超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物およびその製造方法
【課題】粘度の低減した超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性ポリアルケニルスルホネート及びアルキルアリールスルホネート組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する。また、本発明は、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にも関する。
【解決手段】本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性ポリアルケニルスルホネート及びアルキルアリールスルホネート組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する。また、本発明は、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関するものである。また、本発明は、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホネート類は、家庭、工場及び公共施設の清掃用途、生活介護及び農業製品、金属工作液、工業プロセス、乳化剤、腐食防止剤に、また潤滑油の添加剤として使用される化学薬品の一部類である。潤滑油用途に用いられるスルホネート類の望ましい性状の一部として、低価格、混合性、耐水性、腐食防止性、乳化性能、摩擦特性、高温安定性、さび性能、および淡色性が挙げられる。
【０００３】
潤滑油用途に用いられるスルホネート類は、中性スルホネート、低過塩基性（ＬＯＢ）スルホネート、または高過塩基性（ＨＯＢ）スルホネートのいずれかに分類されている。
【０００４】
ＴＢＮが４００までの高過塩基性ポリアルケニルスルホネートは知られていて、従来の過塩基化法により製造することができる。だが、ＴＢＮが４００より大きくて、粘度が許容可能な範囲にある超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは知られていなく、その製造方法も知られていない。高過塩基性ポリアルケニルスルホネートおよび高過塩基性アルキルアリールスルホネートの製造方法は、数多くあり、よく知られている。多数の特許文献及び特許出願に、高過塩基性ポリアルケニルスルホネートおよび高過塩基性アルキルアリールスルホネートの製造方法が開示されている。
【０００５】
特許文献１には、アルキルベンゼンスルホン酸の溶液を、水に対して中又は低活性度を有する過剰な酸化カルシウムおよび二酸化炭素と反応させることにより、過塩基性カルシウムスルホネートおよびその濃縮油溶液を製造することが開示されている。そのような酸化カルシウムから得られた過塩基性カルシウムスルホネートの油溶液は、全く透明であり、容易にろ過できる。
【０００６】
特許文献２には、式Ｒ−ＳＯ3Ｍ（ただし、Ｒは炭化水素基であり、ｍはＩ族又はII族金属または鉛である）を有する金属スルホネートを、II族金属の炭酸塩、二炭酸塩、酸化物又は水酸化物で過塩基化することが開示されている。また、これらの過塩基性スルホネートを含む潤滑油組成物又は濃縮物も提示されている。
【０００７】
特許文献３には、次のような工程からなる炭酸塩化過塩基性カルシウムスルホネートの製造方法が開示されている：（１）低分子量アルカノール、アルキル又はアルカリール置換スルホン酸又はスルホネート化合物、希釈剤および溶媒の初期混合物を形成する工程、（２）初期混合物に塩基性カルシウム化合物を添加して、添加カルシウムの量が中性カルシウムスルホネートを生成させるのに必要な量の少なくとも約１０倍である第二混合物を形成する工程、（３）第二混合物を還流温度まで加熱する工程、（４）第二混合物を該還流温度で炭酸塩化して炭酸塩化生成物を生成させ、同時に炭酸塩化反応で生じた水を連続的に除去する工程、（５）炭酸塩化を止めた後、炭酸塩化生成物をアルカノールを除去するのに充分なほど高い温度に加熱する工程、そして（６）炭酸塩化生成物から固形物および溶媒を除去する工程。
【０００８】
特許文献４には、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリールスルホネートのアルカリ土類金属塩、炭化水素希釈剤／溶媒、低級アルカノールおよびアルカリ金属酸化物を含む加熱した反応混合物に水を加え、そののち反応混合物に二酸化炭素を通すことにより製造された、過塩基性の油溶性組成物を含む潤滑油が開示されている。
【０００９】
特許文献５には、（Ａ）成分：カルシウム炭化水素置換スルホネート、（Ｂ）成分：反応の中間時点で一回の添加又は複数回の添加で添加したアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）成分：（ｉ）炭素原子数２〜４の多価アルコール、（ii）ジ（Ｃ3又はＣ4）グリコール、（iii）トリ（Ｃ2−Ｃ4）グリコール、（iv）モノ又はポリアルキレングリコールアルキルエーテルである少なくとも一種の化合物、（Ｄ）成分：潤滑油、（Ｅ）成分：（Ｂ）成分の添加又は各添加に続いて添加した二酸化炭素、（Ｆ）成分：規定したカルボン酸又はその誘導体、（Ｇ）成分：（ｉ）無機ハロゲン化物または（ii）アンモニウムアルカノエートまたはモノ、トリ又はテトラアルキルアンモニウムホルメート又はアルカノエートである少なくとも一種の化合物、ただし（Ｇ）成分が（ii）であるときには（Ｆ）成分は酸塩化物ではない、を高温で反応させることからなる潤滑油添加剤濃縮物の製造方法が開示されている。
【００１０】
特許文献６には、（ａ）５０乃至８５質量％の、Ｃ14−Ｃ40直鎖を持ち、１又は２位にあるフェニルスルホネート置換基のモル比が０から１３％の間にあるモノアルキルフェニルスルホネート、および（ｂ）１５乃至５０質量％の、重質アルキルアリールスルホネートであって、アリール基がフェニルであってもなくてもよく、アルキル鎖が総炭素原子数１６〜４０の２個の線状アルキル鎖か、または平均で総炭素原子数１５〜４８の１個又は複数個の分枝アルキル鎖である重質アルキルアリールスルホネートからなる、過アルカリ化アルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネート混合物が開示されている。これらの混合物は、線状アルキル鎖の１又は２位で置換された線状モノアルキルフェニルスルホネートを１０％未満で含む限りは、潤滑油に清浄／分散添加剤として使用するのに適した性状を示す。
【００１１】
特許文献７には、スルホン酸を、塩化物の不在下、カルボン酸の追加無しで、高ＴＢＮの硫化カルシウムアルキルフェネートで中和することにより製造された、低過塩基性アルキルフェニルスルホネートが開示されている。
【００１２】
特許文献８には、（ａ）２０乃至７０質量％の、線状モノアルキルフェニルスルホネートであって、線状モノアルキル置換基が炭素原子１４〜４０個、好ましくは炭素原子２０〜２４個を含み、線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたフェニルスルホネート基のモル％が１０％から２５％の間、好ましくは１３％から２０％の間にある線状モノアルキルフェニルスルホネート、および（ｂ）３０乃至８０質量％の、分枝モノアルキル置換基が炭素原子１４〜１８個を含む分枝モノアルキルフェニルスルホネートを有する、アルカリ土類金属のアルキルフェニルスルホネート混合物が開示されている。
【００１３】
特許文献９には、アルキルアリール組成物であって、アリール基がフェノール以外のものであり、アルキル基が異性化Ｃ14−Ｃ40ノルマルアルファオレフィンから誘導され、かつ（１）線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたアリール基の質量％が約２３未満であるか、あるいは（２）少なくとも２８質量％のアルキル基が分枝鎖アルキル基であるか、あるいは（３）それら両方であるアルキルアリール組成物が開示されていて、潤滑油添加剤として使用することができるアルカリ土類アルキルアリールスルホネートを製造するのに有用である。
【００１４】
特許文献１０には、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モル％より多く含むポリアルキレン混合物から誘導された、ポリアルケニルスルホン酸の混合物からなるポリアルキレンスルホン酸組成物、およびその組成物の製造方法が開示されている。また、ポリアルケニルスルホン酸の混合物から製造された低及び高過塩基性スルホネート、およびそれらスルホネートを含む潤滑油も提示されている。
【００１５】
特許文献１１には、ＢＮが少なくとも２５０のアルカリ土類スルホネートであって、アリール基がフェノールではなく、アルキル鎖が炭素原子１４から４０個を含む直鎖であり、かつ線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたアリールスルホネート基のモル％が１３％から３０％の間にある、アルカリ土類スルホネートが開示されている。そのようなアルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、淡色で表皮形成も生じなく、同時に混合性能、溶解性能および泡立ち性能が改善されている。出発アルキレートは、ヨウ素価が低くてモノアルキレートを非常に高レベルで有し、結果としてスルホン化工程で高い収率を示す。
【００１６】
特許文献１２には、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルキレン混合物と１，１−ジアルキルの異性体から誘導されたポリアルキレンスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩である、ポリアルケニルスルホネートを摩擦緩和量で機能液に添加することからなる、機能液のブレーキ及びクラッチ能力を改善する方法が開示されている。
【００１７】
特許文献１３には、ポリアルケンと三酸化硫黄との反応の結果生じた生成物を、貯蔵または更なる処理に先立って中和剤で中和することで安定化することにより、安定化ポリアルケニルスルホン酸を製造する改良方法が開示されている。この方法のこの時点での中和が結果的に、安定でスルトン量の減少したポリアルケニルスルホン酸をもたらす。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第４０８６１７０号明細書
【特許文献２】米国特許第４１３７１８４号明細書
【特許文献３】米国特許第４８８０５５０号明細書
【特許文献４】米国特許第５１３２０３３号明細書
【特許文献５】米国特許第５３８４０５３号明細書
【特許文献６】米国特許第６０５４４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第６１５９９１２号明細書
【特許文献８】米国特許第６２０４２２６号明細書
【特許文献９】米国特許第６３３７３１０Ｂ１号明細書
【特許文献１０】米国特許第６４１０４９１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６４７９４４０号明細書
【特許文献１２】米国特許出願第１０／７１４４６９号（公開第ＵＳ２００４／０１０２３３９Ａ１号）明細書
【特許文献１３】米国特許出願第１０／６６０９４８号（公開第ＵＳ２００５／００５９５６０Ａ１号）明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは、酸性物質を中和する能力を大いに必要とするディーゼルエンジン、特に舶用ディーゼルエンジンに用いられる潤滑油に使用するのに非常に望ましいものである。だが、非常に高過塩基性のポリアルケニルスルホネートを製造するための従来法は、生成物の粘度が非常に高くて許容できないことに関連した問題を抱えていて、それがスルホネートの取扱いを難しくしている。よって、ＴＢＮが４００より高く、かつ粘度が１００℃で２０から１０００ｃＳｔの間にある過塩基性ポリアルケニルスルホネートを製造する方法が、大いに必要とされている。本願発明者は、ＴＢＮが４００より大きいポリアルケニルスルホネートの新規な製造方法であって、過塩基化反応の前に、アルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルキレンスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することを利用する方法を発見した。
【００２０】
驚くべきことには、過塩基性ポリアルケニルスルホネートを、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物として製造すると、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物の粘度を、対応する超過塩基性の１００％ポリアルケニルスルホネートに比べて、１０倍乃至１００倍も低減できることが分かった。この超過塩基性のアルキルアリールスルホネートとポリアルケニルスルホネートとの組成物は、高いアルカリ度保有を要する潤滑油組成物に使用するのに適している。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する。本発明はまた、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にもある。また、本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物を含む、潤滑油組成物及び濃縮物にも関する。
【００２２】
つまり、本発明は、下記の成分からなる超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する：
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネート、および
（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネート。
【００２３】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００２４】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい（粘度を測定する前に混合物のＴＢＮを４２５に調整した）。より好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５である。最も好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５である。
【００２５】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩またはそれらの混合物である。好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物はアルカリ土類金属塩であり、より好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物はカルシウム塩である。
【００２６】
ポリアルケニルスルホネートは、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルケン混合物と１，１−ジアルキルの異性体とから誘導された、ポリアルケニルスルホン酸の塩であることが好ましい。
【００２７】
より好ましくは、アルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、そして１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
【００２８】
本発明のポリアルケニルスルホネートを製造するのに用いられるポリアルケンは、数平均分子量が約１６８乃至約５０００である。好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約３５０乃至約１０００である。より好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約４００乃至約６００である。
【００２９】
ポリアルケンはポリイソブテンであることが好ましい。
【００３０】
アルキルアリールスルホネートのアルキルアリール部のアリール基は、非フェノール系芳香環であり、そしてアルキル鎖は、炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖である。好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約１２〜約３２個を含み、より好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む。最も好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である。
【００３１】
アリール基はフェニルまたはトリルであることが好ましく、より好ましくは、アリール基はフェニルである。
【００３２】
本発明のまた別の態様は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなり、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きい超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造する方法であって、下記の工程からなる方法に関する：
（ａ）（ｉ）一種もしくは二種以上のポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸またはそれらの混合物と、（ii）一種もしくは二種以上のアルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸またはそれらの混合物との混合物を調製する工程、そして
（ｂ）混合物を溶媒の存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属源、Ｃ1−Ｃ5アルカノールおよび二酸化炭素と反応させる工程。
【００３３】
本発明の方法により製造された超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００３４】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい（粘度を測定する前に組成物のＴＢＮを４２５に調整した）。超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００３５】
工程（ｂ）の金属はアルカリ土類金属であることが好ましく、より好ましくは、アルカリ土類金属はカルシウムである。
【００３６】
本発明の別の態様は、下記の成分を含む潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００３８】
本発明の潤滑油組成物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００３９】
また、本発明の潤滑油組成物は、一種もしくは二種以上の清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸塩化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種もしくは二種以上の添加剤も含んでいてもよい。
【００４０】
本発明のまた別の態様は、下記の成分を含む潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【００４１】
本発明の潤滑油濃縮物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００４２】
本発明の潤滑油濃縮物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００４３】
また、本発明の潤滑油濃縮物は、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸塩化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種もしくは二種以上の添加剤も含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００４４】
数ある要因のうちでも、本発明は、過塩基化工程で、少量のアルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルケニルスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することによって、超過塩基性ポリアルケニルスルホネートの粘度を低減できるという、驚くべき発見に基づいている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
［定義］
本明細書で使用するとき、以下の用語は、特に断わらない限り以下の意味を有する。
【００４６】
「アルカリ金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のＩ族金属を意味し、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはそれらの混合物である。
【００４７】
「アルカリ土類金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のII族金属を意味し、例えばカルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムまたはそれらの混合物である。
【００４８】
「アルカリ土類アルキルアリールスルホネート」は、本明細書で使用するとき、アルキルアリールスルホン酸のアルカリ土類金属塩を意味する。言い換えれば、（１）アルキル基と（２）金属塩を形成することが可能なスルホン酸基とで置換されたアリールのアルカリ土類金属塩である。
【００４９】
「アルキル」は、本明細書で使用するとき、直鎖と分枝鎖両方のアルキル基を意味する。
【００５０】
「アルキレン」は、本明細書で使用するとき、炭素原子数が少なくとも２の直鎖及び分枝鎖アルキレン基を意味する。代表的なアルキレン基としては例えば、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、プロピレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、イソプロピレン（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ｓｅｃ−ブチレン（−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2−）、およびｎ−ペンチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）等を挙げることができる。
【００５１】
「ジアルキルアリール炭化水素含量」は、本明細書で使用するとき、モノアルキルアリール炭化水素ではないアルキルアリール炭化水素の質量％［１００×ジアルキルアリール炭化水素／（モノアルキルアリール炭化水素＋ジアルキルアリール炭化水素）］を意味する。
【００５２】
「高過塩基性」又は「ＨＯＢ」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが約６０より大きく約４００までと大きい過塩基性ポリアルケニル又はアルキルアリールスルホネートを意味する。一般に、高ＴＢＮの過塩基性清浄剤組成物を得るには二酸化炭素処理が必要である。これにより、金属塩基のコロイド分散液が生成すると考えられる。
【００５３】
「モノアルキルアリール炭化水素含量」は、本明細書で使用するとき、ジアルキルアリール炭化水素ではないアルキルアリール炭化水素の質量％［１００×モノアルキルアリール炭化水素／（モノアルキルアリール炭化水素＋ジアルキルアリール炭化水素）］を意味する。
【００５４】
「低過塩基性」又は「ＬＯＢ」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが約０乃至約６０と低い過塩基性ポリアルケニル又はアルキルアリールスルホネートを意味する。
【００５５】
「ポリアルキル」又は「ポリアルケニル」は、本明細書で使用するとき、一般にモノオレフィン、特には１−モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレン等の重合体又は共重合体であるポリオレフィンから誘導されたアルキル又はアルケニル基を意味する。用いられるモノオレフィンは、炭素原子数約２〜約２４であることが好ましく、より好ましくは炭素原子数約３〜約１２である。より好ましいモノオレフィンとしては、プロピレン、ブチレン、特にはイソブテン、１−オクテンおよび１−デセンが挙げられる。そのようなモノオレフィンから製造されたポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリブテン、特にはポリイソブテン、および１−オクテンや１−デセンから生成したポリ−アルファ−オレフィンを挙げることができる。
【００５６】
「アルカリ金属又はアルカリ土類金属源」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属の水酸化物、酸化物又はアルコキシド、およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又はアルコキシド、またはそれらの混合物を意味する。
【００５７】
「安定化ポリイソブテンスルホン酸」又は「安定化アルキルアリールスルホン酸」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属又はアルカリ土類金属による中和で安定化したポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸を意味する。中和度は、６５質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。好ましくは中和度は、８０質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。
【００５８】
「超過塩基性」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが４００より大きい過塩基性ポリアルケニルスルホネート又はアルキルアリールスルホネートを意味する。一般に、高ＴＢＮの過塩基性清浄剤組成物を得るには二酸化炭素処理が必要である。これにより、金属塩基のコロイド分散液が生成すると考えられる。
【００５９】
「全塩基価」又は「ＴＢＮ」は、本明細書で使用するとき、試料１グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと同等の塩基の量を意味する。従って、ＴＢＮ値が大きいほど、生成物のアルカリ性が強いこと、よって保有するアルカリ度が大きいことを反映している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６試験または他の任意の同等な方法により決定することができる。大まかに言えば、ＴＢＮは、同等の中和をもたらす水酸化カリウムのｍｇに等しい値として表される、潤滑油組成物１グラムの中和能力である。よって、ＴＢＮ１０は、組成物１グラムが水酸化カリウム１０ｍｇに等しい中和能力を有することを意味する。
【００６０】
特に断らない限り、パーセントは全て質量％であり、比は全てモル比であり、そして分子量は全て数平均分子量である。
【００６１】
前述したように、本発明は、ＴＢＮが４００より大きい新規なポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物に関する。また、本発明は、新規なポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、ＴＢＮが４００より大きい混合物の製造方法にも関する。このポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩であってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよい。
【００６２】
［ポリアルケニルスルホン酸］
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造するための本発明の方法に用いられるポリアルケニルスルホン酸は、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルケンと１，１−ジアルキルの異性体との混合物を、三酸化硫黄−ＳＯ3−源と反応させることにより製造することができる。−ＳＯ3−源は、三酸化硫黄と空気の混合物、三酸化硫黄水和物、三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄エーテル錯体、三酸化硫黄リン酸エステル錯体、硫酸アセチル、三酸化硫黄と酢酸の混合物、スルファミド酸、硫酸アルキル、またはクロロスルホン酸であってよい。反応は、それだけで、あるいは任意の不活性な無水溶媒中で行うことができる。スルホン化の条件は決定的なものではない。反応温度は、約−３０℃乃至約２００℃の範囲にあってよく、用いる特定のスルホン化剤に依存する。例えば、硫酸アセチルでは反応に低温が必要であり、生成物の分解を防ぐためには高温を避けるべきである。反応時間は、反応温度など他の条件に応じて数分から数時間まで変えることができる。反応の程度は、全ての遊離硫酸も洗い流した後、スルホン化ポリアルケンの滴定により測定することができる。スルホン化剤とポリアルケンとの一般的なモル比は、約０．８：１．０乃至約２．０：１．０であろう。
【００６３】
ポリアルケニルスルホン酸を製造するのに使用されるポリアルケンは、炭素原子数約１２〜約３５０のポリアルケンの混合物である。混合物は、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含み、好ましくは約５０モル％より多く、より好ましくは約７０モル％より多く含む、そして１，１−ジアルキルの異性体を含む。好ましいアルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、また好ましい１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
【００６４】
ポリアルケンの数平均分子量は、約１６８乃至約５０００の範囲にある。好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約３５０乃至約２３００であり、より好ましくは約３５０乃至約１０００、そして最も好ましくは約３５０乃至約７５０である。
【００６５】
好ましいポリアルケンはポリイソブテンである。特に好ましいのは、触媒としてＢＦ3を用いて製造されたポリイソブテンである。
【００６６】
米国特許第５４０８０１８号明細書（ラス、１９９５年４月１８日発行、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする）及びその引用文献には、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を約２０モル％より多く含むポリイソブテンの好適な製造方法が記載されている。
【００６７】
一般に、ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体のモル％が約２０％より多いポリイソブテンから製造すると、得られた生成物の分子量分布は、分子量が約５６ダルトンの偶数倍で分かれたポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを少なくとも約８０％含んでいる。言い換えれば、ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートの分子量分布において約２０％未満のスルホン酸又はスルホネートは、約４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる。
【００６８】
［ポリアルケニルスルホネート］
本発明の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは、以下に記載する本発明の方法を用いることにより、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物として製造される。
【００６９】
［アルキルアリールスルホン酸］
本発明に用いられるアルキルアリールスルホン酸は、前述したアルキルアリール炭化水素をスルホン化反応にかけることにより製造することができる。
【００７０】
スルホン化は、当該分野の熟練者には知られている任意のスルホン化法により実施することができる。用いることができる一スルホン化法について以下に述べる。
【００７１】
酸素と二酸化硫黄（ＳＯ2）の混合物を、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含む触媒炉に通すことにより生成させた三酸化硫黄（ＳＯ3）を用いて、前述したアルキルアリール炭化水素をスルホン化することができる。三酸化硫黄ガスをスルホン化反応器の頂部で、同時に発生させたアルキルアリール流に導入する。得られたスルホン酸を反応器の底部で回収する。スルホン化温度は５０℃から６０℃の間で維持する。スルホン化反応後に、１０％の１００ニュートラル油で希釈したのち熱処理することにより、残存する硫酸を取り除く。
【００７２】
［アルキルアリール炭化水素］
本発明のアルキルアリールスルホネートを製造するのに用いることができるアルキルアリール炭化水素は、アリール基、フェニルまたは置換フェニル、例えばトリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニルのアルキル化により製造することができる。
【００７３】
アルキル基は、炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖であってよい。好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約１２〜約３２個を含み、より好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む。最も好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である。
【００７４】
アルキル基が線状長鎖アルキル基であると、線状アルキル鎖の１又は２位にアリールスルホネート基を高いモル％でもたらす。線状アルキル鎖は、炭素原子を１４から４０個の間で含み、好ましくは炭素原子２０〜２８個または２０〜２４個含む。Ｃ14−Ｃ40ノルマルアルファオレフィンから、アルカリ土類アルキルアリールスルホネートを誘導することが好ましく、より好ましくはＣ20−Ｃ28又はＣ20−Ｃ24ノルマルアルファオレフィンから誘導する。
【００７５】
そのようなアルキルアリール炭化水素は、他の重質アルキルアリール炭化水素、例えば、両アルキル鎖の総炭素数がＣ14からＣ60の間、好ましくはＣ18からＣ40の間にあるジアルキルベンゼン；アリール基がフェニルであっても、トリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニルなどの置換フェニルであってもよく、アルキル基が総炭素数が少なくとも平均で１５から４８までの分枝鎖である、モノ又はポリアルキルアリールスルホネート；分子量が好ましくは４００から２３００の間にあるアルキルナフタレン、石油留分又はポリイソブテン、と混合してもよい。アルキルアリール炭化水素のアルキル鎖は、パラフィンの脱水素、あるいはエチレン、プロピレン、ブテン−１またはイソブテンの重合から生じることができる。
【００７６】
［ポリアルキレンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の安定化］
上述したポリアルキレンスルホン酸およびアルキルアリールスルホン酸を、当該分野の熟練者には知られている任意の方法で、部分中和または全体中和により安定化することができる。以下に、一般に使用されている方法について述べる。
【００７７】
スルホン酸を、希釈剤および水の中で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、またはその酸化物又は水酸化物を用いて、アルコールの存在下で、好ましくは炭素原子１〜約４個を含むカルボン酸促進剤を用いて、部分的に中和する、あるいは全体的に中和することができる。アルコールと水を除去してろ過した後に、安定化スルホン酸が得られる。中和度は、６５質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。好ましくは中和度は、８０質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。
【００７８】
［ポリアルキレンスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物の炭酸塩化および過塩基化］
ポリアルキレン及びアルキルアリールスルホン酸および／または安定化ポリアルキレン及びアルキルアリールスルホン酸を、以下に記載するようにして超過塩基化することができる。
【００７９】
ポリアルキレンスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物の炭酸塩化及び過塩基化を、スルホン酸の量に比べて大過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属源を用いて、アルコールと溶媒の存在下で実施できる。炭酸塩化は、二酸化炭素を用いて約３０℃から４０℃までの温度で行なうことができる。蒸留により溶媒を除去し、ろ過により沈降物を除去した。得られたポリアルケニル及びアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で測定したところ、ＴＢＮが４００より高く、好ましくは４２５より高く、より好ましくは４５０より高い。
【００８０】
本発明のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物の特徴は、金属含量が、過塩基化対象の該スルホネート中に金属陽イオンの化学量論に従って存在するであろう金属含量よりも過剰であることにある。これら超過塩基性ポリアルケニルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートは、金属をスルホン酸を中和するのに必要な量よりも過剰に含んでいる。
【００８１】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属は、任意の適当な手段により反応混合物に導入することができる。一つの方法は、塩基的に反応する金属化合物、例えば水酸化物、酸化物またはアルコキシドを、ポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物と一緒にすることからなる。これは一般に、ヒドロキシル促進剤、例えば水、２−エチルヘキサノールまたはメタノールなどのＣ1−Ｃ5アルカノール、および不活性溶媒の存在下で、一般に加熱しながら行う。これらの条件下で、塩基的に反応する化合物により金属スルホネートが生じる。次いで、ヒドロキシル促進剤と溶媒を取り除いて、金属スルホネートを生成させることができる。好ましいスルホネートは、アルカリ土類金属スルホネート、特にはカルシウム、バリウム及びマグネシウムのスルホネートである。最も好ましいのは、カルシウム及びマグネシウムスルホネートである。
【００８２】
本出願人は、ＴＢＮが４００より大きいポリアルケニルスルホネートの新規な製造方法であって、過塩基化反応の前に、アルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルケニルスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することを用いる方法を発見した。驚くべきことには、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性の混合物の粘度を、対応する超過塩基性の１００％ポリアルケニルスルホネートに比べて、１０倍乃至１００倍も低減できることが分かった。このポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物は、高いアルカリ度保有を要する潤滑油組成物及び濃縮物に使用するのに適している。
【００８３】
［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、以下に詳しく記載する化合物を単にブレンドしたり混合したりすることにより製造することができる。所望の濃度の添加剤を含有する潤滑油組成物のブレンドを容易にするために、これらの化合物は他の種々の添加剤と一緒に適当な比率で、濃縮物またはパッケージとして予備ブレンドすることもできる。
【００８４】
（潤滑粘度の油）
潤滑粘度の油または基油は、本明細書で使用するとき、潤滑油を意味し、鉱油であっても潤滑粘度の合成油であってもよいが、好ましくは内燃機関のクランクケースに使用できるものである。クランクケース潤滑油の粘度は通常、−１７．８℃で約１３００センチストークス乃至９８．９℃で２２．７センチストークスである。潤滑油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては、パラフィン系、ナフテン系、および潤滑油組成物に通常使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては、炭化水素合成油および合成エステルが挙げられる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファ−オレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6−Ｃ12アルファ−オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンを使用してもよい。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノール及びポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。炭化水素油と合成油のブレンドを使用してもよい。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と７５質量％乃至９０質量％の３７．８℃で６８３センチストークスの鉱油とのブレンドは、非常に優れた油基材となる。また、フィッシャー・トロプシュ法誘導基油を本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。
【００８５】
［その他の添加剤成分］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の幾つかの例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定しようとするものではない。
【００８６】
（金属清浄剤）
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物に加えて、潤滑油は他の清浄剤、例えば硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート、カルボキシレート、サリチレート、フェノラート、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート、アルカノール酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的及び物理的混合物を含有していてもよい。
【００８７】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減するものであり、その劣化の証拠は、金属表面のスラッジ及びワニス状堆積物のような酸化生成物および粘度の増加である。酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤のような酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジ−メチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を挙げることができる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミンが挙げられる。別の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）が挙げられる。酸化防止剤は、一般にエンジン油の全量当り約０乃至約１０質量％、好ましくは約０．０５乃至約３．０質量％の量で油に混ぜ合わされる。
【００８８】
（耐摩耗及び極圧剤）
その名称が意味するように、これらの添加剤は可動金属部分の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステル、亜リン酸エステル、カルバメート、エステル、硫黄含有化合物、モリブデン錯体、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化油、硫化イソブテン、硫化ポリブテン、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛を挙げることができる。
【００８９】
（さび止め添加剤（さび止め剤））
非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
【００９０】
その他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
【００９１】
（抗乳化剤）
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【００９２】
（摩擦緩和剤）
脂肪アルコール、１，２−ジオール、ホウ酸塩化１，２−ジオール、脂肪酸、アミン、脂肪酸アミド、ホウ酸塩化エステル、および他のエステル。
【００９３】
（多機能添加剤）
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノリンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
【００９４】
（粘度指数向上剤）
ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブテン、および分散型粘度指数向上剤。
【００９５】
（流動点降下剤）
ポリメチルメタクリレート。
【００９６】
（消泡剤）
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
【実施例】
【００９７】
下記の実施例に記載するようにして、本発明のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物を製造した。
【００９８】
［実施例１］ 安定化ポリイソブテンスルホン酸の製造
ポリイソブテンスルホン酸試料を、米国特許出願第２００５／０５９５６０号明細書の実施例３に記された方法に従って、中和により安定化した。数平均分子量（Ｍｎ）が４５０のポリイソブテン（ＰＩＢ）供給物（テキサス・ペトロケミカルＬＰ(Texas Petrochemical LP)社よりＴＰＣ５４５として入手）を、下記の条件にて空気中、落下膜式反応器内でＳＯ3（三酸化硫黄）でスルホン化した。
【００９９】
ＳＯ3は、酸化バナジウム触媒を含む反応器にＳＯ2と空気の混合物を通すことにより製造した。
ＳＯ3／ＰＩＢモル比＝１．０１、供給温度７５℃、反応器温度＝５５℃、ＳＯ3／空気温度＝５０℃、空気中のＳＯ3濃度＝４．１容量％、ＳＯ3充填量＝０．９キログラム／時間／センチメートル、ＰＩＢ供給速度２４キログラム／時間、およびＳＯ3流速４．３１キログラム／時間。スルホン化器から流出した生成物のスルホン酸含量は、ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づき１３．２質量％であった。落下膜式反応器から流出した生成物流全体を即座に、５．９５キログラム／時間の速度で流れる石灰（水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2））の２５質量％溶媒（１００ニュートラル油）スラリーで中和した。カルシウムによる全スルホン酸中和度はおよそ８５質量％であった。
【０１００】
同様に、Ｍｎ５５０ＰＩＢをまず２種１００Ｎ油で７７．１質量％に希釈したという注目すべきこと以外は上記の方法を用いて、数平均分子量（Ｍｎ）が５５０の安定化ＰＩＢを製造した。Ｍｎ５５０ＰＩＢは、テキサス・ペトロケミカルＬＰ社よりＴＰＣ５３５及びＴＰＣ５７５として入手したＭｎ３５０とＭｎ７５０のＰＩＢを、適当な量でブレンドして製造した。Ｍｎ５５０ＰＩＢのスルホン化反応条件は下記の通りである。
【０１０１】
ＳＯ3／ＰＩＢモル比＝０．８４、供給温度９０℃、反応器温度＝７８℃、ＳＯ3／空気温度＝５０℃、空気中のＳＯ3濃度＝３．６容量％、ＳＯ3充填量＝０．８キログラム／時間／センチメートル、ＰＩＢ供給速度３１．３キログラム／時間、およびＳＯ3流速３．８３キログラム／時間。落下膜式反応器から流出した生成物のスルホン酸含量は、ＨＳＯ3-に基づき７．５質量％であった。落下膜式反応器から流出した生成物流全体を即座に、５．３３キログラム／時間の速度で流れる石灰（水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2））の２５質量％溶媒（１００ニュートラル油）スラリーで中和した。また、カルシウムによる全スルホン酸中和度はおよそ８５質量％であった。
【０１０２】
［比較例Ａ］
実施例１で製造したＭｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸を用いて、比較例Ａを製造した。次に、まず、キシレン６４３グラム、メタノール８１グラムおよび石灰９８グラムを前もって充填しておいた３．５リットル反応器に、Ｍｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸３１０グラムを１５分かけて加えることにより、Ｍｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸を過塩基化した。反応器へのスルホン酸添加を開始する前に、原料は全て室温であった。安定化ポリブテンスルホン酸添加の最後には、反応器温度はおよそ３３℃まで上昇した。次いで、反応器温度を２７℃まで冷却して戻す前に、混合物をもう１５分間かき混ぜた。
【０１０３】
反応器温度が２７℃に達したら、反応混合物に、その液体表面より下に置いた浸漬管からＣＯ2を吹き込んだ。４０分かけてＣＯ2全部で２２グラムを供給した。ＣＯ2を充填した後、キシレン１９８グラムとメタノール８１グラムと石灰９８グラムとからなるスラリーを、反応器に迅速に加えた。次いで、ＣＯ2供給速度を０．８７グラム／分に上げ、そして反応混合物を更に６６分間炭酸塩化した。この炭酸塩化時間の最後に、別のキシレン１３９グラムと石灰４９グラムのスラリーを反応器に迅速に加えた。次いで、反応器内容物の炭酸塩化を０．８２グラム／分の速度で２７分間続けた。その後、ＣＯ2流速を０．３１グラム／分の速度に下げて３７分間続けた。全炭酸塩化時間は１７０分であり、その間中ＣＯ2全部で１１３グラムを反応器に充填した。炭酸塩化工程で、反応の発熱により反応器温度を４０℃に上昇したままにした。温度が４０℃を越えるのを防いで維持するために、必要なら冷却を行った。４０℃に達した後は、反応温度を３８℃から４０℃の間に維持した。
【０１０４】
温度を２．５時間かけて１３２℃まで上げることにより、メタノールと水を留去した。１３２℃に達した後、溶媒（１００ニュートラル油）１５１グラムを加えた。反応混合物を放冷した後ろ過した。ろ過後、反応混合物を反応器に戻し、次いで２時間かけて２０５℃まで上げてキシレンを取り除いた。２０５℃への上昇中に、圧力を徐々に５０ミリメートルＨｇまで下げた。次いで、反応混合物を２０５℃、５０ミリメートルＨｇで５分間保持した。超過塩基性ポリブテンスルホン酸は下記の性状を示した。
【０１０５】
ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ） ４５２
Ｃａ １６．５質量％
スルホン酸 ０．９６質量％（カルシウム基準）
１００℃粘度（ＴＢＮ４２５で*） ８４９６ｃＳｔ
*：超過塩基性ポリブテンスルホン酸のＴＢＮを４２５に調整した。
【０１０６】
［比較例Ｂ］
比較例Ａの超過塩基性Ｍｎ４５０ポリイソブテンスルホン酸について上述したようにして、比較例Ｂを製造した。比較例Ａで使用した安定化ポリブテンスルホン酸の代わりに、アルキル基が炭素原子約２０〜約２４個を含む直鎖アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸を用いたこと以外は、その過塩基化法を使用した。アルキルベンゼンスルホン酸のＨＳＯ3-は１３．８質量％であった。その方法の変更は、アルキルベンゼンスルホン酸の充填量を２０６グラムに減らしたこと、および溶媒（１００ニュートラル油）の充填量を２５５グラムに増やしたことだけであった。超過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸は下記の性状を示した。
【０１０７】
ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ） ４３４
Ｃａ １６．６質量％
スルホン酸 ０．９２質量％（カルシウムに基づき）
１００℃粘度（ＴＢＮ４２５で*） ８２ｃＳｔ
*：超過塩基性ポリブテンスルホン酸のＴＢＮを４２５に調整した。
【０１０８】
［試験例１−１０］ ポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートの超過塩基性混合物の製造
安定化ポリイソブテンスルホン酸（Ｍｎ４５０とＭｎ５５０）を含む混合物を、下記第１表に記載した要求量で各々混合することにより製造した。下記第１表に列挙した混合物全てにおいて、基準ＴＢＮが４２５の最終超過塩基性生成物で全スルホン酸含量０．９質量％（カルシウムに基づき）を目標に定めて、安定化ＰＩＢスルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の充填量を調整した。第１表に報告したパーセントは、最終超過塩基性生成物において、安定化ＰＩＢスルホン酸またはアルキルベンゼンスルホン酸のいずれかから寄与した、ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づく全スルホン酸のパーセントを表す。
【０１０９】
第 １ 表
───────────────────────────────────
実施例 混合物中のスルホネート*
４５０ｍｗ** ５５０ｍｗ** アルキルアリール
ポリイソブテン ポリイソブテン スルホネート
スルホネート スルホネート （質量％）
（質量％） （質量％）
───────────────────────────────────
比較例Ａ １００ ０．０ ０．０
比較例Ｂ ０．０ １００ ０．０
───────────────────────────────────
試験例１ ２０ ０．０ ８０
試験例２ ２０ ０．０ ８０
試験例３ ４０ ０．０ ６０
試験例４ ８０ ０．０ ２０
試験例５ ８０ ０．０ ２０
試験例６ ９０ ０．０ １０
試験例７ ０．０ １０ ９０
試験例８ ０．０ ２０ ８０
試験例９ ０．０ ３０ ７０
試験例１０ ０．０ ５０ ５０
───────────────────────────────────
*：ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づく。
**：前記実施例１に記載したようにして、Ｍｎ４５０及びＭｎ５５０
安定化ポリイソブテンスルホン酸を製造した。
【０１１０】
比較例Ａ及びＢおよび試験例１−６で得られた超過塩基性のポリアルケニルスルホネート（Ｍｎ４５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮおよび粘度を、下記第２表にまとめて示す。超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮを４２５に調整した後に、混合物の粘度を測定した。
【０１１１】
第 ２ 表
─────────────────────────────
実施例 ＴＢＮ 粘度* 粘度の減少
（倍）
─────────────────────────────
比較例Ａ ４５２ ８５０４ ＮＡ
比較例Ｂ ４３４** ９９** ＮＡ
─────────────────────────────
試験例１ ４３０ ９６ ８９
試験例２ ４３０ ８２ １０４
試験例３ ４３７ ８６ ９９
試験例４ ４５３ １４４ ５９
試験例５ ４４６ １１９ ７２
試験例６ ４４８ ４９０ １７
─────────────────────────────
*：比較例Ａ及びＢおよび試験例１−６のＴＢＮをＴＢＮ
４２５に調整して、ポリイソブテンスルホネート及び
アルキルアリールスルホネート混合物の粘度を比較した。
**：４回の別々の実験のデータの平均を取ることにより、
ＴＢＮおよび粘度データを得た。
ＮＡ：該当なし
【０１１２】
上記第２表にまとめて示したデータは、本発明の方法が、ＴＢＮが非常に高くて４００より高く、粘度が非常に低いポリイソブテンスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物をもたらすことを明らかにしている。
【０１１３】
１００質量％の超過塩基性ポリイソブテンスルホネート（Ｍｎ４５０）を含む比較例Ａは、粘度が極めて高くて商業的に実用性に欠ける。第２表にまとめて示したデータは、過塩基化工程でポリイソブテンスルホネートにアルキルベンゼンスルホネートの量を増やして添加すると、結果として超過塩基性のポリイソブテンとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物の粘度に大きな減少が生じることを明らかにしている。
【０１１４】
試験例１−６における粘度の減少は、比較例Ａの超過塩基性ポリイソブテンスルホネートの粘度を、試験例１−６の各々で観察された粘度で割算することにより算出した。
【０１１５】
分子量４５０ポリイソブテンから製造した超過塩基性ポリイソブテンスルホネートの粘度の減少は、１７倍から１０４倍の粘度減少となった。
【０１１６】
上述したように、１００質量％の超過塩基性ポリイソブテンスルホネートを含む比較例Ａは、粘度が極めて高くて商業的に実用性に欠ける。データは、過塩基化工程でポリイソブテンスルホネートにアルキルベンゼンスルホネートの量を増やして添加すると、結果として超過塩基性のポリイソブテンとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物の粘度に大きな減少が生じることを明らかにしている。この粘度減少は、第２表のデータをグラフで表した第１図に最もよく示されている。
【０１１７】
試験例７−１０の超過塩基性のポリアルケニルスルホネート（Ｍｎ５５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮおよび粘度を得たので、下記第３表にまとめて示す。
【０１１８】
第 ３ 表
──────────────────────
実施例 ＴＢＮ 粘度*
──────────────────────
試験例７ ４１６ １２７
試験例８ ４４０ １６２
試験例９ ４５９** １７８**
試験例１０ ４４６** ３４４**
──────────────────────
*：試験例６−１０のＴＢＮをＴＢＮ４２５に
調整して、ポリイソブテンスルホネート及び
アルキルアリールスルホネート混合物の粘度
を比較した。
**：２回の別々の実験のデータの平均を取る
ことにより、ＴＢＮおよび粘度データを得た。
【０１１９】
試験例７−１０の超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物について得られた粘度データを、上記第３表にまとめて示す。混合物のＴＢＮを４２５に調整した後に、混合物の粘度を測定した。データは、超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物中の安定化ポリイソブテンスルホン酸の量が増えるにつれて、混合物の粘度も増加したことを明らかにしている。試験例７は、１００℃粘度が１２７ｃＳｔで最も低く、安定化ポリイソブテンスルホン酸を１０質量％しか含まなかったが、一方試験例１０は、安定化ポリイソブテンスルホン酸を８０質量％も含み、１００℃粘度が３２５ｃＳｔであった。
【０１２０】
１００質量％の超過塩基性Ｍｎ５５０ポリイソブテンスルホネートと比較した試験例７−１０の粘度減少は求めなかった。
【０１２１】
超過塩基性のポリイソブテン（Ｍｎ４５０とＭｎ５５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物で観察された粘度減少は、第２表及び第３表のデータをグラフで表した第１図に最もよく示されている。
【０１２２】
驚くべきことには、比較的少量のアルキルベンゼンスルホン酸によって、ＰＩＢスルホン酸のみから生じた超過塩基性スルホネートの粘度が猛烈に減少する。Ｍｎ４５０安定化ＰＩＢスルホン酸の場合には、アルキルアリールスルホン酸が全スルホン酸含量のうちのたった１０％を占めただけで、粘度が１７倍も減少した。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】第１図は、超過塩基性の数平均分子量（Ｍｎ）４５０及び５５０のポリイソブテンスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネートの粘度を示す。第１図にプロットしたデータを第２表及び第３表にもまとめて示す。データは、過塩基化工程で安定化ポリイソブテンスルホン酸にアルキルベンゼンスルホン酸を量を増やして添加すると、結果として、過塩基性スルホネート混合物の粘度の減少量も増大することを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関するものである。また、本発明は、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホネート類は、家庭、工場及び公共施設の清掃用途、生活介護及び農業製品、金属工作液、工業プロセス、乳化剤、腐食防止剤に、また潤滑油の添加剤として使用される化学薬品の一部類である。潤滑油用途に用いられるスルホネート類の望ましい性状の一部として、低価格、混合性、耐水性、腐食防止性、乳化性能、摩擦特性、高温安定性、さび性能、および淡色性が挙げられる。
【０００３】
潤滑油用途に用いられるスルホネート類は、中性スルホネート、低過塩基性（ＬＯＢ）スルホネート、または高過塩基性（ＨＯＢ）スルホネートのいずれかに分類されている。
【０００４】
ＴＢＮが４００までの高過塩基性ポリアルケニルスルホネートは知られていて、従来の過塩基化法により製造することができる。だが、ＴＢＮが４００より大きくて、粘度が許容可能な範囲にある超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは知られていなく、その製造方法も知られていない。高過塩基性ポリアルケニルスルホネートおよび高過塩基性アルキルアリールスルホネートの製造方法は、数多くあり、よく知られている。多数の特許文献及び特許出願に、高過塩基性ポリアルケニルスルホネートおよび高過塩基性アルキルアリールスルホネートの製造方法が開示されている。
【０００５】
特許文献１には、アルキルベンゼンスルホン酸の溶液を、水に対して中又は低活性度を有する過剰な酸化カルシウムおよび二酸化炭素と反応させることにより、過塩基性カルシウムスルホネートおよびその濃縮油溶液を製造することが開示されている。そのような酸化カルシウムから得られた過塩基性カルシウムスルホネートの油溶液は、全く透明であり、容易にろ過できる。
【０００６】
特許文献２には、式Ｒ−ＳＯ3Ｍ（ただし、Ｒは炭化水素基であり、ｍはＩ族又はII族金属または鉛である）を有する金属スルホネートを、II族金属の炭酸塩、二炭酸塩、酸化物又は水酸化物で過塩基化することが開示されている。また、これらの過塩基性スルホネートを含む潤滑油組成物又は濃縮物も提示されている。
【０００７】
特許文献３には、次のような工程からなる炭酸塩化過塩基性カルシウムスルホネートの製造方法が開示されている：（１）低分子量アルカノール、アルキル又はアルカリール置換スルホン酸又はスルホネート化合物、希釈剤および溶媒の初期混合物を形成する工程、（２）初期混合物に塩基性カルシウム化合物を添加して、添加カルシウムの量が中性カルシウムスルホネートを生成させるのに必要な量の少なくとも約１０倍である第二混合物を形成する工程、（３）第二混合物を還流温度まで加熱する工程、（４）第二混合物を該還流温度で炭酸塩化して炭酸塩化生成物を生成させ、同時に炭酸塩化反応で生じた水を連続的に除去する工程、（５）炭酸塩化を止めた後、炭酸塩化生成物をアルカノールを除去するのに充分なほど高い温度に加熱する工程、そして（６）炭酸塩化生成物から固形物および溶媒を除去する工程。
【０００８】
特許文献４には、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリールスルホネートのアルカリ土類金属塩、炭化水素希釈剤／溶媒、低級アルカノールおよびアルカリ金属酸化物を含む加熱した反応混合物に水を加え、そののち反応混合物に二酸化炭素を通すことにより製造された、過塩基性の油溶性組成物を含む潤滑油が開示されている。
【０００９】
特許文献５には、（Ａ）成分：カルシウム炭化水素置換スルホネート、（Ｂ）成分：反応の中間時点で一回の添加又は複数回の添加で添加したアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）成分：（ｉ）炭素原子数２〜４の多価アルコール、（ii）ジ（Ｃ3又はＣ4）グリコール、（iii）トリ（Ｃ2−Ｃ4）グリコール、（iv）モノ又はポリアルキレングリコールアルキルエーテルである少なくとも一種の化合物、（Ｄ）成分：潤滑油、（Ｅ）成分：（Ｂ）成分の添加又は各添加に続いて添加した二酸化炭素、（Ｆ）成分：規定したカルボン酸又はその誘導体、（Ｇ）成分：（ｉ）無機ハロゲン化物または（ii）アンモニウムアルカノエートまたはモノ、トリ又はテトラアルキルアンモニウムホルメート又はアルカノエートである少なくとも一種の化合物、ただし（Ｇ）成分が（ii）であるときには（Ｆ）成分は酸塩化物ではない、を高温で反応させることからなる潤滑油添加剤濃縮物の製造方法が開示されている。
【００１０】
特許文献６には、（ａ）５０乃至８５質量％の、Ｃ14−Ｃ40直鎖を持ち、１又は２位にあるフェニルスルホネート置換基のモル比が０から１３％の間にあるモノアルキルフェニルスルホネート、および（ｂ）１５乃至５０質量％の、重質アルキルアリールスルホネートであって、アリール基がフェニルであってもなくてもよく、アルキル鎖が総炭素原子数１６〜４０の２個の線状アルキル鎖か、または平均で総炭素原子数１５〜４８の１個又は複数個の分枝アルキル鎖である重質アルキルアリールスルホネートからなる、過アルカリ化アルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネート混合物が開示されている。これらの混合物は、線状アルキル鎖の１又は２位で置換された線状モノアルキルフェニルスルホネートを１０％未満で含む限りは、潤滑油に清浄／分散添加剤として使用するのに適した性状を示す。
【００１１】
特許文献７には、スルホン酸を、塩化物の不在下、カルボン酸の追加無しで、高ＴＢＮの硫化カルシウムアルキルフェネートで中和することにより製造された、低過塩基性アルキルフェニルスルホネートが開示されている。
【００１２】
特許文献８には、（ａ）２０乃至７０質量％の、線状モノアルキルフェニルスルホネートであって、線状モノアルキル置換基が炭素原子１４〜４０個、好ましくは炭素原子２０〜２４個を含み、線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたフェニルスルホネート基のモル％が１０％から２５％の間、好ましくは１３％から２０％の間にある線状モノアルキルフェニルスルホネート、および（ｂ）３０乃至８０質量％の、分枝モノアルキル置換基が炭素原子１４〜１８個を含む分枝モノアルキルフェニルスルホネートを有する、アルカリ土類金属のアルキルフェニルスルホネート混合物が開示されている。
【００１３】
特許文献９には、アルキルアリール組成物であって、アリール基がフェノール以外のものであり、アルキル基が異性化Ｃ14−Ｃ40ノルマルアルファオレフィンから誘導され、かつ（１）線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたアリール基の質量％が約２３未満であるか、あるいは（２）少なくとも２８質量％のアルキル基が分枝鎖アルキル基であるか、あるいは（３）それら両方であるアルキルアリール組成物が開示されていて、潤滑油添加剤として使用することができるアルカリ土類アルキルアリールスルホネートを製造するのに有用である。
【００１４】
特許文献１０には、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モル％より多く含むポリアルキレン混合物から誘導された、ポリアルケニルスルホン酸の混合物からなるポリアルキレンスルホン酸組成物、およびその組成物の製造方法が開示されている。また、ポリアルケニルスルホン酸の混合物から製造された低及び高過塩基性スルホネート、およびそれらスルホネートを含む潤滑油も提示されている。
【００１５】
特許文献１１には、ＢＮが少なくとも２５０のアルカリ土類スルホネートであって、アリール基がフェノールではなく、アルキル鎖が炭素原子１４から４０個を含む直鎖であり、かつ線状アルキル鎖の１又は２位に固定されたアリールスルホネート基のモル％が１３％から３０％の間にある、アルカリ土類スルホネートが開示されている。そのようなアルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、淡色で表皮形成も生じなく、同時に混合性能、溶解性能および泡立ち性能が改善されている。出発アルキレートは、ヨウ素価が低くてモノアルキレートを非常に高レベルで有し、結果としてスルホン化工程で高い収率を示す。
【００１６】
特許文献１２には、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルキレン混合物と１，１−ジアルキルの異性体から誘導されたポリアルキレンスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩である、ポリアルケニルスルホネートを摩擦緩和量で機能液に添加することからなる、機能液のブレーキ及びクラッチ能力を改善する方法が開示されている。
【００１７】
特許文献１３には、ポリアルケンと三酸化硫黄との反応の結果生じた生成物を、貯蔵または更なる処理に先立って中和剤で中和することで安定化することにより、安定化ポリアルケニルスルホン酸を製造する改良方法が開示されている。この方法のこの時点での中和が結果的に、安定でスルトン量の減少したポリアルケニルスルホン酸をもたらす。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第４０８６１７０号明細書
【特許文献２】米国特許第４１３７１８４号明細書
【特許文献３】米国特許第４８８０５５０号明細書
【特許文献４】米国特許第５１３２０３３号明細書
【特許文献５】米国特許第５３８４０５３号明細書
【特許文献６】米国特許第６０５４４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第６１５９９１２号明細書
【特許文献８】米国特許第６２０４２２６号明細書
【特許文献９】米国特許第６３３７３１０Ｂ１号明細書
【特許文献１０】米国特許第６４１０４９１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６４７９４４０号明細書
【特許文献１２】米国特許出願第１０／７１４４６９号（公開第ＵＳ２００４／０１０２３３９Ａ１号）明細書
【特許文献１３】米国特許出願第１０／６６０９４８号（公開第ＵＳ２００５／００５９５６０Ａ１号）明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは、酸性物質を中和する能力を大いに必要とするディーゼルエンジン、特に舶用ディーゼルエンジンに用いられる潤滑油に使用するのに非常に望ましいものである。だが、非常に高過塩基性のポリアルケニルスルホネートを製造するための従来法は、生成物の粘度が非常に高くて許容できないことに関連した問題を抱えていて、それがスルホネートの取扱いを難しくしている。よって、ＴＢＮが４００より高く、かつ粘度が１００℃で２０から１０００ｃＳｔの間にある過塩基性ポリアルケニルスルホネートを製造する方法が、大いに必要とされている。本願発明者は、ＴＢＮが４００より大きいポリアルケニルスルホネートの新規な製造方法であって、過塩基化反応の前に、アルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルキレンスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することを利用する方法を発見した。
【００２０】
驚くべきことには、過塩基性ポリアルケニルスルホネートを、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物として製造すると、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物の粘度を、対応する超過塩基性の１００％ポリアルケニルスルホネートに比べて、１０倍乃至１００倍も低減できることが分かった。この超過塩基性のアルキルアリールスルホネートとポリアルケニルスルホネートとの組成物は、高いアルカリ度保有を要する潤滑油組成物に使用するのに適している。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する。本発明はまた、そのような超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の製造方法にもある。また、本発明は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物を含む、潤滑油組成物及び濃縮物にも関する。
【００２２】
つまり、本発明は、下記の成分からなる超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物に関する：
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネート、および
（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネート。
【００２３】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００２４】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい（粘度を測定する前に混合物のＴＢＮを４２５に調整した）。より好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５である。最も好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５である。
【００２５】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩またはそれらの混合物である。好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物はアルカリ土類金属塩であり、より好ましくは、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物はカルシウム塩である。
【００２６】
ポリアルケニルスルホネートは、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルケン混合物と１，１−ジアルキルの異性体とから誘導された、ポリアルケニルスルホン酸の塩であることが好ましい。
【００２７】
より好ましくは、アルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、そして１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
【００２８】
本発明のポリアルケニルスルホネートを製造するのに用いられるポリアルケンは、数平均分子量が約１６８乃至約５０００である。好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約３５０乃至約１０００である。より好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約４００乃至約６００である。
【００２９】
ポリアルケンはポリイソブテンであることが好ましい。
【００３０】
アルキルアリールスルホネートのアルキルアリール部のアリール基は、非フェノール系芳香環であり、そしてアルキル鎖は、炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖である。好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約１２〜約３２個を含み、より好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む。最も好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である。
【００３１】
アリール基はフェニルまたはトリルであることが好ましく、より好ましくは、アリール基はフェニルである。
【００３２】
本発明のまた別の態様は、（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなり、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きい超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造する方法であって、下記の工程からなる方法に関する：
（ａ）（ｉ）一種もしくは二種以上のポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸またはそれらの混合物と、（ii）一種もしくは二種以上のアルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸またはそれらの混合物との混合物を調製する工程、そして
（ｂ）混合物を溶媒の存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属源、Ｃ1−Ｃ5アルカノールおよび二酸化炭素と反応させる工程。
【００３３】
本発明の方法により製造された超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００３４】
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい（粘度を測定する前に組成物のＴＢＮを４２５に調整した）。超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００３５】
工程（ｂ）の金属はアルカリ土類金属であることが好ましく、より好ましくは、アルカリ土類金属はカルシウムである。
【００３６】
本発明の別の態様は、下記の成分を含む潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００３８】
本発明の潤滑油組成物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００３９】
また、本発明の潤滑油組成物は、一種もしくは二種以上の清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸塩化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種もしくは二種以上の添加剤も含んでいてもよい。
【００４０】
本発明のまた別の態様は、下記の成分を含む潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【００４１】
本発明の潤滑油濃縮物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは、４２５より大きいことが好ましく、超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮは４５０より大きいことが更に好ましい。
【００４２】
本発明の潤滑油濃縮物に用いられる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが更に好ましい。超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、ＴＢＮが４２５であることが最も好ましい。
【００４３】
また、本発明の潤滑油濃縮物は、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸塩化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種もしくは二種以上の添加剤も含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００４４】
数ある要因のうちでも、本発明は、過塩基化工程で、少量のアルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルケニルスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することによって、超過塩基性ポリアルケニルスルホネートの粘度を低減できるという、驚くべき発見に基づいている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
［定義］
本明細書で使用するとき、以下の用語は、特に断わらない限り以下の意味を有する。
【００４６】
「アルカリ金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のＩ族金属を意味し、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはそれらの混合物である。
【００４７】
「アルカリ土類金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のII族金属を意味し、例えばカルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムまたはそれらの混合物である。
【００４８】
「アルカリ土類アルキルアリールスルホネート」は、本明細書で使用するとき、アルキルアリールスルホン酸のアルカリ土類金属塩を意味する。言い換えれば、（１）アルキル基と（２）金属塩を形成することが可能なスルホン酸基とで置換されたアリールのアルカリ土類金属塩である。
【００４９】
「アルキル」は、本明細書で使用するとき、直鎖と分枝鎖両方のアルキル基を意味する。
【００５０】
「アルキレン」は、本明細書で使用するとき、炭素原子数が少なくとも２の直鎖及び分枝鎖アルキレン基を意味する。代表的なアルキレン基としては例えば、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、プロピレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、イソプロピレン（−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ｓｅｃ−ブチレン（−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2−）、およびｎ−ペンチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）等を挙げることができる。
【００５１】
「ジアルキルアリール炭化水素含量」は、本明細書で使用するとき、モノアルキルアリール炭化水素ではないアルキルアリール炭化水素の質量％［１００×ジアルキルアリール炭化水素／（モノアルキルアリール炭化水素＋ジアルキルアリール炭化水素）］を意味する。
【００５２】
「高過塩基性」又は「ＨＯＢ」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが約６０より大きく約４００までと大きい過塩基性ポリアルケニル又はアルキルアリールスルホネートを意味する。一般に、高ＴＢＮの過塩基性清浄剤組成物を得るには二酸化炭素処理が必要である。これにより、金属塩基のコロイド分散液が生成すると考えられる。
【００５３】
「モノアルキルアリール炭化水素含量」は、本明細書で使用するとき、ジアルキルアリール炭化水素ではないアルキルアリール炭化水素の質量％［１００×モノアルキルアリール炭化水素／（モノアルキルアリール炭化水素＋ジアルキルアリール炭化水素）］を意味する。
【００５４】
「低過塩基性」又は「ＬＯＢ」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが約０乃至約６０と低い過塩基性ポリアルケニル又はアルキルアリールスルホネートを意味する。
【００５５】
「ポリアルキル」又は「ポリアルケニル」は、本明細書で使用するとき、一般にモノオレフィン、特には１−モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレン等の重合体又は共重合体であるポリオレフィンから誘導されたアルキル又はアルケニル基を意味する。用いられるモノオレフィンは、炭素原子数約２〜約２４であることが好ましく、より好ましくは炭素原子数約３〜約１２である。より好ましいモノオレフィンとしては、プロピレン、ブチレン、特にはイソブテン、１−オクテンおよび１−デセンが挙げられる。そのようなモノオレフィンから製造されたポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリブテン、特にはポリイソブテン、および１−オクテンや１−デセンから生成したポリ−アルファ−オレフィンを挙げることができる。
【００５６】
「アルカリ金属又はアルカリ土類金属源」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属の水酸化物、酸化物又はアルコキシド、およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又はアルコキシド、またはそれらの混合物を意味する。
【００５７】
「安定化ポリイソブテンスルホン酸」又は「安定化アルキルアリールスルホン酸」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属又はアルカリ土類金属による中和で安定化したポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸を意味する。中和度は、６５質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。好ましくは中和度は、８０質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。
【００５８】
「超過塩基性」は、本明細書で使用するとき、ＴＢＮが４００より大きい過塩基性ポリアルケニルスルホネート又はアルキルアリールスルホネートを意味する。一般に、高ＴＢＮの過塩基性清浄剤組成物を得るには二酸化炭素処理が必要である。これにより、金属塩基のコロイド分散液が生成すると考えられる。
【００５９】
「全塩基価」又は「ＴＢＮ」は、本明細書で使用するとき、試料１グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと同等の塩基の量を意味する。従って、ＴＢＮ値が大きいほど、生成物のアルカリ性が強いこと、よって保有するアルカリ度が大きいことを反映している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６試験または他の任意の同等な方法により決定することができる。大まかに言えば、ＴＢＮは、同等の中和をもたらす水酸化カリウムのｍｇに等しい値として表される、潤滑油組成物１グラムの中和能力である。よって、ＴＢＮ１０は、組成物１グラムが水酸化カリウム１０ｍｇに等しい中和能力を有することを意味する。
【００６０】
特に断らない限り、パーセントは全て質量％であり、比は全てモル比であり、そして分子量は全て数平均分子量である。
【００６１】
前述したように、本発明は、ＴＢＮが４００より大きい新規なポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物に関する。また、本発明は、新規なポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、ＴＢＮが４００より大きい混合物の製造方法にも関する。このポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩であってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよい。
【００６２】
［ポリアルケニルスルホン酸］
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造するための本発明の方法に用いられるポリアルケニルスルホン酸は、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含むポリアルケンと１，１−ジアルキルの異性体との混合物を、三酸化硫黄−ＳＯ3−源と反応させることにより製造することができる。−ＳＯ3−源は、三酸化硫黄と空気の混合物、三酸化硫黄水和物、三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄エーテル錯体、三酸化硫黄リン酸エステル錯体、硫酸アセチル、三酸化硫黄と酢酸の混合物、スルファミド酸、硫酸アルキル、またはクロロスルホン酸であってよい。反応は、それだけで、あるいは任意の不活性な無水溶媒中で行うことができる。スルホン化の条件は決定的なものではない。反応温度は、約−３０℃乃至約２００℃の範囲にあってよく、用いる特定のスルホン化剤に依存する。例えば、硫酸アセチルでは反応に低温が必要であり、生成物の分解を防ぐためには高温を避けるべきである。反応時間は、反応温度など他の条件に応じて数分から数時間まで変えることができる。反応の程度は、全ての遊離硫酸も洗い流した後、スルホン化ポリアルケンの滴定により測定することができる。スルホン化剤とポリアルケンとの一般的なモル比は、約０．８：１．０乃至約２．０：１．０であろう。
【００６３】
ポリアルケニルスルホン酸を製造するのに使用されるポリアルケンは、炭素原子数約１２〜約３５０のポリアルケンの混合物である。混合物は、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含み、好ましくは約５０モル％より多く、より好ましくは約７０モル％より多く含む、そして１，１−ジアルキルの異性体を含む。好ましいアルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、また好ましい１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
【００６４】
ポリアルケンの数平均分子量は、約１６８乃至約５０００の範囲にある。好ましくは、ポリアルケンの数平均分子量は約３５０乃至約２３００であり、より好ましくは約３５０乃至約１０００、そして最も好ましくは約３５０乃至約７５０である。
【００６５】
好ましいポリアルケンはポリイソブテンである。特に好ましいのは、触媒としてＢＦ3を用いて製造されたポリイソブテンである。
【００６６】
米国特許第５４０８０１８号明細書（ラス、１９９５年４月１８日発行、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする）及びその引用文献には、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を約２０モル％より多く含むポリイソブテンの好適な製造方法が記載されている。
【００６７】
一般に、ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体のモル％が約２０％より多いポリイソブテンから製造すると、得られた生成物の分子量分布は、分子量が約５６ダルトンの偶数倍で分かれたポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを少なくとも約８０％含んでいる。言い換えれば、ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートの分子量分布において約２０％未満のスルホン酸又はスルホネートは、約４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる。
【００６８】
［ポリアルケニルスルホネート］
本発明の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートは、以下に記載する本発明の方法を用いることにより、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物として製造される。
【００６９】
［アルキルアリールスルホン酸］
本発明に用いられるアルキルアリールスルホン酸は、前述したアルキルアリール炭化水素をスルホン化反応にかけることにより製造することができる。
【００７０】
スルホン化は、当該分野の熟練者には知られている任意のスルホン化法により実施することができる。用いることができる一スルホン化法について以下に述べる。
【００７１】
酸素と二酸化硫黄（ＳＯ2）の混合物を、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含む触媒炉に通すことにより生成させた三酸化硫黄（ＳＯ3）を用いて、前述したアルキルアリール炭化水素をスルホン化することができる。三酸化硫黄ガスをスルホン化反応器の頂部で、同時に発生させたアルキルアリール流に導入する。得られたスルホン酸を反応器の底部で回収する。スルホン化温度は５０℃から６０℃の間で維持する。スルホン化反応後に、１０％の１００ニュートラル油で希釈したのち熱処理することにより、残存する硫酸を取り除く。
【００７２】
［アルキルアリール炭化水素］
本発明のアルキルアリールスルホネートを製造するのに用いることができるアルキルアリール炭化水素は、アリール基、フェニルまたは置換フェニル、例えばトリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニルのアルキル化により製造することができる。
【００７３】
アルキル基は、炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖であってよい。好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約１２〜約３２個を含み、より好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む。最も好ましくは、アルキル鎖は炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である。
【００７４】
アルキル基が線状長鎖アルキル基であると、線状アルキル鎖の１又は２位にアリールスルホネート基を高いモル％でもたらす。線状アルキル鎖は、炭素原子を１４から４０個の間で含み、好ましくは炭素原子２０〜２８個または２０〜２４個含む。Ｃ14−Ｃ40ノルマルアルファオレフィンから、アルカリ土類アルキルアリールスルホネートを誘導することが好ましく、より好ましくはＣ20−Ｃ28又はＣ20−Ｃ24ノルマルアルファオレフィンから誘導する。
【００７５】
そのようなアルキルアリール炭化水素は、他の重質アルキルアリール炭化水素、例えば、両アルキル鎖の総炭素数がＣ14からＣ60の間、好ましくはＣ18からＣ40の間にあるジアルキルベンゼン；アリール基がフェニルであっても、トリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニルなどの置換フェニルであってもよく、アルキル基が総炭素数が少なくとも平均で１５から４８までの分枝鎖である、モノ又はポリアルキルアリールスルホネート；分子量が好ましくは４００から２３００の間にあるアルキルナフタレン、石油留分又はポリイソブテン、と混合してもよい。アルキルアリール炭化水素のアルキル鎖は、パラフィンの脱水素、あるいはエチレン、プロピレン、ブテン−１またはイソブテンの重合から生じることができる。
【００７６】
［ポリアルキレンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の安定化］
上述したポリアルキレンスルホン酸およびアルキルアリールスルホン酸を、当該分野の熟練者には知られている任意の方法で、部分中和または全体中和により安定化することができる。以下に、一般に使用されている方法について述べる。
【００７７】
スルホン酸を、希釈剤および水の中で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、またはその酸化物又は水酸化物を用いて、アルコールの存在下で、好ましくは炭素原子１〜約４個を含むカルボン酸促進剤を用いて、部分的に中和する、あるいは全体的に中和することができる。アルコールと水を除去してろ過した後に、安定化スルホン酸が得られる。中和度は、６５質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。好ましくは中和度は、８０質量％の中性ポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸から、１００質量％のポリイソブテンスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸の間で変えることができる。
【００７８】
［ポリアルキレンスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物の炭酸塩化および過塩基化］
ポリアルキレン及びアルキルアリールスルホン酸および／または安定化ポリアルキレン及びアルキルアリールスルホン酸を、以下に記載するようにして超過塩基化することができる。
【００７９】
ポリアルキレンスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物の炭酸塩化及び過塩基化を、スルホン酸の量に比べて大過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属源を用いて、アルコールと溶媒の存在下で実施できる。炭酸塩化は、二酸化炭素を用いて約３０℃から４０℃までの温度で行なうことができる。蒸留により溶媒を除去し、ろ過により沈降物を除去した。得られたポリアルケニル及びアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で測定したところ、ＴＢＮが４００より高く、好ましくは４２５より高く、より好ましくは４５０より高い。
【００８０】
本発明のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物の特徴は、金属含量が、過塩基化対象の該スルホネート中に金属陽イオンの化学量論に従って存在するであろう金属含量よりも過剰であることにある。これら超過塩基性ポリアルケニルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートは、金属をスルホン酸を中和するのに必要な量よりも過剰に含んでいる。
【００８１】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属は、任意の適当な手段により反応混合物に導入することができる。一つの方法は、塩基的に反応する金属化合物、例えば水酸化物、酸化物またはアルコキシドを、ポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸又はそれらの混合物と、アルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸又はそれらの混合物との混合物と一緒にすることからなる。これは一般に、ヒドロキシル促進剤、例えば水、２−エチルヘキサノールまたはメタノールなどのＣ1−Ｃ5アルカノール、および不活性溶媒の存在下で、一般に加熱しながら行う。これらの条件下で、塩基的に反応する化合物により金属スルホネートが生じる。次いで、ヒドロキシル促進剤と溶媒を取り除いて、金属スルホネートを生成させることができる。好ましいスルホネートは、アルカリ土類金属スルホネート、特にはカルシウム、バリウム及びマグネシウムのスルホネートである。最も好ましいのは、カルシウム及びマグネシウムスルホネートである。
【００８２】
本出願人は、ＴＢＮが４００より大きいポリアルケニルスルホネートの新規な製造方法であって、過塩基化反応の前に、アルキルアリールスルホン酸または安定化アルキルアリールスルホン酸を、ポリアルケニルスルホン酸または安定化ポリアルケニルスルホン酸に添加することを用いる方法を発見した。驚くべきことには、ポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性の混合物の粘度を、対応する超過塩基性の１００％ポリアルケニルスルホネートに比べて、１０倍乃至１００倍も低減できることが分かった。このポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの超過塩基性混合物は、高いアルカリ度保有を要する潤滑油組成物及び濃縮物に使用するのに適している。
【００８３】
［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、以下に詳しく記載する化合物を単にブレンドしたり混合したりすることにより製造することができる。所望の濃度の添加剤を含有する潤滑油組成物のブレンドを容易にするために、これらの化合物は他の種々の添加剤と一緒に適当な比率で、濃縮物またはパッケージとして予備ブレンドすることもできる。
【００８４】
（潤滑粘度の油）
潤滑粘度の油または基油は、本明細書で使用するとき、潤滑油を意味し、鉱油であっても潤滑粘度の合成油であってもよいが、好ましくは内燃機関のクランクケースに使用できるものである。クランクケース潤滑油の粘度は通常、−１７．８℃で約１３００センチストークス乃至９８．９℃で２２．７センチストークスである。潤滑油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては、パラフィン系、ナフテン系、および潤滑油組成物に通常使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては、炭化水素合成油および合成エステルが挙げられる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファ−オレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6−Ｃ12アルファ−オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンを使用してもよい。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノール及びポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。炭化水素油と合成油のブレンドを使用してもよい。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と７５質量％乃至９０質量％の３７．８℃で６８３センチストークスの鉱油とのブレンドは、非常に優れた油基材となる。また、フィッシャー・トロプシュ法誘導基油を本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。
【００８５】
［その他の添加剤成分］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の幾つかの例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定しようとするものではない。
【００８６】
（金属清浄剤）
本発明の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物に加えて、潤滑油は他の清浄剤、例えば硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート、カルボキシレート、サリチレート、フェノラート、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート、アルカノール酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的及び物理的混合物を含有していてもよい。
【００８７】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減するものであり、その劣化の証拠は、金属表面のスラッジ及びワニス状堆積物のような酸化生成物および粘度の増加である。酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤のような酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジ−メチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を挙げることができる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミンが挙げられる。別の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）が挙げられる。酸化防止剤は、一般にエンジン油の全量当り約０乃至約１０質量％、好ましくは約０．０５乃至約３．０質量％の量で油に混ぜ合わされる。
【００８８】
（耐摩耗及び極圧剤）
その名称が意味するように、これらの添加剤は可動金属部分の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステル、亜リン酸エステル、カルバメート、エステル、硫黄含有化合物、モリブデン錯体、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化油、硫化イソブテン、硫化ポリブテン、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛を挙げることができる。
【００８９】
（さび止め添加剤（さび止め剤））
非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
【００９０】
その他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
【００９１】
（抗乳化剤）
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【００９２】
（摩擦緩和剤）
脂肪アルコール、１，２−ジオール、ホウ酸塩化１，２−ジオール、脂肪酸、アミン、脂肪酸アミド、ホウ酸塩化エステル、および他のエステル。
【００９３】
（多機能添加剤）
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノリンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
【００９４】
（粘度指数向上剤）
ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブテン、および分散型粘度指数向上剤。
【００９５】
（流動点降下剤）
ポリメチルメタクリレート。
【００９６】
（消泡剤）
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
【実施例】
【００９７】
下記の実施例に記載するようにして、本発明のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物を製造した。
【００９８】
［実施例１］ 安定化ポリイソブテンスルホン酸の製造
ポリイソブテンスルホン酸試料を、米国特許出願第２００５／０５９５６０号明細書の実施例３に記された方法に従って、中和により安定化した。数平均分子量（Ｍｎ）が４５０のポリイソブテン（ＰＩＢ）供給物（テキサス・ペトロケミカルＬＰ(Texas Petrochemical LP)社よりＴＰＣ５４５として入手）を、下記の条件にて空気中、落下膜式反応器内でＳＯ3（三酸化硫黄）でスルホン化した。
【００９９】
ＳＯ3は、酸化バナジウム触媒を含む反応器にＳＯ2と空気の混合物を通すことにより製造した。
ＳＯ3／ＰＩＢモル比＝１．０１、供給温度７５℃、反応器温度＝５５℃、ＳＯ3／空気温度＝５０℃、空気中のＳＯ3濃度＝４．１容量％、ＳＯ3充填量＝０．９キログラム／時間／センチメートル、ＰＩＢ供給速度２４キログラム／時間、およびＳＯ3流速４．３１キログラム／時間。スルホン化器から流出した生成物のスルホン酸含量は、ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づき１３．２質量％であった。落下膜式反応器から流出した生成物流全体を即座に、５．９５キログラム／時間の速度で流れる石灰（水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2））の２５質量％溶媒（１００ニュートラル油）スラリーで中和した。カルシウムによる全スルホン酸中和度はおよそ８５質量％であった。
【０１００】
同様に、Ｍｎ５５０ＰＩＢをまず２種１００Ｎ油で７７．１質量％に希釈したという注目すべきこと以外は上記の方法を用いて、数平均分子量（Ｍｎ）が５５０の安定化ＰＩＢを製造した。Ｍｎ５５０ＰＩＢは、テキサス・ペトロケミカルＬＰ社よりＴＰＣ５３５及びＴＰＣ５７５として入手したＭｎ３５０とＭｎ７５０のＰＩＢを、適当な量でブレンドして製造した。Ｍｎ５５０ＰＩＢのスルホン化反応条件は下記の通りである。
【０１０１】
ＳＯ3／ＰＩＢモル比＝０．８４、供給温度９０℃、反応器温度＝７８℃、ＳＯ3／空気温度＝５０℃、空気中のＳＯ3濃度＝３．６容量％、ＳＯ3充填量＝０．８キログラム／時間／センチメートル、ＰＩＢ供給速度３１．３キログラム／時間、およびＳＯ3流速３．８３キログラム／時間。落下膜式反応器から流出した生成物のスルホン酸含量は、ＨＳＯ3-に基づき７．５質量％であった。落下膜式反応器から流出した生成物流全体を即座に、５．３３キログラム／時間の速度で流れる石灰（水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2））の２５質量％溶媒（１００ニュートラル油）スラリーで中和した。また、カルシウムによる全スルホン酸中和度はおよそ８５質量％であった。
【０１０２】
［比較例Ａ］
実施例１で製造したＭｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸を用いて、比較例Ａを製造した。次に、まず、キシレン６４３グラム、メタノール８１グラムおよび石灰９８グラムを前もって充填しておいた３．５リットル反応器に、Ｍｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸３１０グラムを１５分かけて加えることにより、Ｍｎ４５０安定化ポリブテンスルホン酸を過塩基化した。反応器へのスルホン酸添加を開始する前に、原料は全て室温であった。安定化ポリブテンスルホン酸添加の最後には、反応器温度はおよそ３３℃まで上昇した。次いで、反応器温度を２７℃まで冷却して戻す前に、混合物をもう１５分間かき混ぜた。
【０１０３】
反応器温度が２７℃に達したら、反応混合物に、その液体表面より下に置いた浸漬管からＣＯ2を吹き込んだ。４０分かけてＣＯ2全部で２２グラムを供給した。ＣＯ2を充填した後、キシレン１９８グラムとメタノール８１グラムと石灰９８グラムとからなるスラリーを、反応器に迅速に加えた。次いで、ＣＯ2供給速度を０．８７グラム／分に上げ、そして反応混合物を更に６６分間炭酸塩化した。この炭酸塩化時間の最後に、別のキシレン１３９グラムと石灰４９グラムのスラリーを反応器に迅速に加えた。次いで、反応器内容物の炭酸塩化を０．８２グラム／分の速度で２７分間続けた。その後、ＣＯ2流速を０．３１グラム／分の速度に下げて３７分間続けた。全炭酸塩化時間は１７０分であり、その間中ＣＯ2全部で１１３グラムを反応器に充填した。炭酸塩化工程で、反応の発熱により反応器温度を４０℃に上昇したままにした。温度が４０℃を越えるのを防いで維持するために、必要なら冷却を行った。４０℃に達した後は、反応温度を３８℃から４０℃の間に維持した。
【０１０４】
温度を２．５時間かけて１３２℃まで上げることにより、メタノールと水を留去した。１３２℃に達した後、溶媒（１００ニュートラル油）１５１グラムを加えた。反応混合物を放冷した後ろ過した。ろ過後、反応混合物を反応器に戻し、次いで２時間かけて２０５℃まで上げてキシレンを取り除いた。２０５℃への上昇中に、圧力を徐々に５０ミリメートルＨｇまで下げた。次いで、反応混合物を２０５℃、５０ミリメートルＨｇで５分間保持した。超過塩基性ポリブテンスルホン酸は下記の性状を示した。
【０１０５】
ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ） ４５２
Ｃａ １６．５質量％
スルホン酸 ０．９６質量％（カルシウム基準）
１００℃粘度（ＴＢＮ４２５で*） ８４９６ｃＳｔ
*：超過塩基性ポリブテンスルホン酸のＴＢＮを４２５に調整した。
【０１０６】
［比較例Ｂ］
比較例Ａの超過塩基性Ｍｎ４５０ポリイソブテンスルホン酸について上述したようにして、比較例Ｂを製造した。比較例Ａで使用した安定化ポリブテンスルホン酸の代わりに、アルキル基が炭素原子約２０〜約２４個を含む直鎖アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸を用いたこと以外は、その過塩基化法を使用した。アルキルベンゼンスルホン酸のＨＳＯ3-は１３．８質量％であった。その方法の変更は、アルキルベンゼンスルホン酸の充填量を２０６グラムに減らしたこと、および溶媒（１００ニュートラル油）の充填量を２５５グラムに増やしたことだけであった。超過塩基性アルキルベンゼンスルホン酸は下記の性状を示した。
【０１０７】
ＴＢＮ（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ） ４３４
Ｃａ １６．６質量％
スルホン酸 ０．９２質量％（カルシウムに基づき）
１００℃粘度（ＴＢＮ４２５で*） ８２ｃＳｔ
*：超過塩基性ポリブテンスルホン酸のＴＢＮを４２５に調整した。
【０１０８】
［試験例１−１０］ ポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートの超過塩基性混合物の製造
安定化ポリイソブテンスルホン酸（Ｍｎ４５０とＭｎ５５０）を含む混合物を、下記第１表に記載した要求量で各々混合することにより製造した。下記第１表に列挙した混合物全てにおいて、基準ＴＢＮが４２５の最終超過塩基性生成物で全スルホン酸含量０．９質量％（カルシウムに基づき）を目標に定めて、安定化ＰＩＢスルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の充填量を調整した。第１表に報告したパーセントは、最終超過塩基性生成物において、安定化ＰＩＢスルホン酸またはアルキルベンゼンスルホン酸のいずれかから寄与した、ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づく全スルホン酸のパーセントを表す。
【０１０９】
第 １ 表
───────────────────────────────────
実施例 混合物中のスルホネート*
４５０ｍｗ** ５５０ｍｗ** アルキルアリール
ポリイソブテン ポリイソブテン スルホネート
スルホネート スルホネート （質量％）
（質量％） （質量％）
───────────────────────────────────
比較例Ａ １００ ０．０ ０．０
比較例Ｂ ０．０ １００ ０．０
───────────────────────────────────
試験例１ ２０ ０．０ ８０
試験例２ ２０ ０．０ ８０
試験例３ ４０ ０．０ ６０
試験例４ ８０ ０．０ ２０
試験例５ ８０ ０．０ ２０
試験例６ ９０ ０．０ １０
試験例７ ０．０ １０ ９０
試験例８ ０．０ ２０ ８０
試験例９ ０．０ ３０ ７０
試験例１０ ０．０ ５０ ５０
───────────────────────────────────
*：ＨＳＯ3-（スルホン酸）に基づく。
**：前記実施例１に記載したようにして、Ｍｎ４５０及びＭｎ５５０
安定化ポリイソブテンスルホン酸を製造した。
【０１１０】
比較例Ａ及びＢおよび試験例１−６で得られた超過塩基性のポリアルケニルスルホネート（Ｍｎ４５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮおよび粘度を、下記第２表にまとめて示す。超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮを４２５に調整した後に、混合物の粘度を測定した。
【０１１１】
第 ２ 表
─────────────────────────────
実施例 ＴＢＮ 粘度* 粘度の減少
（倍）
─────────────────────────────
比較例Ａ ４５２ ８５０４ ＮＡ
比較例Ｂ ４３４** ９９** ＮＡ
─────────────────────────────
試験例１ ４３０ ９６ ８９
試験例２ ４３０ ８２ １０４
試験例３ ４３７ ８６ ９９
試験例４ ４５３ １４４ ５９
試験例５ ４４６ １１９ ７２
試験例６ ４４８ ４９０ １７
─────────────────────────────
*：比較例Ａ及びＢおよび試験例１−６のＴＢＮをＴＢＮ
４２５に調整して、ポリイソブテンスルホネート及び
アルキルアリールスルホネート混合物の粘度を比較した。
**：４回の別々の実験のデータの平均を取ることにより、
ＴＢＮおよび粘度データを得た。
ＮＡ：該当なし
【０１１２】
上記第２表にまとめて示したデータは、本発明の方法が、ＴＢＮが非常に高くて４００より高く、粘度が非常に低いポリイソブテンスルホネートとアルキルアリールスルホネートの超過塩基性混合物をもたらすことを明らかにしている。
【０１１３】
１００質量％の超過塩基性ポリイソブテンスルホネート（Ｍｎ４５０）を含む比較例Ａは、粘度が極めて高くて商業的に実用性に欠ける。第２表にまとめて示したデータは、過塩基化工程でポリイソブテンスルホネートにアルキルベンゼンスルホネートの量を増やして添加すると、結果として超過塩基性のポリイソブテンとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物の粘度に大きな減少が生じることを明らかにしている。
【０１１４】
試験例１−６における粘度の減少は、比較例Ａの超過塩基性ポリイソブテンスルホネートの粘度を、試験例１−６の各々で観察された粘度で割算することにより算出した。
【０１１５】
分子量４５０ポリイソブテンから製造した超過塩基性ポリイソブテンスルホネートの粘度の減少は、１７倍から１０４倍の粘度減少となった。
【０１１６】
上述したように、１００質量％の超過塩基性ポリイソブテンスルホネートを含む比較例Ａは、粘度が極めて高くて商業的に実用性に欠ける。データは、過塩基化工程でポリイソブテンスルホネートにアルキルベンゼンスルホネートの量を増やして添加すると、結果として超過塩基性のポリイソブテンとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物の粘度に大きな減少が生じることを明らかにしている。この粘度減少は、第２表のデータをグラフで表した第１図に最もよく示されている。
【０１１７】
試験例７−１０の超過塩基性のポリアルケニルスルホネート（Ｍｎ５５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物のＴＢＮおよび粘度を得たので、下記第３表にまとめて示す。
【０１１８】
第 ３ 表
──────────────────────
実施例 ＴＢＮ 粘度*
──────────────────────
試験例７ ４１６ １２７
試験例８ ４４０ １６２
試験例９ ４５９** １７８**
試験例１０ ４４６** ３４４**
──────────────────────
*：試験例６−１０のＴＢＮをＴＢＮ４２５に
調整して、ポリイソブテンスルホネート及び
アルキルアリールスルホネート混合物の粘度
を比較した。
**：２回の別々の実験のデータの平均を取る
ことにより、ＴＢＮおよび粘度データを得た。
【０１１９】
試験例７−１０の超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物について得られた粘度データを、上記第３表にまとめて示す。混合物のＴＢＮを４２５に調整した後に、混合物の粘度を測定した。データは、超過塩基性のポリイソブテンスルホネートとアルキルベンゼンスルホネートとの混合物中の安定化ポリイソブテンスルホン酸の量が増えるにつれて、混合物の粘度も増加したことを明らかにしている。試験例７は、１００℃粘度が１２７ｃＳｔで最も低く、安定化ポリイソブテンスルホン酸を１０質量％しか含まなかったが、一方試験例１０は、安定化ポリイソブテンスルホン酸を８０質量％も含み、１００℃粘度が３２５ｃＳｔであった。
【０１２０】
１００質量％の超過塩基性Ｍｎ５５０ポリイソブテンスルホネートと比較した試験例７−１０の粘度減少は求めなかった。
【０１２１】
超過塩基性のポリイソブテン（Ｍｎ４５０とＭｎ５５０）とアルキルベンゼンスルホネートとの混合物で観察された粘度減少は、第２表及び第３表のデータをグラフで表した第１図に最もよく示されている。
【０１２２】
驚くべきことには、比較的少量のアルキルベンゼンスルホン酸によって、ＰＩＢスルホン酸のみから生じた超過塩基性スルホネートの粘度が猛烈に減少する。Ｍｎ４５０安定化ＰＩＢスルホン酸の場合には、アルキルアリールスルホン酸が全スルホン酸含量のうちのたった１０％を占めただけで、粘度が１７倍も減少した。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】第１図は、超過塩基性の数平均分子量（Ｍｎ）４５０及び５５０のポリイソブテンスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネートの粘度を示す。第１図にプロットしたデータを第２表及び第３表にもまとめて示す。データは、過塩基化工程で安定化ポリイソブテンスルホン酸にアルキルベンゼンスルホン酸を量を増やして添加すると、結果として、過塩基性スルホネート混合物の粘度の減少量も増大することを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分を含む超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物：
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性のポリアルケニルスルホネート混合物、および
（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性のアルキルアリールスルホネート混合物。
【請求項２】
組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項１に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項３】
組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項２に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項４】
組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項１に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項５】
組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項４に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項６】
組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項５に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項７】
一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩またはそれらの混合物である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項８】
超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと超過塩基性アルキルアリールスルホネートとの一種または二種以上の混合物が、アルカリ土類金属塩である請求項７に記載の超過塩基性組成物。
【請求項９】
一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとが、カルシウム塩である請求項８に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１０】
（ａ）成分の一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートが、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含む一種もしくは二種以上のポリアルケンと１，１−ジアルキルの異性体とから誘導された、ポリアルケニルスルホン酸又は安定化ポリアルケニルスルホン酸の塩である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１１】
アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であり、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項１０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１２】
ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００の範囲にある請求項１１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１３】
ポリアルケンの数平均分子量が約３５０乃至約１０００の範囲にある請求項１２に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１４】
ポリアルケンの数平均分子量が約４００乃至約６００の範囲にある請求項１３に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１５】
ポリアルケンがポリイソブテンである請求項１０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１６】
（ｂ）成分の一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートのアルキルアリール部のアリール基が非フェノール系芳香環であり、そしてアルキル鎖が炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１７】
アリール基がフェニルまたはトリルである請求項１６に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１８】
アリール基がフェニルである請求項１７に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１９】
アルキル鎖が炭素原子約１２〜約３２個を含む請求項１６に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２０】
アルキル鎖が炭素原子約２０〜約２４個を含む請求項１９に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２１】
アルキル鎖が炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である請求項２０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２２】
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとを含み、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きい超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造する方法であって、下記の工程からなる方法：
（ａ）（ｉ）一種もしくは二種以上のポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸またはそれらの混合物と、（ii）一種もしくは二種以上のアルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸またはそれらの混合物との混合物を調製する工程、
（ｂ）工程（ａ）の混合物を溶媒の存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属源、Ｃ1−Ｃ5アルカノールおよび二酸化炭素と反応させる工程。
【請求項２３】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
工程（ｂ）の金属がアルカリ土類金属である請求項２２に記載の方法。
【請求項２９】
アルカリ土類金属がカルシウムである請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
下記の成分を含む潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネート混合物と、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネート混合物とからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【請求項３１】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３２】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項３１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３３】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３４】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３３に記載の潤滑油組成物。
【請求項３５】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３４に記載の潤滑油組成物。
【請求項３６】
下記の成分を含む潤滑油濃縮物：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニル及びアルキルアリールスルホネート組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【請求項３７】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項３６に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３８】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項３７に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３９】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３６に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４０】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３９に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４１】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項４０に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項１】
下記の成分を含む超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物：
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性のポリアルケニルスルホネート混合物、および
（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性のアルキルアリールスルホネート混合物。
【請求項２】
組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項１に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項３】
組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項２に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項４】
組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項１に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項５】
組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項４に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項６】
組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項５に記載の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物。
【請求項７】
一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩またはそれらの混合物である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項８】
超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと超過塩基性アルキルアリールスルホネートとの一種または二種以上の混合物が、アルカリ土類金属塩である請求項７に記載の超過塩基性組成物。
【請求項９】
一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとが、カルシウム塩である請求項８に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１０】
（ａ）成分の一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートが、アルキルビニリデンを約２０モル％より多く含む一種もしくは二種以上のポリアルケンと１，１−ジアルキルの異性体とから誘導された、ポリアルケニルスルホン酸又は安定化ポリアルケニルスルホン酸の塩である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１１】
アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であり、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項１０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１２】
ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００の範囲にある請求項１１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１３】
ポリアルケンの数平均分子量が約３５０乃至約１０００の範囲にある請求項１２に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１４】
ポリアルケンの数平均分子量が約４００乃至約６００の範囲にある請求項１３に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１５】
ポリアルケンがポリイソブテンである請求項１０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１６】
（ｂ）成分の一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートのアルキルアリール部のアリール基が非フェノール系芳香環であり、そしてアルキル鎖が炭素原子約４〜約４０個を含む線状アルキル鎖又は分枝アルキル鎖である請求項１に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１７】
アリール基がフェニルまたはトリルである請求項１６に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１８】
アリール基がフェニルである請求項１７に記載の超過塩基性組成物。
【請求項１９】
アルキル鎖が炭素原子約１２〜約３２個を含む請求項１６に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２０】
アルキル鎖が炭素原子約２０〜約２４個を含む請求項１９に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２１】
アルキル鎖が炭素原子約２０〜約２４個を含む線状アルキル鎖である請求項２０に記載の超過塩基性組成物。
【請求項２２】
（ａ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと（ｂ）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとを含み、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きい超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物を製造する方法であって、下記の工程からなる方法：
（ａ）（ｉ）一種もしくは二種以上のポリアルケニルスルホン酸、安定化ポリアルケニルスルホン酸またはそれらの混合物と、（ii）一種もしくは二種以上のアルキルアリールスルホン酸、安定化アルキルアリールスルホン酸またはそれらの混合物との混合物を調製する工程、
（ｂ）工程（ａ）の混合物を溶媒の存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属源、Ｃ1−Ｃ5アルカノールおよび二酸化炭素と反応させる工程。
【請求項２３】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
工程（ｂ）の金属がアルカリ土類金属である請求項２２に記載の方法。
【請求項２９】
アルカリ土類金属がカルシウムである請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
下記の成分を含む潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネート混合物と、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネート混合物とからなる超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【請求項３１】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３２】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項３１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３３】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３４】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３３に記載の潤滑油組成物。
【請求項３５】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３４に記載の潤滑油組成物。
【請求項３６】
下記の成分を含む潤滑油濃縮物：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、および
（ｂ）（ｉ）一種もしくは二種以上の超過塩基性ポリアルケニルスルホネートと、（ii）一種もしくは二種以上の超過塩基性アルキルアリールスルホネートとからなる超過塩基性のポリアルケニル及びアルキルアリールスルホネート組成物であって、全塩基価（ＴＢＮ）が４００より大きいスルホネート組成物。
【請求項３７】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４２５より大きい請求項３６に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３８】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物のＴＢＮが４５０より大きい請求項３７に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３９】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約２０乃至約１０００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３６に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４０】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約４０乃至約７５０ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項３９に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４１】
（ｂ）成分の超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物の粘度が１００℃で約６０乃至約５００ｃＳｔの範囲にあり、そしてＴＢＮが４２５である請求項４０に記載の潤滑油濃縮物。
【図１】
【公開番号】特開２００７−２８４６７８（Ｐ２００７−２８４６７８Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０５１０３（Ｐ２００７−１０５１０３）
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（５９８０３７５４７）シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【出願人】（５９８０３７５４７）シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー (135)
【Ｆターム（参考）】
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