顔料組成物、顔料分散体およびそれを使用したインクジェットインキ
【課題】着色力が高く分散性および結晶安定性に優れ、不純物含有量の少ないモノアゾ顔料組成物を提供すること。さらに具体的には、一次粒子径を微細にした際に結晶安定性が低下するというモノアゾ顔料の課題を解決し、さらに微細でありながら分散性の優れた顔料組成物を提供することを。また、それらを使用し、分散安定性の優れた顔料分散体および吐出性の優れたインクジェットインキを提供すること。
【解決手段】各種モノアゾ顔料および各種置換基を有するモノアゾ顔料誘導体を含有した顔料組成物により上記課題を解決する。
【解決手段】各種モノアゾ顔料および各種置換基を有するモノアゾ顔料誘導体を含有した顔料組成物により上記課題を解決する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色力が高く分散性および結晶安定性に優れ、不純物含有量の少ないモノアゾ顔料組成物に関する。さらに詳しくは、それを使用したインクジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでインクジェット法や電子写真法など、デジタル印刷の分野において、黄色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同８３のようなジスアゾ顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４のようなモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同９５、同１２８のような縮合アゾ顔料などが主に使用されてきた。
【０００３】
これらのうちジスアゾ顔料は、色相や透明性、着色力などの特性は良好であるものの耐光性に劣るものが多い。さらに原料としてジクロロベンジジンを使用しているため、これらの顔料を使用した印字物を廃棄する際に生じる分解性生物が安全性に及ぼす影響も懸念される。また縮合アゾ顔料は、モノアゾ顔料やジスアゾ顔料と比べて耐光性が高いものの着色力が低く、さらに高価であるものが多い。
【０００４】
一方、モノアゾ顔料は比較的安価であり、安全性、耐光性の点でジスアゾ顔料よりも優れた特性を有するとともに、縮合アゾ顔料よりも着色力の優れた顔料である。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の特性が優れており、各種デジタル印刷の分野で盛んに使用されている。
【０００５】
モノアゾ顔料は上記のような利点を有するものの、透明性や着色力などの点ではジスアゾ顔料に劣るものが多い。また、溶剤や熱に対する結晶安定性の低いものが多く、使用する条件によっては結晶成長して不透明化する、などの不具合を発生する場合がある。
【０００６】
一般的には、顔料の透明性や着色力を向上するためには、顔料の一次粒子径を微細にすることが有効である。しかしその場合、粗大な粒子と比較して顔料粒子同士の凝集が激しくなるため、均一な状態に分散するのが困難となる。また、微細な粒子径のモノアゾ顔料は結晶安定性が低い場合が多く、分散体やインキにした際、使用条件によっては顔料の一次粒子が成長するなどの不具合を生じる場合がある。それにより印刷物の着色力は大幅に低下し、製品の品質を著しく低下させる。以上のような、微細なモノアゾ顔料の結晶安定性を改良するために様々な検討が行われており、特許文献１〜３の方法が開示されている。
【０００７】
特許文献１は、特定の構造を有するモノアゾ顔料を９９．８〜８０モル％と、それとは異なる置換基を有するモノアゾ顔料の０．２〜２０モル％を合成時に生成させ、必要に応じてロジン類あるいは公知の処理剤で処理した、インクジェットインキ用画像記録用着色組成物に関するものである。この方法によって得られた顔料組成物は微細な粒子を有し、耐熱性、色相、透明性に優れるものの、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【０００８】
特許文献２は、特定の構造を有するモノアゾ系黄色顔料を製造する際に、異種ベースおよび異種カップラーを該モノアゾ系黄色顔料用のベースおよびカップラー１００モルに対してそれぞれ１〜１０モル添加する、モノアゾ系黄色顔料の製造方法に関するものである。この方法によれば、微細な粒子を有し、耐久性、結晶安定性、各種光学特性に優れた黄色顔料を製造することができる。しかし、特許文献２の場合と同様に、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【０００９】
特許文献３は、特定構造の界面活性剤存在下でカップリング反応を行い、さらに反応後に脂肪酸エステルを処理したモノアゾ系黄色顔料組成物の製造方法に関するものである。この方法によれば、微細な粒子径を有し、着色力や透明性が高く、さらに結晶安定性の高い顔料を製造することができる。しかし、特許文献１や特許文献２の場合と同様に、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−１５８５５５号公報
【特許文献２】特開２０００−６３６９４号公報
【特許文献３】特開２００４−８３７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、一次粒子径を微細にした際に結晶安定性が低下するというモノアゾ顔料の課題を解決し、さらに微細でありながら分散性の優れた顔料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の顔料組成物を提供する。
（１）下記一般式１で表される化合物および下記一般式２で表される化合物を含有する顔料組成物。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、ｍ、ｎおよびｐは１〜３の整数を表す。
Ｘ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基を表す（二つのＸ１が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホン基、炭素数１〜５のアルコキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜５のエステル、カルボキシル基、トリフルオロメチル基を表す（二つのＸ２が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ３はＸ２で表される基または下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかを表す。
ただし、Ｘ３の少なくとも一つは、下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかである。）
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｘ４は、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−のいずれかを表す。
Ｘ５は、Ｘ４とＸ６を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）。
Ｘ６は、水素原子、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＯＲ１のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
【００１７】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は、一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ’またはＲ１またはＲ２とＸ５が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｘ７は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表す。
Ｘ８およびＸ９は、それぞれ独立に、下記一般式５で表される基、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、ハロゲン原子のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は一般式３で定義されたものを表す。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７は、一般式３および一般式４で定義されたものを表す。）
（２）一般式２で表される化合物の含有量が、一般式１で表される化合物のモル数と一般式２で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、（１）に記載の顔料組成物。
（３）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造方法において、芳香族アミンとして下記一般式６で表される化合物および下記一般式７で表される化合物の混合物を使用し、下記一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
【００２２】
【化５】
【００２３】
(式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、一般式１および一般式２で定義されたものを表す。）
（４）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式２で表される化合物を混合した後に、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（５）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物を一般式２で表される化合物と混合した後に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（６）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式２で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加して得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（７）平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、（１）〜（６）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（８）イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（９）カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、（１）〜（８）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（１０）カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、（１）〜（８）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（１１）（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する顔料分散体。
（１２）（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有するインクジェットインキ。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の顔料組成物は、各種モノアゾ顔料および特定の塩基性官能基を有するモノアゾ顔料誘導体を含むものである。特定の官能基を有するモノアゾ顔料誘導体は、顔料分散剤や結晶成長防止剤としての効果を有するため、それらを含有しないモノアゾ顔料と比較して分散性や結晶安定性の良好な顔料組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の顔料組成物は、上記一般式１で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料と記載する。）と、上記一般式２で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料誘導体と記載する。）を含有するものである。各種モノアゾ顔料誘導体は各種モノアゾ顔料に対する分散効果が高く、さらに結晶成長防止剤としての効果を有する。そのため、非常に微細なモノアゾ顔料を使用しても、分散性および結晶安定性の優れた顔料組成物を製造することができる。
【００２６】
各種モノアゾ顔料の種類は特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、９、４９、６１、６２、６５、７３、７４、７５、９７、９８、１０５、１１１、１１６、１２０、１３０、１３３、１５１、１５４、１６７、１６８、１６９、１７５、１８１、１９４、２０３、２１３などが挙げられる。これらのうち、色相や鮮明性、透明性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が特に好ましい。これらのモノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料の形態は特に限定されない。市販の顔料をそのまま使用してもよく、合成して使用してもよい。また、必要に応じてアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。
【００２８】
本発明の各種モノアゾ顔料は公知の方法により合成することができる。代表的な合成法を以下に例示する。
【００２９】
第一の例としては、各種芳香族アミンのジアゾ化物をアセトアセトアニリド化合物を含んだスラリー中に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、それを予め調製した酢酸水溶液に注入してｐＨ３〜６の懸濁液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液を、１０〜５０℃において３０〜９０分かけてアセトアセトアニリド化合物のスラリー中に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３０】
第二の例としては、アセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を各種芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、さらに酢酸と水酸化ナトリウムを含んだ水溶液を添加して、ｐＨが２〜４のジアゾ化物水溶液を調製する。以上で調製したアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、０〜３０℃において１〜６０分かけてジアゾ化物水溶液に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３１】
第三の例としては、予め酢酸と水酸化ナトリウムなどの塩基を添加して調製した水溶液中に、芳香族アミンのジアゾ成分とアセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を、同時に一定の流量で徐々に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液とアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、１０〜５０℃において３０〜９０分かけて、ｐＨを６以下に保ちながら同時に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３２】
本発明で使用する芳香族アミンとしては、例えば、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−メチル−３−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−６−ニトロアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリン、５−メチル−２−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−５−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−クロロ−３−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、２−クロロ−６−メチルアニリン、３−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−４−メチルアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−３−メチルアニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）ベンズアミド、アミノテレフタル酸ジメチル、５−アミノイソフタル酸ジメチル、６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
本発明で使用するアセトアセトアニリド化合物としては、例えば、アセトアセトアニリド、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、２’−クロロアセトアセトアニリド、４’−クロロアセトアセトアニリド、Ｎ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトフェネチジド、４’−アセチルアミノアセトアセトアニリド、２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド、５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド、５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン、Ｎ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
顔料をアシッドペースティングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を濃硫酸に溶解し、それを大過剰の水と混合することにより微細な顔料粒子を析出させる。その後濾過、水洗を繰り返し、乾燥することにより微細化された顔料粒子を得ることができる。
【００３５】
アシッドペースティングの方法は特に限定されないが、例えば各種モノアゾ顔料をその５〜３０重量倍の９８％−硫酸に溶解し、得られた硫酸溶液をその５〜３０重量倍の水と混合する方法が挙げられる。その際、各種モノアゾ顔料を硫酸に溶解する温度は、原料の分解やスルホン化などの反応を発生しない範囲であれば特に限定されないが、例えば３〜４０℃の範囲で行うことができる。また、各種モノアゾ顔料の硫酸溶液と水を混合する方法や温度などの条件も特に限定されないが、多くの場合、高温で析出させた場合よりも低温の場合に粒子が微細となる傾向があるため、０℃〜６０℃の範囲で行うことが好ましい。その際に使用する水としては水道水、井水、温水など、工業的に使用可能なものはいずれも使用することができるが、析出時の温度上昇を低減するためには、予め冷却した水を使用するのが好ましい。
【００３６】
硫酸溶液と水の混合方法は特に限定されず、各種モノアゾ顔料を完全に析出させることができればどのような方法で混合しても良い。例えば硫酸溶液を予め調製した氷水に注入する方法や、アスピレーターなどの装置を使用して流水中に連続的に注入するなどの方法で析出させることができる。
【００３７】
以上の方法で得られたスラリーを濾過、洗浄して酸性成分を除去し、その後乾燥、粉砕することで本発明の顔料組成物を得ることができる。スラリーを濾過する際、硫酸溶液と水を混合したスラリーをそのまま濾過してもよいが、スラリーの濾過性が悪い場合は濾過前に加熱攪拌してから濾過してもよい。また、スラリーを各種塩基で中和した後に濾過してもよい。
【００３８】
顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料、水溶性無機塩および水溶性溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、各種攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過、水洗を繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。
【００３９】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等を使用することができる。これらの無機塩は、有機顔料の１重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が１重量倍よりも少ない場合、顔料を十分に微細化することが困難である。一方、２０重量倍よりも多い場合、混練後に水溶性の無機塩および水溶性溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。
【００４０】
上記の顔料の微細化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０〜２５０℃程度の水溶性溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４１】
顔料をドライミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を各種粉砕機で乾式粉砕することにより微細化する。この方法において、粉砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。ドライミリングを行うために使用する装置は特に限定されないが、その例としてはビーズ等の粉砕メディアを内蔵した乾式粉砕装置であるボールミルやアトライター、振動ミルなどが挙げられる。これらの装置を使用して乾式粉砕する際、必要に応じて粉砕容器の内部を減圧したり、窒素ガスなどの不活性ガスを充填させて行ってもよい。また、ドライミリングした後に、上記のソルベントソルトミリングや溶剤中での攪拌処理などを行ってもよい。
【００４２】
上記の顔料の微細化方法において、各種モノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、乾燥、粉砕して粉状とした後に使用してもよく、乾燥前の水ケーキの形態で使用してもよい。
【００４３】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料誘導体の例としては、以下に示す構造の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。これらの各種モノアゾ顔料誘導体は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。本発明の各種モノアゾ顔料誘導体は公知の方法により合成することができ、例えば上記の各種モノアゾ顔料の合成方法と同様にして合成することができる。
【００４４】
【化６】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
本発明において顔料組成物を調製する際、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体は任意の方法で混合することができる。混合方法としては、例えば予め合成した各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体を粉状のまま混合する方法、またはそれぞれの水スラリー同士を混合する方法、予め合成した各種モノアゾ顔料の水スラリーに粉状あるいは溶解した各種モノアゾ顔料誘導体を添加する方法、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法、などが挙げられる。これらいずれの方法によっても分散性および結晶安定性の良好な顔料組成物を得ることができる。
【００５０】
本発明の顔料組成物において、各種モノアゾ顔料誘導体の含有量は、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体の合計量のうち、０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。含有量が０．１モル％未満である場合、得られる顔料組成物の分散性または結晶安定性が不十分となり、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散効果や結晶安定化効果は得られず、さらに各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下する場合があり、好ましくない。
【００５１】
本発明の顔料組成物を製造する方法としては、上記で例示した方法のうち、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、または各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法であることが特に好ましい。これらの方法で顔料組成物を製造した場合、非常に微細かつ各種モノアゾ顔料誘導体が均一に処理された顔料組成物が得られる。そのため各種用途に使用した場合、分散性および結晶安定性に優れ、着色力や透明性の高い顔料組成物が得られるため、特に好ましい。
【００５２】
各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法で顔料組成物を製造する場合、芳香族アミンとして一般式６で表される化合物および一般式７で表される化合物を混合し、上記に例示した各種モノアゾ顔料および各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。その際、一般式７で表される化合物の使用量は、一般式６で表される化合物と一般式７で表される化合物を合計した量の０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。使用量が０．１モル％未満である場合、得られる顔料組成物の分散性または結晶安定性が不十分となり、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散効果や結晶安定化効果は得られず、さらに各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下する場合があり、好ましくない。
【００５３】
各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法で顔料組成物を製造する場合、予め合成した各種モノアゾ顔料誘導体をベース成分またはカップラー成分のいずれかに添加し、それ以外は上記に例示した各種モノアゾ顔料および各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。
【００５４】
上記のいずれかの方法で調製した顔料組成物は、必要に応じてさらにアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。その際の方法は、上記各種モノアゾ顔料の場合と同様に行うことができる。
【００５５】
また本発明の顔料組成物は、上記いずれの方法においても、必要に応じて樹脂や界面活性剤等を添加して製造することができる。これらの添加剤は顔料組成物を調製するいずれの段階で使用してもよい。例えば顔料組成物を合成する段階で、芳香族アミンまたはアセトアセトアミド化合物とともに使用してもよく、アシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどを行う際に使用してもよい。
【００５６】
その際に使用する樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲で使用することができる。
【００５７】
顔料組成物を使用する際に使用する界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコン系非イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、四級アミン塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．３〜２０重量％、好ましくは１〜１０％の範囲で使用することができる。
【００５８】
以上、いずれかの方法で調製した本発明の顔料組成物は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。平均一次粒子径が２００ｎｍを超える場合、各種用途に使用した際の着色力が劣る場合があり、さらに分散体やインキを保存中に沈降物を生じる場合があるため、好ましくない。
【００５９】
本発明において、顔料組成物の平均一次粒子径は走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡を使用して測定することができる。例えば、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡で顔料粒子の写真を撮影し、凝集体を構成する各一次粒子について、それぞれの径を測定する。その際、各粒子について最大となる部分の径を一次粒子径とする。この測定を同一の視野内に含まれる１００個の粒子について行い、得られた値の平均値を平均一次粒子径とする。
【００６０】
本発明の顔料組成物において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、顔料組成物に含まれるイオン性不純物含有量の指標として測定する。一般的に、顔料組成物に含まれるイオン性不純物は、各種用途に使用した場合の分散安定性に影響することが知られており、できる限り少ないことが好ましい。本発明において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、２００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１５０μＳ／ｃｍ未満、さらに好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満である。
【００６１】
顔料組成物に含まれるイオン性不純物を低減するための方法は、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度が上記の範囲となるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に濾過と洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００６２】
また、本発明の顔料組成物において、カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計は３００ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ未満である。また、それぞれの金属元素の含有量は１５０ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは８０ｐｐｍ未満である。カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ以上、またはそれぞれの金属元素の含有量が１５０ｐｐｍ以上である場合、顔料組成物をインクジェットインキに使用した際、プリンターのインキ流路やヘッドのノズル部において不溶物を発生し、ノズル詰まりの原因となる場合があるため、好ましくない。
【００６３】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量を測定するための方法としては様々なものが知られているが、例えば、顔料組成物に硝酸を加えてマイクロウェーブで分解処理した溶液を適当な濃度に希釈し、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ）を用いて測定する方法が挙げられる。
【００６４】
顔料組成物に含まれるカルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量を低減するための方法は特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に酸性の水溶液中でスラリー化し、濾過、洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する酸の種類は特に限定されないが、例えば、硫酸、塩酸、酢酸等を挙げることができる。また、洗浄に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００６５】
本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を水性媒体に分散した水性顔料分散体、および有機溶媒に分散した油性顔料分散体のいずれをも包含するものである。
【００６６】
本発明の水性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、水性媒体、樹脂、界面活性剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
本発明の水性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００６７】
水性顔料分散体の製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水または蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。
【００６８】
また水性媒体としては、必要に応じて水と水溶性溶媒を混合して使用することができる。水溶性溶媒は特に限定されないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフリルアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性顔料分散体中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【００６９】
水性顔料分散体の製造に使用する樹脂としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもののうち、水溶性のものを使用することができる。それらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７０】
また、水性顔料分散体の製造に使用するための界面活性剤としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものを使用することができる。それらの界面活性剤は単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７１】
さらに、水性顔料分散体を製造する際、必要に応じて防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加物を使用することができる。
【００７２】
防黴剤は、水性顔料分散体中での黴の発生を防止するために使用する。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。これらは、顔料分散体中の０．０５〜２重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００７３】
ｐＨ調整剤は、水性顔料分散体のｐＨを所望の値に調整するために使用する。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えば各種アミン、各種無機アルカリ、アンモニア、各種緩衝液等が挙げられる。
【００７４】
消泡剤は水性顔料分散体の製造において泡の発生を防止するために使用する。消泡剤の種類は特に限定されず、市販のものをいずれも使用することができる。例えば、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノールＰＳＡ−３３６（いずれもエアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００７５】
本発明の油性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、有機溶媒、分散剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【００７６】
本発明の油性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００７７】
油性顔料分散体の製造に使用する有機溶媒の種類や含有量は特に限定されないが、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。有機溶媒の含有量は、油性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００７８】
油性顔料分散体の製造に使用する分散剤は特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルの縮合物または造塩物、ポリエーテルエステル型陰イオン性界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７９】
本発明の顔料分散体を製造するために使用する分散機は特に限定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等が挙げられ、通常各種分散体を製造するために使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。
【００８０】
また、各種分散機で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散等の処理を行ってもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間程度保存する後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて後処理する工程は、顔料分散体に分散安定性を付与するために効果的である。さらに各種分散機で分散を行った後に、遠心分離機による処理を施しても良い。この方法は、顔料分散体中に含まれる粗大粒子を除去するために効果的である。
【００８１】
本発明のインクジェットインキは、上記水性顔料分散体を使用した水性インキおよび上記油性顔料分散体を使用した油性インキのいずれをも包含するものである。
【００８２】
本発明の水性インクジェットインキは、本発明の水性顔料分散体に、水性媒体、樹脂、界面活性剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
本発明の水性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、水性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【００８３】
水性インクジェットインキの製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性インクジェットインキ中の６０〜９９重量％であることが好ましい。
【００８４】
また水性媒体としては、プリンターヘッドのノズル部分におけるインキの乾燥、固化を防止し、安定な吐出を行うために、必要に応じて水溶性溶媒を使用することができる。水溶性溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできる水溶性溶媒として例示したものが挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％の範囲であることが好ましい。
【００８５】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもののうち、水溶性のもの、またはそれらの水中油滴型エマルションが挙げられる。これらのうち水中油滴型エマルションは、これらを使用した場合、低粘度の水性インクジェットインキおよび耐水性に優れた記録物が得られるため、好ましい。これらの樹脂は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。含有量が０．５％よりも少ない場合、顔料組成物を定着する効果が不十分となり、１５％よりも多い場合、インキの粘度が上昇する、あるいは吐出安定性を低下させる、等の不具合を生じる場合があり好ましくない。これらの樹脂は、必要に応じてアンモニア、各種アミン、各種無機アルカリ等のｐＨ調整剤により酸性官能基を中和して使用することができる。
【００８６】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものが挙げられる。これらの界面活性剤は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。
【００８７】
本発明の水性インクジェットインキを製造する際、その他の添加剤としては乾燥促進剤、浸透剤、防黴剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を使用することができる。
【００８８】
乾燥促進剤は、水性インクジェットインキを印字した際の乾燥を速めるために使用することができる。乾燥促進剤の種類は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを混合して使用してもよい。また、これらの含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【００８９】
また、被印刷体が紙のような浸透性の基材である場合、基材へのインキの浸透を促進し、見掛けの乾燥性を早くするために、各種浸透剤を使用することができる。浸透剤の例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやアルキレングリコール、アルキレンジオール等の水溶性溶媒、また、ポリエチレングリコールラウリルエーテルやラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤等が挙げられる。これらの使用量は、水性インクジェットインキ中の５重量％以下で十分な効果があり、これよりも多いとインキの滲みや紙抜けを起こすことがあるため、好ましくない。
【００９０】
防黴剤は、水性インクジェットインキ中における黴の発生を防止するために使用することができる。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な防黴剤として例示したものを使用することができる。これらは、水性インクジェットインキ中の０．０５〜１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００９１】
キレート剤は、水性インクジェットインキ中に含まれる金属イオンを捕捉し、プリンターヘッドのノズル部やインキ中における不溶性物の析出を防止するために使用することができる。キレート剤の種類は特に限定されないが、例えばエチレンジアミンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げられる。これらは水性インクジェットインク中の０．００５〜０．５重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００９２】
また、水性インクジェットインキのｐＨを所望の値に調整するため、各種ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されず、各種アミン、無機塩、アンモニア、各種緩衝液等を用いることができる。
【００９３】
本発明の油性インクジェットインキは、本発明の油性顔料分散体に、有機溶媒、樹脂、分散剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
本発明の油性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【００９４】
油性インクジェットインキの製造に使用する有機溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な有機溶媒として例示したものを使用することができる。有機溶媒の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の８０〜９７重量％であることが好ましい。これらの有機溶媒は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
本発明の油性インキジェットインキを製造する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために、樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、セルロース系樹脂、天然ゴム、合成ゴム、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアリルアミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、クマロンインデン系樹脂、キシレン樹脂、フマル酸樹脂、ポリオレフィン、塩化ポリプロピレン、ワックス−ラテックス系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜８重量％である。
【００９６】
本発明の油性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて分散剤を使用することができる。分散剤の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な分散剤として例示したものを使用することができる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の０．１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００９７】
本発明の油性インクジェットインキには更なる添加物が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、湿潤剤、脱ガス剤／脱泡剤、保存剤および酸化防止剤等が挙げられる。
【００９８】
上記の原料を混合してインクジェットインキを調製する際、原料を混合する方法は特に限定されず、通常の羽を用いた攪拌機のほか、高速の分散機、乳化機等を使用して行うことができる。その際、原料の添加順序や混合方法等は特に限定されない。
【００９９】
また、各原料を混合し、調製したインクジェットインキを各種濾過機で濾過することにより、インキ中に含まれる粗大粒子を除去することができる。その際に使用するフィルターの孔径は１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．６５μｍ以下である。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜各種モノアゾ顔料および各種顔料組成物の調製＞
製造例１ ＜モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）の調製＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを水 ５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２８．０ｇを水 ７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １６４ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％−酢酸 ８２．０ｇと水 ４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１０１】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） １５０ｇを得た。
【０１０２】
製造例２ ＜モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ６０．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをアセトアセトアニリド ７２．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １） １３２ｇを得た。
【０１０３】
製造例３ ＜モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ６０．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをＮ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン ７８．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９） １３７ｇを得た。
製造例４ ＜モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６９．０ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３） １５１ｇを得た。
【０１０４】
製造例５ ＜モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン ８３．４ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５） １６４ｇを得た。
製造例６ ＜モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇをアミノテレフタル酸ジメチル ８３．６ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをＮ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド １１９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３） １９８ｇを得た。
【０１０５】
実施例１ ＜顔料組成物Ａの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ９４．０ｇと下記一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ａ １００ｇを得た。顔料組成物Ａ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１０６】
【０１０７】
実施例２ ＜顔料組成物Ｂの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ９４．３ｇと下記一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂの粉末 ５．７ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｂ １００ｇを得た。顔料組成物Ｂ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１０８】
【０１０９】
実施例３ ＜顔料組成物Ｃの調製＞
製造例２で調製したモノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １） ９０．０ｇと下記一般式１１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｃの粉末 １０．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｃ １００ｇを得た。顔料組成物Ｃ中のモノアゾ顔料誘導体Ｃの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１０】
【０１１１】
実施例４ ＜顔料組成物Ｄの調製＞
製造例３で調製したモノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９） ９４．０ｇと下記一般式１２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｄの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｄ １００ｇを得た。顔料組成物Ｄ中のモノアゾ顔料誘導体Ｄの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１２】
【０１１３】
実施例５ ＜顔料組成物Ｅの調製＞
製造例４で調製したモノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３） ９４．０ｇと下記一般式１３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｅの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｅ １００ｇを得た。顔料組成物Ｅ中のモノアゾ顔料誘導体Ｅの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１４】
【０１１５】
実施例６ ＜顔料組成物Ｆの調製＞
製造例５で調製したモノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５） ９３．１ｇと下記一般式１４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｆの粉末 ６．９ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｆ １００ｇを得た。顔料組成物Ｆ中のモノアゾ顔料誘導体Ｆの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１６】
【０１１７】
実施例７ ＜顔料組成物Ｇの調製＞
製造例６で調製したモノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３） ９５．４ｇと下記一般式１５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｇの粉末 ４．６ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｇ １００ｇを得た。顔料組成物Ｇ中のモノアゾ顔料誘導体Ｇの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１８】
実施例８ ＜顔料組成物Ｈの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇ、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、およびジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、３５％−塩酸 ２５０ｇと水道水 １５リットルを混合した水溶液に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに水道水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、１５リットルのイオン交換水中に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｈ ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｈ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１９】
実施例９ ＜顔料組成物Ｉの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇ、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、およびジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｉ ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｉ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１０ ＜顔料組成物Ｊの調製＞
実施例８において使用したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇを２８２．８ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇを一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ １７．２ｇに変更し、それ以外は実施例８と同様にして顔料組成物Ｊ ２３５ｇを得た。顔料組成物Ｊ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２０】
実施例１１ ＜顔料組成物Ｋの調製＞
実施例９において使用した、モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇを２８２．８ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇを一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ １７．２ｇに変更し、それ以外は実施例９と同様にして顔料組成物Ｋ ２３５ｇを得た。顔料組成物Ｋ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１２ ＜顔料組成物Ｌの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｌ １５１ｇを得た。顔料組成物Ｌに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２１】
【０１２２】
実施例１３ ＜顔料組成物Ｍの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．１ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ０．０５０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｍ １４９ｇを得た。顔料組成物Ｍに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
実施例１４ ＜顔料組成物Ｎの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６６．８ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ０．５０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｎ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｎに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．５０ｍｏｌ％であった。
【０１２３】
実施例１５ ＜顔料組成物Ｏの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ５７．１ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ １４．９ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｏ １５４ｇを得た。顔料組成物Ｏに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１６ ＜顔料組成物Ｐの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ４７．０ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ２９．９ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｐ １５９ｇを得た。顔料組成物Ｐに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０１２４】
実施例１７ ＜顔料組成物Ｑの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ３３．６ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ４９．８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｑ １６５ｇを得た。顔料組成物Ｑに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
実施例１８ ＜顔料組成物Ｒの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４．６０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｒ １５１ｇを得た。顔料組成物Ｒに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２５】
【０１２６】
実施例１９ ＜顔料組成物Ｓの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．１ｇと一般式１７で表される芳香族アミンＢ ０．０４６ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｓ １４９ｇを得た。顔料組成物Ｓに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
実施例２０ ＜顔料組成物Ｔの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ３３．６ｇと一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４５．６ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｔ １６１ｇを得た。顔料組成物Ｔに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
実施例２１ ＜顔料組成物Ｕの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、４−クロロ−２−メチルアニリン ５３．８ｇと下記一般式１８で表される芳香族アミンＣ ５．２０ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキアセトアセトアニリド １１１ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｕ １６５ｇを得た。顔料組成物Ｕに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４９および下記一般式１９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｈであり、モノアゾ顔料誘導体Ｈの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２７】
実施例２２ ＜顔料組成物Ｖの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド １０６ｇと下記一般式２０で表される芳香族アミンＤ ７．１４ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド １１１ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｖ ２１９ｇを得た。顔料組成物Ｖに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７および下記一般式２１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｉであり、モノアゾ顔料誘導体Ｉの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２８】
【０１２９】
実施例２３ ＜顔料組成物Ｗの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式２２で表される芳香族アミンＥ ８．８６ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド ９８．６ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｗ １６８ｇを得た。顔料組成物Ｗに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１１および下記一般式２３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｊであり、モノアゾ顔料誘導体Ｊの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３０】
【０１３１】
実施例２４ ＜顔料組成物Ｘの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン ６１．６ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ４．９８ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド ８３．７ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｘ １４８ｇを得た。顔料組成物Ｘに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６７および下記一般式２４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｋであり、モノアゾ顔料誘導体Ｋの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
実施例２５ ＜顔料組成物Ｙの調製＞
ジアゾ成分Ａとして、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を１００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液Ａを調製した。
【０１３３】
同様に、ジアゾ成分Ｂとして、一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇを水 ２５．０ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を５．２５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム １．４０ｇを水 ３．６０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．０３ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液Ｂを調製した。
【０１３４】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １６４ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％−酢酸 ８２．０ｇと水 ４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１３５】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中に、まずジアゾニウム水溶液Ｂを一気に滴下した。そのままの温度で１０分間攪拌し、次いでジアゾニウム水溶液Ａを１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｙ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｙに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例２６ ＜顔料組成物Ｚの調製＞
実施例２５において、ジアゾ成分Ｂとして使用した一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇを、一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４．６０ｇに変更し、それ以外は実施例２５と同様にして、顔料組成物Ｚ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｚに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３６】
実施例２７ ＜顔料組成物ａの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。その中に一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを添加、均一に攪拌して懸濁液とし、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するジアゾニウム水溶液とした。
【０１３７】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。これを水 ４２０ｇと８０％−酢酸 ７８．０ｇを混合した水溶液中に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１３８】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にモノアゾ顔料誘導体Ａを含有するジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ａ １５０ｇを得た。顔料組成物ａに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３９】
実施例２８ ＜顔料組成物ｂの調製＞
実施例２７において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｂ １５０ｇを得た。顔料組成物ｂに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例２９ ＜顔料組成物ｃの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを２’−クロロアセトアセトアニリド ８２．１ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｌ １１．４ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｃ １５６ｇを得た。顔料組成物ｃに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３および下記一般式２５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｌであり、モノアゾ顔料誘導体Ｌの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４０】
実施例３０ ＜顔料組成物ｄの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．７ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｍ ８．１８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｄ １４０ｇを得た。顔料組成物ｄに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６および下記一般式２６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｍであり、モノアゾ顔料誘導体Ｍの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４１】
実施例３１ ＜顔料組成物ｅの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−アミノ安息香酸 ５２．１ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．４ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２７で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｎ １３．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｅ １５３ｇを得た。顔料組成物ｅに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１および下記一般式２７で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｎであり、モノアゾ顔料誘導体Ｎの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４２】
実施例３２ ＜顔料組成物ｆの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇをアミノテレフタル酸ジメチル ７９．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．４ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２８で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｏ １１．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｆ １７７ｇを得た。顔料組成物ｆに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７５および下記一般式２８で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｏであり、モノアゾ顔料誘導体Ｏの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４３】
実施例３３ ＜顔料組成物ｇの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を１００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１４４】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、カップラー水溶液を調製した。また、水 ４２０ｇと８０％−酢酸 ７８．０ｇおよび一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを混合し、モノアゾ顔料誘導体Ａの懸濁液を調製した。その中に、上記で調製したカップラー水溶液を注入し、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを調製した。
【０１４５】
上記で調製した、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｇ １５０ｇを得た。顔料組成物ｇに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４６】
実施例３４ ＜顔料組成物ｈの調製＞
実施例３３において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｈ １５０ｇを得た。顔料組成物ｈに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例３５ ＜顔料組成物ｉの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−ニトロアニリン ５２．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．８ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｐ ８．１２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｉ １２７ｇを得た。顔料組成物ｉに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４および下記一般式２９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｐであり、モノアゾ顔料誘導体Ｐの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４７】
【０１４８】
実施例３６ ＜顔料組成物ｊの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを５−アミノイソフタル酸ジメチル ７９．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｑ ９．８９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｊ １７６ｇを得た。顔料組成物ｊに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０および下記一般式３０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｑであり、モノアゾ顔料誘導体Ｑの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４９】
実施例３７ ＜顔料組成物ｋの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−(トリフルオロメチル）アニリン ６１．１ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｒ １２．７ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｋ １６１ｇを得た。顔料組成物ｋに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４および下記一般式３１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｒであり、モノアゾ顔料誘導体Ｒの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５０】
実施例３８ ＜顔料組成物ｌの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇをｏ−アニシジン ４６．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｓ １０．４ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｌ １４５ｇを得た。顔料組成物ｌに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １９４および下記一般式３２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｓであり、モノアゾ顔料誘導体Ｓの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５１】
実施例３９ ＜顔料組成物ｍの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１５２】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カップラー水溶液を調製した。
【０１５３】
水 ３６５ｇと８０％−酢酸 ６４．０ｇ、２５％−水酸化ナトリウム水溶液 ７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。その中に一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを添加して均一に攪拌し、懸濁液とした。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液およびカップラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｍ １５１ｇを得た。顔料組成物ｍに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５４】
実施例４０ ＜顔料組成物ｎの調製＞
実施例３９において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｎ １５０ｇを得た。顔料組成物ｎに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例４１ ＜顔料組成物ｏの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド ７９．６ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｔ ９．３３ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｏ １５２ｇを得た。顔料組成物ｏに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２および下記一般式３３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｔであり、モノアゾ顔料誘導体Ｔの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５５】
実施例４２ ＜顔料組成物ｐの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−ニトロアニリン ５２．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．８ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｕ ７．８６ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｐ １２８ｇを得た。顔料組成物ｐに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５および下記一般式３４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｕであり、モノアゾ顔料誘導体Ｕの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５６】
実施例４３ ＜顔料組成物ｑの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド ８７．６ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｖ １１．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｑ １６２ｇを得た。顔料組成物ｑに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８および下記一般式３５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｖであり、モノアゾ顔料誘導体Ｖの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５７】
実施例４４ ＜顔料組成物ｒの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ５７．７ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｗ １３．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｒ １４９ｇを得た。顔料組成物ｒに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２０３および下記一般式３６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｗであり、モノアゾ顔料誘導体Ｗの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５８】
＜各種モノアゾ顔料および各種顔料組成物の評価＞
製造例１〜６および実施例１〜４４で調製したモノアゾ顔料および顔料組成物について、以下の方法で平均一次粒子径と抽出水の比電導度、金属含有量を測定した。結果を表３にまとめた。
【０１５９】
（平均一次粒子径）
平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡によって撮影した顔料粒子径の写真から測定した。金属製の試料台に導電性両面テープを張り、顔料または顔料組成物を付着させ、スパッタリングによって試料表面に白金を蒸着させたものを試料として、走査型電子顕微鏡（日本電子データム株式会社製、ＪＳＭ−６７００Ｆ型走査型電子顕微鏡)で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
（抽出水の比電導度）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物 ５ｇをエタノール １０ｇで湿らせ、さらにイオン交換水９０ｇを添加してスラリーとした。マグネチックスターラーで攪拌しながら加熱し、沸騰した後５分間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、スラリーの総量が１０５ｇになるようにイオン交換水を添加した。そのスラリーを均一に攪拌し、ＪＩＳ Ｐ ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過した。濾液を受ける容器を濾液ですすいだ後、濾液を満たし、電気伝導率計（東亜ディーケーケー株式会社製、ＣＭ−４０Ｖ）で比電導度を測定した。
（金属含有量）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物 約２ｇを硝酸 ８ｍｌ中に添加し、マイクロ波試料前処理装置（マイルストーンゼネラル株式会社製、ＥＴＨＯＳ１）により、表１に記載した温度プログラムで処理した。
【０１６０】
【表１】
【０１６１】
処理液を室温まで冷却した後、硝酸２ｍｌを添加し、さらに表２に記した温度プログラムで処理した。
【０１６２】
【表２】
【０１６３】
処理液をＪＩＳ Ｐ ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過し、濾液を５０ｍｌメスフラスコ中で定容して測定試料とした。
【０１６４】
測定試料をマルチＩＣＰ発光分光分析装置（バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド製、７２０−ＥＳ型）で測定し、各金属元素を定量した。
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
＜各種顔料分散体の調製＞
（油性顔料分散体の調製）
実施例４５〜６８および比較例１〜３
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料 １０００ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１３０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、顔料分散剤） ３２５ｇ、ジョンクリル５８６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、スチレン−アクリル樹脂） ２５０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ９２５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、油性顔料分散体Ａ〜Ｚおよびａを得た。各油性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表４にまとめた。
比較例４
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）に変更し、それ以外は実施例４５〜６８および比較例１〜３と同様にして油性顔料分散体ｂを得た。
（水性顔料分散体の調製）
実施例６９〜８８および比較例５〜７
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料 １０００ｇ、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（ＢＡＳＦ社製、スチレン−アクリル樹脂、有効成分 ３４．０％） ７３５ｇ、サーフィノール１０４Ｅ（エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、消泡剤、有効成分 ５０％） ５０ｇ、レバナックスＢＸ−１５０（昌栄化学株式会社製、防腐剤） ５０ｇ、プロピレングリコール ２５０ｇ、イオン交換水 ４１５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後イオン交換水 ２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、水性顔料分散体Ａ〜Ｗを得た。各水性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表５にまとめた。
比較例８
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）に変更し、実施例６９〜８８および比較例５〜７と同様にして油性顔料分散体Ｘを得た。
＜各種顔料分散体の評価＞
各分散体について、以下の方法で分散粒径、粘度、結晶安定性および保存安定性を評価した。結果を表４および表５にまとめた。
（分散粒径）
分散粒径は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装株式会社製）で測定したＤ５０値により評価した。
（粘度）
粘度はＢ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（東機産業株式会社製）により、６０ｒｐｍで測定した。
（結晶安定性）
結晶安定性の指標として、各顔料分散体中における顔料または顔料組成物粒子の写真を透過型電子顕微鏡により撮影した。
【０１６７】
支持膜を張ったメッシュ上に各種顔料分散体を滴下、乾燥したものを試料として、透過型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｈ−７６５０型透過型電子顕微鏡）で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【０１６８】
各分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に同様の測定を行った。保存前後の平均一次粒子径の変化により、結晶安定性を評価した。保存の前後で平均一次粒子径の変化率が０〜１５％のものを○、１５％を超え３０％以下のものを△、３０％を超えるものを×と判定した。
（保存安定性）
各分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に分散粒径および粘度を測定した。保存前後における分散粒径および粘度の変化と、保存後の沈降物の有無により、保存安定性を評価した。
【０１６９】
【表４】
【０１７０】
表４に示したように、本発明の油性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さい分散体を与え、良好な分散性を示した。これらの分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
【０１７１】
【表５】
【０１７２】
表５に示したように、本発明の水性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さい分散体を与え、良好な分散性を示した。これらの分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
＜各種インクジェットインキの調製＞
（油性インクジェットインキの調製）
実施例８９〜１１２および比較例９〜１２
実施例４５〜６８および比較例１〜４で調製した油性顔料分散体 ２５．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５５．０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート １０．０ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して油性インクジェットインキＡ〜Ｚおよびａ〜ｂを得た。
（水性インクジェットインキの調製）
実施例１１３〜１３２および比較例１３〜１６
実施例６９〜８８および比較例５〜８で調製した水性顔料分散体 １５．０ｇ、アクリル樹脂エマルション Ｗ−２１５（日本ポリマー工業株式会社製、固形分３０％） １．５ｇ、エチレングリコール １５．０ｇ、イオン交換水 ６８．５ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して水性インクジェットインキＡ〜Ｘを得た。
＜各種インクジェットインキの評価＞
（油性インクジェットインキの評価）
各油性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表６にまとめた。
【０１７３】
吐出性の評価においては、各油性インクジェットインキをインクジェットプリンター ＩＰ−６５００（株式会社セイコーアイ・インフォテック製）のカートリッジに充填し、光沢塩ビシート ＭＤ５（メタマーク社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の０％であった場合○、０〜５％の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０１７４】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を反射濃度計 Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１２で調製した油性インクジェットインキｂを基準とし、それと同等であったものを△、それより反射濃度が高いものを○、低いものを×と判定した。
（水性インクジェットインキの評価）
各水性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表７にまとめた。
【０１７５】
吐出性の評価においては、各水性インクジェットインキをインクジェットプリンター ＨＧ−５１３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに充填し、写真用紙・光沢 ゴールド （キヤノン株式会社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の０％であった場合○、０〜５％の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０１７６】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を、反射濃度計 Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１６で調製した水性インクジェットインキＸを基準とし、それと同等であったものを△、それより反射濃度が高いものを○、低いものを×と判定した。
【０１７７】
【表６】
【０１７８】
表６に示したように、本発明の油性インクジェットインキは、その他のものよりも吐出性および着色力が良好であった。
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
表７に示したように、本発明の油性インクジェットインキは、その他のものよりも吐出性および着色力が良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色力が高く分散性および結晶安定性に優れ、不純物含有量の少ないモノアゾ顔料組成物に関する。さらに詳しくは、それを使用したインクジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでインクジェット法や電子写真法など、デジタル印刷の分野において、黄色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同８３のようなジスアゾ顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４のようなモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同９５、同１２８のような縮合アゾ顔料などが主に使用されてきた。
【０００３】
これらのうちジスアゾ顔料は、色相や透明性、着色力などの特性は良好であるものの耐光性に劣るものが多い。さらに原料としてジクロロベンジジンを使用しているため、これらの顔料を使用した印字物を廃棄する際に生じる分解性生物が安全性に及ぼす影響も懸念される。また縮合アゾ顔料は、モノアゾ顔料やジスアゾ顔料と比べて耐光性が高いものの着色力が低く、さらに高価であるものが多い。
【０００４】
一方、モノアゾ顔料は比較的安価であり、安全性、耐光性の点でジスアゾ顔料よりも優れた特性を有するとともに、縮合アゾ顔料よりも着色力の優れた顔料である。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の特性が優れており、各種デジタル印刷の分野で盛んに使用されている。
【０００５】
モノアゾ顔料は上記のような利点を有するものの、透明性や着色力などの点ではジスアゾ顔料に劣るものが多い。また、溶剤や熱に対する結晶安定性の低いものが多く、使用する条件によっては結晶成長して不透明化する、などの不具合を発生する場合がある。
【０００６】
一般的には、顔料の透明性や着色力を向上するためには、顔料の一次粒子径を微細にすることが有効である。しかしその場合、粗大な粒子と比較して顔料粒子同士の凝集が激しくなるため、均一な状態に分散するのが困難となる。また、微細な粒子径のモノアゾ顔料は結晶安定性が低い場合が多く、分散体やインキにした際、使用条件によっては顔料の一次粒子が成長するなどの不具合を生じる場合がある。それにより印刷物の着色力は大幅に低下し、製品の品質を著しく低下させる。以上のような、微細なモノアゾ顔料の結晶安定性を改良するために様々な検討が行われており、特許文献１〜３の方法が開示されている。
【０００７】
特許文献１は、特定の構造を有するモノアゾ顔料を９９．８〜８０モル％と、それとは異なる置換基を有するモノアゾ顔料の０．２〜２０モル％を合成時に生成させ、必要に応じてロジン類あるいは公知の処理剤で処理した、インクジェットインキ用画像記録用着色組成物に関するものである。この方法によって得られた顔料組成物は微細な粒子を有し、耐熱性、色相、透明性に優れるものの、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【０００８】
特許文献２は、特定の構造を有するモノアゾ系黄色顔料を製造する際に、異種ベースおよび異種カップラーを該モノアゾ系黄色顔料用のベースおよびカップラー１００モルに対してそれぞれ１〜１０モル添加する、モノアゾ系黄色顔料の製造方法に関するものである。この方法によれば、微細な粒子を有し、耐久性、結晶安定性、各種光学特性に優れた黄色顔料を製造することができる。しかし、特許文献２の場合と同様に、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【０００９】
特許文献３は、特定構造の界面活性剤存在下でカップリング反応を行い、さらに反応後に脂肪酸エステルを処理したモノアゾ系黄色顔料組成物の製造方法に関するものである。この方法によれば、微細な粒子径を有し、着色力や透明性が高く、さらに結晶安定性の高い顔料を製造することができる。しかし、特許文献１や特許文献２の場合と同様に、分散安定化の効果は十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−１５８５５５号公報
【特許文献２】特開２０００−６３６９４号公報
【特許文献３】特開２００４−８３７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、一次粒子径を微細にした際に結晶安定性が低下するというモノアゾ顔料の課題を解決し、さらに微細でありながら分散性の優れた顔料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の顔料組成物を提供する。
（１）下記一般式１で表される化合物および下記一般式２で表される化合物を含有する顔料組成物。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、ｍ、ｎおよびｐは１〜３の整数を表す。
Ｘ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基を表す（二つのＸ１が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホン基、炭素数１〜５のアルコキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜５のエステル、カルボキシル基、トリフルオロメチル基を表す（二つのＸ２が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ３はＸ２で表される基または下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかを表す。
ただし、Ｘ３の少なくとも一つは、下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかである。）
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｘ４は、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−のいずれかを表す。
Ｘ５は、Ｘ４とＸ６を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）。
Ｘ６は、水素原子、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＯＲ１のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
【００１７】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は、一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ’またはＲ１またはＲ２とＸ５が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｘ７は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表す。
Ｘ８およびＸ９は、それぞれ独立に、下記一般式５で表される基、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、ハロゲン原子のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は一般式３で定義されたものを表す。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７は、一般式３および一般式４で定義されたものを表す。）
（２）一般式２で表される化合物の含有量が、一般式１で表される化合物のモル数と一般式２で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、（１）に記載の顔料組成物。
（３）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造方法において、芳香族アミンとして下記一般式６で表される化合物および下記一般式７で表される化合物の混合物を使用し、下記一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
【００２２】
【化５】
【００２３】
(式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、一般式１および一般式２で定義されたものを表す。）
（４）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式２で表される化合物を混合した後に、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（５）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物を一般式２で表される化合物と混合した後に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（６）各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式２で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加して得られる、（１）または（２）に記載の顔料組成物。
（７）平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、（１）〜（６）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（８）イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（９）カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、（１）〜（８）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（１０）カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、（１）〜（８）のいずれか１項に記載の顔料組成物。
（１１）（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する顔料分散体。
（１２）（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有するインクジェットインキ。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の顔料組成物は、各種モノアゾ顔料および特定の塩基性官能基を有するモノアゾ顔料誘導体を含むものである。特定の官能基を有するモノアゾ顔料誘導体は、顔料分散剤や結晶成長防止剤としての効果を有するため、それらを含有しないモノアゾ顔料と比較して分散性や結晶安定性の良好な顔料組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の顔料組成物は、上記一般式１で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料と記載する。）と、上記一般式２で表される化合物（以下、各種モノアゾ顔料誘導体と記載する。）を含有するものである。各種モノアゾ顔料誘導体は各種モノアゾ顔料に対する分散効果が高く、さらに結晶成長防止剤としての効果を有する。そのため、非常に微細なモノアゾ顔料を使用しても、分散性および結晶安定性の優れた顔料組成物を製造することができる。
【００２６】
各種モノアゾ顔料の種類は特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、９、４９、６１、６２、６５、７３、７４、７５、９７、９８、１０５、１１１、１１６、１２０、１３０、１３３、１５１、１５４、１６７、１６８、１６９、１７５、１８１、１９４、２０３、２１３などが挙げられる。これらのうち、色相や鮮明性、透明性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が特に好ましい。これらのモノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料の形態は特に限定されない。市販の顔料をそのまま使用してもよく、合成して使用してもよい。また、必要に応じてアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。
【００２８】
本発明の各種モノアゾ顔料は公知の方法により合成することができる。代表的な合成法を以下に例示する。
【００２９】
第一の例としては、各種芳香族アミンのジアゾ化物をアセトアセトアニリド化合物を含んだスラリー中に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、それを予め調製した酢酸水溶液に注入してｐＨ３〜６の懸濁液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液を、１０〜５０℃において３０〜９０分かけてアセトアセトアニリド化合物のスラリー中に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３０】
第二の例としては、アセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を各種芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、さらに酢酸と水酸化ナトリウムを含んだ水溶液を添加して、ｐＨが２〜４のジアゾ化物水溶液を調製する。以上で調製したアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、０〜３０℃において１〜６０分かけてジアゾ化物水溶液に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３１】
第三の例としては、予め酢酸と水酸化ナトリウムなどの塩基を添加して調製した水溶液中に、芳香族アミンのジアゾ成分とアセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を、同時に一定の流量で徐々に添加する方法が挙げられる。まず、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物をｐＨが１０以上のアルカリ性水溶液中で溶解し、水溶液を調製する。一方、一般式６で表される各種芳香族アミンを塩酸水溶液中に添加してｐＨが２以下の懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液とアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、１０〜５０℃において３０〜９０分かけて、ｐＨを６以下に保ちながら同時に添加することでカップリング反応を行い、得られたスラリーを濾過、水洗、乾燥、粉砕して顔料組成物を得ることができる。
【００３２】
本発明で使用する芳香族アミンとしては、例えば、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−メチル−３−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−６−ニトロアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリン、５−メチル−２−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−５−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−クロロ−３−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、２−クロロ−６−メチルアニリン、３−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−４−メチルアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−３−メチルアニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）ベンズアミド、アミノテレフタル酸ジメチル、５−アミノイソフタル酸ジメチル、６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
本発明で使用するアセトアセトアニリド化合物としては、例えば、アセトアセトアニリド、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、２’−クロロアセトアセトアニリド、４’−クロロアセトアセトアニリド、Ｎ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトフェネチジド、４’−アセチルアミノアセトアセトアニリド、２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド、５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド、５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン、Ｎ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
顔料をアシッドペースティングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を濃硫酸に溶解し、それを大過剰の水と混合することにより微細な顔料粒子を析出させる。その後濾過、水洗を繰り返し、乾燥することにより微細化された顔料粒子を得ることができる。
【００３５】
アシッドペースティングの方法は特に限定されないが、例えば各種モノアゾ顔料をその５〜３０重量倍の９８％−硫酸に溶解し、得られた硫酸溶液をその５〜３０重量倍の水と混合する方法が挙げられる。その際、各種モノアゾ顔料を硫酸に溶解する温度は、原料の分解やスルホン化などの反応を発生しない範囲であれば特に限定されないが、例えば３〜４０℃の範囲で行うことができる。また、各種モノアゾ顔料の硫酸溶液と水を混合する方法や温度などの条件も特に限定されないが、多くの場合、高温で析出させた場合よりも低温の場合に粒子が微細となる傾向があるため、０℃〜６０℃の範囲で行うことが好ましい。その際に使用する水としては水道水、井水、温水など、工業的に使用可能なものはいずれも使用することができるが、析出時の温度上昇を低減するためには、予め冷却した水を使用するのが好ましい。
【００３６】
硫酸溶液と水の混合方法は特に限定されず、各種モノアゾ顔料を完全に析出させることができればどのような方法で混合しても良い。例えば硫酸溶液を予め調製した氷水に注入する方法や、アスピレーターなどの装置を使用して流水中に連続的に注入するなどの方法で析出させることができる。
【００３７】
以上の方法で得られたスラリーを濾過、洗浄して酸性成分を除去し、その後乾燥、粉砕することで本発明の顔料組成物を得ることができる。スラリーを濾過する際、硫酸溶液と水を混合したスラリーをそのまま濾過してもよいが、スラリーの濾過性が悪い場合は濾過前に加熱攪拌してから濾過してもよい。また、スラリーを各種塩基で中和した後に濾過してもよい。
【００３８】
顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料、水溶性無機塩および水溶性溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、各種攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過、水洗を繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。
【００３９】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等を使用することができる。これらの無機塩は、有機顔料の１重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が１重量倍よりも少ない場合、顔料を十分に微細化することが困難である。一方、２０重量倍よりも多い場合、混練後に水溶性の無機塩および水溶性溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。
【００４０】
上記の顔料の微細化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０〜２５０℃程度の水溶性溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４１】
顔料をドライミリングにより微細化する場合、各種モノアゾ顔料を各種粉砕機で乾式粉砕することにより微細化する。この方法において、粉砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。ドライミリングを行うために使用する装置は特に限定されないが、その例としてはビーズ等の粉砕メディアを内蔵した乾式粉砕装置であるボールミルやアトライター、振動ミルなどが挙げられる。これらの装置を使用して乾式粉砕する際、必要に応じて粉砕容器の内部を減圧したり、窒素ガスなどの不活性ガスを充填させて行ってもよい。また、ドライミリングした後に、上記のソルベントソルトミリングや溶剤中での攪拌処理などを行ってもよい。
【００４２】
上記の顔料の微細化方法において、各種モノアゾ顔料は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、乾燥、粉砕して粉状とした後に使用してもよく、乾燥前の水ケーキの形態で使用してもよい。
【００４３】
本発明で使用する各種モノアゾ顔料誘導体の例としては、以下に示す構造の化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。これらの各種モノアゾ顔料誘導体は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。本発明の各種モノアゾ顔料誘導体は公知の方法により合成することができ、例えば上記の各種モノアゾ顔料の合成方法と同様にして合成することができる。
【００４４】
【化６】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
本発明において顔料組成物を調製する際、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体は任意の方法で混合することができる。混合方法としては、例えば予め合成した各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体を粉状のまま混合する方法、またはそれぞれの水スラリー同士を混合する方法、予め合成した各種モノアゾ顔料の水スラリーに粉状あるいは溶解した各種モノアゾ顔料誘導体を添加する方法、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法、などが挙げられる。これらいずれの方法によっても分散性および結晶安定性の良好な顔料組成物を得ることができる。
【００５０】
本発明の顔料組成物において、各種モノアゾ顔料誘導体の含有量は、各種モノアゾ顔料と各種モノアゾ顔料誘導体の合計量のうち、０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。含有量が０．１モル％未満である場合、得られる顔料組成物の分散性または結晶安定性が不十分となり、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散効果や結晶安定化効果は得られず、さらに各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下する場合があり、好ましくない。
【００５１】
本発明の顔料組成物を製造する方法としては、上記で例示した方法のうち、各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法、または各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法であることが特に好ましい。これらの方法で顔料組成物を製造した場合、非常に微細かつ各種モノアゾ顔料誘導体が均一に処理された顔料組成物が得られる。そのため各種用途に使用した場合、分散性および結晶安定性に優れ、着色力や透明性の高い顔料組成物が得られるため、特に好ましい。
【００５２】
各種モノアゾ顔料を合成する際に各種モノアゾ顔料誘導体を同時に生成させる方法で顔料組成物を製造する場合、芳香族アミンとして一般式６で表される化合物および一般式７で表される化合物を混合し、上記に例示した各種モノアゾ顔料および各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。その際、一般式７で表される化合物の使用量は、一般式６で表される化合物と一般式７で表される化合物を合計した量の０．１モル％〜４０モル％の範囲であることが好ましい。好ましくは０．３モル％〜３０モル％、さらに好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。使用量が０．１モル％未満である場合、得られる顔料組成物の分散性または結晶安定性が不十分となり、４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散効果や結晶安定化効果は得られず、さらに各種モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下する場合があり、好ましくない。
【００５３】
各種モノアゾ顔料誘導体の存在下で各種モノアゾ顔料を合成する方法で顔料組成物を製造する場合、予め合成した各種モノアゾ顔料誘導体をベース成分またはカップラー成分のいずれかに添加し、それ以外は上記に例示した各種モノアゾ顔料および各種モノアゾ顔料誘導体を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。
【００５４】
上記のいずれかの方法で調製した顔料組成物は、必要に応じてさらにアシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。その際の方法は、上記各種モノアゾ顔料の場合と同様に行うことができる。
【００５５】
また本発明の顔料組成物は、上記いずれの方法においても、必要に応じて樹脂や界面活性剤等を添加して製造することができる。これらの添加剤は顔料組成物を調製するいずれの段階で使用してもよい。例えば顔料組成物を合成する段階で、芳香族アミンまたはアセトアセトアミド化合物とともに使用してもよく、アシッドペースティングやソルベントソルトミリング、ドライミリングなどを行う際に使用してもよい。
【００５６】
その際に使用する樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲で使用することができる。
【００５７】
顔料組成物を使用する際に使用する界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコン系非イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、四級アミン塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。またこれらは、顔料組成物に対して０．３〜２０重量％、好ましくは１〜１０％の範囲で使用することができる。
【００５８】
以上、いずれかの方法で調製した本発明の顔料組成物は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。平均一次粒子径が２００ｎｍを超える場合、各種用途に使用した際の着色力が劣る場合があり、さらに分散体やインキを保存中に沈降物を生じる場合があるため、好ましくない。
【００５９】
本発明において、顔料組成物の平均一次粒子径は走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡を使用して測定することができる。例えば、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡で顔料粒子の写真を撮影し、凝集体を構成する各一次粒子について、それぞれの径を測定する。その際、各粒子について最大となる部分の径を一次粒子径とする。この測定を同一の視野内に含まれる１００個の粒子について行い、得られた値の平均値を平均一次粒子径とする。
【００６０】
本発明の顔料組成物において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、顔料組成物に含まれるイオン性不純物含有量の指標として測定する。一般的に、顔料組成物に含まれるイオン性不純物は、各種用途に使用した場合の分散安定性に影響することが知られており、できる限り少ないことが好ましい。本発明において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、２００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１５０μＳ／ｃｍ未満、さらに好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満である。
【００６１】
顔料組成物に含まれるイオン性不純物を低減するための方法は、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度が上記の範囲となるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に濾過と洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００６２】
また、本発明の顔料組成物において、カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計は３００ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ未満である。また、それぞれの金属元素の含有量は１５０ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは８０ｐｐｍ未満である。カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ以上、またはそれぞれの金属元素の含有量が１５０ｐｐｍ以上である場合、顔料組成物をインクジェットインキに使用した際、プリンターのインキ流路やヘッドのノズル部において不溶物を発生し、ノズル詰まりの原因となる場合があるため、好ましくない。
【００６３】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量を測定するための方法としては様々なものが知られているが、例えば、顔料組成物に硝酸を加えてマイクロウェーブで分解処理した溶液を適当な濃度に希釈し、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ）を用いて測定する方法が挙げられる。
【００６４】
顔料組成物に含まれるカルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量を低減するための方法は特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に酸性の水溶液中でスラリー化し、濾過、洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する酸の種類は特に限定されないが、例えば、硫酸、塩酸、酢酸等を挙げることができる。また、洗浄に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００６５】
本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を水性媒体に分散した水性顔料分散体、および有機溶媒に分散した油性顔料分散体のいずれをも包含するものである。
【００６６】
本発明の水性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、水性媒体、樹脂、界面活性剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
本発明の水性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００６７】
水性顔料分散体の製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水または蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。
【００６８】
また水性媒体としては、必要に応じて水と水溶性溶媒を混合して使用することができる。水溶性溶媒は特に限定されないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフリルアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性顔料分散体中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【００６９】
水性顔料分散体の製造に使用する樹脂としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもののうち、水溶性のものを使用することができる。それらの樹脂は一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７０】
また、水性顔料分散体の製造に使用するための界面活性剤としては、水性媒体中で顔料組成物を分散しうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものを使用することができる。それらの界面活性剤は単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７１】
さらに、水性顔料分散体を製造する際、必要に応じて防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加物を使用することができる。
【００７２】
防黴剤は、水性顔料分散体中での黴の発生を防止するために使用する。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。これらは、顔料分散体中の０．０５〜２重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００７３】
ｐＨ調整剤は、水性顔料分散体のｐＨを所望の値に調整するために使用する。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えば各種アミン、各種無機アルカリ、アンモニア、各種緩衝液等が挙げられる。
【００７４】
消泡剤は水性顔料分散体の製造において泡の発生を防止するために使用する。消泡剤の種類は特に限定されず、市販のものをいずれも使用することができる。例えば、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノールＰＳＡ−３３６（いずれもエアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００７５】
本発明の油性顔料分散体は、本発明の顔料組成物、有機溶媒、分散剤等の混合物を各種分散機で分散して調製することができる。また必要に応じて、上記の原料のほかに各種添加剤を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【００７６】
本発明の油性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲で使用することが望ましい。特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００７７】
油性顔料分散体の製造に使用する有機溶媒の種類や含有量は特に限定されないが、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。有機溶媒の含有量は、油性顔料分散体中の３０〜９５重量％であることが好ましい。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００７８】
油性顔料分散体の製造に使用する分散剤は特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルの縮合物または造塩物、ポリエーテルエステル型陰イオン性界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、顔料分散体中の０．５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００７９】
本発明の顔料分散体を製造するために使用する分散機は特に限定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等が挙げられ、通常各種分散体を製造するために使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。
【００８０】
また、各種分散機で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散等の処理を行ってもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間程度保存する後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて後処理する工程は、顔料分散体に分散安定性を付与するために効果的である。さらに各種分散機で分散を行った後に、遠心分離機による処理を施しても良い。この方法は、顔料分散体中に含まれる粗大粒子を除去するために効果的である。
【００８１】
本発明のインクジェットインキは、上記水性顔料分散体を使用した水性インキおよび上記油性顔料分散体を使用した油性インキのいずれをも包含するものである。
【００８２】
本発明の水性インクジェットインキは、本発明の水性顔料分散体に、水性媒体、樹脂、界面活性剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
本発明の水性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、水性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【００８３】
水性インクジェットインキの製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性インクジェットインキ中の６０〜９９重量％であることが好ましい。
【００８４】
また水性媒体としては、プリンターヘッドのノズル部分におけるインキの乾燥、固化を防止し、安定な吐出を行うために、必要に応じて水溶性溶媒を使用することができる。水溶性溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできる水溶性溶媒として例示したものが挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％の範囲であることが好ましい。
【００８５】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもののうち、水溶性のもの、またはそれらの水中油滴型エマルションが挙げられる。これらのうち水中油滴型エマルションは、これらを使用した場合、低粘度の水性インクジェットインキおよび耐水性に優れた記録物が得られるため、好ましい。これらの樹脂は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。含有量が０．５％よりも少ない場合、顔料組成物を定着する効果が不十分となり、１５％よりも多い場合、インキの粘度が上昇する、あるいは吐出安定性を低下させる、等の不具合を生じる場合があり好ましくない。これらの樹脂は、必要に応じてアンモニア、各種アミン、各種無機アルカリ等のｐＨ調整剤により酸性官能基を中和して使用することができる。
【００８６】
本発明の水性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものが挙げられる。これらの界面活性剤は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の含有量は、水性インクジェットインキ中の０．５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。
【００８７】
本発明の水性インクジェットインキを製造する際、その他の添加剤としては乾燥促進剤、浸透剤、防黴剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を使用することができる。
【００８８】
乾燥促進剤は、水性インクジェットインキを印字した際の乾燥を速めるために使用することができる。乾燥促進剤の種類は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを混合して使用してもよい。また、これらの含有量は、水性インクジェットインキ中の１〜５０重量％であることが好ましい。
【００８９】
また、被印刷体が紙のような浸透性の基材である場合、基材へのインキの浸透を促進し、見掛けの乾燥性を早くするために、各種浸透剤を使用することができる。浸透剤の例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやアルキレングリコール、アルキレンジオール等の水溶性溶媒、また、ポリエチレングリコールラウリルエーテルやラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤等が挙げられる。これらの使用量は、水性インクジェットインキ中の５重量％以下で十分な効果があり、これよりも多いとインキの滲みや紙抜けを起こすことがあるため、好ましくない。
【００９０】
防黴剤は、水性インクジェットインキ中における黴の発生を防止するために使用することができる。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な防黴剤として例示したものを使用することができる。これらは、水性インクジェットインキ中の０．０５〜１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００９１】
キレート剤は、水性インクジェットインキ中に含まれる金属イオンを捕捉し、プリンターヘッドのノズル部やインキ中における不溶性物の析出を防止するために使用することができる。キレート剤の種類は特に限定されないが、例えばエチレンジアミンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げられる。これらは水性インクジェットインク中の０．００５〜０．５重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００９２】
また、水性インクジェットインキのｐＨを所望の値に調整するため、各種ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されず、各種アミン、無機塩、アンモニア、各種緩衝液等を用いることができる。
【００９３】
本発明の油性インクジェットインキは、本発明の油性顔料分散体に、有機溶媒、樹脂、分散剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
本発明の油性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜７重量％である。
【００９４】
油性インクジェットインキの製造に使用する有機溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な有機溶媒として例示したものを使用することができる。有機溶媒の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の８０〜９７重量％であることが好ましい。これらの有機溶媒は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
本発明の油性インキジェットインキを製造する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために、樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、セルロース系樹脂、天然ゴム、合成ゴム、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアリルアミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、クマロンインデン系樹脂、キシレン樹脂、フマル酸樹脂、ポリオレフィン、塩化ポリプロピレン、ワックス−ラテックス系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜８重量％である。
【００９６】
本発明の油性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて分散剤を使用することができる。分散剤の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な分散剤として例示したものを使用することができる。これらは一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキ中の０．１〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００９７】
本発明の油性インクジェットインキには更なる添加物が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、湿潤剤、脱ガス剤／脱泡剤、保存剤および酸化防止剤等が挙げられる。
【００９８】
上記の原料を混合してインクジェットインキを調製する際、原料を混合する方法は特に限定されず、通常の羽を用いた攪拌機のほか、高速の分散機、乳化機等を使用して行うことができる。その際、原料の添加順序や混合方法等は特に限定されない。
【００９９】
また、各原料を混合し、調製したインクジェットインキを各種濾過機で濾過することにより、インキ中に含まれる粗大粒子を除去することができる。その際に使用するフィルターの孔径は１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．６５μｍ以下である。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜各種モノアゾ顔料および各種顔料組成物の調製＞
製造例１ ＜モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）の調製＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを水 ５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２８．０ｇを水 ７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １６４ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％−酢酸 ８２．０ｇと水 ４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１０１】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） １５０ｇを得た。
【０１０２】
製造例２ ＜モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ６０．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをアセトアセトアニリド ７２．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １） １３２ｇを得た。
【０１０３】
製造例３ ＜モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ６０．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをＮ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン ７８．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９） １３７ｇを得た。
製造例４ ＜モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６９．０ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３） １５１ｇを得た。
【０１０４】
製造例５ ＜モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン ８３．４ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５） １６４ｇを得た。
製造例６ ＜モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇをアミノテレフタル酸ジメチル ８３．６ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇをＮ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド １１９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３） １９８ｇを得た。
【０１０５】
実施例１ ＜顔料組成物Ａの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ９４．０ｇと下記一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ａ １００ｇを得た。顔料組成物Ａ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１０６】
【０１０７】
実施例２ ＜顔料組成物Ｂの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ９４．３ｇと下記一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂの粉末 ５．７ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｂ １００ｇを得た。顔料組成物Ｂ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１０８】
【０１０９】
実施例３ ＜顔料組成物Ｃの調製＞
製造例２で調製したモノアゾ顔料Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １） ９０．０ｇと下記一般式１１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｃの粉末 １０．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｃ １００ｇを得た。顔料組成物Ｃ中のモノアゾ顔料誘導体Ｃの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１０】
【０１１１】
実施例４ ＜顔料組成物Ｄの調製＞
製造例３で調製したモノアゾ顔料Ｃ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９） ９４．０ｇと下記一般式１２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｄの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｄ １００ｇを得た。顔料組成物Ｄ中のモノアゾ顔料誘導体Ｄの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１２】
【０１１３】
実施例５ ＜顔料組成物Ｅの調製＞
製造例４で調製したモノアゾ顔料Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３） ９４．０ｇと下記一般式１３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｅの粉末 ６．０ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｅ １００ｇを得た。顔料組成物Ｅ中のモノアゾ顔料誘導体Ｅの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１４】
【０１１５】
実施例６ ＜顔料組成物Ｆの調製＞
製造例５で調製したモノアゾ顔料Ｅ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０５） ９３．１ｇと下記一般式１４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｆの粉末 ６．９ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｆ １００ｇを得た。顔料組成物Ｆ中のモノアゾ顔料誘導体Ｆの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１６】
【０１１７】
実施例７ ＜顔料組成物Ｇの調製＞
製造例６で調製したモノアゾ顔料Ｆ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１３） ９５．４ｇと下記一般式１５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｇの粉末 ４．６ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｇ １００ｇを得た。顔料組成物Ｇ中のモノアゾ顔料誘導体Ｇの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１８】
実施例８ ＜顔料組成物Ｈの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇ、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、およびジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、３５％−塩酸 ２５０ｇと水道水 １５リットルを混合した水溶液に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに水道水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄した。濾さいを取り出し、１５リットルのイオン交換水中に添加、攪拌してスラリー化した。１時間攪拌後、スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｈ ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｈ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１１９】
実施例９ ＜顔料組成物Ｉの調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇ、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、およびジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいに５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｉ ２３０ｇを得た。顔料組成物Ｉ中のモノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１０ ＜顔料組成物Ｊの調製＞
実施例８において使用したモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇを２８２．８ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇを一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ １７．２ｇに変更し、それ以外は実施例８と同様にして顔料組成物Ｊ ２３５ｇを得た。顔料組成物Ｊ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２０】
実施例１１ ＜顔料組成物Ｋの調製＞
実施例９において使用した、モノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４） ２８２．０ｇを２８２．８ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ １８．０ｇを一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ １７．２ｇに変更し、それ以外は実施例９と同様にして顔料組成物Ｋ ２３５ｇを得た。顔料組成物Ｋ中のモノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１２ ＜顔料組成物Ｌの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｌ １５１ｇを得た。顔料組成物Ｌに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２１】
【０１２２】
実施例１３ ＜顔料組成物Ｍの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．１ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ０．０５０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｍ １４９ｇを得た。顔料組成物Ｍに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
実施例１４ ＜顔料組成物Ｎの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６６．８ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ０．５０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｎ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｎに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、０．５０ｍｏｌ％であった。
【０１２３】
実施例１５ ＜顔料組成物Ｏの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ５７．１ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ １４．９ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｏ １５４ｇを得た。顔料組成物Ｏに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
実施例１６ ＜顔料組成物Ｐの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ４７．０ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ２９．９ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｐ １５９ｇを得た。顔料組成物Ｐに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０１２４】
実施例１７ ＜顔料組成物Ｑの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ３３．６ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ４９．８ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｑ １６５ｇを得た。顔料組成物Ｑに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
実施例１８ ＜顔料組成物Ｒの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４．６０ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｒ １５１ｇを得た。顔料組成物Ｒに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２５】
【０１２６】
実施例１９ ＜顔料組成物Ｓの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．１ｇと一般式１７で表される芳香族アミンＢ ０．０４６ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｓ １４９ｇを得た。顔料組成物Ｓに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
実施例２０ ＜顔料組成物Ｔの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ３３．６ｇと一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４５．６ｇの混合物に変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｔ １６１ｇを得た。顔料組成物Ｔに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
実施例２１ ＜顔料組成物Ｕの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、４−クロロ−２−メチルアニリン ５３．８ｇと下記一般式１８で表される芳香族アミンＣ ５．２０ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキアセトアセトアニリド １１１ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｕ １６５ｇを得た。顔料組成物Ｕに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４９および下記一般式１９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｈであり、モノアゾ顔料誘導体Ｈの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２７】
実施例２２ ＜顔料組成物Ｖの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド １０６ｇと下記一般式２０で表される芳香族アミンＤ ７．１４ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド １１１ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｖ ２１９ｇを得た。顔料組成物Ｖに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７および下記一般式２１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｉであり、モノアゾ顔料誘導体Ｉの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１２８】
【０１２９】
実施例２３ ＜顔料組成物Ｗの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇと下記一般式２２で表される芳香族アミンＥ ８．８６ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド ９８．６ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｗ １６８ｇを得た。顔料組成物Ｗに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１１および下記一般式２３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｊであり、モノアゾ顔料誘導体Ｊの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３０】
【０１３１】
実施例２４ ＜顔料組成物Ｘの調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６７．２ｇを、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン ６１．６ｇと一般式１６で表される芳香族アミンＡ ４．９８ｇの混合物に、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇを２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド ８３．７ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、顔料組成物Ｘ １４８ｇを得た。顔料組成物Ｘに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６７および下記一般式２４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｋであり、モノアゾ顔料誘導体Ｋの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
実施例２５ ＜顔料組成物Ｙの調製＞
ジアゾ成分Ａとして、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を１００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液Ａを調製した。
【０１３３】
同様に、ジアゾ成分Ｂとして、一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇを水 ２５．０ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を５．２５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム １．４０ｇを水 ３．６０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．０３ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液Ｂを調製した。
【０１３４】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８４．５ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １６４ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％−酢酸 ８２．０ｇと水 ４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１３５】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中に、まずジアゾニウム水溶液Ｂを一気に滴下した。そのままの温度で１０分間攪拌し、次いでジアゾニウム水溶液Ａを１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｙ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｙに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例２６ ＜顔料組成物Ｚの調製＞
実施例２５において、ジアゾ成分Ｂとして使用した一般式１６で表される芳香族アミンＡ ５．０ｇを、一般式１７で表される芳香族アミンＢ ４．６０ｇに変更し、それ以外は実施例２５と同様にして、顔料組成物Ｚ １５０ｇを得た。顔料組成物Ｚに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）および一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３６】
実施例２７ ＜顔料組成物ａの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。その中に一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを添加、均一に攪拌して懸濁液とし、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するジアゾニウム水溶液とした。
【０１３７】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。これを水 ４２０ｇと８０％−酢酸 ７８．０ｇを混合した水溶液中に注入し、カップラースラリーを調製した。
【０１３８】
上記で調製したカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にモノアゾ顔料誘導体Ａを含有するジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ａ １５０ｇを得た。顔料組成物ａに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１３９】
実施例２８ ＜顔料組成物ｂの調製＞
実施例２７において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｂ １５０ｇを得た。顔料組成物ｂに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例２９ ＜顔料組成物ｃの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを２’−クロロアセトアセトアニリド ８２．１ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｌ １１．４ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｃ １５６ｇを得た。顔料組成物ｃに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３および下記一般式２５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｌであり、モノアゾ顔料誘導体Ｌの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４０】
実施例３０ ＜顔料組成物ｄの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．７ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｍ ８．１８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｄ １４０ｇを得た。顔料組成物ｄに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６および下記一般式２６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｍであり、モノアゾ顔料誘導体Ｍの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４１】
実施例３１ ＜顔料組成物ｅの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−アミノ安息香酸 ５２．１ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．４ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２７で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｎ １３．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｅ １５３ｇを得た。顔料組成物ｅに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１および下記一般式２７で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｎであり、モノアゾ顔料誘導体Ｎの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４２】
実施例３２ ＜顔料組成物ｆの調製＞
実施例２７において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇをアミノテレフタル酸ジメチル ７９．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．４ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２８で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｏ １１．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２７と同様にして、顔料組成物ｆ １７７ｇを得た。顔料組成物ｆに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７５および下記一般式２８で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｏであり、モノアゾ顔料誘導体Ｏの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４３】
実施例３３ ＜顔料組成物ｇの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を１００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１４４】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、カップラー水溶液を調製した。また、水 ４２０ｇと８０％−酢酸 ７８．０ｇおよび一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを混合し、モノアゾ顔料誘導体Ａの懸濁液を調製した。その中に、上記で調製したカップラー水溶液を注入し、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを調製した。
【０１４５】
上記で調製した、モノアゾ顔料誘導体Ａを含有するカップラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｇ １５０ｇを得た。顔料組成物ｇに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４６】
実施例３４ ＜顔料組成物ｈの調製＞
実施例３３において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｈ １５０ｇを得た。顔料組成物ｈに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例３５ ＜顔料組成物ｉの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−ニトロアニリン ５２．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．８ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式２９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｐ ８．１２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｉ １２７ｇを得た。顔料組成物ｉに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４および下記一般式２９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｐであり、モノアゾ顔料誘導体Ｐの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４７】
【０１４８】
実施例３６ ＜顔料組成物ｊの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを５−アミノイソフタル酸ジメチル ７９．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｑ ９．８９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｊ １７６ｇを得た。顔料組成物ｊに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０および下記一般式３０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｑであり、モノアゾ顔料誘導体Ｑの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１４９】
実施例３７ ＜顔料組成物ｋの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−(トリフルオロメチル）アニリン ６１．１ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｒ １２．７ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｋ １６１ｇを得た。顔料組成物ｋに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４および下記一般式３１で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｒであり、モノアゾ顔料誘導体Ｒの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５０】
実施例３８ ＜顔料組成物ｌの調製＞
実施例３３において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇをｏ−アニシジン ４６．８ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン ９０．５ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｓ １０．４ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３３と同様にして、顔料組成物ｌ １４５ｇを得た。顔料組成物ｌに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １９４および下記一般式３２で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｓであり、モノアゾ顔料誘導体Ｓの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５１】
実施例３９ ＜顔料組成物ｍの調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを水 ４７５ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を １００ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム ２６．６ｇを水 ６８．４ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸 ０．４８ｇを加えて亜硝酸を消失させ、さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１５２】
一方、カップラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇおよび２５％−水酸化ナトリウム水溶液 １５６ｇを水 １４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カップラー水溶液を調製した。
【０１５３】
水 ３６５ｇと８０％−酢酸 ６４．０ｇ、２５％−水酸化ナトリウム水溶液 ７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。その中に一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを添加して均一に攪拌し、懸濁液とした。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液およびカップラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過した。濾さいにイオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物ｍ １５１ｇを得た。顔料組成物ｍに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ａであり、モノアゾ顔料誘導体Ａの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５４】
実施例４０ ＜顔料組成物ｎの調製＞
実施例３９において使用した一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、一般式１０で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｂ ８．９５ｇに変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｎ １５０ｇを得た。顔料組成物ｎに含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）およびモノアゾ顔料誘導体Ｂであり、モノアゾ顔料誘導体Ｂの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
実施例４１ ＜顔料組成物ｏの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド ７９．６ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｔ ９．３３ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｏ １５２ｇを得た。顔料組成物ｏに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２および下記一般式３３で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｔであり、モノアゾ顔料誘導体Ｔの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５５】
実施例４２ ＜顔料組成物ｐの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを２−ニトロアニリン ５２．４ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇをアセトアセトアニリド ６８．８ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｕ ７．８６ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｐ １２８ｇを得た。顔料組成物ｐに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５および下記一般式３４で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｕであり、モノアゾ顔料誘導体Ｕの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５６】
実施例４３ ＜顔料組成物ｑの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン ６５．５ｇに、カップラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド ８０．４ｇを４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド ８７．６ｇに、また、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｖ １１．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｑ １６２ｇを得た。顔料組成物ｑに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８および下記一般式３５で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｖであり、モノアゾ顔料誘導体Ｖの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５７】
実施例４４ ＜顔料組成物ｒの調製＞
実施例３９において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン ６３．８ｇを４−メチル−２−ニトロアニリン ５７．７ｇに、一般式９で表されるモノアゾ顔料誘導体Ａ ９．３７ｇを、下記一般式３６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｗ １３．２ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例３９と同様にして、顔料組成物ｒ １４９ｇを得た。顔料組成物ｒに含まれる成分はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２０３および下記一般式３６で表されるモノアゾ顔料誘導体Ｗであり、モノアゾ顔料誘導体Ｗの含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１５８】
＜各種モノアゾ顔料および各種顔料組成物の評価＞
製造例１〜６および実施例１〜４４で調製したモノアゾ顔料および顔料組成物について、以下の方法で平均一次粒子径と抽出水の比電導度、金属含有量を測定した。結果を表３にまとめた。
【０１５９】
（平均一次粒子径）
平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡によって撮影した顔料粒子径の写真から測定した。金属製の試料台に導電性両面テープを張り、顔料または顔料組成物を付着させ、スパッタリングによって試料表面に白金を蒸着させたものを試料として、走査型電子顕微鏡（日本電子データム株式会社製、ＪＳＭ−６７００Ｆ型走査型電子顕微鏡)で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
（抽出水の比電導度）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物 ５ｇをエタノール １０ｇで湿らせ、さらにイオン交換水９０ｇを添加してスラリーとした。マグネチックスターラーで攪拌しながら加熱し、沸騰した後５分間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、スラリーの総量が１０５ｇになるようにイオン交換水を添加した。そのスラリーを均一に攪拌し、ＪＩＳ Ｐ ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過した。濾液を受ける容器を濾液ですすいだ後、濾液を満たし、電気伝導率計（東亜ディーケーケー株式会社製、ＣＭ−４０Ｖ）で比電導度を測定した。
（金属含有量）
各種モノアゾ顔料または顔料組成物 約２ｇを硝酸 ８ｍｌ中に添加し、マイクロ波試料前処理装置（マイルストーンゼネラル株式会社製、ＥＴＨＯＳ１）により、表１に記載した温度プログラムで処理した。
【０１６０】
【表１】
【０１６１】
処理液を室温まで冷却した後、硝酸２ｍｌを添加し、さらに表２に記した温度プログラムで処理した。
【０１６２】
【表２】
【０１６３】
処理液をＪＩＳ Ｐ ３８０１で規定された５種Ｃの濾紙で濾過し、濾液を５０ｍｌメスフラスコ中で定容して測定試料とした。
【０１６４】
測定試料をマルチＩＣＰ発光分光分析装置（バリアン テクノロジーズ ジャパン リミテッド製、７２０−ＥＳ型）で測定し、各金属元素を定量した。
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
＜各種顔料分散体の調製＞
（油性顔料分散体の調製）
実施例４５〜６８および比較例１〜３
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料 １０００ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１３０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、顔料分散剤） ３２５ｇ、ジョンクリル５８６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、スチレン−アクリル樹脂） ２５０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ９２５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、油性顔料分散体Ａ〜Ｚおよびａを得た。各油性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表４にまとめた。
比較例４
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）に変更し、それ以外は実施例４５〜６８および比較例１〜３と同様にして油性顔料分散体ｂを得た。
（水性顔料分散体の調製）
実施例６９〜８８および比較例５〜７
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料 １０００ｇ、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（ＢＡＳＦ社製、スチレン−アクリル樹脂、有効成分 ３４．０％） ７３５ｇ、サーフィノール１０４Ｅ（エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、消泡剤、有効成分 ５０％） ５０ｇ、レバナックスＢＸ−１５０（昌栄化学株式会社製、防腐剤） ５０ｇ、プロピレングリコール ２５０ｇ、イオン交換水 ４１５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後イオン交換水 ２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、水性顔料分散体Ａ〜Ｗを得た。各水性顔料分散体に使用した顔料組成物またはモノアゾ顔料を表５にまとめた。
比較例８
各種顔料組成物または各種モノアゾ顔料をＨａｎｓａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）に変更し、実施例６９〜８８および比較例５〜７と同様にして油性顔料分散体Ｘを得た。
＜各種顔料分散体の評価＞
各分散体について、以下の方法で分散粒径、粘度、結晶安定性および保存安定性を評価した。結果を表４および表５にまとめた。
（分散粒径）
分散粒径は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装株式会社製）で測定したＤ５０値により評価した。
（粘度）
粘度はＢ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（東機産業株式会社製）により、６０ｒｐｍで測定した。
（結晶安定性）
結晶安定性の指標として、各顔料分散体中における顔料または顔料組成物粒子の写真を透過型電子顕微鏡により撮影した。
【０１６７】
支持膜を張ったメッシュ上に各種顔料分散体を滴下、乾燥したものを試料として、透過型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｈ−７６５０型透過型電子顕微鏡）で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【０１６８】
各分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に同様の測定を行った。保存前後の平均一次粒子径の変化により、結晶安定性を評価した。保存の前後で平均一次粒子径の変化率が０〜１５％のものを○、１５％を超え３０％以下のものを△、３０％を超えるものを×と判定した。
（保存安定性）
各分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で４週間保存した後に分散粒径および粘度を測定した。保存前後における分散粒径および粘度の変化と、保存後の沈降物の有無により、保存安定性を評価した。
【０１６９】
【表４】
【０１７０】
表４に示したように、本発明の油性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さい分散体を与え、良好な分散性を示した。これらの分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
【０１７１】
【表５】
【０１７２】
表５に示したように、本発明の水性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度かつ分散粒径の小さい分散体を与え、良好な分散性を示した。これらの分散体は保存安定性、結晶安定性のいずれも良好であった。
＜各種インクジェットインキの調製＞
（油性インクジェットインキの調製）
実施例８９〜１１２および比較例９〜１２
実施例４５〜６８および比較例１〜４で調製した油性顔料分散体 ２５．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５５．０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート １０．０ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して油性インクジェットインキＡ〜Ｚおよびａ〜ｂを得た。
（水性インクジェットインキの調製）
実施例１１３〜１３２および比較例１３〜１６
実施例６９〜８８および比較例５〜８で調製した水性顔料分散体 １５．０ｇ、アクリル樹脂エマルション Ｗ−２１５（日本ポリマー工業株式会社製、固形分３０％） １．５ｇ、エチレングリコール １５．０ｇ、イオン交換水 ６８．５ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して水性インクジェットインキＡ〜Ｘを得た。
＜各種インクジェットインキの評価＞
（油性インクジェットインキの評価）
各油性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表６にまとめた。
【０１７３】
吐出性の評価においては、各油性インクジェットインキをインクジェットプリンター ＩＰ−６５００（株式会社セイコーアイ・インフォテック製）のカートリッジに充填し、光沢塩ビシート ＭＤ５（メタマーク社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の０％であった場合○、０〜５％の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０１７４】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を反射濃度計 Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１２で調製した油性インクジェットインキｂを基準とし、それと同等であったものを△、それより反射濃度が高いものを○、低いものを×と判定した。
（水性インクジェットインキの評価）
各水性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表７にまとめた。
【０１７５】
吐出性の評価においては、各水性インクジェットインキをインクジェットプリンター ＨＧ−５１３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに充填し、写真用紙・光沢 ゴールド （キヤノン株式会社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズル中の０％であった場合○、０〜５％の場合△、５％を上回った場合×と判定した。
【０１７６】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を、反射濃度計 Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１６で調製した水性インクジェットインキＸを基準とし、それと同等であったものを△、それより反射濃度が高いものを○、低いものを×と判定した。
【０１７７】
【表６】
【０１７８】
表６に示したように、本発明の油性インクジェットインキは、その他のものよりも吐出性および着色力が良好であった。
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
表７に示したように、本発明の油性インクジェットインキは、その他のものよりも吐出性および着色力が良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１で表される化合物および下記一般式２で表される化合物を含有する顔料組成物。
【化１】
（式中、ｍ、ｎおよびｐは１〜３の整数を表す。
Ｘ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基を表す（二つのＸ１が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホン基、炭素数１〜５のアルコキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜５のエステル、カルボキシル基、トリフルオロメチル基を表す（二つのＸ２が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ３はＸ２で表される基または下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかを表す。
ただし、Ｘ３の少なくとも一つは、下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかである。）
【化２】
（式中、Ｘ４は、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−のいずれかを表す。
Ｘ５は、Ｘ４とＸ６を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）。
Ｘ６は、水素原子、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＯＲ１のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は、一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ’またはＲ１またはＲ２とＸ５が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
【化３】
（式中、Ｘ７は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表す。
Ｘ８およびＸ９は、それぞれ独立に、下記一般式５で表される基、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、ハロゲン原子のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は一般式３で定義されたものを表す。）
【化４】
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７は、一般式３および一般式４で定義されたものを表す。）
【請求項２】
一般式２で表される化合物の含有量が、一般式１で表される化合物のモル数と一般式２で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造方法において、芳香族アミンとして下記一般式６で表される化合物および下記一般式７で表される化合物の混合物を使用し、下記一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【化５】
(式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、一般式１および一般式２で定義されたものを表す。）
【請求項４】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式２で表される化合物を混合した後に、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項５】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物を一般式２で表される化合物と混合した後に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項６】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式２で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加して得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項７】
平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項８】
イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項９】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１０】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する顔料分散体。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有するインクジェットインキ。
【請求項１】
下記一般式１で表される化合物および下記一般式２で表される化合物を含有する顔料組成物。
【化１】
（式中、ｍ、ｎおよびｐは１〜３の整数を表す。
Ｘ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、スルホン基を表す（二つのＸ１が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホン基、炭素数１〜５のアルコキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜５のエステル、カルボキシル基、トリフルオロメチル基を表す（二つのＸ２が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。
Ｘ３はＸ２で表される基または下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかを表す。
ただし、Ｘ３の少なくとも一つは、下記一般式３または下記一般式４で表される基のいずれかである。）
【化２】
（式中、Ｘ４は、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−のいずれかを表す。
Ｘ５は、Ｘ４とＸ６を結ぶ直接結合、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）。
Ｘ６は、水素原子、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＯＲ１のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は、一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。
Ｒ’またはＲ１またはＲ２とＸ５が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）
【化３】
（式中、Ｘ７は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表す。
Ｘ８およびＸ９は、それぞれ独立に、下記一般式５で表される基、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、ハロゲン原子のいずれかを表す。
ただし、Ｒ’は一般式３で定義されたものを表す。）
【化４】
（式中、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７は、一般式３および一般式４で定義されたものを表す。）
【請求項２】
一般式２で表される化合物の含有量が、一般式１で表される化合物のモル数と一般式２で表される化合物のモル数を合計した量の０．１〜４０モル％である、請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造方法において、芳香族アミンとして下記一般式６で表される化合物および下記一般式７で表される化合物の混合物を使用し、下記一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【化５】
(式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、一般式１および一般式２で定義されたものを表す。）
【請求項４】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式２で表される化合物を混合した後に、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項５】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物を一般式２で表される化合物と混合した後に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と反応させて得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項６】
各種芳香族アミンをジアゾ化した後に各種アセトアセトアニリド化合物とカップリングする顔料の製造法において、一般式２で表される化合物を含有するｐＨ３〜６の緩衝剤水溶液中に、一般式６で表される芳香族アミンのジアゾ化物と一般式８で表されるアセトアセトアニリド化合物の塩基性水溶液を、同時に一定の流量で添加して得られる、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項７】
平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項８】
イオン交換水で顔料組成物を煮沸抽出した水溶液の比電導度が２００μＳ／ｃｍ未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項９】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１０】
カルシウム、マグネシウム、および鉄の含有量が、それぞれ１５０ｐｐｍ未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する顔料分散体。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有するインクジェットインキ。
【公開番号】特開２０１０−２６０９９７（Ｐ２０１０−２６０９９７Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１４７１４（Ｐ２００９−１１４７１４）
【出願日】平成２１年５月１１日（２００９．５．１１）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１１日（２００９．５．１１）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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