２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル内包微小カプセルおよびその微小カプセルを含有する化粧料
【課題】 高い紫外線防御効果を有しながら、界面活性剤を使用せずに各種化粧料に容易に配合できる紫外線吸収剤内包微小カプセル、および、その紫外線吸収剤を含有する使用感触に優れた化粧料を提供する。
【解決手段】 オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とした微小カプセルに、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルまたは２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルとそれ以外の紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包させて紫外線吸収剤として有用な微小カプセルを調製する。また、その微小カプセルを各種化粧料に配合して化粧料を構成する。
【解決手段】 オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とした微小カプセルに、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルまたは２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルとそれ以外の紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包させて紫外線吸収剤として有用な微小カプセルを調製する。また、その微小カプセルを各種化粧料に配合して化粧料を構成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線吸収剤として２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名オクトクリレン、以下オクトクリレンと記す）またはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包するオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とした微小カプセル、および、その微小カプセルを含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、特定のヒドロキシシランを縮重合したオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とし、光安定性が優れた紫外線吸収剤内包微小カプセルおよびその微小カプセルを含有する使用感触や保存安定性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンは、熱的、機械的に安定である、耐光性を有する、生体不活性であるなどの優れた特性を有することから、広い分野で利用され、かつさらなる応用が期待されている。マイクロカプセルやナノカプセルなどの微小カプセルの分野においても、オルガノポリシロキサンまたはそれに類する材料を壁膜として用い微小カプセルを製造することが試みられている。例えば、本発明者らも、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜に用い、紫外線吸収剤を内包した微小カプセルを提案している（特許文献１）。
【０００３】
化粧品に紫外線防御剤が配合される際には、一般に、ＵＶＢ吸収剤とＵＶＡ吸収剤を併用して配合され、ＵＶＢ吸収剤としてパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ＵＶＡ吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの組み合わせがよく使用されている。
【０００４】
紫外線による皮膚に対する急性反応は、ＤＮＡ傷害によるものであり、その原因波長は主としてＵＶＢにあることが明らかになり、光に対してより安定で保存安定性に優れたＵＶＢ吸収剤が求められている。ＵＶＢ吸収剤の中で、オクトクリレンは安定性に優れる紫外線吸収剤であるが、粘度が高くて扱いにくい上に、他の化粧料成分との相溶性が低い、化粧料に配合した場合使用感触が悪くなるなどの問題があった。
【特許文献１】特開平１１−２２１４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、化粧料への配合が容易で、使用感触や保存安定性に優れ、しかも紫外線防御効果が高いオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルおよびその微小カプセルを含有する化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とする微小カプセルに、紫外線吸収剤としてオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包させるときには、高い紫外線防御効果を有しながら、化粧料に配合しやすく、さらに、その微小カプセルを配合した化粧料は使用感触にも優れていることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包するオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とする微小カプセルは、カプセル化していないオクトクリレンやオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液に比べて粘度が低く、各種化粧料への配合が容易である。また、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルを含有する本発明の化粧料は、オクトクリレンをそのまま配合した化粧料に比べ、従来安定に配合することが困難であった処方系で、界面活性剤を使用せずにより安定な処方が可能になり、さらに使用感触が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルとは、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とし、芯物質としてオクトクリレンまたはオクトクリレンとオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルであり、この微小カプセルは、前記特許文献１に記載の方法で製造することができる。
【０００９】
微小カプセルの壁膜となるオルガノポリシロキサンの原料としては、例えば、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。また、シリル化ペプチドとしては、例えば、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解タンパク、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解タンパクなどが挙げられ、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報などに記載の方法で製造できる。
【００１０】
上記のオルガノポリシロキサンの原料と上記のシリル化ペプチドとを用いて前記の特許文献１の方法で微小カプセルを製造する場合、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液は、カプセル全質量に対して０．０１〜９９質量％の範囲で内包させることができるが、微小カプセルの調製のしやすさや、調製した微小カプセルの紫外線吸収効果を考慮すると、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液の内包率は微小カプセル全質量の８０〜９５％が好ましい。すなわち、内包させる紫外線吸収剤の量が少ない場合は微小カプセルの紫外線吸収効果が低くなり、従って化粧品に配合して一定の効果を得るためには、多量に微小カプセルを配合する必要が生じる。また、紫外線吸収剤の内包率を極端に上げると、微小カプセル全量に占める壁膜部分の割合が減少し、微小カプセルの安定性が低下するおそれがある。
【００１１】
本発明の微小カプセルは、オクトクリレンまたはオクトクリレンとオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包するが、オクトクリレン以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンなどのＵＶＡ吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、サリチル酸オクチル、２，４，６−トリス−（ｐ−アニリノ）−１−（カルボキシ−２’−エチルヘキシル）−１，３，５−トリアジンなどのＵＶＢ吸収剤（但し、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを除く）などが挙げられる。
【００１２】
オクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液をカプセルに内包させる場合、混合液中でのオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の量は、オクトクリレンと使用する紫外線吸収剤の相溶性によって異なるため、数値を設定することはできないが、概ね混合液の質量の１％以上であることが好ましい。すなわち、オクトクリレンに混合する紫外線吸収剤の量が上記範囲以下では、混合する紫外線吸収剤の紫外線防御効果を充分に発揮できないおそれがある。
【００１３】
本発明のオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルを含有する化粧料は、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルを必須成分とし、化粧品に許容される各種配合剤や溶剤などを配合して構成されるが、本発明の効果を損なわない範囲で、各種化粧料成分を配合することができる。そのような成分としては、例えば、界面活性剤、油性原料、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料、酸化防止剤、各種粉末類などが挙げられる。
【００１４】
そして、対象となる化粧料としては、皮膚化粧料では、例えば、乳液、ローション、化粧水、皮膚用クリーム、ファンデーション、メイクアップ化粧料などが挙げられ、毛髪化粧料では、例えば、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアスタイリング剤などが挙げられる。
【００１５】
本発明の化粧料中でのオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの含有量としては、微小カプセルにおけるオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液の内包率や化粧料の種類によって異なるが、概ね０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。すなわち、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの化粧料中での含有量が上記範囲以下では、紫外線防御効果を充分に発揮できないおそれがあり、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの化粧料中での含有量が上記範囲以上になると、化粧料の保存安定性が損なわれるおそれがある。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみにより制約を受けるものではない。また、以下の実施例で用いる％は質量％である。
【００１７】
実施例１
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１７６ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）１９．６ｇおよび１８％塩酸８．１ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３１．７ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）９．８ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００１８】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）４００ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００１９】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００２０】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．３ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．４ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２１．１ｇを加えて中和した。
【００２１】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）３．９ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２９．４ｇを加え中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンの内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を６７０ｇ得た。
【００２２】
実施例２
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１８０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）２０ｇおよび１８％塩酸８．２ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３２．４ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）１０．１ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１０．２ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００２３】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）２４５．２ｇと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（ＢＡＳＦ社製ユビナールＡ Ｐｌｕｓ）１６３．４ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００２４】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００２５】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．４ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．５ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２２．４ｇを加えて中和した。
【００２６】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）４．０ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２８．２ｇを加えて中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルの混合液の内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を７０５ｇ得た。
【００２７】
実施例３
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１８０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）２０ｇおよび１８％塩酸８．２ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３２．４ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）１０．１ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１０．１ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００２８】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）３２６．９ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｒｏｃｈｅ社製パルソール１７８９）８１．７ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００２９】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００３０】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．４ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．５ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２２．１ｇを加えて中和した。
【００３１】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）４．０ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２８．９ｇを加えて中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの混合液の内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を６８６ｇ得た。
【００３２】
実施例４および比較例１
表１に示す組成の２種類の化粧水を調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例４では実施例１で製造したオクトクリレン内包微小カプセルを用い、比較例１ではオクトクリレン内包微小カプセルに代えてオクトクリレンを用いているが、配合量は、実施例４に配合した紫外線吸収剤と同量になる量である。なお、表中の配合量は質量％であり、配合成分が溶液または分散液の場合は括弧内に有効成分濃度を示すが、配合濃度に関しては、以下の表４および表７も同様である。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例４および比較例１の使用感触の評価は、１０人のパネラーに、実施例４および比較例１の化粧水を手に取り、顔面に塗布させ、べたつき、しっとり感、のび、なめらかさなどの使用感触を、実施例４と比較例１のどちらが好ましいかを比較評価させることによって行った。その結果を表２に、実施例４が好ましいと答えた人数、比較例１が好ましいと答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
表２に示したように、パネラー全員が、オクトクリレンを内包する微小カプセルを含有する実施例４の化粧水は、オクトクリレンをそのまま含有させた比較例１の化粧水より好ましいと答えていた。
【００３７】
実施例４および比較例１の化粧水の保存安定性の評価は、それぞれの化粧水をガラス容器に入れて密封し、５０℃の恒温槽に１ヶ月保存し、相分離などが生じているかを目視によって下記の評価基準で判断することによって行った。その結果を表３に示す。
安定性の評価基準
分離などは全く認められない：◎
ほとんど分離は認められない：○
やや分離が認められる ：△
分離が認められる ：×
【００３８】
【表３】
【００３９】
表３に示す結果から、オクトクリレンを微小カプセルに内包させることによって、界面活性剤を配合しない化粧水の処方系に、オクトクリレンを安定に配合できることが明らかにされていた。
【００４０】
実施例５および比較例２
表４に示す組成の２種の乳液を調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例５では実施例２のオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを用い、比較例２では、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルに代えてオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルをそのまま用いているが、配合量は実施例５に配合した紫外線吸収剤と同量になる量である。また、比較例２では、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを配合するために、乳化剤として界面活性剤のポリオキシエチレン（１０）オレイン酸エステルとモノステアリン酸グリセリンを含有させている。
【００４１】
【表４】
【００４２】
実施例５および比較例２の乳液の使用感触と保存安定性の評価は、実施例４と同様の方法および同様の評価基準で行った。使用感触の評価結果を表５に、保存安定性の評価結果を表６に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
表５に示したように、パネラーの大多数が、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを含有した実施例５の乳液はオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルと界面活性剤を含有した比較例２の乳液よりも好ましいと答えていた。
【００４５】
【表６】
【００４６】
表６に示した結果から、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを含有する実施例５の乳液は、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルをそのまま界面活性剤と共に含有した比較例２の乳液よりも保存安定性が良好であるのが明らかであった。
【００４７】
実施例６および比較例３
表７に示す組成の２種類のＯ／Ｗ型ファンデーションを調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例６では実施例３のオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを用い、比較例３では、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルに代えてオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをそのまま用いているが、配合量は実施例５に配合した紫外線吸収剤量と同量である。また、比較例３では、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合するため、乳化剤として界面活性剤のモノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸グリセリンおよびステアリン酸とトリエタノールアミンで生成させた石鹸を含有させている。
【００４８】
【表７】
【００４９】
実施例６および比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションの使用感触と保存安定性の評価は、実施例４と同様の方法および同様の評価基準で行った。使用感触の評価結果を表８に、保存安定性の評価結果を表９に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
表８に示したように、パネラーの大多数が、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを含有した実施例６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと界面活性剤を含有した比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションよりも好ましいと答えていた。
【００５２】
【表９】
【００５３】
表９に示した結果から、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを含有する実施例６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをそのまま界面活性剤と共に含有する比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションよりも保存安定性が良好であるのが明らかであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線吸収剤として２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名オクトクリレン、以下オクトクリレンと記す）またはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包するオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とした微小カプセル、および、その微小カプセルを含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、特定のヒドロキシシランを縮重合したオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とし、光安定性が優れた紫外線吸収剤内包微小カプセルおよびその微小カプセルを含有する使用感触や保存安定性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンは、熱的、機械的に安定である、耐光性を有する、生体不活性であるなどの優れた特性を有することから、広い分野で利用され、かつさらなる応用が期待されている。マイクロカプセルやナノカプセルなどの微小カプセルの分野においても、オルガノポリシロキサンまたはそれに類する材料を壁膜として用い微小カプセルを製造することが試みられている。例えば、本発明者らも、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜に用い、紫外線吸収剤を内包した微小カプセルを提案している（特許文献１）。
【０００３】
化粧品に紫外線防御剤が配合される際には、一般に、ＵＶＢ吸収剤とＵＶＡ吸収剤を併用して配合され、ＵＶＢ吸収剤としてパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ＵＶＡ吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの組み合わせがよく使用されている。
【０００４】
紫外線による皮膚に対する急性反応は、ＤＮＡ傷害によるものであり、その原因波長は主としてＵＶＢにあることが明らかになり、光に対してより安定で保存安定性に優れたＵＶＢ吸収剤が求められている。ＵＶＢ吸収剤の中で、オクトクリレンは安定性に優れる紫外線吸収剤であるが、粘度が高くて扱いにくい上に、他の化粧料成分との相溶性が低い、化粧料に配合した場合使用感触が悪くなるなどの問題があった。
【特許文献１】特開平１１−２２１４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、化粧料への配合が容易で、使用感触や保存安定性に優れ、しかも紫外線防御効果が高いオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルおよびその微小カプセルを含有する化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とする微小カプセルに、紫外線吸収剤としてオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包させるときには、高い紫外線防御効果を有しながら、化粧料に配合しやすく、さらに、その微小カプセルを配合した化粧料は使用感触にも優れていることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包するオルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とする微小カプセルは、カプセル化していないオクトクリレンやオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液に比べて粘度が低く、各種化粧料への配合が容易である。また、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルを含有する本発明の化粧料は、オクトクリレンをそのまま配合した化粧料に比べ、従来安定に配合することが困難であった処方系で、界面活性剤を使用せずにより安定な処方が可能になり、さらに使用感触が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルとは、オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドとの重合物を壁膜とし、芯物質としてオクトクリレンまたはオクトクリレンとオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルであり、この微小カプセルは、前記特許文献１に記載の方法で製造することができる。
【０００９】
微小カプセルの壁膜となるオルガノポリシロキサンの原料としては、例えば、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。また、シリル化ペプチドとしては、例えば、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解タンパク、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解タンパクなどが挙げられ、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報などに記載の方法で製造できる。
【００１０】
上記のオルガノポリシロキサンの原料と上記のシリル化ペプチドとを用いて前記の特許文献１の方法で微小カプセルを製造する場合、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液は、カプセル全質量に対して０．０１〜９９質量％の範囲で内包させることができるが、微小カプセルの調製のしやすさや、調製した微小カプセルの紫外線吸収効果を考慮すると、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液の内包率は微小カプセル全質量の８０〜９５％が好ましい。すなわち、内包させる紫外線吸収剤の量が少ない場合は微小カプセルの紫外線吸収効果が低くなり、従って化粧品に配合して一定の効果を得るためには、多量に微小カプセルを配合する必要が生じる。また、紫外線吸収剤の内包率を極端に上げると、微小カプセル全量に占める壁膜部分の割合が減少し、微小カプセルの安定性が低下するおそれがある。
【００１１】
本発明の微小カプセルは、オクトクリレンまたはオクトクリレンとオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包するが、オクトクリレン以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンなどのＵＶＡ吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、サリチル酸オクチル、２，４，６−トリス−（ｐ−アニリノ）−１−（カルボキシ−２’−エチルヘキシル）−１，３，５−トリアジンなどのＵＶＢ吸収剤（但し、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを除く）などが挙げられる。
【００１２】
オクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液をカプセルに内包させる場合、混合液中でのオクトクリレン以外の紫外線吸収剤の量は、オクトクリレンと使用する紫外線吸収剤の相溶性によって異なるため、数値を設定することはできないが、概ね混合液の質量の１％以上であることが好ましい。すなわち、オクトクリレンに混合する紫外線吸収剤の量が上記範囲以下では、混合する紫外線吸収剤の紫外線防御効果を充分に発揮できないおそれがある。
【００１３】
本発明のオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルを含有する化粧料は、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上の混合液を内包する微小カプセルを必須成分とし、化粧品に許容される各種配合剤や溶剤などを配合して構成されるが、本発明の効果を損なわない範囲で、各種化粧料成分を配合することができる。そのような成分としては、例えば、界面活性剤、油性原料、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料、酸化防止剤、各種粉末類などが挙げられる。
【００１４】
そして、対象となる化粧料としては、皮膚化粧料では、例えば、乳液、ローション、化粧水、皮膚用クリーム、ファンデーション、メイクアップ化粧料などが挙げられ、毛髪化粧料では、例えば、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアスタイリング剤などが挙げられる。
【００１５】
本発明の化粧料中でのオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの含有量としては、微小カプセルにおけるオクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液の内包率や化粧料の種類によって異なるが、概ね０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。すなわち、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの化粧料中での含有量が上記範囲以下では、紫外線防御効果を充分に発揮できないおそれがあり、オクトクリレンまたはオクトクリレンと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセルの化粧料中での含有量が上記範囲以上になると、化粧料の保存安定性が損なわれるおそれがある。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみにより制約を受けるものではない。また、以下の実施例で用いる％は質量％である。
【００１７】
実施例１
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１７６ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）１９．６ｇおよび１８％塩酸８．１ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３１．７ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）９．８ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００１８】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）４００ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００１９】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００２０】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．３ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．４ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２１．１ｇを加えて中和した。
【００２１】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）３．９ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２９．４ｇを加え中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンの内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を６７０ｇ得た。
【００２２】
実施例２
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１８０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）２０ｇおよび１８％塩酸８．２ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３２．４ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）１０．１ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１０．２ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００２３】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）２４５．２ｇと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（ＢＡＳＦ社製ユビナールＡ Ｐｌｕｓ）１６３．４ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００２４】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００２５】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．４ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．５ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２２．４ｇを加えて中和した。
【００２６】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）４．０ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２８．２ｇを加えて中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルの混合液の内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を７０５ｇ得た。
【００２７】
実施例３
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン、メチルトリエトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの加水分解物共縮重合体からなるポリシロキサンを壁膜とするオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包する微小カプセル
１）カプセル壁膜のプレポリマーの調製
上蓋に滴下ロートと還流冷却器を備え、メカニカルスターラを備えた内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、あらかじめ水１８０ｇとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）２０ｇおよび１８％塩酸８．２ｇを入れておき、５０℃で攪拌しながらメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）３２．４ｇとオクチルトリエトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ａ−１３７）１０．１ｇの混合物を滴下ロートから滴下した。滴下終了後、さらに、５０℃で３時間攪拌した後、攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１０．１ｇを滴下し、ｐＨを６．０にした。
【００２８】
２）芯物質の添加と乳化
１）で調製した反応液を６００ｒｐｍで攪拌しながらオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製ユビナールＮ５３９Ｔ）３２６．９ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｒｏｃｈｅ社製パルソール１７８９）８１．７ｇとテトラエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−０４）４．１ｇの混合物を加え、さらに、６００ｒｐｍで３時間攪拌し続けた。
【００２９】
３）微粒化
２）で調製した反応液をホモミキサーの容器に移して、６０℃、６０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーにかけて、微粒化した。
【００３０】
４）壁膜のオーバーコート処理
３）で調製した反応液を元の反応容器で５０℃、５００ｒｐｍで撹拌しながらメチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−４０）１．４ｇとメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−１３）６．５ｇの混合物を加え、さらに、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２２．１ｇを加えて中和した。
【００３１】
５）凝集防止と壁膜の硬化処理
４）で調製した反応液を５０℃、５００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＬＳ−２６０）４．０ｇを加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌した後、５％水酸化ナトリウム水溶液２８．９ｇを加えて中和した。反応液の温度を徐々に上げ、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに１５０ｒｐｍで攪拌しながら２時間加熱した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで攪拌しながら冷却し、固型分濃度を６２％に調整した、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの混合液の内包率が９０％の微小カプセルの水分散液を６８６ｇ得た。
【００３２】
実施例４および比較例１
表１に示す組成の２種類の化粧水を調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例４では実施例１で製造したオクトクリレン内包微小カプセルを用い、比較例１ではオクトクリレン内包微小カプセルに代えてオクトクリレンを用いているが、配合量は、実施例４に配合した紫外線吸収剤と同量になる量である。なお、表中の配合量は質量％であり、配合成分が溶液または分散液の場合は括弧内に有効成分濃度を示すが、配合濃度に関しては、以下の表４および表７も同様である。
【００３３】
【表１】
【００３４】
実施例４および比較例１の使用感触の評価は、１０人のパネラーに、実施例４および比較例１の化粧水を手に取り、顔面に塗布させ、べたつき、しっとり感、のび、なめらかさなどの使用感触を、実施例４と比較例１のどちらが好ましいかを比較評価させることによって行った。その結果を表２に、実施例４が好ましいと答えた人数、比較例１が好ましいと答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
表２に示したように、パネラー全員が、オクトクリレンを内包する微小カプセルを含有する実施例４の化粧水は、オクトクリレンをそのまま含有させた比較例１の化粧水より好ましいと答えていた。
【００３７】
実施例４および比較例１の化粧水の保存安定性の評価は、それぞれの化粧水をガラス容器に入れて密封し、５０℃の恒温槽に１ヶ月保存し、相分離などが生じているかを目視によって下記の評価基準で判断することによって行った。その結果を表３に示す。
安定性の評価基準
分離などは全く認められない：◎
ほとんど分離は認められない：○
やや分離が認められる ：△
分離が認められる ：×
【００３８】
【表３】
【００３９】
表３に示す結果から、オクトクリレンを微小カプセルに内包させることによって、界面活性剤を配合しない化粧水の処方系に、オクトクリレンを安定に配合できることが明らかにされていた。
【００４０】
実施例５および比較例２
表４に示す組成の２種の乳液を調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例５では実施例２のオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを用い、比較例２では、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルに代えてオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルをそのまま用いているが、配合量は実施例５に配合した紫外線吸収剤と同量になる量である。また、比較例２では、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを配合するために、乳化剤として界面活性剤のポリオキシエチレン（１０）オレイン酸エステルとモノステアリン酸グリセリンを含有させている。
【００４１】
【表４】
【００４２】
実施例５および比較例２の乳液の使用感触と保存安定性の評価は、実施例４と同様の方法および同様の評価基準で行った。使用感触の評価結果を表５に、保存安定性の評価結果を表６に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
表５に示したように、パネラーの大多数が、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを含有した実施例５の乳液はオクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルと界面活性剤を含有した比較例２の乳液よりも好ましいと答えていた。
【００４５】
【表６】
【００４６】
表６に示した結果から、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを内包した微小カプセルを含有する実施例５の乳液は、オクトクリレンと２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルをそのまま界面活性剤と共に含有した比較例２の乳液よりも保存安定性が良好であるのが明らかであった。
【００４７】
実施例６および比較例３
表７に示す組成の２種類のＯ／Ｗ型ファンデーションを調製し、使用感触と保存安定性を評価した。実施例６では実施例３のオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを用い、比較例３では、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルに代えてオクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをそのまま用いているが、配合量は実施例５に配合した紫外線吸収剤量と同量である。また、比較例３では、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合するため、乳化剤として界面活性剤のモノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸グリセリンおよびステアリン酸とトリエタノールアミンで生成させた石鹸を含有させている。
【００４８】
【表７】
【００４９】
実施例６および比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションの使用感触と保存安定性の評価は、実施例４と同様の方法および同様の評価基準で行った。使用感触の評価結果を表８に、保存安定性の評価結果を表９に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
表８に示したように、パネラーの大多数が、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを含有した実施例６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと界面活性剤を含有した比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションよりも好ましいと答えていた。
【００５２】
【表９】
【００５３】
表９に示した結果から、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを内包した微小カプセルを含有する実施例６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、オクトクリレンと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをそのまま界面活性剤と共に含有する比較例３のＯ／Ｗ型ファンデーションよりも保存安定性が良好であるのが明らかであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とし、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルまたは２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセル。
【請求項２】
請求項１記載の微小カプセルを含有する化粧料。
【請求項１】
オルガノポリシロキサンとシリル化ペプチドの重合物を壁膜とし、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルまたは２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステルと紫外線吸収剤の一種以上との混合液を内包する微小カプセル。
【請求項２】
請求項１記載の微小カプセルを含有する化粧料。
【公開番号】特開２００９−６２３２７（Ｐ２００９−６２３２７Ａ）
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３２１８７（Ｐ２００７−２３２１８７）
【出願日】平成１９年９月７日（２００７．９．７）
【出願人】（０００１４７２１３）株式会社成和化成 (45)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月７日（２００７．９．７）
【出願人】（０００１４７２１３）株式会社成和化成 (45)
【Ｆターム（参考）】
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