４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体
【構成】 一般式（Ｉ）
【化１】
（Ｒ1：Ｃ１〜１２のアルキル、ｎ：１又は２、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5：Ｈ原子又はＦ原子、Ｙ：−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、単結合、Ｚ：Ｈ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＮ基、ーＲ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＦ3、Ｒ２：Ｃ１〜１２のアルキル、Ｃ２〜１２のアルケニル）で表わされる化合物及びこれを含有する液晶組成物。
【効果】 この化合物は液晶性に優れ、工業的にも容易に製造でき、化学的にも極めて安定である。しかも、母体液晶に添加することにより、電気光学的特性を損なうことなく、低温でも結晶が析出し難いという特徴を有する。従って、実用的液晶表示材料として有用である。
【化１】
（Ｒ1：Ｃ１〜１２のアルキル、ｎ：１又は２、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5：Ｈ原子又はＦ原子、Ｙ：−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、単結合、Ｚ：Ｈ原子、Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＣＮ基、ーＲ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＨ2ＣＦ3、Ｒ２：Ｃ１〜１２のアルキル、Ｃ２〜１２のアルケニル）で表わされる化合物及びこれを含有する液晶組成物。
【効果】 この化合物は液晶性に優れ、工業的にも容易に製造でき、化学的にも極めて安定である。しかも、母体液晶に添加することにより、電気光学的特性を損なうことなく、低温でも結晶が析出し難いという特徴を有する。従って、実用的液晶表示材料として有用である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規液晶性化合物である、４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体及びそれを含有する液晶組成物に関するものであり、これらは電気光学的液晶表示用、特にネマチック液晶表示用材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。これらの表示方式、駆動方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求されているが、（１）温度範囲が広いこと、及び（２）粘性が小さいことはすべての方式に共通して重要な要求特性である。このうち（１）には（１ａ）ネマチック相上限温度（ＴN-I）が高いこと、及び（１ｂ）融点が低く、結晶化あるいは析出等の相分離を生じ難いことが含まれる。
【０００３】現在までのところ、こうした要求特性を単独で満たす液晶化合物は知られておらず、多種の液晶化合物の混合物として用いられているのが実情である。これまで開発されてきた液晶化合物は多岐に及ぶが、上記（１）、（２）の条件を比較的満足できる３環性の化合物として、そのベンゼン環が直接あるいは連結基によりさらに他のフェニル基に結合した４−（２−シクロヘキシルエチル）ベンゼン（以下、ＣＥＰ＆Ｐ骨格という。）を有する化合物が用いられている。このＣＥＰ＆Ｐ骨格を有する化合物は、ＴN-Iが低くなく、その粘性も３環性化合物としては比較的小さいといった特長を有する。しかしながら、その低温特性に関しては、他の液晶化合物と比較して特に優れていたわけではなかった。
【０００４】一方、液晶材料の融点を降下させるには多数の化合物を混合し、液晶組成物の構成成分数を多くすることが効果的であり、例えばＣＥＰ＆Ｐ骨格の特性を有しながら、その成分数を増加するためには末端アルキル基の炭素数を変化させた同族体を用いる方法が使われている。しかしながら、同族体はその炭素原子数の違いによりそのＴN-Iや粘性が互いに異なるうえに、同族体のみの混合だけでは低温で結晶が析出し難くすることは困難であるのが実状である。
【０００５】また、４環性高温液晶として用いられる４−［２−（ビシクロヘキサン−４−イル）エチル］ビフェニル等のＣＣＥＰ＆Ｐ骨格を有する化合物においても同様である。特に、そのフェニル基がが多くのフッ素原子により置換されている化合物は、その誘電率異方性が極めて大きく閾値電圧の低減に有効であるにもかかわらず、その溶解性が悪いために低温での析出を防ぐことは極めて困難であった。
【０００６】従って、ＣＥＰ＆Ｐ骨格（あるいはＣＣＥＰ＆Ｐ骨格）を有する液晶化合物と同等の特性を有しながら、その融点が低下するか、あるいは低温でも結晶化し難く他の液晶化合物の相溶性が改善された液晶性化合物が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようとする課題は、以上の目的に応じるため、そのフェニル基が直接あるいは連結基によりさらに他のフェニル基に結合した４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体である液晶性化合物を提供し、さらにこれを用いて低粘性で液晶温度範囲が広い、特に低温で析出、相分離等が生じにくい液晶組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解決するために、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、−Ｒ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表わされる（２−シクロヘキシル）プロピルベンゼン誘導体を提供する。
【００１１】本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物のうち、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3の少なくとも１個がフッ素原子を表わす場合にはＸ5は水素原子が好ましく、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合が好ましく、Ｚはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基及びアルコキシル基、炭素原子数３〜７のアルケニル基及びアルケニルオキシ基、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3が好ましく、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わすことがさらに好ましく、フッ素原子又は−ＯＣＦ3が特に好ましい。更には、Ｒ1は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基が好ましい。
【００１２】一般式（Ｉ）はそのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｙ及びＺの選択により多数の化合物を含みうるわけであり、特にそのＹの選択により一般式（Ｉｐ）、（Ｉｑ）、（Ｉｒ）、（Ｉｓ）、（Ｉｔ）、（Ｉｕ）及び（Ｉｖ）
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じである。）の各化合物に分類できるが、これらの中では一般式（Ｉｐ）、（Ｉｑ）及び一般式（Ｉｒ）が好ましく、その中では以下の一般式（Ｉａ）〜一般式（Ｉｆ）
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒa及びＲbはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物が好ましく、特に一般式（Ｉａ）の化合物が好ましい。さらに、一般式（Ｉａ）で表わされる化合物の中では一般式（Ｉａａ）〜一般式（Ｉａｉ）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｒaはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物が好ましく、一般式（Ｉａｂ）、（Ｉａｃ）、（Ｉａｈ）及び一般式（Ｉａｉ）で表わされる化合物が特に好ましい。
【００１９】一般式（Ｉ）の化合物はそのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｙ及びＺ、特にＹに応じて以下のようにして製造することができる。
ｉ） Ｙ＝単結合（一般式（Ｉｐ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｌ及びＭの一方は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子を表わし、他方は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子、−Ｌｉ、−ＭｇＷ1、−Ｂ（ＯＨ）2、−ＳｉＦ2Ｒ3又は−Ｔｉ（ＯＲ4）2を表わし、Ｗ1は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子を表わし、Ｒ3及びＲ4は低級アルキル基を表わす。）の化合物を触媒存在下に反応させることにより得ることができる。触媒としてはパラジウム(0)錯体、パラジウム(II)錯体、ニッケル(II)錯体等が用いられる。
【００２２】また、Ｚが−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3等の場合には、一般式（Ｉｐ）において、Ｚが−ＯＣＨ3である化合物をヨウ化トリメチルシリル、臭化水素酸、三臭化ホウ素あるいは塩化アルミニウム−ジメチルスルフィド系等で処理して、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＨである化合物（以下、Ｉｐ−ｏｈという）を得て、これから導くこともできる。
【００２３】即ち、（Ｉｐ−ｏｈ）を塩基存在下に、Ｒ2−Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）と反応させることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺがＲ2の化合物を得ることができる。また、Ｒ2−Ｗ2に換えて、ＢｒＣＮあるいはＴｓＯＣＨ2ＣＦ3（Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基を表わす。）を用いることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＮあるいは−ＯＣＨ2ＣＦ3の化合物を得ることができる。
【００２４】また、上記（Ｉｐ−ｏｈ）をジチオカルバミン酸エステルとした後に、フッ化物イオン存在下にハロニウムイオン発生剤と反応させて一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＦ3の化合物を得ることができる。また、一般式（Ｉｐ）の化合物を蟻酸エステルとした後、ＤＡＳＴ（３フッ化ジメチルアミノ硫黄）等のフッ素化剤と反応させることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＦ2Ｈの化合物を得ることができる。また、Ｚが−ＣＮの場合には一般式（Ｉｐ）においてＺが水素原子である化合物（Ｉｐ−ｈ）を臭素化あるいはヨウ素化して、次いでシアン化銅(I)でシアノ化するか、あるいはマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とし、二酸化炭素と反応させて一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＣＯＯＨである化合物（Ｉｐ−ｃｏｏｈ）を得る。これを酸クロリドとした後、アンモニアと反応させてアミドとし、次いで脱水させることにより得ることができる。また、ＺがＲ2を表わす化合物の場合には、ルイス酸存在下に対応する酸クロリドと反応させ、次いでカルボニル基を還元して得ることができる。
ｉｉ） Ｙ＝−Ｃ≡Ｃ−（一般式（Ｉｑ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び一般式（ＩＶ）
【００２５】
【化７】
【００２６】（式中、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは、一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）の化合物とを、塩化パラジウム(0)等の触媒存在下に反応させることにより得ることができる。
【００２７】あるいは一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び一般式（Ｖ）
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1及びＸ2は、一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）の化合物とを同様に反応させても得ることができる。ここで一般式（Ｖ）の化合物は、一般式（ＩＩ）において、Ｌが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び２−メチル−３−ブチン−２−オールを塩化パラジウム(II)等の触媒存在下に反応させた後、塩基で処理して得ることができる。さらにＺの種類によっては一般式（Ｉｐ）の場合と同様に、Ｚが−ＯＨあるいは水素原子である化合物等から後で変換することも可能である。
ｉｉｉ） Ｙ＝−ＣＨ2ＣＨ2−（一般式（Ｉｒ）の化合物）の場合ｉｉ）で得られた一般式（Ｉｑ）の化合物を水素添加することにより得ることができる。Ｚがアルケニル基あるいはアルケニルオキシ基を表わす場合には、水素添加した後に一般式（Ｉｐ）の場合と同様に、Ｚが−ＯＨあるいは水素原子である化合物等から合成することができる。
ｉｖ） Ｙ＝−ＣＯＯ−（一般式（Ｉｓ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＣｌを表わす酸クロリド及び一般式（ＩＩＩ）においてＭが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基性物質存在下に反応させることにより得ることができる。あるいは酸クロリドに換えて、一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＯＨを表わす安息香酸誘導体を用い、縮合剤存在下に反応させても得ることができる。
ｖ） Ｙ＝−ＯＣＯ−（一般式（Ｉｔ）の化合物）の場合一般式（ＩＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＣｌを表わす酸クロリド及び一般式（ＩＩ）においてＭが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基性物質存在下に反応させることにより得ることができる。あるいは酸クロリドに換えて、一般式（ＩＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＯＨを表わす安息香酸誘導体を用い、縮合剤存在下に反応させても得ることができる。
ｖｉ） Ｙ＝−ＣＨ2Ｏ−（一般式（Ｉｕ）の化合物）の場合一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基によりフェノラートとし、これを一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＨ2Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）の化合物と反応させることにより得ることができる。
ｖｉｉ） Ｙ＝−ＯＣＨ2−（一般式（Ｉｖ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基によりフェノラートとし、これを一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが−ＣＨ2Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）の化合物と反応させることにより得ることができる。
【００３０】以上のようにして本発明の化合物を製造することができるが、斯くして製造された一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表的な例を第１表に掲げる。
【００３１】
【表１】
【００３２】（表中、Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
本発明の第１表の（Ｎｏ．１）の化合物及び（Ｎｏ．１）の化合物と類似構造を有しているがメチル分岐を含まない式（Ｒ−１）
【００３３】
【化９】
【００３４】の化合物のＴN-Iを比較した。式（Ｒ−１）の相転移温度は以下の通りである。
Ｃ ６４℃ Ｎ ８９℃ Ｉ（Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
式（Ｒ−１）の化合物及び本発明の（Ｎｏ．１）の化合物を比較すると、本発明の化合物は、連結基のエチレン基に分岐メチル基を導入したにもかかわらず、そのネマチック相上限温度（ＴN-I）はわずかしか低下していないことが明らかである。
【００３５】これまでに、上記したように、液晶化合物の連結基中にメチル分岐基を導入して、その相転移温度を比較した例はあまりないが、以下に示すのはそのような比較を行なった例である。
【００３６】式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）
【００３７】
【化１０】
【００３８】で表わされるスチルベン誘導体の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ａ−１） Ｃ ８０℃ Ｓ ８０．５℃ Ｎ １２６℃ Ｉ 式（Ａ−２） Ｃ ２０９℃ （Ｎ１８９℃） Ｉ（Ｃ、Ｎ及びＩは上記におけると同じ意味を表わし、Ｓはスメクチック相を表わし、（ ）はモノトロピックな相であることを表わす。）
一方、式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）にメチル基を導入した式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）
【００３９】
【化１１】
【００４０】の化合物の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ｂ−１） Ｃ1 ４０℃ Ｃ2 ７２℃ Ｎ ８２℃ Ｉ 式（Ｂ−２） Ｃ １０６℃ Ｎ １２１℃ Ｉこれらの化合物と比較すると、メチル分岐基の導入された式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）のＴN-Iが３０゜以上も低下している。
【００４１】従って、先に述べたように、本発明の第１表中の（Ｎｏ．１）の化合物が、対応するメチル分岐の導入された化合物と比較して、高いＴN-Iを保っていることは驚くべきことであるといえる。
【００４２】更に、（Ｎｏ．１）の化合物におけるメチル分岐基が、式（Ｒ−１）の化合物のエチレン結合のどちらの炭素原子に結合しているかは非常に重要であって、例えば（Ｎｏ．１）の化合物と類似構造を有するが、そのメチル分岐基の位置が逆である式（Ｒ−２）
【００４３】
【化１２】
【００４４】の化合物は室温で油状であって、全く液晶性を示さない。このメチル分岐の位置による効果は本発明者らがはじめて明らかにしたことであって、これまでは予想がつかなかったことである。
【００４５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物の最も優れた特徴は、他の液晶化合物に対するその良好な溶解性である。特に、一般式（Ｉ）においてＹが単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは−Ｃ≡Ｃ−であって、Ｚがフッ素原子あるいはトリフルオロメチル基であるような化合物は、対応するメチル分岐を含まない化合物では必ずしも良好でなかった相溶性が改善され、析出や相分離の生じにくい組成物をより容易に調製することが可能である。特にアクティブマトリックス駆動用液晶材料において、そのベンゼン環が多数（３〜５個）のフッ素原子で置換されたビフェニル誘導体やトラン誘導体あるいはジフェニルエタン誘導体は、その駆動電圧の低減に優れた効果を有するにもかかわらず、これまでは相溶性不良のため充分な量を添加することができなかったが、本発明の化合物ではより多量の添加が可能となった。
【００４６】次に、アクティブマトリックス駆動用として好適なホスト液晶（Ｈ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、シクロヘキサン環はトランス配置を表わし、「％」は「重量％」を表わす。）のネマチック相の上限温度（ＴN-I）は１１６．７℃であり、これを用いて作製したセル厚６．０μｍのＴＮセルの閾値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００４９】このホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び第１表の（Ｎｏ．４）の化合物１５重量％からなる液晶組成物（Ｍ−４）を調製したところ、ＴN-Iは９８℃以下であり、ホスト液晶（Ｈ）と比較して、その低下はわずかであった。
【００５０】また、この（Ｍ−４）を室温で保存したところ、１週間以上経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。更に、（Ｍ−４）を用いて同様にしてセルを作製し、Ｖthを測定したところ、１．８３Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）のＶthと比較して、大きく低減されていることがわかる。
【００５１】これに対し、ホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び（Ｎｏ．４）の化合物と類似構造を有するがメチル分岐を含まない式（Ｒ−３）
【００５２】
【化１４】
【００５３】の化合物１５重量％からなる比較用組成物（ＭＲ−３）を調製した。（ＭＲ−３）のＴN-Iは１００℃であり、（Ｍ−４）よりわずかではあるが高くなった。しかしながら、この（ＭＲ−３）を室温で放置したところ、１日以内に結晶の一部析出が観察された。
【００５４】次に、同様にして、（ＭＲ−３）のＶthを測定したところ、１．８２Ｖであり、（Ｍ−４）とほとんど変化がなかった。以上から、本発明の化合物が従来の液晶化合物との相溶性に優れ、液晶組成物とした場合に結晶の析出や相分離を生じ難くして低温域への温度拡大に有用であることが理解できる。
【００５５】従って、一般式（Ｉ）の化合物は、他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で、特にＴＮ型あるいはＳＴＮ型といった電界効果型表示セルの材料として、好適に使用することができる。特に、一般式（Ｉ）の化合物は、その一般式におけるＺの選択（フッ素原子、塩素原子、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、−ＯＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈあるいは−ＯＣＨ2ＣＦ3が好ましく、フッ素原子あるいは−ＯＣＦ3が特に好ましい。）によっては、分子内に強い極性基を持たないことが可能であり、この場合には大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易である。従って、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は特に有用である。本発明はこのように一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物をも提供するものである。
【００５６】この組成物中において、一般式（Ｉ）の化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、例えば、４−置換安息香酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニリル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換シクロヘキシル、４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン、２−（４’−置換ビフェニリル）−５−置換ピリミジン及び上記各化合物においてベンゼン環が側方置換基を有する化合物等を挙げることができる。
【００５７】このうちアクティブマトリックス駆動用としては４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン及び上記においてベンゼン環がフッ素置換されている化合物が適している。
【００５８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】なお、化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により確認した。また、転移温度の測定はホットステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。組成物における「％」は「重量％」を表わす。
（参考例１） トランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの合成
【００６０】
【化１５】
【００６１】塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム１４４ｇをＴＨＦ３５０ｍｌに懸濁させた。これを氷冷し、ｔ−ブトキシカリウム５５ｇをゆっくり添加し、０℃で１時間攪拌した。トランス−４−プロピルシクロヘキサノン５０ｇをＴＨＦ３００ｍｌに溶解し、同温度で４時間で滴下した。さらに３０分間攪拌した後、水２００ｍｌを加えた。水層を分液除去し、有機層を濃縮し、ヘキサン８００ｍｌを加え、不溶物を濾別した。沈澱はヘキサンで洗滌した。濾液を集め、メタノール／水の混合溶媒で洗滌した後濃縮した。得られた油状の粗生成物をＴＨＦ２５０ｍｌに溶解し、１０％塩酸２５０ｍｌを加え、１時間加熱攪拌した。放冷後、酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、水で洗滌した後、溶媒を溜去した。得られた油状物をエタノール４００ｍｌに溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、１時間攪拌した。ここに、水４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。有機層は水５００ｍｌで３回洗滌し、更に、減圧下に乾燥してトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの無色油状物５４ｇを得た。これは放置すると結晶化した。
（参考例２） トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサンの合成
【００６２】
【化１６】
【００６３】参考例１で得られたトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒド２４ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。これに臭化メチルマグネシウム（０．９５ｍｏｌＴＨＦ溶液）２００ｍｌを３０分間で滴下した。５℃で１時間攪拌後、室温に戻し水を加え、さらに希塩酸で中和した。酢酸エチルで抽出し、有機層を併せて、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を溜去して１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エタノール２３ｇを得た。これを１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）５０ｇのジクロロメタン２００ｍｌ懸濁液中に室温で滴下した。さらに３時間攪拌後、デカンテーションにより不溶物を除去した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製して、トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを得た。
（参考例３） ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナールの合成
【００６４】
【化１７】
【００６５】参考例２で得られたトランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを、参考例１と同様にして塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムから調製したウィッティヒ反応剤と反応させて、次いで加水分解して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナール１３ｇを得た。
（参考例４） ３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００６６】
【化１８】
【００６７】マグネシウム１．３ｇをＴＨＦ５ｍｌに懸濁させた。これに１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼン９．５ｇのＴＨＦ４０ｍｌ溶液を穏やかな還流が持続する速度で滴下し、さらに室温で１時間攪拌してグリニヤール反応剤を調製した。これを０℃に冷却し、参考例３で得た２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナール７ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。０℃で１時間攪拌後、水を加え、室温に戻し、希塩酸を加えて中和した。トルエンで抽出し、有機層を併せて水次いで飽和食塩水で脱水した。溶媒を溜去して得られた粗生成物を再度トルエン１００ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸２水塩２ｇを加え、３時間還流下に加熱攪拌させた。室温まで放冷後、炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製して、３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−プロペニル］ベンゼン６．６ｇを得た。
【００６８】これを酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、パラジウム炭素１．０ｇを加え、水素雰囲気下で６時間攪拌した。触媒を濾別し、溶媒を溜去し、さらにエタノールから再結晶して３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの白色結晶５．２ｇを得た。
【００６９】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（参考例５） トランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンの合成参考例１〜４において、出発原料としてトランス−４−プロピルシクロヘキサノンに換えて、トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−４−オンを用い、同様にしてトランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンを得た。
【００７０】同様にして以下の化合物を得た。
トランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン（実施例１） ２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．４の化合物）の合成
【００７１】
【化１９】
参考例４で得られた３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの５．０ｇをＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、−５０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）１２．５ｍｌをゆっくり滴下し、さらに同温度で３０分間攪拌した。これにホウ酸トリイソプロピル７．０ｇのＴＨＦ３０ｍｌ溶液を３０分間で滴下し、１時間かけて０℃まで昇温し、０℃でさらに２時間攪拌した。１０％塩酸３０ｍｌを加え、５〜１０℃で１時間攪拌した。室温に戻し、トルエンで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液次いで水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を溜去して得られたホウ酸２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］フェニルの白色結晶６．０ｇを得た。
【００７２】この全量及び１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼン５．６ｇをベンゼン２５ｍｌ及びエタノール１５ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｎ）２５ｍｌを加えた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)０．３ｇを加え、８時間加熱還流させた。室温まで放冷後、ヘキサンを加え、水層を分離し、水層はヘキサンでさらに抽出して有機層を併せた。溶媒を溜去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製し、さらにエタノールから３回再結晶して２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（融点：５５℃）２．５ｇを得た。
（実施例２） ２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．３の化合物）の合成実施例１に於いて１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンに換えて、１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンを用いた他は実施例１と同様にして、２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［３−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（融点：４３℃）を得た。
【００７３】同様にして以下の化合物を得た。
２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例３） ２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニルの合成実施例１に於いて３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンに換えて、トランス−４−［２−（３，５−ジフルオロフェニル）プロピル］−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンを用いた他は実施例１と同様にして、２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニルを得た。
【００７４】同様にして以下の化合物を得た。
２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル（実施例４） ３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．１の化合物）の合成
【００７５】
【化２０】
参考例４で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼン５．５ｇ、ヨウ素３．８ｇ及び過ヨウ素酸二水和物３．０ｇを酢酸２０ｍｌに溶解し、硫酸０．６ｍｌ及び１，２−ジクロロエタン２ｍｌを加え１時間加熱還流させた。放冷後、水２０ｍｌを加え、４０ｍｌのトルエンで２回抽出した。有機層を併せて、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去した後、エタノールから再結晶させて、４−ヨード−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３．６ｇを得た。この１．８ｇをＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)１００ｍｇを加えた。これに室温、窒素雰囲気下で１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼン１．０６ｇから調製したグリニヤール反応剤を滴下した。滴下終了後、４時間室温で攪拌した。水を加え、稀塩酸で中和し、トルエンで抽出した。水で洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの白色結晶１．２ｇを得た。（融点５８℃、ＴN-I７３℃）
（実施例５） ３’，４’、５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．２の化合物）の合成実施例４において、１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンに換えて、１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンを用いた他は実施例４と同様にして、３’，４’、５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルを得た。（融点４０℃、ＴN-I３７℃）
同様にして以下の化合物を得た。
【００７６】３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例６） ４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの合成
【００７７】
【化２１】
【００７８】シュウ酸クロリド２．２ｇ及び無水塩化アルミニウム２．６ｇをジクロロメタン２５ｍｌに溶解した。水冷下１０℃で、実施例５で得られた４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３．２ｇを滴下し、室温でさらに攪拌した。氷水中にあけ、トルエン５０ｍｌで抽出した。これに２０％アンモニア水１０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、メタノールで洗滌し、減圧下に乾燥して、アミド３．３ｇを得た。これを塩化チオニル２０ｍｌ中で３時間加熱還流させた。減圧下に過剰の塩化チオニルを溜去し、トルエンを加え、水次いで飽和食塩水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、さらにエタノールから再結晶して４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの白色結晶を得た。
【００７９】同様に以下の化合物を得た。
４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例７） ３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００８０】
【化２２】
【００８１】参考例４で得た３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．７ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、−５０℃に冷却した。窒素雰囲気下で、ｎ−ブチルリチウム（１．６８Ｍ）ヘキサン溶液４．５ｍｌを滴下し、３０分間攪拌した。同温度でヨウ素１．７５ｇのＴＨＦ溶液を滴下し、さらに３０分間攪拌した。水１０ｍｌを加えた後、室温に戻し、稀塩酸を加えて中和した。有機層を分離後、水層をヘキサンで抽出し、有機層を併せて、水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して、３，５−ジフルオロ−４−ヨード−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン２．３ｇを得た。これをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ及びトリエチルアミン１０ｍｌに溶解し、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)３０ｍｇ及びヨウ化銅(I)２５ｍｇを加え、次いで２−メチル−３−ブチン−２−オール０．８ｇを滴下した。８０℃で３時間加熱攪拌した後、水１０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。水で洗滌後、溶媒を溜去して得られた油状物をトルエン２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４ｇを加え、１時間加熱攪拌させた。放冷後、水、次いで稀塩酸を加えて中和し、有機層を水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、３，５−ジフルオロ−４−エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．０ｇを得た。さらに、これをジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)及びヨウ化銅(I)存在下に、ＤＭＦ及びトリエチルアミン中で４−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンと反応させて、３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．１ｇを得た。
【００８２】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（実施例８） ３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００８３】
【化２３】
【００８４】実施例７で得られた３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン０．５ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解し、５％パラジウム炭素０．１ｇを加え、水素雰囲気下に３６時間室温で攪拌した。触媒を濾別後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をエタノールから再結晶して、３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの白色結晶０．４４ｇを得た。
【００８５】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（実施例９） ４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルの合成
【００８６】
【化２４】
【００８７】参考例４で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼンから、実施例６と同様にして４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸クロリドを合成した。これをジクロロメタンに溶解し、ピリジン存在下に４−シアノフェノールと反応させて、４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルを得た。
【００８８】同様にして以下の化合物を得た。
４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル（実施例１０） ２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルの合成実施例７において、ヨウ素に換えて、ドライアイスを用いることにより２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸を得た。これをジクロロメタン中で少量のピリジン存在下に塩化チオニルと反応させて得られた２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸クロリドを、実施例９と同様にエステル化して、２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルを得た。
【００８９】同様にして以下の化合物を得た。
２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル（実施例１１） 液晶組成物の調製特にアクティブマトリックス駆動用として好適であるホスト液晶（Ｈ）
【００９０】
【化２５】
【００９１】を調製した。このホスト液晶（Ｈ）は１１６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は１１℃であった。また、これを用いて作製したセル厚６μｍのＴＮセルの閾値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００９２】このホスト液晶（Ｈ）の８５重量％及び第１表に示された（Ｎｏ．４）の化合物１５重量％からなる液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。同様にして測定したＮ相の上限温度（ＴN-I）及びその閾値電圧は以下の通りとなった。
【００９３】
Ｎ相の上限温度（ＴN-I） ９８．０℃閾値電圧（Ｖth） １．８３Ｖ従って、ＴN-Iは若干低下しているものの、閾値電圧（Ｖth）は大幅に低減されていることがわかる。
【００９４】また、この（Ｍ−４）を室温で保存したところ、１週間経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。
（比較例１）ホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び（Ｎｏ．４）の化合物と類似構造を有しており、メチル分岐基を有さない式（Ｒ−３）
【００９５】
【化２６】
【００９６】の化合物１５重量％からなる比較液晶組成物（ＭＲ−３）を調製した。同様にして測定したＴN-I及びその閾値電圧は以下の通りとなった。
Ｎ相の上限温度（ＴN-I） １００．０℃閾値電圧（Ｖth） １．８２Ｖ従って、ＴN-Iは（Ｍ−４）と比較してわずかに高くなっているものの、閾値電圧はほぼ同程度であった。
【００９７】しかしながら、（ＭＲ−３）を放置したところ、室温でも１日以内に結晶の一部析出が観察された。以上のように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、他の液晶化合物や組成物との相溶性に優れ、低温でも結晶の析出や相分離の生じにくい液晶組成物を得ることが可能であることが理解できる。
（比較例２） ３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルの合成と物性実施例４で得た、第１表中の（Ｎｏ．１）の化合物と類似した構造を有しており、連結基中のメチル分岐基の位置が異なる式（Ｒ−２）
【００９８】
【化２７】
【００９９】の化合物である３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルを以下のようにして合成した。
【０１００】イ） 参考例１で得たトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドに塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムから調製したウィッティヒ反応剤を再度反応させて、トランス−４−プロピルシクロヘキサンエタナールを得た。
【０１０１】ロ） 上記イ）で得たトランス−４−プロピルシクロヘキサンエタナールに、参考例２と同様にして臭化メチルマグネシウムを反応させ、ついでＰＣＣ酸化することによりトランス−４−プロピル−１−（２−オキソプロピル）−シクロヘキサンを得た。
【０１０２】ハ） 上記ロ）で得たトランス−４−プロピル−１−（２−オキソプロピル）シクロヘキサンに、実施例２と同様にして１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンから調製したグリニヤール反応剤を反応させ、次いで脱水、接触還元することにより、式（Ｒ−２）の３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルを得た。
【０１０３】上記で得た式（Ｒ−２）の化合物は室温で油状であり、液晶性は示さなかった。従って、連結基へのメチル分岐基の導入は、その位置の選択が非常に重要であって、本発明の（Ｉ）の化合物のようにエチレン基のシクロヘキサン環に近い側の炭素に導入する必要があることが理解できる。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、実施例に示したように、市販の入手可能な化合物から工業的にも容易に製造することができる。しかも、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含有する液晶組成物は、本発明と類似構造を有する（２−シクロヘキシル）エチルベンゼン骨格を含有する液晶組成物と比較すると、ほぼ等しい電気光学的特性に加えて、低温でも結晶が析出し難いという特徴を有するため、実用的液晶として極めて有用である。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規液晶性化合物である、４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体及びそれを含有する液晶組成物に関するものであり、これらは電気光学的液晶表示用、特にネマチック液晶表示用材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。これらの表示方式、駆動方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求されているが、（１）温度範囲が広いこと、及び（２）粘性が小さいことはすべての方式に共通して重要な要求特性である。このうち（１）には（１ａ）ネマチック相上限温度（ＴN-I）が高いこと、及び（１ｂ）融点が低く、結晶化あるいは析出等の相分離を生じ難いことが含まれる。
【０００３】現在までのところ、こうした要求特性を単独で満たす液晶化合物は知られておらず、多種の液晶化合物の混合物として用いられているのが実情である。これまで開発されてきた液晶化合物は多岐に及ぶが、上記（１）、（２）の条件を比較的満足できる３環性の化合物として、そのベンゼン環が直接あるいは連結基によりさらに他のフェニル基に結合した４−（２−シクロヘキシルエチル）ベンゼン（以下、ＣＥＰ＆Ｐ骨格という。）を有する化合物が用いられている。このＣＥＰ＆Ｐ骨格を有する化合物は、ＴN-Iが低くなく、その粘性も３環性化合物としては比較的小さいといった特長を有する。しかしながら、その低温特性に関しては、他の液晶化合物と比較して特に優れていたわけではなかった。
【０００４】一方、液晶材料の融点を降下させるには多数の化合物を混合し、液晶組成物の構成成分数を多くすることが効果的であり、例えばＣＥＰ＆Ｐ骨格の特性を有しながら、その成分数を増加するためには末端アルキル基の炭素数を変化させた同族体を用いる方法が使われている。しかしながら、同族体はその炭素原子数の違いによりそのＴN-Iや粘性が互いに異なるうえに、同族体のみの混合だけでは低温で結晶が析出し難くすることは困難であるのが実状である。
【０００５】また、４環性高温液晶として用いられる４−［２−（ビシクロヘキサン−４−イル）エチル］ビフェニル等のＣＣＥＰ＆Ｐ骨格を有する化合物においても同様である。特に、そのフェニル基がが多くのフッ素原子により置換されている化合物は、その誘電率異方性が極めて大きく閾値電圧の低減に有効であるにもかかわらず、その溶解性が悪いために低温での析出を防ぐことは極めて困難であった。
【０００６】従って、ＣＥＰ＆Ｐ骨格（あるいはＣＣＥＰ＆Ｐ骨格）を有する液晶化合物と同等の特性を有しながら、その融点が低下するか、あるいは低温でも結晶化し難く他の液晶化合物の相溶性が改善された液晶性化合物が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようとする課題は、以上の目的に応じるため、そのフェニル基が直接あるいは連結基によりさらに他のフェニル基に結合した４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体である液晶性化合物を提供し、さらにこれを用いて低粘性で液晶温度範囲が広い、特に低温で析出、相分離等が生じにくい液晶組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解決するために、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、−Ｒ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表わされる（２−シクロヘキシル）プロピルベンゼン誘導体を提供する。
【００１１】本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物のうち、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3の少なくとも１個がフッ素原子を表わす場合にはＸ5は水素原子が好ましく、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合が好ましく、Ｚはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基及びアルコキシル基、炭素原子数３〜７のアルケニル基及びアルケニルオキシ基、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3が好ましく、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わすことがさらに好ましく、フッ素原子又は−ＯＣＦ3が特に好ましい。更には、Ｒ1は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基が好ましい。
【００１２】一般式（Ｉ）はそのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｙ及びＺの選択により多数の化合物を含みうるわけであり、特にそのＹの選択により一般式（Ｉｐ）、（Ｉｑ）、（Ｉｒ）、（Ｉｓ）、（Ｉｔ）、（Ｉｕ）及び（Ｉｖ）
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じである。）の各化合物に分類できるが、これらの中では一般式（Ｉｐ）、（Ｉｑ）及び一般式（Ｉｒ）が好ましく、その中では以下の一般式（Ｉａ）〜一般式（Ｉｆ）
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒa及びＲbはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物が好ましく、特に一般式（Ｉａ）の化合物が好ましい。さらに、一般式（Ｉａ）で表わされる化合物の中では一般式（Ｉａａ）〜一般式（Ｉａｉ）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｒaはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物が好ましく、一般式（Ｉａｂ）、（Ｉａｃ）、（Ｉａｈ）及び一般式（Ｉａｉ）で表わされる化合物が特に好ましい。
【００１９】一般式（Ｉ）の化合物はそのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｙ及びＺ、特にＹに応じて以下のようにして製造することができる。
ｉ） Ｙ＝単結合（一般式（Ｉｐ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｌ及びＭの一方は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子を表わし、他方は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子、−Ｌｉ、−ＭｇＷ1、−Ｂ（ＯＨ）2、−ＳｉＦ2Ｒ3又は−Ｔｉ（ＯＲ4）2を表わし、Ｗ1は塩素、臭素又はヨウ素のハロゲン原子を表わし、Ｒ3及びＲ4は低級アルキル基を表わす。）の化合物を触媒存在下に反応させることにより得ることができる。触媒としてはパラジウム(0)錯体、パラジウム(II)錯体、ニッケル(II)錯体等が用いられる。
【００２２】また、Ｚが−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3等の場合には、一般式（Ｉｐ）において、Ｚが−ＯＣＨ3である化合物をヨウ化トリメチルシリル、臭化水素酸、三臭化ホウ素あるいは塩化アルミニウム−ジメチルスルフィド系等で処理して、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＨである化合物（以下、Ｉｐ−ｏｈという）を得て、これから導くこともできる。
【００２３】即ち、（Ｉｐ−ｏｈ）を塩基存在下に、Ｒ2−Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）と反応させることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺがＲ2の化合物を得ることができる。また、Ｒ2−Ｗ2に換えて、ＢｒＣＮあるいはＴｓＯＣＨ2ＣＦ3（Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基を表わす。）を用いることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＮあるいは−ＯＣＨ2ＣＦ3の化合物を得ることができる。
【００２４】また、上記（Ｉｐ−ｏｈ）をジチオカルバミン酸エステルとした後に、フッ化物イオン存在下にハロニウムイオン発生剤と反応させて一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＦ3の化合物を得ることができる。また、一般式（Ｉｐ）の化合物を蟻酸エステルとした後、ＤＡＳＴ（３フッ化ジメチルアミノ硫黄）等のフッ素化剤と反応させることにより、一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＯＣＦ2Ｈの化合物を得ることができる。また、Ｚが−ＣＮの場合には一般式（Ｉｐ）においてＺが水素原子である化合物（Ｉｐ−ｈ）を臭素化あるいはヨウ素化して、次いでシアン化銅(I)でシアノ化するか、あるいはマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とし、二酸化炭素と反応させて一般式（Ｉｐ）においてＺが−ＣＯＯＨである化合物（Ｉｐ−ｃｏｏｈ）を得る。これを酸クロリドとした後、アンモニアと反応させてアミドとし、次いで脱水させることにより得ることができる。また、ＺがＲ2を表わす化合物の場合には、ルイス酸存在下に対応する酸クロリドと反応させ、次いでカルボニル基を還元して得ることができる。
ｉｉ） Ｙ＝−Ｃ≡Ｃ−（一般式（Ｉｑ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び一般式（ＩＶ）
【００２５】
【化７】
【００２６】（式中、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＺは、一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）の化合物とを、塩化パラジウム(0)等の触媒存在下に反応させることにより得ることができる。
【００２７】あるいは一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び一般式（Ｖ）
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ1、ｎ、Ｘ1及びＸ2は、一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）の化合物とを同様に反応させても得ることができる。ここで一般式（Ｖ）の化合物は、一般式（ＩＩ）において、Ｌが臭素原子又はヨウ素原子である化合物及び２−メチル−３−ブチン−２−オールを塩化パラジウム(II)等の触媒存在下に反応させた後、塩基で処理して得ることができる。さらにＺの種類によっては一般式（Ｉｐ）の場合と同様に、Ｚが−ＯＨあるいは水素原子である化合物等から後で変換することも可能である。
ｉｉｉ） Ｙ＝−ＣＨ2ＣＨ2−（一般式（Ｉｒ）の化合物）の場合ｉｉ）で得られた一般式（Ｉｑ）の化合物を水素添加することにより得ることができる。Ｚがアルケニル基あるいはアルケニルオキシ基を表わす場合には、水素添加した後に一般式（Ｉｐ）の場合と同様に、Ｚが−ＯＨあるいは水素原子である化合物等から合成することができる。
ｉｖ） Ｙ＝−ＣＯＯ−（一般式（Ｉｓ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＣｌを表わす酸クロリド及び一般式（ＩＩＩ）においてＭが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基性物質存在下に反応させることにより得ることができる。あるいは酸クロリドに換えて、一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＯＨを表わす安息香酸誘導体を用い、縮合剤存在下に反応させても得ることができる。
ｖ） Ｙ＝−ＯＣＯ−（一般式（Ｉｔ）の化合物）の場合一般式（ＩＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＣｌを表わす酸クロリド及び一般式（ＩＩ）においてＭが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基性物質存在下に反応させることにより得ることができる。あるいは酸クロリドに換えて、一般式（ＩＩＩ）において、Ｌが−ＣＯＯＨを表わす安息香酸誘導体を用い、縮合剤存在下に反応させても得ることができる。
ｖｉ） Ｙ＝−ＣＨ2Ｏ−（一般式（Ｉｕ）の化合物）の場合一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基によりフェノラートとし、これを一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＣＨ2Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）の化合物と反応させることにより得ることができる。
ｖｉｉ） Ｙ＝−ＯＣＨ2−（一般式（Ｉｖ）の化合物）の場合一般式（ＩＩ）において、Ｌが−ＯＨを表わすフェノール誘導体を塩基によりフェノラートとし、これを一般式（ＩＩＩ）において、Ｍが−ＣＨ2Ｗ2（Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）の化合物と反応させることにより得ることができる。
【００３０】以上のようにして本発明の化合物を製造することができるが、斯くして製造された一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表的な例を第１表に掲げる。
【００３１】
【表１】
【００３２】（表中、Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
本発明の第１表の（Ｎｏ．１）の化合物及び（Ｎｏ．１）の化合物と類似構造を有しているがメチル分岐を含まない式（Ｒ−１）
【００３３】
【化９】
【００３４】の化合物のＴN-Iを比較した。式（Ｒ−１）の相転移温度は以下の通りである。
Ｃ ６４℃ Ｎ ８９℃ Ｉ（Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
式（Ｒ−１）の化合物及び本発明の（Ｎｏ．１）の化合物を比較すると、本発明の化合物は、連結基のエチレン基に分岐メチル基を導入したにもかかわらず、そのネマチック相上限温度（ＴN-I）はわずかしか低下していないことが明らかである。
【００３５】これまでに、上記したように、液晶化合物の連結基中にメチル分岐基を導入して、その相転移温度を比較した例はあまりないが、以下に示すのはそのような比較を行なった例である。
【００３６】式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）
【００３７】
【化１０】
【００３８】で表わされるスチルベン誘導体の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ａ−１） Ｃ ８０℃ Ｓ ８０．５℃ Ｎ １２６℃ Ｉ 式（Ａ−２） Ｃ ２０９℃ （Ｎ１８９℃） Ｉ（Ｃ、Ｎ及びＩは上記におけると同じ意味を表わし、Ｓはスメクチック相を表わし、（ ）はモノトロピックな相であることを表わす。）
一方、式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）にメチル基を導入した式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）
【００３９】
【化１１】
【００４０】の化合物の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ｂ−１） Ｃ1 ４０℃ Ｃ2 ７２℃ Ｎ ８２℃ Ｉ 式（Ｂ−２） Ｃ １０６℃ Ｎ １２１℃ Ｉこれらの化合物と比較すると、メチル分岐基の導入された式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）のＴN-Iが３０゜以上も低下している。
【００４１】従って、先に述べたように、本発明の第１表中の（Ｎｏ．１）の化合物が、対応するメチル分岐の導入された化合物と比較して、高いＴN-Iを保っていることは驚くべきことであるといえる。
【００４２】更に、（Ｎｏ．１）の化合物におけるメチル分岐基が、式（Ｒ−１）の化合物のエチレン結合のどちらの炭素原子に結合しているかは非常に重要であって、例えば（Ｎｏ．１）の化合物と類似構造を有するが、そのメチル分岐基の位置が逆である式（Ｒ−２）
【００４３】
【化１２】
【００４４】の化合物は室温で油状であって、全く液晶性を示さない。このメチル分岐の位置による効果は本発明者らがはじめて明らかにしたことであって、これまでは予想がつかなかったことである。
【００４５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物の最も優れた特徴は、他の液晶化合物に対するその良好な溶解性である。特に、一般式（Ｉ）においてＹが単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは−Ｃ≡Ｃ−であって、Ｚがフッ素原子あるいはトリフルオロメチル基であるような化合物は、対応するメチル分岐を含まない化合物では必ずしも良好でなかった相溶性が改善され、析出や相分離の生じにくい組成物をより容易に調製することが可能である。特にアクティブマトリックス駆動用液晶材料において、そのベンゼン環が多数（３〜５個）のフッ素原子で置換されたビフェニル誘導体やトラン誘導体あるいはジフェニルエタン誘導体は、その駆動電圧の低減に優れた効果を有するにもかかわらず、これまでは相溶性不良のため充分な量を添加することができなかったが、本発明の化合物ではより多量の添加が可能となった。
【００４６】次に、アクティブマトリックス駆動用として好適なホスト液晶（Ｈ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、シクロヘキサン環はトランス配置を表わし、「％」は「重量％」を表わす。）のネマチック相の上限温度（ＴN-I）は１１６．７℃であり、これを用いて作製したセル厚６．０μｍのＴＮセルの閾値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００４９】このホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び第１表の（Ｎｏ．４）の化合物１５重量％からなる液晶組成物（Ｍ−４）を調製したところ、ＴN-Iは９８℃以下であり、ホスト液晶（Ｈ）と比較して、その低下はわずかであった。
【００５０】また、この（Ｍ−４）を室温で保存したところ、１週間以上経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。更に、（Ｍ−４）を用いて同様にしてセルを作製し、Ｖthを測定したところ、１．８３Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）のＶthと比較して、大きく低減されていることがわかる。
【００５１】これに対し、ホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び（Ｎｏ．４）の化合物と類似構造を有するがメチル分岐を含まない式（Ｒ−３）
【００５２】
【化１４】
【００５３】の化合物１５重量％からなる比較用組成物（ＭＲ−３）を調製した。（ＭＲ−３）のＴN-Iは１００℃であり、（Ｍ−４）よりわずかではあるが高くなった。しかしながら、この（ＭＲ−３）を室温で放置したところ、１日以内に結晶の一部析出が観察された。
【００５４】次に、同様にして、（ＭＲ−３）のＶthを測定したところ、１．８２Ｖであり、（Ｍ−４）とほとんど変化がなかった。以上から、本発明の化合物が従来の液晶化合物との相溶性に優れ、液晶組成物とした場合に結晶の析出や相分離を生じ難くして低温域への温度拡大に有用であることが理解できる。
【００５５】従って、一般式（Ｉ）の化合物は、他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で、特にＴＮ型あるいはＳＴＮ型といった電界効果型表示セルの材料として、好適に使用することができる。特に、一般式（Ｉ）の化合物は、その一般式におけるＺの選択（フッ素原子、塩素原子、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、−ＯＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈあるいは−ＯＣＨ2ＣＦ3が好ましく、フッ素原子あるいは−ＯＣＦ3が特に好ましい。）によっては、分子内に強い極性基を持たないことが可能であり、この場合には大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易である。従って、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は特に有用である。本発明はこのように一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物をも提供するものである。
【００５６】この組成物中において、一般式（Ｉ）の化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、例えば、４−置換安息香酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニリル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換シクロヘキシル、４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン、２−（４’−置換ビフェニリル）−５−置換ピリミジン及び上記各化合物においてベンゼン環が側方置換基を有する化合物等を挙げることができる。
【００５７】このうちアクティブマトリックス駆動用としては４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン及び上記においてベンゼン環がフッ素置換されている化合物が適している。
【００５８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】なお、化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により確認した。また、転移温度の測定はホットステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。組成物における「％」は「重量％」を表わす。
（参考例１） トランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの合成
【００６０】
【化１５】
【００６１】塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム１４４ｇをＴＨＦ３５０ｍｌに懸濁させた。これを氷冷し、ｔ−ブトキシカリウム５５ｇをゆっくり添加し、０℃で１時間攪拌した。トランス−４−プロピルシクロヘキサノン５０ｇをＴＨＦ３００ｍｌに溶解し、同温度で４時間で滴下した。さらに３０分間攪拌した後、水２００ｍｌを加えた。水層を分液除去し、有機層を濃縮し、ヘキサン８００ｍｌを加え、不溶物を濾別した。沈澱はヘキサンで洗滌した。濾液を集め、メタノール／水の混合溶媒で洗滌した後濃縮した。得られた油状の粗生成物をＴＨＦ２５０ｍｌに溶解し、１０％塩酸２５０ｍｌを加え、１時間加熱攪拌した。放冷後、酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、水で洗滌した後、溶媒を溜去した。得られた油状物をエタノール４００ｍｌに溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、１時間攪拌した。ここに、水４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。有機層は水５００ｍｌで３回洗滌し、更に、減圧下に乾燥してトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの無色油状物５４ｇを得た。これは放置すると結晶化した。
（参考例２） トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサンの合成
【００６２】
【化１６】
【００６３】参考例１で得られたトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒド２４ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。これに臭化メチルマグネシウム（０．９５ｍｏｌＴＨＦ溶液）２００ｍｌを３０分間で滴下した。５℃で１時間攪拌後、室温に戻し水を加え、さらに希塩酸で中和した。酢酸エチルで抽出し、有機層を併せて、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を溜去して１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エタノール２３ｇを得た。これを１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）５０ｇのジクロロメタン２００ｍｌ懸濁液中に室温で滴下した。さらに３時間攪拌後、デカンテーションにより不溶物を除去した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製して、トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを得た。
（参考例３） ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナールの合成
【００６４】
【化１７】
【００６５】参考例２で得られたトランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを、参考例１と同様にして塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムから調製したウィッティヒ反応剤と反応させて、次いで加水分解して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナール１３ｇを得た。
（参考例４） ３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００６６】
【化１８】
【００６７】マグネシウム１．３ｇをＴＨＦ５ｍｌに懸濁させた。これに１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼン９．５ｇのＴＨＦ４０ｍｌ溶液を穏やかな還流が持続する速度で滴下し、さらに室温で１時間攪拌してグリニヤール反応剤を調製した。これを０℃に冷却し、参考例３で得た２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナール７ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。０℃で１時間攪拌後、水を加え、室温に戻し、希塩酸を加えて中和した。トルエンで抽出し、有機層を併せて水次いで飽和食塩水で脱水した。溶媒を溜去して得られた粗生成物を再度トルエン１００ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸２水塩２ｇを加え、３時間還流下に加熱攪拌させた。室温まで放冷後、炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製して、３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−プロペニル］ベンゼン６．６ｇを得た。
【００６８】これを酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、パラジウム炭素１．０ｇを加え、水素雰囲気下で６時間攪拌した。触媒を濾別し、溶媒を溜去し、さらにエタノールから再結晶して３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの白色結晶５．２ｇを得た。
【００６９】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピルベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（参考例５） トランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンの合成参考例１〜４において、出発原料としてトランス−４−プロピルシクロヘキサノンに換えて、トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−４−オンを用い、同様にしてトランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンを得た。
【００７０】同様にして以下の化合物を得た。
トランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３，５−ジフルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−（１−メチル−２−フェニル）エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ブチルビシクロヘキサントランス−４−［１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メトキシ）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン（実施例１） ２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．４の化合物）の合成
【００７１】
【化１９】
参考例４で得られた３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの５．０ｇをＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、−５０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）１２．５ｍｌをゆっくり滴下し、さらに同温度で３０分間攪拌した。これにホウ酸トリイソプロピル７．０ｇのＴＨＦ３０ｍｌ溶液を３０分間で滴下し、１時間かけて０℃まで昇温し、０℃でさらに２時間攪拌した。１０％塩酸３０ｍｌを加え、５〜１０℃で１時間攪拌した。室温に戻し、トルエンで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液次いで水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を溜去して得られたホウ酸２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］フェニルの白色結晶６．０ｇを得た。
【００７２】この全量及び１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼン５．６ｇをベンゼン２５ｍｌ及びエタノール１５ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｎ）２５ｍｌを加えた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)０．３ｇを加え、８時間加熱還流させた。室温まで放冷後、ヘキサンを加え、水層を分離し、水層はヘキサンでさらに抽出して有機層を併せた。溶媒を溜去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製し、さらにエタノールから３回再結晶して２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（融点：５５℃）２．５ｇを得た。
（実施例２） ２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．３の化合物）の合成実施例１に於いて１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンに換えて、１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンを用いた他は実施例１と同様にして、２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［３−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（融点：４３℃）を得た。
【００７３】同様にして以下の化合物を得た。
２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６−ジフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−クロロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例３） ２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニルの合成実施例１に於いて３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンに換えて、トランス−４−［２−（３，５−ジフルオロフェニル）プロピル］−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンを用いた他は実施例１と同様にして、２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニルを得た。
【００７４】同様にして以下の化合物を得た。
２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’，５’−ペンタフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’，５’−テトラフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−エチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−プロピルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ブチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル２，６，３’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメチル−４−［２−［トランス−（トランス−４−ペンチルビシクロヘキサン）−４−イル］プロピル］ビフェニル（実施例４） ３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．１の化合物）の合成
【００７５】
【化２０】
参考例４で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼン５．５ｇ、ヨウ素３．８ｇ及び過ヨウ素酸二水和物３．０ｇを酢酸２０ｍｌに溶解し、硫酸０．６ｍｌ及び１，２−ジクロロエタン２ｍｌを加え１時間加熱還流させた。放冷後、水２０ｍｌを加え、４０ｍｌのトルエンで２回抽出した。有機層を併せて、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌した後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去した後、エタノールから再結晶させて、４−ヨード−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３．６ｇを得た。この１．８ｇをＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)１００ｍｇを加えた。これに室温、窒素雰囲気下で１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼン１．０６ｇから調製したグリニヤール反応剤を滴下した。滴下終了後、４時間室温で攪拌した。水を加え、稀塩酸で中和し、トルエンで抽出した。水で洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの白色結晶１．２ｇを得た。（融点５８℃、ＴN-I７３℃）
（実施例５） ３’，４’、５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（第１表中のＮｏ．２の化合物）の合成実施例４において、１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンに換えて、１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンを用いた他は実施例４と同様にして、３’，４’、５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルを得た。（融点４０℃、ＴN-I３７℃）
同様にして以下の化合物を得た。
【００７６】３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，４’，５−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２’，３’−ジフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，４’，５−テトラフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−エチル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−プロピル−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２−フルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−トリフルオロメトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル２，３’，５’−トリフルオロ−４’−メトキシ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例６） ４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの合成
【００７７】
【化２１】
【００７８】シュウ酸クロリド２．２ｇ及び無水塩化アルミニウム２．６ｇをジクロロメタン２５ｍｌに溶解した。水冷下１０℃で、実施例５で得られた４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３．２ｇを滴下し、室温でさらに攪拌した。氷水中にあけ、トルエン５０ｍｌで抽出した。これに２０％アンモニア水１０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、メタノールで洗滌し、減圧下に乾燥して、アミド３．３ｇを得た。これを塩化チオニル２０ｍｌ中で３時間加熱還流させた。減圧下に過剰の塩化チオニルを溜去し、トルエンを加え、水次いで飽和食塩水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、さらにエタノールから再結晶して４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニルの白色結晶を得た。
【００７９】同様に以下の化合物を得た。
４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’−フルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビフェニル（実施例７） ３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００８０】
【化２２】
【００８１】参考例４で得た３，５−ジフルオロ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．７ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、−５０℃に冷却した。窒素雰囲気下で、ｎ−ブチルリチウム（１．６８Ｍ）ヘキサン溶液４．５ｍｌを滴下し、３０分間攪拌した。同温度でヨウ素１．７５ｇのＴＨＦ溶液を滴下し、さらに３０分間攪拌した。水１０ｍｌを加えた後、室温に戻し、稀塩酸を加えて中和した。有機層を分離後、水層をヘキサンで抽出し、有機層を併せて、水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。溶媒を溜去して、３，５−ジフルオロ−４−ヨード−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン２．３ｇを得た。これをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ及びトリエチルアミン１０ｍｌに溶解し、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)３０ｍｇ及びヨウ化銅(I)２５ｍｇを加え、次いで２−メチル−３−ブチン−２−オール０．８ｇを滴下した。８０℃で３時間加熱攪拌した後、水１０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。水で洗滌後、溶媒を溜去して得られた油状物をトルエン２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４ｇを加え、１時間加熱攪拌させた。放冷後、水、次いで稀塩酸を加えて中和し、有機層を水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、３，５−ジフルオロ−４−エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．０ｇを得た。さらに、これをジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)及びヨウ化銅(I)存在下に、ＤＭＦ及びトリエチルアミン中で４−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼンと反応させて、３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン１．１ｇを得た。
【００８２】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３，４−ジフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−フルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−エチルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−プロピルフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（４−メトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（実施例８） ３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの合成
【００８３】
【化２３】
【００８４】実施例７で得られた３，５−ジフルオロ−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチニル−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン０．５ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解し、５％パラジウム炭素０．１ｇを加え、水素雰囲気下に３６時間室温で攪拌した。触媒を濾別後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をエタノールから再結晶して、３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼンの白色結晶０．４４ｇを得た。
【００８５】同様にして以下の化合物を得た。
３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン３−フルオロ−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エチル］−１−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ベンゼン（実施例９） ４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルの合成
【００８６】
【化２４】
【００８７】参考例４で得られた２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピルベンゼンから、実施例６と同様にして４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸クロリドを合成した。これをジクロロメタンに溶解し、ピリジン存在下に４−シアノフェノールと反応させて、４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルを得た。
【００８８】同様にして以下の化合物を得た。
４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２−フルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル（実施例１０） ２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルの合成実施例７において、ヨウ素に換えて、ドライアイスを用いることにより２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸を得た。これをジクロロメタン中で少量のピリジン存在下に塩化チオニルと反応させて得られた２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸クロリドを、実施例９と同様にエステル化して、２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニルを得た。
【００８９】同様にして以下の化合物を得た。
２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３−フルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸４−フルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４−ジフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル２，６−ジフルオロ−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］安息香酸３，４，５−トリフルオロフェニル（実施例１１） 液晶組成物の調製特にアクティブマトリックス駆動用として好適であるホスト液晶（Ｈ）
【００９０】
【化２５】
【００９１】を調製した。このホスト液晶（Ｈ）は１１６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は１１℃であった。また、これを用いて作製したセル厚６μｍのＴＮセルの閾値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００９２】このホスト液晶（Ｈ）の８５重量％及び第１表に示された（Ｎｏ．４）の化合物１５重量％からなる液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。同様にして測定したＮ相の上限温度（ＴN-I）及びその閾値電圧は以下の通りとなった。
【００９３】
Ｎ相の上限温度（ＴN-I） ９８．０℃閾値電圧（Ｖth） １．８３Ｖ従って、ＴN-Iは若干低下しているものの、閾値電圧（Ｖth）は大幅に低減されていることがわかる。
【００９４】また、この（Ｍ−４）を室温で保存したところ、１週間経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。
（比較例１）ホスト液晶（Ｈ）８５重量％及び（Ｎｏ．４）の化合物と類似構造を有しており、メチル分岐基を有さない式（Ｒ−３）
【００９５】
【化２６】
【００９６】の化合物１５重量％からなる比較液晶組成物（ＭＲ−３）を調製した。同様にして測定したＴN-I及びその閾値電圧は以下の通りとなった。
Ｎ相の上限温度（ＴN-I） １００．０℃閾値電圧（Ｖth） １．８２Ｖ従って、ＴN-Iは（Ｍ−４）と比較してわずかに高くなっているものの、閾値電圧はほぼ同程度であった。
【００９７】しかしながら、（ＭＲ−３）を放置したところ、室温でも１日以内に結晶の一部析出が観察された。以上のように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、他の液晶化合物や組成物との相溶性に優れ、低温でも結晶の析出や相分離の生じにくい液晶組成物を得ることが可能であることが理解できる。
（比較例２） ３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルの合成と物性実施例４で得た、第１表中の（Ｎｏ．１）の化合物と類似した構造を有しており、連結基中のメチル分岐基の位置が異なる式（Ｒ−２）
【００９８】
【化２７】
【００９９】の化合物である３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルを以下のようにして合成した。
【０１００】イ） 参考例１で得たトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドに塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムから調製したウィッティヒ反応剤を再度反応させて、トランス−４−プロピルシクロヘキサンエタナールを得た。
【０１０１】ロ） 上記イ）で得たトランス−４−プロピルシクロヘキサンエタナールに、参考例２と同様にして臭化メチルマグネシウムを反応させ、ついでＰＣＣ酸化することによりトランス−４−プロピル−１−（２−オキソプロピル）−シクロヘキサンを得た。
【０１０２】ハ） 上記ロ）で得たトランス−４−プロピル−１−（２−オキソプロピル）シクロヘキサンに、実施例２と同様にして１−ブロモ−３，４−ジフルオロベンゼンから調製したグリニヤール反応剤を反応させ、次いで脱水、接触還元することにより、式（Ｒ−２）の３’，４’−ジフルオロ−４−［１−メチル−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］ビフェニルを得た。
【０１０３】上記で得た式（Ｒ−２）の化合物は室温で油状であり、液晶性は示さなかった。従って、連結基へのメチル分岐基の導入は、その位置の選択が非常に重要であって、本発明の（Ｉ）の化合物のようにエチレン基のシクロヘキサン環に近い側の炭素に導入する必要があることが理解できる。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、実施例に示したように、市販の入手可能な化合物から工業的にも容易に製造することができる。しかも、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含有する液晶組成物は、本発明と類似構造を有する（２−シクロヘキシル）エチルベンゼン骨格を含有する液晶組成物と比較すると、ほぼ等しい電気光学的特性に加えて、低温でも結晶が析出し難いという特徴を有するため、実用的液晶として極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、−Ｒ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表わされる化合物。
【請求項２】 Ｙが−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項３】 Ｚがフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わすことを特徴とする請求項２記載の化合物。
【請求項４】 Ｚがフッ素原子又は−ＯＣＦ3を表わすことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項５】 Ｒ1が、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わすことを特徴とする請求項４記載の化合物。
【請求項６】 ｎが１であることを特徴とする請求項５記載の化合物。
【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１】 一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、−Ｒ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表わされる化合物。
【請求項２】 Ｙが−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項３】 Ｚがフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わすことを特徴とする請求項２記載の化合物。
【請求項４】 Ｚがフッ素原子又は−ＯＣＦ3を表わすことを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項５】 Ｒ1が、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わすことを特徴とする請求項４記載の化合物。
【請求項６】 ｎが１であることを特徴とする請求項５記載の化合物。
【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する液晶組成物。
【公開番号】特開平９−１２４８５
【公開日】平成９年（１９９７）１月１４日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平７−１６２１４９
【出願日】平成７年（１９９５）６月２８日
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【公開日】平成９年（１９９７）１月１４日
【国際特許分類】
【出願日】平成７年（１９９５）６月２８日
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
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