高温での噴霧または浸漬による人体のタンニング方法
本発明は、施用を高温で実施する、ヒトの皮膚に施用するための自己タンニング物質の使用、ヒトの皮膚への対応する施用方法、および前記目的に適した化粧用配合物に関する。この施用は特に、霧状に吹きつけるか、または例えば浴槽に浸漬することによって行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトの皮膚に施用するための自己タンニング物質の使用、ヒトの皮膚への対応する施用方法、および前記目的に適した化粧用配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚をタンニングすることは、特に蒼白い皮膚のタイプが多くを占める地域で、幸福と健康のしるしであるとみなされている。
【０００３】
しかし、日光に存在するＵＶ放射線による自然のタンニングは、皮膚の早期老化などのリスクも抱えており、また皮膚がんのリスクが増大する問題も抱えている。
【０００４】
こうしたリスクを低減するために、ＵＶ放射線の有害な部分をフィルタリングするＵＶフィルター調製物が供給されている。
【０００５】
これに対して、いわゆる「タンニング前用品」または「タンニング促進剤」も供給されている。これは日光に照射する前に施用しなければならない。日に当たると、これらの調製物の黄色化が生じ、これが表皮の淡い黄褐色への着色をもたらすと考えられる。それによって、さらに「日焼け」が強められ、身体を日光に曝すべき時間を短縮することになる。
【０００６】
ＵＶ光に全く依存しない別の人工的タンニング方法は、体内で通常放出され、また（自然の）ＵＶ放射線の結果として、最終的にメラニン形成細胞を刺激してメラニンを合成するホルモンによってもたらすことができる。この関係では、例えば、ａＭＳＨおよび合成変形体（ＮＤＰなど）などのプロオピオメラノコルチン（ＰＯＭＣ）の改変が挙げられる。そのいくつかは、天然のａＭＳＨより著しく高い活性を有する。これらのホルモンは基本的にタンニングをもたらすことができるが、それらがすべて、薬理上の指示なしでは広く使用すべきでない薬理活性（ホルモン）を有する物質なので、化粧品におけるその使用は排除される。
【０００７】
日光の作用が全くなくても、自己タンニング剤によって皮膚の着色が起こる。自己タンニング剤を使用する場合の１つの問題は、ヒトの皮膚に適度に高い活性成分濃度で均一に施用することである。
【０００８】
例えば、クリーム剤または他の調製物を手で均一に施用するのは困難で非常に時間がかかる。自分で施用しようとする場合、身体のいくつかの部分、特に背中には全く届かない。
【０００９】
活性成分のシャワーリングによって自己タンニング溶液を施用することも提案されている。しかしこの方法では、多量の自己タンニング剤を必要とし、同じく部分的にしか均一な施用が確保されない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、自己タンニング剤を高温で施用すれば、必要とする活性成分濃度を低くすることができることをここに見出した。
【００１１】
したがって本発明は第１に、施用を高温で実施するヒトの皮膚に施用するための少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物の使用を提供する。
【００１２】
本発明は、少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物を水に溶解し、その溶液を室温に対して高い温度にし、その溶液をヒトの身体に施用することを特徴とするヒトの身体をタンニングする方法をさらに提供する。
【００１３】
本発明は、特定の方法での本発明の使用に適した化粧用配合物もさらに提供する。すなわち、少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物であって、この配合物が少なくとも１種の脂肪質担体と少なくとも１種の親水性溶媒を含むことを特徴とするものも本発明に含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明においては、自己タンニング物質または自己タンニング剤は、ＵＶ放射線の影響を受けないでヒトの皮膚をタンニングすることができるすべての物質またはその混合物を意味する。本発明に使用できる有利な自己タンニング剤は以下の物質である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
新鮮なクルミの殻から抽出される５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ユグロン）
【００１７】
【化２】
【００１８】
およびツマクレナイノキ（ｈｅｎｎａ）の葉に存在する２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ラウソン）
【００１９】
【化３】
【００２０】
も挙げることができる。
【００２１】
本発明による自己タンニングのための最も重要な活性成分は、ヒトの身体内に存在する三価の糖の１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）である。
【００２２】
【化４】
【００２３】
本発明で好ましい少なくとも１種の自己タンニング物質の濃度は０．０１重量％〜１５重量％の範囲、好ましくは０．０５重量％〜５重量％の範囲、特に好ましくは最大で１重量％である。本発明によれば、自己タンニング物質の混合物を使用することが特に好ましい。特に、ＤＨＡを少なくとも１種の他の自己タンニング物質との混合物で使用することが好ましい。
【００２４】
１，３−ジヒドロキシアセトンの場合の高温での改善されたタンニング効果（本発明に有利である）の発揮は、以下の機構と関連していると想定される。原料としてのＤＨＡは粉末の形態であり二量体からなっている。水に溶解すると、一部の二量体は活性モノマーの形態に転換され、これがタンニング反応をもたらす。水の温度が高いとモノマーの量は増大する。例えば、３０〜５０℃のＤＨＡ溶液中では、２０℃のＤＨＡ溶液より最大で３０％高い活性ＤＨＡモノマーが存在することが判明した。同時に、高温であることによってタンニング反応の反応速度が増大する。
【００２５】
このことから、本発明によれば施用温度は２５〜６０℃、好ましくは３０〜５５℃、特に好ましくは３７〜５０℃の範囲であることが好ましい。
【００２６】
さらに、モノマーと二量体の濃度の平衡は、解離に続いて約１５分以内にもたらされることを見出した。したがって本発明によれば、溶液をヒトの皮膚に施用する前に、自己タンニング物質の溶液を約１５分間、しかし少なくとも約１０分間調節することが好ましい。
【００２７】
特に好適な方法では、浴槽中で使用した場合に前記効果を引き出すことができる。
【００２８】
困難を伴うにしろ全くそれを伴わないにしろ、必要なタンニングの均一さは単に摩擦することによってのみ実現することができる。さらに、クリーム剤を自分で施用する際、身体のある部分、特に背中には、困難なしではそこに届くことができない。これらの問題は浴槽の湯として施用することで回避される。さらに、施用を日常的な入浴時に行うことができ、入浴中に皮膚が柔らかくなることによって、角質の皮膚のより深い層への自己タンニング剤の浸透に好都合になる。
【００２９】
したがって、本発明によれば、溶液を浴槽またはワールプールの中で施用することが特に好ましい。強力でかつ長期にわたる活性成分溶液との皮膚の接触によって、さらに特に均一なタンニングが達成される。さらにこれは、特に低い活性成分濃度で可能である。
【００３０】
表面が撹拌されているワールプール等では特に、首の部分にラインが生じず、タンニングの連続的な退色が起こるという追加的な利点をもたらす。顔もタンニングしようとする場合、自己タンニング含有クリームを施用するか、または自己タンニング溶液を霧状に吹きつけることによる古典的な方法で実施することができる。
【００３１】
本発明の方法では、ヒトの身体は、全体的にまたは部分的に溶液に浸漬される。
【００３２】
本発明の好ましい自己タンニング溶液を皮膚に施用する別の方法は、霧状に吹きつける方法である。これは、例えばシャワーまたはスプレーガンによって行う。
【００３３】
均一なタンニングのための方法では、調節した溶液を用いて全体的にまたは部分的にヒトの身体に均一にスプレーする。
【００３４】
この方法で行った皮膚のタンニングは洗い落とすことはできず、これは通常の皮膚の脱皮によってのみ除去される（約１０〜１５日後に）。
【００３５】
親水性溶媒を加えると、タンニングの強さが増大する。その結果、自己タンニング物質の濃度をさらに低下させることができる。さらに、親水性溶媒は、特に霧状に吹きつけによって施用した場合、自己タンニング物質をより均一に確実に分布させることができる。
【００３６】
本発明で使用する親水性溶媒は以下の物質の群から有利に選択することができる：
・低炭素数のモノアルコール、例えばイソプロパノール、
・好ましくはプロピレングリコールまたはグリセロールなどの多価のアルコール、
・脂肪族アルコールと低炭素数アルカン酸のエステル。
【００３７】
本発明で好ましい親水性溶媒はプロピレングリコールおよび／またはグリセロールである。
【００３８】
本発明による配合物における親水性溶媒、特にプロピレングリコールおよび／またはグリセロールの好ましい濃度は、０．１重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは０．５重量％〜２０重量％の範囲である。
【００３９】
さらに、いわゆる脂肪質担体の存在はタンニング強さの増大をもたらすはずである。本発明で脂肪質担体と呼ぶ物質は、それが自己タンニング剤分子を角質層のより深層まで輸送するので、一般に「スルース（ｓｌｕｉｃｅ）」とも称される。
【００４０】
ここで挙げられる脂肪質担体は、具体的にはセラミド、コレステロール、リン脂質、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび空リポソームである。
【００４１】
本発明において、リン脂質は以下の物質、すなわち、ホスファチジン酸、実際のレシチン、カルジオリピン、リソリン脂質、リソレシチン、プラズマロゲン、ホスホスフィンゴ脂質、スフィンゴミエリンを意味する。好ましい物質を以下で説明する。
【００４２】
ホスファチジン酸は、１−ｓｎ位および２位が脂肪酸でエステル化されており（１−ｓｎ位は大部分飽和されており、２位は大部分モノ飽和または多飽和されている）、他方、原子３−ｓｎがリン酸でエステル化されたグリセロール誘導体であり、以下の式で特徴づけられる。
【００４３】
【化５】
【００４４】
ヒトまたは動物の組織で生成するホスファチジン酸では、ホスフェート基は大抵、コリン（レシチン＝３−ｓｎ−ホスファチジルコリン）または２−アミノエタノール（エタノールアミン）またはＬ−セリン（ケファリン＝３−ｓｎ−ホスファチジルエタノールアミンまたはｓｎ−ホスファチジル−Ｌ−セリン）などのアミノアルコールでエステル化されており、ミオ−イノシトールでエステル化して組織中で通常見られるホスホイノシチド［１−（３−ｓｎ−ホスファチジル）−ｄ−ミオ−イノシトール］を生成し、グリセロールでエステル化してホスファチジル−グリセロールを生成する。特に好ましいものはレシチン（＝３−ｓｎ−ホスファチジル−コリン）である。
【００４５】
レシチンは以下の一般構造式
【００４６】
【化６】
【００４７】
を特徴としている。但し、Ｒ1およびＲ2は一般に１５個または１７個の炭素原子と最大４個のシス二重結合を有する非分枝の脂肪族基である。
【００４８】
カルジオリピン（１，３−ビスホスファチジルグリセロール）はグリセロールを介して結合された２個のホスファチジン酸を含むリン脂質である。
【００４９】
リソリン脂質は、ホスホリパーゼＡ（例えばリソレシチン）によってアシル基がリン脂質から切断されると得られる。リソリン脂質は以下の一般構造式
【００５０】
【化７】
【００５１】
を特徴とする。
【００５２】
リソレシチンは、例えば以下の一般構造式
【００５３】
【化８】
【００５４】
を特徴とする。但し、Ｒ1は一般に１５個または１７個の炭素原子と最大４個のシス二重結合を有する非分枝の脂肪族基である。
【００５５】
リン脂質には、１位の脂肪酸の代わりにアルデヒド（エノールエーテルの形）が結合しているプラズマロゲンも含まれる。ホスファチジルコリンに対応するＯ−１−ｓｎ−アルケニル化合物は、例えばホスファチダルコリンと呼ばれる。
【００５６】
基本構造として、ホスホスフィンゴ脂質はスフィンゴシン、あるいはフィトスフィンゴシンをベースとしている。これらは以下の構造式で特徴づけられる。
【００５７】
【化９】
【００５８】
スフィンゴ脂質の変形体は、例えば以下の一般基本構造で特徴づけられる。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
但し、Ｒ1およびＲ3は互いに独立して、１個〜２８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝もしくは非分枝アルキル基であり、Ｒ2は、水素原子、１個〜２８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝もしくは非分枝アルキル基、糖基、有機基でエステル化されていないかまたはエステル化されているリン酸基、有機基でエステル化されていないかまたはエステル化されている硫酸基から選択される基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシル基または別のヘテロ官能基のいずれかである。
【００６１】
スフィンゴホスホ脂質
【００６２】
【化１１】
【００６３】
Ｒ1およびＲ3はアルキル基であり、Ｒ4はオルガニル基である。
【００６４】
スフィンゴミエリンは、
【００６５】
【化１２】
【００６６】
のタイプのオルガニルホスホリル化スフィンゴ脂質である。
【００６７】
特に好ましいリン脂質はレシチンである。有利に使用されるレシチンのタイプは、脱オイル、および／または分画、および／またはスプレードライ、および／またはアセチル化、および／または加水分解、および／または水素化を行った粗レシチンから選択される。これらは市販されている。大豆レシチンが好ましい。
【００６８】
本発明によれば、セラミド、コレステロール、リン脂質、脂肪酸、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび／または空リポソームが有利に使用される。
【００６９】
本発明により有利に使用されるリン脂質は、例えば、ホスホリポン２５またはホスホリポン９０（ナッターマン）、エマルメティク１２０（ルーカスメイヤー）、スターンピュアＥ（スターン）、スターンピュアＰＭ（スターン）、ナスィン３ＫＥ（スターン）、ホスホリポン９０Ｈ（ナッターマン／ローヌプーラン）、リポイドＳ１００（リポイド）の商品名で市販されているものから得ることができる。
【００７０】
本発明において、脂肪質担体の好ましい濃度は、脂肪質担体の０．１重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲である。
【００７１】
本発明による調製物は一方で本発明による施用に適している。しかし他方で、これらの配合物は、吸収と浸透の挙動が改善されることによって、クリームの均一な分布も容易になるので、クリームの形態でも有利に使用することができる。
【００７２】
紫外線照射の影響の下で、ＤＨＡはホルムアルデヒドを若干量切断する可能性がある。したがって、本発明によれば、配合物は、安定化のためにＵＶフィルターを含むことが好ましい。配合物の施用の際にこれらのＵＶフィルターも皮膚と接触するので、これらは局所施用に適合したＵＶフィルターでなければならない。この関係では、もたらされる他の利点は、これらのＵＶフィルターも同じく施用により皮膚上に均一に吸収され、それによってＵＶ放射線に対して皮膚を保護するということである。
【００７３】
その生理的な安全性がすでに実証されているＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶ−ＡフィルターとＵＶ−Ｂフィルターの両方について専門家の文献で知られている物質がある。例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えばユーソレックス（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばメキソリル（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボーン−３−イリデン）メチル］ベンジル｝アクリルアミド（例えばメキソリル（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチル−４−（２−オキソボーン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えばメキソリル（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボーン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えばメキソリル（登録商標）ＳＬ）のポリマーなどのベンジリデン−カンファー誘導体、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパンー１，３−ジオン（例えばユーソレックス（登録商標）９０２０）または４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン（ユーソレックス（登録商標）８０２０）などのベンゾイル−もしくはジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えばユーソレックス（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えばユビヌル（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェノン、
オクチルメトキシシンナメート（ユーソレックス（登録商標）２２９２）、イソペンチル４−メトキシシンナメート（例えば異性体の混合物として）（例えばネオへリオパン（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシ桂皮酸エスエル、
２−エチルヘキシルサリシレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＯＳ）、４−イソプロピルベンジルサリシレート（例えばメガソール（登録商標））または３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリシレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸誘導体、
４−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（例えばユーソレックス（登録商標）６００７）、エトキシル化エチル４−アミノベンゾエート（例えばユビヌル（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えばユーソレックス（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えばネオへリオパン（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビス−ベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ならびに、
− ２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＯＣＲ）、
− ３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタ−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばメキソリル（登録商標）ＳＸ）および、
− ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボー２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１、３，５−トリアジン（例えばユビヌル（登録商標）Ｔ１５０）、
− ヘキシル２−（４−ジエチルアミノー２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（例えばユビヌル（登録商標）ＵＶＡプラス、ＢＡＳＦ）、
などの他の物質である。
【００７４】
ここに列挙した化合物は単なる例とみなすべきものである。もちろん、他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【００７５】
これらの有機ＵＶフィルターは通常０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜８重量％の量で化粧用配合物中に混ぜ込まれる。
【００７６】
適切な他の有機ＵＶフィルターは、例えば
− ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばシラトリゾール（登録商標））、
− ビス（２−エチルヘキシル）４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニル−アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
− ジメチコンジエチルベンザルマロネート（ＣＡＳ Ｎｏ．２０７ ５７４−７４−１）
− ２，２’−メチレンビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ Ｎｏ．１０３ ５９７−４５−１）、
− ２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩）（ＣＡＳ Ｎｏ．１８０ ８９８−３７−７）、および
− ２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ Ｎｏ．１０３ ５９７−４５−、１８７ ３９３−００−６）、
である。
【００７７】
適切な他のＵＶフィルターには、先のドイツ特許出願ＤＥ１０２３２５９５．２に対応するメトキシフラボンもある。
【００７８】
有機ＵＶフィルターは通常０．５重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量で化粧用配合物中に混ぜ込む。
【００７９】
考えられる無機ＵＶフィルターは、例えばコーティングされた二酸化チタンなどの二酸化チタン（例えばユーソレックス（登録商標）Ｔ−２０００、ユーソレックス（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ）、酸化亜鉛（例えばサクトテック（登録商標））、酸化鉄、および酸化セリウムの群のものである。これらの無機ＵＶフィルターは、通常化粧品調製物中に０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量で混ぜ込む。
【００８０】
ＵＶ−フィルタリング特性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチル−ベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパンー１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、オクチルメトキシシンナメート、３，３，５、−トリメチルシクロヘキシルサリシレート、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンズイミダゾル−５−スルホン酸ならびにそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【００８１】
最適化された組成物は、例えば、有機ＵＶフィルターの４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェイル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファーの組合せを含むことができる。この組合せによって広い範囲の保護がもたらされ、二酸化チタン微粒子などの無機ＵＶフィルターを加えることによってさらにその保護を増進させることができる。
【００８２】
前記ＵＶフィルターはすべて、カプセル化した形態で使用することも可能である。特に、有機ＵＶフィルターはカプセル化した形態使用することが有利である。具体的には以下の利点がもたらされる：
− カプセル壁の親水性は、ＵＶフィルターの溶解性とは独立して調整することができる。したがって、例えば疎水性のＵＶフィルターでも純粋に水性の調製物中に混ぜ込むことができる。さらに、疎水性のＵＶフィルターを含む調製物を施用した際の、しばしば不快と感じられるオイル様の感じが抑えられる。
【００８３】
− ある種のＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタンの誘導体は、化粧品調製物において光安定性のわずかな低下しか示さない。これらのフィルターまたはフィルターの光安定性を付与する化合物、例えば桂皮酸誘導体をカプセル化することによって、調製物全体の安定性を増大させることができる。
【００８４】
− 文献では、ヒトの皮膚への直接施用の際の有機ＵＶフィルターによる皮膚の浸透と、付随する刺激作用の可能性について繰り返し考察されている。ここに提案する相当物質のカプセル化によってこの影響が抑えられる。
【００８５】
− 一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分をカプセル化することによって、相互作用が抑えられるので、互いに相互作用する個々の調製物構成要素の結果生じる調製の問題、例えば結晶化操作、沈殿および凝集を回避することができる。
【００８６】
したがって、本発明においては、上記の１以上のＵＶフィルターがカプセル化した形態で存在することが好ましい。ここで、カプセルが肉眼では観察できないほど小さいことが有利である。上記効果を達成するためには、カプセルが十分に安定であり、かつカプセル化した活性成分（ＵＶフィルター）を環境領域へ放出しないかまたは極わずかな程度しか放出しないことがさらに必要である。
【００８７】
適切なカプセルは無機ポリマーまたは有機ポリマーでできた壁を有することができる。例えば、ＵＳ６，２４２，０９９Ｂ１は、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化されたポリアミンでできた壁を有する適切なカプセルの調製を記載している。本発明で特に好ましく使用されるカプセルは、出願ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載のようなゾルゲル法で得られる壁を有している。本明細書では、その壁がシリカゲル（シリカ；不定型の酸化／水酸化ケイ素）でできているカプセルが好ましい。相当するカプセルの調製は、例えば、引用した特許から当分野の技術者に周知であり、その内容も明らかに本出願の対象に属する。
【００８８】
ここで、カプセルは、本発明による調製物中に、カプセル化したＵＶフィルターが調製物中に上記の量で存在するのを確実にする量で存在することが好ましい。
【００８９】
本発明による調製物は、通常のマイルドな活性成分またはスキンケア活性成分をさらに含むことができる。これらは基本的にはすべて当分野の技術者に知られている活性成分でよい。
【００９０】
これらはクロモン誘導体でよい。ここで、クロモン誘導体という用語は好ましくは、老化過程および有害な環境影響に対してヒトの皮膚およびヒト毛髪を予防的に処置するための活性成分として適しているある種のクロメン−２−オン誘導体を意味すると理解されたい。同時にこれらは、皮膚に対する刺激作用の可能性が低く、皮膚における水の結合に対して好ましい影響を有しており、皮膚の弾性を維持するかまたは増大させ、その結果、皮膚が滑らかになるのを促進する。これらの化合物は以下の式Ｉに相当することが好ましい。
【００９１】
【化１３】
【００９２】
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一または第二炭素原子に結合していてよく、さらに、アルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、および／または
− Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよく、但しｎ＝１〜３である）
から選択され、
Ｒ3はＨまたは直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基であり、
Ｒ4はＨまたはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− −Ｈ、−ＯＨ、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらに、アルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）
から選択され、
Ｒ7はＨ、直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはアスコルビン酸基またはグリコシド基などのポリヒドロキシ化合物であり、
Ｒ8はＨまたは直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基であり、
但し、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ6のうちの少なくとも２つはＨとは異なるか、あるいはＲ1およびＲ2の置換基のうちの少なくとも１つは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である。
【００９３】
本発明による調製物中のクロモン誘導体から選択される１種以上の化合物の割合は全調製物に対して好ましくは０．００１重量％〜５重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜２重量％である。
【００９４】
本発明による配合物の酸化的ストレスおよび遊離基の影響に対する保護効果は、調製物が１種以上の酸化防止剤を含む場合に達成される。当分野の技術者は、適切に、かつ迅速にまたは遅延した仕方で作用する酸化防止剤を選択するのに何ら困難を伴うことはない。
【００９５】
酸化防止剤として使用できる既知の実証済みの多くの物質が専門家の文献で知られている。例えばアミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えばアンセリン）などのペプチド、カロチノイド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびその塩、ジラウリルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、および非常に低い許容用量（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）でのスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン）であり、また（金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸マグネシウムアスコルビル、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばパルミチン酸ビタミンＡ）、およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレティク酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）である。
【００９６】
酸化防止剤の混合物も同様に本発明による化粧品調製物での使用に適している。既知でかつ市販されている混合物は、例えば活性成分として、レシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）ＡＰ）、天然のトコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）Ｋ リキッド）、天然物からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）Ｌ リキッド）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えばオキシネックス（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）２００４）を含む混合物である。そうした組成物では、この種の酸化防止剤は式Ｉの化合物と、通常１０００：１〜１：１０００範囲の比、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用される。
【００９７】
本発明による調製物は他の成分としてビタミンを含むことができる。ビタミンＡ、プロピオン酸ビタミンＡ、パルミチン酸ビタミンＡ、酢酸ビタミンＡ、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、トコフェロールヒドロゲンスクシナート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサル、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）から選択されるビタミンおよびビタミン誘導体が本発明による化粧品調製物に存在することが好ましく、パルミチン酸ビタミンＡ、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンが特に好ましい。ここでビタミンは、式Ｉの化合物と１０００：１〜１：１０００範囲の比で、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用される。
【００９８】
酸化防止効果を有するフェノールのうち、その一部が天然物として得られるポリフェノールは薬剤、化粧品または栄養物の分野での用途に特に興味のあるものである。例えば、主に植物染料として知られているフラボノイドまたはビオフラボノイドは、しばしば抗酸化の能力を有する。モノヒドロキシフラボンおよびジヒドロキシフラボンの置換パターンの影響が、Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ ２０００年、２４（２）、１０１〜１０８頁で検討されている。そこでは、ケト官能基と隣接したＯＨ基またはＯＨ、３’４’もしくは６、７もしくは７、８位にＯＨ基を有するジヒドロキシフラボンは酸化防止特性を有するが、いくつかの他のモノヒドロキシフラボンおよびジヒドロキシフラボンは酸化防止特性を有していないことが確認されている。
【００９９】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレリン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）はしばしば、特に有効な酸化防止剤として指摘されている（例えばＣ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ，Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ，Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９７年、２（４）、１５２〜１５９頁）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ ２００１年、３１（７）、８６９〜８８１頁はヒドロキシフラボンの酸化防止効果のｐＨ依存性を検討している。全ｐＨ範囲にわたって、検討した構造のうちのケルセチンは最も高い活性を示している。
【０１００】
先のドイツ特許出願ＤＥ１０２４４２８２．７に記載のように、式IIの化合物も適した酸化防止剤である。
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ10は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− Ｈ
− ＯＲ11
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらにアルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、ならびに／または
− Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよい。但しｎ＝１〜３である）
から選択され、
− すべてのＯＲ11は互いに独立して、
− ＯＨ
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキルオキシ基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルコキシ基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらにアルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、ならびに／または
− −Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルオキシ基および／またはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよい。但しｎ＝１〜３である）、ならびに／または
− モノグリコシル基ならびに／またはオルゴグリコシル基
であり、但し、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも４つの基はＯＨであり、隣接する−ＯＨ基の少なくとも２つの対が分子に存在しているか、
− あるいは、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6はＯＨであり、基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10はＨである）。
【０１０３】
ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムも特に好ましい活性成分である。
【０１０４】
ピリミジンカルボン酸は、好塩性微生物に存在しており、これらの有機体の浸透圧調整の役割を果たす（Ｅ．Ａ．Ｇａｌｉｎｓｋｉら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、１４９（１９８５年）１３５〜１３９頁）。この関係では、ピリミジンカルボン酸の中で、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸およびその誘導体を特に挙げることができる。これらの化合物は、水性溶液および有機溶媒中で酵素および他の生体分子を安定化させる。さらに、これらは塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジンおよび他の化合物などの変性をもたらす条件に対して、特に酵素を安定化させる。
【０１０５】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、医薬品に有利に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは皮膚障害の治療用の医薬品の調製に使用することができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体の他の使用分野は一般に、添加剤として例えばトレハロースが使用される分野である。したがって、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌体での保護剤として使用することができる。グリコシル化されていない、薬剤として活性なペプチドおよびタンパク質、例えばｔ−ＰＡなどの薬剤もエクトインまたはその誘導体で保護することができる。
【０１０６】
化粧品用途の中で、老化した皮膚、乾燥しているかまたは炎症のある皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用が特に挙げられる。例えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６７１１６１は、特にエクトインおよびヒドロキシエクトインをパウダー、石鹸、クレンジング製品を含む界面活性剤、口紅、ほお紅、ファンデーション、ケアクリームおよび日焼け止め剤調製物などの化粧品調製物で使用することを記載している。
【０１０７】
この関係では、以下の式IIIのピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。
【０１０８】
【化１５】
【０１０９】
（式中、Ｒ1は基ＨまたはＣ1〜8−アルキルであり、Ｒ2は基ＨまたはＣ1〜4−アルキルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合、互いに独立して基Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ1〜4−アルキルからの基である）。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。ピリミジン−カルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）を使用することが特に好ましい。この関係では、本発明による調製物はピリミジンカルボン酸を最大１５重量％の量で含むことが好ましい。
【０１１０】
アリールオキシムの中では、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５とも称される２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを使用することが好ましい。
【０１１１】
化粧用組成物での使用の適性は、例えばドイツ公開明細書ＤＥ−Ａ−４１１６１２３に示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む調製物は、炎症を伴う皮膚障害の治療に適している。この種の調製物を、例えば、皮膚および皮膚付属物の乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに他のアレルギーおよび／または炎症性障害の治療に使用することができることが知られている。この関係では、調製物は０．０１重量％〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、調製物は０．０５重量％〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【０１１２】
さらに、本発明の調製物は染料および着色顔料も含むことができる。その染料および着色顔料は、化粧品指令の対応する肯定リストまたは化粧品着色剤のＥＣリストから選択することができる。ほとんどの場合、これらは食品用として許可されている染料と同じである。有利な着色顔料は、例えば二酸化チタン、雲母、酸化鉄（例えばＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な染料は、例えばカーミン、プルシアンブルー、酸化クロムグリーン、群青および／またはマンガンバイオレットである。染料および／または着色顔料を以下のリストから選択することが特に有利である。カラーインデックス番号（ＣＩＮ）はＲｏｗｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ、第３版、Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，ブラッドフォード，英国，１９７１年による。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表５】
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
染料として以下の群からの１つまたは複数の物質を選択することも好都合である：２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタレン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウムおよびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−１−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、３’４’５’６’テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、赤色酸化鉄および黒色酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（赤色）および７７４９９（黒色））、酸化鉄水和物（ＣＩＮ：７７４９２）、二リン酸マンガンアンモニウムおよび二酸化チタン。
【０１２１】
例えばパプリカ抽出物、βカロチンまたはコチニールなどの油溶性天然染料も有利である。
【０１２２】
本発明の目的には、真珠光沢顔料を含有するゲル状クリームも有利である。以下に示すタイプの真珠光沢顔料が特に好ましい：
１．天然真珠光沢顔料、例えば
１．「パールエッセンス」（魚のうろこからのグアニン／ヒポキサンチンの混合結晶）および
２．「真珠層（ｍｏｔｈｅｒ ｏｆ ｐｅａｒｌ）」（粉砕したイガイの殻）、
２．単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）、
３．層状基質顔料：例えば雲母／金属酸化物。
【０１２３】
真珠光沢顔料用のベースは、例えばオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタン、ならびに雲母上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末顔料またはキャスターオイル分散液である。例えばＣＩＮ７７１６３として挙げた光沢性顔料は特に有利である。
【０１２４】
例えば雲母／金属酸化物をベースとした以下のタイプの真珠光沢顔料も有利である：
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
例えばメルクからティミロン、コロロナまたはディクロナの商品名で入手できる顔料が特に好ましい。
【０１２７】
リストに挙げた真珠光沢顔料はもちろんこれに限定されるものではない。本発明の目的のために有利である真珠光沢顔料は、それ自体は既知の多くの方法で得られる。例えば、雲母以外の他の基質を、例えばシリカ等の金属酸化物でさらにコーティングすることができる。例えばＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3（ロナスフェア）でコーティングされたＳｉＯ2粒子が有利である。これはメルクから販売されており、細かいラインの光学的な低減に特に適している。
【０１２８】
さらに、雲母などの基質を完全に分散させることが有利であり得る。ＳｉＯ2を用いて調製した真珠光沢顔料が特に好ましい。そうした顔料（さらにゴニオクロマチック効果を有していてもよい）は例えばＢＡＳＦからシコパールファンタスティコの商品名で市販されている。
【０１２９】
さらに、二酸化チタンでコーティングされたカルシウムナトリウムホウケイ酸塩をベースとしたエングルハード／マールからの顔料も有利に使用できる。これらはリフレックスという商品名で市販されている。その粒子径が４０〜８０μｍであることから、これらは色に加えてグリッター効果も有している。
【０１３０】
さらに、フロラテクからメタゾーメス標準／光輝の商品名で様々な色（黄色、赤色、緑色、青色）で得られる効果顔料も特に有利である。この光輝粒子は、様々な助剤および染料（例えば、カラーインデックス番号１９１４０、７７００７、７７２８９、７７４９１の染料）との混合物で存在する。
【０１３１】
染料および顔料は個別に、または混合物で存在することができ、異なる厚さのコーティングで互いにコーティングされて一般に異なる色効果をもたらす。染料と色を付与する顔料の合計量は、それぞれの場合調製物の合計量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、特に１．０重量％〜１０重量％の範囲から選択されることが有利である。
【０１３２】
調製物で使用できるすべての化合物または成分は既知であって、市販されているか、あるいは既知の方法で合成することができる。
【０１３３】
さらに本発明による調製物は、通常の皮膚に優しい活性成分またはスキンケア活性成分をさらに含むことができる。これらは基本的にはすべて当業者に周知の活性成分であってよい。
【０１３４】
本発明の化粧用配合物は、液体として浴水と一緒に加えられる液状クリーム状、乳状またはゲル状の浴用添加剤の形態か、あるいは好ましくはゼラチンからなり浴水に溶解し、本発明の化粧用配合物を放出する浴用カプセル剤であってよい。
【０１３５】
したがって、本発明は、配合物が液状クリーム状、乳状および／またはゲル状の浴用添加剤、浴用錠剤、浴用塩および／または浴用カプセル剤であることを特徴とする少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物をさらに提供する。
【０１３６】
液体配合物の１つの可能な組成物は、最大で７５％の界面活性剤（アニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性）、最大で１０％の脂肪族アルコールなどの増粘剤、最大で５％の相溶化剤および品質改良剤、最大で５％の他の成分、例えばリファッティング剤、濃厚剤、隠蔽化剤または顔料、最大で５％の香油、最大で１％の保存剤、最大で０．５％の金属イオン封鎖剤、最大で１％の染料、０．１〜１％のＤＨＡ、ＵＶフィルター、０．１〜２０％のプロピレングリコールおよび／またはグリセロール、ならびに０．１％および１０％の脂肪質担体を含み、最終的に水で１００％とする。
【０１３７】
本発明の化粧用配合物は浴用錠剤または浴用塩などの浴用添加剤として存在することもできる。固形配合物の１つの可能な組成物は、最大で９０％のナトリウム塩（例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウムまたはクエン酸ナトリウム）、発泡性調製物のための最大で４０％の有機酸（例えば酒石酸、クエン酸）、最大で５％の香油（エッセンシャルオイル）、最大で５％のスキンケア物質、最大で５％の植物油、最大で５％の充てん剤、錠剤用の崩壊助剤（例えばデキストリン、シリカ、セルロース、ゴム）、最大で５％の結合剤、最大で２％の界面活性剤、最大で１％の染料、０．１〜１％のＤＨＡ、ＵＶフィルター、０．１〜２０％のプロピレングリコールおよび／またはグリセロールならびに０．１％および１０％の脂肪質担体を含む。
【０１３８】
さらに、自己タンニング配合物は、例えばエリトルロースまたは上記のエクトインなどの水分付与物質を含むことが好ましい。
【０１３９】
特に浴用の場合、撥水性調製物は、タンニングしないか、またはわずかにのみタンニングする身体の部分に施用することがさらに好ましい。そうした調製物は、シリコーン、パラフィン、種々の有機ポリマー、石油またはステアリン酸塩などの脂肪酸塩をベースとして調製することができる。入浴中これらは、処置した皮膚が、自己タンニング剤と接触し、それによってタンニングされるのを防止するかまたはそれを低減する。特に、肥厚した角質皮膚を有する身体の部分では、これらの領域の強い着色を阻止するために、そうした事前処置が推奨される。
【０１４０】
自己タンニング調製物のみならず、特に浴用に、その場合で自己タンニング剤と反応するアミノ酸、オリゴアミノ酸またはタンパク質も加えることも有利である。ここで加えるのが好ましい化合物は、特にリジン、グリシン、メチオニンおよびメチオニンスルホキシドである。ここで有利な投与形態は２層の錠剤であり、その一方の層が自己タンニング剤を含み、他方の層がアミノ酸を含む。
【実施例】
【０１４１】
以下の実施例は、本発明を、その範囲を限定することなく、より詳細に本発明を説明する助けとなるものである。
【０１４２】
実施例
泡風呂用
成分 ［％］
ジヒドロキシアセトン ０．１〜１
界面活性剤 １０〜２０
リン脂質 ５
保存剤 十分量
着色剤 十分量
香油 十分量
水 １００まで加える
調製物：
成分を混合する。
【０１４３】
活性成分のシャワーで霧状に吹きつけるための配合物
成分 ［％］
ジヒドロキシアセトン ５
プロピレングリコール １０
リン脂質 ５
保存剤 十分量
香油 十分量
水 １００まで加える
調製物：
成分を混合する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトの皮膚に施用するための自己タンニング物質の使用、ヒトの皮膚への対応する施用方法、および前記目的に適した化粧用配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚をタンニングすることは、特に蒼白い皮膚のタイプが多くを占める地域で、幸福と健康のしるしであるとみなされている。
【０００３】
しかし、日光に存在するＵＶ放射線による自然のタンニングは、皮膚の早期老化などのリスクも抱えており、また皮膚がんのリスクが増大する問題も抱えている。
【０００４】
こうしたリスクを低減するために、ＵＶ放射線の有害な部分をフィルタリングするＵＶフィルター調製物が供給されている。
【０００５】
これに対して、いわゆる「タンニング前用品」または「タンニング促進剤」も供給されている。これは日光に照射する前に施用しなければならない。日に当たると、これらの調製物の黄色化が生じ、これが表皮の淡い黄褐色への着色をもたらすと考えられる。それによって、さらに「日焼け」が強められ、身体を日光に曝すべき時間を短縮することになる。
【０００６】
ＵＶ光に全く依存しない別の人工的タンニング方法は、体内で通常放出され、また（自然の）ＵＶ放射線の結果として、最終的にメラニン形成細胞を刺激してメラニンを合成するホルモンによってもたらすことができる。この関係では、例えば、ａＭＳＨおよび合成変形体（ＮＤＰなど）などのプロオピオメラノコルチン（ＰＯＭＣ）の改変が挙げられる。そのいくつかは、天然のａＭＳＨより著しく高い活性を有する。これらのホルモンは基本的にタンニングをもたらすことができるが、それらがすべて、薬理上の指示なしでは広く使用すべきでない薬理活性（ホルモン）を有する物質なので、化粧品におけるその使用は排除される。
【０００７】
日光の作用が全くなくても、自己タンニング剤によって皮膚の着色が起こる。自己タンニング剤を使用する場合の１つの問題は、ヒトの皮膚に適度に高い活性成分濃度で均一に施用することである。
【０００８】
例えば、クリーム剤または他の調製物を手で均一に施用するのは困難で非常に時間がかかる。自分で施用しようとする場合、身体のいくつかの部分、特に背中には全く届かない。
【０００９】
活性成分のシャワーリングによって自己タンニング溶液を施用することも提案されている。しかしこの方法では、多量の自己タンニング剤を必要とし、同じく部分的にしか均一な施用が確保されない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、自己タンニング剤を高温で施用すれば、必要とする活性成分濃度を低くすることができることをここに見出した。
【００１１】
したがって本発明は第１に、施用を高温で実施するヒトの皮膚に施用するための少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物の使用を提供する。
【００１２】
本発明は、少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物を水に溶解し、その溶液を室温に対して高い温度にし、その溶液をヒトの身体に施用することを特徴とするヒトの身体をタンニングする方法をさらに提供する。
【００１３】
本発明は、特定の方法での本発明の使用に適した化粧用配合物もさらに提供する。すなわち、少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物であって、この配合物が少なくとも１種の脂肪質担体と少なくとも１種の親水性溶媒を含むことを特徴とするものも本発明に含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明においては、自己タンニング物質または自己タンニング剤は、ＵＶ放射線の影響を受けないでヒトの皮膚をタンニングすることができるすべての物質またはその混合物を意味する。本発明に使用できる有利な自己タンニング剤は以下の物質である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
新鮮なクルミの殻から抽出される５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ユグロン）
【００１７】
【化２】
【００１８】
およびツマクレナイノキ（ｈｅｎｎａ）の葉に存在する２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ラウソン）
【００１９】
【化３】
【００２０】
も挙げることができる。
【００２１】
本発明による自己タンニングのための最も重要な活性成分は、ヒトの身体内に存在する三価の糖の１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）である。
【００２２】
【化４】
【００２３】
本発明で好ましい少なくとも１種の自己タンニング物質の濃度は０．０１重量％〜１５重量％の範囲、好ましくは０．０５重量％〜５重量％の範囲、特に好ましくは最大で１重量％である。本発明によれば、自己タンニング物質の混合物を使用することが特に好ましい。特に、ＤＨＡを少なくとも１種の他の自己タンニング物質との混合物で使用することが好ましい。
【００２４】
１，３−ジヒドロキシアセトンの場合の高温での改善されたタンニング効果（本発明に有利である）の発揮は、以下の機構と関連していると想定される。原料としてのＤＨＡは粉末の形態であり二量体からなっている。水に溶解すると、一部の二量体は活性モノマーの形態に転換され、これがタンニング反応をもたらす。水の温度が高いとモノマーの量は増大する。例えば、３０〜５０℃のＤＨＡ溶液中では、２０℃のＤＨＡ溶液より最大で３０％高い活性ＤＨＡモノマーが存在することが判明した。同時に、高温であることによってタンニング反応の反応速度が増大する。
【００２５】
このことから、本発明によれば施用温度は２５〜６０℃、好ましくは３０〜５５℃、特に好ましくは３７〜５０℃の範囲であることが好ましい。
【００２６】
さらに、モノマーと二量体の濃度の平衡は、解離に続いて約１５分以内にもたらされることを見出した。したがって本発明によれば、溶液をヒトの皮膚に施用する前に、自己タンニング物質の溶液を約１５分間、しかし少なくとも約１０分間調節することが好ましい。
【００２７】
特に好適な方法では、浴槽中で使用した場合に前記効果を引き出すことができる。
【００２８】
困難を伴うにしろ全くそれを伴わないにしろ、必要なタンニングの均一さは単に摩擦することによってのみ実現することができる。さらに、クリーム剤を自分で施用する際、身体のある部分、特に背中には、困難なしではそこに届くことができない。これらの問題は浴槽の湯として施用することで回避される。さらに、施用を日常的な入浴時に行うことができ、入浴中に皮膚が柔らかくなることによって、角質の皮膚のより深い層への自己タンニング剤の浸透に好都合になる。
【００２９】
したがって、本発明によれば、溶液を浴槽またはワールプールの中で施用することが特に好ましい。強力でかつ長期にわたる活性成分溶液との皮膚の接触によって、さらに特に均一なタンニングが達成される。さらにこれは、特に低い活性成分濃度で可能である。
【００３０】
表面が撹拌されているワールプール等では特に、首の部分にラインが生じず、タンニングの連続的な退色が起こるという追加的な利点をもたらす。顔もタンニングしようとする場合、自己タンニング含有クリームを施用するか、または自己タンニング溶液を霧状に吹きつけることによる古典的な方法で実施することができる。
【００３１】
本発明の方法では、ヒトの身体は、全体的にまたは部分的に溶液に浸漬される。
【００３２】
本発明の好ましい自己タンニング溶液を皮膚に施用する別の方法は、霧状に吹きつける方法である。これは、例えばシャワーまたはスプレーガンによって行う。
【００３３】
均一なタンニングのための方法では、調節した溶液を用いて全体的にまたは部分的にヒトの身体に均一にスプレーする。
【００３４】
この方法で行った皮膚のタンニングは洗い落とすことはできず、これは通常の皮膚の脱皮によってのみ除去される（約１０〜１５日後に）。
【００３５】
親水性溶媒を加えると、タンニングの強さが増大する。その結果、自己タンニング物質の濃度をさらに低下させることができる。さらに、親水性溶媒は、特に霧状に吹きつけによって施用した場合、自己タンニング物質をより均一に確実に分布させることができる。
【００３６】
本発明で使用する親水性溶媒は以下の物質の群から有利に選択することができる：
・低炭素数のモノアルコール、例えばイソプロパノール、
・好ましくはプロピレングリコールまたはグリセロールなどの多価のアルコール、
・脂肪族アルコールと低炭素数アルカン酸のエステル。
【００３７】
本発明で好ましい親水性溶媒はプロピレングリコールおよび／またはグリセロールである。
【００３８】
本発明による配合物における親水性溶媒、特にプロピレングリコールおよび／またはグリセロールの好ましい濃度は、０．１重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは０．５重量％〜２０重量％の範囲である。
【００３９】
さらに、いわゆる脂肪質担体の存在はタンニング強さの増大をもたらすはずである。本発明で脂肪質担体と呼ぶ物質は、それが自己タンニング剤分子を角質層のより深層まで輸送するので、一般に「スルース（ｓｌｕｉｃｅ）」とも称される。
【００４０】
ここで挙げられる脂肪質担体は、具体的にはセラミド、コレステロール、リン脂質、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび空リポソームである。
【００４１】
本発明において、リン脂質は以下の物質、すなわち、ホスファチジン酸、実際のレシチン、カルジオリピン、リソリン脂質、リソレシチン、プラズマロゲン、ホスホスフィンゴ脂質、スフィンゴミエリンを意味する。好ましい物質を以下で説明する。
【００４２】
ホスファチジン酸は、１−ｓｎ位および２位が脂肪酸でエステル化されており（１−ｓｎ位は大部分飽和されており、２位は大部分モノ飽和または多飽和されている）、他方、原子３−ｓｎがリン酸でエステル化されたグリセロール誘導体であり、以下の式で特徴づけられる。
【００４３】
【化５】
【００４４】
ヒトまたは動物の組織で生成するホスファチジン酸では、ホスフェート基は大抵、コリン（レシチン＝３−ｓｎ−ホスファチジルコリン）または２−アミノエタノール（エタノールアミン）またはＬ−セリン（ケファリン＝３−ｓｎ−ホスファチジルエタノールアミンまたはｓｎ−ホスファチジル−Ｌ−セリン）などのアミノアルコールでエステル化されており、ミオ−イノシトールでエステル化して組織中で通常見られるホスホイノシチド［１−（３−ｓｎ−ホスファチジル）−ｄ−ミオ−イノシトール］を生成し、グリセロールでエステル化してホスファチジル−グリセロールを生成する。特に好ましいものはレシチン（＝３−ｓｎ−ホスファチジル−コリン）である。
【００４５】
レシチンは以下の一般構造式
【００４６】
【化６】
【００４７】
を特徴としている。但し、Ｒ1およびＲ2は一般に１５個または１７個の炭素原子と最大４個のシス二重結合を有する非分枝の脂肪族基である。
【００４８】
カルジオリピン（１，３−ビスホスファチジルグリセロール）はグリセロールを介して結合された２個のホスファチジン酸を含むリン脂質である。
【００４９】
リソリン脂質は、ホスホリパーゼＡ（例えばリソレシチン）によってアシル基がリン脂質から切断されると得られる。リソリン脂質は以下の一般構造式
【００５０】
【化７】
【００５１】
を特徴とする。
【００５２】
リソレシチンは、例えば以下の一般構造式
【００５３】
【化８】
【００５４】
を特徴とする。但し、Ｒ1は一般に１５個または１７個の炭素原子と最大４個のシス二重結合を有する非分枝の脂肪族基である。
【００５５】
リン脂質には、１位の脂肪酸の代わりにアルデヒド（エノールエーテルの形）が結合しているプラズマロゲンも含まれる。ホスファチジルコリンに対応するＯ−１−ｓｎ−アルケニル化合物は、例えばホスファチダルコリンと呼ばれる。
【００５６】
基本構造として、ホスホスフィンゴ脂質はスフィンゴシン、あるいはフィトスフィンゴシンをベースとしている。これらは以下の構造式で特徴づけられる。
【００５７】
【化９】
【００５８】
スフィンゴ脂質の変形体は、例えば以下の一般基本構造で特徴づけられる。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
但し、Ｒ1およびＲ3は互いに独立して、１個〜２８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝もしくは非分枝アルキル基であり、Ｒ2は、水素原子、１個〜２８個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝もしくは非分枝アルキル基、糖基、有機基でエステル化されていないかまたはエステル化されているリン酸基、有機基でエステル化されていないかまたはエステル化されている硫酸基から選択される基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシル基または別のヘテロ官能基のいずれかである。
【００６１】
スフィンゴホスホ脂質
【００６２】
【化１１】
【００６３】
Ｒ1およびＲ3はアルキル基であり、Ｒ4はオルガニル基である。
【００６４】
スフィンゴミエリンは、
【００６５】
【化１２】
【００６６】
のタイプのオルガニルホスホリル化スフィンゴ脂質である。
【００６７】
特に好ましいリン脂質はレシチンである。有利に使用されるレシチンのタイプは、脱オイル、および／または分画、および／またはスプレードライ、および／またはアセチル化、および／または加水分解、および／または水素化を行った粗レシチンから選択される。これらは市販されている。大豆レシチンが好ましい。
【００６８】
本発明によれば、セラミド、コレステロール、リン脂質、脂肪酸、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび／または空リポソームが有利に使用される。
【００６９】
本発明により有利に使用されるリン脂質は、例えば、ホスホリポン２５またはホスホリポン９０（ナッターマン）、エマルメティク１２０（ルーカスメイヤー）、スターンピュアＥ（スターン）、スターンピュアＰＭ（スターン）、ナスィン３ＫＥ（スターン）、ホスホリポン９０Ｈ（ナッターマン／ローヌプーラン）、リポイドＳ１００（リポイド）の商品名で市販されているものから得ることができる。
【００７０】
本発明において、脂肪質担体の好ましい濃度は、脂肪質担体の０．１重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲である。
【００７１】
本発明による調製物は一方で本発明による施用に適している。しかし他方で、これらの配合物は、吸収と浸透の挙動が改善されることによって、クリームの均一な分布も容易になるので、クリームの形態でも有利に使用することができる。
【００７２】
紫外線照射の影響の下で、ＤＨＡはホルムアルデヒドを若干量切断する可能性がある。したがって、本発明によれば、配合物は、安定化のためにＵＶフィルターを含むことが好ましい。配合物の施用の際にこれらのＵＶフィルターも皮膚と接触するので、これらは局所施用に適合したＵＶフィルターでなければならない。この関係では、もたらされる他の利点は、これらのＵＶフィルターも同じく施用により皮膚上に均一に吸収され、それによってＵＶ放射線に対して皮膚を保護するということである。
【００７３】
その生理的な安全性がすでに実証されているＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶ−ＡフィルターとＵＶ−Ｂフィルターの両方について専門家の文献で知られている物質がある。例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えばユーソレックス（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばメキソリル（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボーン−３−イリデン）メチル］ベンジル｝アクリルアミド（例えばメキソリル（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチル−４−（２−オキソボーン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えばメキソリル（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボーン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えばメキソリル（登録商標）ＳＬ）のポリマーなどのベンジリデン−カンファー誘導体、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパンー１，３−ジオン（例えばユーソレックス（登録商標）９０２０）または４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン（ユーソレックス（登録商標）８０２０）などのベンゾイル−もしくはジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えばユーソレックス（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えばユビヌル（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェノン、
オクチルメトキシシンナメート（ユーソレックス（登録商標）２２９２）、イソペンチル４−メトキシシンナメート（例えば異性体の混合物として）（例えばネオへリオパン（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシ桂皮酸エスエル、
２−エチルヘキシルサリシレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＯＳ）、４−イソプロピルベンジルサリシレート（例えばメガソール（登録商標））または３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリシレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸誘導体、
４−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（例えばユーソレックス（登録商標）６００７）、エトキシル化エチル４−アミノベンゾエート（例えばユビヌル（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えばユーソレックス（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えばネオへリオパン（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビス−ベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ならびに、
− ２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えばユーソレックス（登録商標）ＯＣＲ）、
− ３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタ−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばメキソリル（登録商標）ＳＸ）および、
− ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボー２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１、３，５−トリアジン（例えばユビヌル（登録商標）Ｔ１５０）、
− ヘキシル２−（４−ジエチルアミノー２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（例えばユビヌル（登録商標）ＵＶＡプラス、ＢＡＳＦ）、
などの他の物質である。
【００７４】
ここに列挙した化合物は単なる例とみなすべきものである。もちろん、他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【００７５】
これらの有機ＵＶフィルターは通常０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜８重量％の量で化粧用配合物中に混ぜ込まれる。
【００７６】
適切な他の有機ＵＶフィルターは、例えば
− ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばシラトリゾール（登録商標））、
− ビス（２−エチルヘキシル）４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニル−アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
− ジメチコンジエチルベンザルマロネート（ＣＡＳ Ｎｏ．２０７ ５７４−７４−１）
− ２，２’−メチレンビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ Ｎｏ．１０３ ５９７−４５−１）、
− ２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩）（ＣＡＳ Ｎｏ．１８０ ８９８−３７−７）、および
− ２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ Ｎｏ．１０３ ５９７−４５−、１８７ ３９３−００−６）、
である。
【００７７】
適切な他のＵＶフィルターには、先のドイツ特許出願ＤＥ１０２３２５９５．２に対応するメトキシフラボンもある。
【００７８】
有機ＵＶフィルターは通常０．５重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量で化粧用配合物中に混ぜ込む。
【００７９】
考えられる無機ＵＶフィルターは、例えばコーティングされた二酸化チタンなどの二酸化チタン（例えばユーソレックス（登録商標）Ｔ−２０００、ユーソレックス（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ）、酸化亜鉛（例えばサクトテック（登録商標））、酸化鉄、および酸化セリウムの群のものである。これらの無機ＵＶフィルターは、通常化粧品調製物中に０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量で混ぜ込む。
【００８０】
ＵＶ−フィルタリング特性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチル−ベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパンー１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、オクチルメトキシシンナメート、３，３，５、−トリメチルシクロヘキシルサリシレート、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンズイミダゾル−５−スルホン酸ならびにそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【００８１】
最適化された組成物は、例えば、有機ＵＶフィルターの４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェイル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファーの組合せを含むことができる。この組合せによって広い範囲の保護がもたらされ、二酸化チタン微粒子などの無機ＵＶフィルターを加えることによってさらにその保護を増進させることができる。
【００８２】
前記ＵＶフィルターはすべて、カプセル化した形態で使用することも可能である。特に、有機ＵＶフィルターはカプセル化した形態使用することが有利である。具体的には以下の利点がもたらされる：
− カプセル壁の親水性は、ＵＶフィルターの溶解性とは独立して調整することができる。したがって、例えば疎水性のＵＶフィルターでも純粋に水性の調製物中に混ぜ込むことができる。さらに、疎水性のＵＶフィルターを含む調製物を施用した際の、しばしば不快と感じられるオイル様の感じが抑えられる。
【００８３】
− ある種のＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタンの誘導体は、化粧品調製物において光安定性のわずかな低下しか示さない。これらのフィルターまたはフィルターの光安定性を付与する化合物、例えば桂皮酸誘導体をカプセル化することによって、調製物全体の安定性を増大させることができる。
【００８４】
− 文献では、ヒトの皮膚への直接施用の際の有機ＵＶフィルターによる皮膚の浸透と、付随する刺激作用の可能性について繰り返し考察されている。ここに提案する相当物質のカプセル化によってこの影響が抑えられる。
【００８５】
− 一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分をカプセル化することによって、相互作用が抑えられるので、互いに相互作用する個々の調製物構成要素の結果生じる調製の問題、例えば結晶化操作、沈殿および凝集を回避することができる。
【００８６】
したがって、本発明においては、上記の１以上のＵＶフィルターがカプセル化した形態で存在することが好ましい。ここで、カプセルが肉眼では観察できないほど小さいことが有利である。上記効果を達成するためには、カプセルが十分に安定であり、かつカプセル化した活性成分（ＵＶフィルター）を環境領域へ放出しないかまたは極わずかな程度しか放出しないことがさらに必要である。
【００８７】
適切なカプセルは無機ポリマーまたは有機ポリマーでできた壁を有することができる。例えば、ＵＳ６，２４２，０９９Ｂ１は、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化されたポリアミンでできた壁を有する適切なカプセルの調製を記載している。本発明で特に好ましく使用されるカプセルは、出願ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載のようなゾルゲル法で得られる壁を有している。本明細書では、その壁がシリカゲル（シリカ；不定型の酸化／水酸化ケイ素）でできているカプセルが好ましい。相当するカプセルの調製は、例えば、引用した特許から当分野の技術者に周知であり、その内容も明らかに本出願の対象に属する。
【００８８】
ここで、カプセルは、本発明による調製物中に、カプセル化したＵＶフィルターが調製物中に上記の量で存在するのを確実にする量で存在することが好ましい。
【００８９】
本発明による調製物は、通常のマイルドな活性成分またはスキンケア活性成分をさらに含むことができる。これらは基本的にはすべて当分野の技術者に知られている活性成分でよい。
【００９０】
これらはクロモン誘導体でよい。ここで、クロモン誘導体という用語は好ましくは、老化過程および有害な環境影響に対してヒトの皮膚およびヒト毛髪を予防的に処置するための活性成分として適しているある種のクロメン−２−オン誘導体を意味すると理解されたい。同時にこれらは、皮膚に対する刺激作用の可能性が低く、皮膚における水の結合に対して好ましい影響を有しており、皮膚の弾性を維持するかまたは増大させ、その結果、皮膚が滑らかになるのを促進する。これらの化合物は以下の式Ｉに相当することが好ましい。
【００９１】
【化１３】
【００９２】
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一または第二炭素原子に結合していてよく、さらに、アルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、および／または
− Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよく、但しｎ＝１〜３である）
から選択され、
Ｒ3はＨまたは直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基であり、
Ｒ4はＨまたはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− −Ｈ、−ＯＨ、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、
− 直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらに、アルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）
から選択され、
Ｒ7はＨ、直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはアスコルビン酸基またはグリコシド基などのポリヒドロキシ化合物であり、
Ｒ8はＨまたは直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基であり、
但し、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ6のうちの少なくとも２つはＨとは異なるか、あるいはＲ1およびＲ2の置換基のうちの少なくとも１つは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である。
【００９３】
本発明による調製物中のクロモン誘導体から選択される１種以上の化合物の割合は全調製物に対して好ましくは０．００１重量％〜５重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜２重量％である。
【００９４】
本発明による配合物の酸化的ストレスおよび遊離基の影響に対する保護効果は、調製物が１種以上の酸化防止剤を含む場合に達成される。当分野の技術者は、適切に、かつ迅速にまたは遅延した仕方で作用する酸化防止剤を選択するのに何ら困難を伴うことはない。
【００９５】
酸化防止剤として使用できる既知の実証済みの多くの物質が専門家の文献で知られている。例えばアミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えばアンセリン）などのペプチド、カロチノイド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびその塩、ジラウリルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、および非常に低い許容用量（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）でのスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン）であり、また（金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸マグネシウムアスコルビル、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばパルミチン酸ビタミンＡ）、およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレティク酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）である。
【００９６】
酸化防止剤の混合物も同様に本発明による化粧品調製物での使用に適している。既知でかつ市販されている混合物は、例えば活性成分として、レシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）ＡＰ）、天然のトコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）Ｋ リキッド）、天然物からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）Ｌ リキッド）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えばオキシネックス（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばオキシネックス（登録商標）２００４）を含む混合物である。そうした組成物では、この種の酸化防止剤は式Ｉの化合物と、通常１０００：１〜１：１０００範囲の比、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用される。
【００９７】
本発明による調製物は他の成分としてビタミンを含むことができる。ビタミンＡ、プロピオン酸ビタミンＡ、パルミチン酸ビタミンＡ、酢酸ビタミンＡ、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、トコフェロールヒドロゲンスクシナート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサル、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）から選択されるビタミンおよびビタミン誘導体が本発明による化粧品調製物に存在することが好ましく、パルミチン酸ビタミンＡ、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンが特に好ましい。ここでビタミンは、式Ｉの化合物と１０００：１〜１：１０００範囲の比で、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用される。
【００９８】
酸化防止効果を有するフェノールのうち、その一部が天然物として得られるポリフェノールは薬剤、化粧品または栄養物の分野での用途に特に興味のあるものである。例えば、主に植物染料として知られているフラボノイドまたはビオフラボノイドは、しばしば抗酸化の能力を有する。モノヒドロキシフラボンおよびジヒドロキシフラボンの置換パターンの影響が、Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ ２０００年、２４（２）、１０１〜１０８頁で検討されている。そこでは、ケト官能基と隣接したＯＨ基またはＯＨ、３’４’もしくは６、７もしくは７、８位にＯＨ基を有するジヒドロキシフラボンは酸化防止特性を有するが、いくつかの他のモノヒドロキシフラボンおよびジヒドロキシフラボンは酸化防止特性を有していないことが確認されている。
【００９９】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレリン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）はしばしば、特に有効な酸化防止剤として指摘されている（例えばＣ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ，Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ，Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９７年、２（４）、１５２〜１５９頁）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ ２００１年、３１（７）、８６９〜８８１頁はヒドロキシフラボンの酸化防止効果のｐＨ依存性を検討している。全ｐＨ範囲にわたって、検討した構造のうちのケルセチンは最も高い活性を示している。
【０１００】
先のドイツ特許出願ＤＥ１０２４４２８２．７に記載のように、式IIの化合物も適した酸化防止剤である。
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ10は同一であっても異なっていてもよく、かつ
− Ｈ
− ＯＲ11
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニル基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらにアルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、ならびに／または
− Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよい。但しｎ＝１〜３である）
から選択され、
− すべてのＯＲ11は互いに独立して、
− ＯＨ
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−アルキルオキシ基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ3〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
− 直鎖もしくは分枝のＣ1〜Ｃ20−ヒドロキシルアルコキシ基（ヒドロキシル基は鎖の第一もしくは第二炭素原子に結合していてよく、さらにアルキル鎖は酸素によって介在されていてもよい）、ならびに／または
− −Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルオキシ基および／またはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（環は、それぞれの場合、−（ＣＨ2）n基で架橋されていてもよい。但しｎ＝１〜３である）、ならびに／または
− モノグリコシル基ならびに／またはオルゴグリコシル基
であり、但し、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも４つの基はＯＨであり、隣接する−ＯＨ基の少なくとも２つの対が分子に存在しているか、
− あるいは、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6はＯＨであり、基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10はＨである）。
【０１０３】
ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムも特に好ましい活性成分である。
【０１０４】
ピリミジンカルボン酸は、好塩性微生物に存在しており、これらの有機体の浸透圧調整の役割を果たす（Ｅ．Ａ．Ｇａｌｉｎｓｋｉら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、１４９（１９８５年）１３５〜１３９頁）。この関係では、ピリミジンカルボン酸の中で、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸およびその誘導体を特に挙げることができる。これらの化合物は、水性溶液および有機溶媒中で酵素および他の生体分子を安定化させる。さらに、これらは塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジンおよび他の化合物などの変性をもたらす条件に対して、特に酵素を安定化させる。
【０１０５】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、医薬品に有利に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは皮膚障害の治療用の医薬品の調製に使用することができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体の他の使用分野は一般に、添加剤として例えばトレハロースが使用される分野である。したがって、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌体での保護剤として使用することができる。グリコシル化されていない、薬剤として活性なペプチドおよびタンパク質、例えばｔ−ＰＡなどの薬剤もエクトインまたはその誘導体で保護することができる。
【０１０６】
化粧品用途の中で、老化した皮膚、乾燥しているかまたは炎症のある皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用が特に挙げられる。例えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６７１１６１は、特にエクトインおよびヒドロキシエクトインをパウダー、石鹸、クレンジング製品を含む界面活性剤、口紅、ほお紅、ファンデーション、ケアクリームおよび日焼け止め剤調製物などの化粧品調製物で使用することを記載している。
【０１０７】
この関係では、以下の式IIIのピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。
【０１０８】
【化１５】
【０１０９】
（式中、Ｒ1は基ＨまたはＣ1〜8−アルキルであり、Ｒ2は基ＨまたはＣ1〜4−アルキルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれの場合、互いに独立して基Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ1〜4−アルキルからの基である）。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。ピリミジン−カルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）を使用することが特に好ましい。この関係では、本発明による調製物はピリミジンカルボン酸を最大１５重量％の量で含むことが好ましい。
【０１１０】
アリールオキシムの中では、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５とも称される２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを使用することが好ましい。
【０１１１】
化粧用組成物での使用の適性は、例えばドイツ公開明細書ＤＥ−Ａ−４１１６１２３に示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む調製物は、炎症を伴う皮膚障害の治療に適している。この種の調製物を、例えば、皮膚および皮膚付属物の乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに他のアレルギーおよび／または炎症性障害の治療に使用することができることが知られている。この関係では、調製物は０．０１重量％〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、調製物は０．０５重量％〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【０１１２】
さらに、本発明の調製物は染料および着色顔料も含むことができる。その染料および着色顔料は、化粧品指令の対応する肯定リストまたは化粧品着色剤のＥＣリストから選択することができる。ほとんどの場合、これらは食品用として許可されている染料と同じである。有利な着色顔料は、例えば二酸化チタン、雲母、酸化鉄（例えばＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な染料は、例えばカーミン、プルシアンブルー、酸化クロムグリーン、群青および／またはマンガンバイオレットである。染料および／または着色顔料を以下のリストから選択することが特に有利である。カラーインデックス番号（ＣＩＮ）はＲｏｗｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ、第３版、Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，ブラッドフォード，英国，１９７１年による。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表５】
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
染料として以下の群からの１つまたは複数の物質を選択することも好都合である：２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタレン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウムおよびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−１−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、３’４’５’６’テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、赤色酸化鉄および黒色酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（赤色）および７７４９９（黒色））、酸化鉄水和物（ＣＩＮ：７７４９２）、二リン酸マンガンアンモニウムおよび二酸化チタン。
【０１２１】
例えばパプリカ抽出物、βカロチンまたはコチニールなどの油溶性天然染料も有利である。
【０１２２】
本発明の目的には、真珠光沢顔料を含有するゲル状クリームも有利である。以下に示すタイプの真珠光沢顔料が特に好ましい：
１．天然真珠光沢顔料、例えば
１．「パールエッセンス」（魚のうろこからのグアニン／ヒポキサンチンの混合結晶）および
２．「真珠層（ｍｏｔｈｅｒ ｏｆ ｐｅａｒｌ）」（粉砕したイガイの殻）、
２．単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）、
３．層状基質顔料：例えば雲母／金属酸化物。
【０１２３】
真珠光沢顔料用のベースは、例えばオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタン、ならびに雲母上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末顔料またはキャスターオイル分散液である。例えばＣＩＮ７７１６３として挙げた光沢性顔料は特に有利である。
【０１２４】
例えば雲母／金属酸化物をベースとした以下のタイプの真珠光沢顔料も有利である：
【０１２５】
【表８】
【０１２６】
例えばメルクからティミロン、コロロナまたはディクロナの商品名で入手できる顔料が特に好ましい。
【０１２７】
リストに挙げた真珠光沢顔料はもちろんこれに限定されるものではない。本発明の目的のために有利である真珠光沢顔料は、それ自体は既知の多くの方法で得られる。例えば、雲母以外の他の基質を、例えばシリカ等の金属酸化物でさらにコーティングすることができる。例えばＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3（ロナスフェア）でコーティングされたＳｉＯ2粒子が有利である。これはメルクから販売されており、細かいラインの光学的な低減に特に適している。
【０１２８】
さらに、雲母などの基質を完全に分散させることが有利であり得る。ＳｉＯ2を用いて調製した真珠光沢顔料が特に好ましい。そうした顔料（さらにゴニオクロマチック効果を有していてもよい）は例えばＢＡＳＦからシコパールファンタスティコの商品名で市販されている。
【０１２９】
さらに、二酸化チタンでコーティングされたカルシウムナトリウムホウケイ酸塩をベースとしたエングルハード／マールからの顔料も有利に使用できる。これらはリフレックスという商品名で市販されている。その粒子径が４０〜８０μｍであることから、これらは色に加えてグリッター効果も有している。
【０１３０】
さらに、フロラテクからメタゾーメス標準／光輝の商品名で様々な色（黄色、赤色、緑色、青色）で得られる効果顔料も特に有利である。この光輝粒子は、様々な助剤および染料（例えば、カラーインデックス番号１９１４０、７７００７、７７２８９、７７４９１の染料）との混合物で存在する。
【０１３１】
染料および顔料は個別に、または混合物で存在することができ、異なる厚さのコーティングで互いにコーティングされて一般に異なる色効果をもたらす。染料と色を付与する顔料の合計量は、それぞれの場合調製物の合計量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、特に１．０重量％〜１０重量％の範囲から選択されることが有利である。
【０１３２】
調製物で使用できるすべての化合物または成分は既知であって、市販されているか、あるいは既知の方法で合成することができる。
【０１３３】
さらに本発明による調製物は、通常の皮膚に優しい活性成分またはスキンケア活性成分をさらに含むことができる。これらは基本的にはすべて当業者に周知の活性成分であってよい。
【０１３４】
本発明の化粧用配合物は、液体として浴水と一緒に加えられる液状クリーム状、乳状またはゲル状の浴用添加剤の形態か、あるいは好ましくはゼラチンからなり浴水に溶解し、本発明の化粧用配合物を放出する浴用カプセル剤であってよい。
【０１３５】
したがって、本発明は、配合物が液状クリーム状、乳状および／またはゲル状の浴用添加剤、浴用錠剤、浴用塩および／または浴用カプセル剤であることを特徴とする少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物をさらに提供する。
【０１３６】
液体配合物の１つの可能な組成物は、最大で７５％の界面活性剤（アニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性）、最大で１０％の脂肪族アルコールなどの増粘剤、最大で５％の相溶化剤および品質改良剤、最大で５％の他の成分、例えばリファッティング剤、濃厚剤、隠蔽化剤または顔料、最大で５％の香油、最大で１％の保存剤、最大で０．５％の金属イオン封鎖剤、最大で１％の染料、０．１〜１％のＤＨＡ、ＵＶフィルター、０．１〜２０％のプロピレングリコールおよび／またはグリセロール、ならびに０．１％および１０％の脂肪質担体を含み、最終的に水で１００％とする。
【０１３７】
本発明の化粧用配合物は浴用錠剤または浴用塩などの浴用添加剤として存在することもできる。固形配合物の１つの可能な組成物は、最大で９０％のナトリウム塩（例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウムまたはクエン酸ナトリウム）、発泡性調製物のための最大で４０％の有機酸（例えば酒石酸、クエン酸）、最大で５％の香油（エッセンシャルオイル）、最大で５％のスキンケア物質、最大で５％の植物油、最大で５％の充てん剤、錠剤用の崩壊助剤（例えばデキストリン、シリカ、セルロース、ゴム）、最大で５％の結合剤、最大で２％の界面活性剤、最大で１％の染料、０．１〜１％のＤＨＡ、ＵＶフィルター、０．１〜２０％のプロピレングリコールおよび／またはグリセロールならびに０．１％および１０％の脂肪質担体を含む。
【０１３８】
さらに、自己タンニング配合物は、例えばエリトルロースまたは上記のエクトインなどの水分付与物質を含むことが好ましい。
【０１３９】
特に浴用の場合、撥水性調製物は、タンニングしないか、またはわずかにのみタンニングする身体の部分に施用することがさらに好ましい。そうした調製物は、シリコーン、パラフィン、種々の有機ポリマー、石油またはステアリン酸塩などの脂肪酸塩をベースとして調製することができる。入浴中これらは、処置した皮膚が、自己タンニング剤と接触し、それによってタンニングされるのを防止するかまたはそれを低減する。特に、肥厚した角質皮膚を有する身体の部分では、これらの領域の強い着色を阻止するために、そうした事前処置が推奨される。
【０１４０】
自己タンニング調製物のみならず、特に浴用に、その場合で自己タンニング剤と反応するアミノ酸、オリゴアミノ酸またはタンパク質も加えることも有利である。ここで加えるのが好ましい化合物は、特にリジン、グリシン、メチオニンおよびメチオニンスルホキシドである。ここで有利な投与形態は２層の錠剤であり、その一方の層が自己タンニング剤を含み、他方の層がアミノ酸を含む。
【実施例】
【０１４１】
以下の実施例は、本発明を、その範囲を限定することなく、より詳細に本発明を説明する助けとなるものである。
【０１４２】
実施例
泡風呂用
成分 ［％］
ジヒドロキシアセトン ０．１〜１
界面活性剤 １０〜２０
リン脂質 ５
保存剤 十分量
着色剤 十分量
香油 十分量
水 １００まで加える
調製物：
成分を混合する。
【０１４３】
活性成分のシャワーで霧状に吹きつけるための配合物
成分 ［％］
ジヒドロキシアセトン ５
プロピレングリコール １０
リン脂質 ５
保存剤 十分量
香油 十分量
水 １００まで加える
調製物：
成分を混合する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
施用を高温で実施する、少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物のヒトの皮膚に施用するための使用。
【請求項２】
施用を浴槽またはワールプールの中で実施することを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
施用温度が２５℃から６０℃、好ましくは３０℃から５５℃、特に好ましくは３７℃から５０℃の範囲であることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項４】
皮膚への施用を、好ましくはシャワーまたは吹きつけ器で霧状に吹きつけることによって実施することを特徴とする請求項１または３に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物を水に溶解させ、該溶液を室温より高い温度にし、該溶液をヒトの身体に施用することを特徴とするヒトの身体をタンニングする方法。
【請求項６】
ヒトの身体を、全体的にまたは部分的に、前記溶液に浸漬することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
均一にタンニングするために、ヒトの身体に全体的または部分的に、調節した溶液を均一にスプレーすることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
タンニングしないかまたはわずかにのみタンニングする身体の一部に対して撥水性調製物を施用することを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項９】
前記配合物が少なくとも１種の脂肪質担体および少なくとも１種の親水性溶媒を含むことを特徴とする少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物。
【請求項１０】
存在する前記脂肪質担体が、セラミド、コレステロール、リン脂質、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび／または空リポソームから選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項９に記載の化粧用配合物。
【請求項１１】
１種以上のＵＶフィルターを含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１２】
親水性溶媒として、グリセロールおよび／またはプロピレングリコールを好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．５重量％〜２０重量％の範囲の濃度で含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１３】
０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲の脂肪質担体を含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１４】
前記自己タンニング物質が１，３−ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１５】
前記自己タンニング物質の濃度が０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１６】
少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物であって、液状、クリーム状、ミルク状および／またはゲル状の浴用添加剤、浴用錠剤、浴用塩および／または浴用カプセル剤であることを特徴とする配合物。
【請求項１】
施用を高温で実施する、少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物のヒトの皮膚に施用するための使用。
【請求項２】
施用を浴槽またはワールプールの中で実施することを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
施用温度が２５℃から６０℃、好ましくは３０℃から５５℃、特に好ましくは３７℃から５０℃の範囲であることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項４】
皮膚への施用を、好ましくはシャワーまたは吹きつけ器で霧状に吹きつけることによって実施することを特徴とする請求項１または３に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１種の自己タンニング物質または少なくとも１種の自己タンニング物質を含む配合物を水に溶解させ、該溶液を室温より高い温度にし、該溶液をヒトの身体に施用することを特徴とするヒトの身体をタンニングする方法。
【請求項６】
ヒトの身体を、全体的にまたは部分的に、前記溶液に浸漬することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
均一にタンニングするために、ヒトの身体に全体的または部分的に、調節した溶液を均一にスプレーすることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
タンニングしないかまたはわずかにのみタンニングする身体の一部に対して撥水性調製物を施用することを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項９】
前記配合物が少なくとも１種の脂肪質担体および少なくとも１種の親水性溶媒を含むことを特徴とする少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物。
【請求項１０】
存在する前記脂肪質担体が、セラミド、コレステロール、リン脂質、硫酸コレステリル、リン酸コレステリル、ホスファチジルコリン、レシチンおよび／または空リポソームから選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項９に記載の化粧用配合物。
【請求項１１】
１種以上のＵＶフィルターを含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１２】
親水性溶媒として、グリセロールおよび／またはプロピレングリコールを好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．５重量％〜２０重量％の範囲の濃度で含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１３】
０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲の脂肪質担体を含むことを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１４】
前記自己タンニング物質が１，３−ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１５】
前記自己タンニング物質の濃度が０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする前記請求項の少なくとも一項に記載の化粧用配合物。
【請求項１６】
少なくとも１種の自己タンニング物質を含む化粧用配合物であって、液状、クリーム状、ミルク状および／またはゲル状の浴用添加剤、浴用錠剤、浴用塩および／または浴用カプセル剤であることを特徴とする配合物。
【公表番号】特表２００７−５１３８９７（Ｐ２００７−５１３８９７Ａ）
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４３４０５（Ｐ２００６−５４３４０５）
【出願日】平成１６年１１月１７日（２００４．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１３００６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８２７０
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月１７日（２００４．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１３００６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８２７０
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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