難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用いた絶縁電線・ケーブル
【課題】 金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供すること。また、その難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆することによって、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性と、絶縁体層が薄肉化されても十分な耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルを提供することにある。
【解決手段】 ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物することによって、解決される。
【解決手段】 ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物することによって、解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノンハロゲンの難燃性と耐磨耗性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、並びにそれを用いた難燃性と耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から各種成型品の絶縁材料として、ポリ塩化ビニル樹脂組成物（以下ＰＶＣ樹脂組成物）が用いられているが、ＰＶＣ樹脂組成物は難燃性や電気絶縁性に優れているが、燃焼時に腐食性の塩化水素ガスを発生し、またダイオキシン等の有害ガスを発生することから焼却処分に問題があり、また廃棄処分に於いては安定剤として添加する鉛系化合物が問題となっている。このため、ポリオレフィン系樹脂組成物が注目されている。そして、この樹脂組成物に難燃性を付与するために、有機ハロゲン化合物等の難燃剤と三酸化アンチモン等の難燃助剤を組み合わせることが行われているが、燃焼時に火垂れが生じたり発煙量が多く、また有害ガスの発生の問題や金属を腐食する等の問題点が指摘されていた。また、このような問題がない難燃剤として、多量の水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水和物を添加することが行われている。しかし、金属水和物を多量に添加すると、得られた難燃性樹脂組成物の機械的特性の低下等が生じると共に、成型品どうしが擦りあわされたり、曲げられたり、また硬い材料等と接触したりして製品表面に白化現象が生じる。特に絶縁電線などに於いては、傷付き白化と称する白化現象が生じ、この白化現象は絶縁電線の外観が損なわれるのみならず、耐アーク性や絶縁特性等が低下することにもなる。このため、難燃性と耐磨耗性を有するポリオレフィン系の樹脂組成物が要望されている。
【０００３】
このような技術に関して、特許文献１が知られている。すなわち、難燃化に必要十分量の難燃剤を配合しても機械的強度、耐磨耗性等の特性を満足することができる難燃性耐磨耗性樹脂組成物として、ポリマー成分としてのプロピレン−エチレンブロックコポリマー及びエチレン・酢酸ビニルコポリマー、並びに金属水酸化物を含有する難燃性樹脂組成物であって、前記ポリマー成分におけるプロピレン−エチレンブロックコポリマーの含有率が９０〜４５重量％で、前記エチレン・酢酸ビニルコポリマーの含有率が１０〜５５重量％であり、且つ前記ポリマー成分１００重量部に対して、前記金属水酸化物３０〜３００重量部を含有することが記載されている。しかしながら、この難燃性樹脂組成物に於いても、電線・ケーブルの絶縁体層の薄肉化や耐磨耗性の要求に対しては、今だ十分とは言えなかった。
【特許文献１】特開２０００−８６８５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって本発明が解決しようとする課題は、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供すること。また、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供すること。さらに、その難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆することによって、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性と、絶縁体層が薄肉化されても十分な耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記解決しようとする課題は、請求項１に記載されるように、ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物することによって、解決される。また請求項２に記載されるように、前記溶融混練を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なった請求項１に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることによって、解決される。
【０００６】
さらに請求項３に記載されるように、前記有機化処理クレイは、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％質量以上である請求項１または３に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることによって、解決される。
【０００７】
そして請求項４に記載されるように、請求項１〜３のいずれかに記載する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した、難燃性と耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。
【発明の効果】
【０００８】
以上の本発明は、ポリプロピレン（以下ＰＰ）５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ）１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン（以下酸変性ＰＰ）１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物としたので、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。また、前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練を１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なうことによって、有機化クレイの分散を十分に行なうことができ、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしても、より優れたノンハロゲンの高難燃性を付与することができると共に前述の特性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。
【０００９】
さらに前記有機化処理クレイとして、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５質量％以上の有機化処理されたクレイを用いたので、ポリオレフィン系樹脂に対しての分散性が良好となり、高難燃性が得られると共に前述の特性を有するものである。
【００１０】
そして、前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性と、絶縁体層を薄肉化しても十分な耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルが得られる。特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。請求項１に記載される発明は、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物であり、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって、難燃性と耐磨耗性に優れた例えば、絶縁電線・ケーブルをはじめ、電線・ケーブルの付属品、各種シート類、各種ホース類、建築内装材、家具材料部品、玩具材料部品等とすることができる。特に難燃性と耐磨耗性に優れた自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１２】
まず、ベース樹脂となるポリオレフィン系樹脂について説明する。本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂としては、ＰＰ、ＬＤＰＥおよび酸変性ＰＰからなり、ＰＰとしてはＰＰのホモポリマーが使用される。またＬＤＰＥとしては、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３程度の低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が、さらに、無水マレイン酸等のカルボン酸をグラフトした酸変性ＰＰが、それぞれの配合量範囲で混合等してベース樹脂とする。そして、このベース樹脂を１００質量部として、水酸化マグネシウムや有機化処理クレイが必要量配合され、溶融混練して難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物となる。なお、好ましいＬＤＰＥとしては、宇部興産社のＵＢＥ Ｃ１５０等が、酸変性ポリオレフィンとしては、三井化学社製のＥＲ３２０Ｐ等が挙げられる。
【００１３】
そして、前記ベース樹脂となるポリオレフィン系樹脂は、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％の配合組成とすることによって、水酸化マグネシウム等の金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしても、ノンハロゲンの難燃性を有し、電気的特性や機械的特性を維持しながら耐磨耗性を付与した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることができる。すなわち、ＰＰの配合量を５０〜８０質量％とするのは、ＰＰの配合量が５０質量％未満であると破断伸びが低下し、８０質量％を超えると硬くなり過ぎるためである。また、ＬＤＰＥを１０〜４０質量％とするのは、その配合量が１０質量％未満であると難燃性が不十分であり、４０質量％を超えると破断伸びが低下する。さらに、酸変性ＰＰを１０〜２０質量％とするのは、１０質量％未満であると有機化処理クレイの分散性が不十分となって、目的とする特性が得られず、また２０質量％を超えると、絶縁電線・ケーブルとしたときに導体との密着力が強くなり過ぎて、口出し作業等の作業性が悪くなる可能性があるためである。
【００１４】
そして、前述のポリオレフィン系樹脂には、有機化処理クレイおよび金属水和物が配合され、難燃性と耐磨耗性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物となる。まず、難燃助剤として添加される有機化処理クレイ（層間修飾クレイとも称される）について説明する。有機化処理クレイは、クレイ層間に含まれる金属イオンを有機カチオンと交換（インターカレーション）させることによって、クレイの層間を広げると共にポリオレフィン系樹脂との相溶性を高めたものである。より詳細には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のクレイを、例えばアルキルアンモニウム塩やフェニルアルキルアンモニウム塩等のアンモニウムイオン、トリアルキルスルホニウム塩等のスルホニウムイオンである有機カチオンによってインターカレーションしたものである。具体的には、Ｎａｎｏｍｅｒ（ＮＡＮＯＣＯＲ社製）、ズードケミー触媒社製の商品名であるナノフィル等が知られている。そして、この有機化処理クレイはポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜５質量部配合される。これは、有機化処理クレイの配合量が１質量部未満であると、難燃助剤としての効果がなく目的とする難燃性が得られず、また５質量部を超えて配合されると分散性が悪くなり、難燃性の向上が見られなくなるだけでなく、耐磨耗性が低下するためである。
【００１５】
つぎに、前述の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得るためのより好ましい溶融混練条件について説明する。すなわち請求項２に記載されるように、請求項１に記載される組成の混合物を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合するものである。このように１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合することによって、有機化処理クレイ（層間修飾クレイとも称される）を十分に分散させることができ、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもよりノンハロゲンで高難燃性を有すると共に、優れた耐磨耗性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることができる。難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混合させる場合、１×１０５ｄｙｎｅ／ｃｍ２未満のせん断力であると、分散が不十分となって目的とする特性が得られず、また１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を超えるせん断力とすると、樹脂の分解が生じ特性が大きく低下するので、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲のせん断力で溶融混合するのが良い。このようにして得られた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって、難燃性や耐磨耗性により優れた、例えば絶縁電線・ケーブルをはじめ、電線・ケーブルの付属品、各種シート類、各種ホース類、建築内装材、家具材料部品、玩具材料部品等とすることができる。特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１６】
なお前記有機化処理クレイは、請求項３に記載するように、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％以上の有機化処理されたクレイであることが好ましい。すなわち、クレイに対してインターカレーションした有機カチオンの含有量が３５％以上のものである。具体的には、試料１ｇを９７５±２５℃で１５分間加熱したときの減量分として測定される。このような有機化処理クレイを用いることによって、ポリオレフィン系樹脂中に有機化処理クレイを良好に分散させることができ、この結果、金属水和物の配合量を低減しても難燃性を十分維持させることができると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。
【００１７】
そして、難燃剤として配合する金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が使用される。最もよく用いられる水酸化マグネシウムについて述べる。水酸化マグネシウムは、高温に曝されると水を放出してその気化熱により自消性を発現し、しかもこの難燃剤はノンハロゲンであるから燃焼時に有害なハロゲンガスを生じることがなく、また押出し加工性も好ましいものである。その特性は特に制限されるものではないが、平均粒径が０．５〜１．５μｍ程度でＢＥＴ法により測定した比表面積が１〜２０ｍ２／ｇ程度のものが好ましい。このような特性を有する水酸化マグネシウムは、分散性がより良好なものとなり難燃性の効果が得られ易くなる。また、ポリオレフィン系樹脂との混練に際しての分散性をより良好にするために、ステアリン酸等の高級脂肪酸やシランカップリング剤によって表面処理を施すのが好ましい。表面処理された具体的な商品としては、協和化学工業社のキスマ５Ａ、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｐ、タテホ化学社のファインマグなどが挙げられる。そして前記金属水和物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して５０〜１００質量部とされる。これは、金属水和物の配合量が５０質量部未満であると、有機化処理クレイと併用しても目的とするＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性が得られず、また１００質量部を超えると破断強度や破断伸び等の機械的特性が悪くなり、また耐磨耗性も悪くなるためである。
【００１８】
以上の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、前述した各成分をバンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用いて溶融混練して得ることができる。その際、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲のせん断力で溶融混合するのが好ましい。特に二軸押出機は、大きなせん断力が得られるので好ましい。また、安定剤、酸化防止剤、充填剤、架橋剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、銅害劣化防止剤、成型性向上のための滑剤や加工性改良剤、着色剤等を必要量添加しても良い。このようにして得られた難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって各種の成型品とすることができる。特に押出し成型によって、耐磨耗性と難燃性に優れた絶縁電線・ケーブルが製造される。この絶縁電線・ケーブルは、特に耐磨耗性と難燃性が要求される自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１９】
つぎに、前記絶縁電線・ケーブルについて述べる。すなわち請求項４に記載されるように、前述した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆することによって、ノンハロゲンであって、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性や、必要な電気的特性、機械的特性を有し、特に絶縁体層を薄肉化しても耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとすることができる。具体的には、ＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法に合格する耐磨耗性を有する。前記絶縁電線・ケーブルは、例えば導体径が０．５〜１．０ｍｍΦ程度の銅導体上に、厚さ０．２〜０．５ｍｍ程度に押出し被覆することによって得られる。このような薄肉化の絶縁体層とするのは、使用される絶縁電線・ケーブルが軽量化および細径化されるためである。また、得られた絶縁電線・ケーブルは、機械的特性が破断強度として１０ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上のものである。これらの絶縁電線・ケーブルは、焼却した場合にも有害なハロゲンガスやダイオキシン等を発生しないので、環境問題も少ない。またその用途としては、電子機器等に使用する絶縁電線・ケーブルとして使用することができ、特に、薄肉の絶縁層で耐磨耗性を要求される自動車用の絶縁電線・ケーブルとして好ましいものである。
【実施例】
【００２０】
実施例並びに比較例によって、本発明の効果を示した。表１に記載した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、３０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて混練してコンパウンドを作製した。そして、導体径１．０ｍｍの軟銅導体上に０．２ｍｍ厚さに押出し被覆して絶縁電線とした。これを試料として用いた。なお、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の各成分としては、ＰＰとして三井化学社のＥ１１１Ｇを、またＬＤＰＥとして、宇部興産社のＵＢＥ Ｃ１５０、酸変性プロピレンとしては、三菱化学社のＥＲ３２０Ｐを、また有機化処理クレイとして、アルキルアンモニウムでインターカレーションしたナノフィル９４８（ズードケミー触媒社）、水酸化マグネシウムとしては、キスマ５Ｐ（協和化学工業社）を使用した。
【００２１】
前記の試料について、以下の試験を行なった。耐磨耗性についてＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法によって測定した。ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで、１５０回以上を合格として○印で、１５０回未満を×印として記載した。また難燃性については、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験によるもので、５本の試料についての合格数として記載した。さらに、ＪＩＳ規格Ｃ３００５に従って、破断強度並びに破断伸びを測定した。破断強度は１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上のものを合格として○印で記載した。不合格の場合は、×印で示した。結果を表１に記載した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
表１から明らかなとおり、実施例１〜８に記載される本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた絶縁電線は、耐磨耗性、難燃性並びに破断伸び、破断強度に合格するものであった。すなわち、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ポリオレフィン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、金属水和物５０〜１００質量部および有機化処理クレイ１〜５質量部を含有してなる難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、耐磨耗性に関してＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法における、ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで１５０回以上に耐えるものであり、また難燃性については、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に於いて、５本の試料について全て合格するものであった。さらに、破断強度並びに破断伸びについても、破断強度は１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上と優れたものであった。
【００２４】
これに対して、本発明範囲を外れる比較例１〜７は、前記試験項目のいずれかが不合格となった。すなわち、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中に酸変性ＰＰを添加しないと、比較例１のように難燃性が不合格となる。また、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中のＰＰが９０質量％と多く、ＬＤＰＥが含まれない場合は、比較例３に示すように難燃性が不合格となる。さらに、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中のＰＰが４０質量％と少ない場合には、比較例４に見られるように破断伸びが不合格となる。また、比較例７のように水酸化マグネシウムの添加量が本発明の下限値以下であると、難燃性が全く得られず試験本数全てが不合格となった。さらに、比較例８のように水酸化マグネシウムの添加量が本発明の上限値を超えると、耐磨耗性と破断伸びが不合格となる。また、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中に有機化処理クレイを多量に添加すると、比較例６に示されるように耐磨耗性が不合格となる。なお、有機化処理クレイを配合しない場合には、比較例５に示すように水酸化マグネシウムが本発明の範囲内であっても、難燃性に問題が生じて好ましくない。
【００２５】
つぎに表２に記載した実験例によって、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得るためのより好ましい溶融混練条件について確認した。難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物としては、ＰＰ（６３質量％）、ＬＤＰＥ（２７質量％）、酸変性ＰＰ（１０質量％）からなるベースポリマー１００質量部に、有機化処理クレイ５質量部、水酸化マグネシウム７０質量部の樹脂組成物を使用した。また実験は、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練時のせん断力を種々変えて行なった。得られた絶縁電線について、耐磨耗性、難燃性並びに破断伸び、破断強度を表１で説明したのと同様に測定して評価した。結果を表２に記載した。
【００２６】
【表２】
【００２７】
表２の実験例から明らかなように、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を添加した混合物を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合して得た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、実験例２〜６に示すようにノンハロゲンで優れた難燃性を有し、また耐磨耗性に優れ、さらに破断伸び、破断強度に合格するものであった。すなわち、前記組成の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合して得た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いることによって、難燃性がＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に於いて、５本の試料の全てが合格するものであった。また水酸化マグネシウムの添加量も１００質量部までで十分であるから、破断強度や破断伸び等も優れたものとなる。さらに耐磨耗性に関しては、ＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法における、ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで１５０回以上に耐えるものである。また、破断強度が１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上と機械的特性に優れたものであった。
【００２８】
これに対して本発明の範囲を外れると、難燃性が不合格となる。すなわち、実験例１のように溶融混練時のせん断力が５×１０４ｄｙｎｅ／ｃｍ２と小さい場合には、有機化クレイが十分に分散されないため難燃性（２／５）が不合格となった。また実験例７に示すとおり、溶融混練時のせん断力が５×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２と大きくなると、樹脂の分解により低分子量成分が多くなるために、難燃性（３／５）が不合格となる。このため溶融混練時のせん断力は、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲で行なうことが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
以上の本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いることによって、ノンハロゲンの難燃性と耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとなり、また薄肉の絶縁体層としても前記の特性を有するので、特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノンハロゲンの難燃性と耐磨耗性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、並びにそれを用いた難燃性と耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から各種成型品の絶縁材料として、ポリ塩化ビニル樹脂組成物（以下ＰＶＣ樹脂組成物）が用いられているが、ＰＶＣ樹脂組成物は難燃性や電気絶縁性に優れているが、燃焼時に腐食性の塩化水素ガスを発生し、またダイオキシン等の有害ガスを発生することから焼却処分に問題があり、また廃棄処分に於いては安定剤として添加する鉛系化合物が問題となっている。このため、ポリオレフィン系樹脂組成物が注目されている。そして、この樹脂組成物に難燃性を付与するために、有機ハロゲン化合物等の難燃剤と三酸化アンチモン等の難燃助剤を組み合わせることが行われているが、燃焼時に火垂れが生じたり発煙量が多く、また有害ガスの発生の問題や金属を腐食する等の問題点が指摘されていた。また、このような問題がない難燃剤として、多量の水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水和物を添加することが行われている。しかし、金属水和物を多量に添加すると、得られた難燃性樹脂組成物の機械的特性の低下等が生じると共に、成型品どうしが擦りあわされたり、曲げられたり、また硬い材料等と接触したりして製品表面に白化現象が生じる。特に絶縁電線などに於いては、傷付き白化と称する白化現象が生じ、この白化現象は絶縁電線の外観が損なわれるのみならず、耐アーク性や絶縁特性等が低下することにもなる。このため、難燃性と耐磨耗性を有するポリオレフィン系の樹脂組成物が要望されている。
【０００３】
このような技術に関して、特許文献１が知られている。すなわち、難燃化に必要十分量の難燃剤を配合しても機械的強度、耐磨耗性等の特性を満足することができる難燃性耐磨耗性樹脂組成物として、ポリマー成分としてのプロピレン−エチレンブロックコポリマー及びエチレン・酢酸ビニルコポリマー、並びに金属水酸化物を含有する難燃性樹脂組成物であって、前記ポリマー成分におけるプロピレン−エチレンブロックコポリマーの含有率が９０〜４５重量％で、前記エチレン・酢酸ビニルコポリマーの含有率が１０〜５５重量％であり、且つ前記ポリマー成分１００重量部に対して、前記金属水酸化物３０〜３００重量部を含有することが記載されている。しかしながら、この難燃性樹脂組成物に於いても、電線・ケーブルの絶縁体層の薄肉化や耐磨耗性の要求に対しては、今だ十分とは言えなかった。
【特許文献１】特開２０００−８６８５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって本発明が解決しようとする課題は、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供すること。また、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供すること。さらに、その難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆することによって、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性と、絶縁体層が薄肉化されても十分な耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記解決しようとする課題は、請求項１に記載されるように、ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物することによって、解決される。また請求項２に記載されるように、前記溶融混練を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なった請求項１に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることによって、解決される。
【０００６】
さらに請求項３に記載されるように、前記有機化処理クレイは、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％質量以上である請求項１または３に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることによって、解決される。
【０００７】
そして請求項４に記載されるように、請求項１〜３のいずれかに記載する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した、難燃性と耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとすることによって、解決される。
【発明の効果】
【０００８】
以上の本発明は、ポリプロピレン（以下ＰＰ）５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ）１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン（以下酸変性ＰＰ）１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物としたので、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもノンハロゲンの難燃性を有すると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。また、前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練を１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なうことによって、有機化クレイの分散を十分に行なうことができ、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしても、より優れたノンハロゲンの高難燃性を付与することができると共に前述の特性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。
【０００９】
さらに前記有機化処理クレイとして、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５質量％以上の有機化処理されたクレイを用いたので、ポリオレフィン系樹脂に対しての分散性が良好となり、高難燃性が得られると共に前述の特性を有するものである。
【００１０】
そして、前記難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性と、絶縁体層を薄肉化しても十分な耐磨耗性を有する絶縁電線・ケーブルが得られる。特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。請求項１に記載される発明は、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物であり、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって、難燃性と耐磨耗性に優れた例えば、絶縁電線・ケーブルをはじめ、電線・ケーブルの付属品、各種シート類、各種ホース類、建築内装材、家具材料部品、玩具材料部品等とすることができる。特に難燃性と耐磨耗性に優れた自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１２】
まず、ベース樹脂となるポリオレフィン系樹脂について説明する。本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂としては、ＰＰ、ＬＤＰＥおよび酸変性ＰＰからなり、ＰＰとしてはＰＰのホモポリマーが使用される。またＬＤＰＥとしては、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３程度の低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が、さらに、無水マレイン酸等のカルボン酸をグラフトした酸変性ＰＰが、それぞれの配合量範囲で混合等してベース樹脂とする。そして、このベース樹脂を１００質量部として、水酸化マグネシウムや有機化処理クレイが必要量配合され、溶融混練して難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物となる。なお、好ましいＬＤＰＥとしては、宇部興産社のＵＢＥ Ｃ１５０等が、酸変性ポリオレフィンとしては、三井化学社製のＥＲ３２０Ｐ等が挙げられる。
【００１３】
そして、前記ベース樹脂となるポリオレフィン系樹脂は、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％の配合組成とすることによって、水酸化マグネシウム等の金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしても、ノンハロゲンの難燃性を有し、電気的特性や機械的特性を維持しながら耐磨耗性を付与した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることができる。すなわち、ＰＰの配合量を５０〜８０質量％とするのは、ＰＰの配合量が５０質量％未満であると破断伸びが低下し、８０質量％を超えると硬くなり過ぎるためである。また、ＬＤＰＥを１０〜４０質量％とするのは、その配合量が１０質量％未満であると難燃性が不十分であり、４０質量％を超えると破断伸びが低下する。さらに、酸変性ＰＰを１０〜２０質量％とするのは、１０質量％未満であると有機化処理クレイの分散性が不十分となって、目的とする特性が得られず、また２０質量％を超えると、絶縁電線・ケーブルとしたときに導体との密着力が強くなり過ぎて、口出し作業等の作業性が悪くなる可能性があるためである。
【００１４】
そして、前述のポリオレフィン系樹脂には、有機化処理クレイおよび金属水和物が配合され、難燃性と耐磨耗性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物となる。まず、難燃助剤として添加される有機化処理クレイ（層間修飾クレイとも称される）について説明する。有機化処理クレイは、クレイ層間に含まれる金属イオンを有機カチオンと交換（インターカレーション）させることによって、クレイの層間を広げると共にポリオレフィン系樹脂との相溶性を高めたものである。より詳細には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のクレイを、例えばアルキルアンモニウム塩やフェニルアルキルアンモニウム塩等のアンモニウムイオン、トリアルキルスルホニウム塩等のスルホニウムイオンである有機カチオンによってインターカレーションしたものである。具体的には、Ｎａｎｏｍｅｒ（ＮＡＮＯＣＯＲ社製）、ズードケミー触媒社製の商品名であるナノフィル等が知られている。そして、この有機化処理クレイはポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜５質量部配合される。これは、有機化処理クレイの配合量が１質量部未満であると、難燃助剤としての効果がなく目的とする難燃性が得られず、また５質量部を超えて配合されると分散性が悪くなり、難燃性の向上が見られなくなるだけでなく、耐磨耗性が低下するためである。
【００１５】
つぎに、前述の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得るためのより好ましい溶融混練条件について説明する。すなわち請求項２に記載されるように、請求項１に記載される組成の混合物を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合するものである。このように１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合することによって、有機化処理クレイ（層間修飾クレイとも称される）を十分に分散させることができ、金属水和物からなる難燃剤の添加量を少なくしてもよりノンハロゲンで高難燃性を有すると共に、優れた耐磨耗性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物とすることができる。難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混合させる場合、１×１０５ｄｙｎｅ／ｃｍ２未満のせん断力であると、分散が不十分となって目的とする特性が得られず、また１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を超えるせん断力とすると、樹脂の分解が生じ特性が大きく低下するので、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲のせん断力で溶融混合するのが良い。このようにして得られた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって、難燃性や耐磨耗性により優れた、例えば絶縁電線・ケーブルをはじめ、電線・ケーブルの付属品、各種シート類、各種ホース類、建築内装材、家具材料部品、玩具材料部品等とすることができる。特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１６】
なお前記有機化処理クレイは、請求項３に記載するように、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％以上の有機化処理されたクレイであることが好ましい。すなわち、クレイに対してインターカレーションした有機カチオンの含有量が３５％以上のものである。具体的には、試料１ｇを９７５±２５℃で１５分間加熱したときの減量分として測定される。このような有機化処理クレイを用いることによって、ポリオレフィン系樹脂中に有機化処理クレイを良好に分散させることができ、この結果、金属水和物の配合量を低減しても難燃性を十分維持させることができると共に、特に耐傷付き白化や耐曲げ白化および耐磨耗性等に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。
【００１７】
そして、難燃剤として配合する金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が使用される。最もよく用いられる水酸化マグネシウムについて述べる。水酸化マグネシウムは、高温に曝されると水を放出してその気化熱により自消性を発現し、しかもこの難燃剤はノンハロゲンであるから燃焼時に有害なハロゲンガスを生じることがなく、また押出し加工性も好ましいものである。その特性は特に制限されるものではないが、平均粒径が０．５〜１．５μｍ程度でＢＥＴ法により測定した比表面積が１〜２０ｍ２／ｇ程度のものが好ましい。このような特性を有する水酸化マグネシウムは、分散性がより良好なものとなり難燃性の効果が得られ易くなる。また、ポリオレフィン系樹脂との混練に際しての分散性をより良好にするために、ステアリン酸等の高級脂肪酸やシランカップリング剤によって表面処理を施すのが好ましい。表面処理された具体的な商品としては、協和化学工業社のキスマ５Ａ、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｐ、タテホ化学社のファインマグなどが挙げられる。そして前記金属水和物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して５０〜１００質量部とされる。これは、金属水和物の配合量が５０質量部未満であると、有機化処理クレイと併用しても目的とするＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性が得られず、また１００質量部を超えると破断強度や破断伸び等の機械的特性が悪くなり、また耐磨耗性も悪くなるためである。
【００１８】
以上の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物は、前述した各成分をバンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用いて溶融混練して得ることができる。その際、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲のせん断力で溶融混合するのが好ましい。特に二軸押出機は、大きなせん断力が得られるので好ましい。また、安定剤、酸化防止剤、充填剤、架橋剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、銅害劣化防止剤、成型性向上のための滑剤や加工性改良剤、着色剤等を必要量添加しても良い。このようにして得られた難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は、射出成型、押出し成型、回転成型、圧縮成型等によって各種の成型品とすることができる。特に押出し成型によって、耐磨耗性と難燃性に優れた絶縁電線・ケーブルが製造される。この絶縁電線・ケーブルは、特に耐磨耗性と難燃性が要求される自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【００１９】
つぎに、前記絶縁電線・ケーブルについて述べる。すなわち請求項４に記載されるように、前述した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆することによって、ノンハロゲンであって、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に合格する難燃性や、必要な電気的特性、機械的特性を有し、特に絶縁体層を薄肉化しても耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとすることができる。具体的には、ＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法に合格する耐磨耗性を有する。前記絶縁電線・ケーブルは、例えば導体径が０．５〜１．０ｍｍΦ程度の銅導体上に、厚さ０．２〜０．５ｍｍ程度に押出し被覆することによって得られる。このような薄肉化の絶縁体層とするのは、使用される絶縁電線・ケーブルが軽量化および細径化されるためである。また、得られた絶縁電線・ケーブルは、機械的特性が破断強度として１０ＭＰａ以上、破断伸びが１２５％以上のものである。これらの絶縁電線・ケーブルは、焼却した場合にも有害なハロゲンガスやダイオキシン等を発生しないので、環境問題も少ない。またその用途としては、電子機器等に使用する絶縁電線・ケーブルとして使用することができ、特に、薄肉の絶縁層で耐磨耗性を要求される自動車用の絶縁電線・ケーブルとして好ましいものである。
【実施例】
【００２０】
実施例並びに比較例によって、本発明の効果を示した。表１に記載した難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、３０ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて混練してコンパウンドを作製した。そして、導体径１．０ｍｍの軟銅導体上に０．２ｍｍ厚さに押出し被覆して絶縁電線とした。これを試料として用いた。なお、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の各成分としては、ＰＰとして三井化学社のＥ１１１Ｇを、またＬＤＰＥとして、宇部興産社のＵＢＥ Ｃ１５０、酸変性プロピレンとしては、三菱化学社のＥＲ３２０Ｐを、また有機化処理クレイとして、アルキルアンモニウムでインターカレーションしたナノフィル９４８（ズードケミー触媒社）、水酸化マグネシウムとしては、キスマ５Ｐ（協和化学工業社）を使用した。
【００２１】
前記の試料について、以下の試験を行なった。耐磨耗性についてＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法によって測定した。ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで、１５０回以上を合格として○印で、１５０回未満を×印として記載した。また難燃性については、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験によるもので、５本の試料についての合格数として記載した。さらに、ＪＩＳ規格Ｃ３００５に従って、破断強度並びに破断伸びを測定した。破断強度は１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上のものを合格として○印で記載した。不合格の場合は、×印で示した。結果を表１に記載した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
表１から明らかなとおり、実施例１〜８に記載される本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた絶縁電線は、耐磨耗性、難燃性並びに破断伸び、破断強度に合格するものであった。すなわち、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ポリオレフィン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、金属水和物５０〜１００質量部および有機化処理クレイ１〜５質量部を含有してなる難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、耐磨耗性に関してＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法における、ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで１５０回以上に耐えるものであり、また難燃性については、ＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に於いて、５本の試料について全て合格するものであった。さらに、破断強度並びに破断伸びについても、破断強度は１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上と優れたものであった。
【００２４】
これに対して、本発明範囲を外れる比較例１〜７は、前記試験項目のいずれかが不合格となった。すなわち、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中に酸変性ＰＰを添加しないと、比較例１のように難燃性が不合格となる。また、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中のＰＰが９０質量％と多く、ＬＤＰＥが含まれない場合は、比較例３に示すように難燃性が不合格となる。さらに、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中のＰＰが４０質量％と少ない場合には、比較例４に見られるように破断伸びが不合格となる。また、比較例７のように水酸化マグネシウムの添加量が本発明の下限値以下であると、難燃性が全く得られず試験本数全てが不合格となった。さらに、比較例８のように水酸化マグネシウムの添加量が本発明の上限値を超えると、耐磨耗性と破断伸びが不合格となる。また、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物中に有機化処理クレイを多量に添加すると、比較例６に示されるように耐磨耗性が不合格となる。なお、有機化処理クレイを配合しない場合には、比較例５に示すように水酸化マグネシウムが本発明の範囲内であっても、難燃性に問題が生じて好ましくない。
【００２５】
つぎに表２に記載した実験例によって、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を得るためのより好ましい溶融混練条件について確認した。難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物としては、ＰＰ（６３質量％）、ＬＤＰＥ（２７質量％）、酸変性ＰＰ（１０質量％）からなるベースポリマー１００質量部に、有機化処理クレイ５質量部、水酸化マグネシウム７０質量部の樹脂組成物を使用した。また実験は、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練時のせん断力を種々変えて行なった。得られた絶縁電線について、耐磨耗性、難燃性並びに破断伸び、破断強度を表１で説明したのと同様に測定して評価した。結果を表２に記載した。
【００２６】
【表２】
【００２７】
表２の実験例から明らかなように、ＰＰ５０〜８０質量％、ＬＤＰＥ１０〜４０質量％、酸変性ＰＰ１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を添加した混合物を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合して得た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、導体上に被覆した絶縁電線・ケーブルは、実験例２〜６に示すようにノンハロゲンで優れた難燃性を有し、また耐磨耗性に優れ、さらに破断伸び、破断強度に合格するものであった。すなわち、前記組成の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で溶融混合して得た難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いることによって、難燃性がＩＳＯ規格６７２２の４５°傾斜燃焼試験に於いて、５本の試料の全てが合格するものであった。また水酸化マグネシウムの添加量も１００質量部までで十分であるから、破断強度や破断伸び等も優れたものとなる。さらに耐磨耗性に関しては、ＩＳＯ規格６７２２のブレード往復法における、ニードル径φ０．４５、荷重７２０ｇで１５０回以上に耐えるものである。また、破断強度が１０ＭＰａ以上、破断伸びは１２５％以上と機械的特性に優れたものであった。
【００２８】
これに対して本発明の範囲を外れると、難燃性が不合格となる。すなわち、実験例１のように溶融混練時のせん断力が５×１０４ｄｙｎｅ／ｃｍ２と小さい場合には、有機化クレイが十分に分散されないため難燃性（２／５）が不合格となった。また実験例７に示すとおり、溶融混練時のせん断力が５×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２と大きくなると、樹脂の分解により低分子量成分が多くなるために、難燃性（３／５）が不合格となる。このため溶融混練時のせん断力は、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲で行なうことが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
以上の本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を用いることによって、ノンハロゲンの難燃性と耐磨耗性に優れた絶縁電線・ケーブルとなり、また薄肉の絶縁体層としても前記の特性を有するので、特に自動車用の絶縁電線・ケーブルとして有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練したことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記溶融混練を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なったことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機化処理クレイは、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％質量以上であることを特徴する請求項１または２に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した、難燃性と耐磨耗性に優れたことを特徴とする絶縁電線・ケーブル。
【請求項１】
ポリプロピレン５０〜８０質量％、低密度ポリエチレン１０〜４０質量％、酸変性ポリプロピレン１０〜２０質量％からなるポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、有機化処理クレイ１〜５質量部および金属水和物５０〜１００質量部を溶融混練したことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記溶融混練を、１×１０５〜１×１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２のせん断力で行なったことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機化処理クレイは、１０００℃における強熱減量（ＪＩＳ規格Ａ６２０１に準拠）が３５％質量以上であることを特徴する請求項１または２に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を導体上に被覆した、難燃性と耐磨耗性に優れたことを特徴とする絶縁電線・ケーブル。
【公開番号】特開２００６−２６５５０７（Ｐ２００６−２６５５０７Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１８６３７（Ｐ２００５−１１８６３７）
【出願日】平成１７年４月１５日（２００５．４．１５）
【出願人】（０００００５１８６）株式会社フジクラ (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１５日（２００５．４．１５）
【出願人】（０００００５１８６）株式会社フジクラ (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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