酸性染料
一般式（Ｉ）の化合物それらの調製方法、ならびに有機素地を染色および／または印刷するためのそれらの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な酸性染料、それらの調製方法、および有機素地でのそれらの染色のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性染料は、例えば欧州特許出願公開第７１９８３７Ａ２号明細書から公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、改善された特性を有する酸性染料への要求が依然ある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、次の一般式（Ｉ）の化合物を提供する、
【化１】
【０００５】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシ、またはハロゲン、または置換もしくは非置換である非分枝Ｃ１〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜６アルキル）、または置換もしくは非置換である分枝Ｃ３〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ３〜６アルキル）、または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７およびＲ８は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたはアリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【０００６】
一般式（Ｉ）の好ましい化合物において、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシであり、
Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ８は、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、少なくとも１つのアニオン性置換基、好ましくは１つまたは２つまたは３つアニオン性置換基を有し、２つのアニオン性置換基が、特に非常に好ましい。
【０００８】
好ましいアニオン性置換基は、カルボキシル基および／またはスルホ基であり、そしてスルホ基が、特に好ましい。
【０００９】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、好ましくは１つ、２つまたは３つ、そしてさらに好ましくは２つのスルホ基を有する。好ましくは１つ、２つまたは３つスルホ基は、好ましくはさらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ８基の上の置換基である。Ｒ８基がスルホ基を有することがもっとも好ましい。
【００１０】
アリールは、好ましくは置換フェニルまたは置換ナフチルまたは非置換フェニルまたは非置換ナフチルである。
【００１１】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシを有する。最も好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、独立して、メチル、エチルまたはイソプロピルである。
【００１２】
好ましくは、Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシである。最も好ましくは、Ｒ３は、水素、メチル、エチルまたはイソプロピルであるが、特にＲ３は、水素またはメチルである。
【００１３】
好ましくは、Ｒ４およびＲ５およびＲ６は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシである。最も好ましくは、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、水素またはメチルである。
【００１４】
式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜４アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜４アルキルであるが、特に水素、メチルまたはエチルであり、メチルまたはエチルが特に非常に好ましい）に、非常に特別な性能が与えられる。式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ８は、置換もしくは非置換フェニルまたは置換もしくは非置換ナフチルまたは置換もしくは非置換−（ＣＨ２）ｎ−フェニルまたは置換もしくは非置換−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝１、２、３または４である）であり、−ＣＨ２−フェニレン基が、特に非常に好ましい。）に、非常に特別な性能がさらに与えられる。好ましい−ＣＨ２−フェニレン基は、好ましくはニトロ基および／またはスルホ基によって、置換されており、スルホ基は、好ましい−ＣＨ２−フェニレン基の置換基として、特に非常に好ましい。
【００１５】
分枝Ｃ３〜６アルキル基または非分枝Ｃ１〜６アルキル基および非分枝Ｃ１〜６アルコキシ基または分枝Ｃ３〜６アルコキシ基は、ヒドロキシ基またはシアノ基でさらに置換できる。好ましくは、アルキル基および／またはアルコキシ基は、さらに置換されない。
【００１６】
式（Ｉ）の好ましい化合物において、好ましいアルキル基および好ましいアルコキシ基は、メチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基である。メチルおよびエチル基は、特に非常に好ましい。
【００１７】
置換アリール基は、好ましくはニトロまたはスルホ基によって置換されている。特別な性能が、アリール基上の置換基としてのスルホ基に与えられる。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物において、式（Ｉ’）
【００１９】
【化２】
を有する基は、好ましくは式（Ｉ’’）
【００２０】
【化３】
【００２１】
の基に、ｍ（メタ）位またはｐ（パラ）位のいずれかで付いている。式（Ｉ）の特に非常に好ましい化合物において、式（Ｉ’）の基は、式（Ｉ’’）の基にｐ（パラ）で付いている。
【００２２】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の調製方法を提供する。式（Ｉ）の本発明の化合物は、従来方法における従来条件で調製できる。
【００２３】
これらの方法において、式（ＩＩ）
【００２４】
【化４】
【００２５】
の化合物は、文献から公知であり、そしてＳＧは、例えばアセチル等の保護基であり、そして他の置換基は、上記のように規定されたそれぞれであり、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【００２６】
【化５】
【００２７】
（式中、置換基は、上記のように規定されたそれぞれである）の化合物に結合しており、そして保護基ＳＧが（加水分解によって）除去され、式（ＩＶ）
【００２８】
【化６】
【００２９】
のアミンは、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【００３０】
【化７】
【００３１】
の化合物に、酸性のｐＨで結合している。
以下の方法によって行うことが同様に可能である：
最初に式（ＩＩ’）
【００３２】
【化８】
【００３３】
の化合物は、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【００３４】
【化９】
【００３５】
の化合物に酸性のｐＨで結合しており、そして保護基ＳＧが（加水分解によって）除去された後で、式（ＩＶ）
【００３６】
【化１０】
【００３７】
のアミンは、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【００３８】
【化１１】
【００３９】
（式中、置換基は、上記で規定されたそれぞれである。）の化合物に結合しており、
【００４０】
式（Ｉ）の染料は、従来方法によって、例えば、適当であれば減圧下および高温下での、アルカリ金属塩での塩析、ろ過および乾燥によって、反応媒体から単離できる。
【００４１】
反応および／または単離条件によって、式（Ｉ）の染料は、遊離酸として、塩としてまたは例えば、アルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、またはアンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムカチオン、例えばモノ、ジまたはトリメチルまたはエチルアンモニウムカチオンから選択された１種または２種以上のカチオンを含む混合された塩として、得ることができる。染料は、遊離酸から塩に、もしくは混合塩に、もしくは逆もまた同様に、またはある塩形態から別の塩形態に、従来技術によって転化できる。必要に応じて、染料は、好ましからざる塩および合成の副生成物が粗アニオン性染料から分離される膜分離によって、さらに精製できる。
【００４２】
粗染料溶液からの好ましからざる塩および合成の副生成物の除去および水の部分的な除去は、圧力をかけることにより、半浸透性膜によって行われ、それによって染料は、好ましからざる塩および合成副生成物のない溶液として、そして必要であれば、従来の方式の固体物として得られる。
【００４３】
式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、黄色から紫色の色合いの天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色または印刷するのに、特に好適である。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、インクジェット印刷インクの生成、および天然もしくは合成ポリアミドまたはセルロース（例えば、紙）からなる繊維材料を印刷するこれらのインクジェット印刷インクの使用に好適である。
【００４４】
従って、本発明は、別の形態から、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色および／または印刷するための式（Ｉ）、それらの塩および混合物の染料の使用を提供する。さらなる形態は、インクジェット印刷インクの生産、および天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を印刷するための使用である。
【００４５】
染色は、公知の方法により行われ、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８２、Ｖｏｌｕｍｅ ２２、６５８〜６７３ページまたは Ｍ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ． Ｒｏｕｅｔｔｅによる書籍、 Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ、 １３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、５３５〜５５６頁および５６６〜５７４頁に記載された染色法を参照のこと。好ましくは３０〜１４０℃で、さらに好ましくは８０〜１２０℃の温度で、そして最も好ましくは８０〜１００℃の温度で、そして３：１〜４０：１の範囲の液体比率での、吸尽（ｅｘｈａｕｓｔ）法である。
【００４６】
染色される素地は、例えば、糸、織物、ループを形成する（ｌｏｏｐ−ｆｏｒｍｉｎｇｌｙ）編物またはじゅうたんの形態で、存在できる。フルファッションの染色は、繊細な素地上で、恒久的にさえ可能である、例は、子羊のウール、カシミヤ、アルパカおよびモヘアである。本発明の染料は、微細なデニール繊維（マイクロ繊維）の染色に特に有用である。
【００４７】
本発明およびそれらの塩による染料は、公知の酸性染料と非常に相溶性である。従って、式（Ｉ）、それらの塩または混合物の染料は、同じ分類の他の酸性染料、すなわち例えば堅牢度特性および染浴から素地への吸尽率等の比較できる染色特性を有する酸性染料とともに、組み合わせた色合いの染色または印刷組成物の成分として、染色または印刷工程など中で単独で使用可能である。本発明の染料は、特に好適な発色団を有する、ある他の染料と共に使用可能である。染料が、組み合わせた色合いの染色または印刷組成物において存在する比率は、得られる色相によって決定される。
【００４８】
式（Ｉ）の新規な染料は、上記のように、それぞれにおいて、高い堅牢度レベル、特に良好な光堅牢度および良好な洗浄堅牢度（洗浄、アルカリ性汗）を有する染色が得られる、天然および合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹およびオールナイロンタイプの染色に非常に有用である。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、高率の吸尽を有する。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料の付着（ｂｕｉｌｄ ｕｐ）能力は、同様に非常に良好である。特定の素地上での同系色相の染色は、卓越した品質を有する。すべての染色は、さらに人工光の元で一定な色相を有する。さらに、蒸じゅう（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度は良好である。
【００４９】
新規な染料の１つの決定的な利点は、染料が、金属フリーであり、そして非常に良好なレベル染色を提供することである。
【００５０】
本発明による化合物は、それらの良好な適合性により個々の染料などとして、例えば、一般的な堅牢度、吸尽値等に関する比較できる染色特性を有する同じ分類の他の染料との組み合わせ要素として使用できる。得られた、組み合わせた色合いの染色は、個々の染料を有する染物と、類似の堅牢度を有する。
【００５１】
式（Ｉ）の本発明の染料はまた、３色の染色または印刷で、赤色成分として使用できる。３色の染色または印刷は、例えば連続法、吸尽法、泡沫染色法およびインクジェット法等のすべての伝統的および公知の染色および印刷方法を利用できる。
【００５２】
本発明中の方法で使用される３色の染料混合物における個々の染料成分の組成は、所望の色相による。例えば茶色の色相は、好ましくは２０〜４０ｗｔ％の黄色成分、４０〜６０ｗｔ％の本発明の橙色または赤色成分および１０〜２０ｗｔ％の青色成分を利用する。
【００５３】
黄色成分は、上記の様に、式（Ｉ）に従う、単一成分もしくは異なる橙色の個々の成分の混合物からなることができる。二重および三重の組み合わせが好ましい。
【００５４】
特に好ましい赤色および／または黄色成分は、国際公開第２００２/４６３１８号パンフレットに記載されている。
【００５５】
以下の例において、部およびパーセンテージは重量により、そして温度は摂氏度で報告される。
【実施例】
【００５６】
調製例１
１５.０部の４−アミノアセトアニリドを、５０部の氷と２５体積部の約３０％塩酸の混合物に導入し、そして約３０分間攪拌した。０〜５℃において、１７.３体積部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を、次に３０分以内に滴下で加えた。添加の間、氷を加えることによって温度を０〜５℃で維持した。ジアゾ化が終了した後で、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミノスルホン酸で無効化した。
【００５７】
２９.１部の３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸を、２００部の水中で懸濁した。懸濁液を炭酸ナトリウムで、ｐＨ７〜７.５に調製した。ジアゾ懸濁液を次に、３０分の内に、激しく攪拌しながら加えた。添加の間、炭酸ナトリウム溶液の計量添加によって、ｐＨを約７で維持した。
【００５８】
カップリング反応が終了した後で、５０体積部の約３０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、そして反応混合物を９０〜１００℃に加熱した。反応を薄層クロマトグラフィーで監視した。約２４時間後に、脱アセチル化が終了した。式
【００５９】
【化１２】
【００６０】
の生じた化合物を、ろ過した。
【００６１】
２００部の水中で、３４.４部の２−（２'、６'−ジメチルフェニルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の懸濁液と、約２０〜２５℃および１〜２のｐＨにおいて、４１.０部のアミノアゾ化合物（Ｉ）と１７.３体積部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液から０〜５℃で従来法により調製したジアゾニウム塩溶液とを混合した。カップリングが終了した後で、式
【００６２】
【化１３】
【００６３】
の生じた染料を塩化ナトリウムで塩析させ、ろ過し、そして５０℃減圧下で乾燥した。羊毛上および特にポリアミド繊維上で、染料は、良好な光および湿気堅牢度特性（ラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）＝５８８ｎｍ）を有する青色染色を生成した。
【００６４】
例２〜５３
以下の表は、対応する出発物質を使用することにより、例１に記載された方法と類似の方法によって調製できる染料を含む。これらの染料は、ポリアミド繊維および羊毛上で、良好な光および湿気堅牢度を有する青色染色を提供する。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００６７】
使用例Ａ
２０００部の水と、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤と、０.２５部の調製例１の染料とからなり、そして１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を、１℃／分の割合で９８℃に加熱し、そして次に４５〜６０分沸騰させた。その後、染浴を１５分にかけて７０℃に冷却した。染色を浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染色である。
【００６８】
使用例Ｂ
２０００部の水、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤、０.３部の調製例１の染料からなり、そして１〜２部の４０％酢酸で、ｐＨ５.５に調整した４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６、６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１.５℃／分の割合で１２０℃に加熱し、そして次にこの温度で１５〜２５分間放置した。その後染浴を２５分にかけて７０℃に冷却した。染物を、染浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な均染性、ならびに良好な光および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染色である。
【００６９】
使用例Ｃ
４０００部の水と、硫酸化されたエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱両性均染剤と、０.４部の調製例１の染料とからなり、そして１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した４０℃の染浴に、１００部の羊毛の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の割合で沸騰するまで加熱し、そして次に４０〜６０分間沸騰させた。その後、染浴を２０分にかけて７０℃に冷却した。染物を、染浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する青色羊毛染色である。
【００７０】
使用例Ｄ
１００部の編まれたナイロン−６材料を、
４０部の調製例１の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコール系非イオン性可溶化剤、
（ｐＨを４に調整するための）１５〜２０部の酢酸、
エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１０部の弱カチオン活性均染剤、および、
（１０００部の浸漬液にするための）８１０〜８１５部の水、
から成る５０℃の液体に浸した。
【００７１】
このように含浸させた材料を巻き上げ、そして上記８５〜９８℃の飽和蒸気状態の蒸気チャンバー内に、３〜６時間定着させるために放置した。染物を、次に熱水および冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、小片内で、良好な均染性、ならびに良好な光および湿気堅牢度を有する青色ナイロン染色である。
【００７２】
使用例Ｅ
ナイロン−６からなり、そして合成系の織物を有する繊維製品カットパイル（ｃｕｔ ｐｉｌｅ）シート材料を、
１０００部あたり、
１部の調製例１の染料、
４部の市販されているカーボフローエーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）系増粘剤、
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキサイド付加物、
１部の６０％酢酸、
を含有する液体に浸した。
【００７３】
これに続き、１０００部当たり、
２０部の市販されているアルコキシレート化脂肪アルキルアミン（置き換え製品）、
２０部の市販されているカーボフローエーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）系増粘剤、
を含むペーストで印刷した。
【００７４】
印刷物を、１００℃の飽和蒸気内で６分間定着させ、洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、青色および白色パターンを有する均質な色の被覆材である。
【００７５】
使用例Ｆ
２０００部の水と、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤と、０.２部の国際公開第２００２/４６３１８号パンフレットの例８の染料と、１.５部のＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３６ （Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ−Ｌ）の市販されている調製物と、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した０.５部のこの特許出願の調製例１の青色染料と、からなる４０℃の染浴に、１００部の編まれたナイロン−６。６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を、１℃／分の割合で９８℃に加熱し、そして次に４５〜６０分沸騰させた。その後染浴を１５分にかけて７０℃に冷却した。染物を浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する均質な灰色のポリアミド染色である。
【００７６】
使用例Ｇ
１００部のクロームなめしし、そして合成的に再なめししたシェイブモイストグレイン（ｓｈａｖｅ−ｍｏｉｓｔ ｇｒａｉｎ）皮を、５５℃の３００部の水および２部の調製例１の染料の浴中で３０分間染色した。４部の亜硫酸化した魚油の６０％エマルジョンを加えた後で、皮を４５分間加脂した。次に皮を８.５％ギ酸で酸性化し、そして１０分間ミル（ｍｉｌｌｅｄ）した（浴中の最終のｐＨは、３.５〜４.０）。皮を次に洗浄し、濡れたまま干し、そして通常のとおり仕上げた。得られた結果は、良好な堅牢度を有する均質に透明な青色色相で染められた皮である。使用例Ａ〜Ｇはまた、染料２〜５３を用いて行うことができ、類似の結果となった。
【００７７】
使用例Ｈ
３部の調製例３の染料を、６０℃で８２部の脱塩水および１５部のジエチレングリコールに溶解した。室温まで冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維製品上でインクジェット印刷に非常に好適である青色の印刷インクを与えた。
使用例Ｈはまた、染料１または２および４〜５３で行うことができ、類似の結果となった。
【００７８】
使用例Ｉ
１０００部の水と、８０部の焼成Ｇｌａｕｂｅｒ塩と、１部のニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウムおよび１部の例７９からの染料と、からなる染浴を、１０分の内に８０℃まで加熱した。次に、１００部のシルケット綿を加えた。これに続き、８０℃で５分間染色し、そして次に１５分の内に９５℃まで加熱した。９５℃で１０分後に、３部の炭酸ナトリウムを加え、続いて２０分後にさらに７部の炭酸ナトリウム、そして９５℃で３０分後に、さらに１０部の炭酸ナトリウムを加えた。染色を、その後９５℃で６０分続けた。染められた材料を、次に染浴から除去し、そして流れている脱塩水で３分間洗浄した。これに続き、１回当たり５０００部の沸騰脱塩水中で１０分間の洗浄を、２回し、そして次に６０℃の流れている脱塩水で３分間、そして冷水道水で１分間洗浄した。乾燥すると、良好な堅牢度を有するすばらしい青色綿染色を与えた。
【００７９】
使用例Ｊ
０.２部の調製例１の染料を、１００部の熱水に溶解し、そして溶液を室温まで冷却した。この溶液を、オランダ−（Ｈｏｌｌａｎｄｅｒ）中の２０００部の水でビートした１００部の化学的に漂白した亜硫酸パルプに加えた。１５分の混合の後で、この物を、従来法で、樹脂のサイズ剤および硫酸アルミニウムを用いて、サイズした。この物から生成された紙は、良好な湿気堅牢度を有する青色の色合いを有する。
使用例ＩおよびＪはまた、染料２〜５３で行うことができ、類似の結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な酸性染料、それらの調製方法、および有機素地でのそれらの染色のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性染料は、例えば欧州特許出願公開第７１９８３７Ａ２号明細書から公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、改善された特性を有する酸性染料への要求が依然ある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、次の一般式（Ｉ）の化合物を提供する、
【化１】
【０００５】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシ、またはハロゲン、または置換もしくは非置換である非分枝Ｃ１〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜６アルキル）、または置換もしくは非置換である分枝Ｃ３〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ３〜６アルキル）、または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７およびＲ８は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたはアリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【０００６】
一般式（Ｉ）の好ましい化合物において、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシであり、
Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ８は、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、少なくとも１つのアニオン性置換基、好ましくは１つまたは２つまたは３つアニオン性置換基を有し、２つのアニオン性置換基が、特に非常に好ましい。
【０００８】
好ましいアニオン性置換基は、カルボキシル基および／またはスルホ基であり、そしてスルホ基が、特に好ましい。
【０００９】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、好ましくは１つ、２つまたは３つ、そしてさらに好ましくは２つのスルホ基を有する。好ましくは１つ、２つまたは３つスルホ基は、好ましくはさらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ８基の上の置換基である。Ｒ８基がスルホ基を有することがもっとも好ましい。
【００１０】
アリールは、好ましくは置換フェニルまたは置換ナフチルまたは非置換フェニルまたは非置換ナフチルである。
【００１１】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシを有する。最も好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、独立して、メチル、エチルまたはイソプロピルである。
【００１２】
好ましくは、Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシまたは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシである。最も好ましくは、Ｒ３は、水素、メチル、エチルまたはイソプロピルであるが、特にＲ３は、水素またはメチルである。
【００１３】
好ましくは、Ｒ４およびＲ５およびＲ６は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシである。最も好ましくは、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、水素またはメチルである。
【００１４】
式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜４アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜４アルキルであるが、特に水素、メチルまたはエチルであり、メチルまたはエチルが特に非常に好ましい）に、非常に特別な性能が与えられる。式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ８は、置換もしくは非置換フェニルまたは置換もしくは非置換ナフチルまたは置換もしくは非置換−（ＣＨ２）ｎ−フェニルまたは置換もしくは非置換−（ＣＨ２）ｎ−ナフチル（式中、ｎ＝１、２、３または４である）であり、−ＣＨ２−フェニレン基が、特に非常に好ましい。）に、非常に特別な性能がさらに与えられる。好ましい−ＣＨ２−フェニレン基は、好ましくはニトロ基および／またはスルホ基によって、置換されており、スルホ基は、好ましい−ＣＨ２−フェニレン基の置換基として、特に非常に好ましい。
【００１５】
分枝Ｃ３〜６アルキル基または非分枝Ｃ１〜６アルキル基および非分枝Ｃ１〜６アルコキシ基または分枝Ｃ３〜６アルコキシ基は、ヒドロキシ基またはシアノ基でさらに置換できる。好ましくは、アルキル基および／またはアルコキシ基は、さらに置換されない。
【００１６】
式（Ｉ）の好ましい化合物において、好ましいアルキル基および好ましいアルコキシ基は、メチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基である。メチルおよびエチル基は、特に非常に好ましい。
【００１７】
置換アリール基は、好ましくはニトロまたはスルホ基によって置換されている。特別な性能が、アリール基上の置換基としてのスルホ基に与えられる。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物において、式（Ｉ’）
【００１９】
【化２】
を有する基は、好ましくは式（Ｉ’’）
【００２０】
【化３】
【００２１】
の基に、ｍ（メタ）位またはｐ（パラ）位のいずれかで付いている。式（Ｉ）の特に非常に好ましい化合物において、式（Ｉ’）の基は、式（Ｉ’’）の基にｐ（パラ）で付いている。
【００２２】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の調製方法を提供する。式（Ｉ）の本発明の化合物は、従来方法における従来条件で調製できる。
【００２３】
これらの方法において、式（ＩＩ）
【００２４】
【化４】
【００２５】
の化合物は、文献から公知であり、そしてＳＧは、例えばアセチル等の保護基であり、そして他の置換基は、上記のように規定されたそれぞれであり、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【００２６】
【化５】
【００２７】
（式中、置換基は、上記のように規定されたそれぞれである）の化合物に結合しており、そして保護基ＳＧが（加水分解によって）除去され、式（ＩＶ）
【００２８】
【化６】
【００２９】
のアミンは、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【００３０】
【化７】
【００３１】
の化合物に、酸性のｐＨで結合している。
以下の方法によって行うことが同様に可能である：
最初に式（ＩＩ’）
【００３２】
【化８】
【００３３】
の化合物は、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【００３４】
【化９】
【００３５】
の化合物に酸性のｐＨで結合しており、そして保護基ＳＧが（加水分解によって）除去された後で、式（ＩＶ）
【００３６】
【化１０】
【００３７】
のアミンは、通常ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【００３８】
【化１１】
【００３９】
（式中、置換基は、上記で規定されたそれぞれである。）の化合物に結合しており、
【００４０】
式（Ｉ）の染料は、従来方法によって、例えば、適当であれば減圧下および高温下での、アルカリ金属塩での塩析、ろ過および乾燥によって、反応媒体から単離できる。
【００４１】
反応および／または単離条件によって、式（Ｉ）の染料は、遊離酸として、塩としてまたは例えば、アルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、またはアンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムカチオン、例えばモノ、ジまたはトリメチルまたはエチルアンモニウムカチオンから選択された１種または２種以上のカチオンを含む混合された塩として、得ることができる。染料は、遊離酸から塩に、もしくは混合塩に、もしくは逆もまた同様に、またはある塩形態から別の塩形態に、従来技術によって転化できる。必要に応じて、染料は、好ましからざる塩および合成の副生成物が粗アニオン性染料から分離される膜分離によって、さらに精製できる。
【００４２】
粗染料溶液からの好ましからざる塩および合成の副生成物の除去および水の部分的な除去は、圧力をかけることにより、半浸透性膜によって行われ、それによって染料は、好ましからざる塩および合成副生成物のない溶液として、そして必要であれば、従来の方式の固体物として得られる。
【００４３】
式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、黄色から紫色の色合いの天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色または印刷するのに、特に好適である。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、インクジェット印刷インクの生成、および天然もしくは合成ポリアミドまたはセルロース（例えば、紙）からなる繊維材料を印刷するこれらのインクジェット印刷インクの使用に好適である。
【００４４】
従って、本発明は、別の形態から、天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を染色および／または印刷するための式（Ｉ）、それらの塩および混合物の染料の使用を提供する。さらなる形態は、インクジェット印刷インクの生産、および天然または合成ポリアミドからなる繊維材料を印刷するための使用である。
【００４５】
染色は、公知の方法により行われ、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８２、Ｖｏｌｕｍｅ ２２、６５８〜６７３ページまたは Ｍ．Ｐｅｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｋ． Ｒｏｕｅｔｔｅによる書籍、 Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ、 １３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８９、５３５〜５５６頁および５６６〜５７４頁に記載された染色法を参照のこと。好ましくは３０〜１４０℃で、さらに好ましくは８０〜１２０℃の温度で、そして最も好ましくは８０〜１００℃の温度で、そして３：１〜４０：１の範囲の液体比率での、吸尽（ｅｘｈａｕｓｔ）法である。
【００４６】
染色される素地は、例えば、糸、織物、ループを形成する（ｌｏｏｐ−ｆｏｒｍｉｎｇｌｙ）編物またはじゅうたんの形態で、存在できる。フルファッションの染色は、繊細な素地上で、恒久的にさえ可能である、例は、子羊のウール、カシミヤ、アルパカおよびモヘアである。本発明の染料は、微細なデニール繊維（マイクロ繊維）の染色に特に有用である。
【００４７】
本発明およびそれらの塩による染料は、公知の酸性染料と非常に相溶性である。従って、式（Ｉ）、それらの塩または混合物の染料は、同じ分類の他の酸性染料、すなわち例えば堅牢度特性および染浴から素地への吸尽率等の比較できる染色特性を有する酸性染料とともに、組み合わせた色合いの染色または印刷組成物の成分として、染色または印刷工程など中で単独で使用可能である。本発明の染料は、特に好適な発色団を有する、ある他の染料と共に使用可能である。染料が、組み合わせた色合いの染色または印刷組成物において存在する比率は、得られる色相によって決定される。
【００４８】
式（Ｉ）の新規な染料は、上記のように、それぞれにおいて、高い堅牢度レベル、特に良好な光堅牢度および良好な洗浄堅牢度（洗浄、アルカリ性汗）を有する染色が得られる、天然および合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹およびオールナイロンタイプの染色に非常に有用である。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料は、高率の吸尽を有する。式（Ｉ）およびそれらの塩の染料の付着（ｂｕｉｌｄ ｕｐ）能力は、同様に非常に良好である。特定の素地上での同系色相の染色は、卓越した品質を有する。すべての染色は、さらに人工光の元で一定な色相を有する。さらに、蒸じゅう（ｄｅｃａｔｉｎｇ）および沸騰に対する堅牢度は良好である。
【００４９】
新規な染料の１つの決定的な利点は、染料が、金属フリーであり、そして非常に良好なレベル染色を提供することである。
【００５０】
本発明による化合物は、それらの良好な適合性により個々の染料などとして、例えば、一般的な堅牢度、吸尽値等に関する比較できる染色特性を有する同じ分類の他の染料との組み合わせ要素として使用できる。得られた、組み合わせた色合いの染色は、個々の染料を有する染物と、類似の堅牢度を有する。
【００５１】
式（Ｉ）の本発明の染料はまた、３色の染色または印刷で、赤色成分として使用できる。３色の染色または印刷は、例えば連続法、吸尽法、泡沫染色法およびインクジェット法等のすべての伝統的および公知の染色および印刷方法を利用できる。
【００５２】
本発明中の方法で使用される３色の染料混合物における個々の染料成分の組成は、所望の色相による。例えば茶色の色相は、好ましくは２０〜４０ｗｔ％の黄色成分、４０〜６０ｗｔ％の本発明の橙色または赤色成分および１０〜２０ｗｔ％の青色成分を利用する。
【００５３】
黄色成分は、上記の様に、式（Ｉ）に従う、単一成分もしくは異なる橙色の個々の成分の混合物からなることができる。二重および三重の組み合わせが好ましい。
【００５４】
特に好ましい赤色および／または黄色成分は、国際公開第２００２/４６３１８号パンフレットに記載されている。
【００５５】
以下の例において、部およびパーセンテージは重量により、そして温度は摂氏度で報告される。
【実施例】
【００５６】
調製例１
１５.０部の４−アミノアセトアニリドを、５０部の氷と２５体積部の約３０％塩酸の混合物に導入し、そして約３０分間攪拌した。０〜５℃において、１７.３体積部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を、次に３０分以内に滴下で加えた。添加の間、氷を加えることによって温度を０〜５℃で維持した。ジアゾ化が終了した後で、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミノスルホン酸で無効化した。
【００５７】
２９.１部の３−［（エチルフェニルアミノ）メチル］ベンゼンスルホン酸を、２００部の水中で懸濁した。懸濁液を炭酸ナトリウムで、ｐＨ７〜７.５に調製した。ジアゾ懸濁液を次に、３０分の内に、激しく攪拌しながら加えた。添加の間、炭酸ナトリウム溶液の計量添加によって、ｐＨを約７で維持した。
【００５８】
カップリング反応が終了した後で、５０体積部の約３０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、そして反応混合物を９０〜１００℃に加熱した。反応を薄層クロマトグラフィーで監視した。約２４時間後に、脱アセチル化が終了した。式
【００５９】
【化１２】
【００６０】
の生じた化合物を、ろ過した。
【００６１】
２００部の水中で、３４.４部の２−（２'、６'−ジメチルフェニルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の懸濁液と、約２０〜２５℃および１〜２のｐＨにおいて、４１.０部のアミノアゾ化合物（Ｉ）と１７.３体積部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液から０〜５℃で従来法により調製したジアゾニウム塩溶液とを混合した。カップリングが終了した後で、式
【００６２】
【化１３】
【００６３】
の生じた染料を塩化ナトリウムで塩析させ、ろ過し、そして５０℃減圧下で乾燥した。羊毛上および特にポリアミド繊維上で、染料は、良好な光および湿気堅牢度特性（ラムダ（ｍａｘ）（λｍａｘ）＝５８８ｎｍ）を有する青色染色を生成した。
【００６４】
例２〜５３
以下の表は、対応する出発物質を使用することにより、例１に記載された方法と類似の方法によって調製できる染料を含む。これらの染料は、ポリアミド繊維および羊毛上で、良好な光および湿気堅牢度を有する青色染色を提供する。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００６７】
使用例Ａ
２０００部の水と、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤と、０.２５部の調製例１の染料とからなり、そして１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を、１℃／分の割合で９８℃に加熱し、そして次に４５〜６０分沸騰させた。その後、染浴を１５分にかけて７０℃に冷却した。染色を浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染色である。
【００６８】
使用例Ｂ
２０００部の水、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤、０.３部の調製例１の染料からなり、そして１〜２部の４０％酢酸で、ｐＨ５.５に調整した４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６、６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１.５℃／分の割合で１２０℃に加熱し、そして次にこの温度で１５〜２５分間放置した。その後染浴を２５分にかけて７０℃に冷却した。染物を、染浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な均染性、ならびに良好な光および湿気堅牢度を有する青色ポリアミド染色である。
【００６９】
使用例Ｃ
４０００部の水と、硫酸化されたエトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱両性均染剤と、０.４部の調製例１の染料とからなり、そして１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した４０℃の染浴に、１００部の羊毛の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を１℃／分の割合で沸騰するまで加熱し、そして次に４０〜６０分間沸騰させた。その後、染浴を２０分にかけて７０℃に冷却した。染物を、染浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する青色羊毛染色である。
【００７０】
使用例Ｄ
１００部の編まれたナイロン−６材料を、
４０部の調製例１の染料、
１００部の尿素、
２０部のブチルジグリコール系非イオン性可溶化剤、
（ｐＨを４に調整するための）１５〜２０部の酢酸、
エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１０部の弱カチオン活性均染剤、および、
（１０００部の浸漬液にするための）８１０〜８１５部の水、
から成る５０℃の液体に浸した。
【００７１】
このように含浸させた材料を巻き上げ、そして上記８５〜９８℃の飽和蒸気状態の蒸気チャンバー内に、３〜６時間定着させるために放置した。染物を、次に熱水および冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、小片内で、良好な均染性、ならびに良好な光および湿気堅牢度を有する青色ナイロン染色である。
【００７２】
使用例Ｅ
ナイロン−６からなり、そして合成系の織物を有する繊維製品カットパイル（ｃｕｔ ｐｉｌｅ）シート材料を、
１０００部あたり、
１部の調製例１の染料、
４部の市販されているカーボフローエーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）系増粘剤、
２部の高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキサイド付加物、
１部の６０％酢酸、
を含有する液体に浸した。
【００７３】
これに続き、１０００部当たり、
２０部の市販されているアルコキシレート化脂肪アルキルアミン（置き換え製品）、
２０部の市販されているカーボフローエーテル（ｃａｒｏｂ ｆｌｏｕｒ ｅｔｈｅｒ）系増粘剤、
を含むペーストで印刷した。
【００７４】
印刷物を、１００℃の飽和蒸気内で６分間定着させ、洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、青色および白色パターンを有する均質な色の被覆材である。
【００７５】
使用例Ｆ
２０００部の水と、エトキシレート化アミノプロピル脂肪酸アミドに基づき、そして染料に親和性を有する１部の弱カチオン活性均染剤と、０.２部の国際公開第２００２/４６３１８号パンフレットの例８の染料と、１.５部のＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３６ （Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ−Ｌ）の市販されている調製物と、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調整した０.５部のこの特許出願の調製例１の青色染料と、からなる４０℃の染浴に、１００部の編まれたナイロン−６。６の織物を入れた。４０℃で１０分後に、染浴を、１℃／分の割合で９８℃に加熱し、そして次に４５〜６０分沸騰させた。その後染浴を１５分にかけて７０℃に冷却した。染物を浴から除去し、熱水、そして次に冷水で洗浄し、そして乾燥した。得られた結果は、良好な光および湿気堅牢度を有する均質な灰色のポリアミド染色である。
【００７６】
使用例Ｇ
１００部のクロームなめしし、そして合成的に再なめししたシェイブモイストグレイン（ｓｈａｖｅ−ｍｏｉｓｔ ｇｒａｉｎ）皮を、５５℃の３００部の水および２部の調製例１の染料の浴中で３０分間染色した。４部の亜硫酸化した魚油の６０％エマルジョンを加えた後で、皮を４５分間加脂した。次に皮を８.５％ギ酸で酸性化し、そして１０分間ミル（ｍｉｌｌｅｄ）した（浴中の最終のｐＨは、３.５〜４.０）。皮を次に洗浄し、濡れたまま干し、そして通常のとおり仕上げた。得られた結果は、良好な堅牢度を有する均質に透明な青色色相で染められた皮である。使用例Ａ〜Ｇはまた、染料２〜５３を用いて行うことができ、類似の結果となった。
【００７７】
使用例Ｈ
３部の調製例３の染料を、６０℃で８２部の脱塩水および１５部のジエチレングリコールに溶解した。室温まで冷却すると、紙またはポリアミドおよび羊毛繊維製品上でインクジェット印刷に非常に好適である青色の印刷インクを与えた。
使用例Ｈはまた、染料１または２および４〜５３で行うことができ、類似の結果となった。
【００７８】
使用例Ｉ
１０００部の水と、８０部の焼成Ｇｌａｕｂｅｒ塩と、１部のニトロベンゼン−３−スルホン酸ナトリウムおよび１部の例７９からの染料と、からなる染浴を、１０分の内に８０℃まで加熱した。次に、１００部のシルケット綿を加えた。これに続き、８０℃で５分間染色し、そして次に１５分の内に９５℃まで加熱した。９５℃で１０分後に、３部の炭酸ナトリウムを加え、続いて２０分後にさらに７部の炭酸ナトリウム、そして９５℃で３０分後に、さらに１０部の炭酸ナトリウムを加えた。染色を、その後９５℃で６０分続けた。染められた材料を、次に染浴から除去し、そして流れている脱塩水で３分間洗浄した。これに続き、１回当たり５０００部の沸騰脱塩水中で１０分間の洗浄を、２回し、そして次に６０℃の流れている脱塩水で３分間、そして冷水道水で１分間洗浄した。乾燥すると、良好な堅牢度を有するすばらしい青色綿染色を与えた。
【００７９】
使用例Ｊ
０.２部の調製例１の染料を、１００部の熱水に溶解し、そして溶液を室温まで冷却した。この溶液を、オランダ−（Ｈｏｌｌａｎｄｅｒ）中の２０００部の水でビートした１００部の化学的に漂白した亜硫酸パルプに加えた。１５分の混合の後で、この物を、従来法で、樹脂のサイズ剤および硫酸アルミニウムを用いて、サイズした。この物から生成された紙は、良好な湿気堅牢度を有する青色の色合いを有する。
使用例ＩおよびＪはまた、染料２〜５３で行うことができ、類似の結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）の化合物、
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシ、またはハロゲン、または置換もしくは非置換である非分枝Ｃ１〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜６アルキル）、または置換もしくは非置換である分枝Ｃ３〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ３〜６アルキル）、または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７およびＲ８は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたはアリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ８は、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）であること、
を特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）の該化合物が、少なくとも１つのアニオン性置換基を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）の該化合物が、１または２または３つのスルホ基を有することを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（ＩＩ）
【化２】
（式中、ＳＧは、保護基である）の化合物のアミン官能基が、ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【化３】
の化合物に結合しており、
そして、該保護基ＳＧが除去された後で、式（ＩＶ）
【化４】
の生じるアミンが、ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）の化合物に、酸性のｐＨで結合しており、
【化５】
または、式（ＩＩ’）
【化６】
の化合物がジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【化７】
の化合物に酸性のｐＨで結合しており、そして該保護基ＳＧが除去された後で、式（ＩＶ’）
【化８】
のアミンがジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）の化合物
【化９】
（該置換基は、上記で規定されたそれぞれである。）
に結合していることを特徴とする、請求項１に記載の該式（Ｉ）の化合物の調製方法。
【請求項６】
有機素地を染色および／または印刷するための、請求項１による式（Ｉ）の該化合物の使用。
【請求項７】
羊毛、絹および合成ポリアミドを染色および／または印刷するための、請求項１による式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項８】
インクジェット法のための印刷インクを調製するための、請求項１による式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１】
一般式（Ｉ）の化合物、
【化１】
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、または非置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルコキシもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルコキシもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルコキシ、またはハロゲン、または置換もしくは非置換である非分枝Ｃ１〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜６アルキル）、または置換もしくは非置換である分枝Ｃ３〜６アルキル基を有する−ＮＨＣＯ−（Ｃ３〜６アルキル）、または−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７およびＲ８は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたはアリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）である。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２は、独立して、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ３は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルもしくは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルもしくは置換分枝Ｃ３〜６アルキル、またはハロゲンであり、
Ｒ６は、水素、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ７は、非置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは非置換分枝Ｃ３〜６アルキルまたは置換非分枝Ｃ１〜６アルキルまたは置換分枝Ｃ３〜６アルキルであり、
Ｒ８は、アリールまたは−（ＣＨ２）ｎ−アリール（式中、ｎ＝１、２、３または４）であること、
を特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）の該化合物が、少なくとも１つのアニオン性置換基を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）の該化合物が、１または２または３つのスルホ基を有することを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（ＩＩ）
【化２】
（式中、ＳＧは、保護基である）の化合物のアミン官能基が、ジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【化３】
の化合物に結合しており、
そして、該保護基ＳＧが除去された後で、式（ＩＶ）
【化４】
の生じるアミンが、ジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）の化合物に、酸性のｐＨで結合しており、
【化５】
または、式（ＩＩ’）
【化６】
の化合物がジアゾ化され、そして１当量の式（Ｖ）
【化７】
の化合物に酸性のｐＨで結合しており、そして該保護基ＳＧが除去された後で、式（ＩＶ’）
【化８】
のアミンがジアゾ化され、そして１当量の式（ＩＩＩ）の化合物
【化９】
（該置換基は、上記で規定されたそれぞれである。）
に結合していることを特徴とする、請求項１に記載の該式（Ｉ）の化合物の調製方法。
【請求項６】
有機素地を染色および／または印刷するための、請求項１による式（Ｉ）の該化合物の使用。
【請求項７】
羊毛、絹および合成ポリアミドを染色および／または印刷するための、請求項１による式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項８】
インクジェット法のための印刷インクを調製するための、請求項１による式（Ｉ）の化合物の使用。
【公表番号】特表２００９−５４１５５１（Ｐ２００９−５４１５５１Ａ）
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１７１２６（Ｐ２００９−５１７１２６）
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５６１７５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０００６７９
【国際公開日】平成２０年１月３日（２００８．１．３）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５６１７５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０００６７９
【国際公開日】平成２０年１月３日（２００８．１．３）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
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