９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物、その製造法及びその用途。
【課題】光カチオン重合又は光ラジカル重合において、耐マイグレーション性及び耐昇華性に優れた新規な化合物を提供すること。
【解決手段】アルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良いアントラセン基を持つ、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアルキルエーテル化合物。
【解決手段】アルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良いアントラセン基を持つ、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアルキルエーテル化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１，２，３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られているが、色目の問題などで、アントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、光重合性組成物を硬化した後、ポストベーク（熱処理）したときにしばしば昇華物が発生し、それが排気ダクト等に付着したり、さらに付着した昇華物がフィルムなどの硬化物上に降りかかるなどのトラブルを引き起こすことがある。また、プリベーク（溶媒蒸発操作）工程がある場合は、そのプリベーク工程で光重合増感剤が昇華等で系外に流出することにより、光硬化時の光重合増感剤の濃度が不足して、光硬化が不十分となる場合もある。
【０００５】
さらにまた、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの増感剤を使用する場合、増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、密着したフィルム層に対するマイグレーションが起こりにくく、かつ、ベーキング工程において昇華物の発生量が少ない光重合性組成物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関して鋭意検討した結果、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物が、光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として優れた効果を示すのみならず、当該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合マイグレーションの程度が著しく低下すること、又該光硬化物を加熱した際の光重合増感剤が昇華する程度が低いことを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１２】
本発明の第２の要旨は、一般式（２）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造法に存する。
【００１３】
【化２】
【００１４】
（一般式（２）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１５】
本発明の第３の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化し、次いでエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【００１６】
【化３】
【００１７】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１８】
本発明の第４の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２−置換−１，４−ナフトキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、第３の要旨に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【化４】
【００１９】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２０】
本発明の第５の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２、６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、第３の要旨に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【００２１】
【化５】
【００２２】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２３】
本発明の第６の要旨は、一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００２４】
【化６】
【００２５】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２６】
本発明の第７の要旨は、第６の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００２７】
本発明の第８の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００２８】
本発明の第９の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００２９】
本発明の第１０の要旨は、第８の要旨又は第９の要旨に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物に存する。
【００３０】
なお、一般式（１）、（２）及び（３）の化合物におけるビアントラセン骨格の置換基の位置を示す炭素原子の位置番号は、以下の化学構造式に示す通りとする。
【００３１】
【化７】
【発明の効果】
【００３２】
本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、アントロン化合物と２−置換ナフトキノン化合物との反応、又はアントロン化合物と２，６−二置換ベンゾキノン化合物との反応を経由して容易に製造され、光重合増感剤として高活性であるだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でもフィルムへの本発明の化合物のマイグレーションは低く、更に、本発明で得られた光硬化物は、加熱処理過程において、光硬化物に含まれる本発明の光重合増感剤の昇華性がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
（化合物）
本発明の光重合増感剤である９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、一般式（１）に記載の構造を有する化合物である。
【００３４】
【化８】
【００３５】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００３６】
本発明の一般式（１）中、Ｒで表される、炭素数が１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル基又はフェネチル基等が挙げられる。
【００３７】
一般式（１）中、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル碁、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。以下、本発明の一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の具体例を置換基毎に例示する。なお、後述の一般式（２）、（３）におけるそれぞれのＸ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’の具体例はこれら一般式（１）の具体例と同様である。
【００３８】
本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’が水素原子である場合の例としては、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘキシル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−オクチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジフェネチルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
さらに、本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、及び／又は、Ｙ、Ｙ’がアルキル基である場合の例としては、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル又は３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
さらに、本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、及び／又は、Ｙ、Ｙ’がハロゲン原子である場合の例としては、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、３，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル又は３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
上記化合物の中でも、合成の容易さと光重合増感剤としての性能の良さから、特に、下記構造式に示す、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（Ａ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（Ｂ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（Ｃ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（Ｄ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（Ｅ）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（Ｆ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（Ｇ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（Ｈ）が好ましい。
【００４２】
【化９】
【００４３】
（製造方法）
次に、一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法について説明する。一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、出発原料に９−アントロン化合物を用いる。そして、該９−アントロン化合物と、２−置換−１，４−ナフトキノン化合物又は２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物とを酸の存在下反応させて、一般式（３）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を得る（第一反応）。次いで、該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化して一般式（２）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物とし（第二反応）、最後に得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化する（第三反応）ことにより９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を製造する方法である。
【００４４】
【化１０】
【００４５】
上記第一反応式（ａ）及び（ｂ）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｌ、Ｍ及びＮは、同一であっても異なっていても良く、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、アセトキシ基、塩素原子又は臭素原子のいずれかを示す。なお、以下、第一反応（ａ）と第一反応（ｂ）を合わせて、第一反応という場合がある。
【００４６】
【化１１】
【００４７】
上記第二反応式において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。
【００４８】
【化１２】
【００４９】
上記第三反応式において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。
【００５０】
まず、第一反応から説明する。第一反応は出発原料に９−アントロン化合物と、２−置換−１，４−ナフトキノン化合物又は２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物を用いる。
【００５１】
第一反応において用いるアントロン化合物としては、９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、３−ブロモ−９−アントロン等が挙げられる。２−置換−１，４−ナフトキノン化合物としては、例えば、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−ブロモ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アセトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物としては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジエチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５−トリメチル−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジブロモ−１，４−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００５２】
第一反応において、原料として一種類のアントロン化合物を用いた場合は、ＸとＸ’、ＹとＹ’は同一となる。しかし、置換基の異なる二種類のアントロン化合物を用いることにより、ＸとＸ’、ＹとＹ’が異なる一般式（３）の化合物を得ることも可能である。この場合は、ＸとＸ’、ＹとＹ’が同一である化合物との混合物となるが、カラム等でそれぞれを単離して本発明の用途に利用することができる。また、これらを単一化合物として単離することなく、混合物として、本発明の用途に用いることも可能である。
【００５３】
第一反応で用いる酸としては、無機酸、有機酸いずれも使用可能であるが、無機酸としては、例えば、硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、四塩化チタン、四塩化スズ等が挙げられる。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられる。
【００５４】
第一反応で用いる溶媒としては、特に種類を選ばない。例えば、トルエン、キシレン、クロロナフタレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒が挙げられる。これらのうち、第一反応で副生する２−置換−１．４−ナフトヒドロキノン化合物の溶解度が高い溶媒が好ましい。特に好ましい溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の水溶性エーテル系溶媒である。
【００５５】
第一反応で用いる酸の添加量は、原料アントロン化合物に対して１重量％程度である。反応温度は５０℃以上、１５０℃未満、より好ましくは９０℃以上、１２０℃未満である。５０℃未満では反応に時間がかかりすぎ、また、１５０℃以上では、ナフトキノンの分解物由来の不純物が増えて生成物の純度が上がらず、好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常１時間以上、４時間未満である。
【００５６】
次に第二反応について説明する。第二反応は、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中で塩基の存在下で加熱し、次いで酸析することにより行われる。
【００５７】
第二反応で用いる塩基としては、無機塩基、有機塩基ともに使用できる。無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が使用可能である。これらの中でも特に、水酸化ナトリウムが好ましい。また、有機塩基としては、ピリジン、キノリン、ピペリジン等が挙げられる。
【００５８】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する塩基の添加比率は、塩基が無機塩基か有機塩基かにより異なる。無機塩基の場合は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００５９】
一方、塩基が有機塩基の場合も、添加比率の好ましい範囲の下限値及びより好ましい範囲の下限値は無機塩基の場合と同様であるが、該有機塩基を溶媒としても用いることもできるため、上限値は特に規定されない。該有機塩基を溶媒兼反応試薬として用いる場合は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する添加比率は１００モル倍に達する場合もある。ただし、必要以上に過剰に用いると、経済的でないだけでなく、反応濃度が薄くなり、効率的ではなくなる。
【００６０】
第二反応に用いる溶媒としては、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が溶解すればよく、特に種類を選ばない。例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。また、無機塩基を用いる場合は、無機塩基を水に溶解して反応させることから、水混和性であるアミド等の溶媒が好ましい。
【００６１】
第二反応の反応温度は、通常５０℃から１００℃である。反応時間は反応温度に関係し一定ではないが、通常３０分から２時間程度である。塩基を添加後、加熱して反応が進行するとともに、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物のスラリーが溶解し赤色の溶液となる。その後、冷却しつつ、該赤色溶液を酸性の水溶液に投入すると、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物の白色沈殿が生成する。なお、得られる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物は、有機塩基化合物と塩を形成する場合がある。
【００６２】
最後に第三反応について説明する。第三反応は、第二反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を無機塩基存在下、エーテル化剤を用いてエーテル化することにより製造する。
【００６３】
第三反応で用いる無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００６４】
第三反応における無機塩基の添加量は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上、５モル倍未満、より好ましくは３モル倍以上、４モル倍未満である。
【００６５】
第三反応で用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００６６】
第三反応で用いるエーテル化剤の使用量は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上、５モル倍未満、より好ましくは３モル倍以上、４モル倍未満である。
【００６７】
第三反応は、通常溶媒中で行うが、溶媒としては水溶性溶媒又は非水溶性溶媒が用いられる。水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。非水溶性溶媒としては，トルエン、キシレン、メチルナフアレン、クロロナフタレン等の芳香族系溶媒が挙げられる。
【００６８】
第三反応の反応温度としては、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。また、反応の進行に伴って、ジエーテル化合物が析出する場合が多く、その場合は、析出物を濾過・乾燥することにより、目的化合物が得られる。
【００６９】
このように第一反応、第二反応、第三反応を経ることにより、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は簡便かつ、収率良く得ることができる。
【００７０】
なお、上記第二反応と第三反応において、第二反応の生成物である９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を単離せずに連続的に行わせることもできる。また、第二反応であるエノール化反応と第三反応であるエーテル化反応を同時に行うこともできる。
【００７１】
（ジオール体を単離せずに連続でエーテル化する方法）
ジオール体を単離せずに連続でエーテル化する方法としては、まず、上記第二反応で記載したように、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中で塩基の存在下で加熱しエノール化する。上記の第二反応では、この後、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を酸析処理により単離したが、連続で行う場合は、酸析処理を行わず、当該反応液に、直接エーテル化剤を添加することにより、引き続きエーテル化を実施する。
【００７２】
この場合のエノール化反応に用いる塩基は、無機塩基が好ましい。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００７３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する無機塩基の添加比率は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００７４】
連続でエーテル化する方法の場合の溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。
【００７５】
エノール化の反応温度は、通常５０℃から１００℃である。反応時間は反応温度に関係し一定ではないが、通常３０分から２時間程度である。
【００７６】
エノール化反応に引き続いてエーテル化反応を行う。
【００７７】
エーテル化反応で用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００７８】
エーテル化反応の反応温度としては、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。また、反応の進行に伴って、ジエーテル化合物が析出する場合が多く、その場合は、析出物を濾過・乾燥することにより、目的化合物が得られる。
【００７９】
（エノール化反応とエーテル化反応を同時に行う方法）
次に、第二反応であるエノール化反応と第三反応であるエーテル化反応を同時に行う方法について説明する。当該方法では、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中であらかじめエーテル化剤と混合しておく。そして、当該混合物に、無機塩基を添加することにより、エノール化させると同時にエーテル化することにより、目的とする９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を得る方法である。
【００８０】
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。
【００８１】
エーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００８２】
この反応に用いる塩基としては、無機塩基が好ましい。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００８３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する無機塩基の添加比率は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００８４】
当該反応の反応温度は、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。
【００８５】
（光重合増感剤）
本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合における光重合増感剤として用いることができる。
【００８６】
【化１３】
【００８７】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００８８】
本発明の光重合増感剤は、光重合開始剤の重合開始能を高めるために用いられる。光重合開始剤と光重合増感剤は、別々に光重合性化合物に添加してもよいが、光重合開始剤と光重合増感剤を混合した光重合開始剤組成物として、光重合性化合物に添加してもよい。また、本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を光重合増感剤として単独で用いることもできるが、一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を複数種類併用して用いることもできる。さらにまた、本発明の効果を損なうことのない範囲で、本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物以外の光重合増感剤を併用してもよい。
【００８９】
（光重合開始剤組成物）
次に本発明の光重合開始剤組成物について説明する。本発明の光重合開始剤組成物は、光重合増感剤として本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物と、光重合開始剤を含有する組成物である。光重合開始剤としては、オニウム塩を用いることができる。オニウム塩としては、通常スルホニウム塩又はヨードニウム塩が用いられる。スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２を用いることができる。一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサメトキシフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の登録商標）、ローディア社製２０７４を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【００９０】
本発明の光重合開始剤組成物において、光重合増感剤である本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％未満の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％未満の範囲である。使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％以上使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００９１】
（光重合性組成物）
次に本発明の光重合性組成物について説明する。本発明の光重合性組成物は、本発明の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。
【００９２】
本発明の光重合性組成物において、用いることができる光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。
【００９３】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重
合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて「（メタ）アクリル酸エステル」という）が好 ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチ ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリ
ブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。
【００９４】
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物における光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％未満の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％未満である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方１０重量％以上だと光重合させて得られる硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００９５】
本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００９６】
（光硬化物）
次に本発明の光硬化物について説明する。本発明の光重合性組成物に光を照射すると、光硬化物を得ることができる。本発明の光重合性組成物を光硬化する場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもでき、また、光重合性組成物を塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布することができる。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。このようにして調製した膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより光硬化物を得ることができる。用いる光源としてはメタルハライドランプ、キセノンランプ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光で光硬化することも可能である。
【００９７】
（タックフリーテスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、例えば、タックフリーテスト（指触テスト）により行うことができる。すなわち、光重合性組成物に光照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）が取れるため、光照射を開始してからタック（べたつき）が取れるまでの時間を測定し、光硬化時間を計測する方法である。
【００９８】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外吸光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【００９９】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
【０１００】
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ
Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ
ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【０１０１】
（光重合増感剤の合成実施例）
（合成例１）９−アントロンと２−メチル−１，４−ナフトキノンによる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの合成
温度計、攪拌機付きの５００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下９−アントロン２１．２ｇ（１１０ミリモル）、２−メチル−１，４−ナフトキノン１７．２ｇ（１００ミリモル）、１，４-ジオキサン８５ｇ、メタンスルホン酸０．２ｇを仕込んだ。該スラリーを１０６℃のオイルバスにつけて加熱したところ、いったんスラリーが溶けて黄色の溶液となり、その後数分して結晶が多量析出した。反応混合物を室温まで冷却し、吸引濾過、１，４−ジオキサン洗い、乾燥して、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの白い結晶１６．５ｇ（４２ミリモル）を得た。原料の９−アントロンに対する収率は７６モル％であった。
【０１０２】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２）
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６６２，１６００，１４６３，１３２２，１１００，９４０，７９０，６９３．
（３）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝４．７９（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．３６−７．４８（ｍ，８Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１０３】
（合成例２）９−アントロンと２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノンによる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下９−アントロン４．２７ｇ（２２ミリモル）、２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン２．７２ｇ（２０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｇ、メタンスルホン酸０．１ｇを仕込んだ。該スラリーを１０６℃のオイルバスにつけて加熱したところ、いったん溶けて黄色の溶液となり、その後数分して結晶が多量析出した。反応混合物を室温まで冷却し、吸引濾過、１，４−ジオキサン洗い、乾燥して、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの白い結晶３．７０ｇ（９．５ミリモル）を得た。原料の９−アントロンに対する収率は８７モル％であった。
【０１０４】
得られた白い結晶をＩＲと１Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、合成例１と同様の分析結果が得られ、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンであることを確認した。
【０１０５】
（合成例３）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンのエノール化による９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの合成（無機塩基を使用した場合）
温度計、攪拌機付の２００ｍｌ三口フラスコ中窒素雰囲気下、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）をジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に分散させた。次いで、水酸化ナトリウム３．０ｇ（７５ミリモル）の水１５ｇ溶液を室温で添加した。すると、白い色のスラリーが急に赤くなり、溶け始めた。その後、バス温を６５℃で加熱したところ、３０分後にはスラリーが全て溶けて赤色の溶液となった。さらに３０分加熱後、反応液を室温まで冷却し、該反応液を酸性水溶液２５０ｍｌに投入した。すると、多量の沈殿が生じたので、吸引濾過・水洗い・乾燥し、薄黄色の粉末４．６０ｇ（８．２ミリモル）を得た。このものは９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールに溶媒のジメチルアセトアミドが２分子付加したものであった。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は８２モル％であった。
【０１０６】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールのジメチルアセトアミド２分子付加物の物性値
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４４０，３０６０，１６２０，１５６０，１４２２，１３８０，１３６５，１３００，１２２４，１２１０，１０９０，１０２１，７６６，６７３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝１．９６（ｓ，６Ｈ），３．０２（ｓ，１２Ｈ），６．９７−７．０４（ｍ，４Ｈ），７．１２−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４６（ｓ，２Ｈ）．
【０１０７】
（合成例４）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンのエノール化による９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの合成（有機塩基を使用した場合）
温度計、攪拌機付の３００ｍｌ三口フラスコ中、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）をピリジン８０ｇに分散させた。次いで、バス温１０６℃で加熱したところ、速やかに黄色の溶液となった。さらに３０分加熱後、反応液を室温まで冷却し、ヘキサン４００ｍｌに投入した。すると多量の沈殿が生じたので、吸引濾過乾燥し、黄緑色の粉末３．５５ｇ（６．５ミリモル）を得た。このものは９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールにピリジンが２分子付加したものであった。次に、得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール・ピリジン２分子付加物をアセトン５０ｍｌに溶解し、メタンスルホン酸１．５ｇ（１５．６ミリモル）を加えた。すると薄茶色の液となり次第に沈殿が出た。さらに１時間後、沈殿物を吸引濾過・乾燥し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの薄茶色の粉末２．２０ｇ（５．７ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は５７モル％であった。
【０１０８】
中間体の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール・ピリジン２分子付加物の物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４２０，３０２６，２９３０，１６８０，１６２０，１５９６，１５６０，１４４０，１３４０，１３２０，１２１６，１１７０，１０９２，９００，７６８，７００，６７２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝７．０２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．１１−７．１８（ｍ，４Ｈ），７．２８−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４８（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１０９】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４００，３２５０，１６９６，１５６０，１３７０，１３１０，１２０７，１０９０，７７０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝７．０１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．１２−７．１８（ｍ，４Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，４Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４２（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１１０】
（実施例１）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（化合物Ａ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２５ｇ、水２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）を加えた。次に、得られた白いスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。５０℃で３０分加熱して赤い溶液を得た。次いで、該溶液を室温まで冷却し、次にジエチル硫酸（Ｍｗ１５４）３．８５ｇ（２５ミリモル）のジメチルアセトアミド１５ｇ溶液を加えた。１０時間攪拌後、該溶液の赤い色は消えて多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該混合物を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（Ｍｗ４４２）の橙色の粉末４．０ｇ（９．０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９０モル％であった。
【０１１１】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの物性値
（１）融点：２０５−２０７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９８０，２９３０，１６２０，１４４０，１４２０，１３７０，１３４０，１１７０，１０８６，１０２０，８４８，７７０，７３０，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４４（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１９（８Ｈ，ｍ），４．４８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．７６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１２】
（実施例２）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−プロピル１．９７ｇ（１６ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。該スラリーを酸性水中に投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（Ｍｗ４７０）の白黄色の粉末１．７６ｇ（３．７２ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９３モル％であった。
【０１１３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの物性値
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９７５，２９４０，２８８０，１６２０，１４４０，１４２０，１３５０，１３４０，１１６８，１０９６，９８０，９４５，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４６（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０４−７．１７（８Ｈ，ｍ），４．３５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１４−２．２６（４Ｈ，ｍ），１．３１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１４】
（実施例３）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−ブチル１．６４ｇ（１２ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、少量の沈殿物が出た。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（Ｍｗ４９６）の白黄色の粉末１．９３ｇ（３．９０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９７モル％であった。
【０１１５】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルの物性値
（１）融点：２５２−２５４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９７０，２９４０，２８７５，１６２０，１４４０，１４２０，１３５２，１１７０，１０９０，１０２２，９６５，８６８，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４７（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１８（８Ｈ，ｍ），４．３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１１−２．２１（４Ｈ，ｍ），１．７４−１．８４（４Ｈ，ｍ），１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１６】
（実施例４）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（化合物Ｄ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｉ−ブチル５．４８ｇ（４０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（Ｍｗ４９８）の白黄色の粉末７．５ｇ（９．００ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は７５モル％であった。
【０１１７】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテルの物性値
（１）融点：２５５℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３０７０，２９６０，２８８０，１６２１，１５６２，１４７２，１４４０，１４２０，１３８０，１３５１，１３４０，１１６８，１０９２，９９２，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４５（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０３−７．１８（８Ｈ，ｍ），４．１８（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．４６−２．６０（２Ｈ，ｍ），１．１４（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１８】
（実施例５）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｎ−ペンチル４．５０ｇ（３０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（Ｍｗ５２４）の白黄色の粉末３．８ｇ（７．２ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は７２モル％であった。
【０１１９】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテルの物性値
（１）融点：２０４−２０６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０９０，２９５０，２９４０，２８９０，１６２０，１４４０，１４２０，１３４７，１１６４，１０９０，９７３，７７１，６８１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４６（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４３（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０４−７．１７（８Ｈ，ｍ），４．３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１２−２．２６（４Ｈ，ｍ），１．６６−１．８０（４Ｈ，ｍ），１．５０−１．６６（４Ｈ，ｍ），１．０７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１２０】
（実施例６）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（化合物Ｆ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−ヘプチル２．８６ｇ（１２ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、少量の沈殿物が出た。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（Ｍｗ５８２）の白黄色の粉末２．２５ｇ（３．８６ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９６モル％であった。
【０１２１】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテルの物性値
（１）融点：１５１−１５２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９４０，２８６０，１３４８，１０９２，７７０，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３４−１．４８（ｍ，８Ｈ），１．４８−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．６８−１．８１（ｍ，４Ｈ），２．１０−２．２３（ｍ，４Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．０２−７．１７（ｍ，８Ｈ），７．４４（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，４Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１２２】
（実施例７）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド５０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−２−エチルヘキシル７．７２ｇ（４０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水１５ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、該スラリーは全体がゾル化していた。攪拌したところ該ゾルはとろみのある液状物となった。酸性水中に該ゾルを投入したところ、黄色の沈殿が多量に出た。吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（Ｍｗ６１０）の白黄色の粉末５．４ｇ（９．０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−（９Ｈ，９Ｈ’）−ジオンに対する収率は９０モル％であった。
【０１２３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテルの物性値
（１）融点：１７４−１７５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６５，２９６０，２９３０，２８７５，１６２０，１６００，１５６０，１４６０，１４４０，１４１８，１３８０，１３４４，１１６３，１０９０，１０２０，７６８，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４５（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４６（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１９（８Ｈ，ｍ），４．２７（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１０−２．２１（２Ｈ，ｍ），１．８７−１．９７（２Ｈ，ｍ），１．７５−１．８６（４Ｈ，ｍ），１．６２−１．７５（２Ｈ，ｍ），１．４２−１．５７（８Ｈ，ｍ），１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．０１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１２４】
（実施例８）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例４と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化ベンジル５．１０ｇ（３０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１４ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジエーテル（Ｍｗ５６６））の白黄色の粉末４．８ｇ（８．５ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールに対する収率は８５モル％であった。
【０１２５】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテルの物性値
（１）融点：１９９−２０１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，３０３６，２９４０，２８８０，１６２０，１４１６，１４１４，１３４２，１１６５，１０９０，９８６，７７２，７３２，６８２，６０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．５０（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４６（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．２２−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．１０−７．１（８Ｈ，ｍ），５．５５（４Ｈ，ｓ）．
【０１２６】
＜硬化試験実施例＞
＜カチオン硬化例＞ヨードニウム塩
（実施例９）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例１で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（化合物Ａ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１２７】
（実施例１０）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は９秒であった。
【０１２８】
（実施例１１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例３と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１２９】
（実施例１２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例４と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（化合物Ｄ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１３０】
（実施例１３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３１】
（実施例１４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例６と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ヘプチル）エーテル（化合物Ｆ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３２】
（実施例１５）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例７と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３３】
（実施例１６）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物をを調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１２秒であった。
【０１３４】
（比較例１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルを添加しない以外は実施例９と同様に光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムの上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。しかし、当該組成物は５分間照射しても硬化しなかった。
【０１３５】
（比較例２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例９と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３６】
実施例９〜１６及び比較例１、２の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
なお、本発明の化合物Ａ〜Ｈ及び公知の化合物Ｉは以下の化学構造式の化合物である。
【０１３９】
【化１４】
【０１４０】
＜カチオン硬化例＞スルホニウム塩
（実施例１７）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてスルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ−６９９２）４部、光重合増感剤として実施例２と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２３秒であった。
【０１４１】
（実施例１８）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例３と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例１７と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【０１４２】
（実施例１９）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例７と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例１７と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２７秒であった。
【０１４３】
（比較例３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルを添加しない以外は実施例１７と同様に光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムの上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。しかし、当該組成物は５分間照射しても硬化しなかった。
【０１４４】
（比較例４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例１７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【０１４５】
実施例１７〜１９、及び比較例３、４の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
＜ラジカル硬化例＞
（実施例２０）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部に、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例２と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２秒であった。
【０１４８】
（実施例２１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例３と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１４９】
（実施例２２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例５と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１５０】
（実施例２３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例７と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は３秒であった。
【０１５１】
（実施例２４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例８と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は３秒であった。
【０１５２】
（比較例５）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルを添加しない以外は実施例２０と同様に光重合性組成物を調製し、光硬化試験を実施した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」を測定したが、当該組成物は５分照射後しても硬化しなかった。
【０１５３】
（比較例６）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例２０と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１５４】
実施例２０〜２４、及び比較例５、６の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１５５】
【表３】
【０１５６】
実施例９〜２４及び比較例１〜６の結果より、次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアルキルエーテル化合物が光カチオン重合、光ラジカル重合の両方において、光重合増感効果を有し、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと比較しても同等の増感効果を有していることがわかる。
【０１５７】
＜マイグレーション試験実施例＞
（実施例２５）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合増感剤として実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を添加し、調製した組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−プロポキシ−１０−（１，４−ジプロポキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．０１、二日保管後０．０２であった。
【０１５８】
（実施例２６）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を使用すること以外は実施例２５と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ペンチルオキシ−１０−（１，４−ジペンチルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０５、二日保管後０．０６であった。
【０１５９】
（実施例２７）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を使用すること以外は実施例２５と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００、二日保管後０．００であった。
【０１６０】
（比較例７）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）を使用すること以外は実施例２５と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６１、二日保管後０．６０であった。
【０１６１】
（実施例２８）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部に、光重合増感剤として実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を添加し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を求めた。得られた９−プロポキシ−１０−（１，４−ジプロポキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０３、二日保管後０．０７であった。
【０１６２】
（実施例２９）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を使用すること以外は実施例２８と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０７、二日保管後０．０８であった。
【０１６３】
（実施例３０）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を使用すること以外は実施例２８と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２、二日保管後０．０２であった。
【０１６４】
（比較例８）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）を使用すること以外は実施例２８と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．１０、二日保管後１．０８であった。
【０１６５】
実施例２５〜３０、及び比較例７、８の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
実施例２５〜３０、比較例７、８の結果より、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は９，１０−ジブトキシアントラセンに比べて、光カチオン重合性組成物、光ラジカル重合性組成物の両方において、ポリエチレンフィルムに対して極めて低いマイグレーションを示すことが分かる。
【０１６８】
＜耐昇華性試験実施例＞
＜カチオン硬化＞
（実施例３１）
実施例１０において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１６９】
（実施例３２）
実施例１１において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７０】
（比較例９）
比較例２において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセンに起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は３４％減少した。したがって、昇華率は３４％であった。
【０１７１】
実施例３１、３２、及び比較例９の結果から次のことが明らかである。すなわち、光カチオン重合において、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物はまったく昇華が認められなかった。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは昇華が認められることから、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は極めて高い耐昇華性を有することが分かる。
【０１７２】
＜ラジカル硬化＞＜耐昇華性試験＞
（実施例３３）
実施例１７において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７３】
（実施例３４）
実施例１８において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７４】
（比較例１０）
比較例３において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセンに起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は４１％減少した。したがって、昇華率は４１％であった。
【０１７５】
実施例３３、３４及び比較例１０の結果から次のことが明らかである。すなわち、光ラジカル重合において、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物はまったく昇華が認められなかった。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは昇華が認められることから、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は極めて高い耐昇華性を有することが分かる。
【０１７６】
本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物と比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、耐マイグレーション性及び耐昇華性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１，２，３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られているが、色目の問題などで、アントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、光重合性組成物を硬化した後、ポストベーク（熱処理）したときにしばしば昇華物が発生し、それが排気ダクト等に付着したり、さらに付着した昇華物がフィルムなどの硬化物上に降りかかるなどのトラブルを引き起こすことがある。また、プリベーク（溶媒蒸発操作）工程がある場合は、そのプリベーク工程で光重合増感剤が昇華等で系外に流出することにより、光硬化時の光重合増感剤の濃度が不足して、光硬化が不十分となる場合もある。
【０００５】
さらにまた、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの増感剤を使用する場合、増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、密着したフィルム層に対するマイグレーションが起こりにくく、かつ、ベーキング工程において昇華物の発生量が少ない光重合性組成物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関して鋭意検討した結果、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物が、光カチオン重合及び光ラジカル重合において光重合増感剤として優れた効果を示すのみならず、当該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合マイグレーションの程度が著しく低下すること、又該光硬化物を加熱した際の光重合増感剤が昇華する程度が低いことを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１２】
本発明の第２の要旨は、一般式（２）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造法に存する。
【００１３】
【化２】
【００１４】
（一般式（２）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１５】
本発明の第３の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化し、次いでエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【００１６】
【化３】
【００１７】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００１８】
本発明の第４の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２−置換−１，４−ナフトキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、第３の要旨に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【化４】
【００１９】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２０】
本発明の第５の要旨は、一般式（３）に示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２、６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、第３の要旨に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法に存する。
【００２１】
【化５】
【００２２】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２３】
本発明の第６の要旨は、一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００２４】
【化６】
【００２５】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００２６】
本発明の第７の要旨は、第６の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００２７】
本発明の第８の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００２８】
本発明の第９の要旨は、第７の要旨に記載の光重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００２９】
本発明の第１０の要旨は、第８の要旨又は第９の要旨に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物に存する。
【００３０】
なお、一般式（１）、（２）及び（３）の化合物におけるビアントラセン骨格の置換基の位置を示す炭素原子の位置番号は、以下の化学構造式に示す通りとする。
【００３１】
【化７】
【発明の効果】
【００３２】
本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、アントロン化合物と２−置換ナフトキノン化合物との反応、又はアントロン化合物と２，６−二置換ベンゾキノン化合物との反応を経由して容易に製造され、光重合増感剤として高活性であるだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でもフィルムへの本発明の化合物のマイグレーションは低く、更に、本発明で得られた光硬化物は、加熱処理過程において、光硬化物に含まれる本発明の光重合増感剤の昇華性がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
（化合物）
本発明の光重合増感剤である９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、一般式（１）に記載の構造を有する化合物である。
【００３４】
【化８】
【００３５】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００３６】
本発明の一般式（１）中、Ｒで表される、炭素数が１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル基又はフェネチル基等が挙げられる。
【００３７】
一般式（１）中、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル碁、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。以下、本発明の一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の具体例を置換基毎に例示する。なお、後述の一般式（２）、（３）におけるそれぞれのＸ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’の具体例はこれら一般式（１）の具体例と同様である。
【００３８】
本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’が水素原子である場合の例としては、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘキシル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−オクチル）エーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジフェネチルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
さらに、本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、及び／又は、Ｙ、Ｙ’がアルキル基である場合の例としては、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，２’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジメチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル又は３，３’−ジエチル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
さらに、本発明の一般式（１）において、Ｘ、Ｘ’、及び／又は、Ｙ、Ｙ’がハロゲン原子である場合の例としては、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，２’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，２’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、２，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル、３，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジメチルエーテル、３，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル、２，３’−ジクロロ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル又は３，３’−ジブロモ−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジブチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
上記化合物の中でも、合成の容易さと光重合増感剤としての性能の良さから、特に、下記構造式に示す、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（Ａ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（Ｂ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（Ｃ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（Ｄ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（Ｅ）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（Ｆ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（Ｇ）、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（Ｈ）が好ましい。
【００４２】
【化９】
【００４３】
（製造方法）
次に、一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法について説明する。一般式（１）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、出発原料に９−アントロン化合物を用いる。そして、該９−アントロン化合物と、２−置換−１，４−ナフトキノン化合物又は２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物とを酸の存在下反応させて、一般式（３）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を得る（第一反応）。次いで、該９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化して一般式（２）に示す９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物とし（第二反応）、最後に得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化する（第三反応）ことにより９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を製造する方法である。
【００４４】
【化１０】
【００４５】
上記第一反応式（ａ）及び（ｂ）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｌ、Ｍ及びＮは、同一であっても異なっていても良く、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基、アセトキシ基、塩素原子又は臭素原子のいずれかを示す。なお、以下、第一反応（ａ）と第一反応（ｂ）を合わせて、第一反応という場合がある。
【００４６】
【化１１】
【００４７】
上記第二反応式において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。
【００４８】
【化１２】
【００４９】
上記第三反応式において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。
【００５０】
まず、第一反応から説明する。第一反応は出発原料に９−アントロン化合物と、２−置換−１，４−ナフトキノン化合物又は２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物を用いる。
【００５１】
第一反応において用いるアントロン化合物としては、９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、３−ブロモ−９−アントロン等が挙げられる。２−置換−１，４−ナフトキノン化合物としては、例えば、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−エチル−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−ブロモ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アセトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。２，６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物としては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジエチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５−トリメチル−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジブロモ−１，４−ベンゾキノン等が挙げられる。
【００５２】
第一反応において、原料として一種類のアントロン化合物を用いた場合は、ＸとＸ’、ＹとＹ’は同一となる。しかし、置換基の異なる二種類のアントロン化合物を用いることにより、ＸとＸ’、ＹとＹ’が異なる一般式（３）の化合物を得ることも可能である。この場合は、ＸとＸ’、ＹとＹ’が同一である化合物との混合物となるが、カラム等でそれぞれを単離して本発明の用途に利用することができる。また、これらを単一化合物として単離することなく、混合物として、本発明の用途に用いることも可能である。
【００５３】
第一反応で用いる酸としては、無機酸、有機酸いずれも使用可能であるが、無機酸としては、例えば、硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、四塩化チタン、四塩化スズ等が挙げられる。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられる。
【００５４】
第一反応で用いる溶媒としては、特に種類を選ばない。例えば、トルエン、キシレン、クロロナフタレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒が挙げられる。これらのうち、第一反応で副生する２−置換−１．４−ナフトヒドロキノン化合物の溶解度が高い溶媒が好ましい。特に好ましい溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の水溶性エーテル系溶媒である。
【００５５】
第一反応で用いる酸の添加量は、原料アントロン化合物に対して１重量％程度である。反応温度は５０℃以上、１５０℃未満、より好ましくは９０℃以上、１２０℃未満である。５０℃未満では反応に時間がかかりすぎ、また、１５０℃以上では、ナフトキノンの分解物由来の不純物が増えて生成物の純度が上がらず、好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常１時間以上、４時間未満である。
【００５６】
次に第二反応について説明する。第二反応は、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中で塩基の存在下で加熱し、次いで酸析することにより行われる。
【００５７】
第二反応で用いる塩基としては、無機塩基、有機塩基ともに使用できる。無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が使用可能である。これらの中でも特に、水酸化ナトリウムが好ましい。また、有機塩基としては、ピリジン、キノリン、ピペリジン等が挙げられる。
【００５８】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する塩基の添加比率は、塩基が無機塩基か有機塩基かにより異なる。無機塩基の場合は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００５９】
一方、塩基が有機塩基の場合も、添加比率の好ましい範囲の下限値及びより好ましい範囲の下限値は無機塩基の場合と同様であるが、該有機塩基を溶媒としても用いることもできるため、上限値は特に規定されない。該有機塩基を溶媒兼反応試薬として用いる場合は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する添加比率は１００モル倍に達する場合もある。ただし、必要以上に過剰に用いると、経済的でないだけでなく、反応濃度が薄くなり、効率的ではなくなる。
【００６０】
第二反応に用いる溶媒としては、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が溶解すればよく、特に種類を選ばない。例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。また、無機塩基を用いる場合は、無機塩基を水に溶解して反応させることから、水混和性であるアミド等の溶媒が好ましい。
【００６１】
第二反応の反応温度は、通常５０℃から１００℃である。反応時間は反応温度に関係し一定ではないが、通常３０分から２時間程度である。塩基を添加後、加熱して反応が進行するとともに、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物のスラリーが溶解し赤色の溶液となる。その後、冷却しつつ、該赤色溶液を酸性の水溶液に投入すると、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物の白色沈殿が生成する。なお、得られる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物は、有機塩基化合物と塩を形成する場合がある。
【００６２】
最後に第三反応について説明する。第三反応は、第二反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を無機塩基存在下、エーテル化剤を用いてエーテル化することにより製造する。
【００６３】
第三反応で用いる無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００６４】
第三反応における無機塩基の添加量は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上、５モル倍未満、より好ましくは３モル倍以上、４モル倍未満である。
【００６５】
第三反応で用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００６６】
第三反応で用いるエーテル化剤の使用量は、原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物に対して好ましくは２モル倍以上、５モル倍未満、より好ましくは３モル倍以上、４モル倍未満である。
【００６７】
第三反応は、通常溶媒中で行うが、溶媒としては水溶性溶媒又は非水溶性溶媒が用いられる。水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。非水溶性溶媒としては，トルエン、キシレン、メチルナフアレン、クロロナフタレン等の芳香族系溶媒が挙げられる。
【００６８】
第三反応の反応温度としては、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。また、反応の進行に伴って、ジエーテル化合物が析出する場合が多く、その場合は、析出物を濾過・乾燥することにより、目的化合物が得られる。
【００６９】
このように第一反応、第二反応、第三反応を経ることにより、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は簡便かつ、収率良く得ることができる。
【００７０】
なお、上記第二反応と第三反応において、第二反応の生成物である９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を単離せずに連続的に行わせることもできる。また、第二反応であるエノール化反応と第三反応であるエーテル化反応を同時に行うこともできる。
【００７１】
（ジオール体を単離せずに連続でエーテル化する方法）
ジオール体を単離せずに連続でエーテル化する方法としては、まず、上記第二反応で記載したように、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中で塩基の存在下で加熱しエノール化する。上記の第二反応では、この後、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物を酸析処理により単離したが、連続で行う場合は、酸析処理を行わず、当該反応液に、直接エーテル化剤を添加することにより、引き続きエーテル化を実施する。
【００７２】
この場合のエノール化反応に用いる塩基は、無機塩基が好ましい。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００７３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する無機塩基の添加比率は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００７４】
連続でエーテル化する方法の場合の溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。
【００７５】
エノール化の反応温度は、通常５０℃から１００℃である。反応時間は反応温度に関係し一定ではないが、通常３０分から２時間程度である。
【００７６】
エノール化反応に引き続いてエーテル化反応を行う。
【００７７】
エーテル化反応で用いるエーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００７８】
エーテル化反応の反応温度としては、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。また、反応の進行に伴って、ジエーテル化合物が析出する場合が多く、その場合は、析出物を濾過・乾燥することにより、目的化合物が得られる。
【００７９】
（エノール化反応とエーテル化反応を同時に行う方法）
次に、第二反応であるエノール化反応と第三反応であるエーテル化反応を同時に行う方法について説明する。当該方法では、第一反応で得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物を、溶媒中であらかじめエーテル化剤と混合しておく。そして、当該混合物に、無機塩基を添加することにより、エノール化させると同時にエーテル化することにより、目的とする９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を得る方法である。
【００８０】
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール，ｉ−プロパノール等のアルコール系の溶媒が挙げられる。中でも、エノール化反応の起こり易さから、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましい。
【００８１】
エーテル化剤としては、ジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキル化合物を用いることができる。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫酸等が挙げられる。ハロゲン化アルキル化合物としては、臭化メチル、臭化エチル、臭化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−ブチル、臭化−ｎ−ペンチル、臭化−ｉ−ペンチル、臭化−ｎ−ヘキシル、臭化−ｎ−ヘプチル、臭化−ｎ−オクチル、臭化−２−エチルヘキシル、臭化−ｎ−ノニル、臭化−ｎ−デシル、臭化−ｎ−ドデシル、臭化ベンジル、臭化フェネチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化−ｎ−プロピル、塩化−ｎ−ブチル、塩化−ｎ−ペンチル、塩化−ｉ−ペンチル、塩化−ｎ−ヘキシル、塩化−ｎ−ヘプチル、塩化−ｎ−オクチル、塩化−２−エチルヘキシル、塩化ベンジル、塩化フェネチル等が挙げられる。
【００８２】
この反応に用いる塩基としては、無機塩基が好ましい。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの中でも特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００８３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物に対する無機塩基の添加比率は、好ましくは２モル倍以上、１５モル倍未満、より好ましくは５モル倍以上、１０モル倍未満である。２モル倍未満では、原料の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が未反応で残留し、また１５モル倍以上添加しても、反応成績は向上することはない。
【００８４】
当該反応の反応温度は、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満では反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下するため、好ましくない。反応時間は反応温度によって異なるが、通常１時間から４時間程度である。
【００８５】
（光重合増感剤）
本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合における光重合増感剤として用いることができる。
【００８６】
【化１３】
【００８７】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【００８８】
本発明の光重合増感剤は、光重合開始剤の重合開始能を高めるために用いられる。光重合開始剤と光重合増感剤は、別々に光重合性化合物に添加してもよいが、光重合開始剤と光重合増感剤を混合した光重合開始剤組成物として、光重合性化合物に添加してもよい。また、本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を光重合増感剤として単独で用いることもできるが、一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を複数種類併用して用いることもできる。さらにまた、本発明の効果を損なうことのない範囲で、本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物以外の光重合増感剤を併用してもよい。
【００８９】
（光重合開始剤組成物）
次に本発明の光重合開始剤組成物について説明する。本発明の光重合開始剤組成物は、光重合増感剤として本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物と、光重合開始剤を含有する組成物である。光重合開始剤としては、オニウム塩を用いることができる。オニウム塩としては、通常スルホニウム塩又はヨードニウム塩が用いられる。スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２を用いることができる。一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサメトキシフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の登録商標）、ローディア社製２０７４を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【００９０】
本発明の光重合開始剤組成物において、光重合増感剤である本発明の一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％未満の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％未満の範囲である。使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％以上使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００９１】
（光重合性組成物）
次に本発明の光重合性組成物について説明する。本発明の光重合性組成物は、本発明の光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。
【００９２】
本発明の光重合性組成物において、用いることができる光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。脂環式エポキシ化合物としては３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。
【００９３】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重
合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて「（メタ）アクリル酸エステル」という）が好 ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチ ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリ
ブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、単一化合物でも二種以上の混合物であっても良い。
【００９４】
本発明の光カチオン重合性組成物又は光ラジカル重合性組成物における光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％未満の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％未満である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方１０重量％以上だと光重合させて得られる硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００９５】
本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００９６】
（光硬化物）
次に本発明の光硬化物について説明する。本発明の光重合性組成物に光を照射すると、光硬化物を得ることができる。本発明の光重合性組成物を光硬化する場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもでき、また、光重合性組成物を塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布することができる。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。このようにして調製した膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより光硬化物を得ることができる。用いる光源としてはメタルハライドランプ、キセノンランプ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光で光硬化することも可能である。
【００９７】
（タックフリーテスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、例えば、タックフリーテスト（指触テスト）により行うことができる。すなわち、光重合性組成物に光照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）が取れるため、光照射を開始してからタック（べたつき）が取れるまでの時間を測定し、光硬化時間を計測する方法である。
【００９８】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外吸光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【００９９】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
【０１００】
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ
Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ
ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【０１０１】
（光重合増感剤の合成実施例）
（合成例１）９−アントロンと２−メチル−１，４−ナフトキノンによる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの合成
温度計、攪拌機付きの５００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下９−アントロン２１．２ｇ（１１０ミリモル）、２−メチル−１，４−ナフトキノン１７．２ｇ（１００ミリモル）、１，４-ジオキサン８５ｇ、メタンスルホン酸０．２ｇを仕込んだ。該スラリーを１０６℃のオイルバスにつけて加熱したところ、いったんスラリーが溶けて黄色の溶液となり、その後数分して結晶が多量析出した。反応混合物を室温まで冷却し、吸引濾過、１，４−ジオキサン洗い、乾燥して、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの白い結晶１６．５ｇ（４２ミリモル）を得た。原料の９−アントロンに対する収率は７６モル％であった。
【０１０２】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２）
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：１６６２，１６００，１４６３，１３２２，１１００，９４０，７９０，６９３．
（３）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝４．７９（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．３６−７．４８（ｍ，８Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１０３】
（合成例２）９−アントロンと２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノンによる９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下９−アントロン４．２７ｇ（２２ミリモル）、２，６−ジメチル−１，４−ベンゾキノン２．７２ｇ（２０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｇ、メタンスルホン酸０．１ｇを仕込んだ。該スラリーを１０６℃のオイルバスにつけて加熱したところ、いったん溶けて黄色の溶液となり、その後数分して結晶が多量析出した。反応混合物を室温まで冷却し、吸引濾過、１，４−ジオキサン洗い、乾燥して、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンの白い結晶３．７０ｇ（９．５ミリモル）を得た。原料の９−アントロンに対する収率は８７モル％であった。
【０１０４】
得られた白い結晶をＩＲと１Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、合成例１と同様の分析結果が得られ、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンであることを確認した。
【０１０５】
（合成例３）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンのエノール化による９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの合成（無機塩基を使用した場合）
温度計、攪拌機付の２００ｍｌ三口フラスコ中窒素雰囲気下、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）をジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に分散させた。次いで、水酸化ナトリウム３．０ｇ（７５ミリモル）の水１５ｇ溶液を室温で添加した。すると、白い色のスラリーが急に赤くなり、溶け始めた。その後、バス温を６５℃で加熱したところ、３０分後にはスラリーが全て溶けて赤色の溶液となった。さらに３０分加熱後、反応液を室温まで冷却し、該反応液を酸性水溶液２５０ｍｌに投入した。すると、多量の沈殿が生じたので、吸引濾過・水洗い・乾燥し、薄黄色の粉末４．６０ｇ（８．２ミリモル）を得た。このものは９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールに溶媒のジメチルアセトアミドが２分子付加したものであった。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は８２モル％であった。
【０１０６】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールのジメチルアセトアミド２分子付加物の物性値
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４４０，３０６０，１６２０，１５６０，１４２２，１３８０，１３６５，１３００，１２２４，１２１０，１０９０，１０２１，７６６，６７３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝１．９６（ｓ，６Ｈ），３．０２（ｓ，１２Ｈ），６．９７−７．０４（ｍ，４Ｈ），７．１２−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４６（ｓ，２Ｈ）．
【０１０７】
（合成例４）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンのエノール化による９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの合成（有機塩基を使用した場合）
温度計、攪拌機付の３００ｍｌ三口フラスコ中、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）をピリジン８０ｇに分散させた。次いで、バス温１０６℃で加熱したところ、速やかに黄色の溶液となった。さらに３０分加熱後、反応液を室温まで冷却し、ヘキサン４００ｍｌに投入した。すると多量の沈殿が生じたので、吸引濾過乾燥し、黄緑色の粉末３．５５ｇ（６．５ミリモル）を得た。このものは９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールにピリジンが２分子付加したものであった。次に、得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール・ピリジン２分子付加物をアセトン５０ｍｌに溶解し、メタンスルホン酸１．５ｇ（１５．６ミリモル）を加えた。すると薄茶色の液となり次第に沈殿が出た。さらに１時間後、沈殿物を吸引濾過・乾燥し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの薄茶色の粉末２．２０ｇ（５．７ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する単離収率は５７モル％であった。
【０１０８】
中間体の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール・ピリジン２分子付加物の物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４２０，３０２６，２９３０，１６８０，１６２０，１５９６，１５６０，１４４０，１３４０，１３２０，１２１６，１１７０，１０９２，９００，７６８，７００，６７２．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝７．０２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．１１−７．１８（ｍ，４Ｈ），７．２８−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３９−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４８（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１０９】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールの物性値
（１） 融点：２６０℃以上
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４００，３２５０，１６９６，１５６０，１３７０，１３１０，１２０７，１０９０，７７０．
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ＝７．０１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．１２−７．１８（ｍ，４Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，４Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），９．４２（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１１０】
（実施例１）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（化合物Ａ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２５ｇ、水２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）を加えた。次に、得られた白いスラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。５０℃で３０分加熱して赤い溶液を得た。次いで、該溶液を室温まで冷却し、次にジエチル硫酸（Ｍｗ１５４）３．８５ｇ（２５ミリモル）のジメチルアセトアミド１５ｇ溶液を加えた。１０時間攪拌後、該溶液の赤い色は消えて多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該混合物を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（Ｍｗ４４２）の橙色の粉末４．０ｇ（９．０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９０モル％であった。
【０１１１】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの物性値
（１）融点：２０５−２０７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９８０，２９３０，１６２０，１４４０，１４２０，１３７０，１３４０，１１７０，１０８６，１０２０，８４８，７７０，７３０，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４４（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１９（８Ｈ，ｍ），４．４８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．７６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１２】
（実施例２）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−プロピル１．９７ｇ（１６ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。該スラリーを酸性水中に投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（Ｍｗ４７０）の白黄色の粉末１．７６ｇ（３．７２ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９３モル％であった。
【０１１３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの物性値
（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９７５，２９４０，２８８０，１６２０，１４４０，１４２０，１３５０，１３４０，１１６８，１０９６，９８０，９４５，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４６（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０４−７．１７（８Ｈ，ｍ），４．３５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１４−２．２６（４Ｈ，ｍ），１．３１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１４】
（実施例３）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−ブチル１．６４ｇ（１２ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、少量の沈殿物が出た。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（Ｍｗ４９６）の白黄色の粉末１．９３ｇ（３．９０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９７モル％であった。
【０１１５】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルの物性値
（１）融点：２５２−２５４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，２９７０，２９４０，２８７５，１６２０，１４４０，１４２０，１３５２，１１７０，１０９０，１０２２，９６５，８６８，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４７（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１８（８Ｈ，ｍ），４．３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１１−２．２１（４Ｈ，ｍ），１．７４−１．８４（４Ｈ，ｍ），１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１６】
（実施例４）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（化合物Ｄ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｉ−ブチル５．４８ｇ（４０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（Ｍｗ４９８）の白黄色の粉末７．５ｇ（９．００ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は７５モル％であった。
【０１１７】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテルの物性値
（１）融点：２５５℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３０７０，２９６０，２８８０，１６２１，１５６２，１４７２，１４４０，１４２０，１３８０，１３５１，１３４０，１１６８，１０９２，９９２，７７２，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４５（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０３−７．１８（８Ｈ，ｍ），４．１８（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．４６−２．６０（２Ｈ，ｍ），１．１４（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１１８】
（実施例５）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−ｎ−ペンチル４．５０ｇ（３０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１０ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（Ｍｗ５２４）の白黄色の粉末３．８ｇ（７．２ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は７２モル％であった。
【０１１９】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテルの物性値
（１）融点：２０４−２０６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０９０，２９５０，２９４０，２８９０，１６２０，１４４０，１４２０，１３４７，１１６４，１０９０，９７３，７７１，６８１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４６（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４３（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０４−７．１７（８Ｈ，ｍ），４．３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１２−２．２６（４Ｈ，ｍ），１．６６−１．８０（４Ｈ，ｍ），１．５０−１．６６（４Ｈ，ｍ），１．０７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１２０】
（実施例６）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（化合物Ｆ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド２０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン１．５４ｇ（４ミリモル）、臭化−ｎ−ヘプチル２．８６ｇ（１２ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム１．２０ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、少量の沈殿物が出た。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテル（Ｍｗ５８２）の白黄色の粉末２．２５ｇ（３．８６ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオンに対する収率は９６モル％であった。
【０１２１】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ヘプチル）エーテルの物性値
（１）融点：１５１−１５２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９４０，２８６０，１３４８，１０９２，７７０，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３４−１．４８（ｍ，８Ｈ），１．４８−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．６８−１．８１（ｍ，４Ｈ），２．１０−２．２３（ｍ，４Ｈ），４．３７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．０２−７．１７（ｍ，８Ｈ），７．４４（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，４Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ）．
【０１２２】
（実施例７）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド５０ｇを仕込み、合成例１と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化−２−エチルヘキシル７．７２ｇ（４０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水１５ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、該スラリーは全体がゾル化していた。攪拌したところ該ゾルはとろみのある液状物となった。酸性水中に該ゾルを投入したところ、黄色の沈殿が多量に出た。吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（Ｍｗ６１０）の白黄色の粉末５．４ｇ（９．０ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−（９Ｈ，９Ｈ’）−ジオンに対する収率は９０モル％であった。
【０１２３】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテルの物性値
（１）融点：１７４−１７５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６５，２９６０，２９３０，２８７５，１６２０，１６００，１５６０，１４６０，１４４０，１４１８，１３８０，１３４４，１１６３，１０９０，１０２０，７６８，６８０．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４５（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４６（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．０６−７．１９（８Ｈ，ｍ），４．２７（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１０−２．２１（２Ｈ，ｍ），１．８７−１．９７（２Ｈ，ｍ），１．７５−１．８６（４Ｈ，ｍ），１．６２−１．７５（２Ｈ，ｍ），１．４２−１．５７（８Ｈ，ｍ），１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．０１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０１２４】
（実施例８）９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）の合成
温度計、攪拌機付の２００ｍｌの三口フラスコにジメチルアセトアミド３０ｇを仕込み、合成例４と同様にして得られた９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール３．８６ｇ（１０ミリモル）、臭化ベンジル５．１０ｇ（３０ミリモル）を加えた。すると白いスラリーが得られたので、該スラリーに窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０ミリモル）の水１４ｍｌ溶液を加えた。すると直ちに液の色は赤くなり、次第にスラリーは溶解した。その後、そのまま室温で１０時間攪拌したところ、多量の沈殿物が析出した。酸性水中に該溶液を投入し、吸引濾過、メタノール洗い、乾燥して９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジエーテル（Ｍｗ５６６））の白黄色の粉末４．８ｇ（８．５ミリモル）を得た。原料９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオールに対する収率は８５モル％であった。
【０１２５】
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテルの物性値
（１）融点：１９９−２０１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３０６０，３０３６，２９４０，２８８０，１６２０，１４１６，１４１４，１３４２，１１６５，１０９０，９８６，７７２，７３２，６８２，６０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．５０（４Ｈ,ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４６（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ），７．２２−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．１０−７．１（８Ｈ，ｍ），５．５５（４Ｈ，ｓ）．
【０１２６】
＜硬化試験実施例＞
＜カチオン硬化例＞ヨードニウム塩
（実施例９）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例１で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテル（化合物Ａ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１２７】
（実施例１０）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は９秒であった。
【０１２８】
（実施例１１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例３と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１２９】
（実施例１２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例４と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｉ−ブチル）エーテル（化合物Ｄ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１０秒であった。
【０１３０】
（実施例１３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３１】
（実施例１４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例６と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ヘプチル）エーテル（化合物Ｆ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３２】
（実施例１５）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例７と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３３】
（実施例１６）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに、実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を用いること以外は、実施例９と同様にして光硬化組成物をを調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１２秒であった。
【０１３４】
（比較例１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルを添加しない以外は実施例９と同様に光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムの上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。しかし、当該組成物は５分間照射しても硬化しなかった。
【０１３５】
（比較例２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエチルエーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例９と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は１１秒であった。
【０１３６】
実施例９〜１６及び比較例１、２の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
なお、本発明の化合物Ａ〜Ｈ及び公知の化合物Ｉは以下の化学構造式の化合物である。
【０１３９】
【化１４】
【０１４０】
＜カチオン硬化例＞スルホニウム塩
（実施例１７）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合開始剤としてスルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ−６９９２）４部、光重合増感剤として実施例２と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２３秒であった。
【０１４１】
（実施例１８）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例３と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例１７と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【０１４２】
（実施例１９）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例７と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例１７と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２７秒であった。
【０１４３】
（比較例３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルを添加しない以外は実施例１７と同様に光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルムの上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。しかし、当該組成物は５分間照射しても硬化しなかった。
【０１４４】
（比較例４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例１７と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【０１４５】
実施例１７〜１９、及び比較例３、４の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
＜ラジカル硬化例＞
（実施例２０）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部に、光重合開始剤としてヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製イルガキュア２５０）２部、光重合増感剤として実施例２と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を混合して得た光重合開始剤組成物を添加し、光重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。さらに当該組成物を厚さ３０ミクロンの低密度ポリエチレンフィルムで覆い、その上からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は４ｍＷ／ｃｍ2である。一定時間毎に該ポリエチレンフィルムを剥がしてべたつき（タック）を指触により確認した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２秒であった。
【０１４８】
（実施例２１）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例３と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテル（化合物Ｃ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１４９】
（実施例２２）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例５と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ-ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１５０】
（実施例２３）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例７と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル（化合物Ｇ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は３秒であった。
【０１５１】
（実施例２４）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに、実施例８と同様にして合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を用いること以外は、実施例２０と同様にして光硬化組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は３秒であった。
【０１５２】
（比較例５）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルを添加しない以外は実施例２０と同様に光重合性組成物を調製し、光硬化試験を実施した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」を測定したが、当該組成物は５分照射後しても硬化しなかった。
【０１５３】
（比較例６）
光重合増感剤として９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）１．０部を添加した以外は実施例２０と同様に光重合性組成物を調製し、光照射することにより光硬化物を得た。光照射開始からタックが無くなるまでの時間「タック・フリー・タイム」は２．５秒であった。
【０１５４】
実施例２０〜２４、及び比較例５、６の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１５５】
【表３】
【０１５６】
実施例９〜２４及び比較例１〜６の結果より、次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアルキルエーテル化合物が光カチオン重合、光ラジカル重合の両方において、光重合増感効果を有し、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと比較しても同等の増感効果を有していることがわかる。
【０１５７】
＜マイグレーション試験実施例＞
（実施例２５）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に、光重合増感剤として実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を添加し、調製した組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−プロポキシ−１０−（１，４−ジプロポキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算したところ、その吸光度は、一日保管後０．０１、二日保管後０．０２であった。
【０１５８】
（実施例２６）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を使用すること以外は実施例２５と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ペンチルオキシ−１０−（１，４−ジペンチルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０５、二日保管後０．０６であった。
【０１５９】
（実施例２７）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を使用すること以外は実施例２５と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００、二日保管後０．００であった。
【０１６０】
（比較例７）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）を使用すること以外は実施例２５と同様に調製した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６１、二日保管後０．６０であった。
【０１６１】
（実施例２８）
光ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部に、光重合増感剤として実施例２と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテル（化合物Ｂ）１．０部を添加し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を求めた。得られた９−プロポキシ−１０−（１，４−ジプロポキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０３、二日保管後０．０７であった。
【０１６２】
（実施例２９）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例５と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ペンチル）エーテル（化合物Ｅ）を使用すること以外は実施例２８と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−エトキシ−１０−（１，４−ジエトキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０７、二日保管後０．０８であった。
【０１６３】
（実施例３０）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに実施例８と同様の方法で合成した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジベンジルエーテル（化合物Ｈ）を使用すること以外は実施例２８と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−ベンジルオキシ−１０−（１，４−ジベンジルオキシ−２−ナフチル）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２、二日保管後０．０２であった。
【０１６４】
（比較例８）
９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｉ）を使用すること以外は実施例２８と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．１０、二日保管後１．０８であった。
【０１６５】
実施例２５〜３０、及び比較例７、８の結果を表にすると、以下の通りとなる。
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
実施例２５〜３０、比較例７、８の結果より、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は９，１０−ジブトキシアントラセンに比べて、光カチオン重合性組成物、光ラジカル重合性組成物の両方において、ポリエチレンフィルムに対して極めて低いマイグレーションを示すことが分かる。
【０１６８】
＜耐昇華性試験実施例＞
＜カチオン硬化＞
（実施例３１）
実施例１０において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１６９】
（実施例３２）
実施例１１において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７０】
（比較例９）
比較例２において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセンに起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は３４％減少した。したがって、昇華率は３４％であった。
【０１７１】
実施例３１、３２、及び比較例９の結果から次のことが明らかである。すなわち、光カチオン重合において、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物はまったく昇華が認められなかった。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは昇華が認められることから、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は極めて高い耐昇華性を有することが分かる。
【０１７２】
＜ラジカル硬化＞＜耐昇華性試験＞
（実施例３３）
実施例１７において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７３】
（実施例３４）
実施例１８において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−ブチル）エーテルに起因する４０５ｎｍの吸収強度を測定した。その結果、３０分間加熱した後でも、当該吸収強度に変化は認められず、添加した９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ビス（ｎ−プロピル）エーテルは昇華していないことが判明した。したがって、昇華率は０％であった。
【０１７４】
（比較例１０）
比較例３において調製した光硬化物をオーブン中で１８０℃に加熱した。一定時間ごとに硬化物をオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定し、９，１０−ジブトキシアントラセンに起因する４０５ｎｍの吸収強度の変化を昇華の指標として測定した。その結果、３０分間加熱した後、当該吸収強度は４１％減少した。したがって、昇華率は４１％であった。
【０１７５】
実施例３３、３４及び比較例１０の結果から次のことが明らかである。すなわち、光ラジカル重合において、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物はまったく昇華が認められなかった。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは昇華が認められることから、本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は極めて高い耐昇華性を有することが分かる。
【０１７６】
本発明の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物と比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、耐マイグレーション性及び耐昇華性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化２】
（一般式（２）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項３】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化し、次いでエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化３】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項４】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２−置換−１，４−ナフトキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、請求項３に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化４】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項５】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２、６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、請求項３に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化５】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項６】
下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を含有する光重合増感剤。
【化６】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項７】
請求項６に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物。
【請求項１】
下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジオール化合物をエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化２】
（一般式（２）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項３】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物をエノール化し、次いでエーテル化することからなる、９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化３】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項４】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２−置換−１，４−ナフトキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、請求項３に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化４】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項５】
下記一般式（３）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’（９Ｈ，９’Ｈ）−ジオン化合物が、アントロン化合物と２、６−二置換−１，４−ベンゾキノン化合物との反応で得られることを特徴とする、請求項３に記載の９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物の製造方法。
【化５】
（一般式（３）において、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項６】
下記一般式（１）で示される９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジエーテル化合物を含有する光重合増感剤。
【化６】
（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。）
【請求項７】
請求項６に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩とを含有する光重合開始剤組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の光重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の光重合性組成物を硬化してなる光硬化物。
【公開番号】特開２０１３−１０７８４７（Ｐ２０１３−１０７８４７Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５３３６６（Ｐ２０１１−２５３３６６）
【出願日】平成２３年１１月１９日（２０１１．１１．１９）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１９日（２０１１．１１．１９）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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