高級パラフィン系潤滑基油用錆止め剤
溶解度改良剤、リン酸アミンの混合物、及びアルケニルコハク酸化合物を含む、ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する錆止め剤。錆止め剤及び潤滑基油を含む完成潤滑剤。高級パラフィン系基油、及び５０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含む、ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、４０℃で約９０から１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する完成潤滑剤。フィッシャー・トロプシュワックス、オリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物、及び溶解度改良剤を含む、ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する完成潤滑剤。ａ）リン酸アミンの混合物、ｂ）アルケニルコハク酸化合物、及びｃ）高級パラフィン系潤滑基油を一緒にブレンドするステップを含む、潤滑剤を作製するための方法。１０℃より低いアニリン点を有する溶解度改良剤を配合することによって、潤滑油の錆止めを改良する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された錆止め剤と、これを含む完成潤滑剤とを対象とする。改良された錆止め剤は、高級パラフィン系潤滑基油とブレンドされた場合、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２によって測定されるように人工海水中で錆を防ぐ。
【背景技術】
【０００２】
高級パラフィン系潤滑基油を含む完成油において効果的な錆止めを行うことは、非常に難しい。高級パラフィン系潤滑基油には、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンが含まれる。他の者は、完成油中の高級パラフィン系基油の量を減少させるために、種々の添加剤の相乗混合物と基油ブレンドとを使用することによって、この問題に取り組んできた。しかし現行の手法は、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による、人工海水を使用する４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験において、一貫した合格を依然としてもたらしていない。この問題は、ＩＳＯ １００グレード以上のより高い粘度の油で、特により深刻である。
【０００３】
他の者は、錆止めが良好な潤滑剤組成物を作製してきたが、これら初期の組成物はいずれも、本発明の好ましい実施形態におけるものとは異なる錆止め配合物を有しており、且つ／又は異なる基油を使用して作製された。例えば米国特許第４，６５５，９４６号は、本発明に開示されるものとは異なる特定の添加剤混合物を含む、好ましくは合成エステル基油を含む、海水腐食に耐性のあるタービンエンジン油について開示している。米国特許第４，７０１，２７３号は、抗酸化剤、リン酸アミン、及び好ましいベンゾトリアゾール誘導体を含む、金属不活性化が良好な潤滑剤組成物について記述している。
【０００４】
優れた耐荷重潤滑剤を作製するためにリン酸アミンと組み合わせた、複合リン及び硫黄添加剤について記述しているいくつかの特許がある。これらの特許には、米国特許第５，８０１，１３０号、米国特許第５，７８９，３５８号、米国特許第５，７５０，４７８号、米国特許第５，６７９，６２７号、米国特許第５，５８７，３５５号、米国特許第５，５８５，０２９号、及び米国特許第５，５８２，７６０号が含まれる。これらの特許は、海水中で効果的な錆止めを行う高級パラフィン系基油で作製された潤滑油について、教示していない。
【０００５】
米国特許第６，１８０，５７５号は、ポリα−オレフィンや水素化異性化ワックス（石油又はフィッシャー・トロプシュ）などの高品質の基油、及び二次基油、好ましくは長鎖アルキル化芳香族をベースにした、防錆特性を有する潤滑油について教示している。添加剤の相乗的組合せは、本発明の場合とは異なるものが使用される。本発明とは異なって、添加剤混合物は、リン酸アミンの混合物を含まない。米国特許第６，１８０，５７５号の潤滑油は、本発明の好ましい実施形態で必要とされるよりもさらに高いレベルで溶解度改良剤を含有する。
【０００６】
米国特許第５，１０４，５５８号は、４０℃で５〜５０ｃＳｔの範囲の動粘度を有する基油として、鉱油及び合成油の少なくとも１種を含む、鋼板の表面処理に使用される防錆油組成物について教示している。米国特許第５，１０４，５５８号で有用な合成油は、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル、ポリオールエステル、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、リン酸トリクレシル、シリコーン油、パーフルオロアルキルエーテル、直鎖パラフィン、及びイソパラフィンからなる群から選択される。この初期の特許は、組成物に有用な合成油としてアルキルナフタレン及びポリオールエステルを含んでいたが、錆止めを改良する溶解度改良剤として重要である可能性がある、合成油の選択又は理解はなされなかった。アルキルナフタレン及びポリオールエステルは、本発明の溶解度改良剤ではない、高アニリン点を有するその他の合成油に分類された。米国特許第５，１０４，５５８号も、本発明の場合とは異なる錆止め添加剤を使用した。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、１００℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と、リン酸アミンの混合物と、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物とを含み、完成潤滑剤中で２５重量パーセント未満の量で使用したときに４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で合格をもたらす錆止め剤を提供する。
【０００８】
本発明は、錆止め剤、及び潤滑基油を約６０から約９８．５重量パーセントの間の量で含む、完成潤滑剤も提供する。錆止め剤は、ａ）約０．１０から約２０重量％の間の量の溶解度改良剤、ｂ）約０．００１から約２重量％の間の量のリン酸アミンの混合物、及びｃ）約０．０００５から約１．０重量％の間の量の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物を含む。
【０００９】
本発明は、６５重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物；及び約０．１０重量％から約５重量％の間の５０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含む、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、４０℃で約９０から１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する完成潤滑剤も提供する。
【００１０】
本発明は、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物；及び約０．１０から約５重量％の間の１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含み、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、完成潤滑剤も提供する。
【００１１】
本発明は、ａ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約２重量％のリン酸アミンの混合物；ｂ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約０．５重量％の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物；ｃ）潤滑剤の全重量に対して約０．１０から約２０重量％の溶解度改良剤；及びｄ）混合物の全重量に対して約６０から約９８．５重量％の、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、及びこれらの混合物からなる群から選択された潤滑基油を、一緒にブレンドするステップを含む、潤滑剤を作製するための方法であって、この潤滑剤が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格するものである方法を提供する。
【００１２】
本発明は、潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を、潤滑油に組み入れるステップを含み、この組み入れるステップによって、潤滑油を４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格させることが可能になる、潤滑油の錆止めを改良する方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
錆止め剤は、完成潤滑剤の適用例において、錆を防止するために潤滑基油と混合される添加剤である。商用としての錆止め剤の例は、金属スルホン酸塩、アルキルアミン、リン酸アルキルアミン、アルケニルコハク酸、脂肪酸、及び酸リン酸エステルである。錆止め剤は、時々、１種又は複数の活性成分を含む。錆止め剤が必要とされる適用分野の例には、内燃機関、タービン、電気及び機械式回転機械、油圧機器、ギア、及び圧縮機が含まれる。錆止め剤は、表面被膜を形成するために又は酸を中和するために、鋼の表面と相互に作用することによって作用する。本発明の錆止め剤は、全組成物の２５重量パーセント未満の量で、好ましくは１０重量パーセント未満の量で使用する場合、完成潤滑剤に効果的である。好ましい実施形態では、１重量パーセント未満の量で、潤滑油に効果的な錆止めをもたらす。
【００１４】
潤滑油の錆止めは、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２を使用して決定される。参照によりその開示が本明細書に組み込まれるＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２は、水と油が混合されるようになる場合に、油が鉄部分の発錆の防止を助けることができるか否かを決定するための試験を対象とする。この試験では、６０℃の温度で、試験油の３００ｍｌの混合物を、蒸留又は合成海水３０ｍｌと共に撹拌し、円筒形の鋼試験片を、４時間にわたって完全に内部に浸漬させた状態とするが、これよりも長い又は短い時間を利用してもよい。ＴＯＲＴ Ａは、蒸留水を使用するＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２錆試験を指す。ＴＯＲＴ Ｂは、合成海水を使用するＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２錆試験を指す。ＴＯＲＴ Ａ及びＴＯＲＴ Ｂ錆試験の結果は、「合格」又は「不合格」と報告される。
【００１５】
一般に、高級パラフィン系潤滑基油、特に高い動粘度の基油で作製された完成潤滑剤は、合成海水を使用した４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格することができる完成潤滑剤に、配合することは非常に困難である。本発明の錆止め剤は、初めて、高級パラフィン系潤滑基油と共に使用した場合、さらに高い動粘度の潤滑基油と共に使用した場合にも、合成海水を使用した４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫した合格をもたらす。
【００１６】
高級パラフィン系潤滑基油には、ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンが含まれる。ＡＰＩグループＩＩ及びＡＰＩグループＩＩＩであるこれらの高級パラフィン系潤滑基油では、本発明の開示の文脈において、「高級パラフィン系」はＡＳＴＭ Ｄ ３２３８による６５重量％超から１００重量％の間のパラフィン鎖炭素のレベルによって定義される。
【００１７】
この開示の文脈において、配合物中の「過半量」の成分は、５０重量パーセントよりも多い。
【００１８】
溶解度改良剤：
本発明で有用な溶解度改良剤は、潤滑基油と適合するアニリン点を有する液体である。溶解度改良剤は、潤滑基油範囲内の動粘度（１００℃で２．０〜７５ｃＳｔ）を有することが好ましい。これらのアニリン点は、１００℃未満であり、好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは２０℃未満である。アニリン点は、分子量又は粘度とともにともに上昇する傾向があり、またナフテン系及び芳香族系の含量が上昇すると共に低下する傾向がある。適切な溶解度改良剤の例は、ある特定の従来の鉱油、及びアルキル化芳香族や有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、アルキル化シクロペンテンなどの合成潤滑剤である。天然に生ずるエステル及び合成有機エステルを、溶解度改良剤として使用してもよい。
【００１９】
アニリン点は、試験方法ＡＳＴＭ Ｄ ６１１−０１ａによって決定されるように、等体積のアニリンが、指定された量の石油生成物中に溶解する最低温度であり、したがって、炭化水素の溶媒力の経験的尺度である。一般に、炭化水素のアニリン点が低くなるほど、炭化水素の溶解力は高くなる。パラフィン系炭化水素は、芳香族炭化水素よりも高いアニリン点を有する。異なるタイプの潤滑基油に関するいくつかの典型的なアニリン点は：ポリα−オレフィン（ＡＰＩグループＩＶ−＞１１５℃、ＡＰＩグループＩＩＩ−＞１１５℃、ＡＰＩグループＩＩ−＞１０２℃、ＡＰＩグループＩ−８０から１２５℃である。
【００２０】
本発明の錆止め剤中の溶解度改良剤の量は、錆止め剤の効力が改良されるように選択する。一般に、溶解度改良剤の量は、潤滑剤を作製するために潤滑基油にブレンドした場合、全混合物の５０重量％未満である。好ましくは、溶解度改良剤の量は、全混合物の約０．１０から約２０重量％の間であり、より好ましくは約０．１０から約１５重量％の間である。一実施形態では、溶解度改良剤が１０℃未満のアニリン点を有する場合、この溶解度改良剤をさらに少ない量で使用してもよく；潤滑基油と混合した場合、好ましくは全混合物の約０．１０から約１０重量％の間であり、又は好ましくは約０．１０から約５重量％の間の量であり、又は場合によっては約０．１０から２重量％の間の量である。
【００２１】
合成潤滑剤溶解度改良剤：
本発明の錆止め剤に有用な合成潤滑剤溶解度改良剤の例は、アルキル化芳香族、有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、及びアルキル化シクロペンテンである。アルキル化芳香族は、ルイス又はブレンステッド酸触媒の存在下、ハロアルカン、アルコール、又はオレフィンによる芳香族のアルキル化から生成された合成潤滑剤である。アルキル化芳香族潤滑剤の概要は、本明細書に組み込まれているＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｒｏｎａｌｄ Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、１９９３、第１２５〜１４４頁に示されている。アルキル化芳香族の有用な例は、アルキル化ナフタレン及びアルキル化ベンゼンである。本発明の錆止め剤で有効な、アルキル化ナフタレンの非限定的な例は、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）５、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）１２、及びこれらの混合物である。Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
【００２２】
動物又は植物供給源からの有機エステルは、４０００年にわたって潤滑剤として使用されてきた。エステルの極性によって、優れた溶解度改良剤になる。天然の有機エステルは、マッコウクジラ油やラード油などの動物脂肪中に、又は菜種油やヒマシ油などの植物油中に見出される。有機エステルは、有機酸とアルコールとを反応させることによって合成される。アニリン点及び有機エステルのその他の性質は、酸及びアルコールとして何を選択するかに影響される。本発明で有用な有機エステルは、アニリン点が１００℃未満、好ましくは５０℃未満、より好ましくは２０℃未満の溶解度改良剤である。有機エステルの概要は、本明細書に組み込まれているＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｒｏｎａｌｄ Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、１９９３、第４１〜６５頁に示されている。合成有機エステルのタイプには、モノエステル、ジエステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、ダイマー酸エステル、ポリオール、及びポリオレイン酸エステルが含まれる。モノエステルの特定の例は、ペラルゴン酸２−エチル、ペラルゴン酸イソデシル、及びペラルゴン酸イソトリデシルである。モノエステルは、一価アルコールと一塩基脂肪酸との反応によって作製され、単一のエステル結合及び直鎖状又は分枝状アルキル基を有する分子を生成する。これらの生成物は、一般に、粘度が非常に低く（通常は１００℃で２ｃＳｔより下）、極めて低い流動点及び高いＶＩを示す。ジエステルは、一価アルコールと二塩基酸との反応によって作製され、直鎖状、分枝状、又は芳香族であり且つ２個のエステル基を有する分子を生成する。より一般的なジエステルのタイプは、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ドデカンジオン酸エステル、フタル酸エステル、及びダイマー酸エステルである。「ポリオールエステル」という用語は、「ネオペンチル」構造を有する、一塩基脂肪酸と多価アルコールとの反応によって作製されたネオペンチルポリオールエステルの略称である。ジエステルと同様に、多くの異なる酸及びアルコールが、ポリオールエステルの製造に利用可能であり、実際に、複数のエステル結合に起因してさらに数多くの変更が可能である。ジエステルとは異なって、ポリオールエステルは、酸の代わりにアルコールにちなんで命名され、酸はしばしば、その炭素鎖長によって表される。例えば、ｎＣ８及びｎＣ１０脂肪酸の混合物とトリメチロールプロパンとの反応によって作製されたポリオールエステルは、「ＴＭＰ」エステルと呼ばれ、ＴＭＰ Ｃ８Ｃ１０と表される。ＴＭＰトリ脂肪酸エステルは、本発明の好ましい溶解度改良剤である。下記の表は、ポリオールエステルを合成するのに使用される最も一般的な材料を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
アルキル化シクロペンタジエン又はアルキル化シクロペンテンは、本発明の錆止め剤に使用される良好な溶解度改良剤を作製する、低アニリン点を有する合成基油である。このタイプの基油の例は、その全体が本明細書に組み込まれる本米国特許第５，０１２，０２３号、第５，０１２，０２２号、第４，９２９，７８２号、第４，８４９，５６６号、及び第４，７２１，８２３号に記載されている。
【００２５】
リン酸アミンの混合物：
本発明の錆止め剤は、リン酸アミンの混合物を含む。混合物は、複数のリン酸アルキル又はアリールアミンを含有する。リン酸アミンの混合物は、金属表面に、好ましくは鋼表面に、被膜又は錯体を形成することが可能である。リン酸アミンの混合物は、錆止め剤のその他の成分と混合したときに錆止めに寄与するような量で、錆止め剤中に存在する。好ましくは、リン酸アミンの混合物の量は、完成潤滑剤を作製するために錆止め剤を潤滑基油と混合した場合、全混合物の約０．００１重量％から約２重量％の間である。リン酸アミンの好ましい混合物は、一及び二酸リン酸塩の混合物である。リン酸アミンの混合物は、食品級であることが好ましい。本発明の錆止め剤に効果的な、リン酸アミンの混合物の非限定的な例は、ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）ＡＷ ６０１０、ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）ＡＷ ６１１０、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）６７２、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）６９２、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７１９、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）９１２３、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３８８０、及びこれらの混合物である。Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９は、米国特許出願ＵＳ２００４０２４１３０９に詳述されている。ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）は、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標である。Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の登録商標である。Ｃｉｂａ（登録商標）及びＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．の登録商標である。Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）は、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨの登録商標である。
【００２６】
アルケニルコハク酸化合物：
本発明の錆止め剤は、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択された、アルケニルコハク酸化合物を含む。本発明で有用なルケニルコハク酸化合物は、保護化学被膜が形成されるように金属表面と相互に作用させることによって機能する、腐食防止剤である。
【００２７】
コハク酸［１１０−１５−６］（ブタン二酸；１，２−エタンジカルボン酸；アンバー酸）、Ｃ４Ｈ６Ｏ４は、そのままの形で又はそのエステルの形で頻繁に天然に生ずる。無水コハク酸［１０８−３０−５］（３，４−ジヒドロ−２，５−フランジオン；無水ブタン二酸；テトラヒドロ−２，５−ジオキソフラン；２，５−ジケトテトラヒドロフラン；酸化スクシニル）、Ｃ４Ｈ４Ｏ３は、コハク酸の脱水によって最初に得られた。コハク酸及びその無水物は、２個のカルボン酸官能基及び２個のメチレン基の反応性によって特徴付けられる。アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、及びアルケニルコハク酸は、コハク酸又は無水コハク酸から得られる。アルケニル誘導体のいくつかの調製に関する例が、ＥＰ７６５３７４Ｂ１に記載されている。その全体を本明細書に組み込む。有用なポリアルケニルコハク酸無水物分子の一例は、ポリイソブチレン基が９００〜１５００の分子量を有する、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）である。
【００２８】
好ましいアルケニルコハク酸化合物は、フェノール抗酸化剤及び／又は金属不活性化剤と組み合わせて働く酸ハーフエステルである。このタイプの好ましいアルケニルコハク酸ハーフエステルの、１つの非限定的な例は、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２である。Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２は、４０℃で動粘度が約１５００ｃＳｔの、澄んだ粘性の黄色から褐色の液体である。
【００２９】
アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物の量は、錆止め剤のその他の成分と混合したときに、改良された錆止めをもたらすように選択される。アルケニルコハク酸ハーフエステル、無水コハク酸、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物の量は、潤滑基油とブレンドした場合、全混合物の約０．０００５重量％から約１．０重量％の間であることが好ましい（より好ましくは、約０．００１重量％から約０．５重量％の間）。アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物中の好ましいアルケニル基は、３から１００個の間の炭素、より好ましくは５から２５個の間の炭素原子を有する。
【００３０】
潤滑基油に関する仕様は、ＡＰＩ交換指針（ＡＰＩ公報１５０９）で定義される。
【表２】
【００３１】
ポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）は、ポリα−オレフィンに類似した性質を有する、新しい種類の合成潤滑基油である。ＰＩＯは、ＰＡＯよりも高い分子量のオレフィンを有する異なる供給原料から作製される。ＰＩＯは、内部Ｃ１５及びＣ１６オレフィンを使用し、その一方でＰＡＯは、典型的にはＣ１０α−オレフィンを使用する。
【００３２】
完成潤滑剤は、一般に、潤滑基油及び少なくとも１種の添加剤を含む。完成潤滑剤は、自動車やディーゼルエンジン、ガスエンジン、車軸、変速機、広く様々な工業用途などの装置に使用される、潤滑剤である。完成潤滑剤は、関係する管理組織によって定義されるように、その意図される用途の仕様を満たさなければならない。頻繁に直面する仕様の１つは、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２によるＴＯＲＴ Ａ及び／又はＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格するという結果が必要であることである。ＴＯＲＴ Ｂ錆試験は、完成潤滑剤の錆止めに関してより過酷な試験である。
【００３３】
本発明の完成潤滑剤は、本発明の錆止め剤の他に、１種又は複数の潤滑添加剤を含有してもよい。完成潤滑剤組成物とさらにブレンドしてもよい添加剤には、完成潤滑剤の、ある性質の改良を目的とするものが含まれる。典型的な添加剤には、例えば、増粘剤、ＶＩ向上剤、抗酸化剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、洗浄剤、分散剤、極圧（ＥＰ）剤、流動点抑制剤、シール膨潤剤、乳化破壊剤、耐摩耗剤、潤滑剤、及び消泡剤などが含まれる。典型的には、完成潤滑剤中の添加剤（錆止め剤を含む）の総量は、約１から約３０重量パーセントの範囲内に含まれることになる。完成潤滑剤を配合する際の添加剤の使用は、文献に十分に文書化されており、十分に当業者の範囲内にある。したがって、追加の説明は、本発明の開示では必要ではない。
【００３４】
本発明の錆止め剤は、広く様々な完成工業用潤滑剤に特に有用であり、例えば圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルに有用である。いくつかの工業用潤滑剤は、より高い動粘度を有し、錆止めのために厳しい仕様（又は高く求められている錆止め）も有する。
【００３５】
一実施形態において、初めて本発明は、６５重量パーセント超（又は９０重量パーセント超）のＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物；及び５０℃未満のアニリン点を有する約０．１０重量％から約５重量％の間の溶解度改良剤を含む、４０℃で約９０ｃＳｔ（ＩＳＯ １００）からそれ以上の間の動粘度を有する、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格した完成潤滑剤を提供する。増粘剤の添加により、本発明の完成潤滑剤は、４０℃でＩＳＯ ４６００程度に高い動粘度を有してもよい。好ましくは、完成潤滑剤は、４０℃で約９０ｃＳｔ（ＩＳＯ １００）から１７００ｃＳｔ（ＩＳＯ １５００以上）の間の動粘度を有することになる。より好ましくは、本発明のこの実施形態の完成潤滑剤は、４０℃で約１９８ｃＳｔ（ＩＳＯ ２２０）から１７００ｃＳｔの間、さらにより好ましくは約４１４ｃＳｔ（ＩＳＯ ４６０）から１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する。一般に、完成潤滑剤の動粘度が高くなるほど、効果的な錆止めを得ることがより難しくなり、したがって本発明は、特に価値あるものになる。本発明のこの実施形態の、望ましい完成潤滑剤は、圧縮機オイルや軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、ギアオイルなどの、工業用油でよい。好ましい実施形態は、１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラム以下の、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５による銅重量変化の絶対値、及び１．０以下の、ＡＳＴＭ Ｄ １５００−９８によるＡＳＴＭ色を有することになる。
【００３６】
別の実施形態において、初めて本発明は、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物；及び１０℃未満のアニリン点を有する約０．１０から約５重量％の間の溶解度改良剤を含む、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格した完成潤滑剤を提供する。この実施形態の完成潤滑剤は、４０℃で約１３．５ｃＳｔ（ＩＳＯ １５）から約１７００ｃＳｔ（ＩＳＯ １５００以上）までの、どこかの範囲内の動粘度でよい。この実施形態の完成潤滑剤は、工業用油、例えば圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルでよい。好ましくは、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスを含む本発明のこの実施形態の完成潤滑剤は、２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にも合格することになる。驚くべきことに、この実施形態の１つの好ましい完成潤滑剤は、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油である。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態では、完成潤滑剤は、非常に薄い色を有し、好ましくは、１．０以下のＡＳＴＭ Ｄ １５００−０２によるＡＳＴＭ色である。ＡＳＴＭ色は、製品の使用者によって色が容易に観察されるので、潤滑基油及び完成潤滑剤の重要な品質特性である。これはＡＳＴＭ Ｄ １５００−０２によって測定される。顧客はしばしば、薄い色を製品品質と結び付け、より薄く着色された製品を好む傾向を示す。本発明の好ましい完成潤滑剤は、銅腐食にも耐える。ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５（２００２）に従って試験をした場合、この完成潤滑剤は、１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラム以下、好ましくは１平方センチメートル当たり０．０５ミリグラム以下の銅重量変化の絶対値を有する。
【００３８】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油は、主要量の高級パラフィン系潤滑基油を使用して次に首尾良くブレンドしてもよい、本発明の完成潤滑剤の例である。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油は、米国海軍内で最も広く使用された潤滑剤であり（１隻当たり約１２０００ガロン）、最高の処分体積を有する。船舶用ギアタービンセットの循環系油として主に使用される、タービン油である。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件は、流体が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験及び水洗錆試験に合格しなければならない仕様を含む。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１は、循環油に関する仕様である。好ましい実施形態では、本発明の完成油は、この仕様を満たすことができる。
【００３９】
水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス：水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスは、イソ−パラフィン系及び任意選択でシクロ−パラフィン系の性質の飽和成分を含む、高粘度指数、低流動点、優れた酸化安定性、及び低揮発性を有する潤滑基油である。フィッシャー・トロプシュワックスの水素化異性化は、文献に十分に報告されている。水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスを調製するための方法の例は、その全体が本明細書に組み込まれている、米国特許出願第１０／８９７，５０１号、及び第１０／９８０，５７２号；米国特許公開第２００５０１３３４０９号；米国特許第５，３６２，３７８号；第５，５６５，０８６号；第５，２４６，５６６号；第５，１３５，６３８号；第５，２８２，９５８号、及び第６，３３７，０１０号；並びにＥＰ ７１０７１０、ＥＰ ３２１３０２、及びＥＰ ３２１３０４に記載されている。ホワイト油の性質を満たす、好ましい水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスは、米国特許出願第１０／８９７，５０１号に記載されている。
【００４０】
フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン：フィッシャー・トロプシュ生成物から生成されたオレフィンは、広範な粘度、高ＶＩ、及び優れた低温特性を有する基油を生成するために、オリゴマー化されてもよい。フィッシャー・トロプシュ合成をどのように実施するかに応じて、フィッシャー・トロプシュ縮合物は、様々な量のオレフィンを含有することになる。さらに、ほとんどのフィッシャー・トロプシュ縮合物は、脱水によって容易にオレフィンに変換することができる、いくらかのアルコールを含有することになる。縮合物は、水素化分解によって又はより好ましくは熱分解によって、分解操作を通して濃度が高められたオレフィンであってもよい。オリゴマー化中、より軽いオレフィンはより重い分子に変換されるだけではなく、オリゴマーの炭素主鎖が分子付加点で分枝状態も示すことになる。分子への枝分れの導入により、生成物の流動点が低下する。
【００４１】
オレフィンのオリゴマー化については、文献に十分に報告されており、いくつかの商業的プロセスが利用可能である。例えば、米国特許第４，４１７，０８８号；第４，４３４，３０８号；第４，８２７，０６４号；第４，８２７，０７３号；第４，９９０，７０９号；第６，３９８，９４６号、第６，５１８，４７３号、及び第６，６０５，２０６号を参照されたい。様々なタイプの反応器構成を用いることができ、固定化触媒床又はイオン液体媒体反応器が使用される。
【００４２】
別の実施形態では、本発明は、潤滑油の錆止めを改良する新規な方法を提供する。４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格しない潤滑油は、この４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格するように、この方法によって改良することができる。この方法は、潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間の、アニリン点が１０℃未満、好ましくは５℃未満である溶解度改良剤を、潤滑基油に配合するステップを含む。本発明者らは、溶解度改良剤が、例えば１種又は複数のフェノール系抗酸化剤を含んでもよいことを発見した。この方法は、主要量の高級パラフィン系基油を有する潤滑油で使用した場合、特に有用である。先に開示したように、高級パラフィン系基油の例は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ポリ内部オレフィン基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、及びこれらの混合物である。この方法によって利益を得ることができる、高級パラフィン系基油のその他の例は、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス基油、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、又はこれらの混合物である。好ましい実施形態では、本発明の方法により、潤滑油が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にさらに合格することが可能になる。
【実施例】
【００４３】
実施例１、実施例２、及び比較例３：
ＩＳＯ ４６０級の完成潤滑剤の、３つの異なるブレンド（実施例１、２、及び比較例３）を調製した。これら３つのブレンドの全ては、錆止め剤以外の同一の添加剤パッケージ；及び同じ潤滑基油を含有していた。潤滑基油は、３０．４重量％のＣｈｅｖｒｏｎ ＵＣＢＯ ７、及び６９．６重量％のＭｏｂｉｌ ＳＨＦ １００３の混合物であった。Ｃｈｅｖｒｏｎ ＵＣＢＯ ７は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により約８６％のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油である。Ｍｏｂｉｌ ＳＨＦ １００３は、ＡＰＩグループＩＶ基油（ＰＡＯ）である。錆止め剤を含まない添加剤パッケージは、処理率１．３５重量％で潤滑基油に添加した。添加剤パッケージ（錆止め剤を含まない）中の添加剤は、抗酸化剤、ＥＰ剤、流動点抑制剤、及び消泡剤であった。
【００４４】
錆止め剤は、３つのブレンドのそれぞれにおいて、わずかに異なっていた。完成油ブレンド中の錆止め剤の各成分の重量パーセントは、下記の通りであった。
【００４５】
【表３】
【００４６】
実施例１及び２は、本発明の完成潤滑剤の例であり、どちらも本発明の錆止め剤を含む。実施例１は、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８、アルキル化ナフタレンを、溶解度改良剤として有する。実施例２は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５を溶解度改良剤として有する。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５は、ＴＭＰトリ脂肪酸エステルであり、ポリオールエステルの形態である。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）は、Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
【００４７】
比較例３は、本発明の完成潤滑剤の例ではなく、本発明の錆止め剤も含有しない。比較例３は、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２、及びＣｉｔｇｏ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｔｏｃｋ １５０で作製された錆止め剤を有する。Ｃｉｔｇｏ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｔｏｃｋ １５０は、ＡＰＩグループＩ基油である。これは、必要とされるアニリン点１００℃よりもはるかに高い、１２７℃のアニリン点を有するので、本発明の溶解度改良剤の例ではない。
【００４８】
実施例１、実施例２、及び比較例３で使用された３種の異なる溶解度改良剤の性質を、表ＩＩに示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
ＩＳＯ ４６０級の完成潤滑剤の、３つの異なるブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による４時間及び２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、２回試験した。これらの分析結果を、下記の表、表ＩＩＩに示す。
【００５１】
【表５】
【００５２】
実施例１及び２の結果は、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験において、本発明の錆止め剤が錆を完全に予防する効力を示す。比較例３は、２回の４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、矛盾した結果を示した。２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験は、溶解度改良剤としてＥｍｅｒｙ（登録商標）２９２５を含む錆止め剤が、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８を含む錆止め剤よりも良好な錆止めを行うことを実証した。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５は、試験をした２種の溶解度改良剤のうち最も低いアニリン点を有し、この溶解度改良剤を含む錆止め剤及び完成潤滑剤に使用される溶解度改良剤のアニリン点が低いほど、錆止めがより良好に行われることが実証された。
【００５３】
実施例１、実施例２、及び比較例３の３つの同一のブレンドを作製し、その動粘度、色、及び加水分解安定性について試験をした。これらの分析結果を、下記の表ＩＶに示す。
【００５４】
【表６】
【００５５】
本発明の錆止め剤を含む完成潤滑剤も、良好な加水分解安定性、非常に薄い色、及び低い銅腐食性も有していた。比較例３は、それほど好ましくない、より濃い色を有していた。
【００５６】
実施例４：
２つの異なる溶解度改良剤、及び２つの溶解度改良剤の５０／５０のブレンドの性質を、下記の表ＩＩＩに示す。これらの溶解度改良剤は共に、液体フェノール系抗酸化剤として市販されている。
【００５７】
【表７】
【００５８】
個々の液体フェノール系抗酸化剤及びブレンドのアニリン点は、極めて低く、本発明における溶解度改良剤として非常に効力があることを示していた。
【００５９】
表ＩＩＩに示される液体フェノール系抗酸化剤の５０／５０混合物を、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす完成潤滑剤にブレンドした。配合されたＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ流体の組成を、表ＩＶに示す。
【００６０】
【表８】
【００６１】
ブレンド後、少量の消泡剤を、以下に示す量で添加した。
【００６２】
【表９】
【００６３】
ブレンドに使用される２種の基油は、中程度の粘度から高い粘度のＡＰＩグループＩＩ基油であった。ブレンドに使用される２種の基油の性質を、表Ｖに示す。
【００６４】
【表１０】
【００６５】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油のブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による４時間及び２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、２回試験した。これらの分析結果を、下記の表、すなわち表ＶＩに示す。
【００６６】
【表１１】
【００６７】
これらの結果は、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油を、本発明の錆止め剤と首尾良くブレンドすることができることを示す。本発明の錆止め剤の利益が無い、高度に精製されたグループＩＩ基油を使用した、この完成潤滑剤の先のブレンドの全ては、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの苛酷ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格しなかった。使用された溶解度改良剤の量は非常に少なかったが（０．３０重量％）、その低アニリン点（＜２℃）により、少量でも依然として非常に効果的であったことは、注目に値する。
【００６８】
これらの実施例は、本発明の錆止め剤の優れた効力を実証している。錆止め剤は、高級パラフィン系ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ポリ内部オレフィン、及びＡＰＩグループＩＶ基油で効果的であり、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンから作製された基油に、優れた錆止めももたらすことになる。
【００６９】
本出願で引用された刊行物、特許、及び特許出願の全ては、個々の刊行物、特許出願、又は特許のそれぞれの開示の全体が参照により組み込まれるように具体的且つ個々に示されるような場合と同じ程度にまで、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７０】
上記にて開示された本発明の例示的な実施形態の多くの修正例を、当業者なら容易に思い浮かべるであろう。したがって本発明は、添付の特許請求の範囲に包含される全ての構造及び方法を含むと解釈すべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された錆止め剤と、これを含む完成潤滑剤とを対象とする。改良された錆止め剤は、高級パラフィン系潤滑基油とブレンドされた場合、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２によって測定されるように人工海水中で錆を防ぐ。
【背景技術】
【０００２】
高級パラフィン系潤滑基油を含む完成油において効果的な錆止めを行うことは、非常に難しい。高級パラフィン系潤滑基油には、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンが含まれる。他の者は、完成油中の高級パラフィン系基油の量を減少させるために、種々の添加剤の相乗混合物と基油ブレンドとを使用することによって、この問題に取り組んできた。しかし現行の手法は、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による、人工海水を使用する４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験において、一貫した合格を依然としてもたらしていない。この問題は、ＩＳＯ １００グレード以上のより高い粘度の油で、特により深刻である。
【０００３】
他の者は、錆止めが良好な潤滑剤組成物を作製してきたが、これら初期の組成物はいずれも、本発明の好ましい実施形態におけるものとは異なる錆止め配合物を有しており、且つ／又は異なる基油を使用して作製された。例えば米国特許第４，６５５，９４６号は、本発明に開示されるものとは異なる特定の添加剤混合物を含む、好ましくは合成エステル基油を含む、海水腐食に耐性のあるタービンエンジン油について開示している。米国特許第４，７０１，２７３号は、抗酸化剤、リン酸アミン、及び好ましいベンゾトリアゾール誘導体を含む、金属不活性化が良好な潤滑剤組成物について記述している。
【０００４】
優れた耐荷重潤滑剤を作製するためにリン酸アミンと組み合わせた、複合リン及び硫黄添加剤について記述しているいくつかの特許がある。これらの特許には、米国特許第５，８０１，１３０号、米国特許第５，７８９，３５８号、米国特許第５，７５０，４７８号、米国特許第５，６７９，６２７号、米国特許第５，５８７，３５５号、米国特許第５，５８５，０２９号、及び米国特許第５，５８２，７６０号が含まれる。これらの特許は、海水中で効果的な錆止めを行う高級パラフィン系基油で作製された潤滑油について、教示していない。
【０００５】
米国特許第６，１８０，５７５号は、ポリα−オレフィンや水素化異性化ワックス（石油又はフィッシャー・トロプシュ）などの高品質の基油、及び二次基油、好ましくは長鎖アルキル化芳香族をベースにした、防錆特性を有する潤滑油について教示している。添加剤の相乗的組合せは、本発明の場合とは異なるものが使用される。本発明とは異なって、添加剤混合物は、リン酸アミンの混合物を含まない。米国特許第６，１８０，５７５号の潤滑油は、本発明の好ましい実施形態で必要とされるよりもさらに高いレベルで溶解度改良剤を含有する。
【０００６】
米国特許第５，１０４，５５８号は、４０℃で５〜５０ｃＳｔの範囲の動粘度を有する基油として、鉱油及び合成油の少なくとも１種を含む、鋼板の表面処理に使用される防錆油組成物について教示している。米国特許第５，１０４，５５８号で有用な合成油は、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル、ポリオールエステル、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、リン酸トリクレシル、シリコーン油、パーフルオロアルキルエーテル、直鎖パラフィン、及びイソパラフィンからなる群から選択される。この初期の特許は、組成物に有用な合成油としてアルキルナフタレン及びポリオールエステルを含んでいたが、錆止めを改良する溶解度改良剤として重要である可能性がある、合成油の選択又は理解はなされなかった。アルキルナフタレン及びポリオールエステルは、本発明の溶解度改良剤ではない、高アニリン点を有するその他の合成油に分類された。米国特許第５，１０４，５５８号も、本発明の場合とは異なる錆止め添加剤を使用した。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、１００℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と、リン酸アミンの混合物と、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物とを含み、完成潤滑剤中で２５重量パーセント未満の量で使用したときに４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で合格をもたらす錆止め剤を提供する。
【０００８】
本発明は、錆止め剤、及び潤滑基油を約６０から約９８．５重量パーセントの間の量で含む、完成潤滑剤も提供する。錆止め剤は、ａ）約０．１０から約２０重量％の間の量の溶解度改良剤、ｂ）約０．００１から約２重量％の間の量のリン酸アミンの混合物、及びｃ）約０．０００５から約１．０重量％の間の量の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物を含む。
【０００９】
本発明は、６５重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物；及び約０．１０重量％から約５重量％の間の５０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含む、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、４０℃で約９０から１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する完成潤滑剤も提供する。
【００１０】
本発明は、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物；及び約０．１０から約５重量％の間の１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含み、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、完成潤滑剤も提供する。
【００１１】
本発明は、ａ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約２重量％のリン酸アミンの混合物；ｂ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約０．５重量％の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物；ｃ）潤滑剤の全重量に対して約０．１０から約２０重量％の溶解度改良剤；及びｄ）混合物の全重量に対して約６０から約９８．５重量％の、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、及びこれらの混合物からなる群から選択された潤滑基油を、一緒にブレンドするステップを含む、潤滑剤を作製するための方法であって、この潤滑剤が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格するものである方法を提供する。
【００１２】
本発明は、潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を、潤滑油に組み入れるステップを含み、この組み入れるステップによって、潤滑油を４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格させることが可能になる、潤滑油の錆止めを改良する方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
錆止め剤は、完成潤滑剤の適用例において、錆を防止するために潤滑基油と混合される添加剤である。商用としての錆止め剤の例は、金属スルホン酸塩、アルキルアミン、リン酸アルキルアミン、アルケニルコハク酸、脂肪酸、及び酸リン酸エステルである。錆止め剤は、時々、１種又は複数の活性成分を含む。錆止め剤が必要とされる適用分野の例には、内燃機関、タービン、電気及び機械式回転機械、油圧機器、ギア、及び圧縮機が含まれる。錆止め剤は、表面被膜を形成するために又は酸を中和するために、鋼の表面と相互に作用することによって作用する。本発明の錆止め剤は、全組成物の２５重量パーセント未満の量で、好ましくは１０重量パーセント未満の量で使用する場合、完成潤滑剤に効果的である。好ましい実施形態では、１重量パーセント未満の量で、潤滑油に効果的な錆止めをもたらす。
【００１４】
潤滑油の錆止めは、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２を使用して決定される。参照によりその開示が本明細書に組み込まれるＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２は、水と油が混合されるようになる場合に、油が鉄部分の発錆の防止を助けることができるか否かを決定するための試験を対象とする。この試験では、６０℃の温度で、試験油の３００ｍｌの混合物を、蒸留又は合成海水３０ｍｌと共に撹拌し、円筒形の鋼試験片を、４時間にわたって完全に内部に浸漬させた状態とするが、これよりも長い又は短い時間を利用してもよい。ＴＯＲＴ Ａは、蒸留水を使用するＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２錆試験を指す。ＴＯＲＴ Ｂは、合成海水を使用するＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２錆試験を指す。ＴＯＲＴ Ａ及びＴＯＲＴ Ｂ錆試験の結果は、「合格」又は「不合格」と報告される。
【００１５】
一般に、高級パラフィン系潤滑基油、特に高い動粘度の基油で作製された完成潤滑剤は、合成海水を使用した４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格することができる完成潤滑剤に、配合することは非常に困難である。本発明の錆止め剤は、初めて、高級パラフィン系潤滑基油と共に使用した場合、さらに高い動粘度の潤滑基油と共に使用した場合にも、合成海水を使用した４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫した合格をもたらす。
【００１６】
高級パラフィン系潤滑基油には、ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンが含まれる。ＡＰＩグループＩＩ及びＡＰＩグループＩＩＩであるこれらの高級パラフィン系潤滑基油では、本発明の開示の文脈において、「高級パラフィン系」はＡＳＴＭ Ｄ ３２３８による６５重量％超から１００重量％の間のパラフィン鎖炭素のレベルによって定義される。
【００１７】
この開示の文脈において、配合物中の「過半量」の成分は、５０重量パーセントよりも多い。
【００１８】
溶解度改良剤：
本発明で有用な溶解度改良剤は、潤滑基油と適合するアニリン点を有する液体である。溶解度改良剤は、潤滑基油範囲内の動粘度（１００℃で２．０〜７５ｃＳｔ）を有することが好ましい。これらのアニリン点は、１００℃未満であり、好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは２０℃未満である。アニリン点は、分子量又は粘度とともにともに上昇する傾向があり、またナフテン系及び芳香族系の含量が上昇すると共に低下する傾向がある。適切な溶解度改良剤の例は、ある特定の従来の鉱油、及びアルキル化芳香族や有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、アルキル化シクロペンテンなどの合成潤滑剤である。天然に生ずるエステル及び合成有機エステルを、溶解度改良剤として使用してもよい。
【００１９】
アニリン点は、試験方法ＡＳＴＭ Ｄ ６１１−０１ａによって決定されるように、等体積のアニリンが、指定された量の石油生成物中に溶解する最低温度であり、したがって、炭化水素の溶媒力の経験的尺度である。一般に、炭化水素のアニリン点が低くなるほど、炭化水素の溶解力は高くなる。パラフィン系炭化水素は、芳香族炭化水素よりも高いアニリン点を有する。異なるタイプの潤滑基油に関するいくつかの典型的なアニリン点は：ポリα−オレフィン（ＡＰＩグループＩＶ−＞１１５℃、ＡＰＩグループＩＩＩ−＞１１５℃、ＡＰＩグループＩＩ−＞１０２℃、ＡＰＩグループＩ−８０から１２５℃である。
【００２０】
本発明の錆止め剤中の溶解度改良剤の量は、錆止め剤の効力が改良されるように選択する。一般に、溶解度改良剤の量は、潤滑剤を作製するために潤滑基油にブレンドした場合、全混合物の５０重量％未満である。好ましくは、溶解度改良剤の量は、全混合物の約０．１０から約２０重量％の間であり、より好ましくは約０．１０から約１５重量％の間である。一実施形態では、溶解度改良剤が１０℃未満のアニリン点を有する場合、この溶解度改良剤をさらに少ない量で使用してもよく；潤滑基油と混合した場合、好ましくは全混合物の約０．１０から約１０重量％の間であり、又は好ましくは約０．１０から約５重量％の間の量であり、又は場合によっては約０．１０から２重量％の間の量である。
【００２１】
合成潤滑剤溶解度改良剤：
本発明の錆止め剤に有用な合成潤滑剤溶解度改良剤の例は、アルキル化芳香族、有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、及びアルキル化シクロペンテンである。アルキル化芳香族は、ルイス又はブレンステッド酸触媒の存在下、ハロアルカン、アルコール、又はオレフィンによる芳香族のアルキル化から生成された合成潤滑剤である。アルキル化芳香族潤滑剤の概要は、本明細書に組み込まれているＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｒｏｎａｌｄ Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、１９９３、第１２５〜１４４頁に示されている。アルキル化芳香族の有用な例は、アルキル化ナフタレン及びアルキル化ベンゼンである。本発明の錆止め剤で有効な、アルキル化ナフタレンの非限定的な例は、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）５、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）１２、及びこれらの混合物である。Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ（商標）は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
【００２２】
動物又は植物供給源からの有機エステルは、４０００年にわたって潤滑剤として使用されてきた。エステルの極性によって、優れた溶解度改良剤になる。天然の有機エステルは、マッコウクジラ油やラード油などの動物脂肪中に、又は菜種油やヒマシ油などの植物油中に見出される。有機エステルは、有機酸とアルコールとを反応させることによって合成される。アニリン点及び有機エステルのその他の性質は、酸及びアルコールとして何を選択するかに影響される。本発明で有用な有機エステルは、アニリン点が１００℃未満、好ましくは５０℃未満、より好ましくは２０℃未満の溶解度改良剤である。有機エステルの概要は、本明細書に組み込まれているＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｆｌｕｉｄｓ、Ｒｏｎａｌｄ Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、１９９３、第４１〜６５頁に示されている。合成有機エステルのタイプには、モノエステル、ジエステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、ダイマー酸エステル、ポリオール、及びポリオレイン酸エステルが含まれる。モノエステルの特定の例は、ペラルゴン酸２−エチル、ペラルゴン酸イソデシル、及びペラルゴン酸イソトリデシルである。モノエステルは、一価アルコールと一塩基脂肪酸との反応によって作製され、単一のエステル結合及び直鎖状又は分枝状アルキル基を有する分子を生成する。これらの生成物は、一般に、粘度が非常に低く（通常は１００℃で２ｃＳｔより下）、極めて低い流動点及び高いＶＩを示す。ジエステルは、一価アルコールと二塩基酸との反応によって作製され、直鎖状、分枝状、又は芳香族であり且つ２個のエステル基を有する分子を生成する。より一般的なジエステルのタイプは、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ドデカンジオン酸エステル、フタル酸エステル、及びダイマー酸エステルである。「ポリオールエステル」という用語は、「ネオペンチル」構造を有する、一塩基脂肪酸と多価アルコールとの反応によって作製されたネオペンチルポリオールエステルの略称である。ジエステルと同様に、多くの異なる酸及びアルコールが、ポリオールエステルの製造に利用可能であり、実際に、複数のエステル結合に起因してさらに数多くの変更が可能である。ジエステルとは異なって、ポリオールエステルは、酸の代わりにアルコールにちなんで命名され、酸はしばしば、その炭素鎖長によって表される。例えば、ｎＣ８及びｎＣ１０脂肪酸の混合物とトリメチロールプロパンとの反応によって作製されたポリオールエステルは、「ＴＭＰ」エステルと呼ばれ、ＴＭＰ Ｃ８Ｃ１０と表される。ＴＭＰトリ脂肪酸エステルは、本発明の好ましい溶解度改良剤である。下記の表は、ポリオールエステルを合成するのに使用される最も一般的な材料を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
アルキル化シクロペンタジエン又はアルキル化シクロペンテンは、本発明の錆止め剤に使用される良好な溶解度改良剤を作製する、低アニリン点を有する合成基油である。このタイプの基油の例は、その全体が本明細書に組み込まれる本米国特許第５，０１２，０２３号、第５，０１２，０２２号、第４，９２９，７８２号、第４，８４９，５６６号、及び第４，７２１，８２３号に記載されている。
【００２５】
リン酸アミンの混合物：
本発明の錆止め剤は、リン酸アミンの混合物を含む。混合物は、複数のリン酸アルキル又はアリールアミンを含有する。リン酸アミンの混合物は、金属表面に、好ましくは鋼表面に、被膜又は錯体を形成することが可能である。リン酸アミンの混合物は、錆止め剤のその他の成分と混合したときに錆止めに寄与するような量で、錆止め剤中に存在する。好ましくは、リン酸アミンの混合物の量は、完成潤滑剤を作製するために錆止め剤を潤滑基油と混合した場合、全混合物の約０．００１重量％から約２重量％の間である。リン酸アミンの好ましい混合物は、一及び二酸リン酸塩の混合物である。リン酸アミンの混合物は、食品級であることが好ましい。本発明の錆止め剤に効果的な、リン酸アミンの混合物の非限定的な例は、ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）ＡＷ ６０１０、ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）ＡＷ ６１１０、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）６７２、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）６９２、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７１９、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）９１２３、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３８８０、及びこれらの混合物である。Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９は、米国特許出願ＵＳ２００４０２４１３０９に詳述されている。ＮＡ−ＬＵＢＥ（登録商標）は、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標である。Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の登録商標である。Ｃｉｂａ（登録商標）及びＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．の登録商標である。Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）は、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨの登録商標である。
【００２６】
アルケニルコハク酸化合物：
本発明の錆止め剤は、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択された、アルケニルコハク酸化合物を含む。本発明で有用なルケニルコハク酸化合物は、保護化学被膜が形成されるように金属表面と相互に作用させることによって機能する、腐食防止剤である。
【００２７】
コハク酸［１１０−１５−６］（ブタン二酸；１，２−エタンジカルボン酸；アンバー酸）、Ｃ４Ｈ６Ｏ４は、そのままの形で又はそのエステルの形で頻繁に天然に生ずる。無水コハク酸［１０８−３０−５］（３，４−ジヒドロ−２，５−フランジオン；無水ブタン二酸；テトラヒドロ−２，５−ジオキソフラン；２，５−ジケトテトラヒドロフラン；酸化スクシニル）、Ｃ４Ｈ４Ｏ３は、コハク酸の脱水によって最初に得られた。コハク酸及びその無水物は、２個のカルボン酸官能基及び２個のメチレン基の反応性によって特徴付けられる。アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、及びアルケニルコハク酸は、コハク酸又は無水コハク酸から得られる。アルケニル誘導体のいくつかの調製に関する例が、ＥＰ７６５３７４Ｂ１に記載されている。その全体を本明細書に組み込む。有用なポリアルケニルコハク酸無水物分子の一例は、ポリイソブチレン基が９００〜１５００の分子量を有する、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）である。
【００２８】
好ましいアルケニルコハク酸化合物は、フェノール抗酸化剤及び／又は金属不活性化剤と組み合わせて働く酸ハーフエステルである。このタイプの好ましいアルケニルコハク酸ハーフエステルの、１つの非限定的な例は、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２である。Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２は、４０℃で動粘度が約１５００ｃＳｔの、澄んだ粘性の黄色から褐色の液体である。
【００２９】
アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物の量は、錆止め剤のその他の成分と混合したときに、改良された錆止めをもたらすように選択される。アルケニルコハク酸ハーフエステル、無水コハク酸、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物の量は、潤滑基油とブレンドした場合、全混合物の約０．０００５重量％から約１．０重量％の間であることが好ましい（より好ましくは、約０．００１重量％から約０．５重量％の間）。アルケニルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸、又はこれらの混合物中の好ましいアルケニル基は、３から１００個の間の炭素、より好ましくは５から２５個の間の炭素原子を有する。
【００３０】
潤滑基油に関する仕様は、ＡＰＩ交換指針（ＡＰＩ公報１５０９）で定義される。
【表２】
【００３１】
ポリ内部オレフィン（ＰＩＯ）は、ポリα−オレフィンに類似した性質を有する、新しい種類の合成潤滑基油である。ＰＩＯは、ＰＡＯよりも高い分子量のオレフィンを有する異なる供給原料から作製される。ＰＩＯは、内部Ｃ１５及びＣ１６オレフィンを使用し、その一方でＰＡＯは、典型的にはＣ１０α−オレフィンを使用する。
【００３２】
完成潤滑剤は、一般に、潤滑基油及び少なくとも１種の添加剤を含む。完成潤滑剤は、自動車やディーゼルエンジン、ガスエンジン、車軸、変速機、広く様々な工業用途などの装置に使用される、潤滑剤である。完成潤滑剤は、関係する管理組織によって定義されるように、その意図される用途の仕様を満たさなければならない。頻繁に直面する仕様の１つは、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２によるＴＯＲＴ Ａ及び／又はＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格するという結果が必要であることである。ＴＯＲＴ Ｂ錆試験は、完成潤滑剤の錆止めに関してより過酷な試験である。
【００３３】
本発明の完成潤滑剤は、本発明の錆止め剤の他に、１種又は複数の潤滑添加剤を含有してもよい。完成潤滑剤組成物とさらにブレンドしてもよい添加剤には、完成潤滑剤の、ある性質の改良を目的とするものが含まれる。典型的な添加剤には、例えば、増粘剤、ＶＩ向上剤、抗酸化剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、洗浄剤、分散剤、極圧（ＥＰ）剤、流動点抑制剤、シール膨潤剤、乳化破壊剤、耐摩耗剤、潤滑剤、及び消泡剤などが含まれる。典型的には、完成潤滑剤中の添加剤（錆止め剤を含む）の総量は、約１から約３０重量パーセントの範囲内に含まれることになる。完成潤滑剤を配合する際の添加剤の使用は、文献に十分に文書化されており、十分に当業者の範囲内にある。したがって、追加の説明は、本発明の開示では必要ではない。
【００３４】
本発明の錆止め剤は、広く様々な完成工業用潤滑剤に特に有用であり、例えば圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルに有用である。いくつかの工業用潤滑剤は、より高い動粘度を有し、錆止めのために厳しい仕様（又は高く求められている錆止め）も有する。
【００３５】
一実施形態において、初めて本発明は、６５重量パーセント超（又は９０重量パーセント超）のＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物；及び５０℃未満のアニリン点を有する約０．１０重量％から約５重量％の間の溶解度改良剤を含む、４０℃で約９０ｃＳｔ（ＩＳＯ １００）からそれ以上の間の動粘度を有する、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格した完成潤滑剤を提供する。増粘剤の添加により、本発明の完成潤滑剤は、４０℃でＩＳＯ ４６００程度に高い動粘度を有してもよい。好ましくは、完成潤滑剤は、４０℃で約９０ｃＳｔ（ＩＳＯ １００）から１７００ｃＳｔ（ＩＳＯ １５００以上）の間の動粘度を有することになる。より好ましくは、本発明のこの実施形態の完成潤滑剤は、４０℃で約１９８ｃＳｔ（ＩＳＯ ２２０）から１７００ｃＳｔの間、さらにより好ましくは約４１４ｃＳｔ（ＩＳＯ ４６０）から１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する。一般に、完成潤滑剤の動粘度が高くなるほど、効果的な錆止めを得ることがより難しくなり、したがって本発明は、特に価値あるものになる。本発明のこの実施形態の、望ましい完成潤滑剤は、圧縮機オイルや軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、ギアオイルなどの、工業用油でよい。好ましい実施形態は、１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラム以下の、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５による銅重量変化の絶対値、及び１．０以下の、ＡＳＴＭ Ｄ １５００−９８によるＡＳＴＭ色を有することになる。
【００３６】
別の実施形態において、初めて本発明は、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物；及び１０℃未満のアニリン点を有する約０．１０から約５重量％の間の溶解度改良剤を含む、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格した完成潤滑剤を提供する。この実施形態の完成潤滑剤は、４０℃で約１３．５ｃＳｔ（ＩＳＯ １５）から約１７００ｃＳｔ（ＩＳＯ １５００以上）までの、どこかの範囲内の動粘度でよい。この実施形態の完成潤滑剤は、工業用油、例えば圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルでよい。好ましくは、主要量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスを含む本発明のこの実施形態の完成潤滑剤は、２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にも合格することになる。驚くべきことに、この実施形態の１つの好ましい完成潤滑剤は、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油である。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態では、完成潤滑剤は、非常に薄い色を有し、好ましくは、１．０以下のＡＳＴＭ Ｄ １５００−０２によるＡＳＴＭ色である。ＡＳＴＭ色は、製品の使用者によって色が容易に観察されるので、潤滑基油及び完成潤滑剤の重要な品質特性である。これはＡＳＴＭ Ｄ １５００−０２によって測定される。顧客はしばしば、薄い色を製品品質と結び付け、より薄く着色された製品を好む傾向を示す。本発明の好ましい完成潤滑剤は、銅腐食にも耐える。ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５（２００２）に従って試験をした場合、この完成潤滑剤は、１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラム以下、好ましくは１平方センチメートル当たり０．０５ミリグラム以下の銅重量変化の絶対値を有する。
【００３８】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油は、主要量の高級パラフィン系潤滑基油を使用して次に首尾良くブレンドしてもよい、本発明の完成潤滑剤の例である。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油は、米国海軍内で最も広く使用された潤滑剤であり（１隻当たり約１２０００ガロン）、最高の処分体積を有する。船舶用ギアタービンセットの循環系油として主に使用される、タービン油である。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件は、流体が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験及び水洗錆試験に合格しなければならない仕様を含む。ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１は、循環油に関する仕様である。好ましい実施形態では、本発明の完成油は、この仕様を満たすことができる。
【００３９】
水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス：水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスは、イソ−パラフィン系及び任意選択でシクロ−パラフィン系の性質の飽和成分を含む、高粘度指数、低流動点、優れた酸化安定性、及び低揮発性を有する潤滑基油である。フィッシャー・トロプシュワックスの水素化異性化は、文献に十分に報告されている。水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスを調製するための方法の例は、その全体が本明細書に組み込まれている、米国特許出願第１０／８９７，５０１号、及び第１０／９８０，５７２号；米国特許公開第２００５０１３３４０９号；米国特許第５，３６２，３７８号；第５，５６５，０８６号；第５，２４６，５６６号；第５，１３５，６３８号；第５，２８２，９５８号、及び第６，３３７，０１０号；並びにＥＰ ７１０７１０、ＥＰ ３２１３０２、及びＥＰ ３２１３０４に記載されている。ホワイト油の性質を満たす、好ましい水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックスは、米国特許出願第１０／８９７，５０１号に記載されている。
【００４０】
フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン：フィッシャー・トロプシュ生成物から生成されたオレフィンは、広範な粘度、高ＶＩ、及び優れた低温特性を有する基油を生成するために、オリゴマー化されてもよい。フィッシャー・トロプシュ合成をどのように実施するかに応じて、フィッシャー・トロプシュ縮合物は、様々な量のオレフィンを含有することになる。さらに、ほとんどのフィッシャー・トロプシュ縮合物は、脱水によって容易にオレフィンに変換することができる、いくらかのアルコールを含有することになる。縮合物は、水素化分解によって又はより好ましくは熱分解によって、分解操作を通して濃度が高められたオレフィンであってもよい。オリゴマー化中、より軽いオレフィンはより重い分子に変換されるだけではなく、オリゴマーの炭素主鎖が分子付加点で分枝状態も示すことになる。分子への枝分れの導入により、生成物の流動点が低下する。
【００４１】
オレフィンのオリゴマー化については、文献に十分に報告されており、いくつかの商業的プロセスが利用可能である。例えば、米国特許第４，４１７，０８８号；第４，４３４，３０８号；第４，８２７，０６４号；第４，８２７，０７３号；第４，９９０，７０９号；第６，３９８，９４６号、第６，５１８，４７３号、及び第６，６０５，２０６号を参照されたい。様々なタイプの反応器構成を用いることができ、固定化触媒床又はイオン液体媒体反応器が使用される。
【００４２】
別の実施形態では、本発明は、潤滑油の錆止めを改良する新規な方法を提供する。４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格しない潤滑油は、この４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格するように、この方法によって改良することができる。この方法は、潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間の、アニリン点が１０℃未満、好ましくは５℃未満である溶解度改良剤を、潤滑基油に配合するステップを含む。本発明者らは、溶解度改良剤が、例えば１種又は複数のフェノール系抗酸化剤を含んでもよいことを発見した。この方法は、主要量の高級パラフィン系基油を有する潤滑油で使用した場合、特に有用である。先に開示したように、高級パラフィン系基油の例は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ポリ内部オレフィン基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、及びこれらの混合物である。この方法によって利益を得ることができる、高級パラフィン系基油のその他の例は、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス基油、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、又はこれらの混合物である。好ましい実施形態では、本発明の方法により、潤滑油が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にさらに合格することが可能になる。
【実施例】
【００４３】
実施例１、実施例２、及び比較例３：
ＩＳＯ ４６０級の完成潤滑剤の、３つの異なるブレンド（実施例１、２、及び比較例３）を調製した。これら３つのブレンドの全ては、錆止め剤以外の同一の添加剤パッケージ；及び同じ潤滑基油を含有していた。潤滑基油は、３０．４重量％のＣｈｅｖｒｏｎ ＵＣＢＯ ７、及び６９．６重量％のＭｏｂｉｌ ＳＨＦ １００３の混合物であった。Ｃｈｅｖｒｏｎ ＵＣＢＯ ７は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により約８６％のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油である。Ｍｏｂｉｌ ＳＨＦ １００３は、ＡＰＩグループＩＶ基油（ＰＡＯ）である。錆止め剤を含まない添加剤パッケージは、処理率１．３５重量％で潤滑基油に添加した。添加剤パッケージ（錆止め剤を含まない）中の添加剤は、抗酸化剤、ＥＰ剤、流動点抑制剤、及び消泡剤であった。
【００４４】
錆止め剤は、３つのブレンドのそれぞれにおいて、わずかに異なっていた。完成油ブレンド中の錆止め剤の各成分の重量パーセントは、下記の通りであった。
【００４５】
【表３】
【００４６】
実施例１及び２は、本発明の完成潤滑剤の例であり、どちらも本発明の錆止め剤を含む。実施例１は、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８、アルキル化ナフタレンを、溶解度改良剤として有する。実施例２は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５を溶解度改良剤として有する。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５は、ＴＭＰトリ脂肪酸エステルであり、ポリオールエステルの形態である。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）は、Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
【００４７】
比較例３は、本発明の完成潤滑剤の例ではなく、本発明の錆止め剤も含有しない。比較例３は、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＬＵＢＥ（登録商標）３４９、Ｃｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＯＲ（登録商標）Ｌ−１２、及びＣｉｔｇｏ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｔｏｃｋ １５０で作製された錆止め剤を有する。Ｃｉｔｇｏ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｔｏｃｋ １５０は、ＡＰＩグループＩ基油である。これは、必要とされるアニリン点１００℃よりもはるかに高い、１２７℃のアニリン点を有するので、本発明の溶解度改良剤の例ではない。
【００４８】
実施例１、実施例２、及び比較例３で使用された３種の異なる溶解度改良剤の性質を、表ＩＩに示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
ＩＳＯ ４６０級の完成潤滑剤の、３つの異なるブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による４時間及び２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、２回試験した。これらの分析結果を、下記の表、表ＩＩＩに示す。
【００５１】
【表５】
【００５２】
実施例１及び２の結果は、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験において、本発明の錆止め剤が錆を完全に予防する効力を示す。比較例３は、２回の４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、矛盾した結果を示した。２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験は、溶解度改良剤としてＥｍｅｒｙ（登録商標）２９２５を含む錆止め剤が、Ｍｏｂｉｌ ＭＣＰ−９６８を含む錆止め剤よりも良好な錆止めを行うことを実証した。Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２９２５は、試験をした２種の溶解度改良剤のうち最も低いアニリン点を有し、この溶解度改良剤を含む錆止め剤及び完成潤滑剤に使用される溶解度改良剤のアニリン点が低いほど、錆止めがより良好に行われることが実証された。
【００５３】
実施例１、実施例２、及び比較例３の３つの同一のブレンドを作製し、その動粘度、色、及び加水分解安定性について試験をした。これらの分析結果を、下記の表ＩＶに示す。
【００５４】
【表６】
【００５５】
本発明の錆止め剤を含む完成潤滑剤も、良好な加水分解安定性、非常に薄い色、及び低い銅腐食性も有していた。比較例３は、それほど好ましくない、より濃い色を有していた。
【００５６】
実施例４：
２つの異なる溶解度改良剤、及び２つの溶解度改良剤の５０／５０のブレンドの性質を、下記の表ＩＩＩに示す。これらの溶解度改良剤は共に、液体フェノール系抗酸化剤として市販されている。
【００５７】
【表７】
【００５８】
個々の液体フェノール系抗酸化剤及びブレンドのアニリン点は、極めて低く、本発明における溶解度改良剤として非常に効力があることを示していた。
【００５９】
表ＩＩＩに示される液体フェノール系抗酸化剤の５０／５０混合物を、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす完成潤滑剤にブレンドした。配合されたＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ流体の組成を、表ＩＶに示す。
【００６０】
【表８】
【００６１】
ブレンド後、少量の消泡剤を、以下に示す量で添加した。
【００６２】
【表９】
【００６３】
ブレンドに使用される２種の基油は、中程度の粘度から高い粘度のＡＰＩグループＩＩ基油であった。ブレンドに使用される２種の基油の性質を、表Ｖに示す。
【００６４】
【表１０】
【００６５】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油のブレンドを、ＡＳＴＭ Ｄ ６６５−０２による４時間及び２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験で、２回試験した。これらの分析結果を、下記の表、すなわち表ＶＩに示す。
【００６６】
【表１１】
【００６７】
これらの結果は、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの要件を満たす油を、本発明の錆止め剤と首尾良くブレンドすることができることを示す。本発明の錆止め剤の利益が無い、高度に精製されたグループＩＩ基油を使用した、この完成潤滑剤の先のブレンドの全ては、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊの苛酷ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に一貫して合格しなかった。使用された溶解度改良剤の量は非常に少なかったが（０．３０重量％）、その低アニリン点（＜２℃）により、少量でも依然として非常に効果的であったことは、注目に値する。
【００６８】
これらの実施例は、本発明の錆止め剤の優れた効力を実証している。錆止め剤は、高級パラフィン系ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ポリ内部オレフィン、及びＡＰＩグループＩＶ基油で効果的であり、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス及びフィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィンから作製された基油に、優れた錆止めももたらすことになる。
【００６９】
本出願で引用された刊行物、特許、及び特許出願の全ては、個々の刊行物、特許出願、又は特許のそれぞれの開示の全体が参照により組み込まれるように具体的且つ個々に示されるような場合と同じ程度にまで、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７０】
上記にて開示された本発明の例示的な実施形態の多くの修正例を、当業者なら容易に思い浮かべるであろう。したがって本発明は、添付の特許請求の範囲に包含される全ての構造及び方法を含むと解釈すべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１００℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と、
ｂ）リン酸アミンの混合物と、
ｃ）酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物と
を含み、完成潤滑剤の２５重量パーセント未満の量で使用したときに４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験の合格をもたらす錆止め剤。
【請求項２】
溶解度改良剤が、５０℃未満のアニリン点を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項３】
溶解度改良剤が、２０℃未満のアニリン点を有する、請求項２に記載の錆止め剤。
【請求項４】
溶解度改良剤が、１種又は複数のフェノール系抗酸化剤である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項５】
溶解度改良剤が、アルキル化芳香族、有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、アルキル化シクロペンテン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項６】
アルキル化芳香族がアルキル化ナフタレンである、請求項５に記載の錆止め剤。
【請求項７】
有機エステルがポリオールエステルである、請求項５に記載の錆止め剤。
【請求項８】
リン酸アミンの混合物が、極圧、耐摩耗、及び防錆活性を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項９】
リン酸アミンの混合物が、一及び二酸アミンリン酸塩の混合物である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１０】
アルケニルコハク酸ハーフエステルが、フェノール系抗酸化剤又は金属不活性化剤と組み合わせて作用する腐食防止剤である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１１】
アルケニル基が、５から２５個の間の炭素原子を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１２】
アルケニルコハク酸ハーフエステルが、４０℃で１０００ｃＳｔよりも高い動粘度を有する溶液中にある、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１３】
ａ）ｉ．約０．１０から約２０重量％の間の量の溶解度改良剤、
ｉｉ．約０．００１から約２重量％の間の量のリン酸アミンの混合物、及び
ｉｉｉ．約０．０００５から約１．０重量％の間の量の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物
を含む錆止め剤と、
ｂ）約６０から約９８．５重量％の間の量の潤滑基油と
を含む、完成潤滑剤。
【請求項１４】
前記潤滑基油の過半量が、ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン、又はこれらの混合物である、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１５】
前記潤滑基油の過半量が、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物である、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１６】
増粘剤、粘度指数（ＶＩ）向上剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、洗浄剤、分散剤、極圧（ＥＰ）剤、流動点抑制剤、シール膨潤剤、及び消泡剤からなる群から選択された、１種又は複数の追加の潤滑添加剤をさらに含む、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１７】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１８】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ仕様の要件を満たす、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１９】
４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、４０℃で約９０ｃＳｔから１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する完成潤滑剤であって、
ａ）６５重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物と、
ｂ）約０．１０重量％から約５重量％の間の、５０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と
を含む、前記潤滑剤。
【請求項２０】
４０℃での前記動粘度が、約１９８から１７００ｃＳｔの間である、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２１】
４０℃での前記動粘度が、約４１４から１７００ｃＳｔの間である、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２２】
９０重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物を含む、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２３】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２４】
１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラムに等しいか、それ未満の、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５による銅重量変化の絶対値を有する、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２５】
１．０以下の、ＡＳＴＭ Ｄ １５００−９８によるＡＳＴＭ色を有する、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２６】
ａ）過半量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物、及び
ｂ）約０．１０から約５重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤
を含み、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する完成潤滑剤。
【請求項２７】
約０．１０から約２重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含む、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項２８】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項２９】
２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にさらに合格する、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項３０】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ仕様の要件を満たす、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項３１】
潤滑剤を作製するための方法であって、
ａ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約２重量％のリン酸アミン混合物、
ｂ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約０．５重量％の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物、
ｃ）前記混合物の全重量に対して約０．１０から約２０重量％の溶解度改良剤、及び
ｄ）前記混合物の全重量に対して約６０から約９８．５重量％の、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス基油、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、及びこれらの混合物からなる群から選択された潤滑基油
を一緒にブレンドするステップを含み、前記潤滑剤が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、前記方法。
【請求項３２】
潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間である、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を、潤滑油に配合するステップを含み、前記配合するステップによって、前記潤滑油が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格することが可能になる、潤滑油の錆止めを改良する方法。
【請求項３３】
アニリン点が５℃未満である、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
溶解度改良剤が、１種又は複数のフェノール系抗酸化剤を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
潤滑油が、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ、ポリ内部オレフィン、ＡＰＩグループＩＶ、及びこれらの混合物からなる群から選択された過半量の基油を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３６】
潤滑油が、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物からなる群から選択された過半量の基油を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３７】
前記配合するステップにより、潤滑油が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格することがさらに可能になる、請求項３２に記載の方法。
【請求項１】
ａ）１００℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と、
ｂ）リン酸アミンの混合物と、
ｃ）酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物と
を含み、完成潤滑剤の２５重量パーセント未満の量で使用したときに４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験の合格をもたらす錆止め剤。
【請求項２】
溶解度改良剤が、５０℃未満のアニリン点を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項３】
溶解度改良剤が、２０℃未満のアニリン点を有する、請求項２に記載の錆止め剤。
【請求項４】
溶解度改良剤が、１種又は複数のフェノール系抗酸化剤である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項５】
溶解度改良剤が、アルキル化芳香族、有機エステル、アルキル化シクロペンタジエン、アルキル化シクロペンテン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項６】
アルキル化芳香族がアルキル化ナフタレンである、請求項５に記載の錆止め剤。
【請求項７】
有機エステルがポリオールエステルである、請求項５に記載の錆止め剤。
【請求項８】
リン酸アミンの混合物が、極圧、耐摩耗、及び防錆活性を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項９】
リン酸アミンの混合物が、一及び二酸アミンリン酸塩の混合物である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１０】
アルケニルコハク酸ハーフエステルが、フェノール系抗酸化剤又は金属不活性化剤と組み合わせて作用する腐食防止剤である、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１１】
アルケニル基が、５から２５個の間の炭素原子を有する、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１２】
アルケニルコハク酸ハーフエステルが、４０℃で１０００ｃＳｔよりも高い動粘度を有する溶液中にある、請求項１に記載の錆止め剤。
【請求項１３】
ａ）ｉ．約０．１０から約２０重量％の間の量の溶解度改良剤、
ｉｉ．約０．００１から約２重量％の間の量のリン酸アミンの混合物、及び
ｉｉｉ．約０．０００５から約１．０重量％の間の量の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物
を含む錆止め剤と、
ｂ）約６０から約９８．５重量％の間の量の潤滑基油と
を含む、完成潤滑剤。
【請求項１４】
前記潤滑基油の過半量が、ＡＰＩグループＩＩ、ＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ、ポリ内部オレフィン、又はこれらの混合物である、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１５】
前記潤滑基油の過半量が、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物である、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１６】
増粘剤、粘度指数（ＶＩ）向上剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、洗浄剤、分散剤、極圧（ＥＰ）剤、流動点抑制剤、シール膨潤剤、及び消泡剤からなる群から選択された、１種又は複数の追加の潤滑添加剤をさらに含む、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１７】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１８】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ仕様の要件を満たす、請求項１３に記載の完成潤滑剤。
【請求項１９】
４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、４０℃で約９０ｃＳｔから１７００ｃＳｔの間の動粘度を有する完成潤滑剤であって、
ａ）６５重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物と、
ｂ）約０．１０重量％から約５重量％の間の、５０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤と
を含む、前記潤滑剤。
【請求項２０】
４０℃での前記動粘度が、約１９８から１７００ｃＳｔの間である、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２１】
４０℃での前記動粘度が、約４１４から１７００ｃＳｔの間である、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２２】
９０重量パーセント超のＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、又はこれらの混合物を含む、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２３】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２４】
１平方センチメートル当たり０．１０ミリグラムに等しいか、それ未満の、ＡＳＴＭ Ｄ ２６１９−９５による銅重量変化の絶対値を有する、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２５】
１．０以下の、ＡＳＴＭ Ｄ １５００−９８によるＡＳＴＭ色を有する、請求項１９に記載の完成潤滑剤。
【請求項２６】
ａ）過半量の水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物、及び
ｂ）約０．１０から約５重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤
を含み、４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する完成潤滑剤。
【請求項２７】
約０．１０から約２重量％の間の、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を含む、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項２８】
圧縮機オイル、軸受けオイル、抄紙機オイル、タービンオイル、油圧オイル、循環オイル、又はギアオイルである、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項２９】
２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験にさらに合格する、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項３０】
ＭＩＬ−ＰＲＦ−１７３３１Ｊ仕様の要件を満たす、請求項２６に記載の完成潤滑剤。
【請求項３１】
潤滑剤を作製するための方法であって、
ａ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約２重量％のリン酸アミン混合物、
ｂ）潤滑剤の全重量に対して約０．００１から約０．５重量％の、酸ハーフエステル、無水物、酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されたアルケニルコハク酸化合物、
ｃ）前記混合物の全重量に対して約０．１０から約２０重量％の溶解度改良剤、及び
ｄ）前記混合物の全重量に対して約６０から約９８．５重量％の、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ基油、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ基油、ＡＰＩグループＩＶ基油、ポリ内部オレフィン基油、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス基油、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン基油、及びこれらの混合物からなる群から選択された潤滑基油
を一緒にブレンドするステップを含み、前記潤滑剤が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格する、前記方法。
【請求項３２】
潤滑油の全重量に対して約０．１０重量％から約１０重量％の間である、１０℃未満のアニリン点を有する溶解度改良剤を、潤滑油に配合するステップを含み、前記配合するステップによって、前記潤滑油が４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格することが可能になる、潤滑油の錆止めを改良する方法。
【請求項３３】
アニリン点が５℃未満である、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
溶解度改良剤が、１種又は複数のフェノール系抗酸化剤を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
潤滑油が、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８により６５％超のパラフィン鎖炭素を有するＡＰＩグループＩＩＩ、ポリ内部オレフィン、ＡＰＩグループＩＶ、及びこれらの混合物からなる群から選択された過半量の基油を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３６】
潤滑油が、水素化異性化フィッシャー・トロプシュワックス、フィッシャー・トロプシュオリゴマー化オレフィン、又はこれらの混合物からなる群から選択された過半量の基油を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３７】
前記配合するステップにより、潤滑油が２４時間ＴＯＲＴ Ｂ錆試験に合格することがさらに可能になる、請求項３２に記載の方法。
【公表番号】特表２００９−５１３７８１（Ｐ２００９−５１３７８１Ａ）
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３７８１０（Ｐ２００８−５３７８１０）
【出願日】平成１８年１０月１７日（２００６．１０．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４１０２０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５０４５１
【国際公開日】平成１９年５月３日（２００７．５．３）
【出願人】（５０３１４８８３４）シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド (258)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１７日（２００６．１０．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４１０２０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５０４５１
【国際公開日】平成１９年５月３日（２００７．５．３）
【出願人】（５０３１４８８３４）シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド (258)
【Ｆターム（参考）】
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