転写材、転写材と被転写材との組合せ及び転写層の転写方法
【課題】被転写材の材質にかかわらず、光回折効果を損なうことなく被転写材上に高速でかつ安定した転写を行うことができ、かつ転写後の保存性も高い転写材を提供することを主たる課題とする。
【解決手段】本発明の転写材は、基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり、接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にある。
【解決手段】本発明の転写材は、基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり、接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にある。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写材、転写材と被転写材との組合せ及び転写層の転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写体は、特異な装飾像や立体像を表現できるので、包装材、書籍、パンフレット等へ広く利用がされている。また、これらホログラムや回折格子は高度な製造技術を要しカラーコピーで再現出来ないことから、キャッシュカード、クレジットカード、パスポート等の偽造防止としても利用がされている
【０００３】
このような転写体としては、基材上に剥離層、ホログラムや回折格子などのパターンが形成されたレリーフ形成層、反射層、接着層を順次積層してなるものが知られており、当該転写体を転写印刷することで、ホログラムや回折格子などのレリーフ構造を被転写体に移行接着することができる。転写印刷の一般的な方法として、ホットスタンプ転写方法、加熱転写方法、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる熱転写印刷方法が挙げられる。
【０００４】
ホットスタンプ転写方法、加熱転写方法は、金属の加熱された刻印又はロールと、被転写体の間に転写体を配置し、転写体を刻印又はロールで被転写体に押圧した後に、基材を剥離することで転写体を被転写体上に転写する方法であり、被転写体上に転写体を容易に転写することができるという利点があるものの、微細なホログラムや回折格子などレリーフ構造を有する転写体の転写には適さないという問題がある。一方、熱転写印刷方法は、所定のエネルギーを転写体に印加することによりレリーフ形成層及び反射層を、接着層を介して被転写体に移行させる印刷方法であり、当該印刷方法によれば、微小な被転写体上であっても転写体を転写できるほか、微細なホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写体を精度よく被転写体上に転写することができる。
【０００５】
また、近時、ホログラム又は回折格子などのレリーフ構造を有する転写体を熱転写方法により転写することで、該転写体を転写した製品等（例えば、包装材に製品名称等としてレリーフ構造を有する転写材を転写した製品）の宣伝効果等を高めようとする試みが行われている。しかしながら、被転写体が特定の材料、特にポリエチレンテレフタレートやポリプロピレン、ナイロン等のいわゆる軟包装材である場合には転写体と被転写体との転写安定性が悪く高速転写を行うことができない問題や、転写後に被転写体から転写体が剥離してしまう問題が生じてしまう。ここで、密着性を高めるために強いエネルギー（高い熱）により転写を行うことも考えられるが、強いエネルギーにて転写を行った場合には基材や被転写体が熱によりダメージをうけ、特に、被転写体が薄い場合には転写性が著しく低下してしまう。このような状況下、特許文献１には熱転写方法により高速かつ低エネルギーで、微細な面積のドットや、近接したドットが欠けず、かつバリの発生させることなく正確なドットを転写できるホログラム熱転写シートが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−０９８４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のホログラム熱転写シートでは、被転写材が特定の材料である場合、特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材料に使用される被転写体においては依然として印字安定性が悪く高速印字が困難という技術的課題を有する。本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、被転写体の材質にかかわらず、光回折効果を損なうことなく被転写体上に高速でかつ安定した転写を行うことができ、かつ転写後の保存性も高い転写体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、前記転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり前記接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、前記接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることを特徴とする。
【０００８】
また、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていてもよい。
【０００９】
また、前記カルボキシル基を含有する樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていてもよい。
【００１０】
また、前記転写材が、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる印字方式で用いる転写材であってもよい。
【００１１】
また、上記課題を解決するための本発明は、前記記載の転写材と被転写材との組合せであって、前記被転写材が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであることを特徴とする
【００１２】
また、前記被転写材はその表面に表面処理層を有し、表面処理層は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主体とする樹脂を含んでいてもよい。また、前記表面処理層の膜厚が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であってもよい。
【００１３】
また、上記課題を解決するための本発明は、前記の転写層を被転写材に転写するための転写方法であって、被転写材がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであり、転写時の転写速度が７．５ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被転写材の材質にかかわらず転写材と被転写材とを強固に接着し、転写時の熱により基材や被転写材を変形させることなく転写安定性を高め高速転写を行うことができる。また、本発明によれば、ブロッキングの発生を効果的に防止できるほか転写後の保存性を高めることができ転写後に被転写材２０上から転写層１１が脱落することもない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の転写材の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の転写材について図面を用いて具体的に説明する。図１は、本発明の転写材の層構成を示す概略断面図である。
【００１７】
図示するように本発明の転写材１０は、基材１の一方の面（図１に示す場合には基材１の上面側）に、剥離層２、光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層３、反射層４、を積層することにより形成されている。
【００１８】
ここで、本発明の転写材１０は反射層４上に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることに特徴を有する。以下、剥離層２、レリーフ形成層３、反射層４、接着層５の積層体を転写層１１と略称する。
【００１９】
以下、転写材を構成する各層について図１を用いてさらに詳細に説明する。
【００２０】
（基材）
基材１は本発明の転写材１０における必須の構成であり、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体、又はテレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン（商品名）６、ナイロン（商品名）６６、ナイロン（商品名）６１０、又はナイロン（商品名）１２などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、又はポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、又はポリメチルメタアクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、又はＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、又はエチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アセタール系樹脂、などがある。該基材１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。
【００２１】
（剥離層）
図１に示すように基材１とレリーフ形成層３との間には転写時の転写性を安定させるための剥離層２が設けられている。なお、剥離層２は本発明の転写材１０における任意の層である。
【００２２】
剥離層２の材質としては、特に限定されることはなく従来公知の材質を適宜選択して用いることができる。例えば、環状オレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂や、ポリメチル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル変性ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂を好適に用いることができる。
【００２３】
また、剥離層２として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合、特に基材１が薄い場合には、電離放射線硬化性樹脂だけでは転写時の箔切れ性が悪くなるので、熱可塑性樹脂を添加することで、バリの発生や、欠けることなく、精度よく転写することができる。この場合には、電離放射線硬化性樹脂中へ所定量の熱可塑性樹脂を混合した後に、レリーフ形成層３とともに電離放射線で硬化することが好ましい。即ち、剥離層２中の、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率、及び、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の材料を選択することにより、転写材１０の輸送、取扱い時の振動や衝撃でレリーフ形成層３が脱落せず、転写時には容易に基材１から剥離して転写することができる。
【００２４】
電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率は、剥離層組成物中の含有率で電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％程度であることが好ましい。また、剥離層２に用いる電離放射線硬化性樹脂は、後述するレリーフ形成層３の電離放射線硬化性樹脂と実質的に同じであればよい。ここで実質的とは、基本骨格や反応機構が同じであればよく、置換基や鎖長が異なってもよい。さらに、含有率の計算では、電離放射線硬化性樹脂に添加されて反応する反応性モノマー、離型剤等は電離放射線硬化性樹脂量に含めるものとし、以下同様とする。なお、図示しないが、基材１と剥離層２（転写層１１）との間に、基材１から剥離層２（転写層１１）を剥離する際における剥離性を高めるための離型層を更に設けることとしてもよい。
【００２５】
（レリーフ形成層）
基材１上（図１に示す場合には剥離層２上）にはレリーフ形成層３が設けられている。レリーフ形成層３は、本発明の転写材１０における必須の層であり、表面に凹凸のレリーフとして記録されているレリーフ型ホログラム等の周知の光回折画像を具備する。レリーフ形成層３の材料について得に限定はされず、用途に応じて種々の材料が選択できる。例えば、レリーフ形成層３の樹脂材料として、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタアクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに光重合開始剤、光増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記、同上の樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質などが挙げられる。
【００２６】
特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた熱硬化性樹脂、紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用できる。また、電離放射線硬化性樹脂は、これらの樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）であっても良い。電離放射線硬化性樹脂は、賦型性に優れ、適度な耐熱性を有するものが好ましい。好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂で、具体的には、次の２種が最も好ましい。
【００２７】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ａ）
レリーフ形成層３の好ましい１つとしては、化学式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする未硬化の電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化物である。具体的には、特開２０００−２７３１２９号公報で開示している光硬化性樹脂組成物などが適用でき、前記明細書に記載の光硬化性樹脂組成物Ａを本明細書の実施例でも使用し、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ａ」と表記している。
【００２８】
【化１】
【００２９】
化学式（ａ）で、６個のＲ1は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。
【００３０】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｂ）
レリーフ形成層３の好ましい他の１つとしては、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が適用でき、本明細書の実施例では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｂ」と表記している。
【００３１】
即ち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物である。さらに好ましくは、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、及び（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物である。また、電離放射線硬化性樹脂として、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと他の熱可塑性樹脂との混合物を用いることができ、アクリル樹脂との混合物が最適である。
【００３２】
また、電離放射線で硬化させる以前の塗布状態ではべとつかず、レリーフ構造を容易に賦型した後に、電離放射線で硬化できるものが好ましく、融点が４０℃以上のイソシアネート化合物と、（メタ）アクリロイル基を有していて且つイソシアネート基と反応し得る（メタ）アクリル化合物との反応生成物であって、軟化点が４０℃以上の熱可塑性樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００３３】
さらに、レリーフ形成層３を構成する電離放射線硬化性樹脂の耐熱性としては、適度なガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、好ましくは７０〜１００℃である。この範囲を越える過度の耐熱性では、層が硬くて賦型性が低下し、また、この範囲未満の低い耐熱性では、折角賦型したレリーフ構造が、転写時の熱などで変形し劣化して、性能が低下する。
【００３４】
（レリーフ）
レリーフ形状は凹凸形状であり特に限定されるものではないが、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものが好ましく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。光回折凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。ホログラムとしては、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。
【００３５】
回折格子としては、ホログラム記録手段を利用したホログラフィック回折格子があげられ、その他、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子をあげることもできる。また、機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画法、機械切削法などが適用できる。
【００３６】
該レリーフ形成層３へ上記のレリーフを賦形する方法について特に限定されることはなく従来公知の賦形方法を適宜選択して形成することができる。例えば、レリーフ形成層３の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフをレリーフ形成層３へ賦型し複製した後に、スタンパを剥離することで行う方法が挙げられる。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、レリーフ形成層３の表面へエンボスしてレリーフを複製した後に電離放射線を照射するか、又は、エンボス中に電離放射線を照射してからスタンパを剥離することでレリーフを複製する。この商業的な複製は、長尺状で行うことで連続な複製作業ができる。
【００３７】
また、レリーフ形成層３として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させることでレリーフを賦形することができる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化性樹脂（レリーフ形成層３）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光増感剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しなくても良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３８】
好ましい具体例としては、セミドライ複製法（ＳＤ複製法）と呼ばれている方法で、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻き取装置が順次配設され、給紙装置及び巻き取装置は巻き取を供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持されたエンボスローラーと、一対のアームに回転自在に支持された押付けローラーと、加圧機構とからなる。給紙装置から、基材１／剥離層２（必要に応じて）／レリーフ形成層３からなる長尺帯状で繰り出し、エンボスローラーと押付けローラーとで加圧される。エンボスローラーの周表面にはスタンパ（金属版、又は樹脂版）が載置され、該スタンパが加熱されている押付けローラーに一定圧で押付けられる。スタンパの凹凸（レリーフ）がレリーフ形成層３の表面に転写され、スタンパから剥離され、直ちにＵＶ照射装置より紫外線が照射され、凹凸の形成されたレリーフ形成層３が硬化する。また、上記のようなレリーフ形成層の厚さは０．１〜６μｍの範囲が好ましく、０．１〜４μｍの範囲が更に好ましい。
【００３９】
（反射層）
レリーフ形成層３上には反射層４が設けられている。反射層４は、本発明の転写材における必須の構成であり、レリーフの回折効果を高めるために設けられる。反射層４の材質について特に限定されることはなく、例えば、光を反射する金属Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせて用いることができる。このような金属は、反射率が高くより明るい回折光が得られることから本発明の反射層４として好ましく用いることができる。該反射層４として、上記の光反射性の金属薄膜の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。反射層４の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上であっても反射効果は変わらないためコストの面から好ましくない。
【００４０】
（接着層）
反射層４上には接着層５が設けられている。接着層５は本発明の転写材１０における必須の構成であり、本願発明の転写材１０を構成する接着層５は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、当該接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲である点に特徴を有する。
【００４１】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂は金属蒸着層と接着層との接着性が高く、かつ被転写材２０との接着層との接着性が高いという性質を有することから、該共重合物又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として接着層５に含有させることで印字の切れが良く高解像度な印字を行うことが可能となる。また、従来の接着層５では接着することが困難な、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材が被転写材２０である場合でも、被転写材２０と転写層１１を強固な接着力で接着することができる。さらには、本発明の転写材１０を構成する接着層５は、転写後の転写層１１の保存性も良好であることから、転写後に転写層１１が被転写材２０上から脱落することもない。
【００４２】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、［塩化ビニル］と［酢酸ビニル］とが共重合された樹脂であればその種別について特に限定はなく、例えば、マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００４３】
また、カルボキシル基を含有する樹脂についても特に限定はなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂等のカルボキシル基を含有する樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００４４】
次に、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）について説明する。被転写材２０上に転写層１１を転写させるためには、まず転写材１０に所定の熱と圧を加え接着層５を軟化させる必要があり、接着層５が軟化した状態で転写層１１を被転写材２０上に移行させることで転写層１１が被転写層２０上に転写される。接着層５を軟化させるための熱はガラス転移温度（Ｔｇ）に依存しており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い場合には高い熱を加えることで接着層５が軟化し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い場合には低い熱を加えることで接着層５が軟化する。
【００４５】
ここで、被転写材２０との接着性の高い塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を含む接着層５を用いた場合であっても、その、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃より高い場合には、高速転写させるために過大な熱をかける必要があり、基材１及び被転写材２０の材質によっては軟化させる際（転写時）の熱により基材１及び被転写材２０が変形しやすく、転写安定性に欠け、高速転写を行うことができない。特に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材が被転写材２０である場合には転写時に特に過大なエネルギーをかけて転写しなければならず、転写時の熱により被転写材２０が変形し外観を著しく損ねるという問題が生ずる。また、被転写材２０の厚みが６μｍ以下と薄い場合には、基材が薄くなることにより熱伝導が良いため、転写時の印加エネルギーを低下させることが可能という利点があるものの、基材そのものが薄いために加工時にシワが発生しやすく、安定した製造に適さないという欠点がある。一方で、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くした場合には、基材１や被転写材２０の変形を防止することができるものの接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃より低くなると熱転写方式による巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングを起こしてしまう。
【００４６】
上記問題点について鋭意検討し被転写材２０との接着性の向上のみならず、転写時の熱や圧による基材１及び被転写材２０の変形及びブロッキング発生の防止に着目した本発明の転写材１０は、転写材１０を構成する接着層５のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲であることに特徴を有する。接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を４５℃〜６０℃とすることで、基材１及び被転写材２０の材質にかかわらず基材１及び被転写材２０を変形させることなく、かつブロッキングの発生を効果的に防止することが可能となる。特に、従来の接着層５では接着性の点から熱転写方式により転写層１１を転写するためには転写時のプリント速度を低速にし、転写時の熱や圧を高くかけなければ転写層１１を転写することが困難なポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等が被転写材２０である場合でも、被転写材２０上に転写層１１を高速でかつ安定的に転写することができる。また、厚みが薄い被転写材２０にも容易に転写を行うことができ、被転写材２０等の厚みを用途等に応じて自由に設定することができる。さらには転写後の転写層１１の保存性も良好であることから、転写後に転写層１１が被転写材２０上から脱落することもない。
【００４７】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）にポリエステルを添加することとしてもよい。ポリエステルを塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂に所定の割合で添加することで接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を容易に４５℃〜６５℃の範囲に設定することができる。ポリエステルの添加量については、所望する接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）に応じて適宜調整することができ添加量について特に限定はないが、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）に対し固形分比１に対して０．１より少ないと接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が十分に得られず、ポリエステルの添加量が、上記樹脂に対し固形分比１に対して２より多くしてもガラス転移温度（Ｔｇ）にそれ以上の変化はなくコストの面から効果的でない。このような点を考慮すると塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）には、ポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることが好ましい。
【００４８】
また、ポリエステルのガラス転移温度についても特に限定はないが、ポリエステルのガラス転移温度が５５℃よりも高いと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）のガラス転移温度を十分に低下させることができず接着層５のガラス転移温度（Ｔｇ）を所望の範囲に設定知ることが難しく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃よりも低いと、わずかな添加でもガラス転移温度（Ｔｇ）が著しく低下することからブロッキングが発生しやすくなり製造上の安定性を欠く。このような点を考慮すると、ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃〜５５℃の範囲であることが好ましい。
【００４９】
このように塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルを固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加することで、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を４５℃〜６０℃の範囲に容易に調整することができる。
【００５０】
また、接着層５には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、又はカルボキシル基を含有する樹脂のいずれかが主体として含有されていればよく、含有量はその他の添加剤等に応じて適宜選択することができ、その含有量について特に限定はない。
【００５１】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）については特に限定はないが、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させるためには、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は予め低い温度であることが好ましく、具体的には６０℃〜７５℃の範囲であることが好ましい。
【００５２】
接着層５の形成方法について限定されることはなく、例えば、主体として含有される塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂と必要に応じて、その他の熱可塑性樹脂とワックスや添加剤を加え、適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接着層形成用塗工液を、従来公知のグラビアコーター、ロールコーター、フレキソ印刷などの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥することで接着層５を形成することができる。添加剤としては充填材、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などを用いることができる。また、接着層５の乾燥状態の厚さは、０．０５〜５ｇ／ｍ2程度が好ましい。乾燥塗膜の厚さが、０．０５ｇ／ｍ2未満の場合、受像シート及び着色層との接着性が劣り、印字の際に転写不良となる。また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字時の転写感度が低下し、満足のいく印字品質が得られない。
【００５３】
（耐熱保護層）
基材１の転写層１１との反対面（図１に示す場合には基材１の下面）に耐熱保護層６を設けることとしてもよい。耐熱保護層６は、本発明の転写材１０における任意の層であるが、後述する熱転写方式による転写を行う場合には、サーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができることから、当該転写方法により転写を行う場合には耐熱保護層６が設けられていることが好ましい。
【００５４】
耐熱保護層６は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。熱可塑性樹脂バインダーは、耐熱性を有する熱可塑性樹脂バインダーであれば特に限定はなく、このような熱可塑性樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられることができる。また、これらの樹脂は、ガラス転移点が６０℃以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましい。
【００５５】
上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。
【００５６】
耐熱保護層６を形成する組成物について得に限定はないが、前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合されていることが好ましい。また、耐熱保護層６の形成についても特に限定はないが、例えば、適宜の溶剤で練ってインキとし、ロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基材１の転写層１１との反対面に、塗布し、乾燥することによって行うことができる。耐熱保護層６の厚さについても特に限定はないが０．０１〜１．０ｇ／ｍ２程度が一般的であり、好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｍ２である。
【００５７】
また、基材１と耐熱保護層６の付着を確実にするために、予め基材１上にプライマー層（図示しない）を設けてもよい。プライマー層は、基材１の材料と耐熱保護層６の熱可塑性樹脂バインダーの種類に応じて選択し、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体或いはポリオールとイソシアネート、エポキシとイソシアネート、ポリオールとメラミンの組合せ等の材料を適用できる。プライマー層を形成する場合には、厚み０．０５〜０．５ｇ／ｍ２程度であることが好ましく、薄すぎると接着性が不充分であり、厚すぎるとサーマルヘッドの感度や耐熱性の低下、凝集破壊による接着性の低下が生じるので好ましくない。プライマー層の塗布方法は、耐熱保護層６の組成物の適用と同様に、適宜の溶剤を利用してインキ形態とし、任意の手法で実施すればよい。
【００５８】
（被転写材）
被転写材２０は、形状、用途に応じて適宜選択することができ、その材料について特に限定されることはなく、例えば、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは各種画像形成方法（電子写真方式、インクジェット方式、昇華・溶融熱転写方式）で画像を形成した印画物等を挙げることができる。
【００５９】
特に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含む接着層５によれば、従来被転写材２０の材質として用いることが困難であったポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等であっても被転写材２０と転写層１１とを強固に接着できる。また、本発明の転写材１０は、転写後の保存性もよいことから上記材料からなる被転写材２０と本発明の転写材１０との組合せを好適に用いることができる。さらには、接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲であることから高い熱や圧をかけることなく被転写材２０と転写層１１とを強固に接着することができ、被転写材２０の厚みが６μｍ程度と薄い場合であっても被転写材２０が転写時の熱により変形することもない。
【００６０】
さらに、本発明の転写材１０は接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲であることから高い熱や圧をかけることなく被転写材２０と転写層１１とを強固に接着することから高速転写が可能であり、７．５ｍ／ｍｉｎ以上の速度で転写を行った場合であっても印字適正に優れた転写を行うことができる。転写速度の上限について特に限定はないが印字適正を考慮すると、１５ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００６１】
（表面処理層）
また、被転写材２０の被転写面上（図１に示す場合には被転写材２０の上面）にポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主成分とする表面処理層２１を設けてもよい。被転写材２０上に上記樹脂を主体として含む表面処理層２１を設けることで被転写材２０の材質にかかわらず転写層１１の高速転写が可能となる。
【００６２】
表面処理層２１の厚みについて特に限定はないが、表面処理層２１の厚みが０．０５μｍ未満である場合には高速転写を可能せしめるための表面処理層としての効果を発揮することができず、表面処理層２１の厚みが０．５μｍより厚い場合には被転写材２０全体の厚みが厚くなりすぎてしまい、包装材等として用いる場合に適さない場合がある。このような点を考慮すると、表面処理層２１の厚みは０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
表面処理層２１の形成方法についても特に限定はなく、上記の樹脂を適当な有機溶剤または水に溶解または分散した表面処理層用塗工液を、従来公知のグラビアコーター、ロールコーター、フレキソ印刷などの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥することで表面処理層２１を形成することができる。
【００６４】
（転写方法）
次に、被転写材２０上へ転写層１１を転写する転写方法について説明する。転写方法としては特に限定されることはなく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）法、熱ロールによる全面又はストライプ転写法、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる熱転写法等を挙げることができる。熱転写法は、サーマルヘッド等の加熱デバイスにエネルギー（熱）を印加することで、紙やプラスチックシートなどからなる基材シート（被転写材２０）上に転写層１１を転写する転写方法であり、当該方法によれば、被転写材２０の形状にかかわらず転写層１１を高速転写できるほか、微細なホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写層を精度よく被転写材２０上に転写することができる。このような点を考慮すると本発明の転写材１０を用いて転写層１１を被転写材２０上に転写する転写方法としては熱転写法が好ましい。なお、熱転写法により転写を行った場合であっても、接着層５に特徴を有する本願発明によれば高い熱や圧をかけることなく高い接着性を有することから転写層１１を被転写材２０上に安定的にかつ高速で転写を行うことができる。
【００６５】
また、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲の接着層５によれば、熱転写法により転写を行った際に生ずる問題点、具体的には巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングすることを効果的に防止することができる。
【００６６】
また、熱転写方法により転写を行う場合には、剥離バー（またはサーマルヘッド）により基材１から転写層１１が剥離される。当該剥離には、加熱により溶融あるいは軟化した接着層４が固化しないうちに、転写層１１を基材１から剥離する熱時剥離と、加熱により溶融あるいは軟化した接着層４が固化した後に、転写層１１を基材１から剥離する冷時剥離が挙げられる。なお、冷時剥離では一般的に５ｍ／ｍｉｎ程度の転写速度が限界とされるが、接着層４のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲である本発明の転写材１０によれば冷時剥離であっても、上述したように７．５ｍ／ｍｉｎ以上の高速転写が可能であり、本発明の転写材１０は高速転写が困難な冷時剥離において特に好適に用いることができる。
【００６７】
以上説明した、接着層５に特徴を有する本発明の転写材１０によれば、被転写材２０の材質にかかわらず被転写材２０と転写層１１とを強固な接着力で接着することができ、特に、被転写材２０がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等と従来の接着層では転写時の熱による被転写材２０の変形や転写層１１との接着性から高速転写が困難な材質であっても強固な接着力で接着をすることができる。また、当該材質からなる被転写材２０上に転写層１１を転写した後の保存性もよいことから、転写後に転写層１１が脱落することもない。さらには、熱転写方式により転写を行った場合でも、巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングすることを防止することができるほか、接着層５は低温で強固な接着性を有することから転写時の熱により被転写材２０が変形することもない。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明について更に詳しく説明する。
（実施例１）
＜耐熱保護層用組成物＞
シリコーン変性アクリル樹脂（固形分２６％） １０．０部
（商品名ポリアロイＮＳＡ−Ｘ５５ ナトコ（株）製）
トルエン／メチルエチルケトン（質量比１／１） ４０．０部
＜剥離層用組成物＞
ノルボルネン樹脂 ４０．０部
（商品名アートンＧ、ＪＳＲ社製）（Ｔｇ：１７１℃）
アクリルポリオール樹脂 １０．０部
（商品名サーモラックＳＵ−１００Ａ、綜研化学（株）製）
トルエン／メチルエチルケトン（質量比７／３） ５０．０部
＜レリーフ形成層用組成物＞
メタクリル樹脂 ５０．０部
（商品名パラペットＧＦ、クラレ（株）製）
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー ５０．０部
（上記に記載した条件で作成したウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーである。）
シリコーン １．０部
（商品名ＫＦ−８６０、信越化学工業（株）製）
光重合開始剤 ５．０部
（商品名イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
メチルエチルケトン １００部
【００６９】
基材１として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート（６ＣＦ−５３、東レ社製、商品名）を用いた。該基材の一方の面へ、上記耐熱保護層用組成物を、グラビアコート法で塗布し乾燥して、厚さが０．１５ｇ／ｍ２の耐熱保護層６を形成した。該耐熱保護層６面と反対側の基材１面へ、剥離層用組成物を、乾燥後の厚みがコート量０．２ｇ／ｍ２になるように、グラビアコーターで塗工し８０℃で乾燥させて、剥離層２を形成した。該剥離層２面へレリーフ形成層用組成物の乾燥後の厚みが０．８ｇ／ｍ２になるように、グラビアコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、レリーフ形成層３を形成し、得られたフイルムは常温ではべとつかず、巻取状態で保管や後加工ができる。該レリーフ形成層３面へスタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途、樹脂製スタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラー間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で紫外線を照射して硬化させた。該レリーフ面へ真空蒸着法によりアルミニウムを厚さ３０ｎｍに蒸着して、反射型のレリーフ型ホログラムを形成した。次に、耐熱保護層６を上述のシリコーン変性アクリル樹脂を含む塗工液を使用し、グラビアコーターでコート量０．０６ｇ／ｍ２の耐熱保護層６を形成した。
【００７０】
該レリーフ面に形成する接着層について以下に詳細に記す。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９０重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル １０重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン５５０(ガラス転移温度−１５℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように上記材料を上記比率で添加した上記接着層用塗工液をグラビアコーターにて該レリーフ面に塗工・乾燥し、厚さが０．２ｇ／ｍ２の接着層５を形成し、実施例１の転写材１０を作成した。接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５７℃であった。
【００７１】
次いで、被転写材Ａとしてポリエチレンテレフタレート基材を用意し、実施例１の転写材を用いて、以下の印字条件にて被転写材上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例１の印字物を形成した。
（印字条件）
イーデーエム株式会社製 ＳＤ３ｉ（端面型サーマルヘッドを搭載）プリンタを用い、印字速度６ｉｎｃｈ／ｓｅｃの条件で印字を行った。
【００７２】
（実施例２）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例２の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ５０重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル ５０重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６００(ガラス転移温度４７℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例２における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５６℃であった。
【００７３】
次いで、実施例２の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件で被転写材Ａ上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例２の印字物を形成した。
【００７４】
（実施例３）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例３の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ７５重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル ２５重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６５０(ガラス転移温度１０℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例３における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５２℃であった。
【００７５】
次いで、実施例３の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件で被転写材Ａ上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例３の印字物を形成した。
【００７６】
（実施例４）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例４の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
エチレン−アクリル酸共重合体 ５６重量部
(ガラス転移温度 ６３℃)
ポリエステル ４４重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６００(ガラス転移温度４７℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例４における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５６℃であった。
【００７７】
次いで、実施例４の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、実施例２の印字物を形成した。
【００７８】
（実施例５）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、ポリエステル系樹脂（東洋インキ製造株式会社製 ＰＥＴ１３４ アンカー）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にポリエステル系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｂを用意した。
【００７９】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｂ上へ印字を実施し、実施例５の印字物を形成した。
【００８０】
（実施例６）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、ウレタン系樹脂（大日精化工業株式会社製 ＮＢ３００）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にウレタン系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｃを用意した。
【００８１】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｃ上へ印字を実施し、実施例６の印字物を形成した。
【００８２】
（実施例７）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＤＩＣ株式会社製 ユニビアＮＴ ＤＭ メジューム）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にウレタン系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｄを用意した。
【００８３】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｄ上へ印字を実施し、実施例７の印字物を形成した。
【００８４】
（比較例１）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層全体のガラス転移温度が６０℃よりも高くなるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は実施例１の通りにして、比較例１の転写材を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部
(ガラス転移温度 ６５℃)
溶媒（酢酸エチル：トルエン＝２：５） ７０部
比較例１における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、６５℃であった。
【００８５】
次いで、比較例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例１の印字物を形成した。
【００８６】
（比較例２）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層全体のガラス転移温度が６０℃よりも高くなるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は実施例１の通りにして、比較例２の転写材を作製した。
（接着層塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９７重量部
(ガラス転移温度 ６５℃)
ポリエステル ３重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン５５０(ガラス転移温度−１５℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
比較例２における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、６２℃であった。
【００８７】
次いで、比較例２の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例２の印字物を形成した。
【００８８】
（比較例３）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層用塗工液を下記組成に変更して、それ以外は実施例１の通りにして、比較例３の転写材を作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂 ３０重量部
（ガラス転移温度：５３℃）
トルエン ７０重量部
【００８９】
次いで、比較例３の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例３の印字物を形成した。
【００９０】
上記、実施例１〜７および比較例１〜３の印字物を下記の評価方法にて、高速印字適性、耐久性、耐アルコール性、地汚れの評価を行った。
【００９１】
（高速印字適性）
実施例１〜７および比較例１〜３の印字物について、ホログラムの転写状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて評価した。
【００９２】
（評価基準）
◎：ホログラムの転写が非常に良好である。
○：ホログラムの転写がほぼ良好である。
△：ホログラムの転写が部分的に不良のところがある。
×：ホログラムの転写が全体的に不良である。
【００９３】
（耐久性）
実施例１〜７および比較例１〜３の印字物について、下記の方法にて印字部を擦り、印字物の表面状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて耐久性を評価した。
試験機 ：スガ試験機（株）製、磨耗試験機
荷重 ：５００ｇ
移動速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
往復回数：１００回
当て布：カナキン３号
【００９４】
（評価基準）
◎：印字部の脱落が全く無く、地の部分の汚れ全く無い。
○：印字部の脱落がほとんど無く、地の部分の汚れが少しある。
△：印字部の脱落が少しあり、地の部分の汚れがある。
×：印字部の脱落が目立ち、地の部分の汚れが非常にある。
【００９５】
（耐アルコール性）
上記の各印字物について、下記の方法にて、印字物の印字部と、溶剤が浸された当て布とを擦り、印字物の表面状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて耐アルコール性を評価した。
試験機：スガ試験機（株）製、磨耗試験機
荷重：１ｋｇ
移動速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
往復回数：２０回
当て布：カナキン３号
溶剤：イソプロピルアルコール
【００９６】
（評価基準）
○：印字部が判読可能であり、汚れはあまり無い。
△：印字部の判読は可能であるが、汚れがある。
×：印字部の判読が不可能で、汚れが著しい。
【００９７】
（地汚れ）
上記の印字条件にて得られた印字物において、非印字部の汚れの有無を目視にて観察し、下記の判断基準にて地汚れの評価を行なった。
【００９８】
（評価基準）
○：非印字部の汚れがほとんど認められない。
×：非印字部の汚れが著しく、目立つ。
【００９９】
（評価結果）
上記の実施例および比較例の評価結果を、下記の表１に示す。
【表１】
【０１００】
実施例１〜７では、ホログラムの転写が非常に良好であり高速印字適性の向上が認められた。また、被転写材としてナイロン、ポリプロピレンを用いた以外は実施例１〜４、６〜７と同一の条件で印字物の形成を行った場合においても高速印字適正の向上が認められた。一方、接着層のガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃より高い比較例１、２では耐久性は良好なものの、ホログラムの転写が全体にわたって行なわれておらず高速印字適性は不良であった。また、接着層樹脂としてポリエステルを用いた比較例３では、高速印字適性は良好なものの、金属蒸着層と接着層との密着が弱く耐久性は不良であった。
【符号の説明】
【０１０１】
１ … 基材
２ … 剥離層
３ … レリーフ形成層
４ … 反射層
５ … 接着層
６ … 耐熱保護層
１０ … 転写材
１１ … 転写層
２０ … 被転写材
２１ … 表面処理層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写材、転写材と被転写材との組合せ及び転写層の転写方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写体は、特異な装飾像や立体像を表現できるので、包装材、書籍、パンフレット等へ広く利用がされている。また、これらホログラムや回折格子は高度な製造技術を要しカラーコピーで再現出来ないことから、キャッシュカード、クレジットカード、パスポート等の偽造防止としても利用がされている
【０００３】
このような転写体としては、基材上に剥離層、ホログラムや回折格子などのパターンが形成されたレリーフ形成層、反射層、接着層を順次積層してなるものが知られており、当該転写体を転写印刷することで、ホログラムや回折格子などのレリーフ構造を被転写体に移行接着することができる。転写印刷の一般的な方法として、ホットスタンプ転写方法、加熱転写方法、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる熱転写印刷方法が挙げられる。
【０００４】
ホットスタンプ転写方法、加熱転写方法は、金属の加熱された刻印又はロールと、被転写体の間に転写体を配置し、転写体を刻印又はロールで被転写体に押圧した後に、基材を剥離することで転写体を被転写体上に転写する方法であり、被転写体上に転写体を容易に転写することができるという利点があるものの、微細なホログラムや回折格子などレリーフ構造を有する転写体の転写には適さないという問題がある。一方、熱転写印刷方法は、所定のエネルギーを転写体に印加することによりレリーフ形成層及び反射層を、接着層を介して被転写体に移行させる印刷方法であり、当該印刷方法によれば、微小な被転写体上であっても転写体を転写できるほか、微細なホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写体を精度よく被転写体上に転写することができる。
【０００５】
また、近時、ホログラム又は回折格子などのレリーフ構造を有する転写体を熱転写方法により転写することで、該転写体を転写した製品等（例えば、包装材に製品名称等としてレリーフ構造を有する転写材を転写した製品）の宣伝効果等を高めようとする試みが行われている。しかしながら、被転写体が特定の材料、特にポリエチレンテレフタレートやポリプロピレン、ナイロン等のいわゆる軟包装材である場合には転写体と被転写体との転写安定性が悪く高速転写を行うことができない問題や、転写後に被転写体から転写体が剥離してしまう問題が生じてしまう。ここで、密着性を高めるために強いエネルギー（高い熱）により転写を行うことも考えられるが、強いエネルギーにて転写を行った場合には基材や被転写体が熱によりダメージをうけ、特に、被転写体が薄い場合には転写性が著しく低下してしまう。このような状況下、特許文献１には熱転写方法により高速かつ低エネルギーで、微細な面積のドットや、近接したドットが欠けず、かつバリの発生させることなく正確なドットを転写できるホログラム熱転写シートが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−０９８４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のホログラム熱転写シートでは、被転写材が特定の材料である場合、特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材料に使用される被転写体においては依然として印字安定性が悪く高速印字が困難という技術的課題を有する。本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、被転写体の材質にかかわらず、光回折効果を損なうことなく被転写体上に高速でかつ安定した転写を行うことができ、かつ転写後の保存性も高い転写体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、前記転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり前記接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、前記接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることを特徴とする。
【０００８】
また、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていてもよい。
【０００９】
また、前記カルボキシル基を含有する樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていてもよい。
【００１０】
また、前記転写材が、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる印字方式で用いる転写材であってもよい。
【００１１】
また、上記課題を解決するための本発明は、前記記載の転写材と被転写材との組合せであって、前記被転写材が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであることを特徴とする
【００１２】
また、前記被転写材はその表面に表面処理層を有し、表面処理層は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主体とする樹脂を含んでいてもよい。また、前記表面処理層の膜厚が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であってもよい。
【００１３】
また、上記課題を解決するための本発明は、前記の転写層を被転写材に転写するための転写方法であって、被転写材がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであり、転写時の転写速度が７．５ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被転写材の材質にかかわらず転写材と被転写材とを強固に接着し、転写時の熱により基材や被転写材を変形させることなく転写安定性を高め高速転写を行うことができる。また、本発明によれば、ブロッキングの発生を効果的に防止できるほか転写後の保存性を高めることができ転写後に被転写材２０上から転写層１１が脱落することもない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の転写材の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の転写材について図面を用いて具体的に説明する。図１は、本発明の転写材の層構成を示す概略断面図である。
【００１７】
図示するように本発明の転写材１０は、基材１の一方の面（図１に示す場合には基材１の上面側）に、剥離層２、光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層３、反射層４、を積層することにより形成されている。
【００１８】
ここで、本発明の転写材１０は反射層４上に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることに特徴を有する。以下、剥離層２、レリーフ形成層３、反射層４、接着層５の積層体を転写層１１と略称する。
【００１９】
以下、転写材を構成する各層について図１を用いてさらに詳細に説明する。
【００２０】
（基材）
基材１は本発明の転写材１０における必須の構成であり、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体、又はテレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン（商品名）６、ナイロン（商品名）６６、ナイロン（商品名）６１０、又はナイロン（商品名）１２などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、又はポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、又はポリメチルメタアクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、又はＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、又はエチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アセタール系樹脂、などがある。該基材１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。
【００２１】
（剥離層）
図１に示すように基材１とレリーフ形成層３との間には転写時の転写性を安定させるための剥離層２が設けられている。なお、剥離層２は本発明の転写材１０における任意の層である。
【００２２】
剥離層２の材質としては、特に限定されることはなく従来公知の材質を適宜選択して用いることができる。例えば、環状オレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂や、ポリメチル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル変性ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂を好適に用いることができる。
【００２３】
また、剥離層２として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合、特に基材１が薄い場合には、電離放射線硬化性樹脂だけでは転写時の箔切れ性が悪くなるので、熱可塑性樹脂を添加することで、バリの発生や、欠けることなく、精度よく転写することができる。この場合には、電離放射線硬化性樹脂中へ所定量の熱可塑性樹脂を混合した後に、レリーフ形成層３とともに電離放射線で硬化することが好ましい。即ち、剥離層２中の、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率、及び、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の材料を選択することにより、転写材１０の輸送、取扱い時の振動や衝撃でレリーフ形成層３が脱落せず、転写時には容易に基材１から剥離して転写することができる。
【００２４】
電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率は、剥離層組成物中の含有率で電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％程度であることが好ましい。また、剥離層２に用いる電離放射線硬化性樹脂は、後述するレリーフ形成層３の電離放射線硬化性樹脂と実質的に同じであればよい。ここで実質的とは、基本骨格や反応機構が同じであればよく、置換基や鎖長が異なってもよい。さらに、含有率の計算では、電離放射線硬化性樹脂に添加されて反応する反応性モノマー、離型剤等は電離放射線硬化性樹脂量に含めるものとし、以下同様とする。なお、図示しないが、基材１と剥離層２（転写層１１）との間に、基材１から剥離層２（転写層１１）を剥離する際における剥離性を高めるための離型層を更に設けることとしてもよい。
【００２５】
（レリーフ形成層）
基材１上（図１に示す場合には剥離層２上）にはレリーフ形成層３が設けられている。レリーフ形成層３は、本発明の転写材１０における必須の層であり、表面に凹凸のレリーフとして記録されているレリーフ型ホログラム等の周知の光回折画像を具備する。レリーフ形成層３の材料について得に限定はされず、用途に応じて種々の材料が選択できる。例えば、レリーフ形成層３の樹脂材料として、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタアクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに光重合開始剤、光増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記、同上の樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質などが挙げられる。
【００２６】
特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた熱硬化性樹脂、紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用できる。また、電離放射線硬化性樹脂は、これらの樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）であっても良い。電離放射線硬化性樹脂は、賦型性に優れ、適度な耐熱性を有するものが好ましい。好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂で、具体的には、次の２種が最も好ましい。
【００２７】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ａ）
レリーフ形成層３の好ましい１つとしては、化学式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする未硬化の電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化物である。具体的には、特開２０００−２７３１２９号公報で開示している光硬化性樹脂組成物などが適用でき、前記明細書に記載の光硬化性樹脂組成物Ａを本明細書の実施例でも使用し、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ａ」と表記している。
【００２８】
【化１】
【００２９】
化学式（ａ）で、６個のＲ1は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。
【００３０】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｂ）
レリーフ形成層３の好ましい他の１つとしては、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が適用でき、本明細書の実施例では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｂ」と表記している。
【００３１】
即ち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物である。さらに好ましくは、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、及び（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物である。また、電離放射線硬化性樹脂として、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと他の熱可塑性樹脂との混合物を用いることができ、アクリル樹脂との混合物が最適である。
【００３２】
また、電離放射線で硬化させる以前の塗布状態ではべとつかず、レリーフ構造を容易に賦型した後に、電離放射線で硬化できるものが好ましく、融点が４０℃以上のイソシアネート化合物と、（メタ）アクリロイル基を有していて且つイソシアネート基と反応し得る（メタ）アクリル化合物との反応生成物であって、軟化点が４０℃以上の熱可塑性樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００３３】
さらに、レリーフ形成層３を構成する電離放射線硬化性樹脂の耐熱性としては、適度なガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、好ましくは７０〜１００℃である。この範囲を越える過度の耐熱性では、層が硬くて賦型性が低下し、また、この範囲未満の低い耐熱性では、折角賦型したレリーフ構造が、転写時の熱などで変形し劣化して、性能が低下する。
【００３４】
（レリーフ）
レリーフ形状は凹凸形状であり特に限定されるものではないが、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものが好ましく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。光回折凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。ホログラムとしては、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。
【００３５】
回折格子としては、ホログラム記録手段を利用したホログラフィック回折格子があげられ、その他、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子をあげることもできる。また、機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画法、機械切削法などが適用できる。
【００３６】
該レリーフ形成層３へ上記のレリーフを賦形する方法について特に限定されることはなく従来公知の賦形方法を適宜選択して形成することができる。例えば、レリーフ形成層３の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフをレリーフ形成層３へ賦型し複製した後に、スタンパを剥離することで行う方法が挙げられる。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、レリーフ形成層３の表面へエンボスしてレリーフを複製した後に電離放射線を照射するか、又は、エンボス中に電離放射線を照射してからスタンパを剥離することでレリーフを複製する。この商業的な複製は、長尺状で行うことで連続な複製作業ができる。
【００３７】
また、レリーフ形成層３として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させることでレリーフを賦形することができる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化性樹脂（レリーフ形成層３）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光増感剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しなくても良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３８】
好ましい具体例としては、セミドライ複製法（ＳＤ複製法）と呼ばれている方法で、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻き取装置が順次配設され、給紙装置及び巻き取装置は巻き取を供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持されたエンボスローラーと、一対のアームに回転自在に支持された押付けローラーと、加圧機構とからなる。給紙装置から、基材１／剥離層２（必要に応じて）／レリーフ形成層３からなる長尺帯状で繰り出し、エンボスローラーと押付けローラーとで加圧される。エンボスローラーの周表面にはスタンパ（金属版、又は樹脂版）が載置され、該スタンパが加熱されている押付けローラーに一定圧で押付けられる。スタンパの凹凸（レリーフ）がレリーフ形成層３の表面に転写され、スタンパから剥離され、直ちにＵＶ照射装置より紫外線が照射され、凹凸の形成されたレリーフ形成層３が硬化する。また、上記のようなレリーフ形成層の厚さは０．１〜６μｍの範囲が好ましく、０．１〜４μｍの範囲が更に好ましい。
【００３９】
（反射層）
レリーフ形成層３上には反射層４が設けられている。反射層４は、本発明の転写材における必須の構成であり、レリーフの回折効果を高めるために設けられる。反射層４の材質について特に限定されることはなく、例えば、光を反射する金属Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせて用いることができる。このような金属は、反射率が高くより明るい回折光が得られることから本発明の反射層４として好ましく用いることができる。該反射層４として、上記の光反射性の金属薄膜の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。反射層４の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上であっても反射効果は変わらないためコストの面から好ましくない。
【００４０】
（接着層）
反射層４上には接着層５が設けられている。接着層５は本発明の転写材１０における必須の構成であり、本願発明の転写材１０を構成する接着層５は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、当該接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲である点に特徴を有する。
【００４１】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂は金属蒸着層と接着層との接着性が高く、かつ被転写材２０との接着層との接着性が高いという性質を有することから、該共重合物又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として接着層５に含有させることで印字の切れが良く高解像度な印字を行うことが可能となる。また、従来の接着層５では接着することが困難な、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材が被転写材２０である場合でも、被転写材２０と転写層１１を強固な接着力で接着することができる。さらには、本発明の転写材１０を構成する接着層５は、転写後の転写層１１の保存性も良好であることから、転写後に転写層１１が被転写材２０上から脱落することもない。
【００４２】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、［塩化ビニル］と［酢酸ビニル］とが共重合された樹脂であればその種別について特に限定はなく、例えば、マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００４３】
また、カルボキシル基を含有する樹脂についても特に限定はなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂等のカルボキシル基を含有する樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００４４】
次に、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）について説明する。被転写材２０上に転写層１１を転写させるためには、まず転写材１０に所定の熱と圧を加え接着層５を軟化させる必要があり、接着層５が軟化した状態で転写層１１を被転写材２０上に移行させることで転写層１１が被転写層２０上に転写される。接着層５を軟化させるための熱はガラス転移温度（Ｔｇ）に依存しており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い場合には高い熱を加えることで接着層５が軟化し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い場合には低い熱を加えることで接着層５が軟化する。
【００４５】
ここで、被転写材２０との接着性の高い塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を含む接着層５を用いた場合であっても、その、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃より高い場合には、高速転写させるために過大な熱をかける必要があり、基材１及び被転写材２０の材質によっては軟化させる際（転写時）の熱により基材１及び被転写材２０が変形しやすく、転写安定性に欠け、高速転写を行うことができない。特に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の軟包装材が被転写材２０である場合には転写時に特に過大なエネルギーをかけて転写しなければならず、転写時の熱により被転写材２０が変形し外観を著しく損ねるという問題が生ずる。また、被転写材２０の厚みが６μｍ以下と薄い場合には、基材が薄くなることにより熱伝導が良いため、転写時の印加エネルギーを低下させることが可能という利点があるものの、基材そのものが薄いために加工時にシワが発生しやすく、安定した製造に適さないという欠点がある。一方で、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くした場合には、基材１や被転写材２０の変形を防止することができるものの接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃より低くなると熱転写方式による巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングを起こしてしまう。
【００４６】
上記問題点について鋭意検討し被転写材２０との接着性の向上のみならず、転写時の熱や圧による基材１及び被転写材２０の変形及びブロッキング発生の防止に着目した本発明の転写材１０は、転写材１０を構成する接着層５のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲であることに特徴を有する。接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を４５℃〜６０℃とすることで、基材１及び被転写材２０の材質にかかわらず基材１及び被転写材２０を変形させることなく、かつブロッキングの発生を効果的に防止することが可能となる。特に、従来の接着層５では接着性の点から熱転写方式により転写層１１を転写するためには転写時のプリント速度を低速にし、転写時の熱や圧を高くかけなければ転写層１１を転写することが困難なポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等が被転写材２０である場合でも、被転写材２０上に転写層１１を高速でかつ安定的に転写することができる。また、厚みが薄い被転写材２０にも容易に転写を行うことができ、被転写材２０等の厚みを用途等に応じて自由に設定することができる。さらには転写後の転写層１１の保存性も良好であることから、転写後に転写層１１が被転写材２０上から脱落することもない。
【００４７】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）にポリエステルを添加することとしてもよい。ポリエステルを塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂に所定の割合で添加することで接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を容易に４５℃〜６５℃の範囲に設定することができる。ポリエステルの添加量については、所望する接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）に応じて適宜調整することができ添加量について特に限定はないが、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）に対し固形分比１に対して０．１より少ないと接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が十分に得られず、ポリエステルの添加量が、上記樹脂に対し固形分比１に対して２より多くしてもガラス転移温度（Ｔｇ）にそれ以上の変化はなくコストの面から効果的でない。このような点を考慮すると塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）には、ポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることが好ましい。
【００４８】
また、ポリエステルのガラス転移温度についても特に限定はないが、ポリエステルのガラス転移温度が５５℃よりも高いと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）のガラス転移温度を十分に低下させることができず接着層５のガラス転移温度（Ｔｇ）を所望の範囲に設定知ることが難しく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃よりも低いと、わずかな添加でもガラス転移温度（Ｔｇ）が著しく低下することからブロッキングが発生しやすくなり製造上の安定性を欠く。このような点を考慮すると、ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃〜５５℃の範囲であることが好ましい。
【００４９】
このように塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（カルボキシル基を含有する樹脂を主体とする場合にはカルボキシル基を含有する樹脂）に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルを固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加することで、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を４５℃〜６０℃の範囲に容易に調整することができる。
【００５０】
また、接着層５には塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、又はカルボキシル基を含有する樹脂のいずれかが主体として含有されていればよく、含有量はその他の添加剤等に応じて適宜選択することができ、その含有量について特に限定はない。
【００５１】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）については特に限定はないが、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させるためには、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、カルボキシル基を含有する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は予め低い温度であることが好ましく、具体的には６０℃〜７５℃の範囲であることが好ましい。
【００５２】
接着層５の形成方法について限定されることはなく、例えば、主体として含有される塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂と必要に応じて、その他の熱可塑性樹脂とワックスや添加剤を加え、適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接着層形成用塗工液を、従来公知のグラビアコーター、ロールコーター、フレキソ印刷などの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥することで接着層５を形成することができる。添加剤としては充填材、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などを用いることができる。また、接着層５の乾燥状態の厚さは、０．０５〜５ｇ／ｍ2程度が好ましい。乾燥塗膜の厚さが、０．０５ｇ／ｍ2未満の場合、受像シート及び着色層との接着性が劣り、印字の際に転写不良となる。また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字時の転写感度が低下し、満足のいく印字品質が得られない。
【００５３】
（耐熱保護層）
基材１の転写層１１との反対面（図１に示す場合には基材１の下面）に耐熱保護層６を設けることとしてもよい。耐熱保護層６は、本発明の転写材１０における任意の層であるが、後述する熱転写方式による転写を行う場合には、サーマルヘッドの滑り性をよくし、かつスティッキングを防止することができることから、当該転写方法により転写を行う場合には耐熱保護層６が設けられていることが好ましい。
【００５４】
耐熱保護層６は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。熱可塑性樹脂バインダーは、耐熱性を有する熱可塑性樹脂バインダーであれば特に限定はなく、このような熱可塑性樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールが挙げられることができる。また、これらの樹脂は、ガラス転移点が６０℃以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましい。
【００５５】
上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。
【００５６】
耐熱保護層６を形成する組成物について得に限定はないが、前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合されていることが好ましい。また、耐熱保護層６の形成についても特に限定はないが、例えば、適宜の溶剤で練ってインキとし、ロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基材１の転写層１１との反対面に、塗布し、乾燥することによって行うことができる。耐熱保護層６の厚さについても特に限定はないが０．０１〜１．０ｇ／ｍ２程度が一般的であり、好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｍ２である。
【００５７】
また、基材１と耐熱保護層６の付着を確実にするために、予め基材１上にプライマー層（図示しない）を設けてもよい。プライマー層は、基材１の材料と耐熱保護層６の熱可塑性樹脂バインダーの種類に応じて選択し、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体或いはポリオールとイソシアネート、エポキシとイソシアネート、ポリオールとメラミンの組合せ等の材料を適用できる。プライマー層を形成する場合には、厚み０．０５〜０．５ｇ／ｍ２程度であることが好ましく、薄すぎると接着性が不充分であり、厚すぎるとサーマルヘッドの感度や耐熱性の低下、凝集破壊による接着性の低下が生じるので好ましくない。プライマー層の塗布方法は、耐熱保護層６の組成物の適用と同様に、適宜の溶剤を利用してインキ形態とし、任意の手法で実施すればよい。
【００５８】
（被転写材）
被転写材２０は、形状、用途に応じて適宜選択することができ、その材料について特に限定されることはなく、例えば、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは各種画像形成方法（電子写真方式、インクジェット方式、昇華・溶融熱転写方式）で画像を形成した印画物等を挙げることができる。
【００５９】
特に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂又はカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含む接着層５によれば、従来被転写材２０の材質として用いることが困難であったポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等であっても被転写材２０と転写層１１とを強固に接着できる。また、本発明の転写材１０は、転写後の保存性もよいことから上記材料からなる被転写材２０と本発明の転写材１０との組合せを好適に用いることができる。さらには、接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲であることから高い熱や圧をかけることなく被転写材２０と転写層１１とを強固に接着することができ、被転写材２０の厚みが６μｍ程度と薄い場合であっても被転写材２０が転写時の熱により変形することもない。
【００６０】
さらに、本発明の転写材１０は接着層５全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲であることから高い熱や圧をかけることなく被転写材２０と転写層１１とを強固に接着することから高速転写が可能であり、７．５ｍ／ｍｉｎ以上の速度で転写を行った場合であっても印字適正に優れた転写を行うことができる。転写速度の上限について特に限定はないが印字適正を考慮すると、１５ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００６１】
（表面処理層）
また、被転写材２０の被転写面上（図１に示す場合には被転写材２０の上面）にポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主成分とする表面処理層２１を設けてもよい。被転写材２０上に上記樹脂を主体として含む表面処理層２１を設けることで被転写材２０の材質にかかわらず転写層１１の高速転写が可能となる。
【００６２】
表面処理層２１の厚みについて特に限定はないが、表面処理層２１の厚みが０．０５μｍ未満である場合には高速転写を可能せしめるための表面処理層としての効果を発揮することができず、表面処理層２１の厚みが０．５μｍより厚い場合には被転写材２０全体の厚みが厚くなりすぎてしまい、包装材等として用いる場合に適さない場合がある。このような点を考慮すると、表面処理層２１の厚みは０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
表面処理層２１の形成方法についても特に限定はなく、上記の樹脂を適当な有機溶剤または水に溶解または分散した表面処理層用塗工液を、従来公知のグラビアコーター、ロールコーター、フレキソ印刷などの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥することで表面処理層２１を形成することができる。
【００６４】
（転写方法）
次に、被転写材２０上へ転写層１１を転写する転写方法について説明する。転写方法としては特に限定されることはなく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）法、熱ロールによる全面又はストライプ転写法、サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる熱転写法等を挙げることができる。熱転写法は、サーマルヘッド等の加熱デバイスにエネルギー（熱）を印加することで、紙やプラスチックシートなどからなる基材シート（被転写材２０）上に転写層１１を転写する転写方法であり、当該方法によれば、被転写材２０の形状にかかわらず転写層１１を高速転写できるほか、微細なホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写層を精度よく被転写材２０上に転写することができる。このような点を考慮すると本発明の転写材１０を用いて転写層１１を被転写材２０上に転写する転写方法としては熱転写法が好ましい。なお、熱転写法により転写を行った場合であっても、接着層５に特徴を有する本願発明によれば高い熱や圧をかけることなく高い接着性を有することから転写層１１を被転写材２０上に安定的にかつ高速で転写を行うことができる。
【００６５】
また、接着層５全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲の接着層５によれば、熱転写法により転写を行った際に生ずる問題点、具体的には巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングすることを効果的に防止することができる。
【００６６】
また、熱転写方法により転写を行う場合には、剥離バー（またはサーマルヘッド）により基材１から転写層１１が剥離される。当該剥離には、加熱により溶融あるいは軟化した接着層４が固化しないうちに、転写層１１を基材１から剥離する熱時剥離と、加熱により溶融あるいは軟化した接着層４が固化した後に、転写層１１を基材１から剥離する冷時剥離が挙げられる。なお、冷時剥離では一般的に５ｍ／ｍｉｎ程度の転写速度が限界とされるが、接着層４のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲である本発明の転写材１０によれば冷時剥離であっても、上述したように７．５ｍ／ｍｉｎ以上の高速転写が可能であり、本発明の転写材１０は高速転写が困難な冷時剥離において特に好適に用いることができる。
【００６７】
以上説明した、接着層５に特徴を有する本発明の転写材１０によれば、被転写材２０の材質にかかわらず被転写材２０と転写層１１とを強固な接着力で接着することができ、特に、被転写材２０がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等と従来の接着層では転写時の熱による被転写材２０の変形や転写層１１との接着性から高速転写が困難な材質であっても強固な接着力で接着をすることができる。また、当該材質からなる被転写材２０上に転写層１１を転写した後の保存性もよいことから、転写後に転写層１１が脱落することもない。さらには、熱転写方式により転写を行った場合でも、巻取り状態中に接着層５と基材１の背面側とがブロッキングすることを防止することができるほか、接着層５は低温で強固な接着性を有することから転写時の熱により被転写材２０が変形することもない。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明について更に詳しく説明する。
（実施例１）
＜耐熱保護層用組成物＞
シリコーン変性アクリル樹脂（固形分２６％） １０．０部
（商品名ポリアロイＮＳＡ−Ｘ５５ ナトコ（株）製）
トルエン／メチルエチルケトン（質量比１／１） ４０．０部
＜剥離層用組成物＞
ノルボルネン樹脂 ４０．０部
（商品名アートンＧ、ＪＳＲ社製）（Ｔｇ：１７１℃）
アクリルポリオール樹脂 １０．０部
（商品名サーモラックＳＵ−１００Ａ、綜研化学（株）製）
トルエン／メチルエチルケトン（質量比７／３） ５０．０部
＜レリーフ形成層用組成物＞
メタクリル樹脂 ５０．０部
（商品名パラペットＧＦ、クラレ（株）製）
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー ５０．０部
（上記に記載した条件で作成したウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーである。）
シリコーン １．０部
（商品名ＫＦ−８６０、信越化学工業（株）製）
光重合開始剤 ５．０部
（商品名イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
メチルエチルケトン １００部
【００６９】
基材１として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート（６ＣＦ−５３、東レ社製、商品名）を用いた。該基材の一方の面へ、上記耐熱保護層用組成物を、グラビアコート法で塗布し乾燥して、厚さが０．１５ｇ／ｍ２の耐熱保護層６を形成した。該耐熱保護層６面と反対側の基材１面へ、剥離層用組成物を、乾燥後の厚みがコート量０．２ｇ／ｍ２になるように、グラビアコーターで塗工し８０℃で乾燥させて、剥離層２を形成した。該剥離層２面へレリーフ形成層用組成物の乾燥後の厚みが０．８ｇ／ｍ２になるように、グラビアコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、レリーフ形成層３を形成し、得られたフイルムは常温ではべとつかず、巻取状態で保管や後加工ができる。該レリーフ形成層３面へスタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途、樹脂製スタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラー間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で紫外線を照射して硬化させた。該レリーフ面へ真空蒸着法によりアルミニウムを厚さ３０ｎｍに蒸着して、反射型のレリーフ型ホログラムを形成した。次に、耐熱保護層６を上述のシリコーン変性アクリル樹脂を含む塗工液を使用し、グラビアコーターでコート量０．０６ｇ／ｍ２の耐熱保護層６を形成した。
【００７０】
該レリーフ面に形成する接着層について以下に詳細に記す。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９０重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル １０重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン５５０(ガラス転移温度−１５℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように上記材料を上記比率で添加した上記接着層用塗工液をグラビアコーターにて該レリーフ面に塗工・乾燥し、厚さが０．２ｇ／ｍ２の接着層５を形成し、実施例１の転写材１０を作成した。接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５７℃であった。
【００７１】
次いで、被転写材Ａとしてポリエチレンテレフタレート基材を用意し、実施例１の転写材を用いて、以下の印字条件にて被転写材上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例１の印字物を形成した。
（印字条件）
イーデーエム株式会社製 ＳＤ３ｉ（端面型サーマルヘッドを搭載）プリンタを用い、印字速度６ｉｎｃｈ／ｓｅｃの条件で印字を行った。
【００７２】
（実施例２）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例２の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ５０重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル ５０重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６００(ガラス転移温度４７℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例２における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５６℃であった。
【００７３】
次いで、実施例２の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件で被転写材Ａ上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例２の印字物を形成した。
【００７４】
（実施例３）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例３の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ７５重量部
（ダウ・ケミカル社製 ＶＭＣＡ(ガラス転移温度 ６５℃)）
ポリエステル ２５重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６５０(ガラス転移温度１０℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例３における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５２℃であった。
【００７５】
次いで、実施例３の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件で被転写材Ａ上へホログラム解像パターンの印字を実施し、実施例３の印字物を形成した。
【００７６】
（実施例４）
接着層全体のガラス転移温度が４５℃〜６０℃の範囲となるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例４の転写材１０を作製した。
（接着層用塗工液）
エチレン−アクリル酸共重合体 ５６重量部
(ガラス転移温度 ６３℃)
ポリエステル ４４重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン６００(ガラス転移温度４７℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
実施例４における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、５６℃であった。
【００７７】
次いで、実施例４の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、実施例２の印字物を形成した。
【００７８】
（実施例５）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、ポリエステル系樹脂（東洋インキ製造株式会社製 ＰＥＴ１３４ アンカー）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にポリエステル系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｂを用意した。
【００７９】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｂ上へ印字を実施し、実施例５の印字物を形成した。
【００８０】
（実施例６）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、ウレタン系樹脂（大日精化工業株式会社製 ＮＢ３００）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にウレタン系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｃを用意した。
【００８１】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｃ上へ印字を実施し、実施例６の印字物を形成した。
【００８２】
（実施例７）
ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＤＩＣ株式会社製 ユニビアＮＴ ＤＭ メジューム）を乾燥後の厚みが０．１〜０．５μｍとなるようにグラビアコーターで塗工し、ポリエチレンテレフタレート基材の被転写面上にウレタン系樹脂からなる表面処理層が形成された被転写材Ｄを用意した。
【００８３】
次いで、実施例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ｄ上へ印字を実施し、実施例７の印字物を形成した。
【００８４】
（比較例１）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層全体のガラス転移温度が６０℃よりも高くなるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は実施例１の通りにして、比較例１の転写材を作製した。
（接着層用塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部
(ガラス転移温度 ６５℃)
溶媒（酢酸エチル：トルエン＝２：５） ７０部
比較例１における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、６５℃であった。
【００８５】
次いで、比較例１の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例１の印字物を形成した。
【００８６】
（比較例２）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層全体のガラス転移温度が６０℃よりも高くなるように下記材料を下記比率で添加した接着層用塗工液を使用した以外は実施例１の通りにして、比較例２の転写材を作製した。
（接着層塗工液）
マレイン酸−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９７重量部
(ガラス転移温度 ６５℃)
ポリエステル ３重量部
（東洋紡績株式会社製 バイロン５５０(ガラス転移温度−１５℃)）
メチルエチルケトン ２５０部
トルエン ２５０部
比較例２における接着層全体のガラス転移温度を、セイコー電子工業株式会社製 示差走査熱量計ＤＳＣ２２０にて測定した結果、６２℃であった。
【００８７】
次いで、比較例２の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例２の印字物を形成した。
【００８８】
（比較例３）
上記の実施例１で作製した転写材において、接着層用塗工液を下記組成に変更して、それ以外は実施例１の通りにして、比較例３の転写材を作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂 ３０重量部
（ガラス転移温度：５３℃）
トルエン ７０重量部
【００８９】
次いで、比較例３の転写材を用いて、実施例１の印字条件と同一の条件にて被転写材Ａ上へ印字を実施し、比較例３の印字物を形成した。
【００９０】
上記、実施例１〜７および比較例１〜３の印字物を下記の評価方法にて、高速印字適性、耐久性、耐アルコール性、地汚れの評価を行った。
【００９１】
（高速印字適性）
実施例１〜７および比較例１〜３の印字物について、ホログラムの転写状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて評価した。
【００９２】
（評価基準）
◎：ホログラムの転写が非常に良好である。
○：ホログラムの転写がほぼ良好である。
△：ホログラムの転写が部分的に不良のところがある。
×：ホログラムの転写が全体的に不良である。
【００９３】
（耐久性）
実施例１〜７および比較例１〜３の印字物について、下記の方法にて印字部を擦り、印字物の表面状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて耐久性を評価した。
試験機 ：スガ試験機（株）製、磨耗試験機
荷重 ：５００ｇ
移動速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
往復回数：１００回
当て布：カナキン３号
【００９４】
（評価基準）
◎：印字部の脱落が全く無く、地の部分の汚れ全く無い。
○：印字部の脱落がほとんど無く、地の部分の汚れが少しある。
△：印字部の脱落が少しあり、地の部分の汚れがある。
×：印字部の脱落が目立ち、地の部分の汚れが非常にある。
【００９５】
（耐アルコール性）
上記の各印字物について、下記の方法にて、印字物の印字部と、溶剤が浸された当て布とを擦り、印字物の表面状態を目視にて観察し、下記の判断基準にて耐アルコール性を評価した。
試験機：スガ試験機（株）製、磨耗試験機
荷重：１ｋｇ
移動速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
往復回数：２０回
当て布：カナキン３号
溶剤：イソプロピルアルコール
【００９６】
（評価基準）
○：印字部が判読可能であり、汚れはあまり無い。
△：印字部の判読は可能であるが、汚れがある。
×：印字部の判読が不可能で、汚れが著しい。
【００９７】
（地汚れ）
上記の印字条件にて得られた印字物において、非印字部の汚れの有無を目視にて観察し、下記の判断基準にて地汚れの評価を行なった。
【００９８】
（評価基準）
○：非印字部の汚れがほとんど認められない。
×：非印字部の汚れが著しく、目立つ。
【００９９】
（評価結果）
上記の実施例および比較例の評価結果を、下記の表１に示す。
【表１】
【０１００】
実施例１〜７では、ホログラムの転写が非常に良好であり高速印字適性の向上が認められた。また、被転写材としてナイロン、ポリプロピレンを用いた以外は実施例１〜４、６〜７と同一の条件で印字物の形成を行った場合においても高速印字適正の向上が認められた。一方、接着層のガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃より高い比較例１、２では耐久性は良好なものの、ホログラムの転写が全体にわたって行なわれておらず高速印字適性は不良であった。また、接着層樹脂としてポリエステルを用いた比較例３では、高速印字適性は良好なものの、金属蒸着層と接着層との密着が弱く耐久性は不良であった。
【符号の説明】
【０１０１】
１ … 基材
２ … 剥離層
３ … レリーフ形成層
４ … 反射層
５ … 接着層
６ … 耐熱保護層
１０ … 転写材
１１ … 転写層
２０ … 被転写材
２１ … 表面処理層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、
前記転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり、
前記接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、
前記接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることを特徴とする転写材。
【請求項２】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の転写材。
【請求項３】
前記カルボキシル基を含有する樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の転写材。
【請求項４】
サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる印字方式で用いることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の転写材。
【請求項５】
転写材と被転写材との組合せであって、
前記転写材が、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の転写材であり、
前記被転写材が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであることを特徴とする転写材と被転写材の組合せ。
【請求項６】
前記被転写材は、その表面に表面処理層を有し、
前記表面処理層は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主体とする樹脂を含むことを特徴とする請求項５に記載の転写材と被転写材の組合せ。
【請求項７】
前記表面処理層の膜厚が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の転写材と被転写材の組合せ。
【請求項８】
転写層を被転写材に転写するための転写方法であって、
請求項５乃至７に記載の転写材と被転写材を用い、
転写時の転写速度が７．５ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする転写層の転写方法。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材であって、
前記転写層が、少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層、反射層、接着層とからなり、
前記接着層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはカルボキシル基を含有する樹脂を主体として含み、
前記接着層全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜６０℃の範囲にあることを特徴とする転写材。
【請求項２】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の転写材。
【請求項３】
前記カルボキシル基を含有する樹脂には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃〜５５℃の範囲のポリエステルが固形分比１：０．１〜１：２の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の転写材。
【請求項４】
サーマルヘッドを有する熱転写プリンタによる印字方式で用いることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の転写材。
【請求項５】
転写材と被転写材との組合せであって、
前記転写材が、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の転写材であり、
前記被転写材が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンのいずれかであることを特徴とする転写材と被転写材の組合せ。
【請求項６】
前記被転写材は、その表面に表面処理層を有し、
前記表面処理層は、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のいずれかを主体とする樹脂を含むことを特徴とする請求項５に記載の転写材と被転写材の組合せ。
【請求項７】
前記表面処理層の膜厚が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載の転写材と被転写材の組合せ。
【請求項８】
転写層を被転写材に転写するための転写方法であって、
請求項５乃至７に記載の転写材と被転写材を用い、
転写時の転写速度が７．５ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする転写層の転写方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１８０２５（Ｐ２０１０−１８０２５Ａ）
【公開日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３７６９７（Ｐ２００９−１３７６９７）
【出願日】平成２１年６月８日（２００９．６．８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月８日（２００９．６．８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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