい。
【００２６】
蛍光体原料混合物は、耐火るつぼに充填される。耐火るつぼとしては、たとえば、窒化ホウ素るつぼ、カーボンるつぼ等が用いられる。
【００２７】
＜焼成条件＞
耐火るつぼに充填された蛍光体原料混合物は焼成される。焼成装置は、耐火るつぼが配置される内部の焼成雰囲気の組成および圧力、ならびに焼成温度および焼成時間が所定条件に保たれる装置が用いられる。このような焼成装置としては、たとえば、電気炉が用いられる。
【００２８】
焼成雰囲気としては、Ｎ２含有ガスが用いられる。Ｎ２含有ガスとしては、たとえば、Ｎ２ガスや、Ｎ２とＨ２との混合ガス等が用いられる。
【００２９】
Ｎ２含有ガス中のＨ２は、蛍光体原料混合物から蛍光体粉末を焼成する際に、還元剤として作用するものである。
【００３０】
一般的に、蛍光体原料混合物から蛍光体粉末を焼成するときは、蛍光体粉末に対して酸素Ｏを過剰に含む蛍光体原料混合物から適量の酸素Ｏが消失することにより、所定の組成の蛍光体粉末を得る。このとき、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれると、焼成雰囲気が還元性雰囲気となり、焼成時の酸素Ｏの消失の度合いが大きくなる。
【００３１】
このため、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれる場合は、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれない場合に比べて、焼成時間を短くすることができる。ただし、Ｎ２含有ガス中のＨ２の含有量が多すぎると、得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００３２】
Ｎ２含有ガスが、Ｎ２ガス、またはＮ２とＨ２との混合ガスである場合、Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率は、Ｎ２：Ｈ２が、通常１０：０〜１：９、好ましくは８：２〜２：８、さらに好ましくは６：４〜４：６である。
【００３３】
Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率が、上記範囲内、すなわち通常１０：０〜１：９であると、短時間の焼成で、結晶構造の欠陥の少ない高品質な単結晶の蛍光体粉末を得ることができる。
【００３４】
Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率は、焼成装置のチャンバー内に連続的に供給されるＮ２とＨ２とを、Ｎ２とＨ２との流量の比率が上記比率になるように供給するとともに、チャンバー内の混合ガスを連続的に排出することにより、上記比率、すなわち通常１０：０〜１：９にすることができる。
【００３５】
焼成雰囲気であるＮ２含有ガスは、焼成装置のチャンバー内で気流を形成させるように流通させると、焼成が均一に行われるため好ましい。
【００３６】
焼成雰囲気であるＮ２含有ガスの圧力は、通常０．１ＭＰａ（略１ａｔｍ）〜１．０ＭＰａ、好ましくは０．５ＭＰａ〜０．８ＭＰａである。
【００３７】
焼成雰囲気の圧力が０．１ＭＰａ未満であると、焼成前にるつぼに仕込んだ蛍光体原料混合物に比較して、焼成後に得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００３８】
焼成雰囲気の圧力が１．０ＭＰａを超えると、圧力が１．０ＭＰａ以下の場合と比較しても焼成条件に特に変化がなく、エネルギーの無駄遣いになるため好ましくない。
【００３９】
焼成温度は、１４００℃〜２０００℃、好ましくは１６００℃〜１８００℃、さらに好ましくは１６５０℃〜１７５０℃である。
【００４０】
焼成温度が１４００℃〜２０００℃の範囲内にあると、短時間の焼成で、結晶構造の欠陥の少ない高品質な単結晶の蛍光体粉末を得ることができる。
【００４１】
焼成温度が１４００℃未満であると、得られる蛍光体粉末が紫外〜青色光により励起されて出射する光の色が、赤色以外の色、たとえば緑色等の色になるおそれがある。
【００４２】
焼成温度が２０００℃を超えると、焼成の際のＮとＯの消失度合いが大きくなることにより得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００４３】
焼成時間は、通常０．５時間〜２０時間、好ましくは４時間〜１０時間、さらに好ましくは４時間〜５時間である。
【００４４】
焼成時間が０．５時間未満である場合または２０時間を超える場合は、得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００４５】
焼成時間は、焼成温度が高い場合は、０．５時間〜２０時間の範囲内で短い時間とすることが好ましく、焼成温度が低い場合は、０．５時間〜２０時間の範囲内で長い時間とすることが好ましい。
【００４６】
焼成後の耐火るつぼ中には、赤色蛍光体粉末等の蛍光体粉末からなる焼成体が生成される。焼成体は、通常、弱く固まった塊状になっている。焼成体を乳棒等を用いて軽く解砕すると、赤色蛍光体粉末が得られる。ここで赤色蛍光体粉末とは、紫外〜青色光により励起されて出射する光の色が赤色である蛍光体粉末を意味する。
【００４７】
焼成体の解砕により、焼成工程は終了する。解砕で得られた赤色蛍光体粉末は、一般式（１）の組成を有するＳｒサイアロン赤色蛍光体の粉末になる。
なお、焼成条件によっては、耐火るつぼ中の焼成体の全てが赤色蛍光体粉末にならず、一部が赤色以外の色の蛍光体粉末になる場合がある。たとえば、焼成装置のチャンバー内の熱分布の不均一や耐火るつぼの熱分布の不均一等のために、耐火るつぼ内の焼成体の上側の部分、すなわちるつぼの蓋を取ったときの焼成体の表面側の部分が赤色蛍光体粉末からなるとともに、焼成体の下側の部分、すなわちるつぼの底部側の焼成体の部分が緑色蛍光体粉末からなる場合がある。
【００４８】
このような場合は、上記焼成工程をさらに１回〜４回連続して繰り返し、合計２回〜５回行うと、焼成体を解砕した蛍光体粉末が赤色蛍光体粉末の単一相に近づく、すなわち、赤色蛍光体粉末の収率が高くなるため好ましい。
【００４９】
具体的には、はじめに、１回目の焼成工程の途中で得られた焼成体を解砕して、赤色蛍光体粉末と、赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物を得る。次に、この蛍光体粉末混合物を、１回目の焼成工程における蛍光体原料混合物と同様にして、耐火るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で２回目の焼成工程を行い、焼成体を解砕して蛍光体粉末を得る。得られた蛍光体粉末は、通常、１回目の焼成工程で得られた蛍光体粉末に比較して、赤色蛍光体粉末の割合が高くなる。
【００５０】
２回目の焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、依然、赤色蛍光体粉末と赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合において、赤色蛍光体粉末の収率をより高くしたいときは、２回目の焼成工程と同様にして、３回目の焼成工程をさらに行う。
【００５１】
このようにして、焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、依然、赤色蛍光体粉末と赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合において、赤色蛍光体粉末の収率をより高くしたいときは、必要により、焼成工程を繰り返し、最大で合計５回まで焼成工程を行う。
【００５２】
このように焼成工程を連続して繰り返すことにより赤色蛍光体粉末の収率が高くなる理由は、以下のとおりであると考えられる。
【００５３】
すなわち、焼成体の一部が赤色蛍光体粉末以外の蛍光体粉末、たとえば緑色蛍光体粉末等になるのは、緑色蛍光体粉末等の酸素Ｏ等の組成が一般式（１）の組成を満たしていないからであると解される。
【００５４】
一方、本発明で上記焼成工程を行うと、被焼成物である蛍光体原料混合物や蛍光体粉末混合物から酸素Ｏが除去される。酸素Ｏの除去の度合いは、焼成工程を繰り返して行うことにより高くなる。
【００５５】
このため、焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、赤色蛍光体粉末と赤色蛍光体以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合は、焼成工程をさらに繰り返すことにより、蛍光体粉末混合物から酸素Ｏが徐々に除去されて、得られる蛍光体粉末の酸素Ｏ等の組成が一般式（１）の組成を満たすようになるものと考えられる。
【００５６】
なお、焼成工程の合計繰り返し回数が６回以上になると、過反応になり、すなわち酸素Ｏが除去されすぎることにより、赤色蛍光体粉末の収率が低くなるおそれがある。
【００５７】
以上の本発明に係る赤色蛍光体の製造方法で得られる赤色蛍光体は、以下に示す本発明に係る赤色蛍光体となる。
【００５８】
［赤色蛍光体］
本発明に係る赤色蛍光体は、本発明に係る赤色蛍光体の製造方法で得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体である。このユーロピウム付活サイアロン蛍光体を、以下、「Ｓｒサイアロン赤色蛍光体」ともいう。
【００５９】
一般式（１）において、ｘは、０＜ｘ＜１、好ましくは０．０２５≦ｘ≦０．５、さらに好ましくは０．２５≦ｘ≦０．５を満足する数である。
【００６０】
ｘが０であると焼成工程で得られる焼成体が蛍光体にならず、ｘが１であると赤色蛍光体粉末の発光効率が低くなる。
【００６１】
また、ｘは０＜ｘ＜１の範囲内で小さい数になるほど赤色蛍光体の発光効率が低下しやすくなる。さらに、ｘは０＜ｘ＜１の範囲内で大きい数になるほどＥｕ濃度の過剰のために濃度消光を起こしやすくなる。
【００６２】
このため、ｘは０＜ｘ＜１のうちでも、０．０２５≦ｘ≦０．５を満足する数が好ましく、０．２５≦ｘ≦０．５を満足する数がさらに好ましい。
【００６３】
一般式（１）において、Ｓｒの総合的な添え字（１−ｘ）αは０＜（１−ｘ）α＜３を満足する数である。また、Ｅｕの総合的な添え字ｘαは０＜ｘα＜３を満足する数である。すなわち、一般式（１）において、ＳｒおよびＥｕの総合的な添え字は、それぞれ０を超え３未満を満足する数である。
一般式（１）においてＳｉの添え字であるβは５≦β≦９を満足する数である。
一般式（１）においてＡｌの添え字であるγは１≦γ≦５を満足する数である。
一般式（１）においてＯの添え字であるδは０．５≦δ≦２を満足する数である。
一般式（１）においてＮの添え字であるωは５≦ω≦１５を満足する数である。
一般式（１）において添え字β、γ、δおよびωが、それぞれ上記範囲外の数になると、焼成で得られる蛍光体の組成が、一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なるものになるおそれがある。
一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体は、通常、単結晶の粉末の形態をとる。
【００６４】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の粉末は、平均粒径が、好ましくは１μｍ〜５０μｍである。ここで、平均粒径とは、コールターカウンター法による測定値であり、体積累積分布の中央値Ｄ５０を意味する。
【００６５】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の粉末の平均粒径が１μｍ未満であったり５０μｍを超えたりすると、透明樹脂硬化物中にＳｒサイアロン赤色蛍光体の粉末や他の色の蛍光体粉末を分散させ、半導体発光素子からの出射光を照射して赤色光や他の色の光を出射させる構造の発光装置を作製した場合に、発光装置からの光の取り出し効率が低下するおそれがある。
【００６６】
一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体は、紫外光〜青色光を受光すると励起され、赤色光を出射する。
【００６７】
ここで、紫外光〜青色光とは、紫外光〜青色光の波長域内にピーク波長を有する光を意味する。紫外光〜青色光は、３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光であることが好ましい。
【００６８】
紫外光〜青色光の受光により、一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体から出射される赤色光は、５８０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光になる。
【００６９】
［発光装置］
本発明に係る発光装置は、上記の本発明に係る赤色蛍光体、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体を用いる発光装置である。
【００７０】
具体的には、本発明に係る発光装置は、基板と、この基板上に配置される半導体発光素子と、この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、半導体発光素子の発光面を被覆する発光部とを備え、発光部に用いられる蛍光体はＳｒサイアロン赤色蛍光体を含む発光装置である。
【００７１】
発光装置は、発光部中に含まれる蛍光体がＳｒサイアロン赤色蛍光体のみであれば、発光装置の出射面から赤色光を出射する。
【００７２】
また、本発明に係る発光装置は、発光部中に、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体に加え、青色蛍光体および緑色蛍光体を含むようにすると、各色の蛍光体から出射される赤色光、青色光および緑色光の混色により、発光装置の出射面から白色光を出射する白色光発光装置とすることもできる。
【００７３】
さらに、本発明に係る発光装置は、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体に加え、他の赤色蛍光体を含んでいてもよい。
【００７４】
（基板）
基板としては、たとえば、アルミナ、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）等のセラミックス、ガラスエポキシ樹脂等が用いられる。基板がアルミナ板や窒化アルミニウム板であると、熱伝導性が高く、ＬＥＤ光源の温度上昇を抑制することができるため好ましい。
【００７５】
（半導体発光素子）
半導体発光素子は、基板上に配置される。
【００７６】
半導体発光素子としては、紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子が用いられる。ここで、紫外光〜青色光とは、紫外光〜青色光の波長域内にピーク波長を有する光を意味する。紫外光〜青色光は、３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光であることが好ましい。
【００７７】
紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子としては、たとえば、紫外発光ダイオード、紫色発光ダイオード、青色発光ダイオード、紫外レーザダイオード、紫色レーザダイオードおよび青色レーザダイオード等が用いられる。なお、半導体発光素子がレーザダイオードの場合、上記ピーク波長とは、ピーク発振波長を意味する。
【００７８】
（発光部）
発光部は、半導体発光素子からの出射光である紫外光〜青色光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含むものであり、半導体発光素子の発光面を被覆するように形成される。
【００７９】
発光部に用いられる蛍光体は、少なくとも上記の本発明に係る赤色蛍光体、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体を含む。
【００８０】
また、発光部に用いられる蛍光体は、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体と、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の蛍光体とを含むものであってもよい。Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の蛍光体としては、たとえば、青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体、紫色蛍光体、橙色蛍光体、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の赤色蛍光体等を用いることができる。蛍光体としては、通常、粉末状のものが用いられる。
【００８１】
発光部において、蛍光体は透明樹脂硬化物中に含まれる。通常、蛍光体は透明樹脂硬化物中に分散される。
【００８２】
発光部に用いられる透明樹脂硬化物は、透明樹脂、すなわち透明性の高い樹脂を硬化させたものである。透明樹脂としては、たとえば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が用いられる。シリコーン樹脂のうちでは、ジメチルシリコーン樹脂が、ＵＶ耐性が高いため好ましい。
【００８３】
発光部は、たとえば、はじめに透明樹脂と蛍光体とを混合して、蛍光体が透明樹脂中に分散した蛍光体スラリーを調製し、次に、蛍光体スラリーを半導体発光素子に塗布し硬化させることにより得られる。
【００８４】
蛍光体スラリーは、たとえば、１００℃〜１６０℃に加熱することにより硬化させることができる。
【００８５】
図１は、本発明に係る発光装置の発光スペクトルの一例である。
具体的には、半導体発光素子としてピーク波長が４００ｎｍの紫色光を出射する紫色ＬＥＤを用いるとともに、蛍光体として一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体のみを用いた、赤色発光装置の発光スペクトルである。
【００８６】
なお、紫色ＬＥＤは、順方向降下電圧Ｖｆが３．１９５Ｖ、順方向電流Ｉｆが２０ｍＡである。
【００８７】
図１に示すように、蛍光体として一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体を用いた赤色発光装置は、紫色光等の短波長の励起光を用いた場合でも発光強度が高い。
【実施例】
【００８８】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されて解釈されるものではない。
【００８９】
［実施例１］
はじめに、原料として、ＳｒＣＯ３を３１．２ｇと、ＡｌＮを４３．３ｇと、Ｓｉ３Ｎ４を１６．２ｇと、Ｅｕ２Ｏ３を９．３０ｇと、反応促進剤としてのフラックス剤を適量と、を乾式混合した後、得られた原料混合物を窒化ホウ素るつぼに充填した。
【００９０】
次に、原料混合物を充填した窒化ホウ素るつぼを電気炉内に載置した後、電気炉内に窒素Ｎ２と水素Ｈ２とをそれぞれ１Ｌ／ｍｉｎで連続的に供給するとともに、電気炉から適宜排気した。これにより、電気炉内に、窒素Ｎ２と水素Ｈ２とをモル比８：２で含む０．１ＭＰａの窒素含有ガスが流通するようにした。
【００９１】
この状態で電気炉内を加熱し、るつぼ内の混合物を、１４００℃で５時間焼成した。
【００９２】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【００９３】
焼成体を解砕し、赤色粉末を採取した後、赤色粉末に対し容量比で１０倍量の水で洗浄し、乾燥後、２００メッシュ、目開き７５μｍのふるいで分級して、赤色粉末を得た。また、焼成体を解砕して採取した緑色粉末についても同様に洗浄、乾燥、分級して、緑色粉末を得た。
【００９４】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【００９５】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【００９６】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の理論収量に対する焼成体中のＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりは、５０％であった。
【００９７】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について組成、発光ピーク波長および平均粒径を調べた。平均粒径は、コールターカウンター法による測定値であり、体積累積分布の中央値Ｄ５０の値である。
【００９８】
また、洗浄、乾燥、分級後の赤色粉末と緑色粉末とを混合した粉末混合物、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体と緑色蛍光体との粉末混合物について輝度を調べた。なお、輝度は、後述の実施例６の試料の輝度を１００％としたときの相対値（％）として示す。
【００９９】
表１に、焼成条件を示す。表２に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１００】
以下に示す実施例２〜１４についても、表１に焼成条件を示し、表２に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１０１】
なお、以下に示す実施例および比較例において、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長とは、焼成体を解砕した焼成粉末が赤色蛍光体を含むときは赤色蛍光体について測定した組成および発光ピーク波長を示し、焼成体を解砕した焼成粉末が赤色蛍光体を含まないときは適宜定めた測定対象について測定した組成および発光ピーク波長を示す。
【０１０２】
さらに、以下に示す実施例および比較例において、粉末混合物とは単一相の粉末を含む意味で用いる。たとえば、洗浄、乾燥、分級後の粉末が赤色蛍光体粉末のみからなるときは、この場合の粉末混合物とは赤色蛍光体粉末を意味する。
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
［実施例２および３］
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１０５】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１０６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１０７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１０８】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１０９】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１１０】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１１１】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１１２】
［実施例４］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１１３】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１１４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１１５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１１６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１１７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１１８】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１１９】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１２０】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１２１】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１２２】
［実施例５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１２３】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１２４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１２５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１２６】
（３回目の焼成工程）
２回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１２７】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１２８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１２９】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１３０】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１３１】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１３２】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１３３】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１３４】
［実施例６］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０１３５】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１３６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１３７】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１３８】
（３回目の焼成工程）
２回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１３９】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１４０】
（４回目の焼成工程）
３回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１４１】
この４回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１４２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１４３】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１４４】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１４５】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１４６】
［実施例７］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０１４７】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１４８】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１４９】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１５０】
（３回目および４回目の焼成工程）
２回目の焼成工程後、２回目の焼成工程と同じ焼成工程をさらに２回繰り返して行うことにより、３回目の焼成工程と４回目の焼成工程とを行った。
【０１５１】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１５２】
３回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１５３】
４回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１５４】
４回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０１５５】
（５回目の焼成工程）
４回目の焼成工程で得られた赤色粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この５回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１５６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１５７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１５８】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１５９】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１６０】
［実施例８および９］
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１６１】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。また、焼成体のうち、大部分は赤色粉末であった。
【０１６２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１６３】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１６４】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１６５】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１６６】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１６７】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１６８】
［実施例１０〜１４］
表２に示す各組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例２と同様にして、焼成を行った。
【０１６９】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１７０】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１７１】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１７２】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１７３】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および粉末混合物の輝度を測定した。
【０１７４】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１７５】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１７６】
［比較例１］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１７７】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は緑色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０１７８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、緑色粉末を得た。
【０１７９】
緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体（組成：ＳｒＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ）であった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０１８０】
得られた緑色蛍光体について、実施例１と同様にして、緑色蛍光体の発光ピーク波長、緑色蛍光体の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を測定した。
【０１８１】
表４に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１８２】
表４中、焼成粉末の組成は緑色蛍光体の組成、発光ピーク波長は緑色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１８３】
以下に示す比較例２〜８、実施例１５〜１７についても、表３に焼成条件を示し、表４に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【表３】
【０１８４】
【表４】
【０１８５】
［比較例２］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１８６】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１８７】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１８８】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１８９】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１９０】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１９１】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１９２】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１９３】
［比較例３〜７］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１９４】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０１９５】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１９６】
赤色粉末を分析したところ、Ｓｒサイアロン構造でなく一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０１９７】
具体的には、比較例３〜７の赤色蛍光体の組成はＳｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕであった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０１９８】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１９９】
表４中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２００】
［実施例１５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２０１】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０２】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０２０３】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０４】
（３回目〜５回目の焼成工程）
２回目の焼成工程後、２回目の焼成工程と同じ焼成工程をさらに３回繰り返して行うことにより、３回目、４回目、および５回目の焼成工程を行った。
【０２０５】
３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０２０６】
３回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０７】
４回目の焼成後の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２０８】
４回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０２０９】
５回目の焼成後の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２１０】
５回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０２１１】
（６回目の焼成工程）
５回目の焼成工程で得られた赤色粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２１２】
この６回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と黒色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には黒色粉末が生成されており、底部側の部分には赤色粉末が生成されていた。
【０２１３】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および黒色粉末を得た。
【０２１４】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０２１５】
一方、黒色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさず、蛍光体でもなかった。
【０２１６】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２１７】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２１８】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と黒色粉末とを混合したものを用いた。
【０２１９】
［実施例１６］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０２２０】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０２２１】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０２２２】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０２２３】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０２２４】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２２５】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２２６】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０２２７】
［比較例８］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０２２８】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０２２９】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２３０】
赤色粉末を分析したところ、Ｓｒサイアロン構造でなく一般式（１）を満たさない赤色蛍光体（組成：Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ）であった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０２３１】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２３２】
表４中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２３３】
［比較例９］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２３４】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２３５】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２３６】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２３７】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２３８】
赤色粉末を分析したところ、組成がＥｕ３Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２３９】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２４０】
表６に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【０２４１】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２４２】
以下に示す比較例１０〜１６についても、表５に焼成条件を示し、表６に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【表５】
【０２４３】
【表６】
【０２４４】
［比較例１０および１１］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２４５】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２４６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２４７】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は黄色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２４８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、黄色粉末を得た。
【０２４９】
黄色粉末を分析したところ、比較例１０は組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ１１Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３、比較例１１は組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ７Ｏ１Ｎ１３であり、共に一般式（１）を満たさない黄色蛍光体であった。
【０２５０】
得られた黄色蛍光体について、実施例１と同様にして、黄色蛍光体の発光ピーク波長、および黄色蛍光体の輝度を測定した。
【０２５１】
表６中、焼成粉末の組成は黄色蛍光体の組成、発光ピーク波長は黄色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２５２】
［比較例１２］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２５３】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２５４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２５５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２５６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２５７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２５８】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２５９】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２６０】
［比較例１３］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２６１】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２６２】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２６３】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は黄色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２６４】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、黄色粉末を得た。
【０２６５】
黄色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ３Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない黄色蛍光体であった。
【０２６６】
得られた黄色蛍光体について、実施例１と同様にして、黄色蛍光体の発光ピーク波長、および黄色蛍光体の輝度を測定した。
【０２６７】
表６中、焼成粉末の組成は黄色蛍光体の組成、発光ピーク波長は黄色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２６８】
［比較例１４］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２６９】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２７０】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２７１】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は緑色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２７２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、緑色粉末を得た。
【０２７３】
緑色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１であり、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０２７４】
得られた緑色蛍光体について、実施例１と同様にして、緑色蛍光体の発光ピーク波長、および緑色蛍光体の輝度を測定した。
【０２７５】
表６中、焼成粉末の組成は緑色蛍光体の組成、発光ピーク波長は緑色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２７６】
［比較例１５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２７７】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２７８】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２７９】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２８０】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２８１】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１９であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２８２】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２８３】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２８４】
［比較例１６］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２８５】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２８６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２８７】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は粉末からなる一つの塊になっていた。
【０２８８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、焼成粉末を得た。
【０２８９】
焼成粉末を分析したところ、組成がＳｒ３Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさず、蛍光体でもなかった。
【０２９０】
得られた焼成粉末は、蛍光体でなかったため、焼成粉末の発光ピーク波長、および焼成粉末の輝度の測定は行わなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色蛍光体およびその製造方法ならびに発光装置に関し、詳しくは、ユーロピウム付活サイアロンからなる赤色蛍光体およびその製造方法ならびに前記赤色蛍光体を用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体粉末は、たとえば、発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）等の発光装置に用いられる。発光装置は、たとえば、基板上に配置され所定の色の光を出射する半導体発光素子と、この半導体発光素子から出射される紫外光、青色光等の光により励起されて可視光を発する蛍光体粉末を封止樹脂である透明樹脂硬化物中に含む発光部とを備える。
【０００３】
発光装置の半導体発光素子としては、たとえば、ＧａＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮ、ＩｎＧａＡｌＰ等が用いられる。また、蛍光体粉末の蛍光体としては、たとえば、半導体発光素子からの出射光により励起されてそれぞれ青色光、緑色光、黄色光、赤色光の光を出射する青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体、赤色蛍光体等が用いられる。
【０００４】
発光装置は、封止樹脂中に赤色蛍光体等の各種の蛍光体粉末を含有させることにより、放射光の色を調整することができる。すなわち、発光チップと、発光チップから放射された光を吸収して所定波長域の光を発光する蛍光体粉末とを組み合わせて用いることにより、発光チップから放射された光と蛍光体粉末から放射された光との作用で、可視光領域の光や白色光を発光させることが可能になる。
【０００５】
従来、蛍光体としては、たとえば、特許文献１（国際公開第２００７／１０５６３１号）に、波長２５０ｎｍ乃至５００ｎｍの紫外光〜青色光で励起した際に、波長４９０ｎｍ乃至５８０ｎｍの間に発光ピークを示すサイアロン（Ｓｉ−Ａｌ−Ｏ−Ｎ）構造の緑色蛍光体が開示されている。
【０００６】
また、特許文献１の実施例１には、ＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３を原料として用いカーボンるつぼで焼成することにより、黄緑色蛍光体である黄緑色粉体と、橙色蛍光体である橙色粉体と、の２種類の焼結粉体の混合物を得る蛍光体の製造方法が記載されている。また、参考例１には、実施例１と同様の原料を用い、条件を変えて焼成することにより、青色蛍光体である白色粉体、黄緑色蛍光体である黄緑色蛍光体、更には赤色蛍光体である赤色粉体の、２〜３種類の焼結粉体の混合物を得る蛍光体の製造方法が記載されている。
【０００７】
特許文献１によれば、温度特性の良好な蛍光体が得られる。
【０００８】
また、発明者の実験によれば、特許文献１の参考例１で得られるサイアロン構造の赤色蛍光体は、従来の赤色蛍光体に比べて、青色光等の短波長の励起光を用いた場合でも赤色光の輝度が高くなることが分かった。このため、赤色蛍光体として、サイアロン構造の赤色蛍光体を用いることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００７／１０５６３１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１に記載された蛍光体の製造方法では、赤色蛍光体を生成しようとする場合でも、焼成後に得られる焼結粉体は、赤色蛍光体や黄緑色蛍光体、更には青色蛍光体等の２〜３種類の焼結粉体の混合物になる。このため、特許文献１に記載された蛍光体の製造方法では、サイアロン構造の赤色蛍光体の製造歩留まりが低いという問題があった。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高いサイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができる赤色蛍光体の製造方法、およびこの製造方法で得られる赤色蛍光体、ならびにこの赤色蛍光体を用いた発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、赤色蛍光体の製造原料であるＳｒＣＯ３、Ｅｕ２Ｏ３等を、Ｎ２含有ガス雰囲気下、特定温度で焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る焼成工程を行うことにより、サイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができることを見出して完成されたものである。
【００１３】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、上記問題点を解決するものであり、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明に係る赤色蛍光体は、上記問題点を解決するものであり、前記製造方法により得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体であることを特徴とする。
【００１５】
さらに、本発明に係る発光装置は、上記問題点を解決するものであり、基板と、この基板上に配置され紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子と、この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、前記半導体発光素子の発光面を被覆する発光部と、を備え、前記蛍光体は、前記赤色蛍光体を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法によれば、サイアロン構造の赤色蛍光体を高い歩留まりで製造することができる。
【００１７】
また、本発明に係る赤色蛍光体によれば、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高いサイアロン構造の赤色蛍光体が得られる。
【００１８】
さらに、本発明に係る発光装置によれば、紫外光〜青色光の短波長の励起光を用いた場合でも輝度が高い発光装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る発光装置の発光スペクトルの一例。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法、赤色蛍光体、および発光装置について説明する。
【００２１】
［赤色蛍光体の製造方法］
本発明に係る赤色蛍光体の製造方法は、蛍光体原料混合物を焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る焼成工程を有する。
【００２２】
（焼成工程）
焼成工程は、蛍光体原料混合物を焼成し、焼成体を解砕して焼成粉末を得る工程である。
【００２３】
＜蛍光体原料混合物＞
蛍光体原料混合物は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む混合物である。
【００２４】
前記原料混合物のうちアルカリ土類金属炭酸塩としては、たとえば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの炭酸塩、具体的にはＳｒＣＯ３等が用いられる。
【００２５】
蛍光体原料混合物は、アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む。蛍光体原料混合物は、さらにフラックス剤として、反応促進剤である塩化ストロンチウムＳｒＣｌ２等を含んでいてもよい。
【００２６】
蛍光体原料混合物は、耐火るつぼに充填される。耐火るつぼとしては、たとえば、窒化ホウ素るつぼ、カーボンるつぼ等が用いられる。
【００２７】
＜焼成条件＞
耐火るつぼに充填された蛍光体原料混合物は焼成される。焼成装置は、耐火るつぼが配置される内部の焼成雰囲気の組成および圧力、ならびに焼成温度および焼成時間が所定条件に保たれる装置が用いられる。このような焼成装置としては、たとえば、電気炉が用いられる。
【００２８】
焼成雰囲気としては、Ｎ２含有ガスが用いられる。Ｎ２含有ガスとしては、たとえば、Ｎ２ガスや、Ｎ２とＨ２との混合ガス等が用いられる。
【００２９】
Ｎ２含有ガス中のＨ２は、蛍光体原料混合物から蛍光体粉末を焼成する際に、還元剤として作用するものである。
【００３０】
一般的に、蛍光体原料混合物から蛍光体粉末を焼成するときは、蛍光体粉末に対して酸素Ｏを過剰に含む蛍光体原料混合物から適量の酸素Ｏが消失することにより、所定の組成の蛍光体粉末を得る。このとき、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれると、焼成雰囲気が還元性雰囲気となり、焼成時の酸素Ｏの消失の度合いが大きくなる。
【００３１】
このため、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれる場合は、Ｎ２含有ガス中にＨ２が含まれない場合に比べて、焼成時間を短くすることができる。ただし、Ｎ２含有ガス中のＨ２の含有量が多すぎると、得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００３２】
Ｎ２含有ガスが、Ｎ２ガス、またはＮ２とＨ２との混合ガスである場合、Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率は、Ｎ２：Ｈ２が、通常１０：０〜１：９、好ましくは８：２〜２：８、さらに好ましくは６：４〜４：６である。
【００３３】
Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率が、上記範囲内、すなわち通常１０：０〜１：９であると、短時間の焼成で、結晶構造の欠陥の少ない高品質な単結晶の蛍光体粉末を得ることができる。
【００３４】
Ｎ２含有ガス中のＮ２とＨ２とのモル比率は、焼成装置のチャンバー内に連続的に供給されるＮ２とＨ２とを、Ｎ２とＨ２との流量の比率が上記比率になるように供給するとともに、チャンバー内の混合ガスを連続的に排出することにより、上記比率、すなわち通常１０：０〜１：９にすることができる。
【００３５】
焼成雰囲気であるＮ２含有ガスは、焼成装置のチャンバー内で気流を形成させるように流通させると、焼成が均一に行われるため好ましい。
【００３６】
焼成雰囲気であるＮ２含有ガスの圧力は、通常０．１ＭＰａ（略１ａｔｍ）〜１．０ＭＰａ、好ましくは０．５ＭＰａ〜０．８ＭＰａである。
【００３７】
焼成雰囲気の圧力が０．１ＭＰａ未満であると、焼成前にるつぼに仕込んだ蛍光体原料混合物に比較して、焼成後に得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００３８】
焼成雰囲気の圧力が１．０ＭＰａを超えると、圧力が１．０ＭＰａ以下の場合と比較しても焼成条件に特に変化がなく、エネルギーの無駄遣いになるため好ましくない。
【００３９】
焼成温度は、１４００℃〜２０００℃、好ましくは１６００℃〜１８００℃、さらに好ましくは１６５０℃〜１７５０℃である。
【００４０】
焼成温度が１４００℃〜２０００℃の範囲内にあると、短時間の焼成で、結晶構造の欠陥の少ない高品質な単結晶の蛍光体粉末を得ることができる。
【００４１】
焼成温度が１４００℃未満であると、得られる蛍光体粉末が紫外〜青色光により励起されて出射する光の色が、赤色以外の色、たとえば緑色等の色になるおそれがある。
【００４２】
焼成温度が２０００℃を超えると、焼成の際のＮとＯの消失度合いが大きくなることにより得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００４３】
焼成時間は、通常０．５時間〜２０時間、好ましくは４時間〜１０時間、さらに好ましくは４時間〜５時間である。
【００４４】
焼成時間が０．５時間未満である場合または２０時間を超える場合は、得られる蛍光体粉末の組成が一般式（１）のＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なりやすく、このために蛍光体粉末の発光強度が弱くなるおそれがある。
【００４５】
焼成時間は、焼成温度が高い場合は、０．５時間〜２０時間の範囲内で短い時間とすることが好ましく、焼成温度が低い場合は、０．５時間〜２０時間の範囲内で長い時間とすることが好ましい。
【００４６】
焼成後の耐火るつぼ中には、赤色蛍光体粉末等の蛍光体粉末からなる焼成体が生成される。焼成体は、通常、弱く固まった塊状になっている。焼成体を乳棒等を用いて軽く解砕すると、赤色蛍光体粉末が得られる。ここで赤色蛍光体粉末とは、紫外〜青色光により励起されて出射する光の色が赤色である蛍光体粉末を意味する。
【００４７】
焼成体の解砕により、焼成工程は終了する。解砕で得られた赤色蛍光体粉末は、一般式（１）の組成を有するＳｒサイアロン赤色蛍光体の粉末になる。
なお、焼成条件によっては、耐火るつぼ中の焼成体の全てが赤色蛍光体粉末にならず、一部が赤色以外の色の蛍光体粉末になる場合がある。たとえば、焼成装置のチャンバー内の熱分布の不均一や耐火るつぼの熱分布の不均一等のために、耐火るつぼ内の焼成体の上側の部分、すなわちるつぼの蓋を取ったときの焼成体の表面側の部分が赤色蛍光体粉末からなるとともに、焼成体の下側の部分、すなわちるつぼの底部側の焼成体の部分が緑色蛍光体粉末からなる場合がある。
【００４８】
このような場合は、上記焼成工程をさらに１回〜４回連続して繰り返し、合計２回〜５回行うと、焼成体を解砕した蛍光体粉末が赤色蛍光体粉末の単一相に近づく、すなわち、赤色蛍光体粉末の収率が高くなるため好ましい。
【００４９】
具体的には、はじめに、１回目の焼成工程の途中で得られた焼成体を解砕して、赤色蛍光体粉末と、赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物を得る。次に、この蛍光体粉末混合物を、１回目の焼成工程における蛍光体原料混合物と同様にして、耐火るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で２回目の焼成工程を行い、焼成体を解砕して蛍光体粉末を得る。得られた蛍光体粉末は、通常、１回目の焼成工程で得られた蛍光体粉末に比較して、赤色蛍光体粉末の割合が高くなる。
【００５０】
２回目の焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、依然、赤色蛍光体粉末と赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合において、赤色蛍光体粉末の収率をより高くしたいときは、２回目の焼成工程と同様にして、３回目の焼成工程をさらに行う。
【００５１】
このようにして、焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、依然、赤色蛍光体粉末と赤色以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合において、赤色蛍光体粉末の収率をより高くしたいときは、必要により、焼成工程を繰り返し、最大で合計５回まで焼成工程を行う。
【００５２】
このように焼成工程を連続して繰り返すことにより赤色蛍光体粉末の収率が高くなる理由は、以下のとおりであると考えられる。
【００５３】
すなわち、焼成体の一部が赤色蛍光体粉末以外の蛍光体粉末、たとえば緑色蛍光体粉末等になるのは、緑色蛍光体粉末等の酸素Ｏ等の組成が一般式（１）の組成を満たしていないからであると解される。
【００５４】
一方、本発明で上記焼成工程を行うと、被焼成物である蛍光体原料混合物や蛍光体粉末混合物から酸素Ｏが除去される。酸素Ｏの除去の度合いは、焼成工程を繰り返して行うことにより高くなる。
【００５５】
このため、焼成工程終了後に得られる蛍光体粉末が、赤色蛍光体粉末と赤色蛍光体以外の色の蛍光体粉末とからなる蛍光体粉末混合物である場合は、焼成工程をさらに繰り返すことにより、蛍光体粉末混合物から酸素Ｏが徐々に除去されて、得られる蛍光体粉末の酸素Ｏ等の組成が一般式（１）の組成を満たすようになるものと考えられる。
【００５６】
なお、焼成工程の合計繰り返し回数が６回以上になると、過反応になり、すなわち酸素Ｏが除去されすぎることにより、赤色蛍光体粉末の収率が低くなるおそれがある。
【００５７】
以上の本発明に係る赤色蛍光体の製造方法で得られる赤色蛍光体は、以下に示す本発明に係る赤色蛍光体となる。
【００５８】
［赤色蛍光体］
本発明に係る赤色蛍光体は、本発明に係る赤色蛍光体の製造方法で得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体である。このユーロピウム付活サイアロン蛍光体を、以下、「Ｓｒサイアロン赤色蛍光体」ともいう。
【００５９】
一般式（１）において、ｘは、０＜ｘ＜１、好ましくは０．０２５≦ｘ≦０．５、さらに好ましくは０．２５≦ｘ≦０．５を満足する数である。
【００６０】
ｘが０であると焼成工程で得られる焼成体が蛍光体にならず、ｘが１であると赤色蛍光体粉末の発光効率が低くなる。
【００６１】
また、ｘは０＜ｘ＜１の範囲内で小さい数になるほど赤色蛍光体の発光効率が低下しやすくなる。さらに、ｘは０＜ｘ＜１の範囲内で大きい数になるほどＥｕ濃度の過剰のために濃度消光を起こしやすくなる。
【００６２】
このため、ｘは０＜ｘ＜１のうちでも、０．０２５≦ｘ≦０．５を満足する数が好ましく、０．２５≦ｘ≦０．５を満足する数がさらに好ましい。
【００６３】
一般式（１）において、Ｓｒの総合的な添え字（１−ｘ）αは０＜（１−ｘ）α＜３を満足する数である。また、Ｅｕの総合的な添え字ｘαは０＜ｘα＜３を満足する数である。すなわち、一般式（１）において、ＳｒおよびＥｕの総合的な添え字は、それぞれ０を超え３未満を満足する数である。
一般式（１）においてＳｉの添え字であるβは５≦β≦９を満足する数である。
一般式（１）においてＡｌの添え字であるγは１≦γ≦５を満足する数である。
一般式（１）においてＯの添え字であるδは０．５≦δ≦２を満足する数である。
一般式（１）においてＮの添え字であるωは５≦ω≦１５を満足する数である。
一般式（１）において添え字β、γ、δおよびωが、それぞれ上記範囲外の数になると、焼成で得られる蛍光体の組成が、一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体と異なるものになるおそれがある。
一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体は、通常、単結晶の粉末の形態をとる。
【００６４】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の粉末は、平均粒径が、好ましくは１μｍ〜５０μｍである。ここで、平均粒径とは、コールターカウンター法による測定値であり、体積累積分布の中央値Ｄ５０を意味する。
【００６５】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の粉末の平均粒径が１μｍ未満であったり５０μｍを超えたりすると、透明樹脂硬化物中にＳｒサイアロン赤色蛍光体の粉末や他の色の蛍光体粉末を分散させ、半導体発光素子からの出射光を照射して赤色光や他の色の光を出射させる構造の発光装置を作製した場合に、発光装置からの光の取り出し効率が低下するおそれがある。
【００６６】
一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体は、紫外光〜青色光を受光すると励起され、赤色光を出射する。
【００６７】
ここで、紫外光〜青色光とは、紫外光〜青色光の波長域内にピーク波長を有する光を意味する。紫外光〜青色光は、３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光であることが好ましい。
【００６８】
紫外光〜青色光の受光により、一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体から出射される赤色光は、５８０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光になる。
【００６９】
［発光装置］
本発明に係る発光装置は、上記の本発明に係る赤色蛍光体、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体を用いる発光装置である。
【００７０】
具体的には、本発明に係る発光装置は、基板と、この基板上に配置される半導体発光素子と、この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、半導体発光素子の発光面を被覆する発光部とを備え、発光部に用いられる蛍光体はＳｒサイアロン赤色蛍光体を含む発光装置である。
【００７１】
発光装置は、発光部中に含まれる蛍光体がＳｒサイアロン赤色蛍光体のみであれば、発光装置の出射面から赤色光を出射する。
【００７２】
また、本発明に係る発光装置は、発光部中に、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体に加え、青色蛍光体および緑色蛍光体を含むようにすると、各色の蛍光体から出射される赤色光、青色光および緑色光の混色により、発光装置の出射面から白色光を出射する白色光発光装置とすることもできる。
【００７３】
さらに、本発明に係る発光装置は、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体に加え、他の赤色蛍光体を含んでいてもよい。
【００７４】
（基板）
基板としては、たとえば、アルミナ、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）等のセラミックス、ガラスエポキシ樹脂等が用いられる。基板がアルミナ板や窒化アルミニウム板であると、熱伝導性が高く、ＬＥＤ光源の温度上昇を抑制することができるため好ましい。
【００７５】
（半導体発光素子）
半導体発光素子は、基板上に配置される。
【００７６】
半導体発光素子としては、紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子が用いられる。ここで、紫外光〜青色光とは、紫外光〜青色光の波長域内にピーク波長を有する光を意味する。紫外光〜青色光は、３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光であることが好ましい。
【００７７】
紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子としては、たとえば、紫外発光ダイオード、紫色発光ダイオード、青色発光ダイオード、紫外レーザダイオード、紫色レーザダイオードおよび青色レーザダイオード等が用いられる。なお、半導体発光素子がレーザダイオードの場合、上記ピーク波長とは、ピーク発振波長を意味する。
【００７８】
（発光部）
発光部は、半導体発光素子からの出射光である紫外光〜青色光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含むものであり、半導体発光素子の発光面を被覆するように形成される。
【００７９】
発光部に用いられる蛍光体は、少なくとも上記の本発明に係る赤色蛍光体、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体を含む。
【００８０】
また、発光部に用いられる蛍光体は、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体と、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の蛍光体とを含むものであってもよい。Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の蛍光体としては、たとえば、青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体、紫色蛍光体、橙色蛍光体、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体以外の赤色蛍光体等を用いることができる。蛍光体としては、通常、粉末状のものが用いられる。
【００８１】
発光部において、蛍光体は透明樹脂硬化物中に含まれる。通常、蛍光体は透明樹脂硬化物中に分散される。
【００８２】
発光部に用いられる透明樹脂硬化物は、透明樹脂、すなわち透明性の高い樹脂を硬化させたものである。透明樹脂としては、たとえば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が用いられる。シリコーン樹脂のうちでは、ジメチルシリコーン樹脂が、ＵＶ耐性が高いため好ましい。
【００８３】
発光部は、たとえば、はじめに透明樹脂と蛍光体とを混合して、蛍光体が透明樹脂中に分散した蛍光体スラリーを調製し、次に、蛍光体スラリーを半導体発光素子に塗布し硬化させることにより得られる。
【００８４】
蛍光体スラリーは、たとえば、１００℃〜１６０℃に加熱することにより硬化させることができる。
【００８５】
図１は、本発明に係る発光装置の発光スペクトルの一例である。
具体的には、半導体発光素子としてピーク波長が４００ｎｍの紫色光を出射する紫色ＬＥＤを用いるとともに、蛍光体として一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体のみを用いた、赤色発光装置の発光スペクトルである。
【００８６】
なお、紫色ＬＥＤは、順方向降下電圧Ｖｆが３．１９５Ｖ、順方向電流Ｉｆが２０ｍＡである。
【００８７】
図１に示すように、蛍光体として一般式（１）で表されるＳｒサイアロン赤色蛍光体を用いた赤色発光装置は、紫色光等の短波長の励起光を用いた場合でも発光強度が高い。
【実施例】
【００８８】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されて解釈されるものではない。
【００８９】
［実施例１］
はじめに、原料として、ＳｒＣＯ３を３１．２ｇと、ＡｌＮを４３．３ｇと、Ｓｉ３Ｎ４を１６．２ｇと、Ｅｕ２Ｏ３を９．３０ｇと、反応促進剤としてのフラックス剤を適量と、を乾式混合した後、得られた原料混合物を窒化ホウ素るつぼに充填した。
【００９０】
次に、原料混合物を充填した窒化ホウ素るつぼを電気炉内に載置した後、電気炉内に窒素Ｎ２と水素Ｈ２とをそれぞれ１Ｌ／ｍｉｎで連続的に供給するとともに、電気炉から適宜排気した。これにより、電気炉内に、窒素Ｎ２と水素Ｈ２とをモル比８：２で含む０．１ＭＰａの窒素含有ガスが流通するようにした。
【００９１】
この状態で電気炉内を加熱し、るつぼ内の混合物を、１４００℃で５時間焼成した。
【００９２】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【００９３】
焼成体を解砕し、赤色粉末を採取した後、赤色粉末に対し容量比で１０倍量の水で洗浄し、乾燥後、２００メッシュ、目開き７５μｍのふるいで分級して、赤色粉末を得た。また、焼成体を解砕して採取した緑色粉末についても同様に洗浄、乾燥、分級して、緑色粉末を得た。
【００９４】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【００９５】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【００９６】
Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の理論収量に対する焼成体中のＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりは、５０％であった。
【００９７】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について組成、発光ピーク波長および平均粒径を調べた。平均粒径は、コールターカウンター法による測定値であり、体積累積分布の中央値Ｄ５０の値である。
【００９８】
また、洗浄、乾燥、分級後の赤色粉末と緑色粉末とを混合した粉末混合物、すなわちＳｒサイアロン赤色蛍光体と緑色蛍光体との粉末混合物について輝度を調べた。なお、輝度は、後述の実施例６の試料の輝度を１００％としたときの相対値（％）として示す。
【００９９】
表１に、焼成条件を示す。表２に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１００】
以下に示す実施例２〜１４についても、表１に焼成条件を示し、表２に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１０１】
なお、以下に示す実施例および比較例において、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長とは、焼成体を解砕した焼成粉末が赤色蛍光体を含むときは赤色蛍光体について測定した組成および発光ピーク波長を示し、焼成体を解砕した焼成粉末が赤色蛍光体を含まないときは適宜定めた測定対象について測定した組成および発光ピーク波長を示す。
【０１０２】
さらに、以下に示す実施例および比較例において、粉末混合物とは単一相の粉末を含む意味で用いる。たとえば、洗浄、乾燥、分級後の粉末が赤色蛍光体粉末のみからなるときは、この場合の粉末混合物とは赤色蛍光体粉末を意味する。
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
［実施例２および３］
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１０５】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１０６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１０７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１０８】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１０９】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１１０】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１１１】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１１２】
［実施例４］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１１３】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１１４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１１５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１１６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１１７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１１８】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１１９】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１２０】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１２１】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１２２】
［実施例５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１２３】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１２４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１２５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１２６】
（３回目の焼成工程）
２回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１２７】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１２８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１２９】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１３０】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１３１】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１３２】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１３３】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１３４】
［実施例６］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０１３５】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１３６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１３７】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１３８】
（３回目の焼成工程）
２回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１３９】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１４０】
（４回目の焼成工程）
３回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０１４１】
この４回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１４２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１４３】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１４４】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１４５】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１４６】
［実施例７］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０１４７】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１４８】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１４９】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１５０】
（３回目および４回目の焼成工程）
２回目の焼成工程後、２回目の焼成工程と同じ焼成工程をさらに２回繰り返して行うことにより、３回目の焼成工程と４回目の焼成工程とを行った。
【０１５１】
この３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０１５２】
３回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０１５３】
４回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１５４】
４回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０１５５】
（５回目の焼成工程）
４回目の焼成工程で得られた赤色粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この５回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０１５６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１５７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１５８】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１５９】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１６０】
［実施例８および９］
焼成条件を表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１６１】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。また、焼成体のうち、大部分は赤色粉末であった。
【０１６２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１６３】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１６４】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１６５】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１６６】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１６７】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１６８】
［実施例１０〜１４］
表２に示す各組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例２と同様にして、焼成を行った。
【０１６９】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１７０】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１７１】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１７２】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１７３】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および粉末混合物の輝度を測定した。
【０１７４】
表２中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１７５】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１７６】
［比較例１］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１７７】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は緑色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０１７８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、緑色粉末を得た。
【０１７９】
緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体（組成：ＳｒＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ）であった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０１８０】
得られた緑色蛍光体について、実施例１と同様にして、緑色蛍光体の発光ピーク波長、緑色蛍光体の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を測定した。
【０１８１】
表４に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、Ｓｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まり、および平均粒径を示す。
【０１８２】
表４中、焼成粉末の組成は緑色蛍光体の組成、発光ピーク波長は緑色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１８３】
以下に示す比較例２〜８、実施例１５〜１７についても、表３に焼成条件を示し、表４に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【表３】
【０１８４】
【表４】
【０１８５】
［比較例２］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１８６】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０１８７】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０１８８】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０１８９】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０１９０】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１９１】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０１９２】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０１９３】
［比較例３〜７］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０１９４】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０１９５】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０１９６】
赤色粉末を分析したところ、Ｓｒサイアロン構造でなく一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０１９７】
具体的には、比較例３〜７の赤色蛍光体の組成はＳｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕであった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０１９８】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０１９９】
表４中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２００】
［実施例１５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２０１】
この１回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０２】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末混合物を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０２０３】
焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０４】
（３回目〜５回目の焼成工程）
２回目の焼成工程後、２回目の焼成工程と同じ焼成工程をさらに３回繰り返して行うことにより、３回目、４回目、および５回目の焼成工程を行った。
【０２０５】
３回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。
【０２０６】
３回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末と緑色粉末とからなる粉末混合物を得た。
【０２０７】
４回目の焼成後の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２０８】
４回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０２０９】
５回目の焼成後の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２１０】
５回目の焼成後、焼成体を解砕し、赤色粉末を得た。
【０２１１】
（６回目の焼成工程）
５回目の焼成工程で得られた赤色粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２１２】
この６回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と黒色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には黒色粉末が生成されており、底部側の部分には赤色粉末が生成されていた。
【０２１３】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および黒色粉末を得た。
【０２１４】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０２１５】
一方、黒色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさず、蛍光体でもなかった。
【０２１６】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２１７】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２１８】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と黒色粉末とを混合したものを用いた。
【０２１９】
［実施例１６］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０２２０】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末と緑色粉末とからなる一つの塊になっていた。具体的には、るつぼ内の焼成体の頂部側（表面側）の部分には赤色粉末が生成されており、底部側の部分には緑色粉末が生成されていた。
【０２２１】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末および緑色粉末を得た。
【０２２２】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１．５Ｅｕ０．５Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たすＳｒサイアロン赤色蛍光体であった。
【０２２３】
一方、緑色粉末を分析したところ、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０２２４】
得られたＳｒサイアロン赤色蛍光体および粉末混合物について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２２５】
表４中、焼成粉末の組成はＳｒサイアロン赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長はＳｒサイアロン赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２２６】
なお、輝度を測定した粉末混合物としては、洗浄、乾燥、分級後に得られた赤色粉末と緑色粉末とを混合したものを用いた。
【０２２７】
［比較例８］
焼成条件を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、焼成を行った。
【０２２８】
焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末からなる一つの塊になっていた。
【０２２９】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２３０】
赤色粉末を分析したところ、Ｓｒサイアロン構造でなく一般式（１）を満たさない赤色蛍光体（組成：Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ）であった。なお、母体組成の全く異なる蛍光体が得られたため、Ｅｕ濃度は測定しなかった。
【０２３１】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、赤色蛍光体の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを測定した。
【０２３２】
表４中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２３３】
［比較例９］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２３４】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２３５】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２３６】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２３７】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２３８】
赤色粉末を分析したところ、組成がＥｕ３Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２３９】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２４０】
表６に、焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度、およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【０２４１】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２４２】
以下に示す比較例１０〜１６についても、表５に焼成条件を示し、表６に焼成体の組成、焼成体の発光ピーク波長、粉末混合物の輝度およびＳｒサイアロン赤色蛍光体の歩留まりを示す。
【表５】
【０２４３】
【表６】
【０２４４】
［比較例１０および１１］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２４５】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２４６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２４７】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は黄色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２４８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、黄色粉末を得た。
【０２４９】
黄色粉末を分析したところ、比較例１０は組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ１１Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３、比較例１１は組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ７Ｏ１Ｎ１３であり、共に一般式（１）を満たさない黄色蛍光体であった。
【０２５０】
得られた黄色蛍光体について、実施例１と同様にして、黄色蛍光体の発光ピーク波長、および黄色蛍光体の輝度を測定した。
【０２５１】
表６中、焼成粉末の組成は黄色蛍光体の組成、発光ピーク波長は黄色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２５２】
［比較例１２］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２５３】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２５４】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２５５】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２５６】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２５７】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２５８】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２５９】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２６０】
［比較例１３］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２６１】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２６２】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２６３】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は黄色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２６４】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、黄色粉末を得た。
【０２６５】
黄色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ３Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさない黄色蛍光体であった。
【０２６６】
得られた黄色蛍光体について、実施例１と同様にして、黄色蛍光体の発光ピーク波長、および黄色蛍光体の輝度を測定した。
【０２６７】
表６中、焼成粉末の組成は黄色蛍光体の組成、発光ピーク波長は黄色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２６８】
［比較例１４］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２６９】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２７０】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２７１】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は緑色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２７２】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、緑色粉末を得た。
【０２７３】
緑色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１であり、一般式（１）を満たさない緑色蛍光体であった。
【０２７４】
得られた緑色蛍光体について、実施例１と同様にして、緑色蛍光体の発光ピーク波長、および緑色蛍光体の輝度を測定した。
【０２７５】
表６中、焼成粉末の組成は緑色蛍光体の組成、発光ピーク波長は緑色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２７６】
［比較例１５］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２７７】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２７８】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２７９】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は赤色粉末のみからなる一つの塊になっていた。
【０２８０】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、赤色粉末を得た。
【０２８１】
赤色粉末を分析したところ、組成がＳｒ１Ｅｕ１Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１９であり、一般式（１）を満たさない赤色蛍光体であった。
【０２８２】
得られた赤色蛍光体について、実施例１と同様にして、焼成体の発光ピーク波長、および赤色蛍光体の輝度を測定した。
【０２８３】
表６中、焼成粉末の組成は赤色蛍光体の組成、発光ピーク波長は赤色蛍光体の発光ピーク波長を示す。
【０２８４】
［比較例１６］
（１回目の焼成工程）
焼成条件を表５に示すように変えるとともに、表６に示す組成の焼成体が得られるように、原料混合物におけるＳｒＣＯ３、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕ２Ｏ３の配合量を変えた以外は実施例４と同様にして、１回目の焼成を行った。
【０２８５】
１回目の焼成後の焼成体を解砕し、粉末を得た。
【０２８６】
（２回目の焼成工程）
１回目の焼成工程で得られた粉末を窒化ホウ素るつぼに充填し、１回目の焼成工程と同じ焼成条件で焼成した。
【０２８７】
この２回目の焼成後、るつぼ内の焼成体を観察したところ、焼成体は粉末からなる一つの塊になっていた。
【０２８８】
実施例１と同様にして、焼成体を解砕し、洗浄し、乾燥し、分級して、焼成粉末を得た。
【０２８９】
焼成粉末を分析したところ、組成がＳｒ３Ｓｉ７Ａｌ３Ｏ１Ｎ１３であり、一般式（１）を満たさず、蛍光体でもなかった。
【０２９０】
得られた焼成粉末は、蛍光体でなかったため、焼成粉末の発光ピーク波長、および焼成粉末の輝度の測定は行わなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有することを特徴とする赤色蛍光体の製造方法。
【請求項２】
前記焼成工程を連続して繰り返すことにより、前記焼成工程を合計２回〜５回行うことを特徴とする請求項１に記載の赤色蛍光体の製造方法。
【請求項３】
前記焼成工程は、Ｎ２含有ガス気流下、０．１ＭＰａ〜１．０ＭＰａの雰囲気圧力下で焼成することを特徴とする請求項１または２に記載の赤色蛍光体の製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし３記載の製造方法により得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体であることを特徴とする赤色蛍光体。
【請求項５】
平均粒径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする請求項４に記載の赤色蛍光体。
【請求項６】
基板と、
この基板上に配置され紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子と、
この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、前記半導体発光素子の発光面を被覆する発光部と、
を備え、
前記蛍光体は、請求項４または５に記載の赤色蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項７】
前記半導体発光素子は３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光を出射する発光ダイオードまたはレーザダイオードであることを特徴とする請求項６に記載の発光装置。
【請求項１】
アルカリ土類金属炭酸塩と窒化珪素と窒化アルミニウムと酸化ユーロピウムとを含む蛍光体原料混合物を耐火るつぼに充填し、Ｎ２含有ガス雰囲気下、１４００℃〜２０００℃で焼成し、焼成体を解砕して赤色蛍光体粉末を得る焼成工程を有することを特徴とする赤色蛍光体の製造方法。
【請求項２】
前記焼成工程を連続して繰り返すことにより、前記焼成工程を合計２回〜５回行うことを特徴とする請求項１に記載の赤色蛍光体の製造方法。
【請求項３】
前記焼成工程は、Ｎ２含有ガス気流下、０．１ＭＰａ〜１．０ＭＰａの雰囲気圧力下で焼成することを特徴とする請求項１または２に記載の赤色蛍光体の製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし３記載の製造方法により得られる赤色蛍光体であり、下記一般式（１）
（Ｓｒ１−ｘＥｕｘ）αＳｉβＡｌγＯδＮω （１）
（式（１）中、ｘは０＜ｘ＜１、αは０＜α≦３、βは５≦β≦９、γは１≦γ≦５、δは０．５≦δ≦２、ωは５≦ω≦１５を満足する数である。）
で表される組成のユーロピウム付活サイアロン蛍光体であることを特徴とする赤色蛍光体。
【請求項５】
平均粒径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする請求項４に記載の赤色蛍光体。
【請求項６】
基板と、
この基板上に配置され紫外光〜青色光を出射する半導体発光素子と、
この半導体発光素子からの出射光により励起されて可視光を出射する蛍光体を透明樹脂硬化物中に含み、前記半導体発光素子の発光面を被覆する発光部と、
を備え、
前記蛍光体は、請求項４または５に記載の赤色蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。
【請求項７】
前記半導体発光素子は３７０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内にピーク波長を有する光を出射する発光ダイオードまたはレーザダイオードであることを特徴とする請求項６に記載の発光装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１９５６８８（Ｐ２０１１−１９５６８８Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６３２２７（Ｐ２０１０−６３２２７）
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【出願人】（３０３０５８３２８）東芝マテリアル株式会社 (252)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【出願人】（３０３０５８３２８）東芝マテリアル株式会社 (252)
【Ｆターム（参考）】
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