難燃性合成繊維、難燃繊維複合体およびそれを用いた難燃性マットレス
【課題】高度な難燃性を必要とする繊維製品に好適に使用することができる高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、それを含む難燃繊維複合体、およびそれを用いて得られる難燃性マットレスを提供する。
【解決手段】アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含む難燃性合成繊維であって、前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維。
【解決手段】アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含む難燃性合成繊維であって、前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寝具や家具等に用いられる高度な難燃性を必要とする繊維製品に好適に使用できる高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、難燃繊維複合体、および該難燃繊維複合体を用いた難燃性マットレスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材の必要性が高まってきている。そのような中で、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まってきている。
【０００３】
これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿やポリエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられることが多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用することで、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備することが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。
【０００４】
この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快適さや意匠性といった要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れていない。
【０００５】
例えば、綿布に防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法があるが、防炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。
【０００６】
また、安価な素材であるポリエステルを用いた場合には、ポリエステルは炭化成分となりえないため、強制燃焼させた場合には溶融し穴が空き、構造を維持することができず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性能としては全く不充分であった。
【０００７】
また、耐熱性繊維は、難燃性には優れているが極めて高価であり、さらに布帛とする際の開繊時等加工性の問題や、布帛自体の吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難しいという問題もある。
【０００８】
これらの家具、寝具に使用される難燃繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体（特許文献１）が、提案されている。また、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、高度難燃繊維複合体（特許文献２）で、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有するとの記載はあるが、有機耐熱繊維は一般に着色し布帛の白度が不充分であり、また染色による発色にも問題があり、意匠性に問題のある難燃繊維複合体であった。さらに、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布（特許文献３）が提案されているが、これらの方法では複数の繊維を複合化して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、また、有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−８９３３９号公報
【特許文献２】特開平８−２１８２５９号公報
【特許文献３】国際公開第０３／０２３１０８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来の難燃性合成繊維では解決が困難であった課題、すなわち、加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具等に用いられる繊維製品を安価に製造することを可能とし、かつ高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、それを含む難燃繊維複合体、およびそれを用いて得られる難燃性マットレスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、塩素を含有する合成繊維に酸化亜鉛および縮合リン酸系化合物の複合体および塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデン樹脂を含有させることで、加工性や風合い、触感は良好なまま、高度な難燃性を獲得できることを見出した。この結果、意匠性を損なうことなく、かつバーナー炎等の火力の強い炎やタバコ炎等の蓄熱するような炎にも耐え得る難燃性や形態保持性を兼ね備えた家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性合成繊維が安価に得られることを見出した。また、耐熱性繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含み、かつ前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維に関する。
【００１３】
前記縮合リン酸塩系化合物が、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましく、トリポリリン酸塩であることがより好ましい。
【００１４】
前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル単位８０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜２０重量％からなることが好ましい。
【００１５】
前記塩化ビニリデン樹脂が、塩化ビニリデン単位５０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜５０重量％からなることが好ましい。
【００１６】
難燃性合成繊維中における前記塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体に関する。
【００１８】
繊維（Ｂ）がポリエステル系繊維の場合は、難燃繊維複合体に対する含有量が４０重量％以下であることが好ましい。
【００１９】
ポリエステル系繊維が、ポリエチレンテレフタレート繊維、低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維であることが好ましい。
【００２０】
前記低融点バインダー繊維が、低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリエステルの複合成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリオレフィンの複合成分よりなる繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維であることが好ましい。
【００２１】
前記難燃繊維複合体が不織布であることが好ましい。
【００２２】
本発明は、前記難燃繊維複合体からなる炎遮蔽性バリア用不織布に関する。
【００２３】
前記炎遮断性バリア用不織布の目付けが２５０〜４００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の難燃性合成繊維は、風合い、触感、視感などの意匠性や加工性に優れ、バーナー炎のような火力の強い炎やタバコ炎のような蓄熱するような炎にも耐え得る高度な難燃性や形態保持性、自己消火性を有する繊維製品を得ることを可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の難燃性合成繊維（塩素含有繊維）の基質となる重合体（塩素含有重合体）は、アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる。
【００２６】
前記塩素含有ビニルおよび塩素含有ビニリデンの具体例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。得られる繊維の難燃性、価格、入手性、取扱いの容易さなどから、塩化ビニル、塩化ビニリデンが好ましい。
【００２７】
塩素含有ビニル単位および塩素含有ビニリデン単位の両者を含む場合は、これらの重量比としては、９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがより好ましい。両者の重量比をこの範囲とすることにより、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性、白度など）を有し、かつアクリル繊維としての風合いも有する繊維とすることができる。
【００２８】
前記共重合可能なビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有ビニル系単量体およびそれらの塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。これら共重合可能なビニル系単量体は、塩素含有重合体からなる繊維に、染色性や強度などの特性を付与するために用いられる。例えば、スルホン酸基含有ビニル系単量体を用いた場合には、前記塩素含有重合体の染色性を向上させることができる。
【００２９】
前記アクリロニトリル単位はより好ましくは４０〜６０重量％であり、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位はより好ましくは６０〜４０重量％、およびそれらと共重合可能なビニル系単量体単位はより好ましくは０．１〜５重量％であることが特に好ましい。
【００３０】
前記塩素含有重合体の各単位の組合せは、たとえば、アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−フッ化ビニリデンなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
前記塩素含有重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル５０部、アクリロニトリル４９部、スチレンスルホン酸ソーダ１部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４７部、アクリロニトリル５１．５部、スチレンスルホン酸ソーダ１．５部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４１部、アクリロニトリル５６部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ３部などがあげられる。これらは、既知の重合方法で得ることができる。
【００３２】
本発明においては、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を前記塩素含有繊維に含有させることにより、塩素含有繊維を用いた難燃性寝具製品、家具などを燃焼させたときに、燃焼後、繊維内に残存し形態を保持する働きがあるだけでなく、燃焼時、不燃物である縮合リン酸塩系化合物をコアとして、周囲などに複合化している酸化亜鉛の存在により、前記塩素含有繊維が架橋、炭化するため、燃焼後の繊維炭化物に柔軟性を持たせることができる。さらには、推定ではあるが、縮合リン酸塩系化合物の存在および酸化亜鉛の活性により、つまり、酸化亜鉛が前記塩素含有繊維中の塩素と容易に反応し、塩化亜鉛となり、この塩化亜鉛が重合体中の分子鎖間架橋反応の触媒として作用する働きが適度に弱められるため、酸化亜鉛の存在による燃焼時の塩素含有繊維の高収縮を抑制、炭化速度を弱め、燃焼後の繊維炭化物が硬くかつ脆くなるのを抑えることができる。前記塩素含有繊維の高収縮、および硬くかつ脆くなる現象は、寝具製品や家具製品の一部の難燃試験、例えば米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３において、塩素含有繊維を用いた不織布を用いた場合、収縮あるいは割れにより不織布に穴明きが発生し、そこから内部の易燃性ウレタンに着火し、前記試験に不合格になる場合があるので良くない。
【００３３】
前記酸化亜鉛含有量が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体に用いる縮合リン酸塩系化合物としては、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩などの鎖状ポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸塩などの環状ポリリン酸塩などを挙げることができるがこれらに限定されるものではなく、またこれらを組み合わせて使用してもよい。具体的には、鎖状ポリリン酸塩としては、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸二水素アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムなどのトリポリリン酸塩などがあげられ、環状ポリリン酸塩としては、トリメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸アルミニウム、テトラメタリン酸ナトリウム、テトラメタリン酸アルミニウムなどがあげられる。なかでも、特にトリポリリン酸塩が燃焼時の温度領域（５００℃〜１０００℃）において、その一部が溶融し、繊維表面にガラス皮膜を形成する効果が高いため、燃焼時、繊維形態保持効果を強め、さらには燃焼後の繊維炭化物に柔軟性を付与するので好ましい。
【００３４】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、湿式反応により４０〜１００℃の温水中で前記酸化亜鉛と縮合リン酸塩系化合物を反応させた後、ろ過、乾燥、粉砕させたものが好ましい。この方法により、酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の形状として、縮合リン酸塩系化合物の表面を酸化亜鉛で被覆（コーティング）したもの、あるいは縮合リン酸塩系化合物と酸化亜鉛が化学的あるいは物理的力で結合あるいは接着した形状が得られる。前記塩素含有重合体を含有する紡糸原液に添加した際、酸化亜鉛と縮合リン酸塩系化合物が近接していないと、局部的に縮合リン酸系塩による酸性、あるいは酸化亜鉛による塩基性が生じ、紡糸原液がゲル化あるいは着色して、紡糸性が悪くなるだけでなく、視感の良い繊維を安定して得ることができない。
【００３５】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における酸化亜鉛の含有割合は２０〜８０重量％である。酸化亜鉛の含有割合が２０重量％未満の場合は、燃焼時に前記塩素含有繊維が充分に架橋、炭化せず、溶融するため、例えば前記塩素含有繊維をベットカバーとして用いた寝具製品に炎を晒すと、加熱部分に穴明きが生じ、炎が内部の易燃性物質であるウレタンフォーム等に着火するため、充分な難燃性能を得ることができない。一方、酸化亜鉛の含有割合が８０重量％を超える場合は、燃焼時、前記塩素含有繊維が容易に架橋、炭化して繊維炭化物となるが、この場合縮合リン酸塩系化合物含有量が２０重量％未満となるため、繊維炭化物に柔軟性を付与することができない。
【００３６】
酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の含有量は、前記塩素含有重合体１００重量部に対して３〜５０重量部であり、好ましくは４〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部である。酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の含有量が３重量部未満の場合は、燃焼後に塩素含有重合体の形態を保持する効果（形態保持効果）が少なくなる傾向があり、所望とする高度な難燃性能を得る必要な形態保持効果を得ることができない。前記含有量が５０重量部を超える場合は、充分な形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程において糸切れなどが発生するため好ましくない。
【００３７】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の平均粒子径としては、５μｍ以下であることが塩素含有重合体に前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体成分を添加してなる繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上、繊維中での縮合リン酸塩系化合物成分粒子の分散などの点から好ましい。
【００３８】
本発明の難燃性合成繊維は、前記塩素含有重合体、酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体に、さらに塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィンを含有する。
【００３９】
前記塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルのホモポリマー、塩化ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル等との共重合体が挙げられる。塩素含有量の点から塩化ビニルのホモポリマーおよび塩化ビニル単量体と酢酸ビニルの共重合体であることが好ましい。
【００４０】
前記塩化ビニリデン樹脂としては、塩化ビニリデンのホモポリマー、塩化ビニリデンと他の共重合可能な単量体、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等との共重合体が挙げられる。塩素含有量の点から塩化ビニリデンのホモポリマーが好ましい。
【００４１】
前記塩素化パラフィンの平均分子量は８００以上であり、塩素含有量は５０重量％以上である。平均分子量は９００以上であることが好ましく、１１００以上がより好ましい。平均分子量の上限は特に限定されるものではないが、紡糸原液の粘度の点から、１０００００であることが好ましい。塩素含有量は５５重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましい。塩素化パラフィンの平均分子量が８００未満、または塩素含有量が５０重量％未満の場合は、例えば、紡糸時、凝固、水洗工程が必要となる湿式紡糸法において、浴中に塩素化パラフィンが溶出してしまい、所望の難燃性能が得られない可能性がある。
【００４２】
前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂、および／または塩素化パラフィンは、前記塩素含有重合体に添加して用いられる。具体的な添加形態としては、樹脂粉末あるいはこれら樹脂を溶解した溶液を繊維化時の紡糸原液に投入し、混合する方法が挙げられる。なかでも、樹脂粉末の状態で添加する方法が紡糸原液との馴染みが良好で繊維化が容易であり好ましい。樹脂粉末の状態で添加する場合は、塩化ビニル樹脂または塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径は、前記難燃性合成繊維中、１０μｍ以下であることが好ましい。１０μｍを超えると繊維化時にノズルの閉塞等が生じ生産が困難になったり、繊維の基本的物性（強度、伸度等）が劣る傾向がある。
【００４３】
前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの添加量は、前記塩素含有重合体１００重量部に対し３〜５０重量部であり、好ましくは５〜２０重量部である。前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの添加量が３重量部未満の場合は、所望の難燃性を得ることが困難となり、５０重量部を超えると繊維化時に単糸切れや繊維の基本的物性（強度、伸度等）が劣る傾向があり好ましくない。
【００４４】
前記塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂は、既知の方法で製造される。例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、マイクロサスペンジョン法が挙げられる。なかでも、マイクロサスペンジョン法で製造された樹脂は、樹脂をさらに微粉砕する等の前処理なく使用できる点で好ましい。
【００４５】
前記平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンはパラフィンワックスやノルマルパラフィンを原料とし塩素化して製造される。該塩素化は、公知の方法を採用することができる。
【００４６】
本発明の難燃性合成繊維は、塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンを前記塩素含有繊維に含有させることによって、タバコ熱のような火力が弱く温度も低いが、蓄熱するような燃焼場において優れた難燃効果を発揮する。この理由は、推定ではあるが、アクリロニトリル、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデンからなる合成繊維に、前記合成繊維と塩素放出温度および軟化点の異なる熱可塑性樹脂である塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンを添加することで、例えば米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２によるマットレスの難燃試験実施時に、タバコ燃焼温度（約２００〜４００℃）の広い範囲において、継続的に不燃性ガスである塩素ガスを放出し、また、前記合成繊維が軟化、溶融する前に塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンが軟化、溶融し、繊維表面に被膜を形成することで可燃性ガスの発生を抑制する効果があると考えられる。
【００４７】
前記米国におけるマットレスの難燃規格であるタバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に基づく難燃試験とは、たとえばマットレスの上にタバコを１５ｃｍ以上の間隔で合計１８本置いた時に、タバコが燃え尽きた後の炭化範囲が２インチ以内である場合を合格とする試験である。また、他の難燃試験として、米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３（マットレスの側面から４２ｍｍの所に垂直にＴ字型のバーナー、マットレスの上面から３９ｍｍの所に水平にＴ字型のバーナーをセットし、燃焼ガスとしてプロパンガスを使用し、ガス圧力は１０１ＫＰａで上面はガス流量１２．９Ｌ／分、側面は６．６Ｌ／分、着炎時間が側面５０秒間および上面７０秒間で、計３０分間の観察時間における最大熱放出量が２００Ｋｗ未満であり、かつ初めの１０分間の積算熱放出量が２５ＭＪ未満である場合を合格とする）がある。
【００４８】
本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤といったその他添加剤を含有してもよい。
【００４９】
本発明の難燃性合成繊維は、塩素含有重合体を用い、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式法等の公知の製造方法で製造される。例えば湿式紡糸法では、上記重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。
【００５０】
本発明の難燃性合成繊維は、短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能であり、例えば他の天然繊維および化学繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される他の天然繊維および化学繊維に合わせて、１．７〜１２ｄｔｅｘ程度、カット長３８〜１２８ｍｍ程度の短繊維が好ましい。
【００５１】
前記塩素含有繊維において炭化速度が速いと、推定ではあるが、燃焼時に繊維が急速に炭化し、燃焼後、硬く脆くなる。一方、炭化速度が遅いと、燃焼時に繊維が炭化する前に、軟化、溶融するために、燃焼後、繊維が形状を保持しなくなる。ここで、炭化速度とは、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置）にて測定されるもので、初期サンプル長を１００％とし、１５０〜２５０℃付近に現われる初期収縮の下式で求められる収縮速度
収縮速度［％・℃-1］＝
初期収縮率［％］／（初期収縮終了温度［℃］−初期収縮開始温度［℃］）
をいう。
【００５２】
炭化速度と本発明の繊維、またはその繊維を用いた寝具製品や家具製品の難燃性との関係は、試験の方法、合否判定基準などによって異なってくるが、本発明の塩素含有繊維、あるいはその繊維を用いた寝具製品や家具製品の燃焼後、前記繊維あるいは前記繊維を用いた製品に柔軟性を要求されるような場合、例えば米国カリフォルニア州難燃試験ＴＢ６０３における試験体（マットレス）のボーダー部分（マットレスの側面）においては、燃焼後、マットレス本体の荷重を支えるために、ある程度の形状維持性、および柔軟性が要求されるため、炭化速度は、軟化、溶融してしまわない程度に遅い方が好ましい。本発明の塩素含有重合体の炭化速度は、特に限定されるものではないが、たとえば、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1であることが好ましい。
【００５３】
また、本発明は、（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体に関する。
【００５４】
（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維は、本発明の難燃性布帛に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。
【００５５】
前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻などの植物性繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹などの動物性繊維などが挙げられる。また化学繊維の具体例としては、たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維、アセテート繊維などの再生繊維、再生繊維に水ガラスを含有せしめた特殊再生繊維（セテリ オサケュスティオ製 ＶＩＳＩＬ 登録商標）、あるいはナイロン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維などの融点が２００℃を超えるポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、アクリル繊維などの合成繊維が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これら天然繊維や化学繊維は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。なかでも、耐熱性、風合いの点から、綿、レーヨン、ビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などのレーヨン繊維が好ましく、不織布に嵩高性を付与するという点から、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維が好ましい。
【００５６】
前記天然繊維および化学繊維を両方用いる場合は、両者の混合重量比は、１：６〜６：１であることが好ましく、１：６〜３：１であることがより好ましい。前記天然および化学繊維重量比をこの範囲とすることにより、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性、白度など）を有し、かつアクリル繊維としての風合いも有する繊維とすることができる。
【００５７】
本発明において、前記繊維（Ｂ）にポリエステル系繊維を用いる場合には、燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎遮蔽バリア性能を付与することができること、不織布に加工した際の嵩高性が得やすいこと、開繊機（カード）において難燃性合成繊維の強度の問題から繊維が破損することを緩和することから好ましい。ポリエステル系繊維の含有量は、難燃繊維複合体中４０重量％以下とすることが好ましく、１５〜２５重量％含むことがより好ましい。ポリエステル系繊維の含有量が、４０重量％を超える場合は、燃焼時にポリエステル繊維が溶融し、炎遮断バリアに穴明きが生じるため、難燃性能が劣る傾向がある。１５重量％未満の場合は、燃焼時に生じる溶融物が充分に難燃性複合体を覆うことができず、炎遮蔽バリア性能が不充分となる傾向がある。
【００５８】
本発明においてポリエステル系低融点バインダー繊維を用いる場合は、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル／低融点ポリプロピレン、低融点ポリエチレン、低融点ポリエステルからなる並列型もしくは芯鞘型複合型繊維でも良い。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね１１０〜２００℃、低融点ポリプロピレンの融点は概ね１４０〜１６０℃、低融点ポリエチレンの融点は概ね９５〜１３０℃であり、概ね１１０〜２００℃程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はない。また低融点でないポリエステル系繊維を使用した場合、不織布とする際簡便なニードルパンチ法が採用できる。
【００５９】
前記（Ａ）難燃性合成繊維２０重量％以上および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下とから、本発明の難燃繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃性複合体からなる不織布から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、（Ａ）難燃性合成繊維の混合割合が９０〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜２０重量％であり、前記繊維（Ｂ）の混合割合が１０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは８０〜４０重量％である。なお、不織布製造の際に熱溶融接着法を選択する場合には、前記繊維（Ｂ）として、ポリエステル系低融点バインダー繊維を少なくとも難燃繊維複合体中に１０重量％含むことが好ましい。前記繊維（Ａ）の混合割合が２０重量％未満の場合は、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形成が不充分で所望とする高度な難燃性能を得ることが難しい傾向がある。また、タバコ炎などの火源に対する温度低下効果に対して有効とされる塩素ガスの放出量が少なくなり、火源の温度が充分に下がらず、例えば、前記難燃性合成繊維の混合割合が２０重量％未満である不織布を用いたマットレスにおいて、米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に不合格になるケースがあるので好ましくない傾向がある。
【００６０】
本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき（Ａ）難燃性合成繊維、（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維が複合したものであり、織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。前記複合したとは、難燃性合成繊維、天然繊維および／または化学繊維をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。なかでも、加工性の点から不織布であることが好ましい。
【００６１】
本発明の難燃繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここでいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の炎遮蔽バリア用不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食い止めることができるものである。難燃性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ウォータージェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作成方法が用いることが可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作成を行い、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作成される。装置の簡便さからはニードルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いれば熱溶融接着方式による製造が一般的で生産性が高いため好ましいがこれらに限定されるものではない。
【００６２】
また、本発明は前記炎遮蔽バリア用不織布を用いた難燃性マットレスに関する。
【００６３】
本発明の難燃性マットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコイルマットレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン樹脂などを発泡させたインシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。
【００６４】
本発明の難燃繊維複合体による防炎性が発揮されることにより、前記難燃性マットレス内部の構造体への延焼が防止できるため、何れの構造のマットレスにおいても、難燃性と同時に優れた風合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。さらに本発明の難燃繊維複合体を使用すると、マットレスに関する難燃規格、米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２、およびベッドマットレスの米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３に合格するものが得られる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６６】
実施例１〜１３
（塩素含有繊維の製造方法）
アクリロニトリル単位５１重量％、塩化ビニリデン単位４８重量％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ単位１重量％よりなる共重合体（塩素原子割合：３５重量％）をアセトンに樹脂濃度が３０％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して、酸化亜鉛の含有割合が２０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における縮合リン酸塩系化合物としてトリポリリン酸二水素アルミニウム（Ｋ−ＷＨＩＴＥ ＃１０５ テイカ（ＴＡＹＣＡ）（株）製）、酸化亜鉛の含有割合が４０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における縮合リン酸塩系化合物としてトリポリリン酸二水素アルミニウム（Ｋ−ＷＨＩＴＥ ＃１０８ テイカ（ＴＡＹＣＡ）（株）製）、「塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂」として塩化ビニルペースト樹脂（ＰＳＨ−１０ （株）カネカ製）、「および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン」として塩素化パラフィン（味の素ファインテクノ（株）製 エンパラ７０；平均分子量１１５６ 塩素含有量６８−７２重量％）を表１に示す添加量において添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、５０％アセトン水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１５０℃で５分間熱処理、さらに切断することで塩素含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
【００６７】
比較例１〜１１
酸化亜鉛を複合化（コーティング）していない縮合リン酸塩系化合物として実施例で用いたトリポリリン酸二水素アルミニウム単体、および酸化亜鉛単体（堺化学（株）製 酸化亜鉛３種）を表１および表２に示す添加量において添加した以外は、実施例１〜１３と同様の方法により紡糸原液を得、塩素含有繊維を作製した。
【００６８】
実施例１〜３および比較例１〜５において得られた塩素含有繊維を用いて、塩素含有繊維の難燃性評価試験（ＬＯＩ値、加熱時の炭化速度（繊維収縮速度））を下記の試験法に従い実施した。結果を表１に示す。なお、総合判定については、塩素含有繊維の難燃性は、ＬＯＩ値が３０以上、かつ加熱時の炭化速度（繊維収縮速度）が２．０〜３．５％・℃-1であるものを充分な難燃性があるとみなし、合格○とし、前記条件を満たさないものを不合格×とした。
【００６９】
【表１】
【００７０】
（加熱時の炭化速度（繊維収縮速度）の測定方法）
実施例および比較例で得られた塩素含有繊維、約３０００ｄｔｅｘを約５ｍｍとり、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置（セイコーインスツルメンツ（株）製 ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ 使用ガス：チッ素 ガス流量：３０Ｌ／ｍｉｎ、昇温速度：３℃／ｍｉｎ 荷重１８ｍＮ））にて測定した。初期サンプル長を１００％とし、１５０〜２５０℃付近に現われる初期収縮の収縮速度（収縮速度［％・℃-1］＝初期収縮率［％］／（初期収縮終了温度［℃］−初期収縮開始温度［℃］））を算出し、収縮速度が大きいほど塩素含有繊維の炭化速度が早いものと定義した。難燃性評価は、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1である場合、難燃性があるものと判断した。
【００７１】
表１より、実施例１〜３は、ＬＯＩ値による難燃性評価において数値が３０以上となり、かつ加熱時の炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1の範囲となるため、優れた難燃性を示すことがわかる。
【００７２】
これに対して、比較例１では酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を含まないため、加熱時の炭化速度が１．５％・℃-1であり、充分な炭化速度が得られなかった。
【００７３】
比較例２では、塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィンを含まないためＬＯＩ値が低く劣ったものとなった。
【００７４】
比較例３では、トリポリリン酸二水素アルミニウムに酸化亜鉛が複合化されていないため、加熱時の炭化速度が１．６％・℃-1であり、充分な炭化速度が得られなかった。
【００７５】
比較例４では、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体が塩素含有重合体１００重量部に対して３０重量部含有しているため、残じんが発生してＬＯＩ値が低く劣ったものになった。
【００７６】
比較例５では、ＬＯＩ値による難燃性評価における数値は３０以上となるが、加熱時の炭化速度が５．５％・℃-1であり、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1の範囲を上回るため不合格となった。
【００７７】
実施例４〜１３および比較例６〜１２で得られた塩素含有繊維を用いて、難燃性評価試験（簡易ＴＢ６０３試験、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験）を下記のように実施した。結果を表２に示す。なお、総合判定は、難燃性評価試験（簡易ＴＢ６０３試験、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験（通称；タバコ試験））の結果を総合して、合格○、不合格×と判定した。
【００７８】
【表２】
【００７９】
２）難燃性評価試験用不織布（難燃性複合体）の作成方法
前記実施例および比較例に従って作製した塩素含有繊維５０重量％とレギュラーレーヨン（ダイワボウ（株）製、１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）３０重量％と熱融着ポリエステル繊維（東レ（ＴＯＲＡＹ）（株）製のサフメット（繊度４．４ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ、融点１１０℃））２０重量％とを均一に混合し、ローラーカードにより開繊してウェブを作製した後、熱融着方式により目付け３００ｇ／ｍ2、縦２００ｍｍ×横２００ｍｍの難燃繊維複合体（難燃性試験用不織布）を作製した。
３）難燃性評価試験方法
【００８０】
（簡易ＴＢ６０３試験方法）
縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚さ１０ｍｍのパーライト板の中心に直径１５０ｍｍの穴をあけたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布を置き、加熱時に難燃性評価試験用不織布が収縮しないよう４辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試験用不織布の面を上にして、ガスコンロ（（株）パロマ工業製ＰＡ−１０Ｈ−２）にバーナー面より４０ｍｍの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度９９％以上のプロパンを用い、炎の高さは２５ｍｍとし、接炎時間は１８０秒とした。この時に難燃性評価試験用不織布の炭化層に貫通した孔があいておらずひびもなく、さらには燃焼後の不織布を、中心部を軸に１８０°折り曲げたとき、不織布の炭化層が割れなかった場合を○、穴やひびがある場合、折り曲げたときに割れる場合を×とし、○を合格とした。
【００８１】
（簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験方法）
難燃性評価試験用不織布の作成方法によって作成した不織布を、図１および２に示すように、該不織布（３）を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み５ｃｍのポリウレタンフォーム（１）、（２）（アキレス製 密度１８ｋｇ／ｍ3）の上に置き、さらに表面生地（４）としてコットン製織布（目付１２０ｇ／ｃｍ2）で該不織布（３）、ウレタン（１）、（２）全面を包んだ後、工業用キルトミシン（（株）ジューキ製）で表側対角線をキルトし、擬似マットレスとした。
【００８２】
この擬似マットレスのキルト部分に、着火したタバコ４本を置き、試験を開始した。試験終了後の擬似マットレスの燃焼状況を米国連邦法１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に準じて次のように評価した。即ち、表面炭化範囲がタバコから２インチ以内でかつ裏面に炭化部分が露出していないものを○、表面炭化範囲がタバコから２インチ以内で裏面に炭化部分が露出しているものを△、表面炭化範囲がタバコから２インチを超える場合を×とした。○または△を合格とした。
【００８３】
実施例４〜１３の燃焼試験結果は良好であった。難燃性不織布の難燃性評価においては、簡易ＴＢ６０３試験では、ガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、また、燃焼後の不織布の柔軟性も良好であった。また、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２においても、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以内であったため、高度な難燃性能を有していると判断し、総合評価を合格とした。
【００８４】
これに対して比較例６では、形状保持性能や炭化物の柔軟性を与え、対ＴＢ６０３性能に優れると考えられる酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を１０部添加しているため、簡易ＴＢ６０３試験には合格するが、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を含有していないため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以上となり、充分な難燃性能を得ることができないことから、総合判定を不合格とした。
【００８５】
また、比較例７および８では、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンを１５部含有するため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において合格となったが、対ＴＢ６０３性能に優れると考えられる酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を添加していないため、簡易ＴＢ６０３試験において、着火後直ぐに不織布に穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができないことから、総合判定を不合格とした。
【００８６】
比較例９では、形状保持性能および、推定ではあるがガラス被膜形成能に優れるトリポリリン酸二水素アルミニウムを前記塩素含有重合体に５部添加しているが、酸化亜鉛をトリポリリン酸二水素アルミニウムと複合化（コーティング）していないため、簡易ＴＢ６０３試験において、燃焼時、前記塩素含有重合体の炭化速度が遅く、不織布に穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができないことから総合判定が不合格となった。また、比較例１０においても、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を１５部含有するため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において合格となったが、簡易ＴＢ６０３試験において、着火後直ぐに穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができなかったため、不合格とした。
【００８７】
また、比較例１１および比較例１２においては、前記塩素含有重合体の架橋、炭化を促進する酸化亜鉛を表１に示す量において、前記塩素含有繊維に添加しているため、簡易ＴＢ６０３試験時に、不織布が炭化膜を形成するが、コアとなるトリポリリン酸二水素アルミニウムを含有していないため、燃焼後の不織布の炭化部分が硬く脆くなっており、柔軟性がなく、折り曲げたときに割れが発生したため、総合判定が不合格となった。
【００８８】
特に比較例１２においては、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を１５部含有するにもかかわらず、簡易１６ＣＦＲ１６３２試験において、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以上となり、充分な難燃性能を得ることができなかった。これは、縮合リン酸塩系化合物を含まない酸化亜鉛は、活性が強く、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において効果的と考えられる、塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンから放出される塩素ガスと容易に反応し、塩化亜鉛として、前記塩素重合体内に滞在するからだと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】難燃性評価用簡易マットレスの構造（全体図）である。
【図２】難燃性評価用簡易マットレスの構造（断面図）である。
【符号の説明】
【００９０】
１、２ ポリウレタンフォーム
３ 不織布
４ 表面生地
５ キルト部
６ 基材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寝具や家具等に用いられる高度な難燃性を必要とする繊維製品に好適に使用できる高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、難燃繊維複合体、および該難燃繊維複合体を用いた難燃性マットレスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材の必要性が高まってきている。そのような中で、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まってきている。
【０００３】
これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿やポリエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられることが多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用することで、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備することが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。
【０００４】
この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快適さや意匠性といった要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れていない。
【０００５】
例えば、綿布に防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法があるが、防炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。
【０００６】
また、安価な素材であるポリエステルを用いた場合には、ポリエステルは炭化成分となりえないため、強制燃焼させた場合には溶融し穴が空き、構造を維持することができず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性能としては全く不充分であった。
【０００７】
また、耐熱性繊維は、難燃性には優れているが極めて高価であり、さらに布帛とする際の開繊時等加工性の問題や、布帛自体の吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難しいという問題もある。
【０００８】
これらの家具、寝具に使用される難燃繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体（特許文献１）が、提案されている。また、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、高度難燃繊維複合体（特許文献２）で、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有するとの記載はあるが、有機耐熱繊維は一般に着色し布帛の白度が不充分であり、また染色による発色にも問題があり、意匠性に問題のある難燃繊維複合体であった。さらに、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布（特許文献３）が提案されているが、これらの方法では複数の繊維を複合化して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、また、有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−８９３３９号公報
【特許文献２】特開平８−２１８２５９号公報
【特許文献３】国際公開第０３／０２３１０８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来の難燃性合成繊維では解決が困難であった課題、すなわち、加工性や風合い、触感が良好で、意匠性のある家具、寝具等に用いられる繊維製品を安価に製造することを可能とし、かつ高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、それを含む難燃繊維複合体、およびそれを用いて得られる難燃性マットレスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、塩素を含有する合成繊維に酸化亜鉛および縮合リン酸系化合物の複合体および塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデン樹脂を含有させることで、加工性や風合い、触感は良好なまま、高度な難燃性を獲得できることを見出した。この結果、意匠性を損なうことなく、かつバーナー炎等の火力の強い炎やタバコ炎等の蓄熱するような炎にも耐え得る難燃性や形態保持性を兼ね備えた家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性合成繊維が安価に得られることを見出した。また、耐熱性繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含み、かつ前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維に関する。
【００１３】
前記縮合リン酸塩系化合物が、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましく、トリポリリン酸塩であることがより好ましい。
【００１４】
前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル単位８０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜２０重量％からなることが好ましい。
【００１５】
前記塩化ビニリデン樹脂が、塩化ビニリデン単位５０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜５０重量％からなることが好ましい。
【００１６】
難燃性合成繊維中における前記塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体に関する。
【００１８】
繊維（Ｂ）がポリエステル系繊維の場合は、難燃繊維複合体に対する含有量が４０重量％以下であることが好ましい。
【００１９】
ポリエステル系繊維が、ポリエチレンテレフタレート繊維、低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維であることが好ましい。
【００２０】
前記低融点バインダー繊維が、低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリエステルの複合成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリオレフィンの複合成分よりなる繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維であることが好ましい。
【００２１】
前記難燃繊維複合体が不織布であることが好ましい。
【００２２】
本発明は、前記難燃繊維複合体からなる炎遮蔽性バリア用不織布に関する。
【００２３】
前記炎遮断性バリア用不織布の目付けが２５０〜４００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の難燃性合成繊維は、風合い、触感、視感などの意匠性や加工性に優れ、バーナー炎のような火力の強い炎やタバコ炎のような蓄熱するような炎にも耐え得る高度な難燃性や形態保持性、自己消火性を有する繊維製品を得ることを可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の難燃性合成繊維（塩素含有繊維）の基質となる重合体（塩素含有重合体）は、アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる。
【００２６】
前記塩素含有ビニルおよび塩素含有ビニリデンの具体例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。得られる繊維の難燃性、価格、入手性、取扱いの容易さなどから、塩化ビニル、塩化ビニリデンが好ましい。
【００２７】
塩素含有ビニル単位および塩素含有ビニリデン単位の両者を含む場合は、これらの重量比としては、９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがより好ましい。両者の重量比をこの範囲とすることにより、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性、白度など）を有し、かつアクリル繊維としての風合いも有する繊維とすることができる。
【００２８】
前記共重合可能なビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有ビニル系単量体およびそれらの塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。これら共重合可能なビニル系単量体は、塩素含有重合体からなる繊維に、染色性や強度などの特性を付与するために用いられる。例えば、スルホン酸基含有ビニル系単量体を用いた場合には、前記塩素含有重合体の染色性を向上させることができる。
【００２９】
前記アクリロニトリル単位はより好ましくは４０〜６０重量％であり、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位はより好ましくは６０〜４０重量％、およびそれらと共重合可能なビニル系単量体単位はより好ましくは０．１〜５重量％であることが特に好ましい。
【００３０】
前記塩素含有重合体の各単位の組合せは、たとえば、アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−フッ化ビニリデンなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
前記塩素含有重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル５０部、アクリロニトリル４９部、スチレンスルホン酸ソーダ１部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４７部、アクリロニトリル５１．５部、スチレンスルホン酸ソーダ１．５部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４１部、アクリロニトリル５６部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ３部などがあげられる。これらは、既知の重合方法で得ることができる。
【００３２】
本発明においては、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を前記塩素含有繊維に含有させることにより、塩素含有繊維を用いた難燃性寝具製品、家具などを燃焼させたときに、燃焼後、繊維内に残存し形態を保持する働きがあるだけでなく、燃焼時、不燃物である縮合リン酸塩系化合物をコアとして、周囲などに複合化している酸化亜鉛の存在により、前記塩素含有繊維が架橋、炭化するため、燃焼後の繊維炭化物に柔軟性を持たせることができる。さらには、推定ではあるが、縮合リン酸塩系化合物の存在および酸化亜鉛の活性により、つまり、酸化亜鉛が前記塩素含有繊維中の塩素と容易に反応し、塩化亜鉛となり、この塩化亜鉛が重合体中の分子鎖間架橋反応の触媒として作用する働きが適度に弱められるため、酸化亜鉛の存在による燃焼時の塩素含有繊維の高収縮を抑制、炭化速度を弱め、燃焼後の繊維炭化物が硬くかつ脆くなるのを抑えることができる。前記塩素含有繊維の高収縮、および硬くかつ脆くなる現象は、寝具製品や家具製品の一部の難燃試験、例えば米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３において、塩素含有繊維を用いた不織布を用いた場合、収縮あるいは割れにより不織布に穴明きが発生し、そこから内部の易燃性ウレタンに着火し、前記試験に不合格になる場合があるので良くない。
【００３３】
前記酸化亜鉛含有量が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体に用いる縮合リン酸塩系化合物としては、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩などの鎖状ポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸塩などの環状ポリリン酸塩などを挙げることができるがこれらに限定されるものではなく、またこれらを組み合わせて使用してもよい。具体的には、鎖状ポリリン酸塩としては、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸二水素アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムなどのトリポリリン酸塩などがあげられ、環状ポリリン酸塩としては、トリメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸アルミニウム、テトラメタリン酸ナトリウム、テトラメタリン酸アルミニウムなどがあげられる。なかでも、特にトリポリリン酸塩が燃焼時の温度領域（５００℃〜１０００℃）において、その一部が溶融し、繊維表面にガラス皮膜を形成する効果が高いため、燃焼時、繊維形態保持効果を強め、さらには燃焼後の繊維炭化物に柔軟性を付与するので好ましい。
【００３４】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、湿式反応により４０〜１００℃の温水中で前記酸化亜鉛と縮合リン酸塩系化合物を反応させた後、ろ過、乾燥、粉砕させたものが好ましい。この方法により、酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の形状として、縮合リン酸塩系化合物の表面を酸化亜鉛で被覆（コーティング）したもの、あるいは縮合リン酸塩系化合物と酸化亜鉛が化学的あるいは物理的力で結合あるいは接着した形状が得られる。前記塩素含有重合体を含有する紡糸原液に添加した際、酸化亜鉛と縮合リン酸塩系化合物が近接していないと、局部的に縮合リン酸系塩による酸性、あるいは酸化亜鉛による塩基性が生じ、紡糸原液がゲル化あるいは着色して、紡糸性が悪くなるだけでなく、視感の良い繊維を安定して得ることができない。
【００３５】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における酸化亜鉛の含有割合は２０〜８０重量％である。酸化亜鉛の含有割合が２０重量％未満の場合は、燃焼時に前記塩素含有繊維が充分に架橋、炭化せず、溶融するため、例えば前記塩素含有繊維をベットカバーとして用いた寝具製品に炎を晒すと、加熱部分に穴明きが生じ、炎が内部の易燃性物質であるウレタンフォーム等に着火するため、充分な難燃性能を得ることができない。一方、酸化亜鉛の含有割合が８０重量％を超える場合は、燃焼時、前記塩素含有繊維が容易に架橋、炭化して繊維炭化物となるが、この場合縮合リン酸塩系化合物含有量が２０重量％未満となるため、繊維炭化物に柔軟性を付与することができない。
【００３６】
酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の含有量は、前記塩素含有重合体１００重量部に対して３〜５０重量部であり、好ましくは４〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部である。酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の含有量が３重量部未満の場合は、燃焼後に塩素含有重合体の形態を保持する効果（形態保持効果）が少なくなる傾向があり、所望とする高度な難燃性能を得る必要な形態保持効果を得ることができない。前記含有量が５０重量部を超える場合は、充分な形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程において糸切れなどが発生するため好ましくない。
【００３７】
前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体の平均粒子径としては、５μｍ以下であることが塩素含有重合体に前記酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体成分を添加してなる繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上、繊維中での縮合リン酸塩系化合物成分粒子の分散などの点から好ましい。
【００３８】
本発明の難燃性合成繊維は、前記塩素含有重合体、酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体に、さらに塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィンを含有する。
【００３９】
前記塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルのホモポリマー、塩化ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル等との共重合体が挙げられる。塩素含有量の点から塩化ビニルのホモポリマーおよび塩化ビニル単量体と酢酸ビニルの共重合体であることが好ましい。
【００４０】
前記塩化ビニリデン樹脂としては、塩化ビニリデンのホモポリマー、塩化ビニリデンと他の共重合可能な単量体、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等との共重合体が挙げられる。塩素含有量の点から塩化ビニリデンのホモポリマーが好ましい。
【００４１】
前記塩素化パラフィンの平均分子量は８００以上であり、塩素含有量は５０重量％以上である。平均分子量は９００以上であることが好ましく、１１００以上がより好ましい。平均分子量の上限は特に限定されるものではないが、紡糸原液の粘度の点から、１０００００であることが好ましい。塩素含有量は５５重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましい。塩素化パラフィンの平均分子量が８００未満、または塩素含有量が５０重量％未満の場合は、例えば、紡糸時、凝固、水洗工程が必要となる湿式紡糸法において、浴中に塩素化パラフィンが溶出してしまい、所望の難燃性能が得られない可能性がある。
【００４２】
前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂、および／または塩素化パラフィンは、前記塩素含有重合体に添加して用いられる。具体的な添加形態としては、樹脂粉末あるいはこれら樹脂を溶解した溶液を繊維化時の紡糸原液に投入し、混合する方法が挙げられる。なかでも、樹脂粉末の状態で添加する方法が紡糸原液との馴染みが良好で繊維化が容易であり好ましい。樹脂粉末の状態で添加する場合は、塩化ビニル樹脂または塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径は、前記難燃性合成繊維中、１０μｍ以下であることが好ましい。１０μｍを超えると繊維化時にノズルの閉塞等が生じ生産が困難になったり、繊維の基本的物性（強度、伸度等）が劣る傾向がある。
【００４３】
前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの添加量は、前記塩素含有重合体１００重量部に対し３〜５０重量部であり、好ましくは５〜２０重量部である。前記塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの添加量が３重量部未満の場合は、所望の難燃性を得ることが困難となり、５０重量部を超えると繊維化時に単糸切れや繊維の基本的物性（強度、伸度等）が劣る傾向があり好ましくない。
【００４４】
前記塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂は、既知の方法で製造される。例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、マイクロサスペンジョン法が挙げられる。なかでも、マイクロサスペンジョン法で製造された樹脂は、樹脂をさらに微粉砕する等の前処理なく使用できる点で好ましい。
【００４５】
前記平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンはパラフィンワックスやノルマルパラフィンを原料とし塩素化して製造される。該塩素化は、公知の方法を採用することができる。
【００４６】
本発明の難燃性合成繊維は、塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンを前記塩素含有繊維に含有させることによって、タバコ熱のような火力が弱く温度も低いが、蓄熱するような燃焼場において優れた難燃効果を発揮する。この理由は、推定ではあるが、アクリロニトリル、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデンからなる合成繊維に、前記合成繊維と塩素放出温度および軟化点の異なる熱可塑性樹脂である塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンを添加することで、例えば米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２によるマットレスの難燃試験実施時に、タバコ燃焼温度（約２００〜４００℃）の広い範囲において、継続的に不燃性ガスである塩素ガスを放出し、また、前記合成繊維が軟化、溶融する前に塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上の塩素化パラフィンが軟化、溶融し、繊維表面に被膜を形成することで可燃性ガスの発生を抑制する効果があると考えられる。
【００４７】
前記米国におけるマットレスの難燃規格であるタバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に基づく難燃試験とは、たとえばマットレスの上にタバコを１５ｃｍ以上の間隔で合計１８本置いた時に、タバコが燃え尽きた後の炭化範囲が２インチ以内である場合を合格とする試験である。また、他の難燃試験として、米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３（マットレスの側面から４２ｍｍの所に垂直にＴ字型のバーナー、マットレスの上面から３９ｍｍの所に水平にＴ字型のバーナーをセットし、燃焼ガスとしてプロパンガスを使用し、ガス圧力は１０１ＫＰａで上面はガス流量１２．９Ｌ／分、側面は６．６Ｌ／分、着炎時間が側面５０秒間および上面７０秒間で、計３０分間の観察時間における最大熱放出量が２００Ｋｗ未満であり、かつ初めの１０分間の積算熱放出量が２５ＭＪ未満である場合を合格とする）がある。
【００４８】
本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤といったその他添加剤を含有してもよい。
【００４９】
本発明の難燃性合成繊維は、塩素含有重合体を用い、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式法等の公知の製造方法で製造される。例えば湿式紡糸法では、上記重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。
【００５０】
本発明の難燃性合成繊維は、短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能であり、例えば他の天然繊維および化学繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される他の天然繊維および化学繊維に合わせて、１．７〜１２ｄｔｅｘ程度、カット長３８〜１２８ｍｍ程度の短繊維が好ましい。
【００５１】
前記塩素含有繊維において炭化速度が速いと、推定ではあるが、燃焼時に繊維が急速に炭化し、燃焼後、硬く脆くなる。一方、炭化速度が遅いと、燃焼時に繊維が炭化する前に、軟化、溶融するために、燃焼後、繊維が形状を保持しなくなる。ここで、炭化速度とは、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置）にて測定されるもので、初期サンプル長を１００％とし、１５０〜２５０℃付近に現われる初期収縮の下式で求められる収縮速度
収縮速度［％・℃-1］＝
初期収縮率［％］／（初期収縮終了温度［℃］−初期収縮開始温度［℃］）
をいう。
【００５２】
炭化速度と本発明の繊維、またはその繊維を用いた寝具製品や家具製品の難燃性との関係は、試験の方法、合否判定基準などによって異なってくるが、本発明の塩素含有繊維、あるいはその繊維を用いた寝具製品や家具製品の燃焼後、前記繊維あるいは前記繊維を用いた製品に柔軟性を要求されるような場合、例えば米国カリフォルニア州難燃試験ＴＢ６０３における試験体（マットレス）のボーダー部分（マットレスの側面）においては、燃焼後、マットレス本体の荷重を支えるために、ある程度の形状維持性、および柔軟性が要求されるため、炭化速度は、軟化、溶融してしまわない程度に遅い方が好ましい。本発明の塩素含有重合体の炭化速度は、特に限定されるものではないが、たとえば、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1であることが好ましい。
【００５３】
また、本発明は、（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体に関する。
【００５４】
（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維は、本発明の難燃性布帛に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。
【００５５】
前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻などの植物性繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹などの動物性繊維などが挙げられる。また化学繊維の具体例としては、たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維、アセテート繊維などの再生繊維、再生繊維に水ガラスを含有せしめた特殊再生繊維（セテリ オサケュスティオ製 ＶＩＳＩＬ 登録商標）、あるいはナイロン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維などの融点が２００℃を超えるポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、アクリル繊維などの合成繊維が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これら天然繊維や化学繊維は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。なかでも、耐熱性、風合いの点から、綿、レーヨン、ビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などのレーヨン繊維が好ましく、不織布に嵩高性を付与するという点から、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維が好ましい。
【００５６】
前記天然繊維および化学繊維を両方用いる場合は、両者の混合重量比は、１：６〜６：１であることが好ましく、１：６〜３：１であることがより好ましい。前記天然および化学繊維重量比をこの範囲とすることにより、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性、白度など）を有し、かつアクリル繊維としての風合いも有する繊維とすることができる。
【００５７】
本発明において、前記繊維（Ｂ）にポリエステル系繊維を用いる場合には、燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎遮蔽バリア性能を付与することができること、不織布に加工した際の嵩高性が得やすいこと、開繊機（カード）において難燃性合成繊維の強度の問題から繊維が破損することを緩和することから好ましい。ポリエステル系繊維の含有量は、難燃繊維複合体中４０重量％以下とすることが好ましく、１５〜２５重量％含むことがより好ましい。ポリエステル系繊維の含有量が、４０重量％を超える場合は、燃焼時にポリエステル繊維が溶融し、炎遮断バリアに穴明きが生じるため、難燃性能が劣る傾向がある。１５重量％未満の場合は、燃焼時に生じる溶融物が充分に難燃性複合体を覆うことができず、炎遮蔽バリア性能が不充分となる傾向がある。
【００５８】
本発明においてポリエステル系低融点バインダー繊維を用いる場合は、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル／低融点ポリプロピレン、低融点ポリエチレン、低融点ポリエステルからなる並列型もしくは芯鞘型複合型繊維でも良い。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね１１０〜２００℃、低融点ポリプロピレンの融点は概ね１４０〜１６０℃、低融点ポリエチレンの融点は概ね９５〜１３０℃であり、概ね１１０〜２００℃程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はない。また低融点でないポリエステル系繊維を使用した場合、不織布とする際簡便なニードルパンチ法が採用できる。
【００５９】
前記（Ａ）難燃性合成繊維２０重量％以上および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下とから、本発明の難燃繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃性複合体からなる不織布から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、（Ａ）難燃性合成繊維の混合割合が９０〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜２０重量％であり、前記繊維（Ｂ）の混合割合が１０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは８０〜４０重量％である。なお、不織布製造の際に熱溶融接着法を選択する場合には、前記繊維（Ｂ）として、ポリエステル系低融点バインダー繊維を少なくとも難燃繊維複合体中に１０重量％含むことが好ましい。前記繊維（Ａ）の混合割合が２０重量％未満の場合は、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形成が不充分で所望とする高度な難燃性能を得ることが難しい傾向がある。また、タバコ炎などの火源に対する温度低下効果に対して有効とされる塩素ガスの放出量が少なくなり、火源の温度が充分に下がらず、例えば、前記難燃性合成繊維の混合割合が２０重量％未満である不織布を用いたマットレスにおいて、米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に不合格になるケースがあるので好ましくない傾向がある。
【００６０】
本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき（Ａ）難燃性合成繊維、（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維が複合したものであり、織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。前記複合したとは、難燃性合成繊維、天然繊維および／または化学繊維をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。なかでも、加工性の点から不織布であることが好ましい。
【００６１】
本発明の難燃繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここでいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の炎遮蔽バリア用不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食い止めることができるものである。難燃性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ウォータージェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作成方法が用いることが可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作成を行い、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作成される。装置の簡便さからはニードルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いれば熱溶融接着方式による製造が一般的で生産性が高いため好ましいがこれらに限定されるものではない。
【００６２】
また、本発明は前記炎遮蔽バリア用不織布を用いた難燃性マットレスに関する。
【００６３】
本発明の難燃性マットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコイルマットレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン樹脂などを発泡させたインシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。
【００６４】
本発明の難燃繊維複合体による防炎性が発揮されることにより、前記難燃性マットレス内部の構造体への延焼が防止できるため、何れの構造のマットレスにおいても、難燃性と同時に優れた風合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。さらに本発明の難燃繊維複合体を使用すると、マットレスに関する難燃規格、米国タバコ試験１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２、およびベッドマットレスの米国カリフォルニア州燃焼試験ＴＢ６０３に合格するものが得られる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６６】
実施例１〜１３
（塩素含有繊維の製造方法）
アクリロニトリル単位５１重量％、塩化ビニリデン単位４８重量％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ単位１重量％よりなる共重合体（塩素原子割合：３５重量％）をアセトンに樹脂濃度が３０％になるように溶解させた。得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して、酸化亜鉛の含有割合が２０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における縮合リン酸塩系化合物としてトリポリリン酸二水素アルミニウム（Ｋ−ＷＨＩＴＥ ＃１０５ テイカ（ＴＡＹＣＡ）（株）製）、酸化亜鉛の含有割合が４０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体における縮合リン酸塩系化合物としてトリポリリン酸二水素アルミニウム（Ｋ−ＷＨＩＴＥ ＃１０８ テイカ（ＴＡＹＣＡ）（株）製）、「塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂」として塩化ビニルペースト樹脂（ＰＳＨ−１０ （株）カネカ製）、「および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン」として塩素化パラフィン（味の素ファインテクノ（株）製 エンパラ７０；平均分子量１１５６ 塩素含有量６８−７２重量％）を表１に示す添加量において添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、５０％アセトン水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１５０℃で５分間熱処理、さらに切断することで塩素含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
【００６７】
比較例１〜１１
酸化亜鉛を複合化（コーティング）していない縮合リン酸塩系化合物として実施例で用いたトリポリリン酸二水素アルミニウム単体、および酸化亜鉛単体（堺化学（株）製 酸化亜鉛３種）を表１および表２に示す添加量において添加した以外は、実施例１〜１３と同様の方法により紡糸原液を得、塩素含有繊維を作製した。
【００６８】
実施例１〜３および比較例１〜５において得られた塩素含有繊維を用いて、塩素含有繊維の難燃性評価試験（ＬＯＩ値、加熱時の炭化速度（繊維収縮速度））を下記の試験法に従い実施した。結果を表１に示す。なお、総合判定については、塩素含有繊維の難燃性は、ＬＯＩ値が３０以上、かつ加熱時の炭化速度（繊維収縮速度）が２．０〜３．５％・℃-1であるものを充分な難燃性があるとみなし、合格○とし、前記条件を満たさないものを不合格×とした。
【００６９】
【表１】
【００７０】
（加熱時の炭化速度（繊維収縮速度）の測定方法）
実施例および比較例で得られた塩素含有繊維、約３０００ｄｔｅｘを約５ｍｍとり、ＴＭＡ（熱応力歪測定装置（セイコーインスツルメンツ（株）製 ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ 使用ガス：チッ素 ガス流量：３０Ｌ／ｍｉｎ、昇温速度：３℃／ｍｉｎ 荷重１８ｍＮ））にて測定した。初期サンプル長を１００％とし、１５０〜２５０℃付近に現われる初期収縮の収縮速度（収縮速度［％・℃-1］＝初期収縮率［％］／（初期収縮終了温度［℃］−初期収縮開始温度［℃］））を算出し、収縮速度が大きいほど塩素含有繊維の炭化速度が早いものと定義した。難燃性評価は、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1である場合、難燃性があるものと判断した。
【００７１】
表１より、実施例１〜３は、ＬＯＩ値による難燃性評価において数値が３０以上となり、かつ加熱時の炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1の範囲となるため、優れた難燃性を示すことがわかる。
【００７２】
これに対して、比較例１では酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を含まないため、加熱時の炭化速度が１．５％・℃-1であり、充分な炭化速度が得られなかった。
【００７３】
比較例２では、塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィンを含まないためＬＯＩ値が低く劣ったものとなった。
【００７４】
比較例３では、トリポリリン酸二水素アルミニウムに酸化亜鉛が複合化されていないため、加熱時の炭化速度が１．６％・℃-1であり、充分な炭化速度が得られなかった。
【００７５】
比較例４では、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体が塩素含有重合体１００重量部に対して３０重量部含有しているため、残じんが発生してＬＯＩ値が低く劣ったものになった。
【００７６】
比較例５では、ＬＯＩ値による難燃性評価における数値は３０以上となるが、加熱時の炭化速度が５．５％・℃-1であり、炭化速度が２．０〜３．５％・℃-1の範囲を上回るため不合格となった。
【００７７】
実施例４〜１３および比較例６〜１２で得られた塩素含有繊維を用いて、難燃性評価試験（簡易ＴＢ６０３試験、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験）を下記のように実施した。結果を表２に示す。なお、総合判定は、難燃性評価試験（簡易ＴＢ６０３試験、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験（通称；タバコ試験））の結果を総合して、合格○、不合格×と判定した。
【００７８】
【表２】
【００７９】
２）難燃性評価試験用不織布（難燃性複合体）の作成方法
前記実施例および比較例に従って作製した塩素含有繊維５０重量％とレギュラーレーヨン（ダイワボウ（株）製、１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）３０重量％と熱融着ポリエステル繊維（東レ（ＴＯＲＡＹ）（株）製のサフメット（繊度４．４ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ、融点１１０℃））２０重量％とを均一に混合し、ローラーカードにより開繊してウェブを作製した後、熱融着方式により目付け３００ｇ／ｍ2、縦２００ｍｍ×横２００ｍｍの難燃繊維複合体（難燃性試験用不織布）を作製した。
３）難燃性評価試験方法
【００８０】
（簡易ＴＢ６０３試験方法）
縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚さ１０ｍｍのパーライト板の中心に直径１５０ｍｍの穴をあけたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布を置き、加熱時に難燃性評価試験用不織布が収縮しないよう４辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試験用不織布の面を上にして、ガスコンロ（（株）パロマ工業製ＰＡ−１０Ｈ−２）にバーナー面より４０ｍｍの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度９９％以上のプロパンを用い、炎の高さは２５ｍｍとし、接炎時間は１８０秒とした。この時に難燃性評価試験用不織布の炭化層に貫通した孔があいておらずひびもなく、さらには燃焼後の不織布を、中心部を軸に１８０°折り曲げたとき、不織布の炭化層が割れなかった場合を○、穴やひびがある場合、折り曲げたときに割れる場合を×とし、○を合格とした。
【００８１】
（簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験方法）
難燃性評価試験用不織布の作成方法によって作成した不織布を、図１および２に示すように、該不織布（３）を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み５ｃｍのポリウレタンフォーム（１）、（２）（アキレス製 密度１８ｋｇ／ｍ3）の上に置き、さらに表面生地（４）としてコットン製織布（目付１２０ｇ／ｃｍ2）で該不織布（３）、ウレタン（１）、（２）全面を包んだ後、工業用キルトミシン（（株）ジューキ製）で表側対角線をキルトし、擬似マットレスとした。
【００８２】
この擬似マットレスのキルト部分に、着火したタバコ４本を置き、試験を開始した。試験終了後の擬似マットレスの燃焼状況を米国連邦法１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２に準じて次のように評価した。即ち、表面炭化範囲がタバコから２インチ以内でかつ裏面に炭化部分が露出していないものを○、表面炭化範囲がタバコから２インチ以内で裏面に炭化部分が露出しているものを△、表面炭化範囲がタバコから２インチを超える場合を×とした。○または△を合格とした。
【００８３】
実施例４〜１３の燃焼試験結果は良好であった。難燃性不織布の難燃性評価においては、簡易ＴＢ６０３試験では、ガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、また、燃焼後の不織布の柔軟性も良好であった。また、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２においても、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以内であったため、高度な難燃性能を有していると判断し、総合評価を合格とした。
【００８４】
これに対して比較例６では、形状保持性能や炭化物の柔軟性を与え、対ＴＢ６０３性能に優れると考えられる酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を１０部添加しているため、簡易ＴＢ６０３試験には合格するが、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を含有していないため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以上となり、充分な難燃性能を得ることができないことから、総合判定を不合格とした。
【００８５】
また、比較例７および８では、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンを１５部含有するため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において合格となったが、対ＴＢ６０３性能に優れると考えられる酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体を添加していないため、簡易ＴＢ６０３試験において、着火後直ぐに不織布に穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができないことから、総合判定を不合格とした。
【００８６】
比較例９では、形状保持性能および、推定ではあるがガラス被膜形成能に優れるトリポリリン酸二水素アルミニウムを前記塩素含有重合体に５部添加しているが、酸化亜鉛をトリポリリン酸二水素アルミニウムと複合化（コーティング）していないため、簡易ＴＢ６０３試験において、燃焼時、前記塩素含有重合体の炭化速度が遅く、不織布に穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができないことから総合判定が不合格となった。また、比較例１０においても、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を１５部含有するため、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において合格となったが、簡易ＴＢ６０３試験において、着火後直ぐに穴明きが生じ、充分な難燃性能を得ることができなかったため、不合格とした。
【００８７】
また、比較例１１および比較例１２においては、前記塩素含有重合体の架橋、炭化を促進する酸化亜鉛を表１に示す量において、前記塩素含有繊維に添加しているため、簡易ＴＢ６０３試験時に、不織布が炭化膜を形成するが、コアとなるトリポリリン酸二水素アルミニウムを含有していないため、燃焼後の不織布の炭化部分が硬く脆くなっており、柔軟性がなく、折り曲げたときに割れが発生したため、総合判定が不合格となった。
【００８８】
特に比較例１２においては、対１６ＣＦＲ１６３２試験性能に優れた効果を発揮する塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂を１５部含有するにもかかわらず、簡易１６ＣＦＲ１６３２試験において、試験終了後の擬似マットレスの表面炭化範囲がタバコから２インチ以上となり、充分な難燃性能を得ることができなかった。これは、縮合リン酸塩系化合物を含まない酸化亜鉛は、活性が強く、簡易１６ＣＦＲｐａｒｔ１６３２試験において効果的と考えられる、塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンから放出される塩素ガスと容易に反応し、塩化亜鉛として、前記塩素重合体内に滞在するからだと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】難燃性評価用簡易マットレスの構造（全体図）である。
【図２】難燃性評価用簡易マットレスの構造（断面図）である。
【符号の説明】
【００９０】
１、２ ポリウレタンフォーム
３ 不織布
４ 表面生地
５ キルト部
６ 基材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含む難燃性合成繊維であって、前記複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維。
【請求項２】
前記縮合リン酸塩系化合物が、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１記載の難燃性合成繊維。
【請求項３】
前記縮合リン酸塩化合物が、トリポリリン酸塩である請求項２記載の難燃性合成繊維。
【請求項４】
前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル単位８０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜２０重量％からなる請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性合成繊維。
【請求項５】
前記塩化ビニリデン樹脂が、塩化ビニリデン単位５０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜５０重量％からなる請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性合成繊維。
【請求項６】
前記塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径が１０μｍ以下である請求項４または５記載の難燃性合成繊維。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体。
【請求項８】
繊維（Ｂ）がポリエステル系繊維であり、かつ難燃繊維複合体に対する含有量が４０重量％以下である請求項７記載の難燃繊維複合体。
【請求項９】
ポリエステル系繊維が、ポリエチレンテレフタレート繊維、低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維である請求項８記載の難燃繊維複合体。
【請求項１０】
前記低融点バインダー繊維が、低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリエステルの複合成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリオレフィンの複合成分よりなる繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維である請求項９記載の難燃繊維複合体。
【請求項１１】
前記難燃繊維複合体が不織布である請求項７〜１０のいずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項１２】
請求項１１記載の難燃繊維複合体からなる炎遮蔽性バリア用不織布。
【請求項１３】
炎遮断性バリア用不織布の目付けが２５０〜４００ｇ／ｍ2である請求項１２記載の難燃性マットレス。
【請求項１】
アクリロニトリル単位３０〜７０重量％、塩素含有ビニルおよび／または塩素含有ビニリデン単量体単位７０〜３０重量％、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる重合体１００重量部に対し、酸化亜鉛の含有割合が２０〜８０重量％である酸化亜鉛および縮合リン酸塩系化合物の複合体３〜５０重量部、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または平均分子量８００以上、かつ塩素含有量５０重量％以上である塩素化パラフィン３〜５０重量部を含む難燃性合成繊維であって、前記複合体、および塩化ビニル樹脂および／または塩化ビニリデン樹脂および／または塩素化パラフィンの合計が６〜５０重量部である難燃性合成繊維。
【請求項２】
前記縮合リン酸塩系化合物が、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、トリメタリン酸塩、テトラメタリン酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１記載の難燃性合成繊維。
【請求項３】
前記縮合リン酸塩化合物が、トリポリリン酸塩である請求項２記載の難燃性合成繊維。
【請求項４】
前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル単位８０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜２０重量％からなる請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性合成繊維。
【請求項５】
前記塩化ビニリデン樹脂が、塩化ビニリデン単位５０〜１００重量％、その他の共重合可能な単量体単位０〜５０重量％からなる請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性合成繊維。
【請求項６】
前記塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂の平均粒子径が１０μｍ以下である請求項４または５記載の難燃性合成繊維。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性合成繊維２０重量％以上、および（Ｂ）天然繊維および化学繊維の少なくとも一種の繊維８０重量％以下からなる難燃繊維複合体。
【請求項８】
繊維（Ｂ）がポリエステル系繊維であり、かつ難燃繊維複合体に対する含有量が４０重量％以下である請求項７記載の難燃繊維複合体。
【請求項９】
ポリエステル系繊維が、ポリエチレンテレフタレート繊維、低融点バインダー繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維である請求項８記載の難燃繊維複合体。
【請求項１０】
前記低融点バインダー繊維が、低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリエステルの複合成分よりなる繊維、ポリエチレンテレフタレートと低融点ポリオレフィンの複合成分よりなる繊維からなる群より選択された少なくとも１つの繊維である請求項９記載の難燃繊維複合体。
【請求項１１】
前記難燃繊維複合体が不織布である請求項７〜１０のいずれかに記載の難燃繊維複合体。
【請求項１２】
請求項１１記載の難燃繊維複合体からなる炎遮蔽性バリア用不織布。
【請求項１３】
炎遮断性バリア用不織布の目付けが２５０〜４００ｇ／ｍ2である請求項１２記載の難燃性マットレス。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２９１５７１（Ｐ２００７−２９１５７１Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２２５１５（Ｐ２００６−１２２５１５）
【出願日】平成１８年４月２６日（２００６．４．２６）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２６日（２００６．４．２６）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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