テレフタル酸のジアルキルエステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることによる、高分子量熱可塑性コポリエステルの製造方法を開示する。このジエステル組成物は前記第１ジオール成分と反応させてポリエステルオリゴマーを生成することができ、このポリエステルオリゴマーは更に第２ジオール成分と反応させて改質ポリエステルオリゴマーを生成できる。改質ポリエステルオリゴマーは、次に加熱して、コポリエステルを形成できる。この方法は、反応混合物中のポリｄ，４−シクロヘキシレンジメチレン）テレフタレートの沈殿を減少させる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、２００７年５月１０日に出願された米国仮出願第６０／９１７，３１６号の利益を請求する。更に、本件は、以下の出願の一部継続出願である：２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，５２４号（米国特許出願２００５年１０月２８日に出願された米国仮出願第６０／７３１，３８９号の利益を請求する２００６年３月２８日に出願された米国特許出願第１１／３９０，７５２号の一部継続出願）２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，４５８号（２００５年１０月２８日に出願された米国仮出願第６０／７３１，４５４号の利益を請求する２００６年３月２８日に出願された米国特許出願第１１／３９０，６７２号の一部継続出願）２００６年１０月２７日に出願された米国出願第１１／５８８，９０７号（２００５年１１月２２日出願された米国仮出願第６０／７３９，０５８号の利益を請求する２００６年３月２８日に出願された米国特許出願第１１／３９０，７９４号の一部継続出願）２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，５２７号（２００５年１１月２２日に出願された米国仮出願第６０／７３８，８６９号の利益を請求する２００６年３月２８日に出願された米国特許出願第１１／３９１，５６５号の一部継続出願）２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，５５４号（２００６年３月２８日に出願された米国特許出願第１１／３９１，６５９号の一部継続出願）２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，９０６号（２００６年３月２８日に出願された米国仮出願第６０／７８６，５７２号の利益を請求）及び２００６年１０月２７日に出願された米国特許出願第１１／５８８，８８３号（２００６年３月２８日に出願された米国仮出願第６０／７８６，５９６号の利益を請求）。
発明の分野
本発明は熱可塑性コポリエステルの製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、テレフタル酸のジエステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むジオール組成物と反応させるコポリエステル製造方法であって、１，４−シクロヘキサンジメタノールの全てと前記ジエステル組成物との反応が完了する前に、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの少なくとも一部を最初に前記ジエステル組成物と反応させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下「ＣＨＤＭ」と略記する）を含むコポリエステルは、二酸成分の供給源として、例えばテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、イソフタル酸ジメチル及び１，４−ジメチルシクロヘキサンジカルボキシレートのようなジアルキルエステルを用いて製造されることが多い。典型的な方法においては、例えば、ジアルキルエステルをエステル交換反応において１種又はそれ以上のジオールと反応させて、オリゴマーを生成する。アルキルアルコール副生成物を、通常は蒸留によって反応媒体から除去して、反応平衡をオリゴマーの形成の方向に押し進める助けをする。これらのコポリエステルに典型的なエステル交換プロセス温度は、約４５〜約５５０ｋＰａの絶対圧において、１８０〜約２７０℃の範囲である。エステル交換工程の後には、重合工程が続く。重合工程において、過剰のジオールを除去し且つ重縮合反応においてオリゴマーを更に転化して、高分子量コポリエステルを生成する。テレフタル酸ジメチル（本明細書中では「ＤＭＴ」と略記する）、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（本明細書では「ＴＭＣＤ」と略記する）及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（本明細書では「ＣＨＤＭ」と略記する）から回分法又は連続法で製造されるコポリエステルはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン）テレフタレート（本明細書では「ＰＣＴ」と略記する）を早期形成する傾向があり、その結果、低分子量ＰＣＴ種の沈殿を生じることが知られている。ＰＣＴ沈殿は、目標とする分子量又は望ましい組成が得られる前に、ポリエステルの製造を終了させる可能性がある。更に、ＰＣＴはプロセス装置を汚損する可能性がある。ＰＣＴは約２９０℃の溶融温度（Ｔｍ）を有することが知られており、従って、２９０℃及びそれ以上のプロセス温度は一般的に低分子量ＰＣＴ沈殿剤(precipitant)を溶融し、それを反応混合物に戻すであろう。しかし、約２７０℃より高いプロセス温度は原料及び中間体種の熱崩壊を促進し、色を生成し、ポリマーの分子量を低下させる可能性がある。熱崩壊は、例えばＴＭＣＤのような感熱性ジオールがコポリエステル反応混合物中に存在する場合には特に問題となる。従って、早期ＰＣＴ沈殿を回避するためにより高いプロセス温度を試みることは望ましくない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの問題から、ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤを含むジオール成分と組合せてテレフタル酸エステルを出発原料として用いる場合に、ＰＣＴ沈殿を回避する代替コポリエステルを製造する方法の必要性が生じている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、テレフタル酸のジアルキルエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノール（本明細書では「ＣＨＤＭ」と略記する）及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（本明細書では「ＴＭＣＤ」と略記する）に基づくコポリエステルが、ＴＭＣＤの全て又は一部分を前記ジエステルと反応させてポリエステルオリゴマーを形成し、次いでそのポリエステルオリゴマーをＣＨＤＭの全て又は一部と反応させて、更に重合させて熱可塑性コポリエステルとすることができる改質ポリエステルオリゴマーを形成することによって、効率的に製造できることを見出した。従って、本発明は、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル組成物と反応させてポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．２〜約１．５であるコポリエステルの製造方法を提供する。
【０００５】
本発明の新規な方法は、一実施態様において、約１．２〜約１．５の総ジオール：ジエステルモル比を用いる。本発明のいくつかの実施態様において、コポリエステルは優れた明澄度を有することができ、包装用途、繊維製品、シート材料及びフィルムに使用できる。第１及び第２ジオール成分は、それぞれ、ジエステル組成物と、インクレメント方式で、例えばジオール成分の１種又はそれ以上を反応混合物に２段階若しくはそれ以上で又は連続的に添加することによって、反応させることができる。
【０００６】
ＣＨＤＭの全てが反応させられる前にＴＭＣＤからポリエステルオリゴマーへの少なくとも５０モル％の転化が行われるならば、より広範囲のジオール：ジエステルモル比を使用できる。従って、本発明の別の態様は、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル成分と反応させて、前記ジオール組成物中の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、少なくとも５０モル％の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの転化率でポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．１〜約１．５であるコポリエステルの製造方法である。
【０００７】
本発明の方法は任意のコポリエステルの製造に使用できるが、ジエステルとの反応性に大幅な差を有し且つ反応混合物からのジオールの蒸留に高温を必要とするために過剰のジオールの除去が困難であるＣＨＤＭ及びＴＭＣＤのような高沸点ジオールの残基を含むコポリエステルに特に有用である。本明細書で使用する用語「高沸点ジオール」は、大気圧（絶対圧約１０１ｋＰａ）において２３０℃より高い沸点を示すジオールを意味する。従って、本発明の方法は、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含む種々のコポリエステルの製造に有利に使用できる。例えば、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、二酸残基の総モルに基づき、約６０〜１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せの残基；並びにジオール残基の総モルに基づき、約１０〜約９０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基、約１０〜約９０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び０〜約８０モル％のネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール又はそれらの組合せの残基を含むことができる。本発明の方法によって製造されるコポリエステルは約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（本明細書では「ＩＶ」と略記する）を有する熱可塑性コポリエステルである。このコポリエステルが示すことができるＩＶ範囲の他の例は０．５５〜０．７５ｄＬ／ｇ及び０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇである。
【０００８】
本発明の更に別の実施態様は、テレフタル酸ジメチルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記ジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール総モルに基づき、約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及び前記ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、３０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第１ジオール成分を前記ジエステル組成物と反応させて、前記ジオール組成物中の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、少なくとも５０モル％の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの転化率でポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、約２０〜約７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．１〜約１．５であるコポリエステルの製造方法である。
【０００９】
本発明の方法は、回分法、半連続法又は連続法で実施でき、２つ又はそれ以上の反応器を使用できる。この方法は、ジエステル及びジオール成分の他に、種々の有機燐酸エステルを含む熱安定剤及び種々の触媒、例えば単独の錫化合物又はチタン、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウム、それらの化合物、又は水酸化リチウム若しくは水酸化ナトリウムを含むアルミニウム化合物と組み合わされた錫化合物を含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、テレフタル酸のジアルキルエステルを含むジエステル組成物並びに２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むジオール組成物からの、高分子量熱可塑性コポリエステルの製造方法を提供する。本発明の方法は、ＴＭＣＤの全て又は一部を、ジエステルと反応させてポリエステルオリゴマーを形成してから、前記ポリエステルオリゴマーを前記ＣＨＤＭの全て又は一部と反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成することによって、ＰＣＴポリマーの問題となる現場での沈殿を減少させ、また、ＰＣＴの沈殿を防ぐために使用されることがあるより高い加工温度を回避する。改質ポリエステルオリゴマーは更に重合させて、熱可塑性コポリエステルを形成できる。従って、一般的な実施態様において、本発明は、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル組成物と反応させてポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．２〜約１．５である方法を提供する。本発明の方法は広範囲のテレフタル酸、ＴＭＣＤ及びＣＨＤＭ含量並びにインヘレント粘度（本明細書中では「ＩＶ」と略記する）を有するコポリエステルの製造に有用である。
【００１１】
特に断らない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用する成分の量、分子量のような性質、反応条件などを表す全ての数値は、いずれの場合においても、用語「約」によって修飾されるものと理解すべきである。そうでないことが示されない限り、以下の明細書及び添付した「特許請求の範囲」中に記載した数値パラメーターは、本発明が得ようとする目的の性質によって異なり得る近似値である。最低限でも、各数値パラメーターは、報告された有効数字の数を考慮に入れ且つ通常の丸めを適用することによって解釈すべきである。更に、本明細書の開示及び特許請求の範囲中に記載した範囲は、端点だけでなく、全範囲を具体的に含むものとする。例えば、０〜１０と記載した範囲は、０と１０の間の全てに整数、例えば１、２、３、４など、０と１０の間の全ての分数、例えば１．５、２．３、４．５７、６．１１１３など、並びに端点０及び１０を開示するものとする。また、化学置換基に関する範囲、例えば「Ｃ₁〜Ｃ₅炭化水素」は、Ｃ₁及びＣ₅炭化水素だけでなく、Ｃ₂、Ｃ₃及びＣ₄炭化水素を具体的に含み且つ開示するものとする。
【００１２】
広範囲の本発明を示す数値範囲及びパラメーターは近似値であるが、具体例に示した数値は可能な限り正確に報告してある。しかし、いずれの数値も、それぞれの試験測定値中に見られる標準偏差から必然的に生じる若干の誤差を本質的に含む。
【００１３】
本明細書及び添付した「特許請求の範囲」中で使用する単数形（「ａ」，「an」及び「the」）は、前後関係からそうでないことが明白に指示されない限り、それらの複数の指示対象を含む。例えば１種の「コポリエステル」又は１種の「ジカルボン酸エステル」への言及は複数のポリマー又はジカルボン酸エステルの処理又は製造を含むものとする。例えば「１種の」成分又は「１種の」コポリエステルを含む組成物への言及は、それぞれ、名前を挙げたものに加えて、他の複数の成分又は他の複数のコポリエステルを含むものとする。用語「含む(containing又はincluding)」は、用語「含んでなる(comprising)」と同義であるものとし、少なくとも名前を挙げた化合物、要素(element)、粒子又は方法工程などがその組成物又は物品又は方法中に存在するが、他の化合物、材料、粒子、方法工程などが名前を挙げたものと同一の機能を有している場合でさえ、特許請求の範囲において明白に除外されないならば、このような他の化合物、触媒、材料、粒子、方法工程などの存在を除外しないことを意味する。
【００１４】
また、１つ又はそれ以上のプロセス工程についての言及は、組み合わされた列挙工程の前若しくは後の追加のプロセス工程又ははっきりと識別される、これらの工程の間の介在プロセス工程の存在を排除しないことを理解すべきである。更に、プロセス工程又は成分の文字は、別個の活動又は成分を識別するための簡便な手段であり、列挙された文字は、特に断らない限り、任意の順序で配列できる。
【００１５】
本発明の方法は、ジカルボン酸モノマー残基、ジオールモノマー残基及び反復単位を含む熱可塑性コポリエステルの製造に関する。従って、本明細書で使用する用語「モノマー残基」は、ジカルボン酸、ジオール又はヒドロキシカルボン酸の残基を意味する。本明細書で使用する「反復単位」は、カルボニルオキシ基を介して結合される２個のモノマー残基を有する有機構造を意味する。本発明のコポリエステルは、反復単位の総モルが１００モル％に等しくなるように実質的に等しい割合で反応する、実質的に等モル比の酸残基（１００モル％）及びジオール残基（１００モル％）を含む。従って、本明細書の開示中に示されるモル百分率は、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル又は反復単位の総モルに基づくことができる。例えば、総反復単位に基づき３０モル％の、ジカルボン酸、ジオール又はヒドロキシカルボン酸であることができるモノマーを含むコポリエステルは、そのコポリエステルが合計１００モル％の反復単位のうち３０モル％のモノマーを含むことを意味する。従って、反復単位１００モル毎にモノマー残基が３０モル存在する。同様に、総酸残基に基づき３０モル％のジカルボン酸モノマーを含むコポリエステルは、そのコポリエステルが合計１００モル％の酸残基のうち３０モル％のジカルボン酸モノマーを含むことを意味する。従って、この後者の場合には、酸残基１００モル毎にジカルボン酸モノマー残基が３０モル存在する。
【００１６】
本明細書で使用する用語「コポリエステル」は、「ポリエステル」と同義であるものとし、１種又はそれ以上の二官能価カルボン酸又はジエステルを含む二酸成分と１種又はそれ以上の二官能価ヒドロキシル化合物を含むジオール成分との重縮合によって製造される合成ポリマーを意味する。用語「コポリエステル」は、典型的には、少なくとも３種の異なるモノマー成分から製造されるポリエステルを示すのに用いる。例えばホモポリエステルは一般に単一二酸成分及び単一ジオール成分から製造される。これに対して、コポリエステルは、例えば２種若しくはそれ以上の二酸成分と単一ジオール成分から、又は別の例では、単一二酸成分と２種若しくはそれ以上のジオール成分から製造できる。典型的には、二官能価カルボン酸はジカルボン酸又はジエステルであり、二官能価ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコール及びジオールである。或いは、二官能価カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸又はエステル、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸であることができ、二官能価ヒドロキシル化合物は２個のヒドロキシ置換基を有する芳香核、例えばヒドロキノンであることができる。本明細書で使用する用語「熱可塑性コポリエステル」は、「熱に暴露された場合に軟化し且つ室温に冷却された場合にその元の状態に戻るコポリエステル」という、当業者によって理解されるであろうその普通の意味を有するものとする。本明細書及び特許請求の範囲において使用する用語「実質的に線状の(substantially linear)」とは、コポリエステルが、ジオール又は二酸残基の総モルに基づき、２モル％又はそれ以下の分岐剤の残基を含むことを意味する。本明細書で使用する用語「残基」は、対応するモノマーを含む重縮合反応によってポリマー中に組み込まれる任意の有機構造を意味する。ジカルボン酸残基はジカルボン酸モノマー若しくはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物又はそれらの混合物に由来することができるが、本発明の方法は、対応するジカルボン酸ではなく、ジカルボン酸ジエステルからのコポリエステルの製造に関する。本発明の一実施態様において、例えばジエステル成分は１種又はそれ以上のジカルボン酸エステルから本質的になる。別の実施態様において、ジエステル成分は１種又はそれ以上のジカルボン酸ジエステルからなる。本明細書中で使用する用語「ジアルキルテレフタル酸エステル」は、用語「テレフタル酸のジアルキルエステル」と同義であり、アルキルアルコールによるテレフタル酸の両カルボン酸基のエステル化によって形成されたテレフタル酸のジエステルを意味するものと理解される。
【００１７】
本発明の方法は、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と、反応させることを含んでなる。テレフタル酸のジエステルの他に、ジエステル成分は、例えばナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のジカルボン酸ジエステルを含むことができる。ナフタレンジカルボン酸ジエステルの種々の異性体又は異性体の混合物はいずれも使用できるが、１，４−、１，５−、２，６−及び２，７−異性体が好ましい。また、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは純粋なシス若しくはトランス異性体として又はシス異性体とトランス異性体との混合物として存在できる。ジエステル成分は、前記ジカルボン酸ジエステルの他に、約１種又はそれ以上の改質用ジカルボン酸ジエステルを更に含むことができる。改質用ジカルボン酸ジエステルの例としては、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、レゾルシノール二酢酸、ジグリコール酸、４，４’−オキシビス（安息香酸）、ビフェニルジカルボン酸、４，４’−メチレンジ安息香酸、トランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸及びスルホイソフタル酸のジエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。一例を挙げれば、ジエステル組成物は、テレフタル酸のジエステルに加えて、イソフタル酸の少なくとも１種のジアルキルエステルを更に含むことができる。
【００１８】
ジアルキルエステルは、炭素数１〜８の第一アルコールの残基を含む。第一アルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール及び２−エチルヘキシルアルコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。例えば、ジエステル組成物は、ジエステル組成物中のジエステルの総モルに基づき、約１００モル％のテレフタル酸ジメチルを含むことができる。
【００１９】
ジオール組成物は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含む。ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤは、純粋なシス若しくはトランス異性体として又はシス異性体とトランス異性体の混合物として、使用できる。本発明の方法は、ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤの他に、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のジオールをポリエステルオリゴマー又は改質ポリエステルオリゴマーと反応させることを更に含んでなることができる。
【００２０】
典型的には、本発明のコポリエステル製造方法は、少なくとも一部分は本方法の工程（ｉ）及び（ｉｉ）の間に実施できるエステル交換反応及び少なくとも一部分は本方法の工程（ｉｉｉ）の間に実施できる重合反応を含んでなるであろう。エステル交換反応及び重合反応は、一般に、異なる範囲の温度及び圧力で実施する。エステル交換反応において、ジオール及びジエステル組成物は、エステル交換されて、低分子量ポリマー又はオリゴマー並びにジエステルに対応する副生成物としてのアルコールを形成する。アルコール副生成物の大部分は、エステル化段階の間に、反応ゾーンから除去する。本明細書で使用する用語「オリゴマー」は比較的少ない反復単位を含む低分子量ポリマー又はプレポリマーを意味するものと解する。典型的には、オリゴマーは０．４ｄＬ／ｇ未満のＩＶを有するであろう。本発明の方法において、ジエステル組成物へのジオール組成物の添加は通常、エステル交換工程の間に完了させる。エステル交換は、一般に、ジオール組成物とジエステル組成物とが反応ゾーン中で高温において接触させられた時に急速に起こる。一般に、アルコール副生成物は、反応が起こるにつれて、反応ゾーンから蒸留によって連続的に除去する。具体的なエステル交換条件は、添加するジエステル及びジオール成分の数及び型並びに各成分を添加する反応点によって、異なり得る。例えばＤＭＴ、ＤＭＩ、ＴＭＣＤ及びＣＨＤＭから製造されるコポリエステルの場合は、エステル交換は１８０〜２７０℃の温度において約４５〜約５５０ｋＰａの絶対圧で行うことができる。ジオール組成物は、典型的には、この方法のエステル交換工程の間に添加する。エステル交換工程は、ジエステル成分及びジオール成分を全て反応ゾーンに添加した後に、ジオール成分及びジエステル成分を加熱することによって継続できる。例えば、この方法のエステル交換段階は、ジエステル成分又はジオール成分の添加を完了させた後に、アルコール副生成物を除去しながら、ジオール成分及びジエステル成分を約２１０〜約２９０℃の温度において約４５〜約５５０ｋＰａの絶対圧で加熱することによって実施できる。別の例においては、ジエステル成分及びジオール成分は、約２１０〜約２８０℃の温度において加熱することができる。更に別の例においては、ジエステル成分及びジオール成分は約２２０〜約２７０℃の温度において加熱することができる。
【００２１】
本発明のコポリエステル製造方法は、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）を含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールジエステル（ＣＨＤＭ）を含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることによって実施する。ＣＨＤＭとテレフタル酸エステルとの反応によるＰＣＴポリマーの過剰形成及び沈殿を減少させるために、反応の初期段階の間は総ＣＨＤＭ装入量の全て又は一部を添加しないでおくことによって、ＴＭＣＤを優先的に、典型的には、エステル交換条件下でジエステル組成物と反応させる。従って、反応は（ｉ）ジエステル組成物を第１ジオール成分と反応させてポリエステルオリゴマーを形成し；（ｉｉ）第２ジオール成分を前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱してランダム熱可塑性コポリエステルを形成することを含んでなる。工程（ｉ）におけるジエステル成分との反応は、ジエステル組成物の全て又は一部を含むことができる。典型的には、本発明によって製造されるコポリエステルのＩＶは約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇの範囲である。
【００２２】
前述のように、工程（ｉ）及び（ｉｉ）は、典型的には、エステル交換化条件下で約１８０〜約２７０℃の温度及び約４５〜約５５０ｋＰａの絶対圧において、実施する。工程（ｉｉｉ）は、典型的には、第１及び第２ジオール成分の添加完了後、重縮合又は重合条件下で約２２０〜約２９０℃の温度及び約０．００１〜約５５ｋＰａの絶対圧において、実施できる。
【００２３】
第１及び第２ジオール成分内のＴＭＣＤ及びＣＨＤＭの比率は、第１ジオール成分がＴＭＣＤを含み且つ第２ジオール成分がＣＨＤＭを含むならば、かなり変動できる。例えば、第１ジオール成分は、ジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、約５０〜約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及びジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。ＴＭＣＤ又はＣＨＤＭに関して本明細書で使用する用語「総モル」は、全コポリエステル製造方法全体にわたってコポリエステル反応混合物に添加されるＴＭＣＤ又はＣＨＤＭの総モルを意味するものとする。例えば、合計１０モルのＴＭＣＤを含むジオール組成物を用いてコポリエステルを生成し且つ第１ジオール成分がジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、５０モル％のそのＴＭＣＤ含む場合には、第１ジオール成分は５モルのＴＭＣＤを含む。第１ジオール成分内のＴＭＣＤのモル百分率の他の例は、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０及び９５モル％である。第１ジオール成分内のＣＨＤＭのモル百分率の更なる例は、ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づき、５、１０，１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０及び７５モル％である。一実施態様において、例えば、第１ジオール成分は、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及びジオール組成物中の総ＣＨＤＭに基づき、約３０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。
【００２４】
第２ジオール成分は、ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、約２０〜約１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及びジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、０〜約５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含むことができる。ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づく第２ジオール成分中のＣＨＤＭのモル百分率の更なる例は２５、３０、３５、４０，４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０及び９５モル％である。ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づく第２ジオール成分中のＴＭＣＤのモル百分率の更なる例は５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０及び４５モル％である。更なる例において、第２ジオール成分は、ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づき、約２０〜約７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。
【００２５】
一実施態様において、ジオール組成物中の全ジオール対ジエステル組成物中の全ジエステルのモル比は約１．２〜約１．５である。反応の工程（ｉ）におけるポリエステルオリゴマーへのＴＭＣＤの転化率が、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、少なくとも５０モル％である場合には、より広範囲のジオール：ジエステルモル比、例えば約１．１〜約１．５を使用できる。例えば、本発明方法において合計１０モルのＴＭＣＤを使用し且つ第２ジオール成分の添加前に工程（ｉ）の間に６モルのＴＭＣＤがポリエステルオリゴマーに転化されるならば、ポリエステルオリゴマーへのＴＭＣＤの転化率は６０モル％であろう。ポリエステルオリゴマーへのＴＭＣＤの転化度は当業者によく知られた方法によって測定できる。例えば、ＴＭＣＤの転化率は、工程（ｉ）の間に反応したＴＭＣＤの量を当業者によく知られたピーク積分技法を用いたプロトン核磁気共鳴によって測定することによって求めることができる。或いは、ＴＭＣＤの転化率は、未反応ＴＭＣＤの量をこの場合もやはり当業者に知られた方法を用いてガスクロマトグラフィーによって測定することによって求めることができる。総ジオール：ジエステルモル比の他の非限定的例は約１．１５〜約１．４５、約１．１５〜約１．４０、約１．１５〜約１．３５、約１．１５〜約１．３、約１．１５〜約１．２５、約１．１５〜約１．２、約１．２〜約１．４５、約１．２〜約１．４、約１．２〜約１．３５、約１．２〜約１．３及び約１．２〜約１．２５である。本発明の方法において使用できる総ジオール：ジエステルモル比の具体例は１．１、１．１２、１．１３、１．１５、１．１７、１．２０、１．２２、１．２５、１．２７、１．３０、１．３２、１．３５、１．３７、１．４０、１．４３、１．４５及び１．５０である。
【００２６】
ジエステル組成物と第１及び第２ジオール組成物との反応はインクレメント方式で実施できる。例えば、本発明の方法の一実施態様において、本発明方法は、更に、工程（ｉ）においてジエステル組成物に第１ジオール成分をインクレメント方式で添加し、工程（ｉｉ）においてポリエステルオリゴマーに第２ジオール成分をインクレメント方式で添加し、又はその組合せを行うことを含んでなることができる。本明細書で使用する用語「インクレメント方式で(incrementally)」は、ジエステル組成物、第１ジオール成分、第２ジオール成分又はそれらの任意の組合せを、反応条件下で１回若しくはそれ以上インクレメント（増分）しながら又は１回又はそれ以上に分けて接触させる、その普通の意味を有するものとする。例えばジエステル組成物はインクレメント方式で第１ジオール成分と同時に反応ゾーンに加えることができる。別の例においては、第１ジオール成分を、ジエステル組成物を含む反応ゾーンに、インクレメント方式で加えることができる。インクレメント（増分）はサイズが同じである必要はない。例えば１つのインクレメントが第１又は第２ジオール成分の総量の９０％を含み且つもう１つのインクレメントが残りの１０％を含むことができる。インクレメントは、別々に段階的に、連続的に又はその組合せで添加することができる。従って、明細書及び特許請求の範囲で使用する用語「インクレメント方式で」は第１又は第２ジオール成分の連続的添加及び段階的添加の両方を含むものとする。従って、「インクレメント方式で」は、プロセス全体にわたって、ジオール成分を反応ゾーンに連続的に、２段階若しくはそれ以上又は別々の工程で段階的に、或いは連続的及び段階的添加の組合せで添加することができることを意味する。このため、本発明の一実施態様においては、工程（ｉ）及び（ｉｉ）における第１及び第２ジオール成分の添加は、それぞれ、２段階又はそれ以上で実施する。別の実施態様においては、工程（ｉ）及び（ｉｉ）における第１及び第２ジオール成分の添加はそれぞれ連続的に実施する。
【００２７】
例えば、ＴＭＣＤの全て又は一部及び任意的にＣＨＤＭの一部を含む第１ジオール成分は、エステル交換条件下で、即ち、典型的には、約１８０〜約２７０℃の温度においてジエステル成分を含む反応ゾーンに連続的に加えてポリエステルオリゴマーを形成することができる。次に、第１ジオール成分中に存在しないＣＨＤＭの全て又は全ての残りの部分及び第１ジオール成分中に存在しないＴＭＤＣの全ての残りの部分を含む第２ジオール成分を、連続的に又は１つ又はそれ以上の別々の工程で、添加することができる。別の例において、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、イソフタル酸ジメチル（ＤＭＩ）並びに１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを総ジオール：総ジエステルモル比１．２０で含む反応において、ＤＭＴ、ＤＭＩ及びＴＭＣＤの全てとＣＨＤＭの１／２を最初にジオール：ジエステルモル比約１又はそれ以下で反応器に装入する。この混合物を一定時間反応させて、ポリエステルオリゴマーを含むコポリエステル反応混合物を形成できる。次に、残りのＣＨＤＭを反応器に２段階又はそれ以上で供給して、添加が終わった時に、反応器に添加されたジオール及びジエステル成分の総量のモル比が約１．２となるようにすることができる。別の実施態様においては、本発明方法は一連の回分反応器又は連続反応器中で実施でき、ＤＭＴ、ＤＭＩ、ＴＭＣＤ及びＣＨＤＭの１種又はそれ以上の一部を第１反応器に添加し且つ残りの部分をその方法の下流にあるその後の反応器に添加することができる。ジエステル及びジオール成分は、別々に、又はスラリー成分がこの方法に悪影響も及ぼさないか又は容易に除去できるならばスラリー混合物として、添加できる。例えばジエステル成分は水；メタノール、プロパノール、ブタノール及びイソプロパノールのようなアルコール；トルエン及びキシレンのような炭化水素中又は１種若しくはそれ以上のジオール中の混合物として添加できる。
【００２８】
前述のように、工程（ｉ）及び（ｉｉ）の間の反応圧力は約４５ｋＰａ（絶対）（約７ｐｓｉａ）〜約５５０ｋＰａ（絶対）（約８０ｐｓｉａ）であることができる。使用する実際の圧力は使用エステル化温度並びにジオール及びジステル組成物によって異なるであろう。エステル化工程の時間は温度、圧力、エステル化段階に添加するジオール及びジエステル成分の性質及び量並びに各成分を添加する時点によって異なるであろう。例えば、本方法のエステル交換部、即ち工程（ｉ）及び（ｉｉ）の総滞留時間は１２０〜６００分であることができる。滞留時間のいくつかの追加例としては、１５０、１８０，２１０、２４０，２７０、３００、３３０、３６０、３９０、４２０、４５０、４８０、５１０、５４０及び５７０分が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２９】
本発明の方法は、連続、半連続及び回分運転モードで実施でき、種々の反応器型を含む反応ゾーンを利用できる。適当な反応器型の例としては、撹拌槽型反応器、連続撹拌槽型反応器、スラリー反応器、管型反応器、ワイプドフィルム反応器、流下膜式反応器又は押出反応器が挙げられるが、これらに限定するものではない。反応ゾーンは、例えば、典型的には、直列配置で配列される２つ又はそれ以上の反応器を含むことができる。別の例においては、反応ゾーンは２、３、４、５又は６個の反応器を直列又は並列で含むことができる。本明細書で使用する用語「連続」は、反応体の投入及び生成物の回収を同時に絶え間なく行う方法を意味する。「連続」とは、その方法の運転が実質的に又は完全に連続的であって、その方法が「回分」法とは対比すべきものであることを意味する。「連続的」は、例えば始動、反応器のメインテナンス又は定期運転停止期間による方法の連続性の正常な中断を妨げることを意味しない。本明細書で使用する用語「回分」法は、反応体の全て又は一部を反応器に加え、次いで所定の反応過程に従って処理し、その間に更なる反応体を反応器に供給できるが、反応器からポリマーを取り出さない方法を意味する。用語「半連続」は、反応体の一部を方法の開始時に装入し、残りの反応体を反応の進行につれて連続的に供給する方法を意味する。或いは、半連続方法は、また、１種又はそれ以上の生成物を反応の進行につれて連続的に取り出す以外は、反応体の全て又は一部を方法の開始時に加える回分法と同様な方法を含むことができる。コポリエステルは、過度に長い時間、高温で反応器中に滞留させると外観が悪化する可能性があるので、経済的理由から並びにポリマーの発色及び熱崩壊を減少させるために、典型的には商業規模では、この方法は連続法として運転することができる。
【００３０】
本発明によれば、本方法の工程（ｉｉ）は、低分子量改質ポリエステルオリゴマーを生成し、これは工程（ｉｉｉ）の第２の重合段階で通常は真空下でより高温において更にすぐに反応させて、インヘレント粘度によって測定して、所望の重合度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを生成できる。本発明の方法の場合には、重合段階からのコポリエステルは少なくとも０．４ｄＬ／ｇのＩＶを有するであろう。重合段階の条件は、添加する酸及びジオール成分の数及び型並びに使用するジオール対ジエステルモル比によって、異なり得る。例えば、ジオール成分の添加後に、工程（ｉｉｉ）は約２２０〜約２９０℃の温度において約０．００１（絶対圧）〜約５５ｋＰａ（絶対圧）の典型的な反応圧力で実施できる。重合工程の更なる温度範囲は約２４０〜約２９０℃及び約２５０〜約２８０℃であることができる。反応混合物の適正な熱移動及び表面更新を確実にするために、エステル交換及び重合の両工程において撹拌条件又は適切な条件を用いることができる。重合段階の間に、オリゴマーの連続するエステル化からの更なる水は少量のジオールと共に蒸留によって除去することができる。典型的には、重合工程は、ポリエステルが少なくとも０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのＩＶに達するまで実施するが、約１．０５、約１．１、約１．１５及び約１．２ｄＬ／ｇより高いＩＶも得ることができる。
【００３１】
両工程の反応は、例えばチタン、錫、アンチモン、ゲルマニウムの種々の化合物及びそれらの混合物のような適切な触媒によって触媒できる。典型的な触媒の例としては、アルコキシチタン化合物、アルカリ金属水酸化物及びアルコレート、有機カルボン酸の塩、アルキル錫化合物、金属酸化物などが挙げられるが、これらに限定するものではない。一態様において、本発明のいずれの方法も、少なくとも１種の錫化合物並びに任意的にチタン、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウム化合物並びに水酸化リチウム若しくは水酸化ナトリウムを含むアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の触媒を含むことができる。典型的には、触媒は１〜５００ｐｐｍの範囲で存在する。本発明において有用な触媒の例としては、ブチル錫トリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド及びジメチル錫オキサイドの１種又はそれ以上が挙げられるが、これらに限定するものではない。燐化合物阻害剤も任意的に使用できる。例えば、触媒は少なくとも１種の錫化合物を含むことができる。別の実施態様においては、本発明において有用ないずれのコポリエステルの製造方法も、少なくとも１種の錫化合物及び少なくとも１種のチタン化合物を含む触媒を用いて準備できる。
【００３２】
本発明の方法には、場合によっては、燐化合物を含む熱安定剤の存在が有効であることができる。熱安定剤として有用な燐化合物は、例えば燐酸、亜燐酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスホン酸並びにそれらの種々のエステル及び塩を含むことができる。エステルは、アルキル、分岐鎖アルキル、置換アルキル、二官能価アルキル、アルキルエーテル、アリール及び置換アリールであることができる。一態様において、熱安定剤は、例えば置換若しくは非置換燐酸アルキルエステル、置換若しくは非置換燐酸アリールエステル、置換若しくは非置換燐酸アルキルアリール混合エステル、ジホスファイト、燐酸の塩、ホスフィンオキサイド及び亜燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物、並びにそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことができる。燐酸エステルは燐酸が完全にエステル化された又は一部分だけエステル化されたエステルを含む。更に別の態様において、熱安定剤は、燐酸トリフェニル及び／又はＭｅｒｐｏｌ Ａの使用を含むことができる。更に別の態様において、本発明の熱安定剤は燐酸トリフェニルを含むことができる。
【００３３】
本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、典型的には、二酸残基の総モルに基づき、約６０〜１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せの残基；並びにジオール残基の総モルに基づき、約１０〜約９０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基及び約１０〜約９０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含むことができる。ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤは純粋なシス若しくはトランス異性体として又はシス異性体とトランス異性体との混合物として使用できる。コポリエステルは、ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤの他に、約０〜約８０モル％の、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のジオールの残基を含むことができる。
【００３４】
例えば、熱可塑性コポリエステルは、総二酸残基に基づき、約８０〜１００モル％のテレフタル酸の残基並びに総ジオール残基に基づき、約８５〜５０モル％超の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基及び約１５〜５０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含むことができる。別の例において、コポリエステルは（ａ）約７０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基、０〜３０モル％の炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基及び０〜約１０モル％の炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基を含む二酸残基；並びに（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基を含むことができる。別の例において、コポリエステルは約９５モル％のテレフタル酸の残基及び約５モル％のイソフタル酸の残基を含むことができる。更に別の例において、コポリエステルは約１００モル％のテレフタル酸の残基を含むことができる。本発明の方法によって製造できるコポリエステル組成物のいくつかの更なる例は、約７０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基、０〜約３０モル％の炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基及び０〜約１０モル％の炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基を含む二酸残基；並びに（ａ）約２０〜約３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６５〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｂ）約３０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｃ）約２０〜約２５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約７５〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｄ）約３０〜約３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び６５〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基を含むものである。
【００３５】
本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、また、それらの最終用途に悪影響を与えない他の常用の添加剤及び成分を含むことができる。例えば充填剤、表面摩擦調節剤、光安定剤及び熱安定剤、押出助剤、帯電防止剤、着色剤、染料、顔料、螢光増白剤、抗菌剤、偽造防止マーカー、疎水性及び親水性エンハンサー、粘度調節剤、スリップ剤、強化剤、接着促進剤などのような添加剤を使用できる。トナーとも称することがある着色剤はコポリエステルに目的とするニュートラルな色相及び／又は明度(brightness)を与えるために添加できる。着色ポリエステルが望ましい場合には、顔料又は着色剤を、ジオール成分とジエステル成分の反応の間にコポリエステル反応混合物に含ませることもできるし、或いは方法の完了後にコポリエステルと溶融ブレンドすることもできる。着色剤を含ませる好ましい方法は、着色剤がコポリエステル中に共重合されて組み込まれて、その色相を改善するような反応性基を有する熱安定性有機着色化合物を含む着色剤を使用することである。例えば、青色及び赤色置換アントラキノンを含む（これらに限定するものではないが）反応性ヒドロキシル及び／又はカルボニル基を有する染料のような着色剤をポリマー鎖中に共重合させることができる。染料を着色剤として用いる場合には、直接エステル化反応後にコポリエステル反応プロセスに加えることができる。
【００３６】
本発明のポリエステル組成物において有用なポリエステル及び／又はポリカーボネートは、３個又はそれ以上のカルボキシル置換基、ヒドロキシル置換基又はそれらの組合せを有する少なくとも１種の分岐モノマー（本明細書では「分岐剤」とも称する）の残基を含むことができる。常用の分岐剤としては、多官能価酸、無水物、アルコール及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。ポリマーの溶融強度及び溶融粘度の増大には、少量の分岐剤が有用である。
【００３７】
一実施態様において、分岐剤は、例えばそれぞれジオール又は二酸残基の総モル百分率に基づき、０〜１０モル％、０．０１〜５モル％、０．０１〜１モル％、０．０５〜５モル％、０．０５〜１モル％、０．１〜０．７モル％又は０．１〜０．５モル％の、分岐モノマーの１つ又はそれ以上の残基を含むことができる。
【００３８】
分岐モノマーの例としては、多官能価酸又は多官能価アルコール、例えばトリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸などが挙げられるが、これらに限定するものではない。一実施態様において、分岐モノマー残基は、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン及び／又はトリメシン酸のうち少なくとも１種から選ばれた１つ又はそれ以上の残基を０．１〜０．７モル％含むことができる。分岐モノマーはコポリエステル反応混合物に加えることもできるし、或いは、例えば米国特許第５，６５４，３４７号及び第５，６９６，１７６号に記載されたようにコンセントレートの形態でコポリエステルとブレンドすることもできる。
【００３９】
本発明のコポリエステルは、少なくとも１種の連鎖延長剤を含むことができる。適当な連鎖延長剤としては、多官能価（二官能価を含むが、これに限定するものではない）イソシアネート、多官能価エポキシド、例えばエポキシ化ノボラック及びフェノキシ樹脂が挙げられるが、これらに限定するものではない。一部の実施態様において、連鎖延長剤は、重合プロセスの最後又は重合プロセス後に添加できる。重合プロセス後に添加する場合には、連鎖延長剤は、配合によって又は射出成形若しくは押出のような転化プロセスの間に添加によって取り入れることができる。連鎖延長剤の量は、使用する具体的なモノマー組成及び目的とする物理的性質によって異なり得るが、一般に、コポリエステルの総重量に基づき、約０．１〜約１０重量％、例えば約０．１〜約５重量％である。
【００４０】
本発明の方法は、ＤＭＴ、ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤの反応によるコポリエステルの製造に使用できる。一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステルと
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなるコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００４１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１〜９９モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基１〜９９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．４〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜２００℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００４２】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基５〜５０モル％未満；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基５０超〜９５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００４３】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１０〜３０モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７０〜９０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００４４】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１５〜２５モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００４５】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１５〜２５モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜０．７５ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００４６】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基５〜５０モル％未満；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基５０超〜９５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜０．７５ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００４７】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基５〜５０モル％未満；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基５０超〜９５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６０〜０．７５ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００４８】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１０〜３０モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７０〜９０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５〜０．８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００４９】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１０〜３０モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７０〜９０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜０．７５ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００５０】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１７〜２８モル％；及び
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７２〜８３モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが８５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。一実施態様において、コポリエステルのＴｇは１００〜１２０℃である。
【００５１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２５〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．４０〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２３℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５２】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２５〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．４０〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５３】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２５〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２３℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５４】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２５〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５５】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２８〜３８モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６２〜７２モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５〜１．０ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５６】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２８〜３８モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６２〜７２モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５７】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２８〜３８モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６２〜７２モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５８】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２８〜３８モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６２〜７２モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００５９】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６０】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６２】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６３】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１４〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６４】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３１〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜６９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６５】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３１〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜６９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１４〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６６】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜４０モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６０〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１３０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６７】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜４０モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６０〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７２ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６８】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜４０モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６０〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．６８ｄＬ／ｇであり；且つ前記コポリエステルが１１０〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００６９】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５５〜０．８０ｄＬ／ｇであるコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７０】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５５〜０．７５ｄＬ／ｇであるコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルが１００〜１２５℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７２】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５５〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２５℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７３】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５５〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが９５〜１５０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７４】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６９〜０．７５ｄＬ／ｇであるコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７５】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルが１０５〜１１２℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７６】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６９〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１０５〜１１２℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７７】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６１〜０．６８ｄＬ／ｇであるコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７８】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルが１１４〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００７９】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基３０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜７０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６１〜０．６８ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１１４〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８０】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５５〜０．６７ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１０５〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜３５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基６５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルが１０８〜１１６℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８２】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２１〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜７９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８３】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８４】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２１〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜７９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８５】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２１〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜７９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８６】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１５〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８７】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８８】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２１〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜７９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００８９】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基１５〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８５モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６９〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００９０】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２０〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜８０モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６９〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００９１】
一態様において、本発明の方法は、
（Ｉ）（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基７０〜１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基０〜３０モル％；及び
（ｉｉｉ）炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基０〜１０モル％
を含むジカルボン酸成分；並びに
（ｂ）（ｉ）２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基２１〜２５モル％；
（ｉｉ）シクロヘキサンジメタノール残基７５〜７９モル％
を含むジオール成分
を含む少なくとも１種のコポリエステル（前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり且つ前記ジオール成分の総モル％は１００モル％である）と
（ＩＩ）燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物及びそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の熱安定剤
を含んでなり、前記コポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．６９〜０．７５ｄＬ／ｇであり且つ前記コポリエステルが１００〜１２０℃のＴｇを有するコポリエステル組成物の製造に使用できる。
【００９２】
一態様において、本発明の方法によって製造されるものは錫原子を含むことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル及び／又はコポリエステル組成物は少なくとも１種のポリカーボネートを含むことができる。
【００９３】
一態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、エチレングリコール残基を含むことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、エチレングリコール残基を含まないことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、添加の方法又は順序に関係なく、少なくとも１種の分岐剤を含むことができる。
【００９４】
一態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、１，３−プロパンジオール又は１，４−ブタンジオールを単独で又は組合せて用いて製造できる。他の態様において、１，３−プロパンジオール又は１，４−ブタンジオールを単独で又は組合せて、本発明において有用なコポリエステルの製造方法に使用できる。
【００９５】
本発明の一態様において、本発明の一部の方法において有用なシス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモル％は、５０モル％超又は５５モル％超又は７０モル％超であり、シス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールとトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モル百分率は合計１００モル％に等しい。
【００９６】
本発明の一態様において、本発明の一部の方法において有用な２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの異性体のモル％はシス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール３０〜７０モル％若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール３０〜７０モル％、又はシス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール４０〜６０モル％若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール４０〜６０モル％であり、シス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールとトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モル百分率は合計１００モル％に等しい。
【００９７】
一態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル及び／又はコポリエステル組成物は、燐原子を含むことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは少なくとも１種の燐酸エステルを含むことができる。
【００９８】
一態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは燐原子と錫原子を含むことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステルのいずれも少なくとも１種の錫化合物と少なくとも１種のチタン化合物を含むことができる。
【００９９】
一態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれも少なくとも１種の燐酸アリールエステルを含むことができる。別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれも少なくとも１種の非置換燐酸アリールエステルを含むことができる。更に別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれもベンジル基で置換されていない少なくとも１種の燐酸アリールエステルを含むことができる。更に別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれも少なくとも１種の燐酸トリアリールエステルを含むことができる。更に別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれもベンジル基で置換されていない少なくとも１種の燐酸トリアリールエステルを含むことができる。更に別の態様において、本発明の方法によって製造されるコポリエステル組成物のいずれも少なくとも１種の燐酸アルキルエステルを含むことができる。別の態様において、本発明の方法のいずれも本明細書中に記載した少なくとも１種の錫化合物を含むことができる。
【０１００】
一実施態様において、本発明の方法における燐化合物の存在は、最終コポリエステル中の総錫原子対総燐原子の重量比を２〜１０：１とすることができる。一実施態様において、本発明の方法における燐化合物の存在は、最終コポリエステル中の総錫原子対総燐原子の重量比を５〜９：１とすることができる。一実施態様において、本発明の方法における燐化合物の存在は、最終コポリエステル中の総錫原子対総燐原子の重量比を６〜８：１とすることができる。一実施態様において、本発明の方法における燐化合物の存在は、最終コポリエステル中の総錫対総燐の重量比を７：１とすることができる。例えば最終コポリエステル中に存在する錫及び燐（元素状錫又は燐）の重量はｐｐｍで測定することができ、前記重量比のいずれかの最終コポリエステル中の総錫対燐の重量比とすることができる。
【０１０１】
一実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫１５〜４００ｐｐｍであることができる。別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫２５〜４００ｐｐｍであることができる。更に別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫４０〜２００ｐｐｍであることができる。更に別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫５０〜１２５ｐｐｍであることができる。
【０１０２】
一実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐１〜１００ｐｐｍであることができる。別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐４〜６０ｐｐｍであることができる。更に別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐６〜２０ｐｐｍであることができる。
【０１０３】
一実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐１〜１００ｐｐｍであることができ且つ最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫１５〜４００ｐｐｍであることができる。別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐１〜１００ｐｐｍであることができ且つ最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫２５〜４００ｐｐｍであることができる。更に別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐４〜６０ｐｐｍであることができ且つ最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫４０〜２００ｐｐｍであることができる。更に別の実施態様において、本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の燐の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、燐６〜２０ｐｐｍであることができ且つ本発明の方法によって製造される最終コポリエステル中の錫の量は、最終コポリエステルの重量に基づき、錫５０〜１２５ｐｐｍであることができる。
【０１０４】
本発明の方法によって製造されるコポリエステルは約８５〜約２００℃のガラス転移温度を有することができる。ガラス転移温度の更なる例としては、約１００〜約１２０℃、約１０５〜約１１５℃及び約１１０〜約１２０℃が挙げられる。コポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Thermal Analyst Instrument製のＴＡ ＤＳＣ ２９２０走査熱量計を用いて、２０℃／分の走査速度で測定できる。
【０１０５】
本発明の方法によって製造される熱可塑性コポリエステルは、典型的には、少なくとも０．１ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（ここでは「ＩＶ」と略記する）を有する。ＩＶ範囲の他の例としては、約０．４〜１．２ｄＬ／ｇ及び約０．４〜約１ｄＬ／ｇが挙げられる。本発明の実施態様の場合は、本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、以下のインヘレント粘度：０．１０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．１０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．１０〜１ｄＬ／ｇ；０．１０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．１０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．１０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．１０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．１０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．１０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．１０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．１０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．６ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．５５ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．５ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．４ｄＬ／ｇ；０．１０〜０．３５ｄＬ／ｇ；０．２０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．２０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．２０〜１ｄＬ／ｇ；０．２０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．２０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．２０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．２０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．２０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．２０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．２０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．２０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．６ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．５５ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．５ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．４ｄＬ／ｇ；０．２０〜０．３５ｄＬ／ｇ；０．３５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．３５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．３５〜１ｄＬ／ｇ；０．３５ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．３５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．３５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．３５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．３５〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．３５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．３５〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．３５ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．３５〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．４０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．４０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．４０〜１ｄＬ／ｇ；０．４０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．４０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．４０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．４０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．４０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．４０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．４０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．４０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．４０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜１．２ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜１．１ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜１ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜１ｄＬ／ｇ未満；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；及び０．４２ｄＬ／ｇ超〜０．６５ｄＬ／ｇの少なくとも１つを示すことができる。
【０１０６】
本発明の実施態様の場合には、本発明において有用なコポリエステルは、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、以下のインヘレント粘度：０．４５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．４５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．４５〜１ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．４５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．４５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．４５〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．４５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．４５〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．４５ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．４５〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．５０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５０〜１ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．５５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５５〜１ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．６７ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．５８〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５８〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５８〜１ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．６０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．６０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．６０〜１ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．６４ｄＬ／ｇ；０．６１〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．６４〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．６５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．６５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．６５〜１ｄＬ／ｇ；０．６５ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．６５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．６５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．６５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．７０ｄＬ／ｇ及び０．６５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満の少なくとも１つを示すことができる。
【０１０７】
一実施態様において、本発明において有用な方法によって製造されるポリエステル及び／又は本発明の製造品は以下の密度：２３℃において１．３ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において１．２ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において１．１８ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において０．７０〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．７０〜１．３ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．７０ｇ／ｍｌ〜１．２ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において０．７５〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．７５ｇ／ｍｌ〜１．２ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において０．８０〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．８０ｇ／ｍｌ〜１．２ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において０．９０〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において１．０〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において１．０〜１．３ｇ／ｍｌの密度；２３℃において１．１〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において１．１ｇ／ｍｌ〜１．２ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において１．１３〜１．３ｇ／ｍｌの密度；２３℃において１．１３〜１．２ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．８０〜１．１８ｇ／ｍｌの密度；２３℃において０．８０ｇ／ｍｌ〜１．１８ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において１．０ｇ／ｍｌ〜１．１８ｇ／ｍｌ未満の密度；２３℃において１．１ｇ／ｍｌ〜１．１８ｇ／ｍｌ未満の密度の少なくとも１つを示すことができる。
【０１０８】
本発明の一実施態様において、熱可塑性コポリエステルは、約０．５〜約０．８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度、約１００〜約１２０℃のＴｇを有し、且つ（ａ）１００モル％のテレフタル酸の残基を含む二酸残基；並びに（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基；（ｃ）最終ポリエステルの総重量に基づき、１〜１００ｐｐｍの燐；並びに（ｄ）最終コポリエステルの重量に基づき、１５〜４００ｐｐｍの錫を含んでなる。
【０１０９】
更に別の実施態様において、本発明は、また、少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル組成物と反応させて、前記ジオール組成物中の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、少なくとも５０モル％の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの転化率でポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成する、
前記ジオール組成物中の全ジオール対前記ジエステル組成物中の全ジエステルのモル比が約１．１〜約１．５である方法を提供する。前記方法は前述のようなジオール及びジエステル成分、プロセス条件、コポリエステル、熱安定剤、触媒、ガラス転移温度、ＩＶなどの種々の実施態様を含むと理解される。前記反応の工程（ｉ）におけるＴＭＣＤのポリエステルオリゴマーへの転化率は、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、少なくとも５０モル％である。
【０１１０】
ジオール組成物中の全ジオール対ジエステル組成物中の全ジエステルのモル比は約１．１〜約１．５である。総ジオール：ジエステルモル比の更なる例は約１．１〜約１．４、約１．１〜約１．３、約１．１〜約１．２、１．１５〜約１．４５、約１．１５〜約１．４０、約１．１５〜約１．３５、約１．１５〜約１．３、約１．１５〜約１．２５、約１．１５〜約１．２、約１．２〜約１．４５、約１．２〜約１．４、約１．２〜約１．３５、約１．２〜約１．３及び約１．２〜約１．２５である。本発明の方法において使用できる総ジオール：ジエステルモル比のいくつかの更なる具体例は１．１、１．１２、１．１３、１．１５、１．１７、１．２０、１．２２、１．２５、１．２７、１．３０、１．３２、１．３５、１．３７、１．４０、１．４３、１．４５及び１．５０である。この方法は、約０．４〜約１ｄＬ／ｇのＩＶを有する熱可塑性ランダムコポリエステルを生成することができる。例えば、一実施態様において、熱可塑性コポリエステルは少なくとも０．４ｄＬ／ｇのＩＶを有することができる。本発明の方法によって製造されるコポリエステルの他のＩＶ範囲の例は約０．５０〜約０．８０ｄＬ／ｇ及び約０．５０〜約０．７５ｄＬ／ｇである。ＩＶの値及び範囲の更なる例については、本明細書中で前述した。
【０１１１】
前述のように、ジエステル組成物はテレフタル酸のジアルキルエステルを含む。ジアルキルエステルは炭素数１〜８の第一アルコールの残基を含むことができる。第一アルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール及び２−エチルヘキシルアルコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。例えば、ジエステル組成物は、ジエステル組成物中のジエステルの総モルに基づき、約１００モル％のテレフタル酸ジメチルを含むことができる。ジエステル組成物は更に、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のジカルボン酸ジエステルを含むことができる。前記ジカルボン酸ジエステルの他に、ジエステル成分は更に、１種又はそれ以上の改質用ジカルボン酸ジエステルを含むことができる。改質用ジカルボン酸ジエステルの例としては、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、レゾルシノール二酢酸、ジグリコール酸、４，４’−オキシビス（安息香酸）、ビフェニルジカルボン酸、４，４’−メチレンジ安息香酸、トランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸及びスルホイソフタル酸のジエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。例えば、ジエステル組成物は、テレフタル酸のジエステルに加えて、イソフタル酸の少なくとも１種のジアルキルエステルを更に含むことができる。
【０１１２】
ジオール組成物は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含んでなる。ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤは純粋なシス若しくはトランス異性体として又はシス異性体とトランス異性体の混合物として使用できる。ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤの他に、本発明の方法はネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のグリコールをポリエステルオリゴマー又は改質ポリエステルオリゴマーと反応させることを更に含むことができる。
【０１１３】
第１ジオール成分は、ジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、約７０〜約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及びジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。第１ジオール成分内のＴＭＣＤのモル百分率の他の例は、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、７５、８０、８５、９０及び９５モル％である。第１ジオール成分内のＣＨＤＭのモル百分率の更なる例は、ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づき、５、１０，１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０及び７５モル％である。一実施態様において、例えば、第１ジオール成分は、ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づき、約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及びジオール組成物中の総ＣＨＤＭに基づき、約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。
【０１１４】
第２ジオール成分は、ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、約２０〜約１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及びジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、０〜約３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含むことができる。ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づく第２ジオール成分中のＣＨＤＭのモル百分率の更なる例は２５、３０、３５、４０，４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０及び９５モル％である。ジオール組成物中のＴＭＣＤの総モルに基づく第２ジオール成分中のＴＭＣＤのモル百分率の更なる例は、５、１０、１５、２０及び２５モル％である。更なる例において、第２ジオール成分は、ジオール組成物中のＣＨＤＭの総モルに基づき、約２０〜約４０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。
【０１１５】
ジエステル組成物と第１及び第２ジオール組成物との反応は前述のようにインクレメント方式で実施できる。例えば、この方法は、更に、工程（ｉ）においてジエステル組成物に第１ジオール成分をインクレメント方式で添加し、工程（ｉｉ）においてポリエステルオリゴマーに第２ジオール成分をインクレメント方式で添加し、又はその組合せを行うことを含んでなることができる。例えば、本発明の一実施態様において、工程（ｉ）及び（ｉｉ）における第１及び第２ジオール成分の添加は、それぞれ、２段階又はそれ以上で実施する。前述のように、ジエステル組成物は、また、インクレメント方式でジオール成分の１種又はそれ以上と反応させることもできるし、或いは反応ゾーンに加えることもできる。別の実施態様において、工程（ｉ）及び（ｉｉ）における第１及び第２ジオール成分の添加は、それぞれ、連続的に実施する。反応温度、圧力及び滞留時間は前述した通りである。
【０１１６】
また、前述のように、両工程の反応は、例えばチタン、錫、アンチモン、ゲルマニウムの種々の化合物及びそれらの混合物のような適切な触媒によって触媒できる。一態様において、本発明の任意の方法は少なくとも１種の錫化合物並びに任意的にチタン、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウム化合物並びに水酸化リチウム若しくは水酸化ナトリウムを含むアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の触媒を含むことができる。典型的には、触媒は１〜５００ｐｐｍの範囲で存在できる。本発明において有用な触媒の例としては、ブチル錫トリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド及びジメチル錫オキサイドの１種又はそれ以上が挙げられるが、これらに限定するものではない。燐化合物阻害剤も任意的に使用できる。例えば触媒は少なくとも１種の錫化合物を含むことができる。別の実施態様においては、本発明において有用なコポリエステルの製造方法のいずれもを、少なくとも１種の錫化合物及び少なくとも１種のチタン化合物を含む触媒を用いて準備できる。
【０１１７】
本発明の方法は、場合によっては、燐化合物を含む熱安定剤を含むことができる。例えば、本発明において有用な燐化合物は燐酸、亜燐酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスホン酸、並びにそれらの種々のエステル及び塩を含むことができる。エステルはアルキル、分岐鎖アルキル、置換アルキル、二官能価アルキル、アルキルエーテル、アリール及び置換アリールであることができる。例えば、熱安定剤は、置換若しくは非置換燐酸アルキルエステル、置換若しくは非置換燐酸アリールエステル、置換若しくは非置換燐酸アルキルアリール混合エステル、ジホスファイト、燐酸の塩、ホスフィンオキサイド、及び亜燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物並びにそれらの混合物のうち少なくとも１種から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことができる。燐酸エステルは、燐酸が完全にエステル化された又は一部分だけエステル化されたエステルを含む。一実施態様において、熱安定剤は燐酸トリアリールを含むことができる。別の実施態様において、熱安定剤は燐酸トリアリール及び／又は燐酸アルキルアリール混合エステルを含むことができる。更に別の態様において、熱安定剤は、燐酸トリフェニル及び／又はＭｅｒｐｏｌ Ａの使用を含むことができる。更に別の態様において、本発明の熱安定剤は燐酸トリフェニルを含むことができる。
【０１１８】
本発明の方法によって製造されるコポリエステルは、典型的には、二酸残基の総モルに基づき、約６０〜約１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せの残基；並びにジオール残基の総モルに基づき、約１０〜約９０モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基及び約１０〜約９０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含むことができる。ＣＨＤＭ及びＴＭＣＤの他に、コポリエステルは、約０〜約８０モル％の、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール又はそれらの組合せから選ばれた１種又はそれ以上のジオールの残基を含むことができる。
【０１１９】
例えば、熱可塑性コポリエステルは、総二酸残基に基づき、約８０〜１００モル％のテレフタル酸の残基並びに総ジオール残基に基づき、約８５モル％〜５０モル％超の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基及び約１５モル％〜５０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含むことができる。別の例において、コポリエステルは（ａ）約７０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基、０〜３０モル％の炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基及び０〜約１０モル％の炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基を含む二酸残基；並びに（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基を含むことができる。別の例において、コポリエステルは、約９５モル％のテレフタル酸の残基及び約５モル％のイソフタル酸の残基を含むことができる。更に別の例において、コポリエステルは約１００モル％のテレフタル酸の残基を含むことができる。本発明の方法によって製造できるコポリエステル組成物のいくつかの更なる例は約７０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基、０〜約３０モル％の炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基及び０〜約１０モル％の炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基を含む二酸残基；並びに（ａ）約２０〜約３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６５〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｂ）約３０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｃ）約２０〜約２５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約７５〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基；（ｄ）約３０〜約３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び６５〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基を含むものである。
【０１２０】
本発明の一実施態様において、熱可塑性コポリエステルは約０．５〜約０．８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度、約１００〜約１２０℃のＴｇを有し、且つ（ａ）１００モル％のテレフタル酸の残基を含む二酸残基；並びに（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基；（ｃ）最終コポリエステルの総重量に基づき、１〜１００ｐｐｍの燐；並びに（ｄ）最終コポリエステルの重量に基づき、１５〜４００ｐｐｍの錫を含んでなる。
【０１２１】
更に別の実施態様において、本発明はテレフタル酸ジメチルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記ジオール組成物中の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール総モルに基づき、約１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及び前記ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、３０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第１ジオール成分を前記ジエステル成分と反応させて、前記ジオール組成物中の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、少なくとも５０モル％の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの転化率でポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記ジオール組成物中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの総モルに基づき、約２０〜約７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成する、
前記ジオール組成物中の全ジオール対前記ジエステル組成物中の全ジエステルのモル比が約１．１〜約１．５である方法を提供する。ジオール及びジエステル成分、プロセス条件、触媒、熱安定剤、ＩＶ、ガラス転移温度、モル比、コポリエステルなどの種々の実施態様は前述した通りである。
【実施例】
【０１２２】
本発明を以下の例によって更に説明する。インヘレント粘度（ＩＶ）は、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４６０３に記載された標準法に従って、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した。本発明の最終コポリエステル中の触媒及び燐濃度は、当業界で知られた標準法を用いて、螢光Ｘ線によって測定した。それを、最終ポリマーの総重量に基づいて、元素ベースでｐｐｍで報告してある。ポリマー組成は、クロロホルム−トリフルオロ酢酸（７０／３０ｖｏｌ／ｖｏｌ）溶液中の¹Ｈ ＮＭＲ（JEOL Eclipse Plus 600MHzスペクトロメーター）によって、当業者によく知られたピーク積分技法を用いて算出した。オリゴマーへのＴＭＣＤ転化率もまた、¹Ｈ ＮＭＲによって、ロックのためのクロロホルム−ｄに加えて６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン溶媒を用いて測定した。ＴＭＣＤグリコール共鳴に関するピーク指定（エステルカルボニル基に隣接するプロトンについて）は、モデルのＴＭＣＤのモノ及びジ安息香酸エステルの比較によって行った。これらのモデル化合物は、ポリマー及びオリゴマーサンプルの実際の共鳴位置に極めて近い。転化率は、サンプル中の未反応ＤＭＴのピーク積分によって、又は別法として、反応したＴＭＣＤジオールのピーク積分によって算出した。全ての例において、特に断らない限り、反応は、割り当てられた時間に達するまで又はポリマーメルトがそれ以上の撹拌をできなくする高粘度に達するまで、表Ｉに示したプロフィールに従って段階１９まで実施した。以下の表中のジオール対ジエステルモル比は、反応に用いたジオール及びジエステルの総モルに基づく。
【０１２３】
実施例１〜１０及び比較例１〜９： テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）９７．９０ｇ、１，１，２，２−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）２８．９０ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）１８．２５ｇ、最終ポリエステル重量に基づき、約２００ｐｐｍの錫（ブチル錫トリス（２−エチルヘキサノエート）として反応混合物に添加）及び約３０ｐｐｍの燐安定剤（燐酸トリフェニルとして反応混合物に添加）を室温で０．５リットルの反応器に装入することによって、テレフタル酸ジメチルのコポリエステルを製造した。反応器には機械的撹拌機、凝縮液除去用のサイドアーム、窒素入口及び熱源（一般に油浴又は金属浴）を装着した。次に、反応器を熱源に浸漬し、表Ｉに示した出発温度まで急速に上昇させた。下記表Ｉの段階５までエステル交換を実施した。２番目のＣＨＤＭ装入材料４０．１０ｇを段階６で添加した。この場合の総ジオール対ジエステル供給モル比は１．２０：１であった。残りのエステル交換及び重合を、表Ｉに示した反応プロフィールの段階６〜１９で実施した。実施例１の場合には、得られたポリマーは、ＩＶが０．６５６ｄｌ／ｇ、測定Ｓｎレベルが２３０ｐｐｍ及び測定燐レベルが３０ｐｐｍであり、良好な明澄度（透明度）を示した。
【０１２４】
【表１】

【０１２５】
実施例２〜１０及び比較例１〜９は実施例１に関する表Ｉのプロフィールを用いて同様にして実施したが、段階６に加えたＣＨＤＭの量及び最初に添加したＴＭＣＤの総量を変えた。ＣＨＤＭの総添加は約５７．７ｇの一定のままとした。ＴＭＣＤの添加は総ジオール対エステルモル比が約１．００から１．４０まで変化するように変えた。結果の要約を表ＩＩに示す。比較例１〜９は、段階９までに充分なＩＶを構築できず、不透明な部分的に凝固したメルトとなった。これらの実験は早期に打ち切り、得られた生成物はＩＶ、Ｓｎ又はＰ分析には適さなかった。比較例５も、また、段階９の終了前に部分的に凝固したメルトを形成したが、充分なＩＶを有する最終ポリマーを生成した。この最終ポリマーは、早期オリゴマー結晶化のために不透明であった。実施例３、７、９及び１０は、結晶化の開始のために、段階１３の前にクラウディ(cloudy)なメルトを示し、許容され得るＩＶを有するヘイジー(hazy)なポリマーを生成した（ヘイジネス(haziness)は透明なポリマーを必要とする用途には望ましくない可能性がある）。実施例２、４、５、６及び８は、実施例１と同様に、良好な明澄度を示す０．５０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリマーを生成した。実施例１３は、実施例１１の繰り返しであったが、ブチル錫トリス（２−エチルヘキサノエート）ではなく、異なるジメチル錫オキサイドを触媒として用いた。
【０１２６】
【表２】

【０１２７】
実施例１１〜２０及び比較例１０〜１４： 表Ｉの反応順序の段階３及び５における滞留時間を２７分から５５分に増加させた以外は、前述と同様にしてテレフタル酸ジメチルのコポリエステルを製造した。総ジオール対ジエステル供給モル比は１．００から１．４０まで変化させた。結果の要約を表ＩＩＩに示す。比較例１０〜１４は、段階９までに不透明な部分的に凝固したメルトを生じ、早期に打ち切った。得られた物質はＩＶ、Ｓｎ又はＰ分析には適さなかった。実施例１１〜２０は、良好な明澄度を示す０．５０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリマーを生成した。
【０１２８】
【表３】

【０１２９】
実施例２１〜３８及び比較例１５〜２０： 段階３及び５の反応温度を２１０℃に増加させた以外は、実施例１１〜２０及び比較例１０〜１４と同様にしてテレフタル酸ジメチルのコポリエステルを製造した。総ジオール対ジエステル供給モル比は１．００から１．２０まで変化させた。結果の要約を表ＩＶに示す。比較例１５〜２０は、段階９の終了までに不透明な部分的に凝固したメルトを生じ、早期に打ち切った。比較例１８、１９及び２０は、全てのモノマーを前もって添加して（段階的なグリコール添加を行わずに）実施し、段階３の終了までに部分的に凝固した。これらの例の場合には、得られた物質は、ＩＶ、Ｓｎ又はＰ分析には適さなかった。実施例２１及び２２は、結晶化の開始により、段階９の終了までにクラウディなメルトを示し、最終ポリマーにおいて若干のヘイジネスを示した。実施例２３〜２９は良好な明澄度（透明度）を示す０．５０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリマーを生成した。
【０１３０】
実施例３０、３２、３３、３４及び３５は、実施例２３の繰り返し試験であった。実施例３０及び３２は、０．５０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリマーを生成したが、段階９においてクラウディなメルトを示した。実施例３３〜３５もまた、段階においてクラウディなメルトを示し、真空制御できなかったために段階１７で早期に打ち切った。従って、分析データは得られなかった。実施例３１は実施例２４の繰り返しであった。実施例３１は、０．５０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリマーを生成したが、段階９においてクラウディなメルトを示した。
【０１３１】
【表４】

【０１３２】
実施例３６、３７及び３８は、それぞれ、転化率分析用のオリゴマーサンプルを得るために段階１１まで実施した実施例２９、２３及び２６の繰り返し試験であった。サンプルは段階５の最後及び段階１１の最後において採取し、¹Ｈ ＮＭＲを用いて分析した。結果を下記表Ｖに要約する。総ジオール対ジエステル比は、段階６におけるＣＨＤＭの最終添加前は１．０：１未満であり、段階６におけるＣＨＤＭの添加後は１．０：１より大きかった。ＤＭＴの転化率（ＴＭＣＤ及びＣＨＤＭを用いたエステル交換）は、¹Ｈ ＮＭＲによって測定した場合、ＣＨＤＭの最終添加前の段階５の最後では約５２〜６０％の範囲であり、ＣＨＤＭの最終添加後の段階１１の最後では約８９〜９１％の範囲であった。同様に、この方法において使用したＴＭＣＤの総量を基準とした実施例３６、３７及び３８の段階５の後のＴＭＣＤの転化率はそれぞれ６３％、６３％及び７１％であった。段階１１の後は、ＴＭＣＤの転化率はそれぞれ、７１％、７１％及び７３％であった。
【０１３３】
【表５】

【０１３４】
実施例３９〜４３及び比較例２１〜２３： これらは、実施例セット１（表Ｉ）と同一プロフィールを用いて実施した。これらの例は、実験プロトコールを開発していた本発明の初期の実験室試験に相当し、実験データ一式を提供するために以下に記載してある。これらの試験からの結果を下記表ＶＩに要約する。比較例２１及び２２並びに実施例４３においては、燐安定剤（Ｐ ３０ｐｐｍを燐酸トリフェニルとして添加）を用いた。比較例２３及び実施例３９〜４２においては、燐は添加しなかった。比較例２１、２２及び２３並びに実施例３９及び４０は充分なＩＶに達しなかった。比較例２１並びに実施例３９及び４０は真空制御の問題を示した。実施例３９及び４０は結果的に早期に打ち切った。比較例２１〜２３及び実施例３９〜４２においては、錫触媒添加にミスがあった；使用した目標添加が、望ましい添加０．１５ｇに対して、０．０１５ｇであった。これは実施例４１において確認され、測定錫レベルが２００ｐｐｍの目標値に対して、２５ｐｐｍであった。実施例４１は、燐安定剤を使用しなかったが、０．５０ｄｌ／ｇより大きいＩＶを示した。実施例４２は錫触媒（０．１５ｇ）の望ましい添加を用いたが、段階１３においてクラウディなメルトを示し、それは段階１７までに明澄になった。実施例４２も、また、段階１７まで真空制御の問題を示し、０．５０ｄｌ／ｇより大きいＩＶを示さなかった。実施例４３も、また、段階１３においてクラウディなメルトを示し、これは段階１７までに明澄になった。
【０１３５】
【表６】

【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル組成物と反応させてポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．２〜約１．５であるコポリエステルの製造方法。
【請求項２】
前記方法がネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール又はそれらの組合せを、前記ジエステル組成物又は前記ポリエステルオリゴマーと反応させることを更に含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ジエステル組成物がナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、レゾルシノール二酢酸、ジグリコール酸、４，４’−オキシビス（安息香酸）、ビフェニルジカルボン酸、４，４’−メチレンジ安息香酸、トランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸及びスルホイソフタル酸から選ばれた１種又はそれ以上のジカルボン酸の少なくとも１種のジアルキルエステルを更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ジエステル組成物がイソフタル酸の少なくとも１種のジアルキルエステルを更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ジオール：ジエステルのモル比が約１．２〜約１．４０である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記熱可塑性ポリエステルが、二酸残基の総モルに基づき、約６０〜約１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せの残基；並びにジオール残基の総モルに基づき、約１０〜約９０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基、約１０〜約９０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び０〜約８０モル％のネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール又はそれらの組合せの残基を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ジアルキルテレフタル酸エステルが炭素数１〜８の第一アルコールの残基を含む請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ジエステル組成物が、前記ジエステル組成物中のジエステルの総モルに基づき、約１００モル％のテレフタル酸ジメチルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記熱可塑性コポリエステルが、総二酸残基に基づき、約８０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基並びに、総ジオール残基に基づき、約８５モル％〜５０モル％超の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基及び約１５モル％〜５０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基を含む請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱可塑性コポリエステルが（ａ）約７０〜約１００モル％のテレフタル酸の残基、０〜約３０モル％の炭素数２０以下の少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の残基及び０〜約１０モル％の炭素数１６以下の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸の残基を含む二酸残基；並びに（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基を含む請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
前記ジオール残基が２０〜３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び６０〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ジオール残基が３０〜４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び６０〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記ジオール残基が２０〜２５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び７５〜８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記ジオール残基が３０〜３５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び６５〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
前記熱可塑性コポリエステルのインヘレント粘度が約０．５〜約０．８０ｄＬ／ｇである請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
前記熱可塑性コポリエステルのインヘレント粘度が約０．５５〜約０．６８ｄＬ／ｇである請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性コポリエステルのインヘレント粘度が約０．６０〜約０．６８ｄＬ／ｇである請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
前記熱可塑性コポリエステルのインヘレント粘度が約０．６５〜約０．７５ｄＬ／ｇである請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
前記熱可塑性コポリエステルのインヘレント粘度が約０．５５〜約０．７５ｄＬ／ｇである請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
前記熱可塑性コポリエステルが約１００〜約１２０℃のガラス転移温度を有する請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
工程（ｉ）及び（ｉｉ）を、約１８０〜約２７０℃の温度において約４５〜約５５０ｋＰａの絶対圧で、実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
工程（ｉｉｉ）を、第１及び第２ジオール成分の添加完了後に約２２０〜約２９０℃の温度において約０．００１〜約５５ｋＰａの絶対圧で、実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
工程（ｉ）において前記ジエステル組成物に前記第１ジオール成分をインクレメント方式で添加し、工程（ｉｉ）において前記ポリエステルオリゴマーに前記第２ジオール成分をインクレメント方式で添加し、又はその組合せを行うことを更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
工程（ｉ）及び（ｉｉ）における前記第１及び第２ジオール成分の前記添加を、それぞれ、２段階又はそれ以上で実施する請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
工程（ｉ）及び（ｉｉ）における前記第１及び第２ジオール成分の前記添加をそれぞれ連続的に実施する請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
燐酸アルキルエステル、燐酸アリールエステル、燐酸アルキルアリール混合エステル、それらの反応生成物又はそれらの混合物のうち少なくとも１種を含む熱安定剤の存在下で、実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記熱安定剤が燐酸トリフェニルを含む請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
少なくとも１種の錫化合物を含む少なくとも１種の触媒の存在下で、実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記熱可塑性コポリエステルが、約０．５〜約０．８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度、約１００〜約１２０℃のＴｇを有し、且つ（ａ）１００モル％のテレフタル酸の残基を含む二酸残基；及び（ｂ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの残基及び約６０〜約８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含むジオール残基；（ｃ）最終コポリエステルの総重量に基づき、１〜１００ｐｐｍの燐；及び（ｄ）最終コポリエステルの総重量に基づき、１５〜４００ｐｐｍの錫を含む請求項９に記載の方法。
【請求項３０】
少なくとも１種のジアルキルテレフタル酸エステルを含むジエステル組成物を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含む第１ジオール成分及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む第２ジオール成分を含むジオール組成物と反応させることを含んでなるコポリエステルの製造方法であって、前記反応が、
（ｉ）前記第１ジオール成分を前記ジエステル成分と反応させて、前記ジオール組成物中の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの総モルに基づき、少なくとも５０モル％の前記２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの転化率でポリエステルオリゴマーを形成し；
（ｉｉ）前記第２ジオール成分を工程（ｉ）の前記ポリエステルオリゴマーと反応させて改質ポリエステルオリゴマーを形成し；そして
（ｉｉｉ）前記改質ポリエステルオリゴマーを加熱して、約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する熱可塑性ランダムコポリエステルを形成することを含んでなり、
前記ジエステル組成物中の全ジエステルに対する前記ジオール組成物中の全ジオールのモル比が約１．１〜約１．５であるコポリエステルの製造方法。

【公表番号】特表２０１０−５２６９０４（Ｐ２０１０−５２６９０４Ａ）
【公表日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０７４３４（Ｐ２０１０−５０７４３４）
【出願日】平成２０年５月６日（２００８．５．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／００５７９９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４０７０５
【国際公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン　ケミカル　カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】