金−銀合金めっき液
【課題】コネクター等の電気接点の形成に適した合金めっきであって、純金に近い接触抵抗値が得られ、良好なめっき皮膜が得られる合金めっきを提供する。
【解決手段】シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気接点用部品用金−銀合金めっき液。このめっき液には、ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ、エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ添加することが好ましい。電気めっきは、液温２０〜７０℃、電流密度10〜110Ａ/ｄｍ２の条件で行う。
【解決手段】シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気接点用部品用金−銀合金めっき液。このめっき液には、ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ、エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ添加することが好ましい。電気めっきは、液温２０〜７０℃、電流密度10〜110Ａ/ｄｍ２の条件で行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の接続部品として用いられるコネクター等の電解めっきに適した金−銀合金めっき液に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の接続部品として用いられるコネクター等の電気接点用部品の素材としては、一般に、リン青銅やベリリウム等の銅系素材が用いられる。
【０００３】
電気接点用部品の表面処理にはめっき技術が広く利用されているが、その種類は貴金属めっきと卑金属めっきに大別される。
【０００４】
卑金属めっきとしては、半田付け性及び耐食性の両面において優れる錫−鉛系の半田めっきが工業的に広く利用されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００５】
しかし、鉛の有害性が指摘されるに伴い、半田めっきに代えて鉛を含有しない鉛フリーめっきが使用されるようになっている。鉛フリーのめっきは、電気接点用部品の銅系素材にニッケルめっきを施した後、続いて錫又は錫合金めっきを行う方法が代表的である。ニッケルめっきは電気接点用部品に耐摩耗性を付与することを目的として行われ、錫めっきは電気的信頼性、耐食性の向上を目的として行なわれる。このめっき皮膜は、耐食性の向上を目的としてリフロー処理が行われる。
【０００６】
錫めっきは、ウイスカーの発生により電子回路の不具合が生じる場合がある。更に、接触抵抗値が高く、耐腐食性が低いこと等が問題となる場合がある。この理由により、高度の信頼性が要求されるコンピューターや通信機器用コネクターの表面処理には、卑金属めっきに代えて貴金属めっきが広く用いられている。
【０００７】
貴金属めっきには、主として金めっきが用いられている。金めっきは卑金属に比べて低い接触抵抗を維持できると共に高い耐食性を示し、長期安定性に優れている。
【０００８】
金めっきは製造コストが高くなるので、この経済的な欠点を補う為、金めっき皮膜は薄膜化される傾向にある。
【０００９】
金めっき皮膜の薄膜化に伴い、めっき皮膜にはピンホール等が発生し易くなる。これに対応して金めっき皮膜には封孔処理が施される。しかし、封孔処理を施すことは、めっき処理後に新たな工程の追加を強いられることになり、操業工程が複雑になる。
【００１０】
封孔処理が必要になる金めっきに代えて、金−コバルト合金めっきがコネクター等の処理に利用されている（例えば、特許文献３参照）。金−コバルト合金めっきにより素材の耐食性は向上するが、その反面、純金めっきに比べて接触抵抗が上昇する。金−コバルト合金めっきは、１μｍ以上の厚さでめっきを行うとめっき膜に微小のクラックが発生しやすくなる欠点も有している。
【００１１】
一般に、コンピューターや通信機器用コネクター等の電解めっきにおいては、素材の微小部分に厚さ0.2〜2μｍ程度の薄膜が形成される。コネクター端子部に電解めっきをする際には端子先端部に電流が集中し、めっき皮膜が粗くて脆いいわゆるめっきのヤケ現象や、めっき膜表面の不均一電着が生じ易い。
【００１２】
これらを防止するため、電流密度を所定範囲内に制御すること等の対策が採られている。しかしながら、めっき条件が厳しく制約されることになり、操業面での困難さを伴っている。
【００１３】
更に、近年、電子機器の軽薄短小化に伴い、コネクター等の接続荷重が軽量化されている。そのため、低荷重に対しても低い接触抵抗値を有するコネクターが必要とされている。
【００１４】
なお、特許文献４には、コネクター等への貴金属めっきにおいて、金めっきと併せて銀めっきが使用できることが記載されている。特許文献４に記載のめっき皮膜は、これら金属を順次めっきすることにより皮膜が形成されるものであり、後述する本発明の金−銀の合金めっきとは構成が異なっている。
【特許文献１】特開2002−69688号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第3659323号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開昭60−155696号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開昭63−114083号公報（請求項４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、電気接点用部品等の接点の表面処理に適した、金を含有する合金めっきであって、従来使用されている金−コバルト合金めっきより純金に近い接触抵抗値が得られ、電気接点に負荷される接触荷重が低い場合においても高い伝導度を維持でき、めっき時の広範囲の電流密度においてめっき皮膜の硬度が一定に保たれるとともに、ヤケ現象や不均一電着が生じることなく良好なめっき皮膜が得られる合金めっきを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明者は所定濃度のシアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを溶解させためっき液を使用して電解めっきを行うことにより、接触抵抗値の低い金−銀合金のめっき皮膜が得られることを見出した。
【００１７】
更に、本発明者は、シアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを含むめっき液にエチレンジアミン又はその誘導体を添加することにより、電気接点用部品のめっきを行う際に、良好なめっき皮膜が形成できる電流密度の範囲が極めて広範囲になることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１８】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
【００１９】
〔１〕 シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する金−銀合金めっき液。
【００２０】
〔２〕 シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２１】
〔３〕 ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ含有する〔２〕に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２２】
〔４〕 エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ含有する〔２〕に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２３】
〔５〕 厚さ0.05〜1.0μｍ、銀の含有量が0.3〜2質量％の金−銀合金めっき皮膜で形成された電気接点を有する電気機器。
【００２４】
〔６〕 金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値が、10g加重時の値で15〜30ｍΩである〔５〕に記載の電気機器。
【００２５】
〔７〕 金−銀合金めっき皮膜の硬度が150〜200ＨＶである〔５〕に記載の電気機器。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のめっき液は、シアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを必須成分として含有する。本発明のめっき液を用いてコネクター等の電気接点用部品の電解めっきを行うことにより、金属素材上に金−銀合金からなるめっき皮膜を形成できる。このめっき皮膜は、安定した低い接触抵抗値を示す。更に、このめっき皮膜はピンホールがほとんどない。
【００２７】
エチレンジアミン又はその誘導体を添加しためっき液を使用することにより、電流密度の集中によるめっきヤケ不良等が抑制される。更に、良好なめっき皮膜を形成できる電流密度が広範囲に拡張され、安定した操業が可能となる。めっき皮膜の硬度も、広範囲の電流密度において、ほぼ一定に保たれる。従って、前記めっき液を用いることにより、電流密度が集中しやすいコネクター端子部のめっきを良好に行うことができる。
【００２８】
本発明のめっき液で形成される金−銀合金めっき皮膜は、半田リフロー温度である260℃前後の熱履歴を受けた後も、低い接触抵抗値を維持できる。
【００２９】
本発明のめっき液により形成する金−銀合金めっき皮膜は、硬度が高く、接触抵抗値が低い。そのため、電気接点用部品の電気接点用のめっき皮膜に適している。このめっき液により形成するめっき皮膜には0.3〜5質量％の銀が含まれるので、金めっき皮膜と比較して製造コストを低減できる。このめっき液により形成するめっき皮膜は硬度が高く、電気接点を形成するめっき皮膜の摩耗が抑制される。更に、接触荷重が少ない場合であっても、電気接点を形成するめっき皮膜の接触抵抗値は低い値に維持される。これらの理由により、本発明のめっき液は、携帯電話、パソコン等のコネクター、テレビ、ビデオ等の入出力端子などの皮膜の形成に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明めっき液の金イオン源としては、シアン化金カリウムを使用する。めっき液に添加するシアン化金カリウムの濃度は、金含有量として1.0〜30ｇ/ｌとするが、好ましくは3〜20ｇ/ｌ、より好ましくは5〜15ｇ/ｌである。1.0ｇ/ｌ未満ではめっき速度が遅くなる。30ｇ/ｌを超えると製造コストが高くなり経済的な観点から好ましくない。
【００３１】
本発明のめっき液には、シアン化金カリウムと共に、銀イオン源としてシアン化銀カリウムを配合する。シアン化銀カリウムの濃度は、銀含有量として1.0〜200ppmとするが、好ましくは20〜150ppmであり、より好ましくは50〜100ppmである。シアン化銀カリウムの濃度が低くなるに従って、形成されるめっき皮膜中の銀含有量が少なくなり、金皮膜に近くなる。銀含有量が少ないめっき皮膜の接触抵抗値は金皮膜の接触抵抗値に近い良好な値を示す。この理由により、めっき液に添加するシアン化銀カリウムの濃度には実質的な下限値は存在しない。ただし、めっき液中の銀量が減少するとめっき皮膜の外観変化が生じる。製造コストの観点から、シアン化銀カリウムの濃度は1.0ppm以上とすることが好ましい。シアン化銀カリウムの濃度が200ppmを超えると、析出皮膜中の銀量が増え、皮膜の色調が白くなり、接触抵抗値が高くなる。下地がニッケル又はニッケル合金の場合には、下地とめっき皮膜との密着性が低下し、析出皮膜が下地から剥離する場合がある。
【００３２】
本発明のめっき液には、電解質成分として、ピロリン酸カリウムを添加することが好ましい。ピロリン酸カリウムの添加により、安定した均一電着性が得られ、めっき膜厚及び合金比率を一定に維持することができる。
【００３３】
ピロリン酸カリウムの添加量は、30〜100g/lとすることが好ましく、40〜80g/lとすることがより好ましい。
【００３４】
本発明のめっき液には、ｐＨ緩衝剤としてホウ酸を添加することが好ましい。本発明のめっき液の組成においては、ホウ酸は、後述する他のｐＨ緩衝剤に比べて優れた緩衝作用を示す。ホウ酸の添加量は20〜50ｇ/ｌとすることが好ましく、30〜40ｇ/ｌとすることがより好ましい。
【００３５】
本発明のめっき液には、ｐＨ緩衝剤として、ホウ酸にかえて又はホウ酸と共にコハク酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸、リン酸、亜硫酸またはこれらの塩を使用してもよい。
【００３６】
本発明のめっき液には、エチレンジアミン又はその誘導体を添加することが好ましい。エチレンジアミン又はその誘導体を添加することにより、良好なめっき皮膜を形成できる電流密度の範囲を広範囲に拡大することができる。エチレンジアミン誘導体としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等を挙げることができる。
【００３７】
エチレンジアミン又はその誘導体の添加量としては、0.05〜150g/lとすることが好ましく、1〜50g/lとすることがより好ましく、5〜10g/lとすることが更に好ましい。エチレンジアミンの添加量が0.05g/l未満では良好なめっき皮膜が得られる電流密度の範囲を十分に広範囲とすることができない。150g/lを超えると添加量に見合った効果が得られず、製造コストの点で不利になる傾向がある。
【００３８】
本発明のめっき液を用いてめっき処理を行う場合、下記の条件で電解めっきを行うことが好ましい。
【００３９】
めっき液のｐＨ値は、ｐＨ緩衝剤、電解質成分等の濃度を調整することによりｐＨ６．０〜９．０の範囲とするのが好ましい。めっき液のｐＨが６．０未満になるとめっき外観にムラが生じやすく、ｐＨが９．０を超えると得られるめっきの色調が赤くなり外観不良となる。
【００４０】
めっきを行う際のめっき液の液温は２０〜７０℃が好ましい。２０℃未満では温度制御が容易でなく、めっき処理のばらつきが大きくなるため操業に適さない。７０℃を超えると析出するめっきの光沢が影響を受けるとともに、操業中のめっき液の蒸発による容量減少が大きく、めっき液中の各成分の濃度の維持が困難になる。
【００４１】
めっき時の電流密度は10〜160A/dm２が好ましく、10〜120A/dm２がより好ましく、20〜100A/dm２が特に好ましい。この範囲においては当該めっき液のｐＨ値、液温、金濃度、銀濃度を適宜選択することにより、良好なめっき皮膜が形成できる。
【００４２】
上記めっき液を用いて電解めっきすることにより得られるめっき皮膜は、金と銀との均一な合金皮膜である。合金皮膜中の銀の含有割合は、上記条件でめっきした場合0.3〜2質量％であり、好ましくは0.5〜1質量％である。銀の含有量が0.3〜2質量％のめっき皮膜の接触抵抗値は、金めっき皮膜の接触抵抗値の1〜1.5倍に相当する。
【００４３】
めっき皮膜として析出する金−銀合金は、めっき液に含まれる金と銀の割合に比べて銀の含有量が多い。そのため、めっき液に含まれる銀は金より早く消費される。めっき液中の銀濃度が建浴当初の濃度の20％以下に低下した場合には、めっき液にシアン化銀カリウムを適量補充することにより、析出するめっき皮膜の銀の含有量を常に0.3〜2質量％とすることができる。
【００４４】
本発明において使用する被めっき素材は特に限定されるものではないが、例えば電気機器の電気接点用部品として用いられるコネクター、スイッチ、リレー等を挙げることができる。素材の材質としては、リン青銅やベリリウム銅、真ちゅう、銅、鉄ニッケル合金、鉄等が適用できる。これらの素材には、本発明のめっき液を用いて直接めっきすることができる。素材上に下地めっきとして常法によりニッケルめっきまたは、金ストライクめっきを行った後、本発明のめっき液を用いてめっきを行うことが好ましい。
【００４５】
これらの被めっき素材へのめっき方法は公知の方法を使用できる。めっきした素材を電気接点用部品として使用する場合、少なくとも電気接点となる部分が本発明のめっき液により形成されためっき皮膜で被覆されていればよい。電気接点用部品の電気接点を含む表面の特定の領域にめっきを行う場合には、公知のマスク材を使用することが可能である。電気接点用部品へのめっきの際には、めっき皮膜の厚さを0.05〜1.0μｍ、好ましくは0.1〜0.5μｍとする。
【００４６】
本発明のめっき液によりめっきを施した電気接点用部品は、必要に応じて熱処理を行う。例えば、電気接点用部品を基板等に搭載する場合、リフロー熱処理後に基板への半田付けを行う。リフロー工程の熱処理温度は200〜300℃、熱処理時間は10分程度である。
【００４７】
本発明のめっき液を用いて上述しためっき条件により形成するめっき皮膜の接触抵抗値は、銀塩やエチレンジアミン及びその誘導体の添加量を調整することにより低接触抵抗値とすることができる。接触抵抗値は銀塩の添加量及びエチレンジアミンの添加量が定量以下では高くなる。めっき皮膜の接触抵抗値は、めっき皮膜が形成される電気接点用部品の用途により決定される。例えばコネクター等の低い接触抵抗値が要求されるめっき皮膜を形成する場合、接触抵抗値は10〜30mΩとすることが好ましく、15〜25mΩとすることがより好ましい。この接触抵抗値は、後述する実施例記載の方法（交流４端子法）により測定した１０ｇ加重時の値である。本発明のめっき液により形成される金−銀合金めっき皮膜は、200〜300℃で熱処理を行ってもほとんど接触抵抗値が変化しない。
【００４８】
本発明のめっき液を用いて上述しためっき条件により形成するめっき皮膜の硬度は、150〜200ＨＶである。めっき皮膜の硬度は、例えばピロリン酸カリウムの添加量を加減することにより、上記範囲とすることができる。ピロリン酸リン酸カリウムの添加量が定量以下ではめっき浴中の電解質が不足し正常なめっき皮膜が形成されず、皮膜表面に荒れが生じ、その結果、皮膜の硬度が低くなる。
【実施例】
【００４９】
下記の方法によりめっき用サンプルを調製した後、実施例１〜７、及び比較例１、２で調製しためっき液を用い、後述するめっき条件により電解めっきを行った。
【００５０】
〔めっき用サンプルの調製〕
めっき試料として厚さ0.3ｍｍの銅版（15ｍｍｘ33ｍｍ）を使用した。下記の手順（１）により銅版の脱脂を行った後、（２）によりニッケルめっきを行った。
【００５１】
（１）めっき用サンプルの脱脂
ディップソール社製アルカリ脱脂液＃４６−Ｓ（３０ｇ/L）を液温約６０℃に加温し、めっき用サンプルを20秒間浸漬して脱脂した。
【００５２】
その後、めっき用サンプルを液温約６０℃に加温した同社製アルカリ電解脱脂液＃ＣＥ−５６（３０g/L）にカソード電流密度２〜８Ａ／ｄｍ２にて20秒間浸漬し、電解脱脂を行った。
【００５３】
続いて、１０％硫酸水溶液（室温）にめっきサンプルを20秒間浸漬し、中和処理した。
【００５４】
（２）光沢Ｎｉめっき
純水700ｍｌにホウ酸45ｇ、硫酸ニッケル六水和物300ｇ、塩化ニッケル六水和物60ｇを溶解し、光沢ワットＮｉめっき浴を調製した。このめっき浴に荏原ユージライト＃６１０の光沢剤を適量添加し、硫酸又は炭酸ＮｉにてｐＨを４±０．２に調整した。
【００５５】
次いで、浴温５５℃に加温しためっき浴に、電流密度５Ａ/ｄｍ２にて脱脂後のめっき用サンプルを浸漬し、めっき厚３μｍのめっきを行った。
【００５６】
実施例１
ピロリン酸カリウム７０ｇとホウ酸３０ｇを７０℃の温純水に溶解させた。その後エチレンジアミンを０．１ｍｌ加えた。リン酸又は水酸化カリウム水溶液にてｐＨを６．７に調整後、純水を加えて液量を１Ｌとした。
【００５７】
この水溶液にシアン化金カリウムをＡｕ量として１５ｇ/ｌ（シアン化金カリウムとして２２ｇ/ｌ）となるように加え溶解させた。続いて、シアン化銀カリウムをＡｇ量として７５ｐｐｍ（シアン化銀カリウムとして0.14ｇ/ｌ）となるように加え、溶解させた。
【００５８】
実施例２
ｐＨを７．５に調整した以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００５９】
実施例３
エチレンジアミンを使用しない他は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６０】
実施例４
シアン化銀カリウムをＡｇ量として２０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６１】
実施例５
シアン化銀カリウムをＡｇ量として１５０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６２】
実施例６
シアン化金カリウムをＡｕ量として１ｇ/ｌとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６３】
実施例７
シアン化金カリウムをＡｕ量として３０ｇ/ｌとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６４】
比較例１
シアン化銀カリウムをＡｇ量として５００ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６５】
比較例２
クエン酸カリウム１２０ｇ、クエン酸６０ｇ、硫酸コバルト２．５ｇを７０℃の温純水に溶解させた。クエン酸又は水酸化カリウム水溶液にてｐＨを４．５に調整後、純水を加えて液量を１Ｌとした（Ｃｏ濃度；５００ｍｇ/ｌ、ｐＨ＝４．４）。
【００６６】
この水溶液にシアン化金カリウムをＡｕ量として１０ｇ/ｌ（シアン化金カリウムとして１４．７ｇ）となるように加え、溶解させた。
【００６７】
〔めっき皮膜外観の評価〕
実施例１〜７、比較例１で調整しためっき液をめっきサンプル部にポンプ（イワキ社製MD-15R)で噴射し、めっき厚約０．３μｍの部分めっきを行った。めっき液の温度は表１に記載の温度に調整し、めっき時の電流密度は、１０〜１１０Ａ/ｄｍ２の範囲で１０Ａ/ｄｍ２ずつ変化させた。
【００６８】
得られためっき皮膜の外観を目視及び光学顕微鏡による観察により評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
表１から明らかなように、実施例３では良好な皮膜が形成される電流密度の範囲が１０〜２０Ａ/ｄｍ２であったのに対し、実施例１、２、４、７では少なくとも１０〜８０Ａ/ｄｍ２の範囲で良好な皮膜が得られた。また実施例１、２、４、５，７においては、操業に伴ってめっき液の金、銀濃度が低下しても、その後のめっき皮膜の金、銀濃度にはほとんど影響が見られなかった。
【００７１】
〔接触抵抗値の測定〕
実施例２で調製した金−銀合金めっき液を、ポンプ（イワキ社製MD-15R）を用いて噴射し、サンプルにめっき厚約０．３μｍの部分めっきを行った。めっき液の温度は55℃、カソード電流密度は20Ａ/ｄｍ２とした。
【００７２】
一方、比較例２で調製した金−コバルト合金めっき液についても同様にめっきを行った。但し、めっき液温度を55℃、カソード電流密度を70Ａ/ｄｍ２とした。
【００７３】
実施例２及び比較例２のめっき液を用いてめっきした試料について、接触抵抗値を測定した。接触抵抗の測定にはファクトケイ株式会社製、交流４端子法による接触抵抗評価装置ＭＳ２００３を用いた。測定荷重は10ｇと1gについて行った。
【００７４】
接触抵抗値は、大気中260℃、300℃にてそれぞれ2分間加熱処理した試料についても行い、酸化物生成による接触抵抗値の上昇の程度を調べた。
【００７５】
接触抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
【００７７】
表２に示すように、測定荷重が10ｇ、1gのいずれの場合も、加熱無しの金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値は、金−コバルト合金皮膜の接触抵抗値に比較して低いものであった。
【００７８】
金−コバルト合金めっき皮膜は加熱処理温度の上昇と共に接触抵抗値が顕著に増加した。金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値は測定荷重にかかわらず加熱処理温度の上昇の影響を受けず、ほぼ一定の安定した値となった。
【００７９】
以上の結果より、本発明の金−銀合金めっき液を用いてめっきした金−銀合金めっき皮膜は従来から利用されている金−コバルト合金めっき皮膜と比較して接触抵抗値が低く、加熱処理による耐熱性に優れ、特に低荷重においても安定した低抵抗値を維持できることが確認された。
【００８０】
〔皮膜硬度の測定〕
前記接触抵抗値の測定と同様に実施例２、比較例２で調製しためっき液を用いて部分めっきを行った。但し、めっき液の温度は５５℃、カソード電流密度は30Ａ/ｄｍ２とし、めっき膜厚を10μｍとした。被めっき物上に形成されためっき皮膜の硬度をマイクロビッカース硬度計（（株）アカシ製；ＭＶＫ−Ｈ３００）を用いて測定した。
【００８１】
金−銀合金めっきの皮膜硬度は170ＨＶであり、金−コバルト合金めっき膜の165ＨＶとほぼ同様の硬度を保った。
【００８２】
電流密度を30,50,70Ａ／ｄｍ２と変化させ、同様に皮膜硬度を測定したところ全て170ＨＶ程度であり、ほぼ一定の値であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の接続部品として用いられるコネクター等の電解めっきに適した金−銀合金めっき液に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の接続部品として用いられるコネクター等の電気接点用部品の素材としては、一般に、リン青銅やベリリウム等の銅系素材が用いられる。
【０００３】
電気接点用部品の表面処理にはめっき技術が広く利用されているが、その種類は貴金属めっきと卑金属めっきに大別される。
【０００４】
卑金属めっきとしては、半田付け性及び耐食性の両面において優れる錫−鉛系の半田めっきが工業的に広く利用されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００５】
しかし、鉛の有害性が指摘されるに伴い、半田めっきに代えて鉛を含有しない鉛フリーめっきが使用されるようになっている。鉛フリーのめっきは、電気接点用部品の銅系素材にニッケルめっきを施した後、続いて錫又は錫合金めっきを行う方法が代表的である。ニッケルめっきは電気接点用部品に耐摩耗性を付与することを目的として行われ、錫めっきは電気的信頼性、耐食性の向上を目的として行なわれる。このめっき皮膜は、耐食性の向上を目的としてリフロー処理が行われる。
【０００６】
錫めっきは、ウイスカーの発生により電子回路の不具合が生じる場合がある。更に、接触抵抗値が高く、耐腐食性が低いこと等が問題となる場合がある。この理由により、高度の信頼性が要求されるコンピューターや通信機器用コネクターの表面処理には、卑金属めっきに代えて貴金属めっきが広く用いられている。
【０００７】
貴金属めっきには、主として金めっきが用いられている。金めっきは卑金属に比べて低い接触抵抗を維持できると共に高い耐食性を示し、長期安定性に優れている。
【０００８】
金めっきは製造コストが高くなるので、この経済的な欠点を補う為、金めっき皮膜は薄膜化される傾向にある。
【０００９】
金めっき皮膜の薄膜化に伴い、めっき皮膜にはピンホール等が発生し易くなる。これに対応して金めっき皮膜には封孔処理が施される。しかし、封孔処理を施すことは、めっき処理後に新たな工程の追加を強いられることになり、操業工程が複雑になる。
【００１０】
封孔処理が必要になる金めっきに代えて、金−コバルト合金めっきがコネクター等の処理に利用されている（例えば、特許文献３参照）。金−コバルト合金めっきにより素材の耐食性は向上するが、その反面、純金めっきに比べて接触抵抗が上昇する。金−コバルト合金めっきは、１μｍ以上の厚さでめっきを行うとめっき膜に微小のクラックが発生しやすくなる欠点も有している。
【００１１】
一般に、コンピューターや通信機器用コネクター等の電解めっきにおいては、素材の微小部分に厚さ0.2〜2μｍ程度の薄膜が形成される。コネクター端子部に電解めっきをする際には端子先端部に電流が集中し、めっき皮膜が粗くて脆いいわゆるめっきのヤケ現象や、めっき膜表面の不均一電着が生じ易い。
【００１２】
これらを防止するため、電流密度を所定範囲内に制御すること等の対策が採られている。しかしながら、めっき条件が厳しく制約されることになり、操業面での困難さを伴っている。
【００１３】
更に、近年、電子機器の軽薄短小化に伴い、コネクター等の接続荷重が軽量化されている。そのため、低荷重に対しても低い接触抵抗値を有するコネクターが必要とされている。
【００１４】
なお、特許文献４には、コネクター等への貴金属めっきにおいて、金めっきと併せて銀めっきが使用できることが記載されている。特許文献４に記載のめっき皮膜は、これら金属を順次めっきすることにより皮膜が形成されるものであり、後述する本発明の金−銀の合金めっきとは構成が異なっている。
【特許文献１】特開2002−69688号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第3659323号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開昭60−155696号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開昭63−114083号公報（請求項４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、電気接点用部品等の接点の表面処理に適した、金を含有する合金めっきであって、従来使用されている金−コバルト合金めっきより純金に近い接触抵抗値が得られ、電気接点に負荷される接触荷重が低い場合においても高い伝導度を維持でき、めっき時の広範囲の電流密度においてめっき皮膜の硬度が一定に保たれるとともに、ヤケ現象や不均一電着が生じることなく良好なめっき皮膜が得られる合金めっきを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明者は所定濃度のシアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを溶解させためっき液を使用して電解めっきを行うことにより、接触抵抗値の低い金−銀合金のめっき皮膜が得られることを見出した。
【００１７】
更に、本発明者は、シアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを含むめっき液にエチレンジアミン又はその誘導体を添加することにより、電気接点用部品のめっきを行う際に、良好なめっき皮膜が形成できる電流密度の範囲が極めて広範囲になることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１８】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
【００１９】
〔１〕 シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する金−銀合金めっき液。
【００２０】
〔２〕 シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２１】
〔３〕 ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ含有する〔２〕に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２２】
〔４〕 エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ含有する〔２〕に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【００２３】
〔５〕 厚さ0.05〜1.0μｍ、銀の含有量が0.3〜2質量％の金−銀合金めっき皮膜で形成された電気接点を有する電気機器。
【００２４】
〔６〕 金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値が、10g加重時の値で15〜30ｍΩである〔５〕に記載の電気機器。
【００２５】
〔７〕 金−銀合金めっき皮膜の硬度が150〜200ＨＶである〔５〕に記載の電気機器。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のめっき液は、シアン化金カリウムとシアン化銀カリウムとを必須成分として含有する。本発明のめっき液を用いてコネクター等の電気接点用部品の電解めっきを行うことにより、金属素材上に金−銀合金からなるめっき皮膜を形成できる。このめっき皮膜は、安定した低い接触抵抗値を示す。更に、このめっき皮膜はピンホールがほとんどない。
【００２７】
エチレンジアミン又はその誘導体を添加しためっき液を使用することにより、電流密度の集中によるめっきヤケ不良等が抑制される。更に、良好なめっき皮膜を形成できる電流密度が広範囲に拡張され、安定した操業が可能となる。めっき皮膜の硬度も、広範囲の電流密度において、ほぼ一定に保たれる。従って、前記めっき液を用いることにより、電流密度が集中しやすいコネクター端子部のめっきを良好に行うことができる。
【００２８】
本発明のめっき液で形成される金−銀合金めっき皮膜は、半田リフロー温度である260℃前後の熱履歴を受けた後も、低い接触抵抗値を維持できる。
【００２９】
本発明のめっき液により形成する金−銀合金めっき皮膜は、硬度が高く、接触抵抗値が低い。そのため、電気接点用部品の電気接点用のめっき皮膜に適している。このめっき液により形成するめっき皮膜には0.3〜5質量％の銀が含まれるので、金めっき皮膜と比較して製造コストを低減できる。このめっき液により形成するめっき皮膜は硬度が高く、電気接点を形成するめっき皮膜の摩耗が抑制される。更に、接触荷重が少ない場合であっても、電気接点を形成するめっき皮膜の接触抵抗値は低い値に維持される。これらの理由により、本発明のめっき液は、携帯電話、パソコン等のコネクター、テレビ、ビデオ等の入出力端子などの皮膜の形成に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明めっき液の金イオン源としては、シアン化金カリウムを使用する。めっき液に添加するシアン化金カリウムの濃度は、金含有量として1.0〜30ｇ/ｌとするが、好ましくは3〜20ｇ/ｌ、より好ましくは5〜15ｇ/ｌである。1.0ｇ/ｌ未満ではめっき速度が遅くなる。30ｇ/ｌを超えると製造コストが高くなり経済的な観点から好ましくない。
【００３１】
本発明のめっき液には、シアン化金カリウムと共に、銀イオン源としてシアン化銀カリウムを配合する。シアン化銀カリウムの濃度は、銀含有量として1.0〜200ppmとするが、好ましくは20〜150ppmであり、より好ましくは50〜100ppmである。シアン化銀カリウムの濃度が低くなるに従って、形成されるめっき皮膜中の銀含有量が少なくなり、金皮膜に近くなる。銀含有量が少ないめっき皮膜の接触抵抗値は金皮膜の接触抵抗値に近い良好な値を示す。この理由により、めっき液に添加するシアン化銀カリウムの濃度には実質的な下限値は存在しない。ただし、めっき液中の銀量が減少するとめっき皮膜の外観変化が生じる。製造コストの観点から、シアン化銀カリウムの濃度は1.0ppm以上とすることが好ましい。シアン化銀カリウムの濃度が200ppmを超えると、析出皮膜中の銀量が増え、皮膜の色調が白くなり、接触抵抗値が高くなる。下地がニッケル又はニッケル合金の場合には、下地とめっき皮膜との密着性が低下し、析出皮膜が下地から剥離する場合がある。
【００３２】
本発明のめっき液には、電解質成分として、ピロリン酸カリウムを添加することが好ましい。ピロリン酸カリウムの添加により、安定した均一電着性が得られ、めっき膜厚及び合金比率を一定に維持することができる。
【００３３】
ピロリン酸カリウムの添加量は、30〜100g/lとすることが好ましく、40〜80g/lとすることがより好ましい。
【００３４】
本発明のめっき液には、ｐＨ緩衝剤としてホウ酸を添加することが好ましい。本発明のめっき液の組成においては、ホウ酸は、後述する他のｐＨ緩衝剤に比べて優れた緩衝作用を示す。ホウ酸の添加量は20〜50ｇ/ｌとすることが好ましく、30〜40ｇ/ｌとすることがより好ましい。
【００３５】
本発明のめっき液には、ｐＨ緩衝剤として、ホウ酸にかえて又はホウ酸と共にコハク酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸、リン酸、亜硫酸またはこれらの塩を使用してもよい。
【００３６】
本発明のめっき液には、エチレンジアミン又はその誘導体を添加することが好ましい。エチレンジアミン又はその誘導体を添加することにより、良好なめっき皮膜を形成できる電流密度の範囲を広範囲に拡大することができる。エチレンジアミン誘導体としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等を挙げることができる。
【００３７】
エチレンジアミン又はその誘導体の添加量としては、0.05〜150g/lとすることが好ましく、1〜50g/lとすることがより好ましく、5〜10g/lとすることが更に好ましい。エチレンジアミンの添加量が0.05g/l未満では良好なめっき皮膜が得られる電流密度の範囲を十分に広範囲とすることができない。150g/lを超えると添加量に見合った効果が得られず、製造コストの点で不利になる傾向がある。
【００３８】
本発明のめっき液を用いてめっき処理を行う場合、下記の条件で電解めっきを行うことが好ましい。
【００３９】
めっき液のｐＨ値は、ｐＨ緩衝剤、電解質成分等の濃度を調整することによりｐＨ６．０〜９．０の範囲とするのが好ましい。めっき液のｐＨが６．０未満になるとめっき外観にムラが生じやすく、ｐＨが９．０を超えると得られるめっきの色調が赤くなり外観不良となる。
【００４０】
めっきを行う際のめっき液の液温は２０〜７０℃が好ましい。２０℃未満では温度制御が容易でなく、めっき処理のばらつきが大きくなるため操業に適さない。７０℃を超えると析出するめっきの光沢が影響を受けるとともに、操業中のめっき液の蒸発による容量減少が大きく、めっき液中の各成分の濃度の維持が困難になる。
【００４１】
めっき時の電流密度は10〜160A/dm２が好ましく、10〜120A/dm２がより好ましく、20〜100A/dm２が特に好ましい。この範囲においては当該めっき液のｐＨ値、液温、金濃度、銀濃度を適宜選択することにより、良好なめっき皮膜が形成できる。
【００４２】
上記めっき液を用いて電解めっきすることにより得られるめっき皮膜は、金と銀との均一な合金皮膜である。合金皮膜中の銀の含有割合は、上記条件でめっきした場合0.3〜2質量％であり、好ましくは0.5〜1質量％である。銀の含有量が0.3〜2質量％のめっき皮膜の接触抵抗値は、金めっき皮膜の接触抵抗値の1〜1.5倍に相当する。
【００４３】
めっき皮膜として析出する金−銀合金は、めっき液に含まれる金と銀の割合に比べて銀の含有量が多い。そのため、めっき液に含まれる銀は金より早く消費される。めっき液中の銀濃度が建浴当初の濃度の20％以下に低下した場合には、めっき液にシアン化銀カリウムを適量補充することにより、析出するめっき皮膜の銀の含有量を常に0.3〜2質量％とすることができる。
【００４４】
本発明において使用する被めっき素材は特に限定されるものではないが、例えば電気機器の電気接点用部品として用いられるコネクター、スイッチ、リレー等を挙げることができる。素材の材質としては、リン青銅やベリリウム銅、真ちゅう、銅、鉄ニッケル合金、鉄等が適用できる。これらの素材には、本発明のめっき液を用いて直接めっきすることができる。素材上に下地めっきとして常法によりニッケルめっきまたは、金ストライクめっきを行った後、本発明のめっき液を用いてめっきを行うことが好ましい。
【００４５】
これらの被めっき素材へのめっき方法は公知の方法を使用できる。めっきした素材を電気接点用部品として使用する場合、少なくとも電気接点となる部分が本発明のめっき液により形成されためっき皮膜で被覆されていればよい。電気接点用部品の電気接点を含む表面の特定の領域にめっきを行う場合には、公知のマスク材を使用することが可能である。電気接点用部品へのめっきの際には、めっき皮膜の厚さを0.05〜1.0μｍ、好ましくは0.1〜0.5μｍとする。
【００４６】
本発明のめっき液によりめっきを施した電気接点用部品は、必要に応じて熱処理を行う。例えば、電気接点用部品を基板等に搭載する場合、リフロー熱処理後に基板への半田付けを行う。リフロー工程の熱処理温度は200〜300℃、熱処理時間は10分程度である。
【００４７】
本発明のめっき液を用いて上述しためっき条件により形成するめっき皮膜の接触抵抗値は、銀塩やエチレンジアミン及びその誘導体の添加量を調整することにより低接触抵抗値とすることができる。接触抵抗値は銀塩の添加量及びエチレンジアミンの添加量が定量以下では高くなる。めっき皮膜の接触抵抗値は、めっき皮膜が形成される電気接点用部品の用途により決定される。例えばコネクター等の低い接触抵抗値が要求されるめっき皮膜を形成する場合、接触抵抗値は10〜30mΩとすることが好ましく、15〜25mΩとすることがより好ましい。この接触抵抗値は、後述する実施例記載の方法（交流４端子法）により測定した１０ｇ加重時の値である。本発明のめっき液により形成される金−銀合金めっき皮膜は、200〜300℃で熱処理を行ってもほとんど接触抵抗値が変化しない。
【００４８】
本発明のめっき液を用いて上述しためっき条件により形成するめっき皮膜の硬度は、150〜200ＨＶである。めっき皮膜の硬度は、例えばピロリン酸カリウムの添加量を加減することにより、上記範囲とすることができる。ピロリン酸リン酸カリウムの添加量が定量以下ではめっき浴中の電解質が不足し正常なめっき皮膜が形成されず、皮膜表面に荒れが生じ、その結果、皮膜の硬度が低くなる。
【実施例】
【００４９】
下記の方法によりめっき用サンプルを調製した後、実施例１〜７、及び比較例１、２で調製しためっき液を用い、後述するめっき条件により電解めっきを行った。
【００５０】
〔めっき用サンプルの調製〕
めっき試料として厚さ0.3ｍｍの銅版（15ｍｍｘ33ｍｍ）を使用した。下記の手順（１）により銅版の脱脂を行った後、（２）によりニッケルめっきを行った。
【００５１】
（１）めっき用サンプルの脱脂
ディップソール社製アルカリ脱脂液＃４６−Ｓ（３０ｇ/L）を液温約６０℃に加温し、めっき用サンプルを20秒間浸漬して脱脂した。
【００５２】
その後、めっき用サンプルを液温約６０℃に加温した同社製アルカリ電解脱脂液＃ＣＥ−５６（３０g/L）にカソード電流密度２〜８Ａ／ｄｍ２にて20秒間浸漬し、電解脱脂を行った。
【００５３】
続いて、１０％硫酸水溶液（室温）にめっきサンプルを20秒間浸漬し、中和処理した。
【００５４】
（２）光沢Ｎｉめっき
純水700ｍｌにホウ酸45ｇ、硫酸ニッケル六水和物300ｇ、塩化ニッケル六水和物60ｇを溶解し、光沢ワットＮｉめっき浴を調製した。このめっき浴に荏原ユージライト＃６１０の光沢剤を適量添加し、硫酸又は炭酸ＮｉにてｐＨを４±０．２に調整した。
【００５５】
次いで、浴温５５℃に加温しためっき浴に、電流密度５Ａ/ｄｍ２にて脱脂後のめっき用サンプルを浸漬し、めっき厚３μｍのめっきを行った。
【００５６】
実施例１
ピロリン酸カリウム７０ｇとホウ酸３０ｇを７０℃の温純水に溶解させた。その後エチレンジアミンを０．１ｍｌ加えた。リン酸又は水酸化カリウム水溶液にてｐＨを６．７に調整後、純水を加えて液量を１Ｌとした。
【００５７】
この水溶液にシアン化金カリウムをＡｕ量として１５ｇ/ｌ（シアン化金カリウムとして２２ｇ/ｌ）となるように加え溶解させた。続いて、シアン化銀カリウムをＡｇ量として７５ｐｐｍ（シアン化銀カリウムとして0.14ｇ/ｌ）となるように加え、溶解させた。
【００５８】
実施例２
ｐＨを７．５に調整した以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００５９】
実施例３
エチレンジアミンを使用しない他は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６０】
実施例４
シアン化銀カリウムをＡｇ量として２０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６１】
実施例５
シアン化銀カリウムをＡｇ量として１５０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６２】
実施例６
シアン化金カリウムをＡｕ量として１ｇ/ｌとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６３】
実施例７
シアン化金カリウムをＡｕ量として３０ｇ/ｌとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６４】
比較例１
シアン化銀カリウムをＡｇ量として５００ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてめっき液を調製した。
【００６５】
比較例２
クエン酸カリウム１２０ｇ、クエン酸６０ｇ、硫酸コバルト２．５ｇを７０℃の温純水に溶解させた。クエン酸又は水酸化カリウム水溶液にてｐＨを４．５に調整後、純水を加えて液量を１Ｌとした（Ｃｏ濃度；５００ｍｇ/ｌ、ｐＨ＝４．４）。
【００６６】
この水溶液にシアン化金カリウムをＡｕ量として１０ｇ/ｌ（シアン化金カリウムとして１４．７ｇ）となるように加え、溶解させた。
【００６７】
〔めっき皮膜外観の評価〕
実施例１〜７、比較例１で調整しためっき液をめっきサンプル部にポンプ（イワキ社製MD-15R)で噴射し、めっき厚約０．３μｍの部分めっきを行った。めっき液の温度は表１に記載の温度に調整し、めっき時の電流密度は、１０〜１１０Ａ/ｄｍ２の範囲で１０Ａ/ｄｍ２ずつ変化させた。
【００６８】
得られためっき皮膜の外観を目視及び光学顕微鏡による観察により評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
表１から明らかなように、実施例３では良好な皮膜が形成される電流密度の範囲が１０〜２０Ａ/ｄｍ２であったのに対し、実施例１、２、４、７では少なくとも１０〜８０Ａ/ｄｍ２の範囲で良好な皮膜が得られた。また実施例１、２、４、５，７においては、操業に伴ってめっき液の金、銀濃度が低下しても、その後のめっき皮膜の金、銀濃度にはほとんど影響が見られなかった。
【００７１】
〔接触抵抗値の測定〕
実施例２で調製した金−銀合金めっき液を、ポンプ（イワキ社製MD-15R）を用いて噴射し、サンプルにめっき厚約０．３μｍの部分めっきを行った。めっき液の温度は55℃、カソード電流密度は20Ａ/ｄｍ２とした。
【００７２】
一方、比較例２で調製した金−コバルト合金めっき液についても同様にめっきを行った。但し、めっき液温度を55℃、カソード電流密度を70Ａ/ｄｍ２とした。
【００７３】
実施例２及び比較例２のめっき液を用いてめっきした試料について、接触抵抗値を測定した。接触抵抗の測定にはファクトケイ株式会社製、交流４端子法による接触抵抗評価装置ＭＳ２００３を用いた。測定荷重は10ｇと1gについて行った。
【００７４】
接触抵抗値は、大気中260℃、300℃にてそれぞれ2分間加熱処理した試料についても行い、酸化物生成による接触抵抗値の上昇の程度を調べた。
【００７５】
接触抵抗値の測定結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
【００７７】
表２に示すように、測定荷重が10ｇ、1gのいずれの場合も、加熱無しの金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値は、金−コバルト合金皮膜の接触抵抗値に比較して低いものであった。
【００７８】
金−コバルト合金めっき皮膜は加熱処理温度の上昇と共に接触抵抗値が顕著に増加した。金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値は測定荷重にかかわらず加熱処理温度の上昇の影響を受けず、ほぼ一定の安定した値となった。
【００７９】
以上の結果より、本発明の金−銀合金めっき液を用いてめっきした金−銀合金めっき皮膜は従来から利用されている金−コバルト合金めっき皮膜と比較して接触抵抗値が低く、加熱処理による耐熱性に優れ、特に低荷重においても安定した低抵抗値を維持できることが確認された。
【００８０】
〔皮膜硬度の測定〕
前記接触抵抗値の測定と同様に実施例２、比較例２で調製しためっき液を用いて部分めっきを行った。但し、めっき液の温度は５５℃、カソード電流密度は30Ａ/ｄｍ２とし、めっき膜厚を10μｍとした。被めっき物上に形成されためっき皮膜の硬度をマイクロビッカース硬度計（（株）アカシ製；ＭＶＫ−Ｈ３００）を用いて測定した。
【００８１】
金−銀合金めっきの皮膜硬度は170ＨＶであり、金−コバルト合金めっき膜の165ＨＶとほぼ同様の硬度を保った。
【００８２】
電流密度を30,50,70Ａ／ｄｍ２と変化させ、同様に皮膜硬度を測定したところ全て170ＨＶ程度であり、ほぼ一定の値であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する金−銀合金めっき液。
【請求項２】
シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項３】
ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ含有する請求項２に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項４】
エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ含有する請求項２に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項５】
厚さ0.05〜1.0μｍ、銀の含有量が0.3〜2質量％の金−銀合金めっき皮膜で形成された電気接点を有する電気機器。
【請求項６】
金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値が、10g加重時の値で15〜30ｍΩである請求項５に記載の電気機器。
【請求項７】
金−銀合金めっき皮膜の硬度が150〜200ＨＶである請求項５に記載の電気機器。
【請求項１】
シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する金−銀合金めっき液。
【請求項２】
シアン化金カリウムを金含有量として1.0〜30ｇ/ｌ、シアン化銀カリウムを銀含有量として1.0〜200ｐｐｍ含有する電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項３】
ピロリン酸カリウムを30〜100ｇ/ｌ、ホウ酸を20〜50ｇ/ｌ含有する請求項２に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項４】
エチレンジアミン又はその誘導体を0.05〜150ｇ/ｌ含有する請求項２に記載の電気機器の電気接点皮膜形成用金−銀合金めっき液。
【請求項５】
厚さ0.05〜1.0μｍ、銀の含有量が0.3〜2質量％の金−銀合金めっき皮膜で形成された電気接点を有する電気機器。
【請求項６】
金−銀合金めっき皮膜の接触抵抗値が、10g加重時の値で15〜30ｍΩである請求項５に記載の電気機器。
【請求項７】
金−銀合金めっき皮膜の硬度が150〜200ＨＶである請求項５に記載の電気機器。
【公開番号】特開２００８−１３３５３３（Ｐ２００８−１３３５３３Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７７４１２（Ｐ２００７−２７７４１２）
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【出願人】（０００２２８１９８）エヌ・イーケムキャット株式会社 (87)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【出願人】（０００２２８１９８）エヌ・イーケムキャット株式会社 (87)
【Ｆターム（参考）】
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